CN104115852A

CN104115852A - 一种含氟唑菌苯胺与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物

Info

Publication number: CN104115852A
Application number: CN201310145989.0A
Authority: CN
Inventors: 张伟; 梁晓娟
Original assignee: Shaanxi Meibang Pesticide Co Ltd
Current assignee: Shaanxi Meibang Pesticide Co Ltd
Priority date: 2013-04-24
Filing date: 2013-04-24
Publication date: 2014-10-29

Abstract

本发明公开了一种含氟唑菌苯胺与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物，有效活性成分为活性成分A和活性成分B，活性成分A选自氟唑菌苯胺，活性成分B选自以下任意一种化合物：代森锰锌、代森联、代森锌，且活性成分A与活性成分B的重量比为1∶80～60∶1。本发明组合物对多种作物上的多种病害都有较高活性，并具有明显的增效作用，扩大了杀菌谱。并具有用药量小、耐雨水冲刷，增效明显的特点。

Description

一种含氟唑菌苯胺与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含氟唑菌苯胺与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物在作物病害上的应用。

技术背景

氟唑菌苯胺（penflufen）：分子式为C₁₈H₂₄FN₃O，化学名称为2＇-[(RS)-1,3-二甲基丁基]-5-氟-1,3-二甲基吡唑-4-甲酰苯胺，氟唑菌苯胺是一种琥珀酸脱氢酶抑制剂，主要作用于呼吸链电子传递复合体Ⅱ，阻断能量代谢。可以防治种传、土传的担子菌和子囊菌病害，主要有丝核菌引起的马铃薯黑痣病、小麦纹枯病、水稻纹枯病、油菜菌核病等，还有小麦散黑穗病、小麦腥黑穗病、玉米小斑病等。处理后的种子在萌发过程中可以吸收氟唑菌苯胺，通过木质部传导到植物体的其他部位，起到保护作物的作用。

在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病害抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性病害很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复配就更少了。经过发明人研究，发现将氟唑菌苯胺与代森锰锌、代森联或代森锌相互复配，在一定范围内有很好的增效作用，且有关氟唑菌苯胺与代森锰锌、代森联或代森锌相关复配，目前在国内外尚未见相关报道。

发明内容

本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含氟唑菌苯胺与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物。

本发明是通过以下技术方案实现：

一种含氟唑菌苯胺与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物，含有活性成分A与活性成分B，活性成分A与活性成分B重量比为1∶80～60∶1，所述的活性成分A选自氟唑菌苯胺，活性成分B选自代森锰锌、代森联或代森锌中的一种；优选为活性成分A与活性成分B的重量比为1︰60～40︰1；更优选为氟唑菌苯胺与代森锰锌的重量比为1∶24～10∶1，氟唑菌苯胺与代森联的重量比为1∶30～10∶1，氟唑菌苯胺与代森锌的重量比为1∶30～10∶1；最优选为氟唑菌苯胺与代森锰锌的重量比为1∶19～1∶1，氟唑菌苯胺与代森联的重量比为1∶19～1∶1，氟唑菌苯胺与代森锌的重量比为1∶19～1∶1。

本发明的杀菌组合物，可以按需要加工成任何杀菌上可接受的剂型，其中较优选的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂，还可以用作种子处理剂。

所述的含氟唑菌苯胺与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物用于防治作物的病害；所述的作物为粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物；所述的病害为霜霉病、稻瘟病、稻曲病、纹枯病、白粉病、菌核病、炭疽病、疫病、斑点落叶病、褐斑病、白腐病、黑星病、轮纹病、锈病。

本发明的杀菌组合物中活性成分的含量取决于单独使用时的施用量，也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度，同时也与目标病害有关。通常组合物中活性成分的重量百分含量为总重量的1%～90%，较佳的为5%～80%。根据不同的制剂类型，活性成分含量范围有所不同。通常液体制剂含有按重量计1%～60%的活性物质，较佳地为5%～50%；固体制剂含有按重量计5%～80%的活性物质，较佳地为10%～80%。

本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的2%～30%，余量为固体或液体稀释剂。

本发明的杀菌组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性成分与液体溶剂或固体载体混合后，再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、崩解剂、消泡剂等中的一种或几种。根据不同剂型，制剂中还可以含本领域技术人员所公知的抗冻剂等。

组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分及含量：活性成分A0.5%～60%、活性成分B0.5%～80%、分散剂1%～12%、湿润剂1%～8%、填料余量。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分及含量：活性成分A0.5%～60%、活性成分B0.5%～80%、分散剂1%～12%、湿润剂1%～8%、崩解剂1%～10%、粘结剂0～8%、填料余量。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分及含量：活性成分A0.5%～50%、活性成分B0.5%～50%、分散剂1%～10%、湿润剂1%～10%、消泡剂0.01%～2%、增稠剂0～2%、抗冻剂0～8%、去离子水加至100%。

组合物制成水乳剂时包括如下组分及含量：活性成分A0.5%～50%、活性成分B0.5%～50%、溶剂1%～20%、乳化剂1%～12%、抗冻剂0～8%、消泡剂0.01%～2%、增稠剂0～2%、去离子水加至100%。

组合物制成微乳剂时包括如下组分及含量：活性成分A0.5%～50%、活性成分B0.5%～50%、乳化剂3%～25%、溶剂1%～10%、抗冻剂0～8%、消泡剂0.01%～2%、去离子水加至100%。

组合物制成悬乳剂时包括如下组分及含量：活性成分A0.5%～50%、活性成分B0.5%～50%、乳化剂1%～10%、分散剂1%～10%、溶剂1%～20%、消泡剂0.01%～2%、增稠剂0～2%、抗冻剂0～8%、去离子水加至100%。

组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分及含量：活性成分A0.5%～50%、活性成分B0.5%～50%、高分子囊壁材料1%～10%、分散剂2%～10%、溶剂1%～10%、乳化剂1%～7%、pH调节剂0.01%～5%、消泡剂0.01%～2%、去离子水加至100%。

组合物制成微囊悬浮-悬浮剂时包括如下组分及含量：活性成分A0.5%～50%、活性成分B0.5%～50%、高分子囊壁材料1%～12%、分散剂1%～12%、湿润剂1%～8%、溶剂1%～15%、乳化剂1%～8%、消泡剂0.01%～2%、增稠剂0～2%、pH调节剂0.01%～5%、去离子水加至100%。

本发明的可湿性粉剂主要技术指标：

本发明的水分散粒剂主要技术指标：

本发明的悬浮剂主要技术指标：

本发明的水乳剂主要技术指标：

本发明的微乳剂主要技术指标：

本发明的悬乳剂主要技术指标：

本发明的微囊悬浮剂主要技术指标：

本发明的微囊悬浮-悬浮剂主要技术指标：

本发明的优点在于：

（1）本发明组合物在一定范围内有很好的增效与持效作用，防效高于单剂；（2）农药用药量减少，降低农药在作物上的残留量，减轻环境污染；（3）扩大了杀菌谱，对多种病害如霜霉病、稻瘟病、稻曲病、纹枯病、白粉病、菌核病、炭疽病、疫病、斑点落叶病、褐斑病、白腐病、黑星病、轮纹病、锈病等都有较高活性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

应用实施例一

实施例1～11可湿性粉剂

将氟唑菌苯胺、活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明所述的可湿性粉剂产品。具体见表1。

表1实施例1～11各组分及含量

实施例12～22水分散粒剂

将氟唑菌苯胺、活性成分B、分散剂、湿润剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂（可加可不加）等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即可制得本发明所述的水分散粒剂产品，具体见表2。

表2实施例12～22各组分及含量

实施例23～33悬浮剂

将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）、抗冻剂（可加可不加），经过高速剪切混合均匀，加入氟唑菌苯胺、活性成分B，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，余量用去离子水补足，即可制得本发明所述的悬浮剂产品，具体见表3。

表3实施例23～33各组分及含量

实施例34～38水乳剂

将氟唑菌苯胺、活性成分B、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂（可加可不加）、增稠剂（可加可不加）、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，制得本发明所述的水乳剂产品。具体见表4。

表4实施例34～38各组分及含量

实施例39～43悬乳剂

将分散剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）、抗冻剂（可加可不加）经过高速剪切混合均匀，加入活性成分B，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得活性成分B悬浮剂，然后将氟唑菌苯胺、乳化剂、溶剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂产品。具体见表5。

表5实施例39～43各组分及含量

将表1-5中代森锰锌、代森联、代森锌互换，可制得新制剂。

实施例44～46微乳剂

将氟唑菌苯胺、活性成分B溶解在装有溶剂的均化器中，将乳化剂、抗冻剂（可加可不加）、消泡剂、加入到装有上述溶液的均化器中，余量用去离子水补足后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的本发明所述的微乳剂产品。具体见表6。

表6实施例44～46各组分及含量

实施例47～49微囊悬浮剂

将氟唑菌苯胺、活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，在剪切条件下，将油相加入到含有乳化剂、pH调节剂、分散剂、消泡剂的水相溶液中，余量用去离子水补足，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮剂产品。具体见表7。

表7实施例47～49各组分及含量

实施例50～52微囊悬浮--悬浮剂

将活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，将油相在剪切条件下加入到含有乳化剂、pH调节剂的水相溶液中，制成分散良好的微囊悬浮剂。将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）经过高速剪切混合均匀，加入氟唑菌苯胺，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得悬浮剂，然后将悬浮剂加入到微胶囊悬浮剂的水相溶液中，去离子水补足余量，制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮-悬浮剂产品。具体见表8。

表8实施例50～52各组分及含量

表6～8中活性成分B为代森锰锌、代森联或代森锌。

本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值（SR），SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用，在此基础上，再进行田间试验。

试验方法：经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。

净生长量（mm）=测量菌落直径－5

对照组净生长量－处理组净生长量

菌丝生长抑制率（%）=———————————————×100

对照组净生长量

将菌丝生长抑制率换算成机率值（y），药液浓度（μg/mL）转换成对数值（x），以最小二乘法求得毒力回归方程（y=a+bx），并由此计算出每种药剂的EC₅₀值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值（SR），SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。计算公式如下：

其中：a、b分别为活性成分A与活性成分B在组合中所占的比例；

A为氟唑菌苯胺；

B选自代森锰锌、代森联或代森锌中之一种。

应用实施例二：

供试病害：黄瓜霜霉病，试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供，试验设计：经过预备试验确定氟唑菌苯胺与代森锰锌二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表9氟唑菌苯胺与代森锰锌复配对黄瓜霜霉病的毒力测定结果分析表

由表9可知，氟唑菌苯胺与代森锰锌复配防治黄瓜霜霉病的配比在1︰80～60︰1时，增效比值SR均大于1.5，说明两者在1︰80～60︰1范围内混配均表现出增效作用，氟唑菌苯胺与代森锰锌的配比在1∶24～10∶1，增效作用更为突出，增效比值均在2.15以上。经申请人试验发现氟唑菌苯胺与代森锰锌的配比为10︰1、5︰1、1︰1、1︰5、1︰6、1︰7、1︰8、1︰9、1︰10、1︰11、1︰12、1︰13、1︰14、1︰15、1︰16、1︰17、1︰18、1︰19、1︰20、1︰21、1︰22、1︰23、1︰24，其中氟唑菌苯胺与代森锰锌重量比为1：12时增效比值最大，增效作用最为明显。

应用实施例三：

供试病害：苹果斑点落叶病，试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供，试验设计：经过预备试验确定氟唑菌苯胺与代森联原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表10氟唑菌苯胺与代森联复配对苹果斑点落叶病的毒力测定结果分析表

由表10可知，氟唑菌苯胺与代森联复配防治苹果斑点落叶病的配比在1︰80～60︰1时，增效比值SR均大于1.5，说明两者在1︰80～60︰1范围内混配均表现出增效作用，氟唑菌苯胺与代森联的配比在1∶30～10∶1，增效作用更为突出，增效比值均在2.20以上。经申请人试验发现氟唑菌苯胺与代森联的配比为10︰1、5︰1、1︰1、1︰2、1︰3、1︰4、1︰5、1︰6、1︰7、1︰8、1︰9、1︰10、1︰11、1︰16、1︰17、1︰18、1︰19、1︰20、1︰25、1︰30，其中氟唑菌苯胺与代森联重量比为1：9时增效比值最大，增效作用最为明显。

应用实施例四：

供试病害：番茄疫病，试验药剂均由陕西美邦农药有限公司提供，试验设计：经过预备试验确定氟唑菌苯胺与代森锌原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。

毒力测定结果

表11氟唑菌苯胺与代森锌复配对番茄疫病的毒力测定结果分析表

由表11可知，氟唑菌苯胺与代森锌复配防治番茄疫病的配比在1︰80～60︰1时，增效比值SR均大于1.5，说明两者在1︰80～60︰1范围内混配均表现出增效作用，氟唑菌苯胺与代森锌的配比在1∶30～10∶1，增效作用更为突出，增效比值均在2.25以上。经申请人试验发现氟唑菌苯胺与代森锌的配比为10︰1、5︰1、1︰1、1︰2、1︰3、1︰4、1︰5、1︰6、1︰7、1︰8、1︰9、1︰10、1︰11、1︰16、1︰17、1︰18、1︰19、1︰20、1︰25、1︰30，其中氟唑菌苯胺与代森锌重量比为1：9时增效比值最大，增效作用最为明显。

经试验发现：氟唑菌苯胺与活性成分B复配后对多种作物上的霜霉病、稻瘟病、稻曲病、纹枯病、白粉病、菌核病、炭疽病、疫病、斑点落叶病、褐斑病、白腐病、黑星病、轮纹病、锈病的防治都有明显的增效作用，增效比值均在1.5以上。

药效实验部分：试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供，对照药剂20%氟唑菌苯胺悬浮剂（自配）、70%代森锰锌可湿性粉剂（市购）、70%代森联水分散粒剂（市购）、65%代森锌可湿性粉剂（市购）。应用实施例五氟唑菌苯胺与活性成分B及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验

本实验安排在陕西省泾阳县，药前调查黄瓜霜霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表12氟唑菌苯胺与活性成分B及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验

由表12可以看出，氟唑菌苯胺与活性成分B及其复配后能有效防治黄瓜霜霉病，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。同时对黄瓜黑星病、白粉病、菌核病也有很好的防效，防效高达96%以上。

应用实施例六氟唑菌苯胺与活性成分B及其复配防治番茄疫病药效试验

本试验安排在陕西省西安市，药前调查番茄疫病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后3天、7天、15天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表13氟唑菌苯胺与活性成分B及其复配防治番茄疫病药效试验

由表13可以看出，氟唑菌苯胺与活性成分B及其复配后能有效防治番茄疫病，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长，在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。同时对番茄炭疽病有很好的防效，防效高达96%以上。

应用实施例七氟唑菌苯胺与活性成分B及其复配防治水稻稻瘟病药效试验

本试验安排在陕西省汉中市，药前调查水稻稻瘟病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表14氟唑菌苯胺与活性成分B及其复配防治水稻稻瘟病药效试验

由表14可以看出，氟唑菌苯胺与活性成分B及其复配后能效防治水稻稻瘟病，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。同时对水稻纹枯病、稻曲病也有很好的防效，防效高达96%以上。

应用实施例八氟唑菌苯胺与活性成分B及其复配防治小麦白粉病药效试验

本试验安排在陕西省大荔县，药前调查小麦白粉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表15氟唑菌苯胺与活性成分B及其复配防治小麦白粉病药效试验

由表15可以看出，氟唑菌苯胺与活性成分B及其复配后能有效防治小麦白粉病，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。同时对小麦锈病、纹枯病也有很好的防效，防效高达96%以上。

应用实施例九氟唑菌苯胺与活性成分B及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验

本试验安排在陕西省渭南市，药前调查苹果斑点落叶病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示：

表16氟唑菌苯胺与活性成分B及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验

由表16可以看出，氟唑菌苯胺与活性成分B及其复配后能有效防治苹果斑点落叶病，防治效果均优于单剂的防效，且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。同时对苹果白粉病、炭疽病、轮纹病也有很好的防效，防效高达96%以上。

后经过在全国各地不同地方的试验得出，氟唑菌苯胺与代森锰锌、代森联、代森锌复配后对多种作物上的霜霉病、稻瘟病、稻曲病、纹枯病、白粉病、菌核病、炭疽病、疫病、斑点落叶病、褐斑病、白腐病、黑星病、轮纹病、锈病等常见病害的防效均在95%以优上，于单剂防效，增效作用明显。

Claims

1.一种含氟唑菌苯胺与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物，有效活性成分为活性成分A和活性成分B，其特征在于：活性成分A与活性成分B的重量比为1∶80～60∶1，所述的活性成分A选自氟唑菌苯胺，活性成分B选自代森锰锌、代森联或代森锌中之一种。

2.根据权利要求1所述的含氟唑菌苯胺与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物，其特征在于：活性成分A与活性成分B的重量比为1：60～40∶1。

3.根据权利要求2所述的含氟唑菌苯胺与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物，其特征在于：

氟唑菌苯胺与代森锰锌的重量比为1∶24～10∶1；

氟唑菌苯胺与代森联的重量比为1∶30～10∶1；

氟唑菌苯胺与代森锌的重量比为1∶30～10∶1。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的含氟唑菌苯胺与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、微囊悬浮剂或微囊悬浮-悬浮剂。

5.根据权利要求4所述的含氟唑菌苯胺与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物用于防治作物病害的用途。

6.根据权利要求5所述的用途，其特征在于：所述的病害为霜霉病、稻瘟病、稻曲病、纹枯病、白粉病、菌核病、炭疽病、疫病、斑点落叶病、褐斑病、白腐病、黑星病、轮纹病或锈病。