BR112021004658A2

BR112021004658A2 - composição cosmética, métodos de modificação e usos

Info

Publication number: BR112021004658A2
Application number: BR112021004658-5A
Authority: BR
Inventors: Han Cao; Hong Chen; Xin Chen; Amitava Pramanik; Zhengzhong SHAO; Jinrong YAO; Weizheng Zhou
Original assignee: Unilever Ip Holdings B.V.
Priority date: 2018-10-23
Filing date: 2019-10-08
Publication date: 2021-06-01
Also published as: WO2020083636A1; EP3870595A1; US12109295B2; CN112888703A; PH12021550468B1; ZA202101566B; JP2022503736A; JP7408639B2; CN112888703B; EP3870595B1; MX2021004303A; PH12021550468A1; US20210378935A1

Abstract

A invenção se refere a uma composição cosmética que compreende uma fibroína de seda de baixo peso molecular e um transportador cosmeticamente aceitável; em que a referida fibroína de seda de baixo peso molecular compreende pelo menos 85 partes em peso de peptídeos de peso molecular inferior a 2500 Da, em que a sequência de aminoácidos de pelo menos 50% em peso dos referidos peptídeos é GAGY, GAGAGAGY, GAGVGAGY ou AWSSESDF e em que a referida fibroína de seda é produzida por um processo que compreende as etapas de: (i) misturar uma solução aquosa que compreende de 0,01 a 20% em peso de uma fibroína de seda de alto peso molecular de peso molecular médio de 6 a 100 KDa com a-quimiotripsina a uma temperatura de 25 a 45 ºC, sob pH de 6 a 9 por 4 a 24 horas; em que a razão da referida fibroína de seda de alto peso molecular para a referida a-quimiotripsina na referida solução é de 100: 1 a 300: 1 partes em peso: (ii) inativar o excesso de a-quimiotripsina e separar a a-quimiotripsina inativada da mistura de reação da etapa (i); e (iii) secar a referida mistura de reação para obter a referida fibroína de seda de baixo peso molecular; em que a referida composição compreende de 0,1 a 10% em peso da fibroína de seda de baixo peso molecular.

Description

“COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, MÉTODOS DE MODIFICAÇÃO E USOS” CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere a uma composição cosmética que compreende a fibroína de seda de baixo peso molecular.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Fibroína de seda é um tipo de proteína fibrosa presente na seda e se assemelha um pouco à queratina (que é o principal componente dos cabelos) em termos de estrutura fibrosa. Além disso, a fibroína de seda tem boa afinidade com a queratina devido às interações intermoleculares, como ligações de hidrogênio e interações hidrofóbicas. Portanto, acredita-se que a fibroína de seda exibe boa afinidade com a queratina e tem alto potencial para reparo e aprimoramento dos cabelos. De forma geral, existem dois tipos principais de estruturas secundárias na fibroína de seda; uma bobina aleatória que é solúvel em água e uma folha β que é insolúvel em água. Em fibras de casulo de seda, a estrutura de folha β altamente orientada ao longo do eixo da fibra contribui ao máximo para as propriedades exclusivas da fibra de seda, incluindo sua suavidade, brilho e forte resistência mecânica.

[003] Fibroínas de seda de baixo peso molecular (peptídeos curtos) tem atraído mais atenção devido às suas várias vantagens, como estrutura simples, biocompatibilidade e biodegradabilidade. Para clivar vários segmentos peptídicos da seda, foram relatados vários esforços na degradação enzimática da fibroína de seda. No entanto, a atual fibroína de seda de baixo peso molecular comercial é principalmente produtos de degradação da fibroína de seda com cadeia molecular de fibroína de seda que se degrada aleatoriamente e tende a perder sua estrutura única. Portanto, muitas qualidades ou propriedades desejáveis são perdidas. Portanto, há uma necessidade de composições cosméticas mais eficazes que compreendam fibroínas de seda de baixo peso molecular.

[004] JP 7067686 A (Shinano Kenshi Co Ltd, 1995) refere-se a um processo para a produção de um peptídeo de fibroína de seda com baixo peso molecular e útil para alimentos e cosméticos. Este processo é realizado decompondo a fibroína de seda de alto peso molecular com um ácido inorgânico neutro, hidrolisando o produto de decomposição com uma proteinase para obter uma solução aquosa de peptídeo de fibroína de seda de baixo peso molecular e dessalinizando a solução por eletrodiálise.

[005] JP 60112710 A (Kanebo Ltd, 1983) divulga uma composição contendo um peptídeo de fibroína específico e um álcool polihídrico líquido, prevenindo os danos aos cabelos, protegendo os cabelos da estimulação química e mecânica e capaz de conferir uma boa sensação, brilho, propriedade de pentear e efeito de configuração dos cabelos. Esses peptídeos de fibroína têm um peso molecular médio de 300 a 3500 Da e podem ser preparados por hidrólise da fibroína de seda com uma enzima, um ácido ou um álcali.

[006] US 2007/041925 A (Beiersdorf AG, 2007) refere-se a preparações cosméticas, especialmente preparações para os cabelos ou produtos para o cuidado dos cabelos contendo hidrolisados de proteína de seda, pashmina, lã de cashmere, lã merino e/ ou mohair, extratos de fio de mexilhão, fios bysuss e sericina e/ ou hidrolisados de sericina. Um exemplo de proteína de seda hidrolisada divulgado é Silkpro®. Essa fibroína de seda pode ser obtida por hidrólise ácida, alcalina ou enzimática de casulos de Bombyx mori.

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[007] Os presentes inventores desenvolveram fibroína de seda de baixo peso molecular específica, preparada por enzimólise usando uma enzima selecionada. O processo permite reter as sequências únicas de certos peptídeos das cadeias de fibroína de seda de alto peso molecular original clivando apenas alguns locais seletivos da cadeia de fibroína de seda de alto peso molecular. É surpreendentemente observado que a fibroína de seda de baixo peso molecular não apenas se deposita bem na superfície das fibras capilares, mas também penetra no núcleo das fibras. Portanto, é capaz de proporcionar diversos benefícios como a reparação, proteção e lubrificação dos cabelos.

[008] De acordo com um primeiro aspecto, está uma composição cosmética que compreende uma fibroína de seda de baixo peso molecular e um transportador cosmeticamente aceitável; em que a referida fibroína de seda de baixo peso molecular compreende pelo menos 85 partes em peso de peptídeos de peso molecular inferior a 2500 Da, em que a sequência de aminoácidos de pelo menos 50% em peso dos referidos peptídeos é GAGY, GAGAGAGY, GAGVGAGY ou AWSSESDF e em que a referida fibroína de seda é produzida por um processo que compreende as etapas de: (i) misturar uma solução aquosa que compreende de 0,01 a 20% em peso de uma fibroína de seda de alto peso molecular de peso molecular médio de 6 a 100 KDa com α-quimiotripsina a uma temperatura de 25 a 45 ºC, sob pH de 6 a 9 por 4 a 24 horas, em que a razão da referida fibroína de seda de alto peso molecular para a referida α-quimiotripsina na referida solução é de 100: 1 a 300: 1 partes em peso; (ii) inativar o excesso de α-quimiotripsina e separar a α- quimiotripsina inativada da mistura de reação da etapa (i); e (iii) secar a referida mistura de reação para obter a referida fibroína de seda de baixo peso molecular;

[009] Em que a referida composição compreende de 0,1 a 5% em peso da fibroína de seda de baixo peso molecular.

[010] De acordo com um segundo aspecto, é divulgado um método para modificar pelo menos uma característica da superfície das fibras capilares que compreende uma etapa de aplicação tópica da referida composição cosmética do primeiro aspecto.

[011] De acordo com um terceiro aspecto, é divulgado um método para modificar pelo menos uma característica interna das fibras capilares compreendendo uma etapa de aplicação tópica da referida composição cosmética do primeiro aspecto.

[012] Ainda, outro aspecto da presente invenção fornece o uso de uma composição para o cuidado dos cabelos do segundo aspecto para modificar pelo menos uma característica interna das fibras capilares.

[013] Todos os outros aspectos da presente invenção irão se tornar mais facilmente evidentes ao considerar a descrição detalhada e os exemplos que se seguem.

[014] Exceto nos exemplos, ou onde de outra forma explicitamente indicado, todos os números nesta descrição indicando quantidades de material ou condições de reação, propriedades físicas de materiais e/ ou uso podem ser opcionalmente entendidos como modificados pela palavra “cerca de”.

[015] Todas as quantidades são em peso da composição cosmética, a menos que especificado de outra forma.

[016] Deve-se observar que, ao especificar qualquer intervalo de valores, qualquer valor superior particular pode ser associado a qualquer valor inferior particular.

[017] Para evitar dúvidas, a palavra “compreendendo” pretende significar “incluindo”, mas não necessariamente “consistindo em” ou “composto de”. Em outras palavras, as etapas ou opções listadas não precisam ser exaustivas.

[018] A descrição da invenção como aqui encontrada deve ser considerada para cobrir todas as formas de realização, conforme encontradas nas reivindicações, como sendo multiplamente dependentes umas das outras, independentemente do fato de que as reivindicações podem ser encontradas sem dependência múltipla ou redundância.

[019] Quando uma característica é divulgada em relação a um aspecto particular da invenção (por exemplo, uma composição da invenção), tal invenção também deve ser considerada como aplicável a qualquer outro aspecto da invenção (por exemplo, um método da invenção) mutatis mutandis.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[020] Por “uma composição cosmética”, tal como aqui utilizado, pretende-se incluir uma composição para aplicação tópica na pele de mamíferos, especialmente seres humanos. Tal composição pode ser de forma geral classificada como com enxágue ou sem enxágue, mas é de forma preferencial do tipo sem enxágue. A composição é formulada em um produto que é aplicado ao corpo humano de forma específica para melhorar a aparência, mas pode, além disso, também fornecer limpeza, controle de odores ou estética geral. A composição da presente invenção pode estar na forma de um líquido, loção, creme, espuma, esfoliante, gel ou tônico, ou aplicada com um implemento ou através de uma máscara facial ou uma almofada. Exemplos não limitativos de tais composições incluem loções para a pele, cremes, antitranspirantes, desodorantes, batons, bases, rímel, bronzeadores sem sol e loções protetoras solares. A composição da presente invenção é de forma preferencial uma composição sem enxágue. “Pele”, tal como aqui utilizado, pretende incluir a pele do rosto e do corpo (por exemplo, pescoço, tórax, costas, braços, axilas, mãos, pernas, nádegas e couro cabeludo) e, especialmente, às partes expostas ao sol.

[021] Por “Uma Composição para Cuidado dos Cabelos”, tal como aqui utilizado, pretende-se incluir uma composição para aplicação tópica aos cabelos e/ ou couro cabeludo de mamíferos, especialmente humanos. Tal composição pode ser de forma geral classificada como sem enxágue ou com enxágue e inclui qualquer produto aplicado a um corpo humano para também melhorar a aparência, limpeza, controle de odor ou estética geral. A composição da presente invenção pode estar na forma de um líquido, loção, creme, espuma, esfoliante, gel ou barra. Os exemplos não limitativos de tais composições incluem loções para os cabelos, cremes e xampus sem enxágue, condicionadores, géis de banho ou barra de toalete. Quando a composição cosmética da presente invenção é uma composição para o cuidado dos cabelos, é de forma preferencial uma composição para lavagem, sendo especialmente preferido um xampu ou um condicionador.

FIBROÍNA DE SEDA DE BAIXO PESO MOLECULAR

[022] Fibroína de seda de baixo peso molecular que compreende pelo menos 85 partes em peso de peptídeos de peso molecular inferior a 2500 Da, em que a sequência de aminoácidos de pelo menos 50% em peso dos referidos peptídeos é GAGY, GAGAGAGY, GAGVGAGY ou AWSSESDF e é produzida por um processo que compreende as etapas de: (i) misturar uma solução aquosa que compreende de 0,01 a 20% em peso de uma fibroína de seda de alto peso molecular de peso molecular médio de 6 a 100 KDa com α-quimiotripsina a uma temperatura de 25 a 45 ºC, sob pH de 6 a 9 por 4 a 24 horas, em que a razão da referida fibroína de seda de alto peso molecular para a referida α-quimiotripsina na referida solução é de 100: 1 a 300: 1 partes em peso; (ii) inativar o excesso de α-quimiotripsina e separar a α- quimiotripsina inativada da mistura de reação da etapa (i); e (iii) secar a referida mistura de reação para obter a referida fibroína de seda de baixo peso molecular.

[023] De preferência, a solução aquosa da etapa (i) compreende de 0,1 a 10% em peso da fibroína de seda de alto peso molecular juntamente com α-quimiotripsina. De preferência, a proporção da fibroína de seda de alto peso molecular para a referida α-quimiotripsina na etapa (i) é de 150: 1 a 250: 1 partes em peso.

[024] É preferido que a temperatura na etapa (i) seja de 30 a 45 ºC. De preferência, o pH da solução aquosa da etapa (i) é de 8 a 9. Além disso, de preferência, o processo de aquecimento dura 6 a 15 horas.

[025] A fibroína de seda de baixo peso molecular, de acordo com esta invenção, compreende pelo menos 85 partes em peso de peptídeos de peso molecular inferior a 2500 Da, de preferência pelo menos 95 partes em peso de peptídeos de peso molecular inferior a 2500 Da, de forma mais preferencial pelo menos 95 partes em peso de peptídeos de peso molecular inferior a 2000 Da. É preferido que a fibroína de seda de baixo peso molecular de acordo com esta invenção compreenda pelo menos 85 partes em peso de peptídeos de peso molecular de 150 a 2500 Da, de forma mais preferencial pelo menos 85 partes em peso de peptídeos de peso molecular de 150 a 2000 Da. A sequência de aminoácidos de pelo menos 50% em peso dos peptídeos é GAGY, GAGAGAGY, GAGVGAGY ou AWSSESDF.

[026] Para fins de clareza, fica esclarecido que o significado dos termos é o seguinte: A: Alanina D: Ácido aspártico E: Ácido glutâmico F: Fenilalanina G: Glicina S: Serina W: Triptofano Y: Tirosina

[027] É bem conhecido que a tirosina em proteínas associadas à queratina interage com a arginina na proteína do filamento intermediário por interações cátion-π e aumenta a dimerização e o arranjo helicoidal das proteínas do filamento intermediário, melhorando assim as propriedades das fibras capilares. Portanto, é preferido que a fibroína de seda de baixo peso molecular da invenção compreenda tirosina e a fração molar de tirosina na fibroína de seda de baixo peso molecular não seja inferior a 10% em mol. De forma mais preferencial, esta fração molar é de 10% em mol a 32% em mol.

[028] Para ser facilmente formulado em composições cosméticas, é preferido que a solubilidade da fibroína de seda de baixo peso molecular de acordo com esta invenção seja de 11 a 42 g/ 100 g de água.

[029] Sem desejar estar limitado pela teoria, os inventores acreditam que a α-quimiotripsina cliva apenas alguns locais das cadeias moleculares de fibroína de seda de alto peso molecular original sob as condições específicas do processo. Portanto, as sequências únicas na fibroína de seda de alto peso molecular podem ser mantidas intactas, resultando assim em fibroína de seda de baixo peso molecular com potencial para formar uma estrutura de folha β, de modo a fornecer melhores benefícios para o cuidado dos cabelos, como reparação dos cabelos, lubrificação e proteção.

COMPOSIÇÕES COSMÉTICAS

[030] De acordo com um primeiro aspecto, é divulgada uma composição cosmética compreendendo a fibroína de seda de baixo peso molecular da invenção e um transportador cosmeticamente aceitável. É preferido que a composição cosmética seja uma composição para o cuidado dos cabelos. É mais preferido que, quando a composição cosmética da invenção é uma composição para o cuidado dos cabelos, seja um xampu, um condicionador de cabelo ou uma composição sem enxágue para o cuidado dos cabelos. É mais preferido que a composição para o cuidado dos cabelos seja um xampu.

[031] É preferido que a composição compreenda de 0,1 a 10% em peso, de forma mais preferencial, de 0,1 a 5% em peso, de forma mais preferencial de 0,1 a 2% em peso da referida fibroína de seda de baixo peso molecular, com base no peso total da composição.

[032] A composição cosmética da invenção compreende um transportador cosmeticamente aceitável. Os ingredientes do transportador dependem da natureza da composição. O transportador mais preferido é uma emulsão. Emulsões são misturas, de forma geral misturas termodinamicamente estáveis de óleo e água. A emulsão pode ser uma emulsão de óleo em água ou uma emulsão de água em óleo ou uma emulsão mais complexa. As emulsões são de forma geral estabilizadas usando emulsificantes, dos quais os tensoativos orgânicos são o tipo mais comum. A emulsão de acordo com a presente invenção é de forma preferencial uma emulsão óleo-em-água. O óleo usado para preparar a emulsão é de forma preferencial selecionado a partir de óleo vegetal, óleo mineral, óleo de silicone ou misturas dos mesmos. O óleo vegetal é de forma preferencial selecionado a partir de um ou mais de óleo de palma, óleo de canola, óleo de milho, óleo de neem, azeite de oliva, óleo de semente de algodão, óleo de coco, óleo de coco fracionado, óleos de nozes, óleo de cártamo, óleo de gergelim, óleo de soja ou óleo de girassol. O óleo é de forma preferencial incluído em 0,1 a 20% em peso, de preferência 0,5 a 15% em peso da composição.

[033] A composição cosmética da invenção, especialmente quando na forma de uma composição para o cuidado dos cabelos, tal como um xampu, compreende de forma preferencial um tensoativo aniônico, por exemplo, um tensoativo de sulfato de alquila e/ ou sulfato de alquila etoxilado.

Estes tensoativos aniônicos estão de forma preferencial presentes em um nível de 2 a 16% em peso, de forma mais preferencial de 3 a 16% em peso da composição. Os sulfatos de alquila preferidos são sulfatos de alquila C8-18, de forma mais preferencial sulfatos de alquila C12-18, de forma preferencial na forma de um sal com um cátion solubilizante, tal como sódio, potássio, amônio ou amônio substituído. Exemplos são laurilsulfato de sódio (SLS) e dodecilsulfato de sódio (SDS).

[034] Os sulfatos de éter de alquila preferidos são aqueles que têm a fórmula: RO(CH2CH2O)nSO3M; em que R é um alquila ou alquenil tendo de 8 a 18 (de preferência 12 a 18) átomos de carbono; n é um número com um valor médio superior a pelo menos 0,5, de forma preferencial entre 1 e 3, de forma mais preferencial entre 2 e 3; e M é um cátion solubilizante, tal como sódio, potássio, amônio ou amônio substituído. Um exemplo é o lauril éter sulfato de sódio (SLES).

[035] O tensoativo aniônico de sulfato de alquila etoxilado preferido é lauril éter sulfato de sódio (SLES) tendo um grau médio de etoxilação de 0,5 a 3, de preferência 1 a 3.

[036] A composição cosmética de acordo com a invenção opcional e de forma preferencial adicionalmente compreende um tensoativo de betaína. Em uma forma de realização preferida, a composição compreende de 0,1 a 10% em peso, de preferência de 0,5 a 8% em peso, de forma mais preferencial de 1 a 5% em peso de um tensoativo de betaína, de preferência uma alquila amidopropil betaína, por exemplo cocamidopropil betaína.

[037] As composições de xampu de acordo com a invenção podem compreender um ou mais tensoativos de limpeza aniônicos adicionais que são cosmeticamente aceitáveis e adequados para aplicação tópica nos cabelos.

[038] Exemplos de outros tensoativos de limpeza aniônicos adequados são os sulfonatos de alcarila, succinatos de alquila, sulfossuccinatos de alquila, sulfossuccinatos de éter de alquila, sarcosinatos de N-alquila, fosfatos de alquila, fosfatos de éter de alquila e ácidos éter de alquila carboxílicos e seus sais, especialmente seu sódio, magnésio, amônio e sais de mono-, di- e trietanolamina. Os grupos alquila e acila de forma geral contêm de

8 a 18, de preferência de 10 a 16 átomos de carbono e podem ser insaturados.

Os sulfossuccinatos de éter de alquila, fosfatos de éter de alquila e ácidos éter de alquila carboxílicos e seus sais podem conter de 1 a 20 unidades de óxido de etileno ou óxido de propileno por molécula.

[039] Os tensoativos de limpeza aniônicos típicos para uso em composições de xampu da invenção incluem oleil succinato de sódio, lauril sulfosuccinato de amônio, lauril éter sulfossuccinato de sódio, dodecilbenzeno sulfonato de sódio, trietanolamina dodecilbenzeno sulfonato, lauril éter sulfossuccinato de sódio e ácido N-lauril éter carboxílico.

[040] Os tensoativos de limpeza aniônicos adicionais preferidos adequados são lauril éter sulfossuccinato de sódio (n) EO, (em que n é de 1 a 3), ácido lauril éter carboxílico (n) EO (em que n é de 10 a 20).

[041] Misturas de qualquer um dos tensoativos de limpeza aniônicos anteriores também podem ser adequadas.

[042] Se adicionado, a quantidade total de tensoativo de limpeza aniônico em composições de xampu da invenção pode de forma geral variar de 0,5 a 45% em peso, de preferência de 1,5 a 35% em peso, de forma mais preferencial de 5 a 20% em peso, calculado por % em peso total do tensoativo de limpeza aniônico com base no peso total da composição.

[043] Quando a composição cosmética da invenção é uma composição de condicionamento de cabelo, compreende de forma preferencial tensoativos condicionadores selecionados a partir de tensoativos catiônicos, usados isoladamente ou em mistura. De preferência, os tensoativos catiônicos têm a fórmula N+R1R2R3R4, em que R1, R2, R3 e R4 são independentemente alquila (C1 a C30) ou benzila. De preferência, um, dois ou três de R1, R2, R3 e R4 são independentemente alquila (C4 a C30) e o outro grupo ou grupos R1, R2, R3 e R4 são alquila (C1-C6) ou benzila. De forma mais preferencial, um ou dois de R1, R2, R3 e R4 são independentemente alquila (C6 a C30) e os outros grupos R1, R2, R3 e R4 são alquila (C1-C6) ou grupos benzila. Opcionalmente, os grupos alquila podem compreender uma ou mais ligações éster (-OCO- ou – COO-) e/ ou éter (-O-) dentro da cadeia alquila. Os grupos alquila podem ser opcionalmente substituídos com um ou mais grupos hidroxila. Os grupos alquila podem ser de cadeia linear ou ramificada e, para grupos alquila com 3 ou mais átomos de carbono, cíclicos. Os grupos alquila podem ser saturados ou podem conter uma ou mais ligações duplas carbono-carbono (por exemplo, oleila). Os grupos alquila são opcionalmente etoxilados na cadeia alquila com um ou mais grupos etilenoxi.

[044] Os agentes tensoativos catiônicos adequados para utilização em composições condicionadoras de acordo com a invenção incluem cloreto de cetiltrimetilamônio, cloreto de beheniltrimetilamônio, cloreto de cetilpiridínio, cloreto de tetrametilamônio, cloreto de tetraetilamônio, cloreto de octiltrimetilamônio, cloreto de dodeciltrimetilamônio, cloreto de hexadeciltrimetilamônio, cloreto de octildimetilbenzilamônio, cloreto de decildimetilbenzilamônio, cloreto de estearildimetilbenzilamônio, cloreto de didodecildimetilamônio, cloreto de dioctadecildimetilamônio, cloreto de sebotrimetilamônio, cloreto de sebo dihidrogenado dimetil amônio (por exemplo, Arquad 2HT/75 da Akzo Nobel), cloreto de cocotrimetilamônio, cloreto de PEG-2-oleamônio e os seus hidróxidos correspondentes. Outros tensoativos catiônicos adequados incluem aqueles materiais com as designações CTFA Quaternium-5, Quaternium-31 e Quaternium-18. As misturas de qualquer um dos materiais anteriores também pode ser adequado. Um tensoativo catiônico particularmente útil para uso em condicionadores de acordo com a invenção é cloreto de cetiltrimetilamônio, disponível comercialmente, por exemplo como GENAMIN CTAC, ex Hoechst Celanese. Outro tensoativo catiônico particularmente útil para uso em condicionadores de acordo com a invenção é cloreto de beheniltrimetilamônio, disponível comercialmente, por exemplo como

GENAMIN KDMP, ex Clariant. Ainda outro tensoativo catiônico preferido é estearamidopropil dimetilamina.

[045] Os tensoativos catiônicos mais preferidos para uso na composição são estearamidopropil dimetilamina, cloreto de beentrimônio ou cloreto de estearil trimetil amônio. Nos condicionadores da invenção, o nível de tensoativo catiônico variará de forma geral de 0,1 a 5% em peso, de preferência 0,5 a 2,5% em peso da composição.

[046] As composições para condicionamento dos cabelos da invenção de forma preferencial também podem compreender adicionalmente um álcool graxo. Acredita-se que o uso combinado de álcoois graxos e tensoativos catiônicos em composições de condicionamento seja especialmente vantajoso, pois leva à formação de uma fase lamelar, na qual o tensoativo catiônico é disperso.

[047] Os álcoois graxos representativos compreendem de 8 a 22 átomos de carbono, de forma mais preferencial de 16 a 22. Os álcoois graxos são tipicamente compostos contendo grupos alquila de cadeia linear. Exemplos de álcoois graxos adequados incluem álcool cetílico, álcool estearílico e misturas dos mesmos. A utilização destes materiais é também vantajosa na medida em que contribuem para as propriedades gerais de condicionamento das composições da invenção.

[048] O nível de álcool graxo em condicionadores da invenção de forma geral variará de 0,5 a 10% em peso, de preferência de 0,1 a 8% em peso, de forma mais preferencial de 0,2 a 7% em peso, de forma mais preferencial de 0,3 a 6% em peso da composição. A proporção em peso de tensoativo catiônico para álcool graxo é de forma preferencial de 1: 1 a 1:10, de forma mais preferencial de 1: 1,5 a 1: 8, e de forma ótima de 1: 2 a 1: 5.

[049] De acordo com outro aspecto da presente invenção, a composição cosmética pode ser fornecida como uma composição sem enxágue. Nesses casos, os tensoativos adicionais e outros ativos usados para administrar o produto como xampu ou condicionador podem não ser necessários. O veículo cosmeticamente aceitável em tal produto pode ser simplesmente água ou água estruturada com polímeros.

MÉTODO E USO

[050] A presente invenção fornece um método de modificação de pelo menos uma característica da superfície das fibras capilares que compreende uma etapa de aplicação tópica da composição cosmética do primeiro aspecto da invenção.

[051] A presente invenção fornece um método para modificar pelo menos uma característica interna das fibras capilares que compreende uma etapa de aplicação tópica da composição cosmética como reivindicado no primeiro aspecto da invenção.

[052] A invenção também fornece o uso da composição para o cuidado dos cabelos do primeiro aspecto da invenção para modificar pelo menos uma característica da superfície das fibras capilares. De preferência, a característica da superfície é a lubricidade das fibras capilares.

[053] A invenção também fornece o uso da composição para o cuidado dos cabelos do primeiro aspecto da invenção para modificar pelo menos uma característica interna das fibras capilares. Particularmente, a característica interna significa pelo menos uma de reparo profundo dos cabelos ou fortalecimento dos cabelos

[054] O uso de acordo com a invenção é de forma preferencial de natureza não terapêutica, de forma mais preferencial de natureza cosmética.

[055] A invenção será agora ilustrada com a ajuda dos seguintes exemplos não limitativos.

EXEMPLOS EXEMPLO 1

[056] Uma variedade de fibroínas de seda de baixo peso molecular, conforme detalhado na Tabela 1, foram preparadas por um processo que é descrito a seguir. A fibroína de seda de baixo peso molecular de Referência Nº 1 está de acordo com a presente invenção. O resto das fibroína de seda não estão.

[057] Após a preparação, passaram por alguns testes, conforme detalhado a seguir: TABELA 1 No. de Peso molecular Enzima/ agente usado para a referência médio (kDa) preparação de fibroína de seda de Fornecedor de fibroína de seda baixo peso molecular de baixo peso molecular (quando aplicável) 1 Menos de 2 kDa α-quimiotripsina Preparado em casa A Menos de 2 kDa Elastase Preparado em casa B Menos de 2 kDa Protease alcalina Preparado em casa C Menos de 2 kDa Ácido (não uma enzima) Adquirido comercialmente da Xintiansi Co D Menos de 0,5 kDa Protease alcalina Adquirido comercialmente da Xintiansi Co

[058] Fibroínas de seda de baixo peso molecular (Referência Nº 1, A e B) internamente foram preparadas pelo seguinte processo com a enzima correspondente, conforme indicado na Tabela 1: (i) Uma solução aquosa a 4% de fibroína de seda de alto peso molecular (95 kDa) foi preparada usando o seguinte processo: Desgomagem: casulos de bicho-da-seda Bombyx mori foram fervidos em solução de carbonato de sódio a 0,5% em peso duas vezes (a cada 20 minutos) para remover a sericina.

Dissolução: a seda seca degomada foi dissolvida em solução aquosa de brometo de lítio 9,5 mol/L a 40 ºC durante 40 minutos.

Purificação: após ser filtrada, a solução foi dialisada contra água desionizada por 72 horas à temperatura ambiente com uma membrana de diálise de corte de peso molecular de 12-14 kDa para remoção do sal. A solução dialisada foi então clarificada por centrifugação a 8.000 rpm durante 8 minutos. O sobrenadante, que era uma solução aquosa de fibroína de seda, foi coletado e armazenado a 4 ºC antes do uso.

(ii) A enzima em questão foi então adicionada à solução de fibroína de seda de alto peso molecular. A proporção da fibroína de seda de alto peso molecular para a enzima foi mantida a 200: 1 partes em peso para cada experiência. O pH foi ajustado para 8,5 e a reação continuou durante 8 horas a 37 ºC.

(iii) A mistura de reação da etapa (ii) foi aquecida a 85 ºC e mantida à parte durante 15 minutos para inativar a enzima e a enzima inativada foi então separada da mistura de reação.

(iv) A mistura de reação foi então seca para obter a fibroína de seda de baixo peso molecular correspondente.

CARACTERIZAÇÃO DE FIBROÍNA DE SEDA DE BAIXO PESO MOLECULAR

[059] A cromatografia de permeação em gel (GPC) é uma técnica analítica que separa as moléculas e fornece a distribuição do peso molecular de um material. A distribuição de peso molecular de fibroínas de seda de baixo peso molecular (Referência Nº 1 e A) foi medida por ele e mostrada na Tabela - 2 abaixo.

TABELA 2 No. de referência Distribuição do peso molecular (% de área); Nota: k indica mil MW (Da) acima 3k 3k a 2k 2k a 1k 1k a 500 500 a 180 menos de 180 1 1,03% 1,36% 4,05% 13,40% 69,73% 10,44% A 0,26% 0,51% 1,80% 5,99% 73,43% 18,01%

[060] Os dados na Tabela - 2 acima indicam que pelo menos 85% das fibroínas de seda de baixo peso molecular (Referência Nº 1 e A) tinham peso molecular inferior a 2500 Da.

[061] Os principais peptídeos das fibroínas de seda de baixo peso molecular (Referência Nº 1 e A) foram avaliados por HPLC-MS e mostrados na Tabela - 3 abaixo: TABELA 3 Nº de referência da Peso fibroína de seda de baixo Peptídeos principais molecular peso molecular GAGY 366 GAGAGAGY 622 1 GAGVGAGY 650 AWSSESDF 927 G3A2S1 (GAGAGS ou GAGSGA ou GSGAGA, ou outras 418 combinações) G3A3 (GAGAGA ou outras combinações.) 402

A G4A3S1 (GAGAGAGS ou GAGAGSGA ou outras 546 combinações) G6A4S2 (GAGSGAGAGSGA ou outras combinações) 818

[062] Os dados na Tabela - 3 acima indicam que a fibroína de seda de baixo peso molecular de acordo com a invenção (Referência Nº 1) compreende peptídeos com baixo peso molecular, e a sequência de aminoácidos de pelo menos 50% em peso dos principais peptídeos é GAGY, GAGAGAGY, GAGVGAGY ou AWSSESDF.

[063] A porcentagem em peso da sequência de aminoácidos desses peptídeos foi calculada usando um método teórico como segue.

[064] A fibroína de seda de alto peso molecular tem uma estrutura anfifílica que consiste em domínios hidrofóbicos repetitivos e domínios hidrofílicos não repetitivos. Após a hidrólise por α-quimiotripsina, as sequências de domínios repetitivos hidrofóbicos se agruparão em agregados insolúveis (que são removidos por centrifugação, com cerca de 60% do peso).

A maioria dos componentes no sobrenadante são de domínios hidrofílicos não repetitivos (região não cristalina da cadeia pesada, com 40% do peso).

[065] O peso molecular teórico da fibroína de seda de alto peso molecular (com 5263 resíduos de aminoácidos) da fibroína de seda é 391593.

GAGAGAGY (peso molecular: 622), uma sequência típica no produto de fibroína hidrolisado de α-quimiotripsina (parte sobrenadante), pode ser encontrada 54 vezes na cadeia da fibroína de seda de alto peso molecular.

Então, a fração de peso calculada de GAGAGAGY = 54 * 622/ (391593 * 40%) = 21,4%. A porcentagem em peso de outros peptídeos foi calculada usando o mesmo método. O resultado está resumido na Tabela - 4 abaixo: TABELA - 4 Sequência de aminoácidos de Referência NºPeso molecular/ DaltonsNúmero repetido % em peso 1 GAGY 366 99 23,1% GAGAGAGY 622 54 21,4% GAGVGAGY 650 31 12,9% AWSSESDF 927 8 4,7% Total 62,1%

[066] O teor de tirosina de cada fibroína de seda da Tabela 1 foi avaliado pelo Analisador de Aminoácidos L-8900 (Hitachi Co.). A porcentagem em mol de tirosina (incluindo tirosina livre e tirosina contida em peptídeos) nas fibroínas de seda de baixo peso molecular é calculada e resumida na Tabela - 5 abaixo: TABELA - 5 Nº de referência de fibroína de seda Teor de tirosina 1 10,29% em mol A 5,52% em mol B 5,42% em mol C 0,07% em mol D 0,09% em mol

[067] Os dados na Tabela - 5 acima indicam que a fibroína de seda de baixo peso molecular de acordo com a invenção (Referência Nº 1) compreende uma fração molar superior de tirosina; superior a 10% em mol.

EXEMPLO 2

BENEFÍCIOS PARA OS CABELOS DA FIBROÍNA DE SEDA DE BAIXO PESO MOLECULAR

[068] Mechas de cabelo: mechas de cabelo pretos chineses foram recebidos comercialmente da IHIP Co.

[069] Tratamento de mechas de cabelo com fibroína de seda de baixo peso molecular: - Pré-tratamento: As mechas de cabelo foram lavadas com base SLES a 14% aplicando a solução de base (0,1 mL/ g de cabelo) uniformemente ao longo do comprimento da mecha, segurando ambas as extremidades da mecha e massageando suavemente a solução de base nos cabelos por 30 segundos.

Em seguida, enxágue por 30 segundos passando os dedos na mecha a cada 5 segundos e removendo o excesso de água. Em seguida, o processo foi repetido e as mechas de cabelo foram secas durante a noite a 20 ºC/ 50% de umidade relativa.

- Tratamento de imersão: As mechas de cabelo pré-tratadas foram imersas em solução de fibroína de seda de baixo peso molecular em questão (1%) por 1 hora.

DEPOSIÇÃO E PENETRAÇÃO DA FIBROÍNA DE SEDA DE BAIXO PESO MOLECULAR DE ACORDO COM A INVENÇÃO NA FIBRA CAPILAR:

[070] Para validar a deposição de fibroína de seda de baixo peso molecular de acordo com a invenção (Referência Nº 1) na superfície das fibras capilares e investigar se ela poderia penetrar no núcleo da fibra capilar, as fibras capilares foram tratadas (tratamento por imersão) com fibroína de seda de baixo peso molecular marcada com rodamina B de acordo com a invenção (Referência Nº 1). As superfícies e cortes transversais das fibras capilares antes e após o tratamento foram observados por microscópio de fluorescência (IX71, Olympus, Japão) e microscópio confocal de varredura a laser (C2+, Nikon, Japão), respectivamente. Para obter imagens transversais das fibras capilares, elas foram embebidas em resina epóxi e cortadas em fatias por um micrôtomo (FC7-UC7, Leica, Alemanha).

[071] Foi observado que tanto os cabelos virgens quanto o descolorido eram quase invisíveis na imagem fluorescente, enquanto a camada externa e a parte interna dos cabelos descolorido tratado com fibroína de seda de baixo peso molecular de acordo com a invenção (Referência Nº 1) exibiam forte fluorescência vermelha, confirmando deposição de fibroína de seda de baixo peso molecular na superfície das fibras capilares e penetração no núcleo.

Essa foi uma observação importante porque a penetração dos ativos é necessária para qualquer reparo das fibras capilares.

EFEITO DA FIBROÍNA DE SEDA DE BAIXO PESO MOLECULAR NA REPARAÇÃO DE DANOS AOS CABELOS:

[072] Conforme relatado na literatura, as fibras capilares descoloridas de forma geral apresentam temperatura de desnaturação mais baixa em comparação com as fibras capilares virgens, e a temperatura de desnaturação aumenta (ou retorna ao normal) quando o dano é reparado. A Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC) é um método sensível comumente usado para avaliar os danos aos cabelos e os correspondentes efeitos de reparação de danos. DSC foi empregado para caracterizar a temperatura de desnaturação das fibras capilares danificadas e tratadas.

[073] As mechas de cabelo descoloridas foram imersas em soluções (1%) com fibroína de seda de baixo peso molecular da Tabela - 1, respectivamente, por 1 hora.

[074] As mechas de cabelo foram divididas uniformemente em cinco segmentos da raiz às pontas; cada segmento tinha 4 cm. Os cabelos em cada segmento foram finamente cortados em pedaços muito pequenos e suficientemente misturados. 5 a 7 mg de pequenos pedaços de cabelo foram colocados em um cadinho de pressão média, então 50 μL de água Milli-Q® foram adicionados e após 12 horas eles foram testados por DSC (Mettler, Suíça). O programa era: 50 a 100 ºC, 10 ºC/ min, manutenção por 3,0 minutos,

100 a 180 ºC, 5 ºC/ minutos.

[075] Os dados estão resumidos na Tabela - 6 abaixo.

TABELA - 6 Cabelo descolorido tratado com fibroína de Cabelo descolorido Cabelo Mechas de cabelo seda de baixo peso molecular sem tratamento virgem Nº de referência de 1 A B C D N/ D N/ D fibroína de seda Temperatura de 148,7 146,5 146,1 147,1 146,7 144,7 150,2 desnaturação (ºC)

[076] Os dados na Tabela - 6 indicam que a temperatura de desnaturação aumenta mais depois que as fibras capilares descoloridas foram tratadas com a fibroína de seda de baixo peso molecular de acordo com a invenção (Referência Nº 1). Isso indica que a fibroína de seda de baixo peso molecular de acordo com a invenção fornece uma melhor reparação de danos para a resistência inerente dos cabelos em comparação com as fibroínas de seda de baixo peso molecular fora da invenção (Referência Nº A a D).

EXEMPLO 3

BENEFÍCIO PARA O CUIDADO DOS CABELOS DA COMPOSIÇÃO PARA O CUIDADO DOS CABELOS DE ACORDO COM A INVENÇÃO

[077] As seguintes composições para o cuidado dos cabelos, conforme mostrado na Tabela - 7, foram preparadas. O número de referência da composição de acordo com a invenção foi o número de referência 2.

TABELA - 7 Nº de referência da composição 2 E Ingredientes /% em peso Fibroína de seda de baixo peso molecular (Referência Nº 1) 2,0 0 Lauril sulfato de sódio (SLES) 17,1 17,1 Coco amidopropil betaína (CAPB) 5,3 5,3 Água e outros menores A 100 A 100

EFEITO DA COMPOSIÇÃO PARA O CUIDADO DOS CABELOS DE ACORDO COM A INVENÇÃO NA REPARAÇÃO DE DANOS AOS CABELOS:

[078] As mechas dos cabelos foram tratadas com uma lavagem com as composições para o cuidado dos cabelos seguindo o procedimento conforme detalhado a seguir.

[079] A composição (0,1 mL/ g de cabelo) foi aplicada uniformemente ao longo do comprimento da mecha, em seguida, segurando ambas as extremidades da mecha e massageando suavemente a composição nos cabelos por 30 segundos. Em seguida, as mechas de cabelo foram enxaguadas por 30 segundos, passando os dedos nas mechas a cada 5 segundos e removendo o excesso de água. Em seguida, os fios de cabelo foram secos durante a noite a 20 ºC/ 50% de umidade relativa.

[080] A temperatura de desnaturação das mechas de cabelo foi medida usando DSC seguindo o procedimento descrito anteriormente. Os dados estão resumidos na Tabela - 8.

TABELA - 8 Cabelo descolorido tratado Cabelo descolorido sem Cabelo Mechas de cabelo com a composição tratamento virgem Nº de referência da 2 E N/ D N/ D composição Temperatura de 148,91 148,36 147,95 151,13 desnaturação (ºC)

[081] Os dados na Tabela - 8 acima mostram que as fibras capilares descoloridas têm temperatura de desnaturação mais alta após serem tratadas com a composição de acordo com a invenção (Referência Nº 2) que compreende a fibroína de seda de baixo peso molecular em comparação com aquelas tratadas com a composição sem fibroína de seda de baixo peso molecular (Referência Nº E). Isso indica que a composição para o cuidado dos cabelos de acordo com a invenção (Referência Nº 2) fornece uma melhor reparação de danos para a força inerente dos cabelos.

EFEITO DA COMPOSIÇÃO PARA O CUIDADO DOS CABELOS DE ACORDO COM A INVENÇÃO NA PROTEÇÃO DOS CABELOS:

[082] As mechas dos cabelos foram tratadas com uma lavagem com as composições para o cuidado dos cabelos seguindo o procedimento descrito acima.

[083] As mechas de cabelo foram penteadas automaticamente pelo Hair Life Cycle Rig (HLCR) para 5000 movimentos, e o número de fibras quebradas foi contado. Cinco mechas de cabelo replicadas foram testadas para cada tratamento. Os dados estão resumidos na Tabela - 9 abaixo.

TABELA - 9 Cabelo descolorido tratado Cabelo descolorido Cabelo Mechas de cabelo com a composição sem tratamento virgem Nº de referência da 2 E N/ D N/ D composição Número de fibras 12±4 82±19 240±35 127±24 capilares quebradas

[084] Os dados na Tabela - 9 acima mostram que o número de fibras capilares quebradas diminuiu drasticamente após o tratamento com a composição de acordo com a invenção (Referência Nº 2) que compreende a fibroína de seda de baixo peso molecular. Indica que a composição para o cuidado dos cabelos de acordo com a invenção (Referência Nº 2) fornece melhores benefícios de proteção para os cabelos.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, caracterizada por compreender uma fibroína de seda de baixo peso molecular e um transportador cosmeticamente aceitável; em que a referida fibroína de seda de baixo peso molecular compreende pelo menos 85 partes em peso de peptídeos de peso molecular inferior a 2500 Da, em que a sequência de aminoácidos de pelo menos 50% em peso dos referidos peptídeos é GAGY, GAGAGAGY, GAGVGAGY ou AWSSESDF e em que a referida fibroína de seda é produzida por um processo que compreende as etapas de: (i) misturar uma solução aquosa que compreende de 0,01 a 20% em peso de uma fibroína de seda de alto peso molecular de peso molecular médio de 6 a 100 KDa com α-quimiotripsina a uma temperatura de 25 a 45 ºC, sob pH de 6 a 9 por 4 a 24 horas, em que a razão da referida fibroína de seda de alto peso molecular para a referida α-quimiotripsina na referida solução é de 100: 1 a 300: 1 partes em peso; (ii) inativar o excesso de α-quimiotripsina e separar a α- quimiotripsina inativada da mistura de reação da etapa (i); e, (iii) secar a referida mistura de reação para obter a referida fibroína de seda de baixo peso molecular; em que a referida composição compreende de 0,1 a 10% em peso da fibroína de seda de baixo peso molecular.

2. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela referida fibroína de seda de baixo peso molecular compreender tirosina e sua fração molar na referida fibroína de seda de baixo peso molecular é superior a 10% em mol.

3. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizada pela solubilidade da referida fibroína de seda de baixo peso molecular em água ser de 11 a 42 g/ 100 g de água.

4. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pela referida composição cosmética ser uma composição para o cuidado dos cabelos.

5. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pela referida composição para o cuidado dos cabelos ser um xampu.

6. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 5, caracterizada pela composição compreender de 0,1 a 5% em peso da referida fibroína de seda de baixo peso molecular.

7. MÉTODO DE MODIFICAÇÃO de pelo menos uma característica interna das fibras capilares, caracterizado por compreender uma etapa de aplicação tópica de uma composição cosmética, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

8. MÉTODO DE MODIFICAÇÃO de pelo menos uma característica da superfície das fibras capilares, caracterizado por compreender uma etapa de aplicação tópica de uma composição cosmética, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

9. USO de uma composição cosmética, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por ser para modificar pelo menos uma característica interna das fibras capilares.

10. USO de uma composição para o cuidado dos cabelos, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por ser para modificar pelo menos uma característica da superfície das fibras capilares.