MXPA05007962A

MXPA05007962A - Nueva modificacion cristalina del anhidrato de boscalida.

Info

Publication number: MXPA05007962A
Application number: MXPA05007962A
Authority: MX
Inventors: Cox Gerhard
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2003-02-14
Filing date: 2004-01-28
Publication date: 2005-09-20
Also published as: AP1955A; RS20050621A; UA81659C2; KR20050101211A; ES2273211T3; PL219123B1; AR094395A2; ATE339405T1; MEP7008A; HRP20050803B1; SI1597232T1; EA200501226A1; ME00061B; PL378403A1; US7501384B2; ECSP055948A; CL2004000256A1; HRP20050803A2; DK1597232T3; NO20053767L

Abstract

2-cloro-N-(4'-clorobifenil-2-il)-nicotinamida monoclinica de formula I, que funde a los 147-148¦C (ver formula (1)), asi como un procedimiento para su preparacion, las composiciones herbicidas que lo contienen y el procedimiento para combatir hongos nocivos con dicho compuesto.

Description

NUEVA MODIFICACIÓN CRISTALINA DEL ANHIDRATO DE BOSCALIDA Descripción El objeto de la presente invención es una 2-cloro-N-(4'-clorobifenil- 2-il)-nicotinamida monoclínica, que funde a 147-148° C, de fórmula I La presente invención comprende asimismo su preparación: La 2-cloro-N-(4'-clorobifenil-2-il)-nicotinamida monoclínica que funde a 144-145 °C de fórmula I está descrita en EP-A-545 099 y en PCT/EP02/10320 y se la conoce por el nombre común de boscalida. En PCT/EP02/10320 se describe el anhidrato así como el hidrato de la boscalida, así como la preparación del hidrato de boscalida a partir del anhidrato de boscalida. El anhidrato conocido de la boscalida es designado en esta solicitud como modificación 1; el anhidrato de la boscalida conforme a la reivindicación I se designa como modificación II. A fin de preparar, a partir del anhidrato de boscalida, un concentrado acuoso de suspensión (SC) o una suspo-emulsión (SE), hay que preparar primeramente, conforme a PCT/EP02/10320, el hidrato de boscalida, que luego es molido, en lo posible finamente, en presencia de agua y otras sustancias coadyuvantes. Esto no es posible hacerlo con el anhidrato de boscalida, puesto que éste, al ser molido, forma en el agua con las sustancias coadyuvantes una sustancia sólida barrosa que impide que se continúe el proceso de molienda. Conforme a PCT/EP02/ 10320, el hidrato de la boscalida de la modificación I es preparado disolviendo el anhidrato de la boscalida de la modificación I en un disolvente hidrosoluble y precipitando luego el hidrato añadiéndole agua. Las formulaciones de sustancias sólidas, tales como los granulados hidrodispersables secados por pulverización o eximidos, se pueden preparar directamente a partir del anhidrato de boscalida de la modificación I,.sin que antes tenga que transformárselo en hidrato. Si entonces esos granulados hidrodispersables se diluyen con agua y se los mezcla con preparados fitoprotectores que contienen disolventes, como por ejemplo concentrados de emulsión (EC), esto puede generar problemas en la expulsión, por cuanto se forman cristales de boscalida que pueden tapar los filtros en los dispositivos de aplicación. El objetivo de la presente invención fue eliminar ese inconveniente en los granulados hidrodispersables. El problema fue resuelto poniendo a disposición el anhidrato de boscalida monoclínico de fórmula I de la modificación II, que funde a los 147 - 148 ° C. Sorprendentemente, se pudo comprobar que el anhidrato de boscalida de la fórmula I, tal como se da en la forma de la modificación II, apenas muestra crecimiento de cristales en presencia de los disolventes. La preparación del anhidrato de boscalida de fórmula I, de la modificación I, está descrito en la EP-A-545 099 y en la PCT/EP02/10320.

Son asimismo objeto de la presente invención unos procedimientos destinados a preparar el anhidrato de boscalida de la modificación II. En una forma de realización (procedimiento 1), el procedimiento comprende los pasos siguientes: a) Disolución del anhidrato del compuesto de fórmula I, de la modificación I, en un disolvente orgánico polar o en un hidrocarburo aromático, b) precipitación del anhidrato del compuesto de fórmula I, de la modificación II, por enfriamiento del disolvente. Son disolventes polares adecuados los alcoholes, los glicoles, las cetonas, los éteres, los ésteres, las amidas o mezclas de esos disolventes. Son igualmente adecuados los hidrocarburos aromáticos. Ejemplos de alcoholes son el metanol, el etanol o el propanol. Es especialmente preferido el metanol. Son glicoles adecuados, por ejemplo, el etilenglicol y el ditilenglicol.

Son cetonas adecuadas, por ejemplo, la acetona y la ciclohexanona.

Son éteres adecuados, por ejemplo, el dioxano y el tetrahidrofurano.

Un éster adecuado es, por ejemplo, el acetato de etilo. Una amida adecuada es, por ejemplo, la dimetilformamida. Son disolventes aromáticos adecuados, por ejemplo, el benceno, el tolueno o el xileno. La disolución del anhidrato de fórmula I, de la modificación I, en la etapa a) se produce a temperaturas de entre 20 a 150 0 C, preferentemente entre 40 y l l5 ° C y con especial preferencia entre 50 y 95 0 C. La precipitación del anhidrato del compuesto de fórmula I, de la modificación II, en la etapa b) se produce por enfriamiento de la solución obtenida en la etapa a) a temperaturas que van de 0 a 30 °C, preferentemente de 10 a 25 °C y con especial preferencia de 20 a 25 °C. La precipitación se lleva a cabo en un lapso de 1 a 24 horas, preferentemente de 2 a 20 horas. Es particularmente ventajoso el añadido de gérmenes de formación de cristales del anhidrato del compuesto de fórmula I, de la modificación II, en la etapa b), lo cual acelera nítidamente la precipitación. En otra forma de realización (procedimiento 2), el procedimiento comprende los pasos siguientes: a) Calentamiento del anhidrato del compuesto de fórmula I, de la modificación I, por encima de los 150 °C, hasta que todo esté fundido, b) enfriamiento de la masa fundida con el añadido de gérmenes de formación de cristales del anhidrato del compuesto de fórmula I, de la modificación II.

Los gérmenes de formación de cristales se añaden en la etapa b) en una cantidad de 0,01 a 20 % en peso, preferentemente de 0,05 a 5 % en peso. Ese procedimiento se lleva a cabo preferentemente en un recipiente adecuado de acero fino. La transformación del anhidrato del compuesto de fórmula I, de la modificación I, en la modificación II se lleva a cabo en forma cuantitativa. Las propiedades físicas de las dos modificaciones del anhidrato del compuesto de fórmula I están confrontadas en la Tabla 1: Tabla 1 Los parámetros celulares resultantes de los exámenes cristalográficos efectuados con un diíractómetro de un cristal de la firma Siemens están enunciados en la Tabla 2: Tabla 2 En esta tabla, los parámetros indicados tienen el significado siguiente: a, b, c = longitudes de las aristas de la célula elemental a,ß,? . = ángulos correspondientes Z = número de moléculas en la célula elemental Ejemplo 1: Preparación del anhidrato del compuesto de fórmula I, de la modificación II: 30 g de metanol se disponen en un matraz de Erlenmeyer esmerilado. A continuación, se le añaden 5 g de anhidrato del compuesto de fórmula I, de la modificación I, y se calienta la mezcla al baño de María agitando a 55 °C hasta que todo se haya disuelto (aproximadamente 10 minutos). Luego se saca el matraz del baño de calor y seguidamente se lo deja enfriar durante un lapso de 18 horas hasta temperatura ambiente (aproximadamente 20 °C). En ese proceso, el anhidrato se separa por cristalización el compuesto de la fórmula I, de la modificación II. P.F.: 147,2 °C. Ejemplo 2: Se calientan 200 g de anhidrato del compuesto de fórmula I, de la modificación I, en un recipiente de acero fino hasta alcanzar los 160 °C. A continuación, la masa fundida es enfriada mientras se la agita. Cuando se llega a la temperatura de 150 °C, se le añaden gérmenes de cristales del anhidrato del compuesto de fórmula I, de la modificación II, y se lo continúa enfriando. Mediante este proceso, se obtiene anhidrato del compuesto de fórmula I, de la modificación II. Ejemplo 3: Preparación de un granulado hidrodispersable a partir de anhidrato del compuesto de fórmula I, de la modificación I ó II: Composición: Procedimientos de preparación: Se prepara una suspensión de concentración adecuada y se la muele mediante un molino de perla hasta que se obtiene el tamaño deseado de las partículas (50% < 2µp?). Seguidamente, la suspensión es secada en una torre de aspersión. Comparación de la compatibilidad de la mezcla en el tanque A ese fin se preparó tanto un granulado hidrodispersable de la composición anteriormente indicada, lo que se hizo a partir de anhidrato del compuesto de fórmula I, de la modificación I (formulación A), como también un granulado hidrodispersable a partir del anhidrato del compuesto de fórmula I, de la modificación II (formulación B). A continuación, se preparó una suspensión al 5% de los correspondientes granulados hidrodispersables en agua CIPAC D (Ca^/Mg* (4: 1) dureza de 342 ppm y pH de 6.0 a 7.0). Esa suspensión fue seguidamente mezclada con 1% de Solvesso 200 (mezcla de hidrocarburos aromáticos) como disolvente representativo para formulaciones líquidas que contienen disolventes (por ejemplo EC). Al correspondiente líquido para pulverización se lo dejó reposar luego durante un lapso determinado a una temperatura determinada. Una vez terminado el período de reposo, para juzgar la calidad, se determinó el residuo sólido por medio de un tamiz de 75 µ??. Resultado

Claims

REIVINDICACIONES 1. 2-cloro-N-(4'-clorobifenil-2-il)-nicotinarnida monoclínica caracterizado porque funde a los 147 - 148 °C y tiene la fórmula I:
2. Procedimiento para la preparación del compuesto I de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque a) se disuelve 2-cloro-N-(4'-clorobifenil-2-il)-nicotinamida monoclínica de fórmula I, que funde a los 144 - 145 °C, en un disolvente polar prótico o en un hidrocarburo aromático, y b) se separa del disolvente por cristalización tras habérselo enfriado.
3. Procedimiento para la preparación del compuesto I de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque como disolventes polares próticos se emplean alcoholes, glicoles, cetonas, éteres, ásteres, amidas, dimetilsulfóxido o mezclas de éstos.
4. Procedimiento para la preparación del compuesto I de acuerdo con la reivindicación 3, caracterizado porque como disolventes polares próticos se emplean alcoholes, ésteres o cetonas.
5. Procedimiento para la preparación del compuesto I de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizado porque como alcohol se emplea el metanol o el etanol.
6. Procedimiento para la preparación del compuesto I de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque en la etapa a) se disuelve el compuesto de fórmula I a una temperatura de entre 20 °C y 150 °C
7. Procedimiento para la preparación del compuesto I de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque en la etapa a) se disuelve el contesto de fórmula I a una temperatura de entre 40 °C y 1 15 °C.
8. Composiciones herbicidas caracterizada porque contienen el compuesto de fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 y aditivos inertes.
9. Composiciones herbicidas de acuerdo con la reivindicación 8, caracterizadas porque contienen de 0,1 a 95% en peso del compuesto de fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1.
10. Procedimiento para combatir hongos nocivos, caracterizado porque se trata a los hongos nocivos, su biótopo o las plantas, superficies, materiales o espacios que hay que mantener libres de ellos, con una cantidad fungicida eficaz de un compuesto de fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, o con un agente de acuerdo con la reivindicación 7, que contiene el compuesto de fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1.