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MXPA02004211A - Metodos de lavado que utilizan un producto efervescente agregado antes de la agitacion. - Google Patents

Metodos de lavado que utilizan un producto efervescente agregado antes de la agitacion.

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Publication number
MXPA02004211A
MXPA02004211A MXPA02004211A MXPA02004211A MXPA02004211A MX PA02004211 A MXPA02004211 A MX PA02004211A MX PA02004211 A MXPA02004211 A MX PA02004211A MX PA02004211 A MXPA02004211 A MX PA02004211A MX PA02004211 A MXPA02004211 A MX PA02004211A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
detergent
acid
water
detergent composition
weight
Prior art date
Application number
MXPA02004211A
Other languages
English (en)
Inventor
Bonar Kettenacker Darla
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of MXPA02004211A publication Critical patent/MXPA02004211A/es

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0052Gas evolving or heat producing compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
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Abstract

Se describe un metodo para lavar articulos textiles sucios, que comprende un paso inicial de agregar una composicion detergente granulada que consiste esencialmente de un granulo de efervescencia y una matriz detergente, al agua, para formar un licor de lavado acuoso comprendiendo de aproximadamente 400 ppm a aproximadamente 600,000 ppm de la composicion detergente granulada; el granulo de efervescencia comprende una fuente alcalina y una fuente de acido, y despues del contacto de la composicion detergente granulada con el agua, ocurre una reaccion entre la fuente alcalina y la fuente de acido, y esto ocurre para producir un gas efervescente; en un segundo paso, una cantidad efectiva limpiadora del licor de lavado distribuida substancialmente de manera uniforme y completamente sobre los articulos textiles en su estado substancial mente seco.

Description

MÉTODOS DE LAVADO QUE UTILIZAN UN PRODUCTO EFERVESCENTE AGREGADO ANTES DE LA AGITACIÓN CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a métodos de lavado que utilizan una composición detergente para lavandería que contiene un sistema de partícula efervescente.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los productos detergentes para lavandería granulados o "secos" ofrecen un número de ventajas sobre los productos detergentes para lavandería en forma líquida. Estas ventajas incluyen una capacidad mejorada de formulación y flexibilidad, un empaque de costo más bajo, una estabilidad de producto más alta y funcionamiento superior total de limpieza y funcional por costo unitario. Pero en los últimos años la popularidad de las composiciones detergentes líquidas ha ido subiendo, debido principalmente, al mejor funcionamiento de dispersión y disolución de los detergentes líquidos en comparación con sus contrapartes granuladas. Estas ventajas de disolución y dispersión son particularmente evidentes en condiciones de agua fría, en donde típicamente la disolución de los detergentes granulados es pobre. El Lí _j,_i-____ »-i-»«.iia-.< - pobre funcionamiento de dispersión y disolución de detergentes granulados además se ha visto comprometido a través de un número de tendencias recientes, que incluyen: un desplazamiento a densidad más alta, detergentes granulados más compactos (que tienen densidades de 600 g/l y mayores); reemplazo gradual de mejoradores de detergencia de fosfato con otros materiales mejoradores de detergencia alternativos, los cuales poseen supuestamente menos peligro para el medio ambiente, pero también son considerablemente menos solubles en agua que los mejoradores de detergencia de fosfato; y finalmente presentan una tendencia para utilizar temperaturas de agua más fría en el ciclo de lavado de una máquina lavadora automática. Las composiciones detergentes granuladas también presentan otras desventajas. Por ejemplo, cuando se utilizan en una máquina lavadora automática, los detergentes líquidos inmediatamente comienzan a mezclarse con agua para formar una solución detergente. En contraste, los detergentes granulados no fácilmente se mezclan con agua, sino que más bien son casi completamente dependientes de la energía mecánica administrada por la acción del agitador de la maquina lavadora para dispersar los granulos diferentes a través del volumen de agua y promover la disolución y mezclado de los granulos de detergente con el agua. Esta dependencia casi total sobre la acción del agitador para promover la dispersión y disolución de los granulos de detergente es indeseable principalmente por lo menos por dos razones: en primer lugar, - -i-Á.-.... J - i¿ ? ..y_-&_to-.«._, . reduce el tiempo disponible para limpiar, ya que el detergente granulado no puede proporcionar ningún beneficio detersivo o funcional hasta que se dispersa y se disuelve a través de la acción del agitador. Esto es importante particularmente ya que existe una necesidad incrementada de promover la rápida liberación de detergentes hacia el agua de lavado para proporcionar un funcionamiento de limpieza mucho mayor en ciclos de lavado de energía eficiente, cortos, en donde el tiempo de contacto de la solución detergente con los artículos que van a ser lavados puede ser reducido a un mínimo. Además, la dependencia en la agitación para la dispersión y la disolución del detergente produce una transacción indeseable: aunque es necesaria la agitación vigorosa para una disolución y dispersión lo mejor posible, la agitación vigorosa también puede endurecer e incrementar el agua sobre la tela y artículos textiles que se están lavando. Además, ya que los detergentes convencionales se basan en la agitación para la disolución y dispersión, se pierden beneficios de limpieza importantes que pueden ser obtenidos a medida que la máquina de lavado empieza a llenarse con agua y la concentración detergente es más alta. Además, en procesos de lavado convencionales, las prendas son lavadas solamente a un nivel mínimo de concentración, después de que toda la cantidad de agua es agregada; esto pasa por alto los beneficios que pueden ser obtenidos a través de las concentraciones más altas de agua obtenidas al principio del ciclo de lavado a medida que la dosis total del detergente granulado es agregado a una cantidad relativamente pequeña de agua de lavado.
Dado lo anterior, existe una necesidad continua de formulaciones detergentes granuladas, las cuales serán fácilmente solubles en el agua de lavado, reduzcan la dependencia en el agitador para la dispersión y mejoren el rendimiento de limpieza como resultado de incrementar la cantidad de tiempo que los artículos de tela sucios deben estar en contacto con una solución acuosa teniendo activos detersivos. Por consiguiente, es un beneficio de la presente invención que se proporcione un método de limpieza, el cual, utilizando productos detergentes especialmente formulados, promueva la rápida disolución y dispersión del producto detergente granulado. Además, esta rápida disolución y dispersión del producto granulado que no dependa de la vigorosidad de la agitación.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Ahora se ha determinado que el uso de un sistema efervescente proporciona una composición detergente granulada con excelente funcionamiento de disolución y dispersión en un método para el lavado de telas y artículos textiles. Cuando estos productos detergentes granulados son utilizados para lavar telas y artículos textiles de acuerdo con el método detallado más adelante, el resultado de funcionamiento de limpieza es superior, así como otros atributos deseables que enormemente mejoran la satisfacción del consumidor con el producto, particularmente con relación a formulaciones detergentes líquidas comparables.
En un primer aspecto de la presente invención, las composiciones detergentes granuladas que consisten esencialmente de un granulo efervescente y una matriz detergente se utilizan en un método para lavar artículos textiles sucios, que comprende un paso inicial de agregar una composición detergente granulada consistiendo esencialmente de un granulo efervescente y una matriz detergente al agua, para formar un licor de lavado acuoso comprendiendo alrededor de 400 ppm a aproximadamente 600,000 ppm de la composición detergente granulada. El granulo de efervescencia comprende una fuente alcalina y una fuente de ácido y después del contacto de la composición detergente granulada con el agua, ocurre una reacción entre la fuente alcalina y la fuente de ácido que se presenta para producir un gas efervescente. En un segundo paso, el licor de lavado es distribuido substancialmente de manera uniforme y completamente sobre los artículos textiles en su estado substancialmente seco como una cantidad efectiva limpiadora de licor de lavado. En un segundo aspecto, la composición detergente granulada es colocada en un paquete junto con las instrucciones para utilizarse en un método para lavar artículos textiles sucios, en donde las instrucciones comprenden realizar un primer paso de mezclar el agua y una composición detergente granulada consistiendo esencialmente de un granulo efervescente y una matriz detergente para formar un licor de lavado acuoso, comprendiendo alrededor de 400 ppm a aproximadamente 600,000 ppm de la composición detergente granulada y después distribuir substancialmente de manera uniforme y completamente sobre los artículos textiles en su estado substancialmente seco, una cantidad efectiva limpiadora del licor de lavado. Todas las partes, porcentajes y relaciones utilizadas aquí se expresan como porcentaje a peso a menos que se especifique otra cosa. Todos los documentos aquí citados, en la técnica pertinente se incorporan aquí por referencia.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención consiste de un método para utilizar composiciones detergentes granuladas que contienen componentes efervescentes en un proceso de lavado acuoso que preferiblemente se realiza en una máquina lavadora automática convencional. Como se discutió anteriormente, incorporando la composición detergente granulada especial conteniendo los componentes efervescentes, el método (el cual está presentado con detalle más adelante) proporciona un funcionamiento de limpieza superior que aquel provisto por otras composiciones detergentes granuladas. Ya que el método emplea estas formulaciones detergentes granuladas que fácilmente se disuelven al contacto con el agua, los beneficios de limpieza del método y del detergente empiezan inmediatamente después del contacto del detergente del agua sin la necesidad de agitación mecánica. De esta manera, no solamente este método incrementa el tiempo (tal vez por varios minutos) que los beneficios de __fo___u___.. ____t_____________________^,_^ 8 i fl limpieza de la composición detergente están disponibles, sino que también ocasiona un incremento momentáneo en la concentración del detergente en el licor de lavado al principio de un ciclo de lavado, que a su vez incrementa los beneficios de limpieza del detergente sobre las telas y artículos de telas sumergidos en el licor de lavado. Además de los beneficios funcionales y detersivos descritos anteriormente, la efervescencia también puede proporcionar señales auditivas y visuales al consumidor indicando los beneficios de limpieza de la composición detergente. Las señales visuales pueden incluir la rápida y vigorosa formación y el movimiento de burbujas, mientras que las señales auditivas podrían ser un "chasquido" o "chisporroteo" que resulta de la efervescencia. Los métodos en donde se pueden utilizar estos detergentes granulados ahora serán descritos con mayor detalle. En un primer paso del método, un consumidor configura las determinaciones en una máquina de lavado de acuerdo con una variedad de factores, incluyendo el grado y el tipo de suciedad de las telas, la naturaleza de las manchas, el tipo de tela la carga de tela, y similares, de acuerdo con las necesidades del usuario. El consumidor después activa la máquina lavadora y el primer ciclo del proceso de lavado comienza, por lo que fluye en una máquina lavadora automática a través de la entrada y después hacia un tambor colocado dentro de la máquina lavadora automática. Los procedimientos de limpieza descritos aquí toman lugar dentro de este tambor, el cual tiene un agitador de rotación dispuesto ya sea sobre un eje substancialmente horizontal o substancialmente vertical colocado en el centro del tambor. La cantidad de agua que es vaciada en el tambor debe se una cantidad que por lo menos sea suficiente para distribuir substancialmente de manera uniforme y completamente sobre los textiles o artículos de tela que serán lavados. En general el tambor será llenado con aproximadamente 45 litros a aproximadamente 100 litros de agua. Se puede agregar una porción medida de la porción detergente granulada, como se enseña aquí, al mismo tiempo que la tina se está llenando con agua. El agua y la composición detergente granulada se mezclan en la tina para formar un licor de lavado. El licor de lavado comprenderá alrededor de 400 ppm a aproximadamente 600,000 ppm de la composición detergente granulada como se describe aquí. Después de que el tambor comienza el llenado con agua y se agrega un detergente conteniendo un efervescente al agua, para comenzar la formación del licor de lavado, los textiles y los artículos de tela son agregados en el licor de lavado. El consumidor puede esperar hasta que el nivel del agua en el tambor haya alcanzado una altura de aproximadamente 0.5 cm, de preferencia alrededor de 5 cm, y muy preferiblemente alrededor de 30 cm (según medido desde la base del tambor) antes de agregar los textiles y los artículos de telas. Alternativamente, en lugar de verificar la altura del nivel del agua en el tambor, el consumidor puede empezar a agregar los textiles y artículos de tela después de 5 minutos, preferiblemente 30 segundos después de agregar el detergente que contiene el efervescente al agua en el tambor. El agua adicional (hasta el nivel máximo predeterminado según fijado por el consumidor) fluye hacia el tambor a medida que los artículos de tela son agregados; preferiblemente todos los artículos de tela son agregados al licor de lavado antes de llegar al nivel máximo predeterminado. Después de que el tambor ha sido llenado con suficiente agua para alcanzar este nivel máximo, el flujo de agua es terminado y el ciclo de "lavado" entonces empieza a medida que se imparte energía mecánica al licor de lavado (y de esta manera indirectamente a los mismos textiles) a través del agitador de rotación. El ciclo de lavado debe durar por lo menos aproximadamente 6 minutos, típicamente de aproximadamente 4 minutos a aproximadamente 12 minutos. En una modalidad menos preferida, los textiles que serán limpiados son sumergidos en el licor de lavado después de que el tambor ha sido llenado con agua a su nivel máximo predeterminado. Al término del ciclo de "lavado", el licor de lavado es drenado de la tina de lavado y se agrega agua fresca a la tina para enjuagar las espumas de detergente y película que ha quedado acumulada sobre los textiles. Esta agua después es removida del tambor de rotación y para remover lo más de agua en exceso posible, los textiles pueden entrar a un ciclo de "rotación" por lo que pueden ser secados por giro través de la rotación a alta velocidad del tambor. Aunque no necesario o esencial para la presente invención, se prefiere utilizar un procedimiento de pre-tratamiento para mejorar la efectividad de remover las manchas de un área sucia de la prenda. Este procedimiento de pre-tratamiento comprende aplicar una composición de pretratamiento al área manchada y después aplicar un movimiento de cepillado moderado para distribuir la composición de pre-tratamiento alrededor del área manchada de la prenda. La composición de pre-tratamiento puede o no ser después ser enjuagada del área mancha con agua, la composición de pretratamiento, puede ser ya sea una composición de pre-tratamiento de detergente especialmente formulada o un consumidor puede formar una pequeña cantidad de una pasta de pre-tratamiento mezclando las composiciones detergentes granuladas enseñadas aquí con agua, y después aplicando la pasta directamente al área manchada. Las composiciones detergentes granuladas de la presente invención también son adecuadas para utilizarse en procesos de lavado con un bajo contenido de agua; dichos procesos más típicamente se encuentran en máquinas lavadoras automáticas de "alta eficiencia". En un proceso de lavado con un bajo contenido de agua, la cantidad total de agua de lavado y de enjuague empleada en todos los ciclos de una máquina lavadora comercialmente disponible no es mayor que 120 litros, preferiblemente menor que 100 litros. Además, la composición detergente líquida no acuosa utilizada en estos procesos de lavado, con bajo contenido de agua, se utiliza a una cantidad de concentración en dicha solución acuosa de aproximadamente 2000 ppm a aproximadamente 10,000 ppm, en donde el volumen de agua durante cualquier ciclo individual del proceso de lavado es de aproximadamente 10 litros a aproximadamente 35 litros. En general, el agua . A.lí. At? fa»-J» __» .* --»- -•--- ...<_-.,. --«?* - <_...-.. .....J» .....m. .!-»..?á^m?j^^lU^?Í^M^t?»Ít3 ll?Ji^^.^f¡^ utilizada durante el proceso de lavado siempre está una temperatura menor que aproximadamente 30°C. La relación en peso de tela a agua durante el proceso es de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 1 :9, y dichas telas experimentan un tiempo de lavado de aproximadamente 8 minutos a aproximadamente 16 minutos. El método y las composiciones detergentes granuladas aquí enseñadas, también pueden ser utilizadas en máquinas sin agitadores, tales como las máquinas dispuestas horizontalmente dispuestas en la patente de E.U.A. No. 4,555,019 expedida a Spendel, el 26 de noviembre de 1985, la cual se incorpora aquí por referencia. Otros diseños de maquinas para los cuales también so adecuados estos detergentes granulados y métodos se describen en la patente de E.U.A. No. 5,345,637, expedida a Pastryk y otros, el 13 de septiembre de 1994 y la patente de E.U.A. No. 5,191 ,669 expedida a Euler y otros, el 9 de marzo de 1993. La enumeración y descripción anteriores de procesos y dispositivos ilustrativos no pretende limitar el alcance del método a estas modalidades de proceso especifico, sino que más bien solo ilustran métodos para utilizarse en procesos de limpieza acuosos en maquinas lavadoras automáticas convencionales y ampliamente utilizadas.
Partícula Efervescente La partícula efervescente comprende uno o más componentes de efervescencia, de manera que después del contacto de la partícula efervescente con el agua, se produce una efervescencia. Esta efervescencia puede ser como resultado del gas atrapado en la matriz de la partícula que esta siendo liberada cuando la partícula hace contacto con el agua, o más usualmente es el resultado de una reacción que se presenta entre dos o más reactivos presentes en la partícula efervescente, que después del contacto con el agua, reaccionan uno con el otro para producir un gas. Cuando la efervescencia es producida a través de la reacción de dos o más reactivos, preferiblemente, los reactivos son provistos a través de una fuente de ácido y una fuente alcalina. Las fuentes de ácido adecuadas incluyen ácidos orgánicos minerales o inorgánicos sólidos, sales o derivados de los mismos o mezclas de los mismos. Se puede preferir que los ácidos sean ácidos mono, bi, o triprotónicos. Dichos ácidos incluyen ácidos mono o policarboxílicos, preferiblemente ácido cítrico, ácido apídico, ácido glutámico, ácido 3-cetoglutárico, ácido citramálico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido málico, ácido succínico, ácido malónico. Dichos ácidos preferiblemente se utilizan en su forma acida. Los derivados también incluyen esteres de los ácidos. Los ácidos preferidos incluyen ácidos cítrico y ácido málico. Particularmente preferido es el ácido cítrico. La fuente de ácido preferiblemente está presente en las partículas de efervescencia a un nivel de 0.1% a 99% en peso de la partícula total, preferiblemente de 3% a 80%, muy preferiblemente de 10% a 75%, y de preferencia de 15% a 70%. Preferiblemente, por lo menos 80% en peso de la fuente de ácido tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 150 µm a .-.-. «. .t ,-. .... ..-- .,. -,...aj a-_Se .,yyi __¿{.„ aproximadamente 1200 µm, o hasta de 1000 µm o 710 µm. Se puede utilizar cualquier fuente alcalina en la partícula de efervescencia. Las fuentes alcalinas de carbonato son particularmente preferidas, por ejemplo, incluyendo sales de carbonato, bicarbonato, sesquicarbonato y percarbonato, en particular bicarbonato y/o carbonato. Los carbonatos preferidos que serán utilizados en la presente incluyen carbonato y carbonatos ácidos, los cuales deben estar presentes en la partícula de efervescencia en una forma que pueda reaccionar con la fuente de ácido. Generalmente, por lo tanto, la fuente alcalina debe ser soluble en agua, o de un tamaño de partícula muy fino de manera que una reacción con la fuente de ácido se presenta fácilmente después del contacto de la partícula efervescente con el agua. Las sales de metales alcalinos o metales alcalino férreos son adecuadas. Las sales solubles en agua tales como las sales de potasio, de litio, de sodio y similares, son preferidas, entre las cuales las particularmente preferidas son carbonato de sodio y de potasio. Los bicarbonatos adecuados que serán utilizados aquí incluyen cualquier sal de metal alcalino de bicarbonato como litio, sodio, potasio, y similares, entre las cuales se prefieren el bicarbonato de sodio y de potasio. El bicarbonato puede ser preferido al carbonato, ya que es más efectivo en peso, es decir, a un peso de paridad, el bicarbonato es un "depósito" de C02 mayor que el carbonato. Sin embargo, los requerimientos de formulación detergente totales pueden dar como resultado un pH más alcalino, producido por carbonatos, proporcionando una formulación detergente total más útil, de esta manera, la JJ¿-tty.fcJ.ÍM -Itl f -I ' f -.* *..*-..*.i.*J¡Z ,?.*l*?l ,Á. :. t£. ___j,j selección de carbonato o bicarbonato o mezclas de los mismos es los granulos de efervescencia puede depender del pH deseado en el medio acuoso, en donde la composición detergente, comprendiendo las partículas efervescentes, se disuelve. Por ejemplo, cuando se desea un pH relativamente alto en el medio acuoso (por ejemplo, un pH de arriba de 9,5), se puede preferir utilizar carbonato solo o utilizar una combinación de carbonato y bicarbonato, en donde el nivel de carbonato sea mayor que el nivel de bicarbonato, típicamente en una relación en peso de carbonato a bicarbonato de 0.1 a 10, de preferencia de 1 a 5 y muy preferiblemente de 1 a 2. En un aspecto de la invención, en donde la composición detergente comprende solo bicarbonato como la fuente alcalina, preferiblemente la partícula de efervescencia además comprende más de 6% en peso de ácido cítrico opcionalmente en mezclas con otros componentes de fuente de ácido. La fuente de carbonato preferiblemente está presente en las partículas de efervescencia a un nivel de 0.1% a 99% en peso del total, preferiblemente de 30% a 95%, muy preferiblemente de 45% a 85%, y de preferencia de 50% a 80% en peso de la partícula efervescente. Preferiblemente, por lo menos a 80% en peso, o más de la fuente de carbonato, tiene un tamaño de partícula en la escala de aproximadamente 50 µm a aproximadamente 1200 µm o aún a partir de 150 µm a 1000 µm. Para una efervescencia óptima en el medio acuoso, la relación en peso de fuente de ácido a fuente alcalina, preferiblemente de carbonato y/o bicarbonato en la partícula efervescente, es generalmente de 0.1 a 10, de preferencia de 0.5 a 2.5 y muy preferiblemente de 1 a 2. De preferencia, la partícula de efervescencia substancialmente es anhidra, de manera que todo el contenido de humedad (incluyendo tanto unida es decir, agua de cristalización, como no unida, es decir humedad libre) es menor que 0.1% en peso de la partícula efervescente. Más particularmente, cuando el componente de efervescencia comprende tanto una fuente de ácido como una fuente alcalina, preferiblemente por lo menos la fuente de ácido utilizada para formar la partícula de efervescencia tiene un contenido total de humedad menor que 0.1% en peso, de preferencia menor que 0.05% en peso y muy preferiblemente menor que 0.01% en peso. Muy preferiblemente la fuente alcalina también tiene un contenido de humedad total menor que 0.1% en peso, preferiblemente menor que 0.05% en peso, y muy preferiblemente menor que 0.01% en peso. Preferiblemente, las partículas de efervescencia tienen un tamaño de partícula de manera que el diámetro medio es de 0.001 mm a 7 mm, preferiblemente menor que 2 mm. Las mediciones del diámetro pueden ser determinadas tamizando una muestra de los granulos a un número de fracciones (típicamente 5 fracciones) en una serie de tamices, con varios diámetros o tamaño de abertura. El tamaño de diámetro medio de los granulos puede ser calculado graficando las fracciones en peso, obtenidas a través de la tamización, contra el tamaño de abertura de los tamices. El tamaño de partícula medio es tomado como el tamaño de abertura a través de la cual puede pasar un 50% en peso de la muestra.
La densidad de masas de las partículas de efervescencia es preferiblemente de 500 g/l a 1200 g/l, muy preferiblemente de 700 g/l a 1100 g/l. Las partículas de efervescencia pueden opcionalmente comprender ingredientes adicionales. En general, las partículas de efervescencia comprenden no más del 50% en peso de la partícula del ingrediente(s) adicional, de preferencia no más del 35% en peso, y muy preferiblemente no más de 20 o 10%. Puede ser particularmente preferido tener una partícula altamente activa que comprenda no más de 5% en peso o aún no más de 2% en peso de ingredientes adicionales, además de los componentes que contribuyen a la producción/liberación de gas. Los ingredientes adicionales adecuados pueden comprender cualesquiera ingredientes detergentes que se describen a continuación. Particularmente adecuados son agentes tensioactivos o componentes mejoradores de detergencia orgánicos o inorgánicos preferiblemente aquellos que son solubles en agua, tales como aquellos descritos más adelante. Las partículas de efervescencia utilizadas en la presente invención preferiblemente se preparan mezclando el componente(s) de efervescencia, el cual contribuye a la producción/liberación de gas, con cualesquiera ingredientes adicionales para producir una mezcla íntima y después someter la mezcla a un paso de granulación para formar partículas. Sin embargo, se puede utilizar cualquier procedimiento de granulación con el fin de mantener altos niveles de ingrediente activo en las partículas de efervescencia terminadas, la granulación preferiblemente debe presentarse substancialmente sin la adición de ninguna humedad libre a la mezcla. Un paso de aglomeración preferido comprende un paso de aglomeración bajo presión para formar una mezcla de aglomerado, seguido, si es necesario, con por un paso de granulación en donde el aglomerado se forma como las partículas de efervescencia para utilizarse en las composiciones detergentes de la invención. En el procedimiento de aglomeración bajo presión preferido, la mezcla substancialmente seca comprendiendo los componentes de efervescencia y cualesquiera ingredientes adicionales opcionales, es expuesta a altas fuerzas externas que llevan a las partículas estrechamente conjunta densificando así la masa volúmica de dichas partículas y creando mecanismos de unión entre los componentes en la mezcla. En realidad, aglomeración bajo presión da como resultado un mecanismo de agregación, el cual se caracteriza por la presencia de enlaces entre partículas, entre partículas efervescentes primarias y una estructura en donde estas partículas efervescentes siguen siendo identificables y retienen muchas de sus características, por ejemplo la habilidad de reaccionar conjuntamente en presencia del agua para suministrar dióxido de carbono. El incremento de la densidad asociado con los procedimientos preferidos para hacer las partículas efervescentes para utilizarse en la presente invención, está estrechamente enlazado a la presión aplicada. Típicamente, la densidad de masas se incrementará hasta 200 g/l, de ¡.~a,_h?¡a___¡¡yt___ _, __, a« 3_-..<_, . - . ,ík¿i*í*. miL? ___ ________a___-y__^|-- -.«&ty.y____^_____-.Í preferencia de 10 g/l a 150 g/l, empezando de la densidad de la mezcla que comprende los materiales de partida efervescentes, es decir, la fuente de ácido y carbonato, y opcionalmente el mejorador de detergencia, antes de experimentar una aglomeración bajo presión. La aglomeración bajo presión puede ser realizada utilizando diferentes procedimientos, los cuales pueden ser clasificados por el nivel de fuerzas aplicadas. Un procedimiento preferido que será utilizado en la presente es el de compactación. En este procedimiento, los componentes efervescentes preferiblemente la fuente de ácido y la fuente alcalina y cualesquiera ingredientes adicionales opcionales después de haber sido mezclados conjuntamente, son forzados entre dos rodillos de compactación que aplican una fuerza a dicha mezcla de manera que la rotación de los rodillos transforma la mezcla a una lámina/hojuela compactada. Esta lámina/hojuela compactada después se rompe para formar partículas de efervescencia. Los compactadores de rodillo típicos para utilizarse en la presente son, por ejemplo, Pharmapaktor L200/50P® comercialmente disponibles de Hosokawa Bepex GmbH. Las variables del procedimiento durante el paso de aglomeración bajo presión a través de la compactación por medio de rodillos son la distancia entre los rodillos, la velocidad de alimentación, la presión de compactación y la velocidad del rodillo. Un dispositivo de alimentación típico es un tornillo de alimentación. La distancia entre los rodillos típicamente es de 0.5 cm a 10 cm, de preferencia de 3 a 7 cm y muy preferiblemente de 4 a 6 cm. La fuerza de presión, típicamente está entre 20 kN y 120 kN, de preferencia de 30 kN a 100 kN, muy preferiblemente de 50 kN a 100 kN. Típicamente la velocidad del rodillo es de entre 1 fm y 180 rpm, de preferencia de 2 rpm a 50 fm, y muy preferiblemente de 2 fm a 35 fm. Típicamente, la velocidad de alimentación es de 1 fm y de 10 fm, de preferencia de 5 fm a 70 fm, muy preferiblemente de 8 rpm a 50 rpm. La temperatura a la cual se realiza la compactación no es crítica, típicamente varía de 0°C a 40°C. La lámina/hojuela producida mediante el procedimiento de aglomeración bajo presión, se rompe en partículas de efervescencia a través del método adecuado para reducir el tamaño de la lámina/hojuela para formar partículas, por ejemplo, cortando, desmenuzando o rompiendo la lámina/hojuela para producir la longitud requerida, y si es necesario, a través de un procedimiento para que las partículas se hagan redondas, es decir, para obtener granulos redondos o esféricos de acuerdo con el tamaño de diámetro definido aquí anteriormente. En la modalidad preferida, una forma de romper la lámina/hojuela después del paso de compactación mediante rodillo es moler la hojuela/lámina compactada. La molienda típicamente puede ser realizada con un aparato Flake Crusher FC 200® comercialmente disponible de Hosokawa Bepex GmbH. Dependiendo del tamaño de partícula requerido para las partícula de efervescencia, el material molido puede ser tamizado aún más. Dicha tamización de los granulos efervescentes secos puede ser realizada, por ejemplo, con un aparato comercialmente disponible Alpine Airjet Screen®.
Matriz Detergente Los inventores de la presente invención han encontrado que para la estabilidad y eficacia máxima en efervescencia en agua en las condiciones de lavado, no son simplemente las propiedades de la partícula de efervescencia las cuales sean críticas. De esta a manera a través de la selección y procesamiento cuidadosos de la misma matriz detergente, se pueden obtener propiedades mejoradas. Esto permite que se utilicen aglutinantes, los cuales pueden afectar adversamente las velocidades de dilución de la partícula efervescente, en cantidades reducidas o preferiblemente omitirlos totalmente. De esta manera, de acuerdo con la presente invención, la matriz detergente que comprende un componente de matriz detergente preformado comprendiendo un agente tensioactivo, e ingredientes detergentes adicionales opcionales, tiene un eRH no mayor que 30%, preferiblemente el valor de eRH es no mayor que 25%, de preferencia no mayor que 20% o aún más no mayor que 15% o 12%, o aún 10%. El valor de eRH se mide utilizando un aparato Rotronic™ Hygroskop DT calibrado de acuerdo con las instrucciones del fabricante como se establece en la solicitud de Rotronic Hygroskop, 2/E Spi/S con fecha del 3 de enero de 1983, utilizando soluciones diluidas de cloruro de sodio. Todas las mediciones se toman a 25°C. El bajo valor de eRH de la matriz detergente tiene un efecto sofrendente sobre la estabilidad de las partículas efervescentes. Aunque no pretende estar ligado por teoría, se cree que esto es debido a que la matriz detergente no solamente contribuye a la humedad de la partícula efervescente conduciendo a liberación de efervescencia en almacenamiento, sino que además actúa como un colector de humedad de manera que la humedad de la atmósfera que está en contacto con el detergente en almacenamiento, tiene un efecto adverso disminuido sobre la estabilidad de la partícula efervescente. Aunque necesariamente no existe una correlación indirecta entre le contenido de humedad libre y eRH, preferiblemente la matriz detergente tiene un contenido de humedad libre no mayor que 2% en peso, de preferencia no mayor que 1 % en peso, y aún preferiblemente no mayor que 0.5 o 0.1 o 0.05% en peso. Este bajo contenido de humedad libre puede ser logrado secando uno o más de uno, o todos los componentes en la matriz detergente. De esta manera, el componente de matriz detergente y uno o más ingredientes adicionales opcionales pueden ser premezclados antes del secado, o pueden ser secados después del mezclado. Entonces se pueden combinar componente de matriz de detergentes adicionales y/o ingredientes adicionales opcionales con estos componentes de secados sin un paso adicional de secado. Sin embargo el valor total de eRH de la matriz detergente (todos aquellos ingredientes en la composición detergente con excepción de la partícula efervescente) deben estar debajo de 30%. Preferiblemente, además, el contenido de humedad libre de la matriz detergente debe estar por debajo de 2% en peso, o aún más 1% en peso o 0.5 o 0.01% en peso.
En un aspecto preferido de la invención, por lo menos uno de los componentes en la matriz detergente es sobresecado, es decir, ha sido secado a un nivel de manera que el agua que está unida a uno o más de los ingredientes detergentes, ya sea en el componente de matriz de detergente o los ingredientes detergentes adicionales opcionales, es removida.
Componente de Matriz Detergente La matriz detergente comprende un componente de matriz detergente. Dicho componente comprende una partícula preformada, la cual puede estar en la forma de un polvo, partícula, escama, u otra forma sólida, comprendiendo un agente tensioactivo e ingredientes detergentes adicionales opcionales. El agente tensioactivo puede ser aniónico, no iónico, catiónico, anfotérico, zwiteriónico o mezclas de los mismos. Los componentes de matriz detergente preferidos comprenden agentes tensioactivos aniónico, no iónicos y/o catiónicos. El particular, los componentes de matriz que comprenden el agente tensioactivo aniónico pueden ser particularmente útiles. Los agentes tensioactivos adecuados se describen con más detalle más adelante. El contenido de agente tensioactivo de un componente de matriz preformada preferiblemente es de 5 a 80% en peso del componente de matriz. Las cantidades de agentes tensioactivos por arriba de 10% en peso o aún más por arriba de 30% pueden ser preferidas. También se prefieren cantidades de agente tensioactivo por debajo de 70% o aún más por debajo de 50%.
El material sólido puede ser un llenador tal como sulfatos, en particular sulfato de sodio, pero muy preferiblemente comprende por lo menos un ingrediente detergente, en particular, un mejorador de detergencia o componentes de alcalinidad o mezclas de tales componentes. Los ejemplos adecuados incluyen fosfato, aluminosilicato, silicatos estratificados cristalinos, carbonato de sodio o silicatos amorfos. Estos materiales se describen más adelante con detalle. Por ejemplo, cada uno de estos componentes individualmente, o en mezclas puede estar presente en cantidades por arriba de 5%, preferiblemente por arriba de 10% o aún más por arriba de 20% en peso del contenido del componente de matriz preformada. Los componentes de mejorador de detergencia particularmente preferidos son carbonato de sodio y/o zeolita. La zeolita A y zeolita MPA ambas son adecuadas. Un componente de matriz preformado preferiblemente también comprende un mejorador de detergencia orgánico, tal como un ácido policarboxílico y/o sal tal como ácido cítrico, ácido tartárico, ácido málico, ácido succínico, y sus sales o un policarboxilato polimérico tal como polímeros basados en acrílicos o ácidos maleicos o sus copolímeros. Dichos componentes generalmente están presentes en el componente de matriz a niveles por debajo de 15% en peso, de preferencia por debajo de 10% en peso, del componente matriz. Otros ingredientes preferidos en el componente de matriz preformada con quelatadores, tales como los quelatadores de fosfonato, NTA, DTPA, y quelatadores de derivado de ácido succínico, como se describe más adelante. Estos componentes generalmente están presentes en un componente en partículas preformado en cantidades por debajo de 5% en peso o aún más por debajo de 2% en peso del componente de matriz. La matriz detergente puede comprender uno o más componentes de matriz detergente preformada. Los componentes preformados adecuados pueden haber sido formados a través de secado por aspersión, aglomeración, marumerisación, extrusión o compactación, todos estos métodos para combinar ingredientes detergentes son bien conocidos en la técnica. Los componentes de matriz preformados particularmente preferidos son polvos obtenidos a partir de procedimientos de secado por aspersión, aglomerados y productos extruidos. Los polvos secados por aspersión son particularmente útiles. Los componentes de matriz detergente hechos de acuerdo con por lo menos un paso de mezclado de bajo esfuerzo cortante, por ejemplo, en un lecho fluidizado, por ejemplo, a través de aglomeración de lecho de fluido, también son preferidos. Los procedimientos de secado por aspersión también son adecuados para formar dichos componentes de matriz detergente preformados se describen por ejemplo en EP-A-763594 o EP-A-437888. Los procedimientos adecuados para formar componentes de matriz detergente que son aglomerados se describen por ejemplo en WO93/25378, EP-A- 367339, EP-A-420317, o EP-A-506184. Los mezcladores de esfuerzo cortante moderado abajo adecuados, pueden ser por ejemplo, un mezclador de velocidad moderada Lodige KM (marca comercial) (Ploughshare) o un mezclador hecho por Fukae, Draes, Schugi o mezcladores de marcas similares que mezcla solamente con esfuerzo cortante de moderado a bajo. El mezclador de velocidad moderada de Lodige KM (plougshare) el cual es un mezclador preferido para utilizarse en la presente invención, comprende un cilindro estático hueco horizontal que tiene una flecha de rotación montada centralmente, alrededor de la cual se unen varias cuchillas con forma de arado. Preferiblemente, la flecha gira a una velocidad de aproximadamente 15 rpm a aproximadamente 140 fm, muy preferiblemente de alrededor de 80 fm a 120 rpm. La molienda o pulverización se logra a través de cortadores, generalmente de tamaño más pequeño que la flecha de rotación, los cuales preferiblemente operan a aproximadamente 3600 fm. Otros mezcladores similares por naturaleza que son adecuados para utilizarse en el procedimiento incluyen el mezclador Lodige Ploughshare™ y el mezclador Drais® K-T 160. En general, en los procedimientos de la presente invención, el esfuerzo cortante no será mayor que el esfuerzo cortante producido por un mezclador de Lodige KM con la velocidad de punta de los arados por debajo de 10 m/s, o aún más por debajo de 8 m/s, o aún más bajos. De preferencia, el tiempo de residencia medio de los varios ingredientes detergentes de partida en el mezclador de velocidad baja o moderada preferiblemente está en la escala de aproximadamente 0.1 minutos a aproximadamente 15 minutos, muy preferiblemente el tiempo de residencia es de alrededor de 0.5 a 5 minutos. De esta manera, la densidad de los aglomerados de detergente resultantes está al nivel deseado.
Otros mezcladores adecuados para utilizarse en la presente invención son mezcladores de esfuerzo cortante bajo o muy bajo, tales como aglomeradores de tazón giratorio, aglomeradores de tambor, aglomeradores de charola y aglomeradores de lecho de fluido. Los aglomeradores de lecho de fluido son particularmente preferidos. Los aglomeradores de lecho fluidizado típicos son operados a una velocidad de aire superficial de 0.4 a 4 m/s, ya sea bajo presión positiva o negativa. Las temperaturas de aire de entrada generalmente varían de -10 o 5°C hasta 250°C. Sin embargo, las temperaturas de aire de entrada generalmente están por debajo de 200°C, o aún por debajo de 150°C. Los procedimientos adecuados para formar componentes de matriz detergente a través de extrusión se describen en por ejemplo, WO91/02047. La matriz detergente puede comprender solamente un componente deformado como se describió o puede comprender una mezcla de componentes, por ejemplo, mezclas de diferentes polvos secados por aspersión o de diferentes aglomerados, etc., o mezclas de combinaciones de aglomerados, polvos secados por aspersión, y/o productos extruidos, etc., como se describió anteriormente. Con el fin de obtener una matriz detergente teniendo un valor de eRH bajo, el componente de matriz detergente o mezcla del mismo, tendrá que experimentar el secado para proporcionar el bajo contenido de humedad requerido. Dicho secado puede ser provisto en cualquier proceso de secado convencional, o puede ser el resultado de más de un secado que es convencional utilizando la ruta de procesamiento usual.
-Alternativamente, un paso de secado extra puede ser provisto, en donde los aglomerados/polvos/productos extruidos secados por aspersión, etc., son secados a través del cualquier medio conveniente. Los ejemplos adecuados incluyen hornos de secado y secadores de lecho fluidizados. Por ejemplo, en un horno de secado el polvo de matriz detergente puede hacerse pasar a través de dicho horno de secado sobre una banda transportadora u otros medios convenientes. Preferiblemente, la humedad libre en el componente de matriz detergente se secará por debajo de 1% en peso, muy preferiblemente por debajo de 0.5% en peso, o aún más por debajo de 0.1 o 0.05% en peso del componente de matriz detergente. Necesariamente no existe una correlación de directa entre el contenido de humedad libre del componente de matriz detergente y el valor de eRH, de manera que el valor de eRH para una matriz detergente particular debe ser medido con el fin de asegurar que se logra el valor de eRH apropiado. En aspecto particularmente preferido de la invención el componente de matriz detergente es sobresecado (es decir, por lo menos algo del agua unida que están naturalmente asociado con uno o más de los constituyentes químicos del componente es por lo menos parcialmente removido). Los componentes de matriz detergente particularmente preferidos son polvos secados por aspersión.
Ingredientes Detergentes Adicionales Como se describió anteriormente, la matriz detergente puede comprender uno o más ingredientes detergentes adicionales. Estos pueden comprender materiales de partida detergentes o pueden ser partículas preformadas hechas procesando por lo menos un ingrediente detergente con otros ingredientes que pueden ser activos o inactivos en el detergente para formar una partícula sólida. Cuando los componentes en partículas son materiales de partida detergentes, es adecuado cualquier ingrediente detergente en partículas. Estos pueden ser agentes tensioactivos o jabones sólidos, o materiales poliméricos solubles o dispersables en agua, enzimas, componentes blanqueadores, tales como activadores de blanqueo o sales de blanqueo tales como sales peroxi. Estos ingredientes se discuten con mayor detalle más adelante. Cualesquiera de los ingredientes listados a continuación puede ser agregado ya sea como partículas sólidas individuales o como partículas preformadas. Estos ingredientes detergentes adicionales deben ser incoforados en la matriz detergente si es necesario, habiendo experimentado un paso de secado. Si es necesario un paso de secado, esto depende de forma y el nivel de incoforación de los materiales de ingredientes adicionales individuales y el valor de eRH, los cuales estos y el componente de matriz detergente y otros ingredientes proporcionan en toda la matriz detergente. La matriz detergente final debe tener un valor de eRH por debajo de 30%.
Ingredientes Detergentes Agente Tensioactivo Los agentes tensoactivos adecuados para utilizarse en la invención son de las clases de aniónico, no iónico, zwiteriónico y, anfolítico de estos agentes tensoactivos, y se presentan en la patente de EUA 3,929,678, expedida a Laughiin y Heuring, el 30 de diciembre de 1975. Otros ejemplos se proporcionan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Beach). Una lista de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se proporciona en la patente de EUA 4,259,217 expedida a Mufhy, expedida el 3 de marzo de 1981. Preferiblemente, las composiciones detergentes de la presente invención y las composiciones que comprenden dichas partículas, comprenden un agente tensioactivo aniónico adicional. Esencialmente cualquier agente tensioactivo aniónico útil para propósitos detersivos puede estar incoforado en la composición detergente. Estos agentes tensioactivos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, de potasio, de amonio y de amonio substituido, tales como sales de mono, di y trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato y sulfonato. Los agentes tensioactivos aniónicos pueden estar presentes en el componente de matriz detergente en cantidades por debajo de 25% en peso, o aún más por debajo de 20% en peso, pero en la composición detergente final, comprendiendo la partícula, preferiblemente está presente en un nivel 0.1% a 60%, muy preferiblemente de 1 a 40%, y de preferencia de 5 a 30% en peso. Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyendo agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato tales como alquil etoxi carboxilatos, alquil polietoxi policarboxilatos y jabones ("alquil carboxilos") tales como miembros solubles en agua selecciona del grupo que consiste de sales solubles en agua del ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-1 -decanoico, ácido 2-propil-1 -nonanoico, ácido 2-butil-1 -octanoico y ácido 2-pentil-1-heptanoico. Ciertos jabones también pueden ser incluidos como supresores de espumas. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R-CON (R1)CH2COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado de 5 a 17 átomos de carbono, R1 es un grupo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono y M es un ion de metal alcalino. Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyen isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil-tauratos, amidas de ácido graso de metiltaurida, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésters de 12 a 18 átomos de carbono especialmente saturados e insaturados), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de 10 a 14 átomos de carbono saturados e insaturados), N-acil sarcosinatos. También son adecuados los ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada, y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados de aceite de sebo. Los agentes tensioactivos de sulfato aniónico adecuados para utilizarse en la presente invención incluyen los alquil sulfatos, alquil etoxi sulfatos, lineales y ramificados, primarios y secundarios, oliolil glicerol sulfatos grasos, éter sulfatos de óxido de alquil fenol etileno, los acil de 5 a 17 átomos de carbono-N-(alquil de 1 a 4 átomos de carbono) y -N-(hidroxialquil de 1 a 2 átomos de carbono) glucamina sulfatos, y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos siendo descritos aquí). Los agentes tensioactivos de alquil sulfato preferiblemente se seleccionan de los alquil sulfatos de 10 a 18 átomos de carbono lineales y ramificados, primarios, muy preferiblemente los alquil sulfatos de cadena ramificada de 11 a 15 átomos de carbono y los alquil sulfatos de cadena lineal de 12 a 14 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos de alquil etoxi sulfato, preferiblemente se seleccionan del grupo que consiste de los alquil sulfatos de 10 a 18 átomos de carbono los cuales han sido etoxilados con de 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Muy preferiblemente el agente tensioactivo de alquil etoxi sulfato es un alquil sulfato de 11 a 18 átomos de carbono, muy preferiblemente de 11 a 15 átomos de carbono, el cual ha sido etoxilado con 0.5 a 7, de preferencia de 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula. Las combinaciones de agentes tensioactivos preferidos son mezclas de los agentes tensioactivos de alquil sulfato y/o sulfonato y alquil etoxi sulfato, opcionalmente con un agente tensioactivo catiónico. Dichas -m zclas han sido descritas en la solicitud de patente de PCT No. WO93/18124. Los agentes tensioactivos de sulfonato aniónicos adecuados para utilizarse en la presente incluyen las sales de alquilbencen sulfonatos de 5 a 20 átomos de carbono, alquil éter sulfonatos, alean sulfonatos primarios y secundarios de 6 a 22 átomos de carbono, olefin sulfonatos de 6 a 24 átomos de carbono, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquil glicerol sulfonatos, acil glicerol sulfonatos grasos, oleil sulfonatos grasos, y mezclas de los mismos. Esencialmente cualquier agente tensioactivo no iónico alcoxilado o mezcla es adecuado en la presente. Se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados. Los agentes tensioactivos alcoxilados preferidos pueden ser seleccionados de las clases de los condensados no iónicos de alquil fenoles, alcoholes etoxilados no iónicos, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos de etoxilato/propoxilato con propilen glicol, y los productos de condensación de etoxilato no iónicos con aductos de óxido de propileno/etileno diamina. Los productos de condensación de alcoholes alifáticos de 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/u óxido de propileno son particularmente adecuados para utilizarse en la presente. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes primarios o secundarios, rectos o ramificados, teniendo un grupo alquilo que contiene de 6 a 22 átomos de carbono con de 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Las amidas de ácido graso polihidroxílico adecuadas para utilizarse en la presente son aquellas que tienen la fórmula estructural, R2CONR1Z en donde: R1 es H, hidrocarbilo de 1 a 4 átomos de carbono, 2-hidroxi etilo, 2-hidroxi propilo, etoxi, propoxi, o mezclas de los mismos, preferiblemente alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; y R2 es un hidrocarbilo de 5 a 31 átomos de carbono; y Z es un polihidroxihidrocarbilo teniendo una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z preferiblemente se derivará de un azúcar de reducción en una reacción de afinación reductiva; muy preferiblemente Z es un glicitilo. Los alquilpolisacáridos adecuados para utilizarse en la presente se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, de Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, teniendo un grupo hidrofóbico que contiene de 6 a 30 átomos de carbono y un polisacárido, por ejemplo, un poliglicosido, un grupo hidrofílico conteniendo de 1.3 a 10 unidades de sacárido. Los alquilpoliglucósidos preferidos tiene la fórmula: R2O(CnH2nO)t(glicosilo)x en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos en donde los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 o 3; t es de 0 a 10, y x es de 1.3 a 8. El gilcosilo preferiblemente se deriva de glucosa.
Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para utilizarse en la presente, incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquil anfocarboxílicos. Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tiene la fórmula R3(OR )xN°(R5)2 en donde R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquil fenilo, o mezclas de los mismos, conteniendo de 8 a 26 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno conteniendo de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo conteniendo de 1 a 3, o un grupo de óxido de polietileno conteniendo de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Preferidos son óxido de alquil dimetilamina de 10 a 18 átomos de carbono y óxido de acilamino dimetilamina de 10 a 18 átomos de carbono. Las composición detergente de acuerdo con la invención también se pueden incoforar agentes tensioactivos zwiteriónicos. Estos agentes tensioactivos pueden ser ampliamente descritos como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Las betainas tales como dimetilo de 12 a 18 átomos de carbono-hexanoato de amonio y las acilamidopropan (o etán) dimetil (o dietil) betaínas de 10 a 18 átomos de carbono y agentes tensioactivos de sultaina son agentes tensioactivos zwiteriónicos ilustrativos para utilizarse en la presente. Los agentes tensioactivos catiónicos adecuados que serán utilizados en la presente incluyen los agentes tensioactivos de amonio cuaternario. Preferiblemente el agente tensioactivo de amonio cuaternario es un agente tensioactivo mono, de 6 a 16 átomos de carbono preferiblemente N-alquil o alquenil amonio de 6 a 10 átomos de carbono, en donde las posiciones N restantes están substituidos por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. También se prefieren los agentes tensioactivos de amina mono alcoxilados y bis-alcoxilados. Los agentes tensioactivos de éster catiónicos tales como agentes tensioactivos de éster de colina, por ejemplo, han sido descritos en la patentes de E.U.A. Nos. 4228042, 4239660 y 4260529 y también son adecuados como agentes tensioactivos de amina mono-alcoxilados, catiónicos. Los niveles de los agentes tensioactivos de amina mono-alcoxilados catiónicos en las composiciones detergentes de la invención generalmente son de 0.1% a 20%, de preferencia de 0.2% a 7%, muy preferiblemente de 0.3% a 3.0% en peso. El agente tensioactivo de amina bis-alcoxilado catiónico tal como: también es útil, en donde R1 es hidrocarbilo de 10 a 18 átomos de carbono y mezclas de los mismos, preferiblemente alquilo de 10, 12, o 14 átomos, o mezclas del mismo. X es cualquier anión conveniente para proporcionar un equilibrio de carga, preferiblemente cloruro.
Activador de Blanqueo Las composiciones detergentes de la invención preferiblemente comprenden un activador de blanqueo, de preferencia comprendiendo un precursor de blanqueo de peroxi ácido orgánico. Puede ser preferido que la composición comprenda por lo menos dos precursores de blanqueo de peroxi ácido, preferiblemente por lo menos un precursor de blanqueo de peroxi ácido hidrofóbico y por lo menos un precursor de blanqueo de peroxi ácido hidrofílico, como se define aquí. La producción del peroxi ácido orgánico ocurre entonces a través de una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. El activador de blanqueo alternativamente, puede, o además, comprender un blanqueador de peroxi ácido preformado. Preferiblemente, el activador de blanqueo está presente como una partícula mezclada, separada. Preferiblemente, cualquier activador de blanqueo está presente en un componente en partículas teniendo un tamaño de partícula promedio, en peso, de 600 mieras a 1400 mieras, de preferencia de 700 mieras a 1100 mieras. Puede ser preferido que por lo menos el 80%, de preferencia al menos el 90% o aún por lo menos el 95%, o aún substancialmente el 100% del componente o componentes que comprenden el activador de blanqueo tengan un tamaño de partícula de 300 mieras a 1700 mieras, preferiblemente de 425 i m.......*,m,?iÚt. .mM, ,*i. ---fr jfa . ^ f ^ ^-...^ -MUS-..¿*g | ¡ fg^ - -, , „ ñ ÍT|| ^|iJ mieras a 1400 mieras. El precursor de blanqueo de peroxi ácido hidrofóbico preferido preferiblemente comprende un compuesto que contiene un grupo oxibencen sulfonato, preferiblemente a NOBS, DOBS, LOBS y/o NACA-OBS. Los precursores de blanqueo de peroxiácido hidrofílicos preferidos de preferencia comprenden TAED.
Precursor de Blanoueo de Peroxiácido Los precursores de blanqueo de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de hidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente los precursores de blanqueo de peroxiácido pueden ser representados como X-C(O)-L en donde L es un grupo saliente y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de manera que en la perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido es: O II X-C-OOH Para el propósito de la invención, los precursores de blanqueo de peroxiácido hidrofóbico producen un peroxiácido de la fórmula anterior, en donde X es un grupo que comprende por lo menos 6 átomos de carbono y un precursor de blanqueo de peroxiácido hidrofílico produce un blanqueador de peroxiácido de la fórmula anterior, en donde X es un grupo que comprenden de 1 a 5 átomos de carbono. El grupo saliente, de aquí en adelante el grupo L, debe ser suficientemente reactivo para que ocurra la reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo óptimo (por ejemplo, un ciclo de lavado). Sin t ? __. _¡ , jfe__i_i___.__i_ j_a?j¡Éiti - — ...*; -...-?. ,&-_«-___» J--Í embargo, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para utilizarse en una composición de blanqueo. Los grupos L adecuados y preferidos se discuten con mayor detalle en la solicitud co-pendiente de Hall y otros, intitulada "Detergent Compositions" (Composiciones Detergentes), teniendo un No. de serie 09/230,877, y siendo presentada el 1 de febrero de 1999, la cual se incofora aquí por referencia. Los compuestos de precursor de blanqueo de peroxiácido preferiblemente se incoforan en composiciones detergentes finales a un nivel de 0.5% a 30% en peso, de preferencia de 1% a 15% en peso, muy preferiblemente de 1.5% a 10% en peso. La relación de precursores de blanqueo hidrofílicos a hidrofóbicos, cuando están presentes, preferiblemente es de 10:1 a 1:10 y de preferencia es de 5:1 a 1:5, o a aún más de 3:1 a 1:3. Los compuestos de precursor de blanqueo de peroxiácido adecuados típicamente contienen uno o más grupos N- u O-acilo, dichos precursores pueden ser seleccionados de una amplia variedad de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas, y derivados acilados de imidazoles y oximas. Los ejemplos de materiales útiles dentro estas clases se describen en GB-A-15868789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 846798, 1147871 , 214231 y EP-A-0170386. Los precursores de blanqueo de ácido alquil percarboxílico forman ácidos percarboxílicos después de perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proporcionan ácido peracético después de perhidrólisis. Los compuestos de precursor de alquil percarboxílico preferidos del tipo imida incluyen las alquilen diaminas N-,N,N1N1 tetra acetiladas, en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en donde el grupo alquileno contiene 1 , 2, y 6 átomos de carbono. La tetraacetil etileno diamina (TAED) es particularmente preferida como un precursor de blanqueo de peroxiácido hidrofílico. Otros precursores de ácido alquil percarboxílico preferidos incluyen 3,5,5,-trimetil-hexanoiloxibencen sulfonato de sodio (iso-NOBS), nonanoiloxibencen sulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencen sulfonato de sodio (ABS) y pentaacetil glucosa. Los compuestos precursores de alquil peroxiácido substituidos con amida son adecuados en la presente, e incluyen aquellos de las siguientes fórmulas generales: en donde R1 es un grupo arilo o alcarilo con de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno, amileno, y alcarileno conteniendo de aproximadamente 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo, o alcarilo conteniendo de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. R1 preferiblemente contiene de aproximadamente 6 a 12 átomos de carbono. R2 preferiblemente contiene de aproximadamente 4 a 8 átomos de carbono. R1 puede ser alquilo, arilo o alquilarilo de cadena recta o ramificada, conteniendo ramificación, substitución o ambos, y puede ser obtenido de cualesquiera fuentes sintéticas o fuentes naturales, incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Se permiten variaciones estructurales análogas para R2, El grupo R2 puede incluir alquilo, arilo, en donde dicho grupo R2 también puede contener halógeno, nitrógeno, azufre, y otros grupos substituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 es preferiblemente H o metilo. R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos activadores de blanqueo substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Se puede preferir que R1 y R5 formen junto con el átomo de nitrógeno y de carbono, una estructura de anillo. Los ejemplos preferidos de precursores de blanqueo de este tipo incluyen compuestos precursores de peroxiácidos substituidos con amida seleccionados de (6-octanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencen-sulfonato y el (6-nonamidocapril)oxi bencen sulfonato altamente preferido y mezclas de los mismos como se describen en EP-A-0170386. Otros compuestos precursores de blanqueo preferidos incluyen precursores de ácido perbenzoico y precursores de peroxióacido catiónico, los cuales se describen con mayor detalle en la solicitud co-pendiente de Hall y otros, intitulada "Detergent Compositions" (Composiciones Detergentes), con el No. de serie 09/230,877, incoforada anteriormente. £¿. , ^ _ Fuente de Peróxido Las sales de perhidrato inorgánicas son una fuente preferida de peróxido. Preferiblemente, estas sales están presentes a un nivel de 0.01 % a 50% en peso, muy preferiblemente de 0.5 a 30% en peso de la composición. Ejemplos de sales de perhidrato inorgánicas incluyen sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. En general, estos materiales se preparan a través de cristalización o procedimientos de lecho fluidizado. Las sales de perhidrato inorgánicas son normalmente las sales de metal alcalino. La sal de perhidrato inorgánica puede ser incluida como el sólido cristalino sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato, las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granuladas utilizan una forma cubierta del material que proporciona una mejor estabilidad al almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granulado. Los recubrimientos adecuados comprenden sales inorgánicas tales como sales de silicato, carbonato o borato de metal alcalino, o mezclas de los mismos, o materiales inorgánicos tales como ceras, aceites o jabones grasos. La sal de perhidrato preferida es el perborato de sodio y puede estar en la forma del monohidrato de la fórmula nominal NaBO2H2?2 o el tetrahidrato NaBO2H2?2'3H2O. Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente el percarbonato de sodio son perhidratos preferidos en la presente. El percarbonato de sodio es un compuesto adicional que tiene una fórmula correspondiente a 2Na2C?3*3H2?2, y está comercialmente disponible como un sólido cristalino. El peróximonopersulfato de potasio es una sal de perhidrato inorgánica para utilizarse en las composiciones detergentes de la presente.
Agentes Quelatadores Como se utiliza en la presente, los agentes quelatadores se refieren a ingredientes detergentes que actúan para secuestrar (quelar) iones de metal pesado. Estos componentes también pueden tener capacidad de quelatación de calcio y magnesio, pero preferencialmente muestran selectividad a la unión de iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre. Los agentes quelatadores generalmente están presentes en el componente de matriz detergente y/o como ingredientes detergentes adicionales agregados en seco, de manera que están presentes en la composición detergente final a niveles totales de 0.005% a 10%, de preferencia de 0.1% a 5%, preferiblemente de 0.25% a 7.5%, y muy preferiblemente de 0.3% a 2% en peso de las composiciones o componente. Los quelatadores adecuados incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilenpoli(alqui!en fosfonato), etan-1 -hidroxi difosfonatos de metal alcalino y nitrilo trimetilen fosfonatos, preferiblemente, dietileno triamina penta (metilen fosfonato), etileno diamina tri (metilen fosfonato), hexametilen diamina tetra (metil fosfonato), e hidroxi etilen-1 ,1-difosfonato, ácido 1 ,1-hidroxietan difosfónico y ácido 1 ,1 ,-hidroxietan dimetilen fosfónico. Otros agentes quelatadores adecuados para utilizarse en la presente ácido nitrilo triacéticos y ácidos poliaminocarboxílicos tales domo ácido etilenodiaminotetracético, ácido etilenodiamino disuccínico, ácido etilenodiamino diglutárico, ácido 2-hidroxipropilenodiamina disuccínico, y cualesquiera sales de los mismos, y derivados de ácido iminodiacético tales como ácido 2-hidroxietil diabético o ácido gliceril imino diabético, descritos en EP-A-317,542 y EP-A-399.133. Los agentes quelatadores de ácido iminodiacético-N-2-hidroxipropil sulfónico y ácido aspártico-ácido N- carboximetil-N-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en EP-A-516,102 también son adecuados en la presente. También son adecuados los agentes quelatadores o de secuestro de ácido ß-alanina-N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido-N-monoacético y ácido iminodisuccínico, descritos en EP-A-509,382. EP-A-476,257 describe agentes de secuestro quelatadores a base de amino, adecuados. EP-A-510,331 describe agentes de secuestro o quelatadores adecuados derivados de colágeno, queratina, o caseína. EP-A-528,859 describe un agente de secuestro o quelatador de ácido alquil iminodiacético adecuado. También son adecuados dipicolínico y el ácido 2-fosfonobután-1 ,2,4-tricarboxílico. También son adecuados el ácido glicinamida-N, N'-disuccínico (GADS), ácido etilenodiamino-N-N'-diglutárico (EDDG) y ácido 2-hidroxipropilenodiamina-N- N'-disuccínico (HPDDS). Especialmente preferidos son el ácido dietilenotriamina pentacético, ácido etilenodiamina-N.N'-disuccínico (EDDS), y ácido 1 ,1-hidroxietan difosfónico o las sales de metal alcalino, de metal alcalino terreo, de amonio o de amonio substituido de los mismos o mezclas üé los mismos. En particular, los agentes quelatadores que comprenden un grupo amino o amina pueden ser sensibles al blanqueo y son adecuados en las composiciones de la invención.
Compuesto Mejorador de Detergencia Soluble en Agua Las composiciones detergentes de la presente preferiblemente contienen un compuesto mejorador de detergencia soluble en agua, típicamente presente en las composiciones detergentes a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 60%, muy preferiblemente de 15% a 40% en peso. Una composición detergente preferida de la invención, comprende un material mejorador de detergencia que contienen fosfato, preferiblemente presenta un nivel de 0.5% a 60%, de preferencia de 5 a 50%, y muy preferiblemente de 8% a 40% en peso. Los ejemplos adecuados de mejoradores de detergencia de fosfato solubles en agua son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, de potasio y de amonio, pirofosfato de sodio y de potasio y de amonio, ortofosfato de sodio y de potasio, polimeta-fosfato de sodio en donde el grado de polimeraización varía de aproximadamente 6 a 21 y sales de ácido fítico. El material mejorador de detergencia que contiene fosfato preferiblemente comprende pirofosfato tetrasódico o aún muy preferiblemente tripolifosfato de sodio anhidro. Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua adecuados incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua, o sus iaf .AAJ lrffeaii-ttai-lP -'^»''*- "mSe?tH?t-.m . ^t? - ^--.-t^ l formas de ácido, ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales en donde el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, mezcla de cualquiera de los anteriores. Otros ejemplos de mejoradores de detergencia solubles en agua adecuados se discuten con mayor detalle en la solicitud co-pendiente de la solicitud co-pendiente de Hall y otros, intitulada "Detergent Compositions" (Composiciones Detergentes), con el No. de serie 09/230,877, incorporada anteriormente.
Compuesto Mejorador de Deteroencia Parcialmente Soluble o Insoluble Las composiciones de la invención pueden contener un compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o ¡nsoluble, presente en el componente de matriz detergente y/o los ingredientes adicionales opcionales. Cuando están presentes, típicamente estarán presentes en las composiciones detergentes en una cantidad total de 0.5% a 60% en peso, de preferencia de 5% a 50% en peso, muy preferiblemente de 8% a 40% en peso. Ejemplos de mejoradores de detergencia enormemente solubles en agua incluyen aluminosilicatos de sodio. Como se mencionó anteriormente, se puede preferir en una modalidad de la invención que solamente estén presentes pequeñas de cantidades del mejorador de detergencia de aluminosilicato. Los mejoradores de detergencia parcialmente solubles o insolubles adecuados, se describen con mayor detalle en la ______tsi__i_¿ solicitud co-pendiente de Hall y otros, intitulada "Detergent Compositions" (Composiciones Detergentes) con el No. de serie 09/230,877, incoforada anteriormente.
Colorantes. Perfumes. Enzimas, Abrillantadores Ópticos Un ingrediente preferido de las composiciones de la presente son colorantes y partículas o motas de color, que pueden ser sensibles al blanqueo. El colorante, como se utiliza en la presente, puede ser un pigmento o una solución acuosa o no acuosa de un pigmento. Se puede preferir que el colorante sea una solución acuosa que comprenda un pigmento, a cualquier nivel para obtener una coloración adecuada de las partículas o motas detergentes, preferiblemente de manera que los niveles de solución colorante se obtengan hasta en un 2% en peso de la partícula de color, o muy preferiblemente hasta 0.5% en peso, como se describió anteriormente. El colorante también puede ser mezclado con un material portador no acuoso, tal como materiales líquidos no acuosos incluyendo agentes tensioactivos no iónicos. Opcionalmente, el colorante también que comprende otros ingredientes, tales como materiales mejoradores de detergencia orgánicos, también pueden ser un líquido no acuoso. El pigmento puede ser cualquier pigmento adecuado. Ejemplos específicos de pigmentos adecuados incluyen amarillo alimento 13 E104 (amarillo de quinoiina) E110-amarillo de alimento 3 (amarillo de atardecer FCF) E-131-azul de alimento 5 (azul B de patente), azul Ultramarino (marca comercial), E133-azul de alimento 2 (azul brillante FCF), El40*verde natural 3 (clorofila y clorofilinas), E141 y verde pigmento 7 (oftalocianina de cobre clorada). Los pigmentos preferidos pueden ser pasta de Monastral Blue BV (nombre comercial) y/o Pigmasol Green (nombre comercial). Otro ingrediente preferido de las composiciones de la invención es un perfume o composición de perfume. En la presente se puede utilizar cualquier composición de perfume. Los perfumes también pueden estar encapsulados. Los perfumes preferidos contienen por lo menos un componente con un componente volátil de bajo peso molecular, por ejemplo, teniendo un peso molecular de 150 a 450, o preferiblemente 350. Preferiblemente el componente de perfume un grupo funcional que contiene oxígeno. Los grupos funcionales preferidos son aldehido, cetona, alcohol o grupos éter funcionales o mezclas de los mismos. Otro ingrediente altamente preferido útil en las partículas o composiciones de la presente es una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales preferidos incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas comercialmente disponibles, convencionalmente incoforadas en las composiciones detergentes. Dichas enzimas adecuadas se describen en las patentes de E.U.A. 3,159,570 y 3,533,139. Una discusión adicional de especies de enzima adecuadas y preferidas se puede encontrar en la solicitud co-pendiente de Hall y otros, intitulada "Detergent Compositions" (Composiciones Detergentes), con el No. de serie 09/230,877, incorporada anteriormente.
Ingredientes Poliméricos Orgánicos Los compuestos poliméricos orgánicos son preferidos en la presente, y de preferencia están presentes como componentes de cualquier componente en partículas, tal como el componente de matriz detergente, en donde pueden actuar como aglutinantes. Por compuesto polimérico orgánico se quiere dar a entender en la presente esencialmente cualquier compuesto orgánico polimérico utilizado como dispersante, y agentes contra la red de posición y suspensión de manchas en composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de alto peso molecular descritos como agentes floculantes de arcilla en la presente, incluyendo un agente de remoción de suciedad de arcilla/contra redeposición de (poli)amina etoxilada, cuatemizada, de acuerdo con la invención. El compuesto polimérico orgánico tipicamente se incofora en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de 0.01% a 30%, de preferencia de 0.1% a 15%, muy preferiblemente de 0.5% a 10% en peso de las composiciones o componentes. Otros ejemplos de ingredientes poliméricos orgánicos adecuados se pueden encontrar en la solicitud co-pendiente de Hall y otros, "Detergent Compositions" (Composiciones Detergentes), con el No. de serie 09/230,877, incoforada anteriormente. Además de aquellos discutidos en la referencia incoforada, otro compuesto orgánico, el cual es un agente dispersante de arcilla/contra ^sM^- ijfy ..m.9&t?r.zj..jm i?.t*~m.¡m.ítt<si.?i. ?.. réd osición preferido, para utilizarse en la presente, pueden ser las monoaminas y diaminas catiónicas etoxiladas de la fórmula: en donde X es un grupo no iónico seleccionado del grupo que consiste de H, grupos alquilo de 1 a 4 átomos de carbono o hidroxialquil éster o éter, y mezclas de los mismos, a es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 4 (por ejemplo, etileno, propileno, hexametileno), b es 1 o 0; para monoaminas catiónicas (b=0), n es por lo menos 16, con una escala típica de 20 a 35; para diaminas catiónicas (b=1), n es por lo menos aproximadamente12 con una escala típica de aproximadamente 12 a aproximadamente 42. Otros agentes dispersantes/contra redeposición para utilizarse en la presente se describen en EP-B-011965 y E.U.A. 4,664,848. Los agentes inhibidores de transferencia de colorante poliméricos cuando están presentes, generalmente están en cantidades de 0.01% a 10%, de preferencia de 0.05% a 0.5% y preferiblemente se seleccionan de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N- vinilpirrolidona, y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona y combinaciones de los mismos, por lo que estos polímeros pueden ser polímeros enlazados cruzados.
En los componentes o composiciones de la presente opcionalmente se pueden emplear agentes de liberación de suciedad poliméricos, de aquí adelante "SRA". Si se utilizan los agentes SRAs generalmente se utilizarán en cantidades de 0.0.1% a 10.0%, típicamente de 1.0% a 5%, preferiblemente de 0.2% a 3.0% en peso. Los agentes SRAs preferidos, típicamente tienen segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, y segmentos hidrofóbicos para depositarse en fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas después del los términos de los ciclos de lavado y enjuague, sirviendo así como un ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto puede permitir que las manchas que aparecen subsecuentes al tratamiento con el SRA sean más fácilmente limpiadas en procedimientos de lavado posteriores. Los agentes SRAs preferidos incluyen esteres de tereftalato poliméricos, típicamente preparados a través de procedimientos que involucran por lo menos una transesterificación/oligomerización, por lo general con un catalizador metálico tal como alcóxido de titanio (IV). Dichos esteres pueden hacerse utilizando monómeros adicionales capaces de ser incorporados en la estructura de éster a través de una, dos, tres, cuatro o más posiciones, sin, por supuesto, formar una estructura total densamente entrelazada. Los agentes SRAs, por ejemplo, se describen en la patente de E.U.A. No. 4,968,451 , del 6 de noviembre de 1990 de Scheibel y E.P. Gosselink. Otros agentes SRAs incluyen los poliésteres de 1 ,2-polipropilen/polioxilen tereftalato, bloqueados en el extremo, no iónicos, de la ..J -.-y-Í-».,i.-y_¿t --_.-. -áÍL -i at. patente de E.U.A. No. 4,711 ,730 del 8 de diciembre de 1987, de Gosselink y otros. Otros ejemplos de agentes SRAs incluyen: los esteres oligoméricos bloqueados en su extremo, parcial y totalmente aniónicos, de la patente de E.U.A. No. 4,721 ,580, del 26 de enero de 1988 de Gosselink; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque coronado no iónicos de la patente de E.U.A. No. 4,702,857, del 27 de octubre de 1987 de Gosselink y otros; y los esteres de tereftalato bloqueados en su extremo aniónicos, especialmente sulfoaroilo de la patente de E.U.A. No. 4,877,896 del 31 de octubre de 1989 de Maldonado, Gosselink y otros. Los agentes SRAs también incluyen; bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno y tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno u óxido de polipropileno, ver patente de E.U.A. No. 3,959,230 de Hays, 25 de mayo de 1976 y patente de E.U.A. No. 3,893,929 de Basadur, 8 de julio de 1975; derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiéter disponibles como METHOCEL de Dow; la alquil celulosas de 1 a 4 átomos de carbono e hidroxialquil celulosas de 4 átomos de carbono, ver patente de E.U.A. No. 4,000,093, 28 de diciembre de 1976, de Nicol y otros; y los éteres de metil celulosa teniendo un grado promedio de substitución (metilo) por unidad de anhidro glucosa de aproximadamente 1.6 a aproximadamente 2.3, y una viscosidad de solución de aproximadamente 80 a aproximadamente 120 centipoises, medido a 20°C como una solución acuosa al 2%. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, los cuales son marcas comerciales de éteres de metil celulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK. Clases adicionales de los agentes SRAs incluyen aquellas descritas en la patente de E.U.A. No. 4,201 ,824, de Violland y otros, y patente de E.U.A. No. 4,240,918 de Lagasse y otros; patente de E.U.A. No. 4,525,524 de Tung y otros y patente de E.U.A. No. 4,201 ,824 de Violland y otros.
Sistema Supresor de Espumas Las composiciones detergentes de la presente, en particular cuando se formulan para utilizarse en composiciones de lavado para máquinas pueden comprender un sistema supresor de espuma presente a un nivel de 0.01 % a 15%, de preferencia de 0.02% a 10%, muy preferiblemente de 0.05% a 3% en peso de la composición o componente. Los sistemas supresores de espumas adecuados para utilizarse en la presente pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumantes de silicón, y compuestos antiespumantes de 1 -alquil alcanol, o jabón. Por compuesto antiespumante, se quiere dar a entender cualquier compuesto o mezcla de compuestos que actúen con el fin de disminuir la espuma o formación de espuma producida por una solución de una composición detergente, particularmente en presencia de agitación de esa solución. Solicitud copendiente de Hall y otros, intitulada "Detergent Compositions" (Composiciones Detergentes), con el No. de serie 09/230,877, incoforada anteriormente. Las composiciones altamente preferidas contienen de aproximadamente 2% a aproximadamente 10% en peso de un ácido orgánico, preferiblemente ácido cítrico. También, preferiblemente combinado con una sal de carbonato, pueden estar presentes cantidades menores (por ejemplo, menos de aproximadamente 20% en peso), de agentes neutralizantes, agentes reguladores de pH, reguladores de fase, hidrótropos, agentes de estabilización de enzima, poliácidos, reguladores de espuma, opacadores, antioxidantes, bactericidas y colorantes, tal como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,285,841 , Barrat y otros, expedida el 25 de agosto de 1981 (incorporada aquí por referencia). Las composiciones detergentes pueden incluir como un componente adicional, un blanqueador basado en cloro. Sin embargo, ya que las composiciones detergentes de la invención son sólidas, un blanqueador a base de cloro en su mayoría líquido no será adecuado para estas composiciones detergentes y solamente serán adecuados los blanqueadores a base de cloro granulados o en polvo. Alternativamente, se puede agregar un blanqueador a base de cloro a la composición detergente por parte del usuario al principio o durante el procedimiento de lavado. El blanqueador a base de cloro es tal que se forma una especie de hipoclorito en solución acuosa. El ion de hipoclorito químicamente está representado por la fórmula OCI". Aquellos agentes blanqueadores que producen una especie de hipoclorito en solución acuosa incluyen hipocloritos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo, productos de adición de hipoclorito, cloraminas, cloriminas, cloramidas y clorimidas. Los ejemplos específicos incluyen hipoclorito de ¡¿i^l m Ak ^liÍM c*^Jt&?Í Í?M*?3¿ít.^*- .„-y-.iíi_t_.. - ..--__ — &...**. J__j£__,. -_<_,_&_...__ -B y-j sodio, hipoclorito de potasio, hipoclorito de calcio monobásico, hipoclorito de magnesio dibásico, dodecahidrato de fosfato trisódico clorado, dicloroisocianurato de potasio, dicloroisocianurato de sodio, dihidrato de diclorisocianurato de sodio, ácido triclorocianúrico, 1 ,3-dicloro-5,5- dimetilidantoina, N-clorosulfamida, Cloramina T, Dicloramina T, cloramina B y Dicloramina B. Un agente blanqueador preferido para utilizarse en las composiciones de la presente invención es hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio o una mezcla de los mismos. Un blanqueador a base de cloro preferido puede ser Triclosan (nombre comercial). La mayoría de los agentes blanqueadores que producen hipoclorito, anteriormente descritos, están disponibles en forma sólida o concentrada, y se disuelven en agua durante la preparación de las composiciones de la presente invención. Algunos de los materiales anteriores están disponibles como soluciones acuosas.
Método de Lavado de Lavandería Los métodos de máquina lavadora de la presente típicamente comprenden tratar ropa sucia con una soluciónn de lavado acuosa en una máquina de lavado teniendo disuelta o dispersada en la misma una cantidad efectiva de una composición de detergente de máquina lavadora de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición detergente se quiere dar a entender de 10 g a 300 g del producto disuelto o dispersado en una solución de lavado de volumen de 5 a 65 litros, como son las dosis típicas del producto y volúmenes de solución de lavado comúnmente empleadas en métodos de máquina lavadora convencionales. Las máquinas lavadoras preferidas pueden ser las así llamadas máquinas de llenado bajo. En un aspecto de uso preferido, la composición se formula de manera que es adecuada para la limpieza de superficies duras o lavado a mano. En otro aspecto preferido, la composición detergente es una composición de pre-tratamiento o de remojo, que será utilizado para tratar o remojar telas manchadas y sucias.
EJEMPLOS Los siguientes ejemplos se presentan solamente para propósitos ilustrativos, y no están construidos como limitantes del alcance de las reivindicaciones anexas de ninguna manera.
Abreviaturas utilizadas en los Ejemplos Las composiciones detergentes, las identificaciones de componente abreviadas tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencen sulfonato de sodio lineal de 11 a 13 átomos de carbono. TAS: sebo alquil sulfato de sodio. CxyAS: alquil sulfato de sodio de C1x - C1y. AS Alquil sulfato de sodio ramificado como se describe en ramificado WO99/19454. C46SAS: (2,3)alquil sulfato secundario de sodio de 14 a 16 átomos de carbono. CxyEzS: alquil sulfato de sodio de C1x - C1y condensado con z moles de óxido de etileno. CxyEz: alcohol primario predominantemente lineal de C1x - C1y condensando con un promedio de z moles de óxido de etileno.
QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2=C12 - C14. QAS 1: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2=C8 - C11 APA: amido propil dimetil amida de 8 a 10 átomos de carbono. Jabón: alquil carboxilato lineal de sodio derivado de una mezcla de 80/20 de ácidos grasos de sebo y coco. STS: toluen sulfonato de sodio. STS: toluen sulfonato de sodio. CFAA: (coco)alquil-N-metil glucamida de C12 a C14 átomos de carbono. TFAA: alquil N-metil glucamida de 16 a 18 átomos de carbono. TPKFA: ácidos grasos de corte total de 12 a 14 átomos de carbono. STPP: tripolifosfato de sodio anhidro. TSPP: pirofosfato tetrasódico. Zeolita A: aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na12(A1O2SiO2)12.27H2O teniendo un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 micrómetros (peso expresado en una base anhidra). NaSKS-6: silicato estratificado cristalino de la fórmula d- Na2Si2O5. Ácido cítrico: ácido cítrico anhidro. Borato: borato de sodio. Carbonato: carbonato de sodio anhidro: tamaño de partícula de 200 µm a 900 µm. Bicarbonato: bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula de entre 400 µm y 1200 µm. Silicato: silicato de sodio amorfo (SiO2:Na2O = 2.0:1). Sulfato: sulfato de sodio anhidro. .. lí. J_- Jfej frSyft... ^!¿^ ^*^z^ ?¡.íl.i Sulfato de sulfato de magnesio anhidro. Mg: Citrato: dihidrato de citrato trisódico de actividad de 86.4% con una distribución de tamaño de partícula de entre 425 µm y 850 µm. MA/AA: Copolímero de 1 :4 de ácido maleico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000. MA/AA (1 ): Copolímero de 4:6 de ácido maleico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 10,000. AA: polímero de poliacrilato de sodio con un peso molecular promedio de 4,500. CMC: carboximetil celulosa de sodio. Éter de éter de metil celulosa con un grado de polimeraización de 650, celulosa: disponible de Shin Etsu Chemicals. Protease: enzima proteolítica, teniendo 3.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial de Satinase. Protease I: Enzima proteolítica, teniendo 4% en peso de enzima activa, como se describió en WO95/10591 , vendida por Genencor Int. Inc. Alcalase: Enzima proteolítica, teniendo 5.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S. Celulasa: Enzima celulítica, teniendo 0.23% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial de Carezyme. Amylase: Enzima amilolítica; teniendo 1.6% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial de Termamyl 120T. Lipase: Enzima lipolítica, teniendo 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial de Lipolase. Lipase (1): Enzima lipolítica, teniendo 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial de Lipolase Ultra. Endolase: Enzima endoglucanasa, teniendo 1.5% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S. PB4: Tetrahidrato de perborato de sodio de la fórmula nominal NaB02.3H2 O.H202- PB1 : Blanqueador de perborato de sodio anhidro de la fórmula nominal Na2B02.H 202. Percarbonat Percarbonato de sodio de la fórmula nominal 2Na2C03.3H202. o: NOBS: Nonanoiloxibenceno sulfonato en la forma de sal de sodio. NAC-OBS: (6-nonamidocaproil)oxibenceno sulfonato. TAED: tetraacetiletilenodiamina. DTPA: Ácido dietileno triamino pentaacético. DTPMP: Dietilen triamina penta (metilen fosfonato), vendido por Monsanto bajo el nombre comercial de Dequest 2060. EDDS: Ácido etilenodiamino-N, N'-disuccínico, sal de sodio del isómero (S.S). Blanqueador ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en un polímero fotoactivado: soluble en dextrina de blanqueador (1). Blanqueador aluminoftalocianina sulfonada encapsulada en un polímero fotoactivado: soluble en dextrina de blanqueador (2). Abrillantador 4,4'-bis(2-sulfostiril)bifenilo disódico. 1 Abrillantador 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1 ,3)5-triazin-2-il)amino)estilben- 2: 2:2'-disulfonato disódico. HEDP: ácido 1 ,1-hidroxietan difosfónico. PEGx: Polietilen glicol, con un peso molecular de x (típicamente 4,000). PEO: óxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 50,000. TEPAE: etoxilato de tetraetilenopentamina PV1 : Polivinil imidazol, con un peso molecular promedio de 20,000.
PVP: Polímero de polivinilpirrolidona con un peso molecular promedio de 60,000. PVNO: Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000. PVP VI: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol (peso molecular promedio de 20,000). QEA: bis((C2H50)(C2H40)n)(CH3)-N+C6H12-N+(CH3)bis ((C2H50)-(C2H40)n, en donde n= de 20 a 30. SRP 1 : Poliésteres aniónicamente bloqueados en su extremo SRP 2: Copolímero de bloque corto de poli(1 ,2 propilen tereftalato) dietoxilado. PEÍ: Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación promedio de 7 residuos de etilenoxi por nitrógeno. Antiespumant Controlador de espumas de polidimetilsiloxano con copolímero e de silicón: de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espumas a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1. Opacador: Mezcla de látex de monoestireno a base de agua, vendida por BASF Aktiengesellschaft bajo el nombre comercial de Lytron 621. Cera: Cera de parafina. HMEO: Hexametilenodiamina tetra(óxido de etileno)24.
EJEMPLO I Un lote de 2 kilogramos de ácido cítrico y carbonato de sodio teniendo una composición de 64% en peso de ácido cítrico/36% en peso de carbonato de sodio se preparó mezclando en un mezclador de tomillo giratorio de Hosokawa Micrón 'Nautamix' DBY-5R durante 5 minutos a una velocidad fijada de 9 (máximo): 1280 g de ácido cítrico anhidro Citrique Beige (Grado de granulado fino: 16/40) teniendo un tamaño de partícula de 200-4000 µm, y 720 g de carbonato de sodio anhidro (Light Soda Ash ex Brunner Mond) se pre- molieron utilizando un molino de Hosokawa Micrón Air-Classifiying Mili (ACM 15) a un tamaño de partícula de 5 µm. La mezcla después se compactó en una unidad de compactación Bepex Compactation Unit (Diámetro del rodillo 200 mm, anchura 50 mm): los polvos premezclados se vaciaron en la tolva de alimentación por arriba de los rodillos de compactación. La tolva de alimentación tiene un tomillo vertical, el cual alimenta el polvo hacia los rodillos. La fuerza aplicada para empujar estos dos rodillos conjuntamente conocida como fuerza de compactación se ajustó a 80 kN ajustando la velocidad del tornillo de alimentación. El material compactado se recolectó en la forma de láminas corrugadas rotas y no rotas, las cuales después se molieron en un aparato de Hosokawa Bepex F200 Flake Breaker a una velocidad fijada a 1. Este equipo consiste de una caja de rodillos con un tamiz de 1000 µm. El material producido por el vaso de precipitados Flake después se colocó en un dispositivo de tamización por vibración (Retsch modelo AST200) con un tamaño de tamiz de 355 µm. El material retenido en el tamiz fue la partícula terminada deseada (partícula de efervescencia A en el cuadro que se presenta más adelante) con un tamaño de partícula medio de 620 µm, y los polvos finos se removieron para recirculación. Las composiciones detergentes así producidas anteriormente y teniendo las siguientes composiciones son ejemplos de la presente invención.
Esta composición después se utilizó de la siguiente manera: Las prendas se colocaron en una máquina lavadora automática, que se carga por la parte de arriba convencional. Se debe tener cuidado para asegurar que la carga quede equilibrada.
Paso 1. Se seleccionó un número suficiente de prendas para formar una carga media. Las manchas en una prenda de fuentes tales como tinta, lápiz labial, aderezo de ensaladas, manchas del cuello y otras fuentes similares después se identificaron y se seleccionaron para pre-tratamientos. Para el pre-tratamiento, las áreas manchadas localizadas de la prenda se situaron sobre una toalla de papel y se trataron directamente alrededor de 0.1 a 5 ml (dependiendo del tamaño de la mancha) de una mezcla de agua y el ejemplo granulado del ejemplo I, el cual se trabajó moderadamente en la prenda. Opcionalmente, se enjuaga el exceso de producto de líquido de la mancha haciendo correr agua corriente fría. Paso 2. Se utilizó una máquina de lavado de carga superior, convencional y las instrucciones de la máquina de lavado se establecen así: nivel medio de agua (aproximadamente 64.3 litros) y una temperatura de agua y fijación de agitación apropiadas para el tipo y color de prenda y su grado de manchas. La máquina lavadora de inició de manera que el tambor dentro de la máquina lavadora comienza a llenarse con agua. Paso 3. Cuando la máquina lavadora se ha llenado con una cantidad suficiente de agua para llegar al nivel de agua en el tambor a una altura de 5.08 cm se agrega una cantidad de detergente granulado al agua para formar un licor de lavado. Cuando la composición detergente es agregada, el licor de lavado alcanzará una concentración máxima temporal de aproximadamente 10,000 ppm. Después de que la máquina lavadora ha completado el llenado con agua, la concentración de estado estable del Í. aAiil¡.fe..»~*--.---i- --^^ jfrj it-i . detergente es de aproximadamente 1100 ppm. Paso 4. Las prendas son agregadas a la solución de detergente/agua (licor de lavado). Paso 5. Cuando la máquina lavadora ha completado todo sus ciclos, las prendas son removidas de la máquina lavadora.

Claims (1)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Un método para lavar artículos textiles sucios en un aparato para lavar, caracterizado porque comprende los pasos de' (a) agregar una composición detergente granulada, caracterizada por un granulo de efervescencia y una matriz detergente, al agua para formar un licor de lavado acuoso, caracterizado porque tiene de 400 ppm a 600,000 ppm de la composición detergente granulada, en donde el de granulo de efervescencia se caracteriza por una fuente alcalina y una fuente de ácido y después del contacto de la composición detergente granulada con agua, ocurre una reacción entre la fuente alcalina y la fuente de ácido la cual ocurre para producir un gas efervescente; y (b) distribuir substancialmente de manera uniforme y completamente sobre los artículos textiles en su estado substancialmente seco, una cantidad efectiva limpiadora de licor de lavado; en donde el paso (b) se realiza simultáneamente con o subsecuente a paso (a). 2 - Un método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el método se caracteriza además por los pasos de: (c) enjuagar los artículos textiles con una cantidad de agua suficiente para producir suficiente agua libre sobre la superficie del textil para formar un licor de enjuague que se caracteriza por la mancha suspendida, el licor de lavado suspendido y la composición detergente no disuelta suspendida; y (d) separar ?fmé*Jf. ? tkff*?.i el licor de enjuague de los artículos textiles. 3 - Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-2, caracterizado además porque la cantidad efectiva limpiadora del licor de lavado es por lo menos lo suficientemente justa para distribuir el licor de lavado substancialmente de manera uniforme y completamente sobre los textiles. 4.- Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizado además porque antes del paso (a), el procedimiento además se caracteriza por los pasos: (i) aplicar una solución de pre-tratamiento directamente a una mancha cubriendo un área localizada de uno de los artículos textiles; (ii) concurrente con el paso (i), aplicar una acción mecánica a la mancha; y (iii) opcionalmente enjuagar la solución de pretratamiento del área localizada de uno de los artículos textiles. 5 - Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, caracterizado además porque la matriz detergente se caracteriza por un agente tensioactivo, mejorador de detergencia e ingredientes de detergente de enzima. 6.- Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizado además porque la fuente de ácido se selecciona del grupo que consiste de ácidos orgánicos, minerales o inorgánicos, sales de los ácidos, derivados de los ácidos y las sales, y mezclas de los mismos; y en donde la fuente alcalina se selecciona del grupo que consiste de carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, percabonatos y rrte-ácjas de los mismos. 7.- Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizado además porque la cantidad efectiva limpiadora de licor de lavado es de 45 litros a 100 litros. 8.- Un método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 -7, caracterizado además porque un tambor está dispuesto dentro del aparato de lavado y el agua del paso (a) es introducida en el tambor; y el paso (b) se comienza después de que el nivel de agua en el tambor ha alcanzado una altura de 0.5 cm, de preferencia 5 cm, muy preferiblemente 30 cm, según medida desde la base del tambor. 9.- Un artículo de fabricación caracterizado porque una composición detergente granulada empacada junto con las instrucciones para utilizar un método para lavar artículos textiles sucios, en donde las instrucciones comprenden los pasos de: (a) mezclar el agua y una composición detergente granulada caracterizada por un granulo de efervescencia y una matriz detergente para formar un licor de lavado acuoso caracterizado por tener de 400 ppm a 600,000 ppm de la composición detergente granulada; y (b) subsecuente al paso (a) distribuir substancialmente de manera uniforme y completamente sobre los artículos textiles en su estado substancialmente seco, una cantidad efectiva limpiadora del licor de lavado. 10.- Un articulo de fabricación de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-9, caracterizado además porque el granulo de efervescencia se caracteriza por una fuente alcalina y una fuente de ácido, y después del contacto de la composición detergente granulada con agua, ocurre una reacción entre la fuente alcalina y la fuente de ácido que ocurre para producir un gas efervescente
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