BE479176A

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Info

Publication number: BE479176A
Authority: BE
Publication date: 1900-01-01

Description


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  Ministère des Affaires Economiques 
 EMI1.1 
 et des Classes Moyennes ROY f\U M E DE 5ELÇjIQU 
DirectionGénérale del'IndustrieetduCommerce...J'!L 
Administration du Commerce 
Servicedela PropriétéIndustrielleetCommerciale 
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 ADN" ...4.?.9..1'1.6.......... 'Sj. Q 1 ry 
LE MINISTRE DES AFFAIRES ECONOMIQUES ET DES CLASSES MOYENNES, 
Vu l'arrêté-loi du 8 juillet 1946, prorogeant, en raison des événements de guerre, les délais en matière de propriété industrielle et la durée des brevets d'invention; 
Vu la loi du 31 décembre 1947, portant approbation de l'Arrangement concernant la conservation ou la restauration des droits de propriété industrielle atteints par la deuxième guerre mondiale, signé à Neufchâtel, le 8 février 1947. 



   Vu la loi du 30 mars 1948,portant modification à l'arrêté-loi du 8 juillet 1946, prorogeant, en raison des événements de guerre, les délais en matière de propriété industrielle et la durée des brevets d'invention. 
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  Revu l'arrêté ministériel du 3 1/ 1/48 , délivrant sous le N, 4 7 9 , 17 , Lewis Berger, & Sons Limited, unbrevet d'invention pour: Compositions de revêtement contenant de la protéine. 



   ARRETE : 
ARTICLE PREMIER. - Les considérants suivants sont insérés dans l'arrêté ministériel N  479.176 du   31/1/48   , après le considérant "Vu la loi du 24 mai 1854 sur les brevets d'inven-   tioon# :   
Vu l'arrêté-loi du 8 juillet 1946, prorogeant en raison des événements de guerre, les délais en matière de propriété industrielle et la durée des brevets d'invention, modifié par la loi du 30 mars 1948; 
Vu la loi du 31 décembre 1947, portant approbation de l'Arrangement concernant la conservation ou la restauration des droits de propriété industrielle atteints par 'la deuxième guerre mondiale, signé à Neufchâtel, le 8 février 1947; 
Vu la Convention d'Union pour la Protection de la Propriété Industrielle; 
ART. 2. - Le présent arrêté sera annexé à l'arrêté ministériel visé à l'article premier. 



   Bruxelles, le 10 janvier 1949. 



   AU NOM DU MINISTRE :   @   Le Fonctionnaire délégué, 

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 BREVET   D'INVENTION   COMPOSITIONS DE   REVETEMENT     CONTENAIT   DE LA PROTEINE 
Cette invention concerne des compositions de revêtement ou des compositions formant pellicules contenant de la protéi- ne réductible à l'eau, et plus particulièrement un perfection- nement qui facilite la résistance à l'eau et au lavage de pelli cules formées à partir de ces compositions au contact de l' oxygène de l'air après dépôt sous forme d'une pellicule . 



   Des peintures et des compositions de revêtement conte- nant de la protéine sont d'un usgge étendu à cause de leurs nombreuses propriétés désirables. Un des désavantages mar- quants des enduits ou revêtements contenant de la protéine ré- ductible à l'eau, même lorsqu'ils sont fortifiés par   émulsifi-   cation des huiles et résines siccatives contenues dans leur   composition,est   la résistance insatisfaisante des pellicules sèches aux éléments et lavages répétés avec du savon et de l'eau. 



   L'emploi de composés de formaldéhyde et d'autres compo- sés aldéhydiques dans ces compositions n'a réussi qu'en par- tie à faire face au problème. Les aldéhydes ne peuvent être accumulées en contact direct avec la protéine aqueuse 

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 du système de peinture vu qu'une réaction prend cours jusqu'à ce que la composition de peinture ne soit plus d'aucune utilité en raison de   la'   formation d'un gel irréductible à l'intérieur du récipient. 



   Un des objets de cette invention est de fournir des composi- tions nouvelles et perfect onnées d'enduit du type à protéine qui forment des pellicules lavables relativement dures. 



   Un autre objet est de fournir une composition d'enduit con- tenant de la protéine   réductible     à l'eau   qui ne durcit   qu'à   l'ex- position à   l'air   et ne coagule pas lorsqu'elle se trouve dans des conditions sensiblement   anarchies   comme elles se rencontrent pen- dant l'emmagasinement de la   composition,   d'enduit   dans   des réci-   pients hermétiques remplis.   



   Un autre objet est de fournir une   méthode   nouvelle et per-   fectionnée   pour produire ces   compositions.   D'autres objets appa- raîtront ci-après. 



   Ces objets sont réalisés en fournissant une composition for- mant une pellicule contenant de la protéine pouvant être disper- sée dans l'eau contenant au moinsun agent de condensation capa- ble de nombreuses condensations avec les   groupements  amine des protéines après que la   composition   a été   appliquée,     en un   enduit relativement mince et est en   présence   d'oxygène, pour former des enduits permanents,   pratiquement   insolubles dans l'eau.

   Aussi long temps que la composition est "en masse" dans des conditions anaérobies dans le casde pâtes, et à   l'état   discontinu sec dans le cas de peintures en   Doudre,   une condensation   primaire   seulement apparaît au plus . ' 
Dans la pratique   préférée   de l'invention, une protéine ap- propriée est dissoute ou dispersée dans l'eau avec l'aide d'agents de solubilisation, tels que des bases organiques ou   inorganiques   et un agent condensateur de quinone est ajouté, de préférence une quinone ayant un anneau   aromatique   organique simple ou à 

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 multiples substitutions, non saturé un-trois par rapport à la fois au carbone et à   l'oxygène,   contenant six atomes de carbone ou plus,

   et classé comme une dicétone cyclique. Des produits dérivés de l' oxydation de composés à anneaux   multiples,tels   qu'un   rétène,   une 
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 quinone et des benzoquinones naphtaquinones et anthraquinones sub- qu'elle stituées1 tombent sous l'appellation Générale 1f(1...uinonelftelle-es'G employée ici. 



   On a également trouvé que   la   forme réduite de ces composés (hydroquinones) est de valeur. Ces matières sont quelque peu plus lentes en action car elles sont en   apparence   d'abord oxydées par la quinone avant que des condensations n'aient lieu. 



   La protéine utilisée est de préférence une de celles qui a suffisamment de groupements carboxyl et   aminé   dans les chaînes la- térales pour donner des sels solubles dans l'eau ou pouvant être dispersés dans l'eau lorsque soumis à l'action d'une base. La caséine, la protéine de mais, la protéine de soya, la colle animale,   l'albumine,les   protéines de graine de ricin et de lin, et d'au- tres protéines peuvent être employées, mais la protéine préférée est la caséine. 



   D'autres ingrédients peuvent être également présents dans la composition. Par exemple, des antiseptiques,des stabilisateurs des pigments,des plastifiants,des bases organiques et inorgani- ques fixes et volatiles peuvent être ajoutés. 



   Des résines synthétiques, des résines naturelles et leurs modifications, soit seules ou en composition avec des huiles non saturées appropriées telles que les huiles de lin, de soya,   de'   ricin désydratées et l'huile de goudron (par.ex., pour produire des résines alkyles ou des résines phénoliques) des huiles natu-   raffinées   
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 relles ou synthétiques solidifiées et/ou es y rocarbures, de l'huile de pin, et d'autres dissolvants peuvent être émulsionnés ou dispersés autrement dans la. base de protéine aqueuse conjointe. ment avec des agents   émulsionnants   appropriés et d'autres colloï- des protecteurs. 

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  Lorsque des véhicules huileux sont présents, on }.JrÉJf0.:re y disperser la quinone. Lorsque la composition contient peu ou pas de véhicules huileux J 10 ) i; ïi^lcn peut être utilisé comme due dispersion par   broyage   a sec du   pigment   et de la   quinone   conjoin- 
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 tonent J :98r exemple, dans un broyeur boulets. 
L'introduction de cette'invention dons l'art de la. fabri- cation des couleurs réductibles à   l'eau,contenant   de la protéine de résine, 
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 et en particulier, des couleurs éll é',ulsion 9cw;meJ1te leur résis- tance,de telle sorte eue des pnlieocions au-delà de leurs Uni- tes présentes sont possibles. 



   Pour   mesurer     l'amélioration   de la   résistance   au   lavage   des 
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 enduits contenant de la protéine réductible à l'eau, on a imagi- né un nombre empirique qu'on a appelé Valeur Indice de I '.v8.[::e ( :tB.Sh Index Value). Ce nombre est étroitcment en relation avec la vitesse de conversion de la pellicule contenant de la protéi- ne en une forme insoluble 1rl'W T 7.'Sib]¯C, de le, avec la résistan- ce e 1> l'abrasion par 5.aVOJ1-et.-o:?n, et l'ensemble de S':i"T¯CE OllC 1' on peut escompter de l'enduit "n11c1.ué. 



  L'instrument employé pour obtenir les données peut être décrit cornue suit: Au fond d'un anneau de laiton de G pouces (Le Û.lit:¯c-¯'e ii1- térieur et (le ¯.C poucos rie Ü1'n.è';trc extérieur, est attachée une rondelle de caoutchouc,d'un de i-OUC0 (.i,q('",¯.; Se??.7.^ C'?t:Ln:Cii..31- venent,cle la Llêrile dimension que l'anneau. 



   Un support en forme   (le   cadre de   laiton   en U renversé lar- ge est monté sur la partie   supérieure   de   l'anneau,la   hauteur de l'U   étant   de  5 1/4:   pouces   au-dessus   de la   partie   supérieure de l'anneau de laiton. 
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  La distance entre les branches de ce cadre est la iticrie que le diamètre extérieur de l'an' eau. La bande formant ce cadre a deux pouces de large sur J/5 de uouces d'épaisseur. 

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   Dans un trou directement au-dessus du centre de   l'anneau,   à travers le centre des guides du cadre en Urenversé large passe un arbre de laiton d'un   de:,;1-pouce   de   diamètre,Au   dessus du cadre,   arbre   sur ledit/se trouve un arbre coudé de cinq pouces qui, en tour- nant, provoque la libre   rotation d'un   berceau monté sur   l'extrémité   inférieure de l'arbreet dans   la   circonférence de l'anneau de lai- ton.

   Un poids de laiton de 4 livres, fait principalement d'une demi-section d'un cylindre de laiton d'un diamètre de trois pou- ces, d'une longueur approximative de deux pouces et   demi,est   con- struit de manière à se déplacer librement dans le berceau ,avec son propre poids seul exerçant une pression vers le bas le long de sa section arrondie contre et sur n'importe quelle surface sur laquelle l'instrument est placé. 



   Le poids est équipé avec des crampons montés sur sa surface horizontale de telle sorte qu'un ensemble tissu-tampon de caout- chouc mousse puisse être enroulé autour de la surface cylindri- que et attaché solidement   solidement   pour résister à la traction de friction développée entre la surface d'essai et le poids. Un compteur mécanique compte les tours du poids autour de la surface   d'essai.   



   Le procédé pour déterminer la Valeur Indice de Lavage est le suivant; 
Un panneau de planche Upson de 12 pouces sur 24 est double- ment enduit dans des conditions standard de réduction et de poids de la pellicule, avec la composition d'enduit de protéine réducti- bleà l'eau mise   116-preuve.   



   Après cinq jours de séchage, l'instrument décrit ci-dessus est placé avec la rondelle de caoutchouc contre le panneau. Une bande de tissu,coupée dans des torchons disponibles dans le com- merce, est enroulée autour d'un tampon de caoutchouc mousse et les deux sont étroitement fixés à la moitié cylindrique de la surface du   poids.'Le   poids est alors monté dans le berceau et le tissu est en contact direct avec la surface d'essai. 

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  Une once due savon IV01'Y est versée sur la. surface d²11   anneau   et la surface d'essai est levée en tournant   1'arbre   coudé. 
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  L'opérateur continue ce mouvement jusqu'à ce que l'enduit de la. pellicule soit suffisamment enlève en n'importe quel endroit pour révéler la base de la planche Upson. Le nombre de tours#'ant que la pellicule de   peinture    :le     craquelés!     enregistré.   



   L'essai est fait cinq jours, quinze jours et trente jours du   séchage   sur différentes surfaces du panneau enduit. 



   A la. fin des trente jours, on a un ensemble de trois nombres 
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 revotant la résistance générale de l f endfait d'expérimentation. Habituellement, ces nombres augmentent de valeur avec le vieillis- sement à mesure que la J!olicule perd sa matière volatile,s'oxyde, se   polymérise   et subit des condensations. Le Meilleur enduit con- tenant de la protéine sera celui qui aura   chacune   des valeurs suc- 
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 cesi5.ves la plus élevée dans l'ensemble des essais de lavo:;o. 1Gn   évaluant les résultats, un poids plus grand est donné à l'essai   
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 du quinzième jour qu'a celui du cinquième jour et une valeur plus r.^.1lC.e à l'essai (lu trentième jour qu'à celui du. quinzième jour. 



  La Valeur Indice de 1'c^Vc-'e dérive du pesage des données   d'essai.     Celui-ci est   fait en   ajoutant le    nombre   de la   craquelure   
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 le cinquième jour à deux fois le nombre de 10 craquelure le juin- zième jour plus quatre fois le   nombre   de la   craquelure   le trentiè- me   ,jour.   Le total est alors divisé par sept. ueci donne une évalua tion   numérique   simple   d'une   pellicule à l'essai qui peut être em-   ployée   pour des   comparaisons.   



   Les  matières   et   méthodes     pour     établir   la   formule  et la fa- 
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 brication des compositions d'enduit contenant de la protéine ré- ductible a l'eau sont connues, et les r,Ótho(los!8uu6rées pour 1 t 6ta- blissement de la formule sont utilisables dans la littérature ace- cessible Dour la préparation de nombreux tYPGs} tels que les pein- 'i'LJ:!::eS on ,)ouCJ,re, 6S lJellH,ures de pLl'Ge de CS8J.ne, ¯Ci:; üex- tiles, les peintures et les vernis,   d'émulsion   de   résine, les   en- cres   d'imprimerie,   et analogues. 

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   Comme   illustrations,   plusieurs exemples spécifiques sont      données ci-après, mais ne limitent pas le cadre de l'invention,   car,d'après   la description donnée ici, d'autres substances et procédés   apparaîtront   utilisables aux gens de métier. 



     'Exemple   I   Préparation     d'une   solution de caséine (A) 
A 3.200 livres d'eau chaude,dans une marmite à chemise,on   ajo.ute   5 livres d'alcool   octylique   pour empêcher la formation d' écume, et 600 livres de caséine précipitée à l'acide et on laisse plonger 10 minutes avec une bonne agitation. 



   On ajoute alors 60 livres d'antiseptique(par ex. Doivicide A et G) et 30 livres de phénol. On chauffe jusqu'à 1400 F.,et on ajoute alors 75 livres d'une solution de soude caustique aqueuse de   10   % en poids. On chauffe jusqu'à 1700   F.,on   maintient à cette température pendant 15 minutes et on ajoute alors 38 livres d'hydroxyde d'ammonium à 28%. La dispersion qui en résulte a un pH de 8,5 approximativement . 



   Exemple 2. 



  Préparation   d'une   dispersion de   protéine   de soya (B) 
A 3.250 livres d'eau froide, on ajoute 700 livres de   protéj   ne de soya dans'une marmite à chemise, on chauffe jusqu'à 1400 F., et on maintient à cette température 10 minutes tandis que la pro- téine est complètement agitée et humidifiée. 



   A cette boue, on ajoute 250 livres de   colophane   et 60 li- vres d'antiseptique (Douvicides A et G). Après quelques 10 minu- tes, on ajoute 395 livres d'une solution de soude caustique aqueuse de 10% en poids, on chauffe la boue jusqu'à 170 F., et on maintient à cette température pendant 10 minutes. On ajoute 30 livres de phénol supplémentaires et la dispersion du soya est prête à l'emploi. Le pH de cette solution est d'environ 9,6. 



   Exemple 3. 



  Péparation   d'une   dispersion de protéine de maïs (C). 



   A   3.200   livres d'eau, dans une marmite à chemise à vapeur, 

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 on. ajoute '700 livres de protéine de mais (telle nue "American 1.3ÀZe maco H) et CO livres c1!ol1'cise'Jtiquc(tel que les D01>!l:ricic'i.es A et G). On chauffe la. nasse avec agitation jusqu'à I:1<?-160 F* , pendant 15 minutes eton ajoute alors  250   livres de   cellophane     gommeuse   et 75   livre]d'acide   oléique. Après plusieurs minutes, on ajoute 545 livres d'une solution   de   soude caustique aqueuse 
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 de 10;; en poids et on continue à cllGuffe11jusQu 1 à 1?0 :'., endant 30 minutes environ.

   On ajoute .50 livres de nhénol et 20 livres dl   hydroxyde     d'ammonium     aqueux   de 289 en   poids.   Ceci donnera une 
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 dispersion ayant une valeur de pH proche de <'"',5. On soutire pour que l'usage en   peinture  soit fait   comme  décritdans les exemples ultérieurs. 
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  5#<er;:Qle /= (1) Dans un. mélangeur clIÓchRl1C;e(chanse-can mixer), on ajoute 125 livres de dispersion de caséine A, 200 livres de dispersion de soya B, et 150 livres d'eau et on   mélange     complètement.   



   Tandis que l'agitateur est en action,on ajoute 200 livres 
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 de bioxyde3 de titane, livre,, d,o carbonate de calcium exempt d'oxyde, six livres de Uacconol 'A."\..\'..1'.,10C livres d'argile, 50 livres de mica, z0 livres de Celite, et C: livres de pyro- on a.=j; 1 .1 jUS(lU 1 à ce qu'un aspect uniforme soit obtenu. 



  (3) 200 livres d'un vernis lient ± x< j..i ;1 e ± parties s d ' h 1J. i 1- de lin se solidifiai'.! à chaud et une p:. r.tie d'une ,;onu:ze d'ester sont chauffées jusqu'à c cl:e lUOli1me soit solubilisée dans l' huile et 1/10 de livre de benzoquinone est dispersé   dans     l'huile   
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 tandis que 11 huile est chaude. '1: livres de naphtenate do cobalt : et silivres de naiJhténa,te cie plomb 1. 2i<à" sont ajoutées et dis- neîsées de-ns 1'huile. 



   A la   dispersion   de la protéine de   pigment   de (1) on ajoute la   phase   d'huile (2)   lentement     avec     agitation.   

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   Après que toute l'huile'est ajoutée, la masse est nuancée de couleur et passe sur un broyeur à rouleaux vers un réservoir d'en- treposage à chemise chauffé, où la substance est pasteurisée, et   1   émulsion huile-dans-eau résultante est versée dans des   récipients   tandis   qu'elle   est chaude. Les récipients sont fermés. Au refroidis- sement, un vide partiel est créé dans   l'espace   supérieur exempt d' air du récipient . 



   Exemple 5 
Dans un mélangeur d'échange, on ajoute 600 livres de solu- tion de caséine (A), 300 livres de lithopone, 50 livres de mica,250 livres d'argile, 250 livres de   pyrophyllite   et 275 livres dteau. 



  On mélange complètement . 



   On dissout 1/2 livre de benzoquinone dans 12 livres d'huile de pin et on ajoute tandis qu'on mélange. Si on le désire,on passe sur un broyeur à rouleaux pour une bonne dispersion de tous les ingrédients. 



   Exemplee 6 
Le procédé de l'exemple 4 est répété sauf que 200 livres de dispersion de protéine de mais (C) sont substituées.. à la   disper-   sion de soya   (B).   



   Exemple 7 
Le procédé de l'exemple 4 est répété sauf que 250 livres de solu- tion de caséine remplacement toutes les solutions de protéine et 225 li- vres d'eau remplacent les 150 livres de l'exemple 1. 



   Exemple 8 (1) Dans un mélangeur d'échange, 437 livres de solution de caséine   (A)   300 livres d'eau et 10 grammes de nacconal sont pesés. 



  Après une certaine agitation, 500 livres de bioxyde de titane sont ajoutées et le pigment dispersé. 



     (2) A   300 livres   d'une   huilede lin solidifiée en gomme-ester longueur de 25 gallons, on ajoute 3/4 livre, de benzoquinone, 6 livres de naphténate de cobalt à 6% et 3 livres de naphténate de 

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 plomb à 249. 



   La   phase     d'huile  (2)   est     alors  agitée   tandis    qu'elle   estchat. 
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 é,e pour disperser ses composants et est alors ajoutée lex"te1'1.0nt à la dispersion de 1.?. protéine du. 1,¯i¯r,rïewL(1} . De l'8Jr¯Doniaque ad- ditionnelle est ajoutée pour porter le pl-I à 0,5 et 12- nasse nasse dans un broyeur 1 rouleaux. 



  Si la quinone est dispersée dans la  :olu.t:1.on de protéine, la couleur du produit deviendra plus foncée, c-i:. )CO.mL1G une partie de la. quinone est réduite en llyd1'oqu:Lnone / il faudra plus de tempe à la   pellicule   pour développer ses   qualités     latentes   de   résistance   à   l'eau .    
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 zxenrple 9. 



  (1) 600 livres de la solution de caséine (A) sont -r'esées dana un iL lGD.[; e1J.l' d'échange, ...'?; livres de lithoponc, no li- vres de CiC8¯, 2;50 livres E d r 1 et 350 livres de ,rTrooi1;17.ite xtn sont ajoutées à 275 livres d'eau. Les in"r6l1jents susmentionnés. sont lavl.snyés jusqu'à la i'(.rrls'-¯;.11 .oi 1. ' o i¯rà pâte hor.:0f¯:ene. 



  (2) 2 livres ci.cA -C1110:.'On }1:CUlnOïlC :=.;ont ciiscout;es dans -.-ivres d'huile de pin et rermées dans la pâte (1) ci-dessus. 



  Le produit ci-dessus neut-êure ul t'riOUI'C::18nt horJloc:él1mis:é   dans    un   moulin à colloïdes ou   emballé     directe.ment   si on veut. 



   Exemple 10. 



   Trois échantillons sont préparés selon la formule générale suivante avec   les   exceptions comme notées. 
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  (a) SOO livres (le lithopone, 5C livres de tlica, ìV livres ,le kaolin, 350 livres de pyrophyllite, loo livres de colle ^17¯iulc^.,e sèche et 5 livres d'un sulfonatc aril E3J¯,'î. de SCC.1 i.Llt:= sont kélan- CciS8 à sec et pulvérisées de telle aorte iuc 18 poudre résultante paisse à travers un tarais a vaille ,10Ô Cet 6CL:.,n.ntillo11 est le con- trôlé et donne un "1.fa.sJi Index Value de 0 :j. 



   (b)   Lorsque   la   composition   est   préparée   comme en   (a)   avec 1'   addition     avant     broyage   de 5   livres'   de dihydroxy   anthraquinone     le   Wash Index Value est de 17. 



   (c)   Lorsque   la composition est préparée comme en (a) avec 

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 l'addition de 5 livres d'anthraquinone, le Wash Index Value est de 8. 



   Exemple II (1) Dans un mélangeur d'échange, on pèse 250 livres de solution de caséine   (A)   et 225 livres   d'eau.   Lorsque   l'agita-   teur mélange les ingrédients, on ajoute ce qui suit: 200 livres de bioxyde de titane, 100 livres de carbonate de calcium, 100 livres   d'argile ,   6 livres de nacconol, 50 livres de célite, 50 livres de mica, 50 livres de   pyrophyllite   et on mélange en- tièrement le tout. 



   (2) A 200 livres d'huile de lin solidifiée à   chaud(solide.   fiée à une viscosité Gardner-Holt d'environ Z   4 - Z   5),on ajou- te 0,3 livre d'anthraquinone et on chauffe légèrement tout le mélange pour dissoudre la quinone. On ajoute 5 livres de dessie- cateur de cobalt à 6 % et deux livres de dessinateur de plomb à 24 % et on les disperse complètement dans   l'huile.   



   (3) On ajoute (2) à (1) avec agitation,on règle le pH à 8,5 avec de l'ammoniaque, et on passe le mélange entier dans un broyeur à rouleaux. 



   Le Wash Index Value de la même composition mais sans qui- none, appelé le   contrôle 1 est   de 392. La composition ci-dessus donne un Wash Index Value de 639. 



   Exemple 12 
Le procédé est   le'.même   qu'à l'exemple 11 sauf que la qui- none utilisé est ss-chloroanthraquinone. Le Wash Index Value est de 701. 



   Exemple 13 
Le procédé est le même qu'à l'exemple 11 sauf que la quinone employée est 2-amino anthracuinone. Le Wash Index Value est de 620. 



   Exemple 14 
Le procédé est le même qu'à l'exemple 11 sauf que la qui. none employée est du dihydroxy anthraquinone   technique(1,5   dihy   droxy   anthraquinone à 65%, 

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 1,8 dihydroxy anthraquinone a 55'). Le '.,'ash Index Value est de 685. 



     Exemple   13 Le procédé est le   même   qu'à   l'exemple   11   sauf   que la quino- 
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 ne employée es"; 1,2 na)htooL1jnone. Le '.;c.sh Index '[11ue est de 5'. 



     Exemple   16 Le procédé est le   même   qu'à   l'exemple   11 sauf que la quinone 
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 employée est cie la tolll-1i-rluinone. Le '.;2,sh Index Value est de 5SO. 



   Exemple 17 Le procédé est le   même   qu'à   l'exemple   11 sauf que la quinone 
 EMI13.4 
 employée est du A - sulfonate d'anthraquinone de sodium. Le ')iash Index Value est de 434. 



   Exemple 18 
 EMI13.5 
 Le procédé est le none qu'a 1¯'e:e:¯Zale 11 ssuf que la quinone employée est de la 'oro;:i.o hydroquinone. Le '.IDs11 Index 'ï,,'lu8 est de 425. 



   Exemple 19 
 EMI13.6 
 Le procédé est ?.c .::70#.:h qu'a l'exemple 11 sauf que la quinone employée est de la thymoquinone. Le ';.¯^..sah Index Value est Ge 4-1#l. 



  'ï:ev;laJ¯e ,..,0 Le procédé est le mêtre qu'à l'exemple 11 s2.uf que la quinone employée est de la 2,5 dichloroquinone. Le ':rash Index Value est de 473. 



    Exemple @1   
Le procédé est le même qu'à   l'exemple   11   sauf   que la quinone 
 EMI13.7 
 employée est du ce,1¯ora:.J¯e. Le '.;.oll Index Value est de 485. 



   Dans certains cas une protéine, telle   qu'une     caséine,est   em- ployée pour stabiliser le copolymère   d'émulsion   spécialement lors-   qu'il   est désirable de colorer le copolymère   d'émulsion.   Une qui- none   pou@rait   être   ajoutée   à ces systèmes, soit comme un composant du plastifiant ajouté, soit   comme   une petite portion   d'un   dissol- vant pour la quinone.

     Cette   quinone pourrait être ajoutée avant la protéine ou   après     la   protéine/   L'exemple     suivant   en est une illustration, 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 
Exemple 22 
Soixante (60) livres d'eau,80 livres d'oxyde de fer et 2 li- vres d'alcool octylique sont   disperser   dans un broyeur à boulets avec 12 livres de savon de   cellophane   et 50 livres de solution de caséine.   Après   complète dispersion du   pigment,   0,25 livre. de 2- amino anthraquinone est dissous au dispersé dans 15 livres d'un plas tifiant tel que du phosphate de trierésyle et ajouté à la disper- sion du pigment en remuant.

   Cinq (5) livres d'ammoniaque à 26  sont ajoutées et suivies de 500 livres d'un copolymère d'émulsion de styrène-butadiène d'une teneur d'environ 45% de matières solides contenant des agents émulsionnants et une matière additionnelle de 
 EMI14.1 
 protéine (par ex.,Dow X-5I2 copolymère). 



   On observera qu'on emploie à la fois des quinones substituées et non substituées. Il est nécessaire de faire attention au choix de la quinone proprement dite indépendamment de toute considéra- tion d'économie, car il est connu que des groupements   substituants   dans certaines positions modifient le potentiel de réduction d'oxy- dation des   quinoneset   plus la substitution est complète,plus le nombre de groupements réactifs disponibles pour condensations est petit. 
 EMI14.2 
 



  Le IIDowicide".8. et le"Dov.iicide,,G sont des sels de sodium de phénols chlorinés fabriqués par la Dow Chemical Company. D'autres   antiseptiquestels   que le thymol et le benzoate de sodium peuvent être utilisés. 



   Les proportions de la quinone peuvent varier mais sont de préférence dans les   limites   de   0,01 %   à 12   %   du poids sec de la protéine con-tenue dans la composition d'enduit. Dans la plupart des cas, 0,3 % environ d'une quinone pour le poids sec de la pro- téine donne de bons résultats en augmentant la résistance au la- vage.

   Les quantités employées varieront selon le nombre de groupe- ments amine disponibles,présents dans la protéine et le poids moléculaire du corps de quinone, 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
Puisque l'invention n'est   limitée   par aucune théorie, on croit que la quinone réaGit avec un   regroupement     aminé   dans la pro- 
 EMI15.1 
 téine pour forcer une alî1ino-hydrocuinone et alors par oxydation atmosphérique, après que la composition d'enduit a été arlinllOC.', J. ! animo-hydloQuinone est oxydée en une amino-quinone qui peut pren- dre une seconde molécule   d'aminé.   Une oxydation ultérieure a lieu par oxydation   atmosphérique   etpar des opérations répétées, plus 
 EMI15.2 
 de S roupements aminé seront chimiquement combinés.

   à titre d'illustration complémentaire des avantages d'emploi de l'invention, les l','2,sh Index '\falue..:; qui ont été enregistrés avant d'ajouter des nuinones, avaient une moyenne inférieure à 100. La première formulation employant   l'invention   donne un Wash Index Value dépassant 500, avec un essai réalisé le trentième jour allant   jusqu'à   500 frottements   sens   apparition de craquelu- res. 



   Un échantillon de peinture en poudre à base de colle   dispo-   nible dans le commerce donne un Wash Index   Value   de 21, mais par 
 EMI15.3 
 l'addition de 0,3 ; (du poids sec do le poudre) ne benzoquinone dans une petite quantité de dissolvant a une partie de la pein- ture, un l1orfectioneneiy,ent apparaît et le '.':8.8h Index Value est   de 0;3.    

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

Un échantillon d'une peinture en poudre de caséine vendue sur le marché donne un Wash Index Value de 31 lorsqu'il est em- EMI15.4 =jiiojré comme indiqué, et avec l'addition de 0,5 ',. d'anthraquinone sur une base sèche, il augmente jusqu'à une valeur de 107. J- Une peinture de pâte de caséine disponible dans le commerce EMI15.5 fixée et donne \J11 ,'1*.sh Index ,(,' 11.1.0 de 1. Avec additions de 0,6 de b0nzocuinonG à la :pte, un ',[n811 Index. Value de 50 en est le résultat. '"1 ¯ic T i 1 'i) I C; .- '1' 0 1' S 1.

Une composition d'enduit comprenant ,. une protéine soluble ou que l'on peut disperser dans un,milieu aqueux et au moins EMI15.6 un 8.[;ent condensateur capable de p1.cÜti ,les condensations avec les groupements aminé de ladite protéine lorsqu'une dispersion <Desc/Clms Page number 16> EMI16.1 a(iueu4cde la composition sous la forme d'un enduit mince1est ex- posera l'oxydation atmosphérique.

2. Une composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit agent condensateur est une quinone eu une hydroquinone.

5. Une composition selon la revendication 2, dans laquelle ladite quinone est une dicétone cyclique non saturée.

4. Une composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, dans laquelle ladite protéine des()..groupements carboxyle et amine suffisants dans la molécule pour donner des sels solubles, ou que l'on peut disperser dans l'eau lorsqu'une base agit sur eux.

5. Une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes,dans laquelle ladite protéine est de la caséine.

6. Une composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, dans laquelle ledit agent condensateur est pré- sent dans la composition dans une quantité de 0,01 % à 12 % en poids de la protéine.

7. Une composition selon l'une quelconque des revendications EMI16.2 pneédentesqui est une émulsion luile-dans-eau,ladite protéine étant dissoute ou dispersée dans la phase aqueuse et ledit agent condensateur étant présent dans la phase huileuse qui comprend également une huile siccative.

8. Une composition selon l'une quelconque des revendications EMI16.3 précédentes de 1 à 6 qui est une émulsion Juile-dans-eau,ladite protéine étant dissoute ou dispersée dans la phase aqueuse et ledit agent condensateur étant présent dans la phase Huileuse qui comprend également une résine modifiée par l'huile.

9. Une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes/dans laquelle ledit agent condensateur est de l'an- thraquinone.

10. Dans un procédé de fabrication d'une composition d'en- duit réductible à l'eau dans lequel un ingrédient est ou doit être une protéine, l'opération d'addition d'une quinone.

II. Dans un procédé de fabrication d'une composition d'en duit duit <Desc/Clms Page number 17> réductible à l'eau dans lequel un ingrédient est ou doit être une protéine, l'opération d'addition d'une quantité d'une quinone (le EMI17.1 0,01 µ.: à 12 :: en poids de la protéine employée ou 8. employer'j 12. Une coi:iposi.tion. :le i#ei-é.leiieno en substance coi'.ine dé- crit dans l'un quelconque des exemples 4 à 23.

13. Le procédé pour la fabrication d'une composition d'en- duit en substance comme décrit dans l'un quelconque des exemples 4 à 22.

MINISTERE DES AFFAIRES ECONOMIQUES 19, rue de la Loi BRUXELLES.

RECOMMANDEE Messieurs, Nous référant à la demande de brevet ci-dessus, nous vous signalons que la demande de brevet américain du 20 mai 1946, dont n,ous avons revendiqué la priorité, a été déposée au nom de Messieurs Richard G. Smith et Carl S. Vestling.

Nous vous adressons, ci-jointe, ltautorisation d'ayantdroit requise; nous vous prions de bien vouloir verser cette pièce au dossier de la demande et d'autoriser notre déléguée, Madame Bufferne, à compléter en conséquence les pièces déposées.

Ci-inclus, nous vous adressons le montant de Frs. 30.en timbres fiscaux, pour le paiement dd la taxe perçue pour les régularisations de l'espèce. EMI18.1

Nous vousremer-cions d'avance et vous prions d'agréer, Messieurs, nos salutations distinguées. Une orgarisation et une documentation inégalées - plus de 15.000.000 documents' classés, répertoriés et tenus à Jour - nous permettent d'accomplir dans les meilleures conditions de compétence, de temps et de prix, les travaux qui nous sont confiés ; comme il est reconnu, les résultats des recherches n'engagent cependant pas notre responsabilité. <Desc/Clms Page number 19> EMI19.1

RZCÔi:1#,µ,1,iIDZE EMI19.2 !JII ..[ 11,El i># .t> à-1 1. ;.. I .>,i¯xi' .COi'..'0.i'J.U;'.S 19. 'rue-: c la Loi Bi< V li ;.,LI. c,t 1 , EMI19.3 Nous référ-"nt a notre lettre du ti accule, ppr li.-iael.l nous vous vans adresse le document d' éJ7é,.nt-êrc,j concer.'-snt In Cen:nc7F 08 'brevet en mibrique, nous vous signalons ue l'acre: se complète (ce Mes'-.iRurs Smith et V=stlirig, sirna aires du document il'S"Fnt-oroit est la. suivante : Richard G. Smith, F..R,1., é Hp.rvey, Illinois, TJ.S.I.. EMI19.4 et EMI19.5 Carl. S. Ve:3tlinç, Ltaiversity oi I1linolr., à Urb'-,11é1, Il]1n013, L..l¯.

Nous vous prions re bien 2-c,¯lo:ir p,m'¯e cette notification en ccnsiâer:-";.on et de nous en accuser 1" .w ct-e-tion, ce ('on-:-. nous 70'J8 remereionsL ';;';1Vl?ncR. mous ,S v c> %S l'10no: 'r:l.,:l, ûasir-amr, nos -1¯atr.t;ons distinguées. , ....// EMI19.6 Une organisation et une documentation Inégalées - plus de 15.000.000 documents classés, répertoriés et tenus à jour - nous permettent d'accomplir dans IC EMI19.7 meilleures conditions de compétence, de temps et de prix. les travaux qui nous sont confiés: comme est reconnu, les résultats des recherches n'engagent cependant EMI19.8 pas notre responsabllltll..