BR112019013301B1 - Composição, método para a preparação de uma composição e uso da composição - Google Patents

Abstract

A presente invenção se refere a uma composição contendo as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina e, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina. A presente invenção ainda se refere a um método para a preparação dessas composições e à utilização de tais composições para o controle da vegetação indesejada.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere a uma composição contendo as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina e, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina. A presente invenção ainda se refere a um método para a preparação dessas composições e ao uso de tais composições para o controle da vegetação indesejada.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Na proteção de culturas, é desejado aumentar a atividade específica de um composto ativo e a confiabilidade do efeito. No controle da vegetação indesejada, é especialmente desejado que o produto de proteção de culturas controle os vegetais nocivos de maneira eficaz, mas ao mesmo tempo seja compatível com os vegetais úteis em questão. Também é desejado um amplo espectro de atividade que possibilite o controle simultâneo dos diversos vegetais nocivos. Frequentemente, isto não pode ser alcançado utilizando um único composto ativo como herbicida. Além disso, os casos de ervas daninhas resistentes aos herbicidas estão se tornando cada vez mais comuns. Esses biótipos sobrevivem à aplicação de herbicidas em doses que normalmente fornecem o controle efetivo das espécies. A resistência aos herbicidas frequentemente é evitada através da combinação de diferentes agentes ativos herbicidas.

[003] Na prática, a combinação de diferentes compostos ativos herbicidas, no entanto, pode representar um grande desafio, uma vez que muitos compostos ativos não são compatíveis uns com os outros, especialmente em formulações de produtos líquidos, tais como as soluções, suspensões ou emulsões. As formulações líquidas, no entanto, são uma forma de produto desejado, uma vez que apresentam diversas vantagens em comparação com as formas sólidas tais como os pós, poeiras ou grânulos, por exemplo, sem desenvolvimento de poeira, propriedades umidificantes aprimoradas e, em geral, melhor capacidade de serem medidas em doses exatas. Além disso, os compostos ativos que não são sólidos não podem ser facilmente incorporados em formulações sólidas.

[004] Se os compostos ativos não forem compatíveis uns com os outros em formulações líquidas, isto pode se tornar manifesto, por exemplo, na formação de sedimentos, aglomeração, cristalização e/ou sinérese (deposição de constituintes de formulação líquida). Em outros casos, a fitotoxicidade em vegetais cultivados pode ser intensificada através da combinação de dois ou mais compostos ativos em uma formulação líquida.

[005] Pode-se tentar solucionar este problema através da formulação separada de diferentes substâncias ativas, mas isto é, em primeiro lugar, desvantajoso por razões de comercialização e, em segundo lugar, pode apenas deslocar o problema de incompatibilidade para a mistura em tanque. A formação de sedimentos e similares, no tanque ainda pode ser mais problemática do que na formulação comercial. Além disso, determinados problemas de incompatibilidade, tais como a fitotoxicidade intensificada causada através da combinação de dois ou mais compostos ativos, especialmente se um composto ativo puder dissolver o outro composto ativo e aumentar a sua potência, em geral, não são solucionados através de uma formulação separada.

[006] A cinmetilina é um herbicida sistêmico seletivo, pré- emergência, útil para o controle de gramíneas anuais, por exemplo, no arroz. É desejado combinar este herbicida com diversos outros herbicidas, por exemplo, para aumentar o seu espectro de atividade e/ou evitar a formação de resistência.

[007] Como os presentes Depositantes descobriram, no entanto, a combinação de cinmetilina com diversos outros herbicidas pode apresentar grandes desvantagens. Por exemplo, a combinação de cinmetilina com o quinmerac em uma suspoemulsão (a cinmetilina é um líquido oleoso e, por conseguinte, em geral, fornecida como um concentrado de emulsão (EC), enquanto o quinmerac é um sólido não hidrossolúvel e, por conseguinte, normalmente formulado como um concentrado de suspensão (SC), um combinação das duas formulações, por conseguinte, sendo uma suspoemulsão) conduz a um forte crescimento de cristal das partículas de quinmerac e ao amadurecimento de Ostwald após o armazenamento. O problema com o amadurecimento de Ostwald também ocorre quando a cinmetilina é combinada com o flufenacet ou diflufenicano em uma suspoemulsão ou em um concentrado de emulsão. A combinação de cinmetilina com o picolinafeno em um concentrado de emulsão (ambos os compostos ativos, normalmente, são formulados como EC) conduz a um aumento severo da fitotoxicidade em vegetais cultivados.

[008] A publicação WO 1994/13139 descreve as microcápsulas contendo um núcleo de pesticida e um invólucro de poliureia, poliamida, polissulfonamida, poliéster, policarbonato ou poliuretano. Inter alia, as microcápsulas que compreendem a cinmetilina e um invólucro produzido de poliureias obtidas através da reação de diamina de hexametileno e PAPI® 2027 (um polifenilisocianato de polimetileno de Dow Chemical) estão descritos. A combinação com outros herbicidas não está descrita. A fase aquosa utilizada no método de preparação da cápsula desta referência contém um emulsionante específico que é um copolímero ou terpolímero aleatório hidrossolúvel de vinilpirrolidona. Tais co/terpolímeros de vinilpirrolidona são bastante dispendiosos, o que naturalmente é economicamente desvantajoso para os produtos de massa, tais como as formulações de pesticidas, e a sua compatibilidade ecológica é bastante inferior. Os copolímeros quaternários utilizados, de preferência, ainda são classificados como aquatóxicos.

[009] A publicação WO 2015/165834 se refere a um processo para a produção das microcápsulas com um núcleo de um material não hidrossolúvel que compreende um pesticida. Inter alia, a preparação de microcápsulas que compreendem a cinmetilina está descrita, cujo invólucro é produzido de poliureias obtidas através da reação de Bayhydur® XP 2547 (um poliisocianato dispersível em água aniônico à base de diisocianato de hexametileno), diisocianato de dicicloexilmetano e uma polietilenoimina.

[010] O objeto da presente invenção era fornecer uma composição contendo a cinmetilina e, pelo menos, um herbicida adicional que não apresentasse as desvantagens descritas acima. Ao mesmo tempo, o perfil de liberação ainda deve possibilitar uma boa atividade biológica inicial da composição, isto é, a composição deve liberar os compostos ativos a uma taxa suficientemente elevada.

[011] Também era desejado fornecer uma composição que pudesse dispensar a utilização / presença dos emulsionantes de co- ou terpolímero de vinilpirrolidona, conforme utilizados na publicação WO 1994/13139, mas ainda continha a cinmetilina em concentrações elevadas.

[012] Foi descoberto de maneira surpreendente que uma composição contendo as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina, e ainda contém, pelo menos, um herbicida adicional (o herbicida adicional naturalmente não estando nas micropartículas) soluciona os problemas acima.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[013] Em um primeiro aspecto, a presente invenção, por conseguinte, se refere a uma composição que compreende: (a) as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina; e (b) pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina.

[014] Conforme referido anteriormente, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina não está presente nas micropartículas.

[015] Em outro aspecto, a presente invenção se refere a um método para a preparação da composição da presente invenção, que compreende o fornecimento de micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina, e misturando a última com, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina. Em especial, o método compreende polimerizar um ou mais monômeros ou curar um pré- polímero ou pré-condensado na presença de cinmetilina e misturar com, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina.

[016] Ainda em um outro aspecto, a presente invenção se refere à utilização da composição da presente invenção para o controle da vegetação indesejada, e a um método para o controle da vegetação indesejada que compreende o tratamento do solo em que a vegetação indesejada está crescendo e/ou vegetação indesejada e/ou vegetais cultivados a serem protegidos da vegetação indesejada e/ou no seu ambiente com a composição da presente invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[017] As porções orgânicas mencionadas a seguir são os termos coletivos para as listagens individuais dos membros individuais do grupo. O prefixo Cn-Cm, em cada caso, indica o número possível de átomos de carbono no grupo.

[018] O termo "alquila C1-C10" se refere aos radicais alifáticos saturados de cadeia linear ou ramificada contendo de 1 a 10 átomos de carbono. Os exemplos são a metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, 1-metilpropila (sec- butil), 2-metilpropila (isobutila), 1,1-dimetiletila (terc-butila), n-pentila, 1- metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, 1,1- dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, n-hexila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3- metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2- trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1-metilpropila, 1-etil-2-metilpropila, heptila, octila, 2-etilexila, nonila, decila, 2-propileptila e seus isômeros estruturais.

[019] O termo "alquila C1-C24" se refere aos radicais alifáticos saturados de cadeia linear ou ramificada contendo de 1 a 24 átomos de carbono. Os exemplos são a metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, 1-metilpropila (sec- butila), 2-metilpropila (isobutila), 1,1-dimetiletila (terc-butila), n-pentila, 1- metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1-etilpropila, 1,1- dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, n-hexila, 1-metilpentila, 2-metilpentila, 3- metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2- trimetilpropila, 1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-1-metilpropila, 1-etil-2-metilpropila, heptila, octila, 2-etilhexila, nonila, decila, 2-propileptila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, henicosila, docosila, tricosila, tetracosila e seus isômeros estruturais.

[020] Os alcanóis C1-C4 são o metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, isobutanol e terc-butanol.

[021] Os alcanodióis C2-C4 são os alcanos contendo de 2 a 4 átomos de carbono e transportando dois grupos OH que não estão ligados ao mesmo átomo de carbono. Os exemplos são o etileno glicol (etano-1,2-diol), propileno glicol (propano-1,2-diol), propano-1,3-diol, butano-1,2-diol, butano-1,3- diol, butano-1,4-diol e butano-2,3-diol. Os alcanodióis C2-C5 são os alcanos contendo de 2 a 5 átomos de carbono e transportando dois grupos OH que não estão ligados ao mesmo átomo de carbono. Os exemplos são aqueles mencionados para os alcanodióis C2-C4 e, de maneira adicional, o pentano-1,5- diol.

[022] Os alcanotrióis C3-C8 são os alcanos contendo de 3 a 8 átomos de carbono e transportando três grupos OH que estão todos ligados a diferentes átomos de carbono. Os exemplos são o glicerol (1,2,3-propanotriol), 1,2,4-butanotriol, 1,2,3- ou 1,2,6-hexanotriol, 1,2,3-heptanotriol e 1,2,3- octanetriol.

[023] Os ácidos graxos C10-C22 são os ácidos monocarboxílicos alifáticos, saturados ou insaturados contendo de 10 a 22 átomos de carbono (o grupo carboxílico está incluído nesta contagem, em que a cadeia de carbono principalmente é linear. Os exemplos de ácidos graxos C10-C22 saturados são o ácido decanóico (ácido cáprico), ácido undecanóico, ácido láurico, ácido tridecanóico, ácido mirístico, ácido pentadecanóico, ácido palmítico, ácido heptadecanóico, ácido esteárico, ácido nonadecanóico, ácido araquídico, ácido heneicosanóico e ácido beênico. Os exemplos de ácidos graxos C10-C22 insaturados se referem ao ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido oleico, ácido elaidico, ácido erúcico, ácido linoleico, ácido α- e y-linolênico e ácido araquidônico.

[024] As micropartículas são as partículas com um tamanho de partícula abaixo de 1 mm.

[025] De preferência, o tamanho médio de partícula d50 das micropartículas a partir de 0,05 a 100 μm, de maior preferência, a partir de 0,05 a 20 μm, em especial, a partir de 0,05 a 12 μm e, especificamente, a partir de 0,05 a 10 μm.

[026] Nas micropartículas, a cinmetilina é circundada ou embebida em um material polimérico. O material polimérico pode formar um invólucro regular ou irregular que circunda a cinmetilina ou pode formar uma matriz de polímero, em que a cinmetilina está embebida. A cinmetilina pode estar completamente ou apenas parcialmente circundada ou embebida no material polimérico. Em especial, o material polimérico completamente irá circundar a cinmetilina, por conseguinte, formando uma barreira entre esta substância e o meio circundante, por conseguinte, separando a cinmetilina de, pelo menos, outro herbicida ou na composição da presente invenção, se esta for uma mistura física das micropartículas e, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina, ou na mistura em tanque, se a composição da presente invenção não for uma mistura física das micropartículas e, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina e estes devem ser misturados pouco antes da aplicação, ou no local de aplicação, se as micropartículas e, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina forem separadamente aplicados (mas naturalmente, em relação com o tempo e com o local).

[027] Em uma realização especial, as micropartículas são as microcápsulas. As microcápsulas são os objetos esféricos que consistem em um núcleo e invólucro, isto é, um material de parede que circunda o núcleo. Nas microcápsulas da presente invenção, o núcleo contém a cinmetilina. O invólucro compreende um material polimérico. As microcápsulas, em geral, possuem um tamanho de partícula no intervalo a partir de 0,1 a 1.000 μm, de preferência, a partir de 0,5 a 100 μm, de maior preferência, a partir de 1 a 20 μm, em especial, a partir de 2 a 12 μm, e especificamente, a partir de 5 a 10 μm.

[028] Em outra realização especial, as micropartículas são as partículas da matriz, isto é, as partículas amorfas que contêm a cinmetilina embebida em uma matriz de polímero. Tais partículas da matriz frequentemente possuem tamanhos de partículas muito pequenos, por exemplo, a partir de 50 nm a 1 μm, de preferência, a partir de 50 a 500 nm, em especial, a partir de 50 a 300 nm e, especificamente, a partir de 100 a 200 nm. Embora frequentemente na escala nanométrica, são denominados "micropartículas" no presente.

[029] As micropartículas também podem tomar uma forma mista, isto é, pode ser uma mistura de microcápsulas e partículas da matriz.

[030] A menos que especificado de outra maneira, os tamanhos das partículas fornecidos acima e abaixo são os diâmetros médios de partícula ou tamanhos médios de partícula, também designados no presente pelo valor d50. O valor de d50 é definido como o valor que está acima dos diâmetros de 50% em peso das partículas e abaixo dos diâmetros de 50% em peso das partículas. O valor d50 pode ser calculado a partir da distribuição do tamanho de partícula das micropartículas. A distribuição do tamanho de partícula das micropartículas (isto é, os diâmetros) pode ser determinada, por exemplo, através dos métodos convencionais, tais como a dispersão de luz dinâmica ou estática de uma dispersão aquosa da composição de micropartículas, por exemplo, a 25 °C e uma concentração no intervalo a partir de 0,1 a 1% em peso. No presente, o valor d50 é determinado de acordo com a norma ISO 13320, Análise de Tamanho de Partículas - Métodos de Difração a Laser, 1 de dezembro de 2009.

[031] Em alguns casos abaixo, o valor d90 ou o valor d10 é fornecido. O valor d90 precisa ser entendido como o valor que não é excedido através dos diâmetros de, pelo menos, 90% em peso das micropartículas, e o valor d10 como o valor dos diâmetros que, pelo menos, 10% em peso das micropartículas excedem. Os valores d90 e d10, assim como o valor d50, podem ser calculados a partir da distribuição do tamanho de partícula das micropartículas. Maiores detalhes são fornecidos acima.

[032] De preferência, as micropartículas são as microcápsulas.

[033] Nos termos da presente invenção, "composição" não se restringe a uma mistura física (co-formulação) contendo as micropartículas e, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina, mas se refere a qualquer forma de preparação das micropartículas e, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina, cuja utilização é em relação ao tempo e ao local. Em uma realização da presente invenção, o termo "composição" se refere a uma mistura física das micropartículas e, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina. Em outra realização da presente invenção, o termo "composição" se refere às micropartículas, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina a ser separadamente formulado, mas de tal maneira que podem ser aplicados ao solo em que a vegetação indesejada está crescendo e/ou vegetação indesejada e/ou vegetais cultivados a serem protegidos da vegetação indesejada e/ou em seu ambiente em uma relação temporal, isto é, de maneira simultânea ou subsequente, a aplicação posterior que possui um intervalo de tempo que possibilita uma ação combinada dos dois componentes.

[034] Um exemplo para uma composição em que as micropartículas e, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina são separadamente formulados é uma embalagem combinada. Em uma embalagem combinada, dois ou mais componentes da embalagem combinada são separadamente embalados, isto é, não pré-formulados em conjunto. Como tal, as embalagens combinadas incluem um ou mais recipientes separados, tais como os frascos, latas, garrafas, bolsas, sacos ou vasilhas, cada recipiente contendo um componente separado para uma composição agroquímica. Um exemplo é uma embalagem combinada de dois componentes (conjunto de dois componentes). Neste caso, as vantagens da composição da presente invenção se tornam manifestas na mistura em tanque, se as micropartículas e, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina forem misturados pouco antes da aplicação, ou no local de aplicação, se forem separadamente aplicados (mas naturalmente, em relação ao tempo e local).

[035] O termo "em relação ao tempo" significa que o intervalo de tempo entre a aplicação separada dos dois ou mais herbicidas (a cinmetilina e, pelo menos, um outro herbicida) é tal que o composto ativo aplicado em primeiro lugar ainda está presente no local de aplicação quando o segundo é aplicado. Este intervalo de tempo, em geral, é durante alguns segundos a alguns dias, por exemplo, a partir de 1 a 7 dias ou a partir de 1 a 24 h ou a partir de 1 a 12 h.

[036] De preferência, no entanto, a composição da presente invenção é uma mistura física (coformulação) contendo ambas as micropartículas e, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina.

[037] O nome comum cinmetilina conforme utilizado no presente se refere a mistura racêmica (±)-2-exo-(2-metilbenziloxi)-1-metil-4-isopropil-7- oxabiciclo[2.2.1]heptano (também denominados "isômeros exo(±)", CAS RN 87818-31-3) - a qualquer um dos seus enantiômeros individuais ou qualquer sua mistura não racêmica. A mistura racêmica contém partes iguais dos dois enantiômeros (+)-2-exo-(2-metilbenziloxi)-1-metil-4-isopropil-7- oxabiciclo[2.2.1]heptano (também designado “exo-(+)- isômero", CAS RN 87818-61-9) e (-)-2-exo-(2-metilbenziloxi)-1-metil-4-isopropil-7- oxabiciclo[2.2.1]heptano (também designado como o “exo-(-)- isômero", CAS RN 87819-60-1). Os isômeros exo(±), o isômero exo(+) e o isômero exo(-) incluindo a sua preparação e as propriedades herbicidas estão descritos na patenete EP 0.081.893 A2 (vide Exemplos 29, 34, 35 e 62). Outros métodos para a preparação destes compostos estão descritos na patente US 4 487 945 (vide realizações 46 e 48). A mistura racêmica (a)-2-exo(2-metilbenziloxi)-1-metil-4- isopropil-7-oxabiciclo[2.2.1]heptano também está descrita em The Pesticide Manual, 14a edição, Editor: C.D.S. Tomlin, British Crop Production Council, 2006, entrada 157, páginas 195-196 com seu nome IUPAC (1RS,2SR,4SR)-1,4- epoxi-p-ment-2-il 2-metilbenzil éter e os seus nomes químicos exo(±)-1-metil-4- (1-metiletil)-2 -[(2-metilfenil)metoxi]-7-oxabiciclo[2.2.1]heptano. A cinmetilina é um líquido pouco hidrossolúvel (0,063 g • L- 1 a 20 °C), mas solúvel em solventes orgânicos. Possui um ponto de ebulição de 312 °C (Pesticide Science, 1987, 21, n. 2, 143-153).

[038] Pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina normalmente é um herbicida que, quando formulado em conjunto com a cinmetilina como tal, iria conduzir a uma formulação com as desvantagens descritas acima.

[039] De preferência, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina é selecionado a partir do grupo que consiste em: (b1) herbicidas a partir do grupo dos inibidores da biossíntese de lipídeos, que por sua vez são selecionados a partir do grupo que consiste em: - herbicidas ACC selecionados a partir do grupo que consiste em aloxidim, aloxidim-sódio, butroxidim, cletodim, clodinafop, clodinafop- propargila, cicloxidim, cihalofop, cialofop-butila, diclofop, diclofop-metila, fenoxaprop, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-P, fenoxaprop-P-etila, fluazifop, fluazifop-butila, fluazifop-P, fluazifop-P-butila, haloxifop, haloxifop-metila, haloxifop-P, haloxipop-P-metila, metamifop, pinoxadeno, profoxidim, propaquizafop, quizalofop, quizalofop-etila, quizalofop-tefurila, quizalofop-P, quizalofop-P-etila, quizalofop-P-tefurila, setoxidim, tepraloxidim, tralcóxidim, 4- (4'-cloro-4-ciclopropil-2'-fluoro[1,1'-bifenil]-3-il)-5-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-2H- piran-3(6H)-ona (CAS 1312337-72-6); 4-(2',4'-dicloro-4-ciclopropil[1,1'-bifenil]-3- il)-5-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3(6H)-ona (CAS 1312337-45-3); 4-(4'- cloro-4-etil-2'-fluoro[1,1'-bifenil]-3-il)-5-hidroxi-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3(6H)- ona (CAS 1033757-93-5); 4-(2',4'-dicloro-4-etil[1,1'-bifenil]-3-il)-2,2,6,6- tetrametil-2H-piran-3,5-(4H, 6H)-diona (CAS 1312340-84-3); 5-(acetiloxi)-4-(4'- cloro-4-ciclopropil-2'-fluoro[1,1'-bifenil]-3-il)-3,6-diidro-2,2,6,6-tetrametil-2H- piran-3-ona (CAS 1312337-48-6); 5-(acetiloxi)-4-(2',4'-dicloro-4-ciclopropil-[1,1’- bifenil]-3-Il)-3,6-diidro-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona; 5-(acetiloxi)-4-(4'-cloro- 4-etil-2'-fluoro[1,1'-bifenil]-3-il)-3,6-diidro-2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona (CAS 1312340-82-1); 5-(acetiloxi)-4-(2',4'-dicloro-4-etil[1,1'-bifenil]-3-il)-3,6-diidro- 2,2,6,6-tetrametil-2H-piran-3-ona (CAS 1033760-55-2); éster de metila de ácido carbônico 4-(4'-cloro-4-ciclopropil-2'-fluoro[1,1'-bifenil]-3-il)-5,6-diidro-2,2,6,6- tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il (CAS 1312337-51-1); éster de metila de ácido carbônico 4-(2’,4’-dicloro-4-ciclopropil-[1,1'-bifenil]-3-il)-5,6-diidro-2,2,6,6- tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il; éster de metila de ácido carbônico 4-(4'-cloro-4- etil-2'-fluoro[1,1'-bifenil]-3-il)-5,6-diidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il (CAS 1312340-83-2); éster de metila de ácido carbônico 4-(2',4'-dicloro-4- etil[1,1'-bifenil]-3-il)-5,6-diidro-2,2,6,6-tetrametil-5-oxo-2H-piran-3-il (CAS 1033760-58-5); e - herbicidas não ACC selecionados a partir do grupo que consiste em benfuresato, butilato, cicloato, dalapon, dimepiperato, EPTC, esprocarb, etofumesato, flupropanato, molinato, orbencarb, pebulato, prosulfocarb, TCA, tiobencarb, tiocarbazil, trialato e vernolato; - b2) herbicidas a partir do grupo dos inibidores de ALS, que por sua vez são selecionados a partir do grupo que consiste em: - sulfonilureias selecionadas a partir do grupo que consiste em amidossulfurona, azimssulfurona, benssulfurona, benssulfuron-metila, clorimurona, clorimuron-etila, clorssulfurona, cinossulfurona, ciclossulfamurona, etametssulfurona, etametssulfuron-metila, etoxissulfurona, flazassulfurona, flucetossulfurona, flupirssulfurona, flupirssulfuron-metilssódio, foramssulfurona, halossulfurona, halossulfuron-metila, imazossulfurona, iodossulfurona, iodossulfuron-metilssódio, iofenssulfurona, iofensulfuron-sódio, mesossulfurona, metazossulfurona, metssulfurona, metsulfuron-metila, nicossulfurona, ortossulfamurona, oxassulfurona, primissulfurona, primissulfuron-metila, proipirissulfurona, prossulfurona, pirazossulfurona, pirazossulfuron-etila, rimssulfurona, sulfometurona, sulfometuron-metila, sulfossulfurona, tifenssulfuron-metila, triassulfurona, tribenurona, tribenuron- metila, trifloxissulfurona, triflussulfurona, triflussulfuron-metila e tritossulfurona, - imidazolinonas selecionadas a partir do grupo que consiste em imazametabenz, imazametabenz-metila, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina e imazetapir, - herbicidas de triazolopirimidina e sulfonanilidas selecionados a partir do grupo que consiste em cloransulam, cloransulam-metila, di-closulam, flumetsulam, florasulam, metosulam, penoxisulam, pirimissulfano e piroxsulam, - pirimidinilbenzoatos selecionados a partir do grupo que consiste em bispiribac, bispiribac-sódio, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac, piriminobac-metila, piritiobac, piritiobac-sódio, éster do ácido-1-metiletila 4-[[[2- [(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)oxi]fenil]metil]amino]-benzóico (CAS 420138-41-6), éster de propila do ácido 4-[[[2-[(4,6-dimetoxi-2- pirimidinil)oxi]fenil]metil]amino]benzóico (CAS 420138-40-5), N-(4-bromofenil)-2- [(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)oxi]benzenometanamina (CAS 420138-01-8), - herbicidas de sulfonilaminocarbonil-triazolinona selecionados a partir do grupo que consiste em flucarbazona, flucarbazon-sódio, propoxicarbazona, propoxicarbazon-sódio, tiencarbazona e tiencarbazon-metila e triafamona; - b3) herbicidas a partir do grupo dos inibidores da fotossíntese, que por sua vez são selecionados a partir do grupo que consiste em: - amicarbazona, - inibidores do fotossistema II selecionados a partir do grupo que consiste em herbicidas de triazina, por sua vez selecionados a partir do grupo que consiste em clorotriazina, triazinonas, triazindionas, metiltiotriazinas e piridazinonas, por sua vez, selecionadas a partir do grupo que consiste em ametrina, atrazina, cloridazona, cianazina, desmetrina, dimetametrina, hexazinona, metribuzina, prometona, prometrina, propazina, simazina, simetrina, terbumeton, terbutilazina, terbutrina e trietazina, - herbicidas de arilureia selecionados a partir do grupo que consiste em clorobromurona, clortolurona, cloroxurona, dimefurona, diurona, fluometurona, isoproturona, isourona, linurona, metamitrona, metabenztiazurona, metobenzurona, metoxurona, monolinurona, neburona, sidurona, tebutiurona e tiadiazurona, - carbamatos de fenila selecionados a partir do grupo que consiste em desmedifam, carbutilat, fenemedifam e fenmedifam-etila, - herbicidas de nitrila selecionados a partir do grupo que consiste em bromofenoxim, bromoxinila e os seus sais e ésteres, e ioxinila e seus sais e ésteres, - uracilas selecionadas a partir do grupo que consiste em bromacil, lenacil e terbacil, - bentazona e bentazona de sódio, piridato, piridafol, pentanoclor e propanila, e - inibidores de fotossistema I selecionados a partir do grupo que consiste em diquat, diquat-dibrometo, paraquat, paraquat-dicloreto e paraquat-dimetilssulfato; (b4) herbicidas a partir do grupo dos inibidores da oxidase protoporfirinogênio-IX, que por sua vez são selecionados a partir do grupo que consiste em: - acifluorfeno, acifluorfen-sódio, azafenidina, bencarbazona, benzfendizona, bifenox, butafenacila, carfentrazona, carfentrazon-etila, clometoxifeno, cinidon-etila, fluazolato, flufenpir, flufenpir-etila, flumiclorac, flumiclorac-pentila, flumioxazina, oxifluorfeno, fluoroglicofen-etila, flutiaceto, flutiaceto-metila, fomesafeno, halosafeno, lactofeno, oxadiargila, oxadiazona, oxadiazona, oxifluorfeno, pentoxazona, profluazol, piraclonila, piraflufeno, piraflufen-etila, saflufenacil, sulfentrazona, aclonifena, tiafenacila, trifludimoxazina, [3-[2-cloro-4-fluoro-5-(1-metil-6-trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4- tetraidropirimidin-3-il)fenoxi]-2-piridiloxi]acetato de etila (CAS 353292-31-6; S- 3100), N-etil-3-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenoxi)-5-metil-1H-pirazol-1- carboxamida (CAS 452098-92-9), N-tetraidrofurfuril-3-(2,6-dicloro-4- trifluorometilfenoxi)-5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 915396-43-9), N- etil-3-(2-cloro-6-fluoro-4-trifluorometilfenoxi)-5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 452099-05-7), N-tetraidrofurfuril-3-(2-cloro-6-fluoro-4-trifluorometilfenoxi)- 5-metil-1H-pirazol-1-carboxamida (CAS 452100-03-7), 3-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop- 2-inil)-3,4-diidro-2H-benzo[1,4]oxazin-6-il]-1,5-dimetil-6-tioxo-[1,3,5]triazinan- 2,4-diona (CAS 451484-50-7), 2-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-diidro- 2H-benzo[1,4]oxazin-6-il)-4,5,6,7-tetraidroisoindol-1,3-diona 9cas 1300118-960), 1-metil-6-trifluorometil-3-(2,2,7-trifluoro-3-oxo-4-prop-2-inil-3,4-diidro-2H- benzo[1,4]oxazin-6-il)-1H-pirimidin-2,4-diona de 1-metila (CAS 1304113-05-0), (E)-4-[2-cloro-5-[4-cloro-5-(difluorometóxi)-1H-metil-pirazol-3-il]-4-fluoro-fenoxi]- 3-metoxi-but-2-enoato de metila (CAS 948893-00-3) e 3-[7-cloro-5-fluoro-2- (trifluorometil)-1H-benzimidazol-4-il]-1-metil-6-(trifluorometil)-1H-pirimidin-2,4- diona (CAS 212754-02-4); (b5) herbicidas a partir do grupo dos herbicidas branqueadores, que por sua vez são selecionados a partir do grupo que consiste em: - inibidores de PDS selecionados a partir do grupo que consiste em beflubutamida, diflufenicano, fluridona, flurocloridona, flurtamona, norflurazona, picolinafeno e 4-(3-trifluorometilfenoxi)-2-(4- trifluorometilfenil)pirimidina (CAS 180608-33-7), - inibidores de HPPD selecionados a partir do grupo que consiste em benzobiciclona, benzofenap, biciclopirona, clomazona, fenquinotriona, isoxaflutol, mesotriona, oxotriona (CAS 1486617-21-3), pirrasulfotol, pirazolinato, pirazoxifeno, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, tolpinato e topramezona; - aclonifena, flumeturona de amitrol e 2-cloro-3-metilsulfanil- N-(1-metiltetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida; - b6) herbicidas a partir do grupo dos inibidores da sintase de EPSP, que por sua vez são selecionados a partir do grupo que consiste em: - glifosato, glifosato-isopropilamônio, glicosato-potássio e glifosato-trimésio (sulfosato); - b7) herbicidas a partir do grupo dos inibidores da sintase de glutamina, que por sua vez são selecionados a partir do grupo que consiste em: - bilanafós (bialafós), bilanafós de sódio, glufosinato, glufosinato-P e glufosinato de amônio; - b8) herbicida a partir do grupo do inibidor da sintase de DHP selecionado a partir do grupo que consiste em: - asulam; - b9) herbicidas a partir do grupo dos inibidores da mitose, que por sua vez são selecionados a partir do grupo que consiste em: - compostos do grupo K1 selecionados a partir do grupo que consiste em dinitroanilinas, por sua vez, selecionadas a partir do grupo que consiste em benfluralina, butralina, dinitramina, etalfluralina, flucloralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina e trifluralina, - fosforamidatos selecionados a partir do grupo que consiste em amiprofos, amiprofos-metila e butamifos, - herbicidas de ácido benzóico selecionados a partir do grupo que consiste em clortal e clortal-dimetila, - piridinas selecionadas a partir do grupo que consiste em ditiopir e tiazopir, benzamidas selecionadas a partir do grupo que consiste em propizamida e tebutam; - compostos do grupo K2 selecionados a partir do grupo que consiste em carbetamida, clorpropamlo, flamprop, flamprop-isopropila, flamprop- metila, flamprop-M-isopropila, flomprop-M-metila e propamina; (b10) herbicidas a partir do grupo dos inibidores de VLCFA, que por sua vez são selecionados a partir do grupo que consiste em: - cloroacetamidas selecionadas a partir do grupo que consiste em acetocloro, alaclor, butaclor, dimetaclor, dimetenamida, dimetenamid-P, metazacloro, metolaclor, metolaclor-S, metoxamida, pretilaclor, propaclor, propisoclor e butilclor, - oxiacetanilidas selecionadas a partir do grupo que consiste em flufenacet e mefenaceto, - acetanilidas selecionados a partir do grupo que consiste em difenamida, naproanilida, napropamida e napropamid-M, - herbicida de fentrazamida de tetrazolinona; e - outros herbicidas selecionados a partir do grupo que consiste em compostos anilofos, cafenstrol, fenoxassulfona, ipfencarbazona, piperfos, piroxassulfona e isoxazolina de Fórmulas II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 e II.9 (b11) herbicidas a partir do grupo dos inibidores da biossíntese de celulose, que por sua vez são selecionados a partir do grupo que consiste em: - clortiamida, diclobenila, flupoxam, indaziflam, isoxabeno, triaziflam e 1-cicloexil-5-pentafluorfenilaxi-14-[1,2,4,6]tiatriazin-3-ilamina (CAS 175899-01-1); (b12) herbicidas a partir do grupo dos herbicidas desacopladores, que por sua vez são selecionados a partir do grupo que consiste em: - dinoseb, dinoterb e DNOC e seus sais; - b13) herbicidas a partir do grupo dos herbicidas de auxina, que por sua vez são selecionados a partir do grupo que consiste em: - 2,4-D e seus sais e ésteres tais como o clacifos, 2,4-DB e os seus sais e ésteres, aminociclopiraclor e os seus sais e ésteres, aminopiralid e os seus sais, tais como a aminopiralid-dimetilamônio, aminopiralid-tris(2- hidroxipropil)amônio e os seus ésteres, benazolina, benazolin-etila, clorambeno e os seus sais e ésteres, clomeprop, clopiralid e os seus sais e ésteres, dicamba e os seus sais e ésteres, diclorprop e seus sais e ésteres, diclorprop-P e seus sais e ésteres, flopirauxifeno, fluroxipir, fluroxipir-butometila, fluroxipir-meptila, halauxifeno e seus sais e ésteres (CAS 943832-60-8); MCPA e seus sais e ésteres, MCPA-tioetila, MCPB e seus sais e ésteres, mecoprop e seus sais e ésteres, mecoprop-P e seus sais e ésteres, picloram e seus sais e ésteres, quinclorac, quinmerac, TBA (2,3,6) e seus sais e ésteres; triclopir e seus sais e ésteres, triclopir e seus sais e ésteres, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro- 3-metoxifenil)-5-fluoropiridina-2-carboxílico, 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro- 3-metoxifenil)-5-fluoropiridino-2-carboxilato de benzila (CAS 1390661-72-9) e ácido 4-amino-3-cloro-5- ácido fluoro-6-(7-fluoro-1H-indol-6-il)picolínico; - b14) herbicidas a partir do grupo dos inibidores de transporte de auxina, que por sua vez são selecionados a partir do grupo que consiste em: - diflufenzopir, diflufenzopir-sódio, naptalam e naptalam- sódio; e - b15) outros herbicidas selecionados a partir do grupo que consiste em: - bromobutida, clorflurenol, clorflurenol-metila, cumilurona, ciclopirimorato (CAS 499223-49-3) e seus sais e ésteres, dalapon, dazomet, difenzoquato, difenzoquat-metilsulfato, dimetipina, DSMA, dimrona, endotal e os seus sais, etobenzanid, flurenol, flurenol-butila, flurprimidol, fosamina, fosamin- amônio, indanofano, hidrazida maleica, mefluidida, metam, metiozolina (CAS 403640-27-7), azida de metila, brometo de metila, dimrona de metila, iodeto de metila, MSMA, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargônico, piributicarb, quinoclamina e tridifano.

[040] De maior preferência, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina é selecionado a partir do grupo que consiste em quinmerac, picolinafeno, dimetenamida, dimetenamid-P, imazamox, diflufenicano, flufenacet, pendimetalina, piroxasulfona, sulfonilureias selecionados a partir do grupo que consiste em amidossulfurona, azimssulfurona, benssulfurona, benssulfuron-metila, clorimurona, clorimuron-etila, clorssulfurona, cinossulfurona, ciclossulfamurona, etametssulfurona, etametssulfuron-metila, etoxissulfurona, flazassulfurona, flucetossulfurona, flupirssulfurona, flupirssulfuron-metil-sódio, foramssulfurona, halossulfurona, halossulfuron- metila, imazossulfurona, iodossulfurona, iodossulfuron-metil-sódio, iofenssulfurona, iofenssulfuron-sódio, mesossulfurona, metazossulfurona, metssulfurona, metssulfuron-metila, nicossulfurona, ortossulfamurona, oxassulfurona, primissulfurona, primissulfuron-metila, propirissulfurona, prossulfurona, pirazossulfurona, pirazossulfuron-etila, rimssulfurona, ssulfometurona, ssulfometuron-metila, ssulfossulfurona, tifenssulfurona, tifenssulfuron-metila, triassulfurona, tribenurona, tribenuron-metila, trifloxissulfurona, triflussulfurona, triflussulfuron-metila e tritossulfurona e aminopiralid e seus sais.

[041] Ainda de maior preferência, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina é selecionado a partir do grupo que consiste em quinmerac, picolinafeno, dimetenamida, dimetenamid-P, diflufenicano, flufenacet e pendimetalina e, em especial, a partir do grupo que consiste em quinmerac, picolinafeno, diflufenicano e flufenacet. De maneira específica, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina é selecionado a partir do grupo que consiste em quinmerac e picolinafeno.

[042] Por conseguinte, em uma realização especial, a composição da presente invenção compreende as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina; e quinmerac.

[043] Em outra realização especial, a composição da presente invenção compreende as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina; e o picolinafeno.

[044] Em outra realização especial, a composição da presente invenção compreende as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina; e diflufenicano.

[045] Em outra realização especial, a composição da presente invenção compreende as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina; e flufenacet.

[046] Na composição da presente invenção, a cinmetilina e, pelo menos, um herbicida diferente estão presentes em uma proporção em peso total, de preferência, a partir de 100:1 a 1:100, em especial, a partir de 50:1 a 1:50, e especificamente, a partir de 10:1 a 1:10. O termo "em geral" significa que a proporção em peso se refere ao peso de todos os herbicidas diferentes da cinmetilina, caso superior a uma seja utilizada.

[047] Conforme referido acima, em uma realização de preferência, as micropartículas são as microcápsulas.

[048] As microcápsulas compreendem um invólucro e um núcleo, em que o núcleo contém a cinmetilina. O núcleo também pode compreender um solvente. Se este for o caso, a cinmetilina pode estar presente no núcleo na forma dissolvida ou como uma emulsão.

[049] O termo "solvente" é uma substância líquida que dissolve um soluto (um líquido, sólido ou gás quimicamente diferente), resultando em uma solução. No presente contexto, o termo "solvente", no entanto, não está restringido a um composto ou meio que dissolve a cinmetilina no sentido próprio: Este composto ou meio, em geral, pode ser mais um meio de dispersão, e por conseguinte, a "solução" pode ser uma emulsão ou uma solução no sentido próprio (sendo este último uma mistura homogênea composta de duas ou mais substâncias, em que as partículas do soluto não podem ser vistas a olho nu e que não difunde a luz).

[050] Qualquer solvente, caso presente no núcleo, de preferência, é selecionado a partir de solventes orgânicos imiscíveis em água, água, solventes orgânicos miscíveis em água e suas misturas.

[051] O solvente, caso presente, de preferência, é um solvente orgânico imiscível em água. Os solventes orgânicos imiscíveis em água neste contexto são os solventes com uma solubilidade em água a 20 °C de no máximo 20 g/L, de preferência, no máximo 5 g/L e em especial, no máximo 0,5 g/L. Os exemplos adequados para solventes orgânicos imiscíveis em água são: - um solvente hidrocarboneto, tal como um hidrocarboneto alifático, cíclico e aromático (por exemplo, o tolueno, xileno, parafina, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados ou seus derivados, frações de óleos minerais de ponto de ebulição de médio a elevado (querosene, óleo diesel, óleos de alcatrão de carvão)); - um óleo vegetal, tal como o óleo de milho, óleo de colza; - um éster de ácido graxo, tal como o éster de alquila C1-C10 de um ácido graxo C10-C22; - os ésteres de metila ou de etila de óleos vegetais, tais como o éster de metila de óleo de colza ou éster de metila de óleo de milho; - as gorduras ou óleos parcialmente saponificados; ou - as rosinas ou óleos de rosinas.

[052] As misturas dos solventes orgânicos imiscíveis em água mencionados acima também são possíveis. O solvente orgânico imiscível em água, normalmente, está disponível comercialmente, tal como os hidrocarbonetos sob os nomes comerciais Solvesso® 200, Aromatic® 200 ou Caromax® 28. Os hidrocarbonetos aromáticos podem ser utilizados como qualidades esgotadas de naftaleno. Os solventes orgânicos imiscíveis em água de preferência são os hidrocarbonetos, em especial, os hidrocarbonetos aromáticos.

[053] Frequentemente, o solvente orgânico imiscível em água, caso presente, possui um ponto de ebulição acima de 100 °C, de preferência, acima de 150 °C, e em especial acima de 180 °C.

[054] Se um solvente orgânico imiscível em água estiver presente no núcleo da microcápsula, este de preferência estará compreendido em uma quantidade até 10% em peso, de maior preferência, até 5% em peso, e em especial, até 1% em peso em relação ao peso total do núcleo.

[055] De preferência, o núcleo da microcápsula compreende inferior a 1% em peso, de preferência, inferior a 0,5% em peso e, em especial, inferior a 0,1% em peso do solvente orgânico imiscível em água em relação ao peso total do núcleo.

[056] De maneira específica, o núcleo da microcápsula está livre do solvente orgânico imiscível em água.

[057] De maneira adicional ou alternativa, o núcleo das microcápsulas pode compreender a água, solventes orgânicos miscíveis em água ou suas misturas. Os solventes orgânicos miscíveis em água, neste contexto, são os solventes com uma solubilidade em água a 20 °C superior a 20 g/L. Os exemplos de solventes orgânicos miscíveis são os alcanóis C1-C3, por exemplo, o metanol, etanol, propanol ou isopropanol, os polióis, tais como o etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol ou glicerina, os éteres cíclicos, tais como os dioxanos e tetraidrofurano, acetona, dimetilsulfóxido, as amidas, tais como a dimetilformamida e dimetilacetamida, benzoilactato, as lactamas, tais como a N-butilpirrolidona e N-formilpirrolidona, N-formilmorfolina e propilenocarbonato.

[058] Se a água ou um solvente orgânico miscível em água estiver presente no núcleo da microcápsula, esta, de preferência, estará compreendida em uma quantidade de até 10% em peso, de preferência, até 5% em peso, e em especial, até 1% em peso em relação ao peso total do núcleo.

[059] De preferência, o núcleo da microcápsula compreende inferior a 1% em peso, de preferência, inferior a 0,5% em peso e, em especial, inferior a 0,1% em peso de água e o solvente orgânico miscível em água em relação ao peso total do núcleo.

[060] De maneira específica, o núcleo da microcápsula está livre de água e do solvente orgânico miscível em água.

[061] Se uma mistura de um ou mais solventes orgânicos imiscíveis em água, água e/ou um ou mais solventes orgânicos miscíveis em água estiver presente no núcleo da microcápsula, estes, de preferência, estarão compreendidos em uma quantidade total até 10% em peso, de maior preferência, até 5% em peso, e em especial, até 1% em peso em relação ao peso total do núcleo.

[062] De preferência, o núcleo da microcápsula compreende inferior a 1% em peso, de preferência, inferior a 0,5% em peso e, em especial, inferior a 0,1% em peso de solvente orgânico imiscível em água, solvente orgânico miscível em água e água em relação ao peso total do núcleo.

[063] De maneira específica, o núcleo da microcápsula está livre de solventes orgânicos imiscíveis em água, solventes orgânicos miscíveis com água e água.

[064] O núcleo, opcionalmente, pode conter os auxiliares, tais como os polissiloxanos modificados orgânicos, tais como o Break Thru S 240®; os alcoxilatos de álcoois, tais como o Atplus® 245, Atplus® MBA 1303, Plurafac® LF 300 e Lutensol® ON 30; os polímeros em bloco EO/PO, os poloxâmeros, por exemplo, o Pluronic® RPE 2035 e Genapol® B; os etoxilatos de álcool, tais como o Lutensol® XP 80; e o sódio de sulfossuccinato de dioctila, tal como o Leophen® RA. Se tais auxiliares estiverem presentes no núcleo da microcápsula, estes, de preferência, estarão compreendidos em uma quantidade total de até 5% em peso, e em especial, até 1% em peso em relação ao peso total do núcleo.

[065] De preferência, o núcleo da microcápsula compreende, pelo menos, 90% em peso, de maior preferência, pelo menos, 95% em peso e, em especial, pelo menos, 99% em peso de cinmetilina em relação ao peso total do núcleo.

[066] As micropartículas compreendem um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina. O material polimérico pode ser qualquer material que normalmente seja utilizado como material de formação de parede ou formador de matriz para micropartículas. O material polimérico, normalmente, não é hidrossolúvel, isto é, a sua solubilidade é inferior a 1 g/L a 25 °C e 1 bar. De preferência, o material polimérico é selecionado a partir do grupo que consiste em poliureias, poliuretanos, poli(met)acrilatos, aminoplastos, poliestirenos, poliamidas, polissulfonamidas, poliésteres e policarbonatos.

[067] No caso de microcápsulas, o material polimérico é a parte essencial do invólucro (também denominado parede) que circunda o núcleo que compreende a cinmetilina. No caso de partículas da matriz, o material polimérico é a parte essencial da matriz de polímero, em que a cinmetilina é embebida. Os materiais poliméricos adequados para o invólucro e matriz principalmente são os mesmos e, por conseguinte, são para ambas as formas de preferência selecionadas a partir do grupo que consiste em poliureias, poliuretanos, poli(met)acrilatos, aminoplastos, poliestirenos, poliamidas, polissulfonamidas, poliésteres e policarbonatos.

[068] Os materiais de poliureia, em geral, são preparados através de um processo de polimerização de um material de formação de parede de polímero adequado, tal como um poliisocianato e uma poliamina. Os "poliisocianatos" contém dois ou mais grupos isocianato. Os poliisocianatos contendo dois grupos isocianato também são denominados diisocianatos. As "poliaminas" contêm dois ou mais grupos amino. As poliaminas contendo dois grupos amino também são denominadas diaminas.

[069] Os materiais de poliuretano, em geral, são preparados através de um processo de polimerização de um material de formação de parede de polímero adequado, tal como um poliisocianato e um poliol. Os "poliois" contêm dois ou mais grupos hidroxila. Os polióis contendo dois grupos hidroxila também são denominados dióis.

[070] Os materiais de poli(met)acrilato, em geral, são preparados através de um processo de polimerização de um material de formação de parede de polímero adequado, tais como os ésteres de ácido acrílico e/ou metacrílico, em geral, os ésteres de alquila C1-C24, ácido acrílico e/ou ácido metacrílico e opcionalmente também o ácido maleico e/ou outros monômeros olefinicamente insaturados.

[071] Os materiais de aminoplastos, em geral, são preparados através de um processo de policondensação de um material de formação de parede de polímero adequado, em geral, os compostos carbonila e compostos contendo os grupos NH, e especificamente a melamina e formaldeído, ou, mais frequentemente, por cura de um pré-polímero ou pré-condensado destes monômeros.

[072] Os materiais de poliestireno, em geral, são preparados através de um processo de polimerização de estireno ou estirenos substituídos e opcionalmente também outros monômeros olefinicamente insaturados.

[073] Os materiais de poliamida, em geral, são preparados através de um processo de polimerização de um material de formação de parede de polímero adequado, tal como um poliácido e uma poliamina ou lactamas. Os "poliácidos" contêm dois ou mais grupos carboxila. Os poliácidos contendo dois grupos carboxila também são denominados diácidos.

[074] Os materiais de polissulfonamida, em geral, são preparados através de um processo de polimerização de um material de formação de parede de polímero adequado, tal como um ácido polissulfônico e uma poliamina. Os "ácidos polissulfônicos" contêm dois ou mais grupos ácido sulfônico. Os ácidos polissulfônicos contendo dois grupos de ácido sulfônico também são denominados ácidos dissulfônicos.

[075] Os materiais de poliéster, em geral, são preparados através de um processo de polimerização de um material de formação de parede de polímero adequado, tal como um poliácido e um poliol, ou lactonas.

[076] Os materiais de policarbonato, em geral, são preparados através de um processo de polimerização de um material de formação de parede de polímero adequado, tal como um policarbonato e um poliol.

[077] Entre os materiais poliméricos mencionados acima, é dada preferência às poliureias, poli(met)acrilatos e aminoplastos. Para a preparação de microcápsulas, é dada mair preferência às poliureias. Para a preparação de partículas da matriz, é dada maior preferência aos poli(met)acrilatos e aminoplastos e, em especial, aos poli(met)acrilatos.

[078] A poliureia é um material conhecido para as micropartículas e, em especial, um material de invólucro conhecido para as microcápsulas. Em geral, a poliureia formada através da reação de um poliisocianato, isto é, um composto que possui, pelo menos, dois grupos isocianato, com uma poliamina, isto é, um composto que possui, pelo menos, dois grupos amino e mais precisamente um composto que possui, pelo menos, dois grupos amino primários e/ou secundários, de preferência, que possui dois grupos amino primários, para formar um material de parede de poliureia. Em uma realização, pelo menos, um diisocianato e, pelo menos a diamina que possui dois grupos amino primários são utilizados. Em outra realização, o poliisocianato ou a poliamina ou ambos possuem superior a dois grupos reativos -NCO- ou NH-, respectivamente. Em uma outra realização, a poliureia pode ser formada através de contato de poliisocianato com a água. Neste caso, em primeiro lugar, se forma um ácido carbâmico, que se decompõe imediatamente na amina e no CO2 correspondentes. Esta amina ainda reage com o poliisocianato a uma poliureia. Além disso, a poliureia pode ser obtida a partir de uma reação de poliisocianato com a poliamina e água. De preferência, o invólucro de poliureia contém um poliisocianato e uma poliamina na forma policondensada. Os poliisocianatos adequados são conhecidos, por exemplo, da patente US 2010/0.248.963 A1, parágrafos [0135] a [0158]. As poliaminas adequadas são conhecidas, por exemplo, da patente US 2010/0.248.963 A1, parágrafos [0159] a [0169].

[079] Os poliisocianatos podem ser utilizados individualmente ou como misturas de dois ou mais poliisocianatos. Os poliisocianatos adequados, por exemplo, são os isocianatos alifáticos ou isocianatos aromáticos. Estes isocianatos podem estar presentes como os isocianatos monoméricos ou oligoméricos. O teor de NCO pode ser determinado de acordo com norma ASTM D 5155-96 A.

[080] O termo "isocianatos alifáticos", conforme utilizado no presente, também inclui os isocianatos cicloalifáticos. Os exemplos de diisocianatos alifáticos adequados incluem o diisocianato de tetrametileno, diisocianato de pentametileno, diisocianato de hexametileno (HMDI), diisocianato de dodecila, 1,4-diisocianato-4-metilpentano, diisocianato de 2-butil- 2-etilpentametileno, diisocianato 2,2,4- ou 2,4,4-trimetil-1,6-hexametileno, diisocianato de éster de alquila de lisina, em que a alquila significa a alquila C1C10, assim como os isocianatos cicloalifáticos, tais como o isoforonodiisocianato (IPDI), 1,4-bisisocianatocicloexano, bis-(4-isocianato-cicloexil)metano, isocianato de 2-isocianatopropilcicloexila, isocianato de 3(4)-isocianatometil-1- metilcicloexila, diisocianato de 2,4'-metilenobis(cicloexil) e 1,3-diisocianato de 4- metilcicloexano (H-TDI). Um exemplo de triisocianatos alifáticos é o diisocianato de 4-isocianatometil-1,8-octametileno.

[081] O termo "isocianatos aromáticos", conforme utilizado no presente, também inclui os isocianatos aralifáticos, em que, pelo menos, um dos grupos isocianato não está unido ao anel aromático, mas a um grupo alquila unido por sua vez ao anel aromático. Os isocianatos aromáticos adequados incluem os diisocianatos de tolueno (TDI), tais como o diisocianato de 2,4- tolueno (2,4-TDI) ou diisocianato de 2,6-tolueno (2,6-TDI) ou suas misturas (TDI: uma mistura de 2, 4- e 2,6-isômeros), triisocianatotolueno, difenilmetano-4,4'- diisocianato (MDI), diisocianato de 2,4'-difenilmetano (2,4'-MDI), triisocianato de 4,4',4''-trifenilmetano, triisocianato de éter de 2,4,4'-difenila, diisocianato de 3,3'- dimetil-4,4'-difenila, diisocianato de 3,3'-dimetoxi-4,4'-difenila, diisocianato de 1,3- e 1,4-fenileno, diisocianato de difenila, diisocianato de 1,5-naftileno, diisocianato de xilileno ou diisocianato de tetrametilxilileno.

[082] Também são adequados os oligoisocianatos ou poliisocianatos que podem ser preparados a partir dos diisocianatos ou poliisocianatos mencionados acima ou suas misturas por meio de ligação através de estruturas de uretano, alofanato, ureia, biureto, uretdiona, amida, isocianurato, carbodiimida, uretonimina, oxadiazinetriona ou iminooxadiazinodiona. Os exemplos são o trímero de diisocianato de tetrametileno (isto é, o isocianurato respectivo), trímero de diisocianato de hexametileno (isto é, o isocianurato respectivo), trímero de diisocianato de isoforona (isto é, o isocianurato respectivo), isocianato de polifenila de polimetileno, misturas de diisocianatos de difenilmetano monoméricos e diisocianatos de difenilmetano oligomérico e misturas de diversos diisocianatos de difenilmetano oligomérico, opcionalmente também com os diisocianatos de difenilmetano monomérico (MDI polimérico). Os isocianatos oligoméricos ou poliméricos possuem uma funcionalidade média que, em geral, está no intervalo a partir de 2,0 a 4,0, de preferência, de 2,1 a 3,2 e, de maior preferência, de 2,3 a 3,0. Normalmente, estes isocianatos oligoméricos possuem uma viscosidade (determinada de acordo com a norma DIN 53018; 25) no intervalo a partir de 20 a 1.000 mPas, de preferência, a partir de 80 a 500 mPas e especialmente, a partir de 150 a 320 mPas. Estes isocianatos oligoméricos estão comercialmente disponíveis, por exemplo, de BASF SE sob os nomes comerciais Lupranat® M5, Lupranat® M10, Lupranat® M20, Lupranat® M50, Lupranat® M70, Lupranat® M200, Lupranat® M103 ou sob o nome comercial Basonat A270.

[083] Também são adequadas as misturas dos diisocianatos ou poliisocianatos mencionados acima com os oligoisocianatos ou poliisocianatos.

[084] Também é possível utilizar os diisocianatos mascarados (bloqueados). Em diisocianatos ou poliisocianatos bloqueados ou mascarados, os grupos isocianato são reagidos reversivelmente para formar outro grupo funcional que, sob condições adequadas, pode ser convertido novamente no grupo isocianato. De preferência, o grupo isocianato reage com um álcool, de preferência um monoálcool, para formar um grupo uretano. O álcool, em geral, é eliminado simplesmente durante a reação do di- ou poliisocianato bloqueado com a poliamina. O bloqueio dos grupos isocianato reduz a reatividade muito elevada dos isocianatos e possibilita a reação controlada com a poliamina e, por conseguinte, a construção controlada de poliureias.

[085] Também são adequados os adutos de diisocianatos com os álcoois poliídricos, tais como o etileno glicol, glicerol e trimetilolpropano, obtidos através da adição, por mol de álcool poliídrico, de um número de mols de diisocianato correspondendo ao número de grupos hidroxila do respectivo álcool e suas misturas com os diisocianatos mencionados acima. Desta maneira, diversas moléculas de diisocianato são ligadas através de grupos de uretano ao álcool poliídrico para formar os poliisocianatos de peso molecular elevado. Um produto especialmente adequado deste tipo, DESMODUR® L (Bayer Corp., Pittsburgh), pode ser preparado através da reação de três mols de diisocianato de tolueno com um mol de 2-etilglicerol (1,1-bismetilolpropano). Outros produtos adequados são obtidos através da adição de diisocianato de hexametileno ou diisocianato de isoforona com o etileno glicol ou glicerol.

[086] Os poliisocianatos, de preferência, são os diisocianatos alifáticos mencionados acima, em especial, o diisocianato de hexametileno ou diisocianato de isoforona, difenilmetano-4,4'-diisocianato adicional, diisocianatos de tolueno e isocianatos oligoméricos, em especial, os trímeros (isocianuratos) dos diisocianatos alifáticos mencionados acima. De maneira específica, o diisocianato de hexametileno ou o seu trímero e, muito especificamente, o trímero de diisocianato de hexametileno é utilizado.

[087] As poliaminas adequadas dentro do âmbito da presente invenção serão entendidas como significando, em geral, aqueles compostos que contêm dois e mais grupos amino na molécula, esses grupos amino que podem estar ligados às porções alifáticas ou aromáticas.

[088] O termo "poliaminas alifáticas", conforme utilizado no presente, inclui as aminas cicloalifáticas. Os exemplos de poliaminas alifáticas adequadas são as α,w-diaminas de Fórmula H2N-(CH2)p-NH2, em que p é um número inteiro a partir de 2 a 6. Os exemplos de tais diaminas são a diamina de etileno, propileno-1,3-diamina, diamina de tetrametileno, diamina de pentametileno e diamina de hexametileno. Uma diamina, de preferência, é a diamina de hexametileno. Outras poliaminas alifáticas adequadas são as polietileniminas de Fórmula H2N-(CH2-CH2-NH)qH, em que q é um número inteiro a partir de 2 a 20, de preferência, de 3 a 5. Os exemplos representativos dessas polietileniminas são a triamina de dietileno, tetramina de trietileno, pentamina de tetraetileno e hexamina de pentaetileno. Outras poliaminas alifáticas adequadas são as dioxaalcano-α,w-diaminas, tais como a 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina de Fórmula H2N-(CH2)3O-(CH2)4O-(CH2)3-NH2. Outras poliaminas alifáticas adequadas são as aminas transportando 3 grupos aminoalquila. Os exemplos são a tris(2-aminoetil)amina, tris(2-aminopropil)amina, tris(3-aminopropil)amina, tris(2-aminobutil)amina, tris(3-aminobutil)amina, tris(4-aminobutil)amina, tris(5- aminopentil)amina e tris(6-aminoexil)amina. Outras poliaminas alifáticas adequadas são as diaminas cicloalifáticas, tais como a diamina de isoforona, diaminodicicloexilmetano ou bis(aminometil)-cicloexano.

[089] Os exemplos de poliaminas aromáticas adequadas são: a diamina de 1,3-fenileno, diamina de 2,4- e 2,6-tolueno, metano de 4,4'- diaminodifenila, 1,5-diaminonaftaleno, 1,3,5-triaminobenzeno, 2,4,6- triaminotolueno, 1,3,6-triaminonaftaleno, éter de 2,4,4'-triaminodifenila, 3,4,5- triamino-1,2,4-triazol e 1,4,5,8-tetraamina-antraquinona.

[090] As poliaminas que são insolúveis ou insuficientemente hidrossolúveis podem ser utilizadas como seus sais de cloridrato.

[091] As poliaminas podem ser utilizadas individualmente ou como misturas de duas ou mais poliaminas. As poliaminas de preferência são as diaminas alifáticas, em especial, as α,w-diaminas mencionadas acima. De maneira específica, a diamina de hexametileno é utilizada.

[092] A quantidade relativa de cada componente complementar de formação de parede irá variar com os seus pesos equivalentes. Em geral, as quantidades estequiométricas aproximada são de preferência, enquanto se pode empregar um excesso de um componente, especialmente um excesso de poliisocianato. A quantidade total de componentes de formação de parede aproximadamente corresponde à quantidade total de materiais de formação de parede poliméricos.

[093]As microcápsulas contendo um invólucro de poliureia, de preferência, são preparadas através de um processo de polimerização interfacial de um material de formação de parede de polímero adequado, tal como um poliisocianato e uma poliamina. A polimerização interfacial normalmente é realizada em uma emulsão aquosa de óleo em água ou suspensão do material do núcleo contendo nela dissolvidos, pelo menos, uma parte do material de formação de parede de polímero. Durante a polimerização, o polímero segrega do material do núcleo para a superfície limite entre o material do núcleo e a água, por conseguinte, formando a parede da microcápsula. Dessa maneira, uma suspensão aquosa do material da microcápsula é obtida. Maiores detalhes são fornecidos abaixo em contexto com o método da presente invenção.

[094] O poli(met)acrilato também é um material conhecido para as micropartículas, na forma de microcápsulas ou partículas de matriz, por exemplo, das publicações WO 2008/071649, EP 0.457.154 ou DE 10.2007.055.813. Normalmente, o poli(met)acrilato compreende os ésteres de alquila C1-C24 de ácido acrílico e/ou metacrílico, ácido acrílico, ácido metacrílico e/ou ácido maleico em forma polimerizada. De maior preferência, o poli(met)acrilato compreende o metacrilato de metila e ácido metacrílico. O poli(met)acrilato também pode compreender, na forma polimerizada, um ou mais monômeros difuncionais ou polifuncionais. O poli(met)acrilato ainda pode compreender outros monômeros.

[095] Salvo indicação em contrário, os termos "acrilato" e "metacrilato" se referem aos ésteres de ácido acrílico e ácido metacrílico, respectivamente. O termo "poli(met)acrilato" se refere aos polímeros de acrilatos, polímeros de metacrilatos, misturas de polímeros de acrilatos e polímeros de metacrilatos e a copolímeros de acrilatos e metacrilatos. Os polímeros, além disso, podem compreender outros monômeros etilenicamente insaturados na forma polimerizada.

[096] De maior preferência, o polímero de poli(met)acrilato é sintetizado a partir de: - de 30 a 100% em peso, com base no peso total dos monômeros, de um ou mais monômeros (monômeros I) selecionados a partir do grupo que consiste em ésteres de alquila C1-C24 de ácido acrílico e/ou metacrílico, ácido acrílico, ácido metacrílico, e ácido maleico, - de 10 a 70%, em peso, com base no peso total dos monômeros, de um ou mais monômeros bifuncionais ou polifuncionais (monômeros II), e - de 0 a 40% em peso, com base no peso total dos monômeros, de um ou mais outros monômeros (monômeros III).

[097] O poli(met)acrilato da parede da cápsula, em geral, compreende, pelo menos, 30%, em uma forma de preferência, pelo menos, 40%, em uma forma especialmente de preferência, pelo menos, 50%, mais especialmente, pelo menos, 60%, com uma preferência muito especial, pelo menos, 70%, e também até 100%, de preferência, não superior a 90%, mais especialmente não superior a 85% e, com especial preferência, não superior a 80%, em peso de, pelo menos, um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ésteres de alquila C1-C24 de ácido acrílico e/ou metacrílico, ácido acrílico, ácido metacrílico e ácido maleico (monômeros I), em forma copolimerizada, com base no peso total dos monômeros.

[098] Além disso, o poli(met)acrilato da parede da cápsula, de preferência, compreende, pelo menos, 10%, de maior preferência, pelo menos, 15%, ainda de maior preferência, pelo menos, 20% e também, em geral, não superior a 70%, de preferência, não superior a 60%, e com especial preferência, não superior a 50%, em peso, de um ou mais monômeros difuncionais ou polifuncionais (monômeros II), em forma copolimerizada, com base no peso total dos monômeros. Em outra realização de preferência, o poli(met)acrilato da parede da cápsula, de preferência, compreende, pelo menos, 10%, de preferência, pelo menos, 15%, e também, em geral, não superior a 50%, de maior preferência, não superior a 40% em peso, de um ou mais monômeros polifuncionais (monômeros II), em forma copolimerizada, com base no peso total dos monômeros.

[099] De maneira adicional, o poli(met)acrilato pode compreender até 40%, de preferência, até 30%, mais especialmente até 20%, em peso, de outros monômeros III, na forma copolimerizada. De preferência, no entanto, a parede da cápsula é sintetizada apenas a partir de monômeros dos grupos I e II.

[100] Os monômeros adequados I são os ésteres de alquila C1C24 de ácido acrílico e/ou metacrílico e também os ácidos carboxílicos C3- e C4- insaturados, tais como o ácido acrílico, ácido metacrílico e também o ácido maleico. Os monômeros adequados I são os acrilatos de isopropila, isobutila, sec-butila e terc-butila e os metacrilatos correspondentes, e também, com especial preferência, os acrilatos de metila, etila, n-propila e n-butila e os metacrilatos correspondentes. Em geral, os metacrilatos e o ácido metacrílico são de preferência.

[101] De acordo com uma realização de preferência, as paredes da microcápsula compreendem de 25% a 75% em peso de ácido maleico, ácido metacrílico e/ou ácido acrílico, mais especialmente, o ácido metacrílico, com base na quantidade total dos monômeros I, na forma copolimerizada.

[102] Os monômeros adequados II são os monômeros difuncionais ou polifuncionais. O termo “monômeros difuncionais ou polifuncionais” significa os compostos que possuem, pelo menos, duas uníons duplas etilênicas não conjugadas. Principalmente contemplado são os monômeros de divinila e monômeros de polivinila. Eles provocam a reticulação da parede da cápsula durante a polimerização. Em uma outra realização de preferência, os monômeros adequados II são os monômeros polifuncionais.

[103] Os monômeros de divinila adequados são o divinilbenzeno e divinilcicloexano. Os monômeros de divinila, de preferência, são os diésteres de dióis com o ácido acrílico ou ácido metacrílico, e também os éteres de dialila e de divinila destes dióis. Podem ser mencionados, a título de exemplo, o diacrilato de etanodiol, dimetacrilato de etileno glicol, dimetilacrilato de 1,3- butilenoglicol, a metalilmetacrilamida, acrilato de alila e metacrilato de alila. É dada especial preferência aos diacrilatos de propanodiol, 1,4-butanodiol, pentanodiol e hexanodiol e aos metacrilatos correspondentes.

[104] Os monômeros de polivinila, de preferência, são os poliésteres de polióis com o ácido acrílico e/ou ácido metacrílico, e também os éteres de polialila e de polivinila destes polióis, trivinilbenzeno e trivinilcicloexano. É dada especial preferência ao triacrilato e trimetacrilato de trimetilolpropano, éter de trialila de pentaeritritol, éter de tetraalila de pentaeritritol, triacrilato de pentaeritritol e tetracrilato de pentaeritritol, e também às suas misturas técnicas.

[105] Os monômeros III contemplados são os monômeros diferentes dos monômeros I e II, tais como o acetato de vinila, propionato de vinila, vinilpiridina e estireno ou α-metilestireno. É dada preferência especial ao ácido itacônico, ácido vinilfosfônico, anidrido maleico, acrilato e metacrilato de 2- hidroxietila, ácido acrilamid-2-metilpropanosulfônico, metacrilonitrila, acrilonitrila, metacrilamida, N-vinilpirrolidona, N-metilolacrilamida, N-metilolmetacrilamida, dimetilaminoetilmetacrilato e metacrilato de dietilaminoetilo.

[106] Os polímeros de aminoplasto, que também são denominados resinas amino, resinas de condensação de amino ou resinas de amido, também são um material conhecido para as micropartículas, na forma de microcápsulas ou em partículas de matriz. Os aminoplastos são os produtos de policondensação de um ou mais aldeídos, tais como o formaldeído, acetaldeído, propanal, glioxal ou glutaraldeído, com um ou mais compostos amino normalmente, que possui, pelo menos, dois grupos amino primários, tais como a ureia, tioureia, melamina, que podem ser totalmente ou parcialmente eterificadas, cianoguanamina (= dicianodiamida) e benzoguanamina. Os exemplos de polímeros aminoplásticos são os policondensados de melamina e formaldeído (resinas de melamina-formaldeído ou resinas MF), incluindo as resinas derivadas de condensados de melamina-formaldeído totalmente ou parcialmente eterificadas, resinas de ureia-formaldeído (resinas UF), resinas tioureia-formaldeído (resinas TUF), policondensados de melamina, ureia e formaldeído (resinas MUF), incluindo as resinas derivadas de condensados de melamina-ureia-formaldeído totalmente ou parcialmente eterificadas, policondensados de melamina, tioureia e formaldeído (resinas MTUF, incluindo as resinas derivadas de condensados formaldeído-melamina-tioureia totalmente ou parcialmente eterificadas, resinas de ureia-glutaraldeído, policondensados de benzoguanamina-formaldeído, policondensados de dicianodiamida formaldeído e policondensados de ureia-glioxal. Os polímeros aminoplásticos adequados para a microencapsulação são conhecidos e podem ser encontrados, inter alia, em Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3a edição, volume 2, páginas 440-469, o estado da técnica anterior citada na parte introdutória, publicações US 4.918.317, EP 26.914, EP 218.887, EP 319.337, EP 383.337, EP 415.273, DE 19.833.347, DE 19.835.114 e WO 2001/51197.

[107] Nas resinas UF e TUF, as proporções molares de ureia ou tioureia para o formaldeído, em geral, estão no intervalo a partir de 1:0,8 a 1:4, em especial de 1:1,5 a 1:4, especialmente, a partir de 1:2 a 1:3,5. Se for utilizado o glutaraldeído em vez de formaldeído, as proporções molares de ureia ou tioureia para o glutaraldeído, em especial, podem estar no intervalo a partir de 1:1,2 a 1:3, especialmente no intervalo a partir de 1:1,5 a 1:2,5.

[108] Nas resinas MF e MUF, as proporções molares de melamina para o formaldeído, em geral, estão no intervalo a partir de 1:1,5 a 1:10, em especial de 1:3 a 1: 8, de preferência, de 1:4 a 1:6.

[109] Nas resinas MUF e MTUF, as proporções molares de melamina + ureia ou tioureia para o formaldeído, em geral, estão no intervalo a partir de 1:0,8 a 1:9, em especial de 1:2 a 1:8, de preferência 1:3 a 1:6. A proporção molar de ureia ou tioureia para a melamina pode estar no intervalo a partir de 50:1 a 1:100 e em especial de 30:1 a 1:30.

[110] Na preparação das resinas aminoplásticas mencionadas acima, os pré-condensados podem ser utilizados na forma de pré-condensados eterificados de composto amino e aldeído. Nestes pré-condensados eterificados, os grupos metilol formados através da reação dos grupos amino com o formaldeído com um alcanol ou um alcandiol, em especial com um alcanol C1C4, tal como metanol, etanol, n-propanol ou n-butanol, em metanol especial, ou um alcandiol C2-C4, tal como o etileno glicol. O grau de eterificação destas resinas pode ser ajustado pela proporção molar de grupos amino para o alcanol que normalmente está no intervalo a partir de 10:1 a 1:10, de preferência, no intervalo a partir de 2:1 a 1: 5.

[111] O material de polímero aminoplástico, que circunda ou embebe o núcleo, de preferência, é selecionado a partir do grupo que consiste em resinas de melamina-formaldeído, incluindo as resinas de melamina- formaldeído derivadas de condensados de melamina-formaldeído totalmente ou parcialmente eterificadas, e resinas de ureia-formaldeído e suas misturas. Especialmente, o material polimérico de aminoplasto que circunda ou embebe o núcleo é uma resina de melamina-formaldeído, em especial uma resina de melamina-formaldeído que é derivada de condensados de melamina- formaldeído totalmente ou parcialmente eterificadas, que podem conter pequena quantidade, por exemplo, de 1 a 20% em mol, com base na melamina, da ureia.

[112] Como foi mencionado anteriormente, para a preparação de microcápsulas, é dada especial preferência às poliureas. As poliureias adequadas estão descritas acima. Entre estas, é dada preferência às poliureias preparadas a partir de: - pelo menos, um poliisocianato selecionado a partir do grupo que consiste em diisocianatos alifáticos mencionados acima, diisocianatos aromáticos, isocianatos oligoméricos, em especial, os trímeros (isocianuratos) dos diisocianatos alifáticos mencionados acima, e suas misturas; e - pelo menos, uma poliamina selecionada a partir do grupo que consiste em diaminas alifáticas mencionadas acima e as suas misturas.

[113] Maior preferência é dada às poliureias preparadas a partir de: - pelo menos, um poliisocianato selecionado a partir do grupo que consiste em diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona; 4,4'- diisocianato de difenilmetano, diisocianatos de tolueno, isocianatos oligoméricos, em especial, os trímeros (isocianuratos) dos diisocianatos alifáticos mencionados acima, e suas misturas; e - pelo menos, uma poliamina selecionada a partir do grupo que consiste das α,w-diaminas mencionadas acima.

[114] Em especial, as poliureias são preparadas a partir de - pelo menos, um poliisocianato selecionado a partir do grupo que consiste em diisocianato de hexametileno, o seu trímero e suas misturas, e - diamina de hexametileno.

[115] Nas microcápsulas, a proporção em peso de cinmetilina e do material polimérico compreendido no invólucro, de preferência, é a partir de 1:1 a 80:1, de maior preferência, a partir de 4:1 a 40:1, em especial, a partir de 8:1 a 25:1.

[116] Uma vez que o invólucro frequentemente essencialmente consiste em material polimérico, isto é, para, pelo menos, 95% em peso, com base no peso total do invólucro, expressa de maneira alternativa, a proporção em peso de cinmetilina e do invólucro, de preferência, é a partir de 1:1 a 80:1, de preferência, a partir de 4:1 a 40:1, em especial, a partir de 8:1 a 25:1.

[117] Nas partículas de matriz, a proporção em peso de cinmetilina e do material polimérico que forma a matriz de polímero de preferência, é a partir de 10:1 a 1:10, de maior preferência, a partir de 5:1 a 1: 5 e em especial, a partir de 3:1 a 1:4.

[118] Se as microcápsulas, ou melhor, as partículas da matriz são formadas, depende i.a. nas condições de polimerização sob as quais os monômeros nos quais o material polimérico é com base são reagidos. As condições requeridas são conhecidas pelos técnicos no assunto. Por exemplo, um processo típico para obter as microcápsulas de núcleo / invólucro é o processo de polimerização interfacial mencionado acima em uma emulsão ou suspensão aquosa de óleo em água, em que o material do núcleo nela contido, pelo menos, uma parte do material de formação de parede de polímero é utilizado como material de partida. Conforme referido, durante a polimerização, o polímero segrega do material do núcleo para a superfície limite entre o material do núcleo e a água, por conseguinte, formando a parede da microcápsula. As partículas de matriz, por exemplo, são obtidas quando se aplica um processo de polimerização em miniemulsão utilizando as forças de cisalhamento elevadas e quantidades suficientes de emulsionantes para dispersar finamente os materiais de partida (isto é, o composto a ser embebido - no presente, a cinmetilina - e monômeros para formar a matriz de polímero) em um meio aquoso. Este processo é especialmente adequado para obter as partículas de matriz com uma matriz de poli(met)acrilato.

[119] A composição da presente invenção contém as micropartículas em uma quantidade, de preferência, a partir de 10 a 70% em peso, de maior preferência, a partir de 20 a 60% em peso, de maior preferência ainda, a partir de 30 a 50% em peso, em especial, a partir de 35 a 50% em peso, com base no peso total da composição.

[120] A composição da presente invenção contém a cinmetilina em uma quantidade, de preferência, a partir de 10 a 70% em peso, de maior preferência, a partir de 20 a 60% em peso, de maior preferência ainda, a partir de 30 a 50% em peso, e em especial, a partir de 35 a 45% em peso, com base no peso total da composição.

[121] A composição da presente invenção de preferência, é uma composição líquida a 20 °C. De maior preferência, a composição é uma dispersão aquosa. Na dispersão aquosa, a água ou um meio aquoso normalmente é a fase contínua, enquanto que as micropartículas e também, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina, se esta não for solúvel na fase contínua, formam a fase dispersa.

[122] O "meio aquoso" compreende um solvente aquoso e opcionalmente os compostos nele dissolvidos, por exemplo, os tensoativos conforme mencionados abaixo ou outros aditivos de formulação convencionais, tais como os espessantes ou biocidas; vide também abaixo. O solvente aquoso no meio aquoso é a água ou uma mistura de água com um solvente orgânico miscível em água, tal como os alcanóis C1-C4, por exemplo, o metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, isobutanol ou terc-butanol, alcanodiois C2-C5 e alcanotrióis C3-C8, que, de preferência, são selecionados a partir do grupo que consiste em etileno glicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, glicerol e 1,4-butanodiol. Se o solvente aquoso for uma mistura de água e do solvente orgânico miscível em água mencionado acima, a proporção em peso de água para o solvente orgânico miscível em água no solvente aquoso, de preferência, está no intervalo a partir de 99:1 a 1:1; de maior preferência, no intervalo de 50:1 a 3:1; e de maior preferência ainda, no intervalo de 20:1 a 4:1. Expresso de maneira diferente, a quantidade de solvente orgânico pode ser a partir de 1 a 50% em peso, de preferência, a partir de 2 a 25% em peso, e de maior preferência, a partir de 5 a 20% em peso, com base no peso total do solvente aquoso. Em uma realização especial, o solvente aquoso essencialmente consiste em água, o que significa que a água totaliza, pelo menos, 96% em peso, de preferência, pelo menos, 98% em peso do solvente aquoso.

[123] A dispersão aquosa, de preferência, compreende pelo menos, 15% em peso, de maior preferência, pelo menos, 25% em peso, e em especial, pelo menos 35% em peso de água, com base no peso total da dispersão.

[124] Em especial, a composição da presente invenção é um concentrado em suspensão.

[125] A composição da presente invenção pode compreender, pelo menos, um auxiliar adicional. Os auxiliares adequados, por exemplo, são: os tensoativos, dispersantes adicionais, por exemplo, os dispersantes inorgânicos, emulsionantes, agentes molhantes, outros adjuvantes, sais inorgânicos, solubilizantes, intensificadores de penetração, coloides de proteção, agentes de adesão, espessantes, umectantes, antiespumantes, agentes anticongelantes, estabilizantes, agentes antimicrobianos, pigmentos, colorantes, tampões. Entre estes, é dada preferência aos tensoativos, dispersantes adicionais, agentes molhantes, espessantes, antiespumantes, agentes anticongelantes, agentes antimicrobianos e tampões.

[126] Os tensoativos adequados são os compostos tensoativos, tais como os tensoativos aniônicos, catiônicos, não iônicos e anfotéricos, polímeros em bloco, polieletrólitos e suas misturas. Tais tensoativos podem ser utilizados como emulsionante, dispersante, solubilizante, umectante, intensificador de penetração, coloide de proteção ou adjuvante. Os exemplos de tensoativos estão listados em McCutcheon's, Volume 1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, EUA, 2008 (International Ed. or North American Ed.).

[127] Em uma realização especial, a composição da presente invenção não contém nenhum emulsificante / dispersante / tensoativo de co- ou terpolimero de vinilpirrolidona e especialmente não contém os emulsionantes de co- ou terpolimero de vinilpirrolidona utilizados na publicação WO 1994/213139.

[128] A composição pode compreender um dispersante de sulfonato selecionado a partir de condensado de lignossulfonato, formaldeído de sulfonato de naftaleno ou suas misturas. De preferência, o dispersante de sulfonato é selecionado a partir de lignossulfonato ou misturas de condensado de lignosulfonato e formaldeído de sulfonato de naftaleno. Em especial, o dispersante de sulfonato é o lignossulfonato.

[129] Os lignossulfonatos são conhecidos e estão definidos, por exemplo, no dicionário de Roempp de Química, 9a Edição, volume 3, Georg- Thieme Verlag, Estugarda, Nova Iorque 1990, página 2.511. Os lignossulfonatos que são adequados são os sais de metais alcalinos e/ou alcalino terrosos e/ou sais de amônio, por exemplo os sais de amônio, sódio, potássio, sais de cálcio ou magnésio do ácido lignossulfônico. Os sais de sódio, potássio e/ou cálcio, de preferência, são utilizados. Naturalmente, o termo “lignossulfonatos” também abrange os sais mistos de diferentes íons, tais como o lignossulfonato de potássio / sódio, lignossulfonato de potássio / cálcio e similares, em especial, o lignossulfonato de sódio / cálcio. A massa molecular do lignossulfonato pode variar a partir de 500 a 200.000 Da. De preferência, o lignosulfonato possui um peso molecular de 700 a 50.000 Da, de preferência, a partir de 900 a 20.000 Da, e em especial, a partir de 1.000 a 10.000 Da, especificamente de 1.000 a 5.000 Da. O lignosulfonato, em geral, é hidrossolúvel (por exemplo, a 20 °C), por exemplo, pelo menos, 5% em peso, de preferência, pelo menos, 10% em peso, e, em especial, pelo menos, 20% em peso.

[130] Os condensados de formaldeído de sulfonato de naftaleno são os oligômeros obtidos através da reação (por exemplo, a policondensação) de sulfonato de naftaleno e formaldeído. Os condensados de formaldeído de sulfonato de naftaleno, em geral, possuem uma massa molecular de 300 a 10.000 Da, de preferência, a partir de 500 a 5.000 Da, e em especial, a partir de 500 a 2.500 Da. O grupo naftaleno opcionalmente pode ser substituído por um alquila C1-C8 linear ou ramificada. Os condensados de formaldeído de sulfonato de naftaleno normalmente são hidrossolúveis (por exemplo, a 20 °C), por exemplo, pelo menos 5% em peso, de preferência, pelo menos, 10% em peso, e em especial, pelo menos, 20% em peso. Os condensados de formaldeído de sulfonato de naftaleno que são adequados são os sais de metais alcalinos e/ou sais de metais alcalino terrosos e/ou sais de amônio, por exemplo, os sais de amônio, sódio, potássio, cálcio ou magnésio do ácido lignossulfônico. Os sais de sódio, potássio ou cálcio, de preferência, são utilizados, os sais de sódio, potássio e/ou cálcio são muito especialmente de preferência.

[131] A composição pode compreender a partir de 0,05 a 15% em peso, de preferência, a partir de 0,1 a 5% em peso, de maior preferência, a partir de 0,3 a 3% em peso e, em especial, a partir de 0,5 a 2,0% em peso do dispersante sulfonato (por exemplo, o lignossulfonato).

[132] Os tensoativos não iônicos adequados são os tensoativos de alcoxilato, amidas de ácidos graxos N-substituídos, óxidos de amina, ésteres, tensoativos à base de açúcar, tensoativos poliméricos e suas misturas. Os exemplos de tensoativos de alcoxilato são os compostos tais como os álcoois, alquilfenóis, aminas, amidas, arilfenóis, ácidos graxos ou ésteres de ácidos graxos que foram alcoxilados com 1 a 50 equivalentes. O óxido de etileno e/ou óxido de propileno podem ser utilizados para a alcoxilação, de preferência, o óxido de etileno. Os exemplos de amidas de ácidos graxos N- substituídas são as glucamidas de ácido graxo ou alcanolamidas de ácido graxo. Os exemplos de ésteres são os ésteres de ácidos graxos, ésteres de glicerol ou monoglicerídeos. Os exemplos de tensoativos à base de açúcar são os sorbitanos, sorbitanos etoxilados, sacarose e ésteres de glicose ou alquilpoliglucosídeos. Os exemplos de tensoativos poliméricos são os homo- ou copolímeros de vinilpirrolidona, vinilálcoois ou vinilacetato.

[133] Os exemplos de tensoativos catiônicos adequados são os tensoativos quaternários, por exemplo, os compostos de amônio quaternário com um ou dois grupos hidrofóbicos, ou sais das aminas primárias de cadeia longa. Os tensoativos anfotéricos adequados são as alquilbetaínas e imidazolinas. Os polímeros em bloco adequados são os polímeros em bloco do tipo A-B ou A-B-A que compreendem os blocos do óxido de polietileno e do óxido de polipropileno, ou do tipo A-B-C que compreendem o alcanol, óxido de polietileno e óxido de polipropileno. Os polieletrólitos adequados são os poliácidos ou polibases. Os exemplos de poliácidos são os sais alcalinos do ácido poliacrílico. Os exemplos de polibases são as polivinilaminas ou polietilenaminas.

[134] Outros adjuvantes adequados são os compostos que possuem uma atividade herbicida insignificante ou até mesmo nenhuma atividade pesticida, e que aprimoram o desempenho biológico do composto I com o alvo. Os exemplos são os tensoativos, óleos minerais ou vegetais, e outros auxiliares. Outros exemplos estão listados por Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T & F Informa Reino Unido, 2006, capítulo 5.

[135] Outros dispersantes, por exemplo, são os dispersantes inorgânicos. Os dispersantes inorgânicos adequados, também denominados agentes antiaglomerantes, são úteis para evitar a aglutinação das micropartículas e, por exemplo, são a sílica (tal como, por exemplo Sipernat® 22 da Degussa), alumina, carbonato de cálcio e similares, entre os quais a sílica é de preferência. A concentração de dispersantes inorgânicos na composição da presente invenção, em geral, não irá exceder 2% em peso, com base no peso total da suspensão final e, caso presente, de preferência, está no intervalo de 0,01 a 2% em peso, em especial, a partir de 0,02 a 1,5% em peso e especialmente, a partir de 0,1 a 1% em peso, com base no peso total da composição.

[136] Os sais inorgânicos adequados são hidrossolúveis e, por exemplo, são selecionados a partir de sulfatos, cloretos, nitratos, mono e diidrogenofosfatos de metais alcalinos, sulfatos, cloretos, nitratos, mono e diidrogenofosfatos de amônia, cloretos e nitratos de metais alcalino terrosos e sulfato de magnésio. Os exemplos incluem o cloreto de lítio, cloreto de sódio, cloreto de potássio, nitrato de lítio, nitrato de sódio, nitrato de potássio, sulfato de lítio, sulfato de sódio, sulfato de potássio, monoidrogenofosfato de sódio, monoidrogenofosfato de potássio, diidrogenofosfato de sódio, diidrogenofosfato de potássio, cloreto de magnésio, nitrato de magnésio, nitrato de cálcio, sulfato de magnésio, cloreto de amônio, sulfato de amônio, monoidrogenofosfato de amônio, diidrogenofosfato de amônio e similares. Os sais inorgânicos de preferência são o cloreto de sódio, cloreto de potássio, cloreto de cálcio, sulfato de amônio e sulfato de magnésio com o sulfato de amônio e sulfato de magnésio sendo especialmente de preferência.

[137] A composição pode conter o sal inorgânico hidrossolúvel em uma quantidade a partir de 1 a 200 g/L, de preferência, a partir de 2 a 150 g/L e especialmente, a partir de 10 a 130 g/L. A solubilidade em água do sal significa a solubilidade em água de, pelo menos 50 g/L, em especial, pelo menos, 100 g/L ou até mesmo, pelo menos, 200 g/L a 20 °C.

[138] Em outra realização, a composição não contém ou contém inferior a 10 g/L, em especial, inferior a 1 g/L do sal inorgânico hidrossolúvel.

[139] Os coloides de proteção, por exemplo, são os álcoois de polivinila, amido, derivados de celulose ou copolímeros contendo a vinilpirrolidona.

[140] Os espessantes adequados são os compostos que afetam o comportamento de fluxo da composição da presente invenção, especialmente se esta for uma dispersão aquosa, por exemplo, um concentrado em suspensão, e pode auxiliar na estabilização da suspensão aquosa das micropartículas contra o aglomerado. Pode ser feita menção, a este respeito, por exemplo, de espessantes comerciais com base em polissacarídeos, tais como a metilcelulose, carboximetilcelulose, hidroxipropilcelulose (graus Klucel®), goma xantana (comercialmente disponível, por exemplo, como graus Kelzan de Kelco ou graus Rhodopol de Rhodia), polímeros sintéticos, tais como os polímeros de ácido acrílico (graus Carbopol®), álcool polivinílico (por exemplo, graus Mowiol® e Poval® de Kuraray), polivinilpirrolonas, policarboxilatos, poliéteres ou poliéteres ligados ao isocianato, ácido silícico ou filossilicatos, tais como a montmorilonita e bentonitas, que podem ser hidrofobizados (comercialmente disponíveis como graus Attaclay® e Attaflow® de BASF SE; ou como graus Veegum® e Van Gel® de RT Vanderbilt). No contexto da presente invenção, a goma xantana é um espessante de preferência. A concentração de espessantes na suspensão aquosa, em geral, não excederá 2% em peso, com base no peso total da suspensão aquosa, e, de preferência, está no intervalo de 0,01 a 2% em peso, em especial, a partir de 0,02 a 1,5% em peso e especialmente, a partir de 0,1 a 1% em peso, com base no peso total da suspensão aquosa ou da formulação final, respectivamente.

[141] Os agentes antimicrobianos adequados (conservantes) para evitar a deterioração microbiana das composições da presente invenção incluem o formaldeído, ésteres de alquila do ácido p-hidroxibenzóico, benzoato de sódio, 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol (bronopol), o-fenilfenol, isotiazolinonas, tais como a benzisotiazolinona ou alquilisotiazolinonas, por exemplo, a 5-cloro-2- metil-4-isotiazolinona, pentaclorofenol, álcool de 2,4-diclorobenzila e suas misturas. Os conservantes comercialmente disponíveis que são com base em isotiazolinonas, por exemplo, são comercializados sob as marcas comerciais Proxel® (Arch Chemical), Acticide® MBS (Thor Chemie) e Kathon® MK (Rohm & Haas).

[142] Os agentes anticongelantes adequados são o etileno glicol, propileno glicol, ureia e glicerina.

[143] Os agentes antiespumantes adequados para as composições, de acordo com a presente invenção, por exemplo, são os silicones, especialmente as emulsões de silicone (tal como, por exemplo, Silicone SRE-PFL de Wacker ou Rhodorsil® de Bluestar Silicones), polisiloxanos e polissiloxanos modificados incluindo os polímeros em bloco de polissiloxano tais como os produtos FoamStar® SI e FoamStar® ST de BASF SE, álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, sais de ácidos graxos, compostos organofluorados e suas misturas.

[144] Os pigmentos e colorantes adequados (por exemplo, em vermelho, azul ou verde) são pigmentos de baixa solubilidade em água e corantes hidrossolúveis. Os exemplos são os corantes inorgânicos (por exemplo, o óxido de ferro, óxido de titânio, hexacianoferrato de ferro) e colorantes orgânicos (por exemplo, os colorantes de alizarina, azo e ftalocianina).

[145] Caso adequado, a composição, de acordo com a presente invenção, em especial se esta for uma dispersão aquosa, pode compreender os tampões para regular o pH. Os exemplos de tampões são os sais de metais alcalinos de ácidos inorgânicos ou orgânicos fracos tais como, por exemplo, o ácido fosfórico, ácido bórico, ácido acético, ácido propiônico, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido oxálico e ácido succínico.

[146] Os agentes de adesividade ou aglutinantes adequados são as polivinilpirrolidonas, polivinilacetatos, álcoois de polivinila, poliacrilatos, ceras biológicas ou sintéticas e éteres de celulose.

[147] A composição, em geral, compreende os auxiliares em uma quantidade total de no máximo 15% em peso, de preferência, no máximo 10% em peso, com base no peso total da composição.

[148] A composição da presente invenção pode ser preparada fornecendo as micropartículas contendo a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina e misturando estas micropartículas com o(s) herbicida(s) adicional(is).

[149] As micropartículas contendo a cinmetilina principalmente podem ser preparadas através de qualquer método conhecido no estado da técnica para a preparação de micropartículas. Em especial, as micropartículas são preparadas através da polimerização dos monômeros a partir dos quais o material polimérico, isto é, o invólucro polimérico (no caso de microcápsulas) ou a matriz de polímero (no caso de partículas da matriz) deve ser formado, ou polimerizar ou curar um pré-polímero ou pré-condensado a partir do qual o material polimérico, isto é, o invólucro polimérico (no caso de microcápsulas) ou matriz de polímero (no caso de partículas de matriz), deve ser formado, na presença de cinmetilina.

[150] Por conseguinte, a presente invenção se refere a um método para a preparação da composição da presente invenção, que compreende a polimerização de um ou mais monômeros a partir dos quais o material polimérico compreendido nas micropartículas, isto é, no invólucro (no caso de microcápsulas) ou matriz de polímero (no caso de partículas da matriz) deve ser formado ou curar um pré-polímero ou pré-condensado a partir do qual o material polimérico compreendido nas micropartículas, isto é, no invólucro (no caso de microcápsulas) ou matriz do polímero (no caso de partículas da matriz) deve ser formado, na presença de cinmetilina, e misturando as micropartículas contendo a cinmetilina resultantes com, pelo menos, um herbicida diferente de cinmetilina.

[151] A formação de micropartículas por meio de polimerização de monômeros adequados na presença do núcleo ou material embebido, no presente, a cinmetilina, principalmente é conhecida. O método ideal depende i.a. do material polimérico pretendido e na forma de partícula (por exemplo, a cápsula do núcleo / invólucro ou partícula de matriz).

[152] Os monômeros adequados e de preferência para formar diversos materiais de invólucro ou matriz foram descritos anteriormente acima. Os pré-polímeros ou pré-condensados, em geral, são utilizados para a preparação de um invólucro ou matriz aminoplástico. Os pré-polímeros aminoplásticos adequados estão descritos acima e abaixo.

[153] Para a preparação de uma composição que é uma dispersão aquosa, por exemplo, um concentrado em suspensão, a polimerização dos monômeros ou do pré-polímero frequentemente é realizada na presença de cinmetilina e também de água.

[154] Conforme explicado anteriormente acima, as microcápsulas contendo um invólucro de poliureia, de preferência, são preparadas através de um processo de polimerização interfacial de um material de formação de parede de polímero adequado, tal como um poliisocianato e uma poliamina. A polimerização interfacial normalmente é realizada em uma emulsão aquosa de óleo em água ou suspensão do material do núcleo contendo nela dissolvidos pelo menos, uma parte do material de formação de parede de polímero. Durante a polimerização, o polímero segrega do material do núcleo para a superfície limite entre o material do núcleo e a água, por conseguinte, formando a parede da microcápsula. Dessa maneira se obtém uma suspensão aquosa do material da microcápsula.

[155] Os poliisocianatos reagem rapidamente com a água, produzindo o ácido carbâmico que, devido à sua instabilidade, se decompõe na amina e no CO2 correspondentes. Se esta reação não for desejada, e o poliisocianato se destina a reagir essencialmente apenas com a poliamina, é conveniente evitar qualquer contato essencial do poliisocianato com a água. Para este propósito, em uma realização de preferência, a cinmetilina e o poliisocianato, em primeiro lugar, são misturados. De preferência, a cinmetilina é utilizada em excesso, a proporção em peso de cinmetilina para o poliisocianato, de preferência, sendo a partir de 2:1 a 160:1, de preferência, a partir de 4:1 a 80:1, em especial, a partir de 8:1 a 50:1, por exemplo, a partir de 15:1 a 25:1. Nesta mistura, o poliisocianato é suficientemente protegido da hidrólise. Caso desejado, a mistura também pode conter um ou mais solventes orgânicos, os solventes orgânicos adequados que não são miscíveis com água. Os solventes orgânicos imiscíveis em água adequados estão descritos acima.

[156] A mistura resultante, em seguida, é misturada com a água e opcionalmente também com um ou mais dos auxiliares descrito acimas. A mistura com a água, em geral, inclui uma etapa de velocidade elevada ou mistura de velocidade elevada, que pode ser realizada com qualquer misturador de velocidade elevada ou cisalhamento elevado conhecido no estado da técnica. Os dispositivos de mistura adequados, em especial, incluem os misturadores de cisalhamento elevado, tais como o aparelho Ultra-Turrax, misturadores estáticos, por exemplo, os sistemas contendo os bocais de mistura, moinhos agitadores de esferas, moinhos coloidais, moinhos de cone e outros homogeneizadores. O Ultra Turrax possui uma velocidade de rotação adequadamente rápida, tal como, pelo menos, 5.000 rpm, de preferência, pelo menos, 7.000 rpm e, em especial, pelo menos, 10.000 rpm.

[157] Isto, de preferência, é seguido por mistura com a poliamina. De preferência, a poliamina é adicionada à mistura aquosa, como tal ou dissolvida ou dispersa em água.

[158] A temperatura da reação não é muito crítica e pode variar, por exemplo, a partir de 15 a 90 °C, em especial, a partir de 20 a 90 °C. Se os monômeros forem menos reativos, as temperaturas de reação elevadas são convenientes, tais como de 30 a 90 °C ou de 50 a 80 °C.

[159] Caso desejado, um ou mais dos auxiliares descrito acimas podem ser adicionados durante a reação ou após a sua conclusão.

[160] Finalmente, pelo menos, um herbicida adicional diferente de cinmetilina é adicionado. Caso desejado, um ou mais dos auxiliares descritos acimas podem ser adicionados em conjunto com, pelo menos, um herbicida adicional ou após a sua adição.

[161] As composições contendo as microcápsulas em que o material do invólucro é um poliuretano podem ser preparadas de uma maneira similar, em que naturalmente é adicionado um poliol em vez de uma diamina.

[162] As microcápsulas com um invólucro de poli(met)acrilato, em geral, são obtidas por meio de polimerização in situ. Uma emulsão óleo em água é preparada a partir dos monômeros, cinmetilina e adequadamente também um coloide de proteção. A polimerização dos monômero,s em seguida, é desencadeada através da adição de um iniciador de radicais livres e, opcionalmente, também através de aquecimento e, caso adequado, controlado através de um aumento adicional da temperatura. Os polímeros resultantes formam a parede da cápsula que circunda a substância do núcleo. Este princípio geral está descrito, por exemplo, na publicação WO 2008/071649 ou DE-A-10 139 171.

[163] As microcápsulas com um invólucro de poliestireno podem ser preparadas de maneira análoga.

[164] As microcápsulas com os invólucros aminoplásticos, de preferência, são preparadas através da polimerização ou cura de um pré- polímero de aminoplasto (pré-condensado) na presença de cinmetilina. Os pré- condensados adequados incluem os pré-condensados de melamina e formaldeído, incluindo os pré-condensados de melamina-formaldeído totalmente ou parcialmente eterificados, pré-condensados de ureia-formaldeído, pré- condensados de tioureia-formaldeído, pré-condensados de melamina, ureia e formaldeído (resinas MUF), incluindo as misturas de pré-condensados de melamina-formaldeído totalmente ou parcialmente eterificadas e pré- condensados de ureia-formaldeído, pré-condensados de ureia e glutaraldeído, pré-condensados de benzoguanamina e formaldeído, misturas de dicianodiamida e formaldeído e policondensados de ureia-glioxal. Os pré- condensados aminoplásticos adequados para a microencapsulação são conhecidos e podem ser encontrados, inter alia, em Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 3a edição, volume 2, páginas 440-469, a técnica anterior citada na parte introdutória, patentes US 4.918.317, EP 26.914, EP 218.887, EP 319.337, EP 383.337, EP 415.273, DE 19.833.347, DE 19.835.114 e WO 2001/51197. Os pré-condensados adequados estão comercialmente disponíveis, por exemplo, os tipos de Cymel, tais como mas não limitados a Cymel® 303, 327, 328 ou 385 (resinas de melamina formaldeído eterificadas de Cytec), tipos Maprenal®, tais como mas não limitados a Maprenal® MF 900w / 95, MF 915 / 75IB, MF 920 / 75WA, MF 921w / 85WA, (resinas de melamina e formaldeído eterificadas de Ineos), tipos Kauramin de BASF SE, tais como, mas não limitado ao Kauramin 783, Kauramin 792 ou Kauramin 753 (resinas de melamina e formaldeído), Kauramin 620 ou Kauramin® 621 (resinas de melamina e formaldeído de ureia), tipos Kaurit® de BASF SE, tais como, mas não limitado ao Kaurit® 210, 216, 217 ou 220 (resinas de ureia formaldeído), tipos Luracoll® tais como Luracoll® SD (resinas de melamina de formaldeído), tipos Luwipal® tais como mas não limitado ao Luwipal® 063, Luwipal® 069 (resinas de melamina de formaldeído eterificado), ou tipos Plastopal® tais como mas não limitados ao Plastopal® BTM, Plastopal® BTW (resinas eterificadas de ureia-formaldeído). Os pré-condensados podem ser utilizados na forma de pré-condensados eterificados de composto de amino e aldeído. Nesses pré-condensados eterificados, os grupos metilol formados através da reação dos grupos amino com o formaldeído com um alcanol ou um alcandiol, em especial, com um alcanol C1-C4, tal como o metanol, etanol, n-propanol ou n-butanol, em especial, o metanol, ou um alcandiol C2-C4, tal como o etileno glicol. O grau de eterificação destas resinas pode ser ajustado pela proporção molar de grupos amino para o alcanol que normalmente está no intervalo a partir de 10:1 a 1:10, de preferência, no intervalo a partir de 2:1 a 1: 5.

[165] Os pré-condensados, de preferência, são selecionados a partir do grupo que consiste em resinas de melamina-formaldeído, incluindo os pré-condensados de melamina-formaldeído totalmente ou parcialmente eterificados, e pré-condensados de ureia-formaldeído e suas misturas. Especialmente, o pré-condensado é um condensado de melamina-formaldeído totalmente ou parcialmente eterificado, que pode conter pequenas quantidades, por exemplo, de 1 a 20% em mol, com base na melamina, da ureia.

[166] Para a preparação de microcápsulas com um invólucro de aminoplasto, em geral, é preparada uma dispersão aquosa contendo a cinmetilina e o pré-condensado. De preferência, são utilizados os dispositivos de mistura adequados, tais como os agitadores ou misturadores em linha, de maneira a alcançaruma distribuição uniforme do pré-condensado na dispersão aquosa. Pode ser benéfico adicionar o pré-condensado, de preferência, na forma de uma solução, a uma dispersão aquosa de cinmetilina com agitação. De preferência, a adição do pré-condensado é realizada sob condições em que a reação de policondensação é lenta ou não ocorre, por exemplo, em que o pH da suspensão aquosa, pelo menos, pH 6, por exemplo, no intervalo de pH 6 a pH 10, ou quando a temperatura não excede 30 °C ou ambas.

[167] A policondensação do pré-condensado aminoplástico pode ser efetuada ou iniciada de uma maneira bem conhecida, por exemplo, aquecendo a dispersão aquosa a uma determinada temperatura de reação, a um pH, em que ocorre a policondensação na temperatura de reação. Durante a policondensação, o pré-condensado aminoplástico é convertido em uma resina aminoplástica não hidrossolúvel, que precipita a partir da fase aquosa e, de preferência, se deposita na superfície das gotículas de cinmetilina. É possível obter um encapsulamento eficiente até mesmo com pequenas quantidades do pré-condensado aminoplástico.

[168] De preferência, a policondensação do aminoplasto é realizada a um pH inferior a pH 6, em especial, a um pH de, no máximo, pH 5, por exemplo, no intervalo a partir de pH 0 a 6, mais especialmente, no intervalo a partir de pH 1 a 5 ou no intervalo a partir de pH 2 a 4.

[169] O pH da suspensão aquosa normalmente é ajustado através da adição de quantidades adequadas de um ácido orgânico ou inorgânico, tal como o ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido fosfórico, um ácido carboxílico incluindo os ácidos alcanóicos, ácidos alcandióicos ou ácidos hidroxicarboxílicos, tais como o ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido málico ou ácido crítico e ácidos de alquila ou arilssulfônicos, tais como o ácido metanossulfônico ou ácido toluenossulfônico. É de preferência, se, pelo menos, uma porção, em especial, a maior parte do ácido estiver presente na suspensão aquosa, antes da suspensão aquosa ser aquecida à temperatura da reação.

[170] De preferência, a policondensação do pré-condensado aminoplástico é realizada a temperatura elevada, em especial, a uma temperatura de, pelo menos 30 °C, em especial, pelo menos, 40 °C ou, pelo menos, 50 °C, por exemplo, a uma temperatura no intervalo a partir de 30 °C a 100 °C, em especial no intervalo a partir de 40 °C a 95 °C ou no intervalo a partir de 50 °C a 90 °C. Pode ser possível efetuar o início da policondensação do aminoplasto a uma temperatura comparativamente baixa, por exemplo, uma temperatura no intervalo a partir de 30 °C a 65 °C ou de 35 °C a 60 °C e, em seguida, completar a reação da policondensação a uma temperatura superior de, por exemplo, de 50 °C a 100 °C ou 60 °C a 90 °C. O tempo para completar a a policondensação pode variar, dependendo da reatividade do pré- condensado, da temperatura e do pH da suspensão aquosa e pode levar de 1 h a 24 h, em especial, a partir de 2 a 12 h. De preferência, a reação de policondensação é, pelo menos, parcialmente, realizada a temperaturas de, pelo menos 50 °C, em especial, pelo menos, 60 °C, por exemplo, durante 1 a 8 h a uma temperatura no intervalo a partir de 50 °C a 100 °C, em especial, de 60 °C a 90 °C.

[171] A suspensão aquosa de micropartículas obtida dessa maneira pode ser neutralizada através da adição de uma base.

[172] As partículas de matriz, em geral, são obteníveis por meio de um processo de polimerização em miniemulsão utilizando forças elevadas de cisalhamento e quantidades suficientes de emulsionantes para dispersar finamente os materiais de partida (isto é, o composto a ser embebido - no presente, a cinmetilina - e monômeros para formar a matriz de polímero) em um meio aquoso. Este método é especialmente adequado para a preparação de partículas de matriz com uma matriz de poli(met)acrilato. De preferência, os monômeros (vide a definição acima de monômeros adequados e de preferência; por exemplo, um acrilato, metacrilato, ácido arílico e/ou ácido metacrílico e opcionalmente outros monômeros etilenicamente insaturados, tais como o ácido maleico), cinmetilina, água, pelo menos, um emulsionante e opcionalmente também um coloide de proteção é misturado, em seguida, submetido a forças elevadas de cisalhamento utilizando os dispositivos de dispersão de força elevada tal como, por exemplo, um equipamento de som ultrassônico ou um homogeneizador de pressão elevada para obter uma miniemulsão. A adição de um iniciador de radical livre inicia a reação de polimerização, que pode ser realizada a uma temperatura de 20 a 90 °C.

[173] De maneira similar, podem ser obtidas as partículas de matriz com uma matriz de poliestireno ou uma matriz de aminoplastos, em que no último caso, naturalmente não se utiliza um iniciador de radicais livres, a polimerização sendo desencadeada, por exemplo, através de uma redução de pH e/ou através de aquecimento.

[174] As composições contendo as microcápsulas ou partículas de matriz de materiais poliméricos diferentes daqueles explicitamente descritos acima podem ser preparadas de uma maneira análoga ou através de processos conhecidos dos técnicos no assunto.

[175] A mistura de reação da formação de micropartículas pode ser utilizada como tal para a etapa de mistura adicional com o herbicida adicional, opcionalmente após uma etapa de purificação, tal como a filtração para remover possíveis aglomerados, ou as micropartículas podem ser, em primeiro lugar, isoladas e, em seguida, misturadas com o herbicida adicional, opcionalmente após ressuspender os mesmos em um meio desejado tal como a água ou um meio aquoso. O isolamento das micropartículas pode ser realizado por meios conhecidos, tais como a filtração ou centrifugação, ou a suspensão aquosa pode ser seca por pulverização, granulada ou liofilizada.

[176] A presente invenção também se refere à utilização da composição da presente invenção para o controle da vegetação indesejada e a um método para o controle da vegetação indesejada que compreende o tratamento do solo em que a vegetação indesejada está crescendo e/ou vegetação indesejada e/ou vegetais cultivados a serem protegidos da vegetação indesejada e/ou no seu ambiente com a composição da presente invenção.

[177] A composição da presente invenção é adequada para o controle de um grande número de vegetação indesejado (vegetais nocivos), incluindo as ervas daninhas monocotiledôneas e ervas daninhas dicotiledôneas.

[178] Em uma realização, a vegetação indesejada é selecionada a partir de espécies de ervas daninhas monocotiledôneas. De preferência, a vegetação indesejada é selecionada da família Poaceae. De maior preferência, a vegetação indesejada é selecionada das tribos Aveneae, Bromeae, Paniceae e Poaceae. Em uma realização, a vegetação indesejada é selecionada da tribo Aveneae. Em outra realização, a vegetação indesejada é selecionada da tribo Bromeae. Ainda em outra realização, a vegetação indesejada é selecionada da tribo Paniceae. Ainda em outra realização, a vegetação indesejada é selecionada da tribo Poeae.

[179] Em especial, a composição da presente invenção podem ser utilizados para o controle das ervas daninhas anuais, tais como as ervas gramíneas (ervas daninhas) incluindo, mas não limitado aos gêneros Aegilops tais como Aegilops cylindrical (AEGCY, erva unida); Agropiron, como Agropiron repens (AGRRE, gramínea palha comum); Alopecurus, como Alopecurus myosuroides (ALOMY, gramínea preta) ou Alopecurus aequalis (ALOAE, gramínea rabo de raposa); Apera tal como Apera spicaventi (APESV, grama de vento sedosa); Avena, tal como Avena fatua (AVEFA, aveia selvagem) ou Avena sterilis subsp. Esterilis (AVEST, aveia esterilizada); Brachiaria tal como Brachiaria plantaginea (BRAPL, grama Alexander) ou Brachiaria decumbens (BRADC, capim Surinam); Bromus, como Bromus inermis (BROIN, brome sem barro), Bromus sterilis (BROST, bromegrado estéril), Bromus tectorum (BROTE, cheatgrass), Bromus arvensis (BROAV, gramínea brome de campo), Bromus secalinus (BROSE, gramínea brome de centeio) ou Bromus hordeacus (BROMO, gramínea lopg); Cenchrus, tal como Cenchrus echinatus (CCHEC, grama do rio Mossman); Cynodon, tal como Cynodon dactylon (CYNDA, gramínea bermuda); Digitaria tal como Digitaria ciliar (DIGAD, crabgrass do sul), Digitaria sanguinalis (DIGSA, crabgrass peludo), Digitaria insularis (TRCIN,capim amargoso) ou Digitaria ischaemum (DIGIS, crabgrass liso); Echinochloa, tal como Echinochloa colonum (ECHCO, barnyardgrass sem joio), Echinochloa crusgalli (ECHCG, gramado comum), Echinochloa cruspavonis (ECHCV, grama cockspur do golfo), Echinochloa oryzoides (ECHOR, barnyardgrass precose) ou Echinochloa phyllogogon (ECHPH, barnyardgrass tardio); Eleusina, tal como Eleusine indica (ELEIN, ganso indiano); Ischaemum tal como Ischaemum rugusom (ISCRU, muraina grass); Leptochloa tal como Leptochloa chinensis (LEFCH, prado chinês), Leptochloa fascicularis (LEFFA, prado de sal), Leptochloa filiformis (LEFPC, prado de linha), Leptochloa mucronata (LEFFI, prado vermelho), Leptochloa panicoides (LEFPA, prado) Leptochloa scabra (LEFSC) ou Leptochloa virgata (LEFVI, prado tropical); Lolium tal como Lolium multiflorum (LOLMU, azevém italiano), Lolium perenne (LOLPE, azevém inglês) ou Lolium rigidum (LOLRI, centeio anual); Panicum, tal como Panicum capillare (PANCA, panicgrass), Panicum dichotomiflorum (PANDI, grama bruxa lisa), Panicum laevifolium (PANLF, panicgrass doce) ou Panicum miliaceum (PANMI, milheto comum); Phalaris tal como Phalaris minor (PHAMI, capim menor), Phalaris paradoxa (PHAPA, grama paradoxa), Phalaris canariensis (PHACA, gramínea canário) ou Phalaris brachystachys (PHABR, gramínea canário com pico curto); Poa tal como Poa annua (POAAN, gramínea azul anual), Poa pratensis (POAPR, gramínea azul Kentucky) ou Poa trivialis (POATR, erva áspera); Rottboellia tal como Rottboellia exaltata (ROOEX, capim da Guiné); Setaria auch tal como Setaria faberi (SETFA, gramínea rabo de raposa gigante), Setaria glauca (PESGL, milheto de pérola), Setaria italic (SETIT, milheto italiano), Setaria pumila (SETPU, rabo de raposa amarela), Setaria verticillata (SETVE, rabo de raposa de cerdas) ou Setaria viridis (SETVI, gramínea rabo de raposa verde); e Sorghum, tal como Sorghum halepense (SORHA, gramínea Johnson).

[180] A composição da presente invenção também são adequados para o controle de uma grande quantidade a partir de ervas daninhas dicotiledôneas, em especial, as ervas daninhas de folhas largas que incluem, mas não limitado às espécies de Polygonum tais como Polygonum convolvolus (POLCO, trigo sarraceno selvagem), espécies de amaranto tais como Amaranthus albus (AMAAL, amendoim de cauda), Amaranthus blitoides (AMABL, mat amaranto), Amaranthus hybridus (AMACH, amendoim verde), Amaranthus palmeri (AMAPA, Palmer amaranth), Amaranthus powellii (AMAPO, Powell amaranth), Amaranthus retroflexus (AMARE, raiz vermelha), Amaranthus tuberculatus (AMATU, amaranto de fruta áspera), Amaranthus rudis (AMATA, amaranto alto) ou Amaranthus viridis (AMAVI, amaranto delgado), espécies de Chenopodium, como o album Chenopodium (CHEAL, lambsquarters comum), Chenopodium ficifolium (CHEFI, ganso de cana), Chenopodium polyspermum (CHEPO, ganso de semente múltipla) ou Chenopodium hybridum (CHEHY, ganso de folha de bordo), espécies de Sida, como Sida spinosa L. (SIDSP, sida espinhosa), espécies Ambrosia tal como Ambrosia artemisiifolia (AMBEL, ambrósia comum), espécies de Acanthospermum, espécies de Anthemis tal como Anthemis arvensis (ANTAR, camomila de campo), espécies de Atriplex, espécies de Cirsium, espécies de Convolvulus, espécies de Conyza tal como Conyza bonariensis (ERIBO,buvia peluda) ou Conyza canadensis (ERICA, Canadá), espécies de Cassia, espécies de Commelina, espécies de Datura, espécies de Eufórbia, espécies de gerânio tal como Geranium dissectum (GERDI, gerânio de folhas cortadas), Geranium pusillium (GERPU, gerânio de flor pequena) ou Geranium rotundifolium (GERRT, cranesbill de folhas redondas), espécies de Galinsoga, espécies de Ipomoea, tal como Ipomoea hederacea (IPOHE, corriola), espécies de Lamium, espécies de Malva, espécies Matricaria tal como Matricaria chamomilla (MATCH, camomila selvagem), Matricaria discoidea (MATMT, erva de abacaxi) ou Matricaria inodora (MATIN, camomila falso), espécies de Sysimbrium, espécies de Solanum, espécies de Xanthium, espécies de Veronica, espécies de Viola, espécies de Stellaria como Stellaria media (STEME, amendoim comum), Abutilon theophrasti (ABUTH, folha de veludo), Hemp sesbania (Sesbania exaltata Cory, SEBEX, cânhamo do rio Colorado), Anoda cristata (ANVCR, algodão), Bidens pilosa (BIDPI, blackjack comum), centaurea espécies como Centaurea cyanus (CENCY,flor do milho), Galeopsis tetrait (urtiga comum de cânhamo GAETE), Galium aparine (GALAP, cultivadores ou grama ganso), Galium spurium (GALSP, cultivadores falsos), Galium tricornutum (GALTC, cultivadores de milho), Helianthus annuus (HELAN, girassol comum), Desmodium tortuosum (DEDTO, grama mendigo gigante), Kochia scoparia (KCHSC, cipreste), Mercurialis annua (MERAN, mercúrio anual), Myosotis arvensis (MYOAR, miosótis do campo), Papaver rhoeas (PAPRH, papoula comum), Salsola kali (SASKA, espinhoso glasswort), Sonchus arvensis (SONAR, sowthistle de milho), Tagetes minuta (TAGMI, calêndula mexicana), Richardia brasiliensis (RCHBR, Brasil pusley), ervas crucificas como Raphanus raphanistrum (RAPRA, rabanete selvagem), Sinapis alba (SINAL, mostarda branca), Sinapis arvensis (SINAR, mostarda selvagem), Thlaspi arvense (THLAR, fanweed), Descurainia Sophia (DESSO, flixweed), capsella bursa-pastoris (CAPBP, bolsa de pastor), espécies de Sisymbrium como Sisymbrium officinale (SSYOF, mostarda de hedge) ou Sisymbrium orientale (SSYOR, mostarda oriental), Brassica kaber (mostarda selvagem SINAR).

[181] As composições da presente invenção também são adequadas para o controle de um grande número de ervas daninhas anuais e perenes, incluindo as espécies de ciperus como a tiririca roxa (Cyperus rotundus L.), a tiririca amarela (Cyperus esculentus L.), a hime-kugu (Cyperus brevifolius H), erva daninha (Cyperus microiria Steud), flatsedge de arroz (Cyperus iria L.) e similares.

[182] De preferência, a utilização e o método da presente invenção servem para o controle de, pelo menos, uma das seguintes espécies dos vegetais indesejados: Abutilon theophrasti, Alopercurus myosuroides, Amaranthus retroflexus, Ambrosia artemisiifolia, Apera spica-venti, Bidens pilosa, Brachiaria deflexa, Brachiaria plantaginea, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium album, Chenopodium album, Commenline benghalensis, Digitaria sanguinales, Echinocloa crus-galli, Eleusine indica, Eriochloa villosa, Erigeron Canadensis, Lamium amplexicaule, Lamium purpureum, Matricaria inodora, Panicum dichotomiflorun, Pharbitis purpurea, Poa annua, Polygonum convolvulus, Raphanus raphanistrum Setaria lutescens, Setaria faberi, Setaria verticillata, Setaria viridis,Solanum nigrum, Sorghum halepense, Stellaria media, Veronica persica.

[183] De maior preferência, a utilização e método da presente invenção servem para o controle de, pelo menos, uma das seguintes espécies dos vegetais indesejados: Alopecurus myosuroides, Capsella bursa-pastoris, Lamium amplexicaule, Matricaria inodora e/ou Raphanus raphanistrum.

[184] Entre os vegetais indesejados acima, o Alopecurus myosuroides é especialmente difícil de controlar, especialmente em culturas de cereais e colza. De maneira surpreendente, a composição da presente invenção, especialmente a composição contendo o picolinafeno como herbicida adicional, provou ser muito eficaz contra Alopecurus myosuroides. Por conseguinte, em especial realização, a utilização e o método da presente invenção servem para controlar Alopecurus myosuroides.

[185] Os exemplos dos vegetais cultivados adequados que devem ser protegidos de vegetação indesejada são os cereais, por exemplo, o trigo (inclusive o espelta, einkorn, emmer, kamut, durum e triticale), centeio, cevada, aveia, milho, milheto, sorgo, teff, fonio, ou arroz; beterraba, por exemplo, a beterraba de açúcar ou beterraba forrageira; frutos de pomos, frutos de caroço e frutos vermelhos, por exemplo, as maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas, morangos, framboesas, amoras e groselhas; as leguminosas, por exemplo, os feijões, lentilhas, ervilhas, luzerna ou soja; os vegetais oleaginosos, por exemplo, a colza, mostarda, azeitonas, girassol, coco, cacau, óleo de rícino, óleo de palma, amendoim ou soja; as cucurbitáceas, por exemplo, as abóboras / moranga, pepinos ou melões; os vegetais de fibras, por exemplo, o algodão, linho, cânhamo ou juta; as frutas cítricas, por exemplo, as laranjas, limões, toranja ou tangerinas; os legumes, por exemplo, o espinafre, alface, espargos, couves, cenouras, cebolas, tomates, batatas, abóbora / moranga ou pimentão; os vegetais lauráceos, por exemplo, os abacates, canela ou cânfora; as culturas energéticas e culturas de matéria primas industriais, por exemplo, o milho, soja, trigo, colza, cana de açúcar e óleo de palma; o milho; tabaco; nozes; o café; chá; as bananas; as vinheiras (uvas de mesa e uvas de vinificação); o lúpulo; gramado, por exemplo, a turfa; erva doce (Stevia rebaudania); os vegetais de borracha e vegetais florestais, por exemplo, as flores, arbustos, árvores decíduas e coníferas e o material de propagação, por exemplo, as sementes e o material de cultura produzido destes vegetais.

[186] De preferência, os vegetais cultivados que devem ser protegidos de vegetação indesejada são selecionadas a partir do grupo que consiste em cereais e colza, em especial, a partir de trigo, centeio, cevada, arroz, milho, milheto, sorgo, teff, fonio, aveia e colza.

[187] Por conseguinte, de preferência, a utilização e o método da presente invenção servem para o controle da vegetação indesejada em culturas de cereais e/ou em culturas de colza; em especial, em culturas de trigo, centeio, cevada, arroz, milho, milheto, sorgo, teff, fonio, aveia e/ou colza.

[188] Em uma realização específica, a presente invenção se refere à utilização de uma composição contendo as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina; em especial, as microcápsulas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda a cinmetilina; e o picolinafeno para o controle de, pelo menos, uma das seguintes espécies dos vegetais indesejados: Alopecurus myosuroides, Capsella bursa-pastoris, Lamium amplexicaule, Matricaria inodora e/ou Raphanus raphanistrum; e em especial, para o controle de Alopecurus myosuroides. Mais especificamente, a presente invenção se refere à utilização de uma composição contendo as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina; em especial, as microcápsulas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda a cinmetilina; e o picolinafeno para o controle de, pelo menos, uma das seguintes espies dos vegetais indesejados: Alopecurus myosuroides, Capsella bursa-pastoris, Lamium amplexicaule, Matricaria inodora e/ou Raphanus raphanistrum em culturas de cereais e/ou sementes de colza; e, em especial, para o controle de Alopecurus myosuroides em culturas de cereais e/ou colza.

[189] Em outra realização específica, a presente invenção se refere à utilização de uma composição contendo as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina; em especial, as microcápsulas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda a cinmetilina; e quinmerac para o controle de, pelo menos, uma das seguintes espécies dos vegetais indesejados: Alopecurus myosuroides, Capsella bursa-pastoris, Lamium amplexicaule, Matricaria inodora e/ou Raphanus raphanistrum; e em especial, para o controle de Alopecurus myosuroides. Mais especificamente, a presente invenção se refere à utilização de uma composição contendo as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina; em especial, as microcápsulas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda a cinmetilina; e quinmerac para o controle de, pelo menos, uma das seguintes espécies dos vegetais indesejados: Alopecurus myosuroides, Capsella bursa-pastoris, Lamium amplexicaule, Matricaria inodora e/ou Raphanus raphanistrum em culturas de cereais e/ou sementes de colza; e, em especial, para o controle de Alopecurus myosuroides em culturas de cereais e/ou colza.

[190] Em uma realização específica, a presente invenção se refere à utilização de uma composição contendo as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina; em especial, as microcápsulas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda a cinmetilina; e flufenacet para o controle de, pelo menos, uma das seguintes espécies dos vegetais indesejados: Alopecurus myosuroides, Capsella bursa-pastoris, Lamium amplexicaule, Matricaria inodora e/ou Raphanus raphanistrum; e em especial, para o controle de Alopecurus myosuroides. Mais especificamente, a presente invenção se refere à utilização de uma composição contendo as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina; em especial, as microcápsulas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda a cinmetilina; e flufenacet para o controle de, pelo menos, uma das seguintes espies dos vegetais indesejados: Alopecurus myosuroides, Capsella bursa-pastoris, Lamium amplexicaule, Matricaria inodora e/ou Raphanus raphanistrum em culturas de cereais e/ou colza; e, em especial, para o controle de Alopecurus myosuroides em culturas de cereais e/ou colza.

[191] Em uma realização específica, a presente invenção se refere à utilização de uma composição contendo as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina; em especial, as microcápsulas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda a cinmetilina; e diflufenicano para o controle de, pelo menos, uma das seguintes espécies dos vegetais indesejados: Alopecurus myosuroides, Capsella bursa-pastoris, Lamium amplexicaule, Matricaria inodora e/ou Raphanus raphanistrum; e em especial, para o controle de Alopecurus myosuroides. Mais especificamente, a presente invenção se refere à utilização de uma composição contendo as micropartículas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina; em especial, as microcápsulas que compreendem a cinmetilina e um material polimérico que circunda a cinmetilina; e diflufenicano para o controle de, pelo menos, uma das seguintes espies dos vegetais indesejados: Alopecurus myosuroides, Capsella bursa-pastoris, Lamium amplexicaule, Matricaria inodora e/ou Raphanus raphanistrum em culturas de cereais e/ou sementes de colza; e, em especial, para o controle de Alopecurus myosuroides em culturas de cereais e/ou colza.

[192] O termo “vegetais de cultura” também inclui aqueles vegetais que foram modificados através dos métodos da reprodução, mutagênese ou métodos, incluindo os produtos biotecnológicos agrícolas que estão no mercado ou no processo de serem desenvolvidos. Os vegetais geneticamente modificados são os vegetais em que o material genético foi modificado de uma maneira que não ocorre em condições naturais, através da hibridização, mutações ou recombinação natural (isto é, a recombinação do material genético). No presente, como regra, um ou mais genes serão integrados no material genético de um vegetal para aprimorar as propriedades dos vegetais. Tais modificações recombinantes também compreendem as modificações pós- tradução de proteínas, oligo- ou polipeptídeos, por exemplo, por meio de glicosilação ou ligação de polímeros, tais como, por exemplo, os resíduos de prenilados ou farnesilados ou resíduos de PEG.

[193] A composição da presente invenção é útil para o combate da vegetação indesejada. Para este propósito, a composição pode ser aplicada como tal ou de preferência, é aplicada após a diluição com a água. De preferência, para diversos propósitos da aplicação do usuário final, é preparado um denominado licor de pulverização aquoso através da diluição das composições da presente invenção com a água, por exemplo, a água da torneira. Os licores de pulverização também podem compreender os constituintes adicionais na forma dissolvida, emulsionada ou suspensa, por exemplo, os fertilizantes, substâncias ativas de outros grupos de substâncias ativas herbicidas ou reguladoras do crescimento, outras substâncias ativas, por exemplo, as substâncias ativas para o controle de pragas animais ou fungos fitopatogênicos. ou bactérias, além disso os sais minerais que são utilizados para aliviar as deficiências nutricionais e de oligoelementos, e óleos não fitotóxicos ou concentrados oleosos. Estes agentes podem ser misturados com as composições, de acordo com a presente invenção, em uma proporção em peso de 1:100 a 100:1, de preferência, de 1:10 a 10:1. Como regra, estes constituintes são adicionados à mistura para a pulverização antes, durante ou após a diluição das composições, de acordo com a presente invenção. A composição, de acordo com a presente invenção, normalmente é aplicada a partir de um dispositivo de pré-dosagem, um pulverizador mochila, um tanque de pulverização, um aeroplano de pulverização ou um sistema de irrigação. Normalmente, de 20 a 2000 litros, de preferência, de 50 a 400 litros, do licor de pulverização pronto a utilização, são aplicados por hectare de área agrícola útil.

[194] A composição da presente invenção pode ser aplicada através do método de pré-emergência ou pós-emergência. Se um dos compostos ativos for menos bem tolerado por determinados vegetais de cultura, podem ser empregadas as técnicas de aplicação em que as composições herbicidas são pulverizadas, com o auxílio do aparelho de pulverização, de tal maneira que as folhas dos vegetais de cultura sensíveis não entram em contato com eles, enquanto as substâncias ativas atingem as folhas dos vegetais indesejados que crescem por baixo, ou a superfície do solo descoberto (pós-direto, leito).

[195] Diversos tipos de óleos, molhantes, adjuvantes, fertilizantes, ou micronutrientes e outros pesticidas (por exemplo, os herbicidas, inseticidas, fungicidas, reguladores de crescimento, agentes de proteção) podem ser adicionados às composições como pré-mistura ou, caso adequado, não até imediatamente antes da utilização (mistura em tanque). Estes agentes podem ser misturados com as composições, de acordo com a presente invenção, em uma proporção em peso de 1:100 a 100:1, de preferência, 1:10 a 10:1.

[196] A composição da presente invenção, em geral, é aplicada em quantidades tais que as quantidades de cinmetilina aplicadas são, dependendo do tipo de efeito desejado, a partir de 0,001 a 2 kg por ha, de preferência, a partir de 0,005 a 2 kg por ha, de maior preferência, a partir de 0,05 a 0,9 kg por ha, em especial, a partir de 0,05 a 0,6 kg por ha.

[197] A presente invenção apresenta diversas vantagens. A composição é estável durante o armazenamento por um longo tempo, até mesmo em um amplo intervalo de temperatura. Especialmente a formação de sedimentos, aglomeração, cristalização e sinérese, conforme observado com as composições contendo a cinmetilina "descoberta" que não está compreendida em micropartículas e os herbicidas adicionais não ocorrem. Além disso, a fitotoxicidade não é aumentada. Ao mesmo tempo, a atividade herbicida da composição é elevada.

[198] A presente invenção ainda é ilustrada pelos Exemplos seguintes.

EXEMPLOS

[199] Nos exemplos, a cinmetilina se refere à mistura racêmica (±)-2-exo-(2-metilbenziloxi)-1-metil-4-isopropil-7-oxabiciclo[2.2.1]heptano.

A. EXEMPLOS SINTÉTICOS 1. PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÃO CONTENDO QUINMERAC 1.1 PREPARAÇÃO DE MICROCÁPSULAS

[200] Uma fase aquosa foi preparada misturando 50 g de 1,2- propileno glicol (como anticongelante), 12 g de Reax® 88B (sal de sódio de um polímero de lignina kraft quimicamente modificado de peso molecular baixo solubilizado por cinco grupos sulfonato; um dispersante de MeadWestvaco Corporation) e 6 g de Wettol® NT1 (um agente molhante de BASF) com 400 g de água sob agitação à temperatura ambiente.

[201] Uma fase oleosa foi preparada misturando 450 g de cinmetilina e 20,45 g de Basonat® HW 100 (trímero de diisocianato de hexametileno; de BASF).

[202] A fase oleosa foi vertida na fase aquosa. A mistura foi homogeneizada, em primeiro lugar, misturando com um Ultraturrax durante 60 s, em seguida, a 14.000 rpm durante 15 s, em seguida, misturando com um Viskojet a 200 rpm. 5,36 g de diamina de hexametileno foram adicionados a uma taxa de 15 mL/min. A mistura foi agitada a 250 rpm durante 2 h à temperatura ambiente, em seguida 1,5 g de Rhodopol® G (um espessante de goma xantana de Rhodia) e 2 g de Acticide® MBS (um bactericida de Thor GmbH), dispersos em 10% de água, foram adicionados e a agitação continuou durante uma hora adicional a 280 rpm. O ácido acético foi adicionado sob agitação a 350 rpm até alcançar pH 7-8. Em seguida, 2 g de Wacker-Silicon SRE-PFL (um antiespumante de Wacker) foram rapidamente adicionados. Finalmente a água foi adicionada para fornecer 1L de suspensão. A mistura obtida foi filtrada em uma peneira de 150.

1.2 PREPARAÇÃO DA PRÉ-MISTURA DE QUINMERAC

[203] Uma mistura de 36 g de Pluronic® PE 10500 (um dispersante; copolímero em bloco EO / PO; de BASF) e 53,3 g de 1,2- propileno glicol foram dissolvidos em 400 g de água. Em seguida, sucessivamente 12 g de Wettol® D1 (um dispersante), 600 g de quinmerac e 1,36 g de Wacker-Silicon SRE-PFL foram adicionados e a mistura resultante foi moída em um moinho Bachofen Dyno® com esferas de vidro de 0,75 a 1,00 mm até 80% das partículas estarem abaixo de 2 μm. 2,14 g de Acticide® MBS e 1,61 g de Rhodopol® G foram adicionados e a mistura foi agitada durante a noite. Em seguida, 3,18 g de Wacker-Silicon SRE-PFL foram rapidamente adicionados. Finalmente a água foi adicionada para fornecer 1 L de suspensão. A mistura obtida foi filtrada em uma peneira de 150.

1.3 PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÃO CONTENDO MICROCÁPSULAS DE CINMETILINA E QUINMERAC

[204] 581 g da composição obtida no Exemplo 1.1 e 510 g da composição obtida no Exemplo 1.2 foram misturados. A composição resultante continha 250 g/L de cinmetilina e 250 g/L de quinmerac.

2. PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÃO CONTENDO PICOLINAFENO 2.1 PREPARAÇÃO DA PRÉ-MISTURA DE PICOLINAFENO

[205] Uma mistura de 83,4 g de Morwet® D425 (um dispersante; um sal de sódio do condensado de naftaleno sulfonato; de AkzoNobel), 51,24 g de Ethylan® NS 500 K (tensoativo não iônico; éter de butila polialcoxilado; de AkzoNobel) e 220,8 g de 1,2-propileno glicol foram dissolvidos em 450 mL de água. Em seguida, sucessivamente 540 g de picolinafeno e 2,43 g de Wacker-Silicon SRE-PFL foram adicionados e a mistura resultante foi moída em um moinho Bachofen Dyno® com esferas de vidro de 0,75 a 1,00 mm até que 80% das partículas estivessem abaixo de 2 μm. 5,67 g de Wacker-Silicon SRE-PFL foram rapidamente adicionados. Finalmente a água foi adicionada para fornecer 1 L de emulsão. A mistura obtida foi filtrada em uma peneira de 150.

2.2 PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO CONTENDO MICROCÁPSULAS DE ClNMETILINA E PlCOLINAFENO

[206] A composição obtida no Exemplo 1.1 e a composição obtida no Exemplo 2.1 foram misturadas, em seguida, o bactericida adicional (concentração final: 2,06 g/L) e espessante (concentração final: 1,55 g/L) foram adicionados. A composição resultante continha 400 g/L de cinmetilina e 40 g/L de picolinafeno.

B. UTILIZAÇÃO DOS EXEMPLOS B.1 CRESCIMENTO DE CRISTAL

[207] Uma parte da composição do Exemplo 1.3 foi mantida a 40 °C durante 2 semanas, e outra parte a 54 °C, também durante 2 semanas. O tamanho médio de partícula das partículas suspensas foi determinado diretamente após a preparação da composição do Exemplo 1.3 e após o armazenamento. O tamanho médio de partícula foi determinado por meio difração de luz estática com um Malvern Mastersizer 2000. O tamanho de partícula e a distribuição de tamanho de partícula permaneceram inalterados após 2 semanas de armazenamento a 40 °C e 54 °C; i.a. não foi observado nenhum crescimento de partículas das partículas de quinmerac.

[208] Como comparação, uma suspoemulsão foi preparada a partir de um concentrado de emulsão (EC) de cinmetilina (isto é, a cinmetilina não presente em microcápsulas) e um concentrado em suspensão (SC) de quinmerac. A suspoemulsão continha os compostos ativos na mesma concentração que a composição do Exemplo 1.3 (isto é, 250 g/L de cinmetilina e 250 g/L de quinmerac) e ainda os seguintes componentes: Wacker-Silicon SRE-PFL (4 g/L), 1,2-propileno glicol (65 g/L), Acticide® MBS (2 g/L), Pluronic® PE 10500 (15 g/L), Rhodopol® G (1,5 g/L), Soprophor BSU (15 g/L; adjuvante), Wettol® D1 (5 g/L), Wettol® EM 1 (25 g/L, emulsionante), Wettol® EM 31 (10 g/L, emulsionante), Solvesso® 200 ND (39,5 g/L; diluente) e água ad 1 L). Uma parte desta suspoemulsão foi mantida a 40 °C durante 2 semanas e a outra parte a 54 °C, também durante 2 semanas. Foi observado o crescimento forte de cristais de partículas de quinmerac, refletido em um aumento do valor d90 de originalmente 5 μm para 12 μm após as duas semanas de armazenamento.

B.2 ATIVIDADE HERBICIDA E FITOTOXICIDADE

[209] O efeito da composição herbicida de cinmetilina e picolinafeno como uma formulação mista de uma suspensão de cápsula (cinmetilina CS) e um concentrado de suspensão (picolinafeno SC), preparado de acordo com o Exemplo de Síntese 2.2 (denominado abaixo ZC), no crescimento de ambos os vegetais indesejados e cultivados foi testado nos seguintes experimentos de campo e comparados com os compostos ativos como aplicado isoladamente (aplicação do solo) ou aplicado como uma mistura na forma de um concentrado emulsionável contendo a cinmetilina em forma não encapsulada e picolinafeno.

[210] O trigo de inverno foi semeado em diferentes solos variando de solo arenoso a solo argiloso contendo 2,1 a 5,5% de matéria orgânica.

[211] Para o tratamento pós-emergência, os vegetais, em primeiro lugar, cresceram até ao estágio de 2 folhas (BBCH 12). No presente, as composições herbicidas foram suspensas ou emulsionadas em água como meio de distribuição e pulverizadas utilizando os bocais finamente distribuídos.

[212] A cinmetilina foi utilizada na aplicação do solo como um concentrado de emulsão com concentração de ingrediente ativo de 750 g/L.

[213] O picolinafeno foi utilizado na aplicação do solo como formulação comercial de grânulos extrusados WG) com concentração de princípio ativo de 75% (Sniper S®).

[214] A mistura de cinmetilina e picolinafeno como um concentrado emulsionável foi preparada a partir de cinmetilina como um concentrado emulsionável (EC) e picolinafeno como um grânulo dispersável em água (WG), com uma concentração de ingrediente ativo de 500 g/L e 50 g/L, respectivamente.

[215] A mistura de cinmetilina e picolinafeno como uma formulação mista de uma suspensão em cápsulas (CS cinmetilina) e um concentrado de suspensão (SC picolinafeno) foi preparada de acordo com o Exemplo de Síntese de 2,2 com uma concentração de 400 g/L e 40 g/L, respectivamente.

[216] A atividade herbicida para as composições herbicidas individuais (aplicações do solo e de mistura) foi avaliada 31 dias após o tratamento (DAT).

[217] A avaliação dos danos no trigo de inverno e ervas daninhas indesejadas provocadas pelas composições testadas foi realizada utilizando uma escala de 0 a 100%, comparada com os vegetais de controle não tratados. No presente, 0 significa nenhum dano e 100 significa destruição completa dos vegetais.

[218] Os vegetais utilizados nos experimentos em estufa pertenciam às seguintes espécies:

[219] A Tabela 1 abaixo se refere à atividade herbicida e fitotoxicidade em ensaios de campo dos ativos individuais e as combinações aplicadas a diferentes taxas e proporções, na aplicação pós-emergência aos 31 dias após o tratamento (DAT). TABELA 1 PARTE 1: APLICAÇÕES DO SOLO PARTE 2: APLICAÇÕES COMBINADAS *ZC: formulação mista de uma suspensão de cápsula (CS) de cinmetilina e um concentrado de suspensão (SC) de picolinafeno, de acordo com o Exemplo 2.2.

[220] Conforme pode ser observado, a mistura de cinmetilina e picolinafna como um concentrado emulsionável, contendo a cinmetilina na forma não encapsulada, apresenta fitotoxicidade significativa. Em contraste, a formulação mista de uma suspensão de cápsulas de cinmetilina (CS) e um concentrado de suspensão de picolinafeno (SC), preparado de acordo com o Exemplo de Síntese 2.2, mostra quase nenhuma fitotoxicidade, enquanto se mantém a eficácia de gramíneas e ervas daninhas de folha larga.

Claims (13)

1. COMPOSIÇÃO, caracterizada por compreender: (a) micropartículas que compreendem cinmetilina e um material polimérico que circunda ou embebe a cinmetilina; e (b) pelo menos um herbicida diferente de cinmetilina que é selecionado a partir do grupo que consiste em quinmerac, picolinafen e diflufenican; (c) que o pelo menos um herbicida diferente de cinmetilina não está presente nas micropartículas; em que as micropartículas são microcápsulas compreendendo um invólucro e um núcleo, em que o núcleo compreende cinmetilina e o invólucro compreende poliureia obtenível por reação de poliadição de pelo menos um poliisocianato alifático ou aromático e pelo menos uma poliamina alifática; em que o poliisocianato é selecionado a partir do grupo que consiste em diisocianato de hexametileno, isoforonodiisocianato, difenilmetano-4,4'-diisocianato, diisocianatos de tolueno, e isocianatos oligoméricos; e em que a poliamina é uma α,w-diamina de Fórmula H2N-(CH2)p-NH2, em que p é um número inteiro de 2 a 6; em que a composição contém as micropartículas em uma quantidade de 30 a 60% em peso, com base no peso total da composição.

2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o pelo menos um herbicida diferente de cinmetilina ser selecionado a partir do grupo que consiste em quinmerac e picolinafeno.

3. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pela cinmetilina e o pelo menos um herbicida diferente da mesma estar presente em uma proporção em peso de 100:1 a 1:100, preferivelmente de 50:1 a 1:50, mais preferivelmente de 10:1 a 1:10.

4. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada por, nas microcápsulas, a proporção em peso de cinmetilina e do material polimérico compreendido no invólucro ser de 1:1 a 80:1, preferivelmente de 4:1 a 40:1, mais preferivelmente de 8:1 a 25:1.

5. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo tamanho médio de partícula d50 das micropartículas, determinado de acordo com a norma ISO 13320, Análise de Tamanho de Partículas - Métodos de Difração a Laser, 1 de dezembro de 2009, ser de 0,05 a 100 μm, preferivelmente de 0,05 a 20 μm, mais preferivelmente de 0,05 a 12 μm e, mais preferivelmente ainda, de 0,05 a 10 μm.

6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo tamanho médio de partícula d50, determinado de acordo com a norma ISO 13320, Análise de Tamanho de Partículas - Métodos de Difração a Laser, 1 de dezembro de 2009, ser de 0,5 a 100 μm, preferivelmente de 1 a 20 μm, mais preferivelmente de 2 a 12 μm, e mais preferivelmente ainda de 5 a 10 μm.

7. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por conter as micropartículas em uma quantidade de 30 a 50% em peso, com base no peso total da composição.

8. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada por ser uma dispersão aquosa, preferivelmente um concentrado em suspensão.

9. COMPOSIÇÃO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada por ainda compreender pelo menos um tensoativo, agente dispersante adicional, emulsionante, agente molhante, adjuvante adicional, solubilizante, intensificador de penetração, coloide de proteção, agente de adesão, espessante, umectante, antiespumante, agente anticongelante, estabilizante, agente antimicrobiano, pigmento, colorante, tampão, agente de adesividade e/ou aglutinante.

10. MÉTODO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada por compreender a polimerização de um ou mais monômeros ou a cura de um pré- polímero ou pré-condensado na presença de cinmetilina e mistura com o pelo menos um herbicida diferente de cinmetilina.

11. USO DA COMPOSIÇÃO, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por ser para o controle de vegetação indesejada.

12. USO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por ser para o controle de pelo menos uma das seguintes espécies de vegetais indesejados: Alopecurus myosuroides, Capsella bursa-pastoris, Lamium amplexicaule, Matricaria inodora e/ou Raphanus raphanistrum; e em especial, para o controle de Alopecurus myosuroides.

13. USO, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 a 12, caracterizado por ser para o controle de vegetação indesejada em culturas de cereais e/ou em culturas de colza; preferivelmente, em culturas de trigo, centeio, cevada, arroz, milho, milheto, sorgo, teff, fonio, aveia e/ou colza.