MXPA02007468A

MXPA02007468A - Cuerpos masivos para producir soluciones altamente convertidas de dioxido de cloruro.

Info

Publication number: MXPA02007468A
Application number: MXPA02007468A
Authority: MX
Inventors: Barry K Speronello
Original assignee: Engelhard Corp
Priority date: 2000-02-02
Filing date: 2001-01-18
Publication date: 2003-04-14
Also published as: CA2399587A1; JP4912423B2; CA2399587C; JP2009185043A; BR0108058A; EP1259459B1; JP2003521526A; ZA200206116B; WO2001056923A1; US6699404B2; CN1406208A; JP4317342B2; US7182883B2; KR20020096044A; EP1259459A1; US20040135116A1; AU2001229549A1; US20030080317A1; KR100757618B1; ES2603805T3

Abstract

Se describen cuerpo masivos para preparar rapida y de manera segura soluciones altamente concentradas de dioxido de cloro. Estos cuerpos masivos, cuando son agregados al agua, producen mas dioxido de cloro que cuando los pesos equivalentes de los ingredientes en forma de polvo son agregados al agua. Las soluciones producidas mediante la adicion de cuerpos masivos al agua tambien son reveladas.

Description

o Yé CUERPOS MASIVOS PARA PRODUCIR SOLUCIONES ALTAMENTE CONVERTIDAS DE DIÓXIDO DE CLORURO ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El dióxido de cloro molecular libre en solución es un agente efectivo para el control de microorganismos y depósito de películas biológicas. Sin embargo, la manera más común de producir tales soluciones de dióxido de cloro libre es utilizar un generador químico caro y complicado (véase por ejemplo Patente Norteamericana 5,009,875). La Patente Británica 608,068 enseña el uso de anhídridos de ácido orgánicos para convertir anión de clorito a dióxido de cloro libre a un pH en general neutro. Los peligros de incendio y explosión que resultan de la combinación de un compuesto químico oxidante o fuerte tal como clorito de sodio, con un compuesto químico orgánico también son conocidos. Como resultados de la baja proporción de conversión producida por las conversiones de esta patente Británica y los peligros inherentes en las composiciones que combinan en el clorito de sodio y compuestos químicos orgánicos, las composiciones de esta patente han recibido poco interés comercial. Recientemente, un dispositivo tipo membrana que contiene compuestos químicos precursores de dióxido de cloro pulverizados que producen una solución de dióxido de cloro molecular libre cuando el dispositivo es sumergido en agua fue descrito, véase WO 99/249356. En tanto que este dispositivo de membrana es superior a los métodos de la técnica previa para producir funciones de dióxido de cloro, el dispositivo tiene algunas desventajas. Es relativamente caro (debido al costo de la membrana y de montaje) y la velocidad de administración de dióxido de cloro puede ser demasiada lenta para ciertas aplicaciones. También, el dispositivo puede flotar sobre la superficie del agua de una solución debido al aire atrapado o gas de dióxido de cloro) y esto puede dar como resultado la perdida de algo de dióxido de cloro a la fase gaseosa. Finalmente, las membranas preferidas son insolubles en agua y pueden necesitar estar separadas de la solución de dióxido de cloro después que se consuman las reacciones de generación de dióxido de cloro. La remoción de la membrana gastada de la solución de dióxido de cloro puede ser considerada algunas veces inconveniente. La técnica previa también describe intentos por producir soluciones de dióxido de cloro a partir de mezclas sólidas en los que se incluyen compactos sólidos tales como tabletas y briquetas que consisten en materiales que generarán gas de dióxido de cloro cuando se pongan en contacto con agua líquida. La Patente Norteamericana 2,071,094 describe composiciones sólidas secas que incluyen briquetas que consisten de un clorito soluble y un agente acidificante que cuando se pone en contacto con agua producen una "reacción desodorante" a medida que la composición seca se comienza a disolver (véase columna 1, líneas 34-38 y columna 2 líneas 24-27) . Después de la lectura de esta patente, no es claro lo que se produce cuando la composición se pone en contacto con agua. La sustancia, dióxido de cloro nunca es mencionada y la única vez en que la palabra "solución" es utilizada es con referencia a una solución acuosa de clorito de sodio (véase columna 1, línea 58). Así, no se puede indagar si el inventor estaba intentando o ciertamente obtenía una solución acuosa de dióxido de cloro cuando su briqueta se pone en contacto con agua. La Patente Norteamericana 5,324,447 describe, una tableta que comprende un precursor de dióxido de cloro (por ejemplo clorito de sodio) y un componente activador (por ejemplo, un anhídrido de ácido orgánico) que están presentes en cantidades efectivas para producir cantidades desinfectantes de lentes (de contacto de dióxido de cloro en un medio líquido (véase columna 3 líneas 10-16) . El término cantidad desinfectante se define como tal cantidad que reducirá la carga microbiana por el orden de un logaritmo de preferencia en 10 minutos o menos (véase columna 4, líneas 11-15) esta cantidad representa muy poco dióxido de cloro libre, tanto como aún tan poco como 2 ppm de dióxido de cloro libre pueden dar como resultado una reducción bacteriana logarítmica de 6 en 15 minutos. La Patente no revela la cantidad de dióxido de cloro que es generada cuando una tableta de la invención es disuelta en agua. Así, como todos los ejemplos utilizan soluciones acuosas de dióxido de cloro esterilizado y no agua para probar las tabletas. La Patente Norteamericana 5,399,288 revela una composición sólida que libera dióxido de cloro que inmediatamente después de su disolución en agua (véase columna 1, líneas 5-7). La composición comprende una sal de clorito, un agente que libera cloro oxidante y un donador de protones presente en la proporción de 4:1:3 (véase columna 1, líneas 65.77). Cuando el agente que libera cloro oxidante es omitido de la composición, el rendimiento final de dióxido de cloro obtenido fue de 63% pero después de 3 días (véase ejemplo 5) . Además y de manera importante, esta patente no discute la preparación de tabletas (véase columna 2, líneas 19-21) . Así, se aprecia que solamente se revelan mezclas de reactivos pulverizados. La Patente Norteamericana 5,719,100 describe la producción de dióxido de cloro en una solución acuosa a partir de una tableta que comprende una composición de clorito de sodio y un activado ácido en donde la composición requiere una barrera que impide la reacción entre el clorito de sodio, [un recubrimiento reactivo protector es formado sobre el clorito de sodio antes de que sea mezclado con el activador ácido (véase columan 4, líneas 61-73) y el activado ácido de tal manera que los dos ingredientes activos no "reaccionan exclusivamente" conjuntamente de manera prematura (véase columna 4, línea 53), este es como se obtiene una composición estable (véase columna 4, línea 46 a columna 5, línea 9) . La presente invención proporciona un dispositivo mejorado en forma de un cuerpo masivo para la producción de soluciones de dióxido de cloro. Este nuevo dispositivo proporciona rápidamente soluciones de alto rendimiento de dióxido de cloro y supera las desventajas de las composiciones sólidas de la técnica propia para producir tales soluciones.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención proporciona un cuerpo masivo que produce rápidamente una solución de dióxido de cloro cuando es sumergido en agua. La invención también incluye las soluciones obtenidas cuando un cuerpo masivo es sumergido en agua. Como se usa en la presente el término " cuerpo masivo" significa una forma sólida de preferencia una forma sólida porosa que comprende una mezcla de ingredientes y partículas granulares, en donde el tamaño de las partículas que comprende los ingredientes es sustancialmente más pequeño que el tamaño del cuerpo masivo. Tales cuerpos masivos pueden ser formados mediante una variedad de medios conocidos en la técnica, tales como formación de tabletas, briquetado, extrusión, sinterización, granulación y los semejantes. El método preferido para formar tales cuerpos masivos es mediante compresión también conocido como formación de tabletas. Por razones de conveniencia, las referencias posteriormente en la presente a tabletas y formación de tabletas se debe comprender como representantes de cuerpos masivos elaborados mediante cualquier método la tableta consiste de una fuente de iones clorito, tales como un clorito de metal alcalino o alcalinotérreo, de preferencia clorito de sodio y una o más fuentes de ácido sólido secas. Ejemplos de tales fuentes de ácido sólidas secas incluyen sales de ácidos inorgánicos, tales como sulfato de ácido de sodio, sulfato ácido de potasio, sulfato de dihidrógeno de sodio y fosfato de dihidrógeno de potasio; sales que comprenden los amiones de ácidos fuertes y que accionan de bases débiles tales como cloruro de aluminio, nitrato de aluminio, nitrato de sodio y sulfato de hierro; ácidos sólidos que pueden liberar protones en solución cuando se ponen en contacto con agua, por ejemplo una mezcla de la forma intercambiada iónicamente de ácido de tamiz molecular ETS-10 (véase Patente Norteamericana 4,853,202) y cloruro de sodio; ácidos orgánicos tales como ácidos hídrico y ácidos tartárico y mezclas de los mismos. De preferencia, la fuente de ácido sólida es una fuente de ácido inorgánico sólida y más de preferencia es disulfato de sodio. Sorprendentemente, se obtiene una proporción de conversión muy alta del ion clorito a dióxido de cloro mediante el uso de las tabletas de la invención. Así, cuando los pesos equivalentes de ingredientes de tableta en forma pulverizada son agregados al mismo volumen de agua como la tableta correspondiente, se produce una cantidad más grande de dióxido de cloro por la tableta que del polvo. Variaciones razonables de la velocidad de agitación y/o temperatura del agua tienen poco efecto o ningún efecto sobre este fenómeno sorprendente. Así, se ha observado que las tabletas de la invención producen rápidamente una solución altamente convertida de dióxido de cloro molecular libre, lo que significa que la proporción de conversión (anión clorito a dióxido de cloro) es > 0.25. El término proporción de conversión cuando se utiliza en la presente significa la proporción calculada de la concentración de cloro y dióxido libre de la solución producto a la suma del dióxido de cloro libre mas las concentraciones de ion clorito sin reaccionar en la solución del producto. Además la solución del dióxido de cloro es producida rápidamente de una manera segura y controlada y cuando la concentración de dióxido de cloro así producido se encuentra a niveles de uso típico (0.5 - 2 ppm en peso) en agua de la llave típica, la solución no contendrá sustancialmente nada de cloro libre o anión hipoclorito y tendrá un pH en general neutro (esto es pH 5-9) . El término producido rápidamente, significa que la producción de dióxido y cloro tal se obtiene en menos de aproximadamente 8 horas de preferencia en menos de aproximadamente 2 horas y más de preferencia y menos de preferencia 1 hora. Las tabletas de la presente invención pueden contener, si se desea ingredientes adicionales u opcionales que puedan ser útiles, como por ejemplo, para ayudar en el proceso de formación de tabletas para mejorar las características físicas o estéticas de las tabletas producidas y ayudar en las solubilización de la tableta o el rendimiento del dióxido de cloro obtenido. Tales ingredientes incluyen, pero no están limitados a rellenos tales como arcilla de atapulgita y cloruro de sodio; lubricantes de formación de tabletas y del molde de tableta; estabilizantes, tintes; agentes antiformación de re-torta, agentes de relleno disecantes tales como cloruro de calcio y cloruro de magnesio; agentes formadores de poros tales como una arcilla inorgánica hinchable, por ejemplo arcilla de Laponite disponible de Southern Clay Products, Inc.; un agente productor de cloro tal como ácido diclorocianúrico y sales del mismo tales como la sal de sodio (NaDCC) y un formador de red que puede reaccionar con uno o más de otros constituyentes en la formulación para producir una estructura porosa de baja solubilidad en la cual pueden proceder las reacciones de formación de dióxido de cloro. Agentes efervescentes tales como bicarbonato de sodio pueden ser incluidos en pequeñas cantidades, pero pueden producir la conversión de anión clorito a dióxido de cloro al acelerar el rompimiento y disolución de la tableta. En general, las tabletas de la invención son superiores al dispositivo de membrana de la técnica previa, véase por ejemplo WO 99/24356 por las siguientes razones: Las tabletas son comúnmente menos costosas que el dispositivo de membrana debido a que pueden ser manufacturadas a una alta proporción en equipo disponible comercialmente que no requieren el gasto de una envolvente de membrana para funcionar. Las tabletas producen en general dióxido de cloro a una proporción más alta que los dispositivos de membrana puesto que la tableta no tiene una membrana que restrinja el escape de dióxido de cloro a la solución; Los dispositivos de membrana frecuentemente flotan cuando son agregados al agua en tanto que las tabletas de invención se hunden en agua de tal manera que pierden poco dióxido de cloro a la fase gaseosa y En un modo preferido, La tableta de la invención es completamente se hunde en agua de tal manera que se evita la necesidad de separar el residuo de la solución de dióxido de cloro producida. En tanto que no se desea estar limitados por ninguna teoría de operación, se cree que el rendimiento mejorado del dióxido de cloro que se obtiene mediante el uso de las tabletas de la invención puede ser explicado de la siguiente manera: El dispositivo de tableta funciona cuando el agua entra al espacio de poro dentro de una tableta y produce una solución acida concentrada de anión clorito dentro del espacio de poro. El ácido y clorito (e ingredientes opcionales que pueden estar presentes) reaccionan bajo estas condiciones concentradas en los poros de la tableta rápidamente para producir dióxido de cloro que se difunde hacia fuera de la tableta a la solución global. Para que las tabletas funcionen apropiadamente, se cree importante que las reacciones químicas ocurran en la solución concentrada dentro de la estructura del poro. Hay poco o nada de dióxido de cloro formado cuando los ingredientes de tabletas equivalentes en forma de polvo se disuelven rápidamente en medios acuosos. La invención incluye dos tipos generales de dispositivos de tableta. Un tipo de dispositivo comprende tabletas que son plenamente solubles en agua y la formulación preferida de tales tabletas comprende clorito de sodio grado técnico pulverizado seco y una fuente de ácido pulverizado seco, de preferencia disulfato de sodio. Ingredientes pulverizados secos adicionales tales como cloruro de magnesio y NaDCCA pueden ser agregados opcionalmente para mejorar adicionalmente el rendimiento y velocidad de producción del dióxido de cloro. Los ingredientes pulverizados secos son mezclados y la mezcla pulverizada resultante es comprimida en un molde de tableta a una presión suficiente para producir una tableta sustancialmente intacta, normalmente y alrededor 70.3-703 Kg/cm2 (1-10000 libras/pulgada2) . La tabletas resultantes son estables durante el almacenamiento en tanto que sean protegidas de la exposición al agua (ya sea líquida o vapor) . Las tabletas producen rápidamente una solución altamente convertida en dióxido de cloro libre cuando son sumergidas en agua. El segundo tipo de dispositivo comprende tabletas que no son plenamente solubles en agua en una alta proporción. Están diseñadas para tener o producir una baja solubilidad o estructura de red porosa lentamente soluble en la cual las reacciones de información de dióxido de cloro puede proceder a la consumación sustancial antes de la disolución de la red porosa. En general las tabletas de este su tipo convierten una mayor proporción de su compuesto químico precursor de anión de clorito a dióxido de cloro en comparación con las tabletas plenamente solubles descritas anteriormente . La formulación preferida para este segundo tipo de dispositivo de tableta comprende clorito de sodio grado técnico pulverizado seco, disulfato de sodio pulverizado seco y cloruro de calcio pulverizado seco. Una arcilla pulverizada seca tal como arcilla de Laponita y NaDCCA pulverizada seca pueden opcionalmente ser agregados para mejorar aún más el rendimiento y velocidad del producción del dióxido de cloro. Como con las tabletas del primer tipo, los ingredientes pulverizados secos, son mezclados y la mezcla pulverizada resultante es comprimida en un molde de tableta a una presión suficiente para producir una tableta sustancialmente intacta, normalmente y alrededor 70.3-703 Kg/cm2 (1000-10 000/pulgada cuadrada). Las tabletas resultantes son estables mediante el almacenamiento de en tanto que sean protegidas de la exposición al agua (ya sea líquida o vapor) . Producen rápidamente una solución altamente convertida de dióxido de cloro libre cuando son sumergidas en agua. Las tabletas de este segundo tipo proporcionan en general una conversión más eficiente de anión clorito a dióxido de cloro en comparación de las tabletas del primer tipo, se cree que esto ocurre debido a que la estructura porosa de baja solubilidad proporciona un ambiente favorable para que las reacciones de dióxido de cloro procedan hasta el agotamiento sustancial de los reactivos. La formación del dióxido de cloro en tableta del segundo tipo del dispositivo se cree que ocurre sustancialmente dentro del ambiente favorable del espacio de poro de la estructura porosa de baja solubilidad (o lentamente soluble) . Puesto que la estructura de poro favorable de esta red parece permanecer sustancialmente intacta durante este tiempo de reacción, sustanclalmente todo el anión clorito tiene oportunidad de reaccionar y formar dióxido de cloro bajo condiciones favorables dentro de los poros. Esto maximiza la conversión de clorito a dióxido de cloro. En contraste, un dispositivo del primer tipo que es disuelto en la solución global al mismo tiempo que produce dióxido de cloro, Puesto que se cree que los reactivos reaccionarán solamente a una velocidad prácticamente útil bajo condiciones concentradas (tales como aquellas que existen dentro de los poros de la tableta) aquellas fracción del cloro que se disuelve en la solución global antes de la conversión a dióxido de cloro permanecerá sustancialmente como clorito y no será convertida a dióxido de cloro bajo las condiciones en general diluidas de la solución global. La red porosa de baja solubilidad de la composición preferida de este segundo tipo del dispositivo de tableta comprende una sal de baja solubilidad tal como sulfato de calcio y puede adquirir adicionalmente una arcilla tal como arcilla de Laponita. El sulfato de calcio es formado de preferencia a partir de la reacción entre cationes de calcio por ejemplo a partir del constituyente de cloruro de calcio y aniones de sulfato derivados del constituyente del sulfato de sodio. Otras fuentes de cationes de calcio tales como nitrato de calcio también como otras fuentes de aniones sulfato como sulfato de magnesio pueden también ser usadas. La arcilla preferida, arcilla de Laponita es insoluble como se proporciona y es una arcilla hinchable que, se cree que mejora la estructura de poro de la red porosa al formar grietas y cavidades a medida que se hincha. Se ha encontrado que la formación de las redes sulfato de calcio in situ vía reacción química es particularmente ventajosa y el rendimiento del dióxido de cloro de tales tabletas es significativamente mejor (nominalmente 25% mejor) en comparación con las tabletas de las cuales el sulfato de calcio es un constituyente de la formulación de polvo inicial. La presencia de la arcilla demás del sulfato de calcio proporciona solo una mejora pequeña con respecto al uso del sulfato de calcio sin la arcilla. Baja solubilidad o red porosa lentamente soluble significa una estructura sólida porosa que permanece sustancialmente sin disolver en la solución producto durante el periodo de producción de dióxido de cloro. No es necesario que la red porosa permanezca completamente intacta durante el tiempo y reacción para formar dióxido de cloro. Un aspecto de esta invención incluye tabletas del segundo tipo en el cual la tableta se desintegra en granos sustancialmente insolubles o (lentamente solubles) que liberan dióxido de cloro en solución. Se cree que este es aceptable debido a que el tamaño de los granulos es todavía grande en relación del tamaño de los poros dentro del espacio de poros de los granulos, de tal manera que existen la condiciones de reacción concentrada necesarias dentro del espacio del poros a pesar del rompimiento de la red de granulos. En los dispositivos de tabletas de ambos tipos se prefiere que los ingredientes pulverizados sean secados antes de la mezcla y formación de tabletas con el fin de minimizar la interacción química prematura entre los ingredientes de tabletas. Cuando se utiliza en la presente el término seco significa que tal ingrediente contiene normalmente menos de alrededor de 1% de H20.

Procedimientos generales para la manufactura y prueba de las tabletas de la invención Formación de tableta Los componentes químicos individuales de la formulación de tableta son secados antes del uso. La cantidad deseada de cada componente es pesada cuidadosamente en un frasco de plástico. En los siguientes ejemplos, las formulaciones son dadas en una base de por ciento en peso. El frasco que contiene todos los componentes de la formulación de tableta es agitado para mezclar los componentes completamente. Contenidos del frasco es vaciado a un molde de tamaño apropiado (por ejemplo, 13 mm de diámetro para una tableta de un gramo) . El émbolo es colocado en el molde y el contenido es prensado a una tableta utilizando una prensa de laboratorio. La lectura de fuerza máxima sobre el manómetro fue de 907.2 kilogramos (2000 libras) a no ser que se indique de otra manera. Esta presión sobre el punzón de la tableta puede ser convertida a libras/pulgada cuadradas si el área de la cara del émbolo en pulgadas cuadradas es conocida (comúnmente 0.0319 cm2 (0.206 pulgadas cuadradas) para una tableta de un gramo) . La tableta resultante es retirada del molde y colocada en un frasco de plástico cerrado hasta que se usa (normalmente en el transcurso de 10 minutos) .

Desempeño de la tableta La tableta es colocada en un matraz volumétrico o recipiente lleno con una cantidad conocida con agua de la llave. El desprendimiento de dióxido de cloro comienza inmediatamente como se hace evidente por las burbujas y la aparición de un color amarillo. Se permite que la tableta reaccione hasta la consumación. La consumación de la reacción depende en parte del tipo y tamaño de la tableta. Normalmente, el tiempo de reacción es de dos horas o menos si una tableta de un gramo es parcialmente insoluble y de 0.5 horas si una tableta de un gramo es completamente soluble.

Cuando la reacción esta completa, el matraz/recipiente es sacudido o agitado con el fin de mezclar el contenido luego el contenido es analizado. Normalmente, el dióxido de cloro es medido mediante espectrometría uv-vis, utilizando 4 longitudes de onda (se reporta el valor promedio) . El clorito y cloro son medidos mediante titulación de comúnmente 25 mm de solución de dióxido de cloro utilizando el procedimientos equivalentes a aquellos encontrados en el texto, Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 19a edición (1995) páginas 4-57 y 4-58. Este texto es publicado conjuntamente por la American Public Health Asociation, The American Water Works Association y la Water Environment Federation. La Oficina de Publicación es la American Public Health Association, Washington D.C. 20005. Los oxidantes totales son medidos mediante titulación utilizando un Brinkmann Autotitration System, 716 DMS Titrino equipado con un electrodo de platino masivo (número de parte de Brinkmann 6,0415,100). El método es una titulación yodo étrica en un medio ácido basado en la oxidación de yoduro a yodo y su reacción subsecuente con el titulante tiosulfato de sodio. El procedimiento típico fue como sigue: 100 mm de solución de dióxido de cloro y una barra de agitación fueron colocados en un vaso de precipitados y 2 gramos de dioduro de potasio (Reagent Crystals) y 10 ml de una solución 1 N de ácido sulfúrico (Mallinckrodt) fueron agregados con agitación. La solución resultante es titulada con solución de tiosulfato 0.1 N (Aldrich Chemical Co . ) . El punto final es determinado automáticamente mediante los elementos de programación de Brinkmann Titrino. Este punto final es utilizado para calcular la concentración de los oxidantes totales en la muestra. El pH de la solución de dióxido de cloro original es medido utilizando un electrodo de pH ya sea en la solución "como está" y/o diluida con suficiente agua para dar aproximadamente una concentración de 10 ppm de dióxido de cloro.

Resultados En los ejemplos a continuación, se siguen los procedimientos anteriores a no ser a que se especifiquen de otra manera. Las formulaciones son dadas como por cientos en pesos de cada componente en cada base seca. Se utiliza el clorito de sodio grado técnico. Normalmente el contenido de clorito de sodio real de clorito de sodio grado técnico es de aproximadamente de 80% y el resto es de aproximadamente cloruro de sodio (8.5%), carbonato de sodio (6.1%) y sulfato de sodio (4.5%). Los rendimientos son calculados en dos bases. La primera es el % en peso de rendimiento de dióxido de cloro en base al peso de la tableta, esto es, rendimiento de % en peso igual a 100 por (por ciento en peso de C102/peso de la tableta) el segundo es el rendimiento químico basado en el clorito de sodio. En este caso, se debe tomar en cuenta que el clorito de sodio grado técnico es de 80% puro. Así, el por ciento de rendimiento químico igual a 100 moles de CÍO: producidas) /moles de NaC102 de la tableta. La estequiometría de la reacción acida del clorito de sodio a dióxido de cloro limita el rendimiento a 80%. La proporción de conversión es calculada como (peso de dióxido de cloro) / (peso de dióxido de cloro mas peso de clorito) . Si el contenido de clorito de la solución no fue determinado o es desconocido, se calcula una "proporción de conversión mínima) . Esta proporción es el peso de C102/peso total del oxidante. El oxidante total consiste comúnmente por completo de dióxido de cloro, clorito y cloro. El contenido de cloro de soluciones de la tableta es comúnmente bajo, de tal manera que esta proporción de conversión mínima es una aproximación razonable de la proporción de conversión. Ejemplos se ilustran a continuación.

Ejemplo 1 3 tabletas de 1 gramo fueron elaboradas con la siguiente composición : clorito de sodio 38% acido dicloroisocianúrico, sal de sodio 9 disulfato de sodio 35 cloruro de calcio 18 Las tabletas fueron elaboradas a una presión de 1360.8 kilogramos (3000 libras). Cada tableta fue colocada en tres litros de agua durante 3 horas con los siguientes resultados .

* Proporción mínima; ppm CI02.ppm oxidante total Ejemplo 2 Una tableta de un gramo fue elaborada con la siguiente composición: Clorito de sodio 37% Ácido dicloroisocianúrico, sal de sodio 15 Bisulfato de sodio 30 Cloruro de calcio 18 La tableta fue elaborada a una presión de 907.2 Kg (2000 libras) . La tableta fue colocada en tres litros de agua de la llave durante 2.5 horas con los siguientes resultados: Proporción mínima; ppm CI02. ppm oxidante total Ejemplo 3 Dos tabletas de un gramo fueron elaboradas con la siguiente composición: Clorito de sodio 7% Acido dicloroisocinanúrico, sal de sodio 1 BDisulfato de sodio 12 Cloruro de calcio 48 Cloruro de sodio 16 Sulfato de sodio 16 Las tabletas fueron elaboradas a una presión de 907.2 Kg (2000 libras). Cada tableta fue colocada en 0.5 litros de agua de la llave durante 1 hora con los siguientes resultados : Ejemplo 4 Dos tabletas de un gramo fueron elaboradas con la siguiente composición Clorito de sodio 7% Ácido dicloroisocianurico, sal de sodio 1 Bisulfato de sodio 12 Cloruro de sodio 40 Cloruro de magnesio 40 Las tabletas fueron elaboradas a una presión de 907.2 Kg (2000 libras). Cada tableta fue colocada en 0.5 litros de agua de la llave durante 0.5 hora con los siguientes resultados: Ejemplo 5 Dos tabletas de un gramo fueron elaboradas con la siguiente composición Clorito de sodio 26% Ácido dicloroisocianurico, sal de sodio 7 Bisulfato de sodio 26 Cloruro de sodio 20 Cloruro de magnesio 21 Las tabletas fueron elaboradas a una presión de 907.2 Kg (2000 libras). Cada tableta fue colocada en 1.0 litros de agua de la llave durante 0.25 horas con los siguientes resultados: Proporción mínima; ppm C102/ppm oxidante total Ejemplo 6 Una tableta de un gramo fue elaborada con la siguiente composición Clorito de sodio 34% Ácido dicloroisocianurico, sal de sodio 8 Bisulfato de sodio 26 Cloruro de sodio 16 Cloruro de magnesio 16 Las tabletas fueron elaboradas a una presión de 907.2 Kg (2000 libras). Cada tableta fue colocada en 1.0 litros de agua de la llave durante 0.25 horas con los siguientes resultados: Proporción mínima; ppm de C102/ppm oxidante total Ejemplo 7 Este ejemplo ilustra la eficacia de generar dióxido de carbono al utilizar una tableta en contraposición con un polvo. Dos muestras de un gramo de la siguiente formulación fueron preparadas. Clorito de sodio 25% Ácido dicloroisocianurico, sal de sodio 8 Bisulfato de sodio 31 Cloruro de sodio 31 Laponita 5 Una muestra fue dejada como un polvo mezclado. La otra mezcla fue prensada a una tableta utilizando una presión de 907.2 kg . (2000 libras). Cada muestra fue colocada en 10 litros de agua que fue agitada utilizando un agitador de paleta. Los resultados después de 1.5 horas indican que el rendimiento de dióxido de cloro de la tableta es de un orden de magnitud mayor que del polvo equivalente.

* Proporción mínima; ppm CI02/ppm oxidante total Experimento 8 Este experimento muestra que es mejor formar cloruro de calcio in situ en la tableta que agregar sulfato de calcio a la formulación de tableta. Las siguientes formulaciones fueron elaboradas en tabletas utilizando una presión de 2,721.6 Kg (6,000 libras).

Las tabletas fueron colocadas en 1 litro de agua de la llave.

Después de 3 horas, las soluciones resultantes fueron analizadas.

Resultados : * Proporción mínima; ppm CI02/ppm oxidante total Ejemplo 9 Una tableta de un gramo fue preparada a partir de la siguiente formulación usando una presión de 2,721.6 Kg (6,000 libras) . 0.167 g de Clorito de sodio grado técnico 0.500 g de bisulfato de sodio 0.330 g de cloruro de sodio. La tableta fue colocada en 1 litro de agua de la llave y analizada después de 10 minutos (todos los componentes solubles) . Resultados : Proporción mínima; ppm CI02/ppm oxidante total Ejemplo 10 Tres tabletas de tamaño variable fueron preparadas a partir de una sola formulación como se muestra a continuación. Las tabletas fueron colocadas en suficiente agua de la llave, de tal manera que la concentración final de dióxido de cloro sería de 100 - 200 ppm. Puesto que las tabletas más grandes toman más tiempo para liberar el dióxido de cloro, el tiempo de reacción fue ajustado (como se muestra) para asegurar que la toma de muestras se presente cuando la reacción esté consumada. Diferentes moldes fueron usados para prensar las tabletas, de tal manera que las proporciones de altura/diámetro para las tabletas fueran sustancialmente equivalentes y la presión utilizada para o prensar las tabletas fueron aproximadamente las mismas en una base de fuerza/área de sección transversal unitaria.

Los resultados son mostrados a continuación: Proporción mínima; ppm CI02/ppm oxidante total Ejemplo 11 Tres tabletas de tamaño variable fueron preparadas a partir de una sola formulación como se muestra a continuación. Las tabletas fueron colocadas en agua de la llave suficiente de tal manera que la concentración final del dióxido de cloro sería de 100 - 200 ppm. Puesto que las tabletas más grandes toman más tiempo par liberar dióxido de cloro, el tiempo de reacción fue ajustado (como se muestra) . La toma de muestras se presentó cuando la reacción estaba consumada, esto es, después que la tableta se disolvió. Diferentes moldes fueron usados para prensar las tabletas, de tal manera que las proporciones de altura/diámetro para las tabletas fueron sustancialmente equivalentes y la presión utilizada para prensar las tabletas fueron aproximadamente las mismas en una base de fuerza/área de sección transversal unitaria . 9 Los resultados son mostrados a continuación: * Proporción mínima; ppm CI02/ ppm oxidante total Ejemplo 12 Varios sólidos fueron agregados a la formulación de tableta para determinar si había un beneficio de tener estos sólidos insolubles en la tableta. La presión de tableta fue de 2,721.6 Kg (6000 libras) a no ser que se indique de otra manera. Los tiempos de reacción fueron en general tan largos en tanto que la tableta todavía burbujeaba (liberaba gas) . La formulación genérica para las tabletas es mostrada a continuación: Tabletas de un gramo fueron colocadas en 1 litro de agua de la llave. Los resultados son mostrados a continuación: Proporción mínima; ppm CI02/ppm oxidante total Proporción mínima; ppm CI02 ppm oxidante total * Proporción mínima; ppm CI02/ ppm oxidante total

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un cuerpo masivo, caracterizado porque comprende un clorito de metal y una fuente de ácido sólida, el cuerpo masivo cuando es agregado a agua líquida producirá una solución de dióxido de cloro, en donde la proporción de la concentración de dióxido de cloro a la suma de las concentraciones de dióxido de cloro y anión clorito es mayor de 0.25.
2. El cuerpo masivo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque es soluble en agua.
3. El cuerpo masivo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque no se disuelve completamente en agua.
4. El cuerpo masivo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el clorito de metal es clorito de sodio.
5. El cuerpo masivo de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque comprende clorito de sodio y bisulfato de sodio.
6. El cuerpo masivo de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque comprende adicionalmente cloruro de magnesio y la sal de sodio de ácido diclorocianúrico .
7. El cuerpo masivo de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque comprende clorito de sodio, bisulfato de sodio y una fuente de cationes de calcio.
8. El cuerpo masivo de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque la fuente de cationes de calcio es cloruro de calcio.
9. El cuerpo masivo de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque contiene adicionalmente una arcilla inorgánica hinchable.
10. El cuerpo masivo de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque la arcilla es arcilla de Laponite.