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CN100446053C - 模内成型用标签和带标签树脂成型品 - Google Patents

模内成型用标签和带标签树脂成型品 Download PDF

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CN100446053C
CN100446053C CNB2005800162912A CN200580016291A CN100446053C CN 100446053 C CN100446053 C CN 100446053C CN B2005800162912 A CNB2005800162912 A CN B2005800162912A CN 200580016291 A CN200580016291 A CN 200580016291A CN 100446053 C CN100446053 C CN 100446053C
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Yupo Corp
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Abstract

本发明涉及模内成型用标签和带标签树脂成型品,所述模内成型用标签包含烯烃类树脂基材层和具有抗静电层的热封性树脂层,所述基材层的润湿指数为34mN/m~74mN/m,该基材层相对于单张纸胶版印刷用橡皮布的初始摩擦电压的绝对值为0kV~15kV;所述热封性树脂层的润湿指数为30mN/m~54mN/m。即使在低湿度环境下,所述标签也可以良好地进行印刷、截裁或冲切加工。

Description

模内成型用标签和带标签树脂成型品
技术领域
本发明涉及通过差压成型、中空成型、注射成型、真空成型或压空成型来制造带标签树脂成型品的模内成型,具体地说,涉及模内成型用标签和带标签树脂成型品。
背景技术
目前,在带有标签的树脂成型容器的一体成型中,预先将空白纸(blank)或标签插入至模具内,然后通过注射成型、中空成型、差压成型、发泡成型等使容器在所述模具内成型,并在容器上进行彩绘等(例如参照特开昭58-69015号公报)。作为这样的模内成型用标签,已知有凹版印刷的树脂膜、胶版彩色印刷的合成纸(例如,参照特公平2-7814号公报和特开平2-84319号公报)、或者如下的铝标签等,该铝标签是将高压低密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物层压到铝箔的底面并在所述铝箔的表面进行凹版印刷而成的。
对于模内成型用标签,将商品名、制造商、经销公司名、特征、条形码和使用方法等印刷后进行模内成型。作为所述印刷方法,使用单张纸胶版印刷、旋转胶版印刷、凹版印刷、柔性版印刷、活版印刷、丝网印刷等各种印刷方式,但是从印刷物的清晰度和生产成本考虑多使用单张纸胶版印刷。
但是,在使用上述模内成型用标签通过模内成型来制造以标签装饰的带标签树脂成型品的方法中,如果标签的抗静电功能不充分,则在冬天等低湿度环境下,在标签制造时会产生由静电引起的故障等缺点。在标签印刷过程中,以单张纸胶版印刷方式印刷模内成型用标签时,被加工为模内成型用标签的单张纸(sheet)会由于静电的产生而发生故障。
单张纸胶版印刷由进纸部、印刷部、出纸部三个部分构成。在进纸部将待印刷的单张纸一页一页地供给到印刷部,在印刷部进行油墨转印后,传送到出纸部进行堆积。在印刷部将油墨根据图案计量为规定量并从油墨盒进行供给,然后供给到描绘有图案的印版上的印刷部,并转印到橡胶制的单张纸胶版印刷用橡皮布(blanket)上。图1所示为将油墨转印到单张纸时的结构,其中将单张纸(1)夹在橡胶制的单张纸胶版印刷用橡皮布(2)和与之同步的金属制的压印滚筒(3)之间,从而将油墨转印至单张纸(1)的基材层表面。将单张纸(1)从单张纸胶版印刷用橡皮布(2)剥离时,在单张纸表面产生静电。其结果,模内标签用的单张纸抗静电性能不足,因而由静电排斥造成纸张不能对齐。此外,如果静电积蓄在出纸部,单张纸发生排斥从而在纸张堆积上花费时间,不能使印刷速度高速化,效率低下。
此外,当使用自动标签供给装置向模具内供给标签时,由于不能将堆积的标签之间的静电除去,因而当将2页以上的标签同时供给至模具内时,会出现所生产的树脂成型品的标签未贴合在适当位置(不良品)或标签脱落从而不能有效利用等问题。
为了解决这样的问题,可以使用将混炼型低分子量抗静电剂混入作为标签热封性树脂层的乙烯类树脂中的模内成型用标签,或将低分子量的抗静电剂涂布至热封性乙烯类树脂层的表面并进行干燥,形成抗静电膜。
但是,这两种模内成型用标签均具有抗静电性能的长期保持性短的缺点。此外,在前者的模内成型用标签中,由于抗静电剂成分迁移或者集中到热封性树脂层的表面,因而使所述热封性树脂与容器的粘附性能受到严重损害,并且出现标签未完全粘附在容器上、或者贴附于容器的标签出现气泡等问题。
为了解决上述问题,有提案提出了使热封性树脂中含有聚醚酯酰胺的方法,该聚醚酯酰胺具有长期持续型的非粘附性抗静电功能(例如特开平11-352888号公报)。
但是,在将上述物质混炼至热封性树脂并通过挤出机和T模头挤出来制造标签的过程中,这些物质或者堆积在T模头的出口附近并发生劣化,大量地产生所谓的积垢(メャニ),或者堆积在与热封性树脂层相接触的生产线的辊表面而造成污染;其结果,积垢或污垢脱落,在膜上产生缺陷,从而出现频繁地停止生产线以对冲模顶端、辊表面进行强制清扫等的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供模内成型用标签和带标签树脂成型品,所述模内成型用标签即使在低湿度环境下也可良好地进行印刷、截裁或冲切加工,并可获得模内成型用标签与标签容器的粘附强度高的带标签树脂成型品。
本发明的发明人对于在低湿度环境下具有抗静电性能的模内成型用标签进行了深入研究,结果发现,通过将下文所示的烯烃类树脂基材层和在表面具有抗静电层的热封性树脂层的润湿指数设定在特定的范围内、并将烯烃类树脂基材层相对于单张纸胶版印刷用橡皮布的初始摩擦电压设定在特定的范围内,则可解决上述问题。
即,本发明提供具有下述构成的模内成型用标签和带标签树脂成型品。
(1)一种模内成型用标签,该模内成型用标签包含烯烃类树脂基材层(A)和在表面具有抗静电层的热封性树脂层(B),其特征在于,所述基材层(A)表面的润湿指数(α)为34mN/m~74mN/m,所述热封性树脂层(B)表面的润湿指数(β)为30mN/m~54mN/m,并且在温度为23℃、相对湿度为30%时,所述基材层(A)相对于单张纸胶版印刷用橡皮布的初始摩擦电压的绝对值为0kV~15kV。
(2)如(1)所述的模内成型用标签,其中所述基材层(A)的摩擦电压衰减的半衰期为10秒以下。
(3)如(1)或(2)所述的模内成型用标签,其中所述基材层(A)为多层结构,并且至少沿单轴方向进行拉伸。
(4)如(1)~(3)中任一项所述的模内成型用标签,其中所述基材层(A)含有丙烯类树脂作为主成分。
(5)如(1)~(4)中任一项所述的模内成型用标签,其中所述基材层(A)含有无机微细粉末和有机填料中的至少一种,并且含有孔隙(void)。
(6)如(1)~(5)中任一项所述的模内成型用标签,其中所述基材层(A)具有以下结构:以含有5重量%~30重量%无机微细粉末、3重量%~20重量%乙烯类树脂和92重量%~50重量%丙烯类树脂的树脂组合物的双轴拉伸膜作为核心层;在该核心层的两侧面配置有含有35重量%~65重量%无机微细粉末、0重量%~10重量%乙烯类树脂和55重量%~35重量%丙烯类树脂的树脂组合物的单轴拉伸膜作为表面层和底面层。
(7)如(1)~(6)中任一项所述的模内成型用标签,其中所述热封性树脂层(B)含有密度为0.900g/cm3~0.935g/cm3、结晶度(X射线法)为10%~60%、数均分子量为10000~40000的高压聚乙烯,或者含有密度为0.880g/cm3~0.940g/cm3的直链线性聚乙烯。
(8)如(1)~(7)中任一项所述的模内成型用标签,其中所述基材层(A)的厚度为20μm~500μm,所述热封性树脂层(B)的厚度为1μm~100μm。
(9)如(1)~(8)中任一项所述的模内成型用标签,其中在所述基材层(A)表面具有含颜料的涂层。
(10)如(1)~(9)中任一项所述的模内成型用标签,其中在所述基材层(A)表面实施活化处理。
(11)如(1)~(10)中任一项所述的模内成型用标签,其中在涂层或基材层(A)的表面设有抗静电层。
(12)如(11)所述的模内成型用标签,其中设在涂层或基材层(A)表面的抗静电层每单位面积(m2)含有0.001g~10g的抗静电剂,热封性树脂层(B)表面的抗静电层每单位面积(m2)含有0.001g~1g的抗静电剂。
(13)如(12)所述的模内成型用标签,其中所述抗静电剂含有高分子型抗静电剂。
(14)如(1)~(13)中任一项所述的模内成型用标签,其中所述抗静电层通过下述涂布方式进行设置,所述涂布方式选自由挤压式涂布(diecoating)、棒式涂布、辊式涂布、凹版印刷涂布、喷雾涂布、刮刀涂布、气刀涂布和施胶压榨涂布(size press coating)组成的组中的至少一种。
(15)一种带标签树脂成型品,其是将(1)~(14)中任一项所述的模内成型用标签贴附在热塑性树脂制容器上而成的。
(16)如(15)所述的带标签树脂成型品,其中所述模内成型用标签与热塑性树脂制容器的粘附强度为200gf/15mm以上。
本发明的模内成型用标签即使在低湿度环境下也可以良好地进行印刷、断裁或冲切加工。此外,本发明的带标签树脂成型品中,标签对容器的粘附强度高。
附图说明
图1为说明单张纸胶版印刷的机构的图。
图2为说明摩擦电压测定器的摩擦子的图。
图3为说明摩擦电压测定器的测定机构的图。
上述图中,1为单张纸;2为单张纸胶版印刷橡皮布;3为压印滚筒;4为摩擦子;5为烯烃类树脂基材层;6为热封性树脂层;7为模内成型用标签;8为摩擦台;9为试验片台;10为试验片夹。
具体实施方式
下面,对于本发明的模内成型用标签和带标签树脂成型品进行详细说明。另外,在本说明书中,使用“~”所表示的数值范围是指包含“~”的前后所记载的数值作为上限值和下限值的范围。
本发明的模内成型用标签包含烯烃类树脂基材层(A)和在表面具有抗静电层的热封性树脂层(B)。所述基材层(A)表面的润湿指数(α)为34mN/m~74mN/m,所述热封性树脂层(B)表面的润湿指数(β)为30mN/m~54mN/m。此外,使用单张纸胶版印刷用橡皮布,根据JIS L 1094所述的摩擦带电衰减测定法对基材层(A)表面的初始摩擦电压进行测定,其绝对值为0kV~15kV。
由于基材层(A)需要在单张纸胶版印刷、旋转胶版印刷、凹版印刷、柔性版印刷、活版印刷、丝网印刷等各种印刷方式中具有油墨接受性,因此所述基材层(A)表面的润湿指数为34mN/m~74mN/m,优选为42mN/m~72mN/m。基材层(A)表面的润湿指数若小于34mN/m,则油墨接受性不充分,中空成型加工时印刷油墨脱落;若大于74mN/m,则冲切加工时标签之间的端部相互粘附,在中空成型加工时,难以一页一页地插入标签。
此外,热封性树脂层(B)必须使标签和树脂成型品的粘附性能得到充分满足。因此,热封性树脂层(B)表面的润湿指数为30mN/m~54mN/m,优选为34mN/m~52mN/m。该润湿指数若在30mN/m以上,则标签和树脂成型品的亲和性提高,具有可实际应用的粘附强度;而若该润湿指数大于54mN/m,则表面极性变得过高,标签和树脂成型品的粘附性能变得不充分,标签易于剥离。在本说明书中,润湿指数为根据“JIS K 6768(1999):塑料-薄膜和片材的润湿张力测试方法”所测定的值。
作为构成热封性树脂层(B)的抗静电层的抗静电剂,可以使用低分子型抗静电剂、高分子型抗静电剂、电子传导型抗静电剂、导电性填料等抗静电剂。作为低分子型抗静电剂,可以举出甘油脂肪酸酯、烷基磺酸盐、四烷基铵盐、烷基甜菜碱等;作为高分子型抗静电剂,可以举出含有季氮的丙烯酸类聚合物、聚氧乙烯、聚乙烯磺酸盐、羧基甜菜碱(carbobetamine)接枝共聚物等;作为电子传导型抗静电剂,可以举出聚吡咯、聚苯胺等;作为导电性填料,可以举出氧化锡、氧化锌等。其中优选含有高分子型抗静电剂。为了避免在单张纸胶版印刷的出纸部出现单张纸对不齐、或者避免在冲切过程中标签之间的粘结等问题,热封性树脂层(B)的抗静电性能是必要的。
可以通过测定初始摩擦电压和摩擦带电衰减的半衰期来评价模内成型用标签的抗静电性能。在单张纸胶版印刷时,如图1所示将单张纸(1)夹在橡胶制的单张纸胶版印刷橡皮布(2)和与之同步的金属制的压印滚筒(3)之间,进行印刷。在本发明中,以如下方法测定初始摩擦电压和摩擦带电衰减的半衰期并进行评价,以对此时在单张纸上发生的静电进行重现。
在本发明中,根据“JIS L 1094(1997):纺织品和编织品的带电性测试方法”5.4中所记述的摩擦带电衰减测定法,以试验片作为模内成型用标签,对初始摩擦电压进行测定。在测定中,首先在如图2所示的摩擦子(4)上将橡胶制的SRI Hybrid(株)制单张纸胶版印刷橡皮布(2)(商品名R10)覆盖在摩擦面上并进行固定。然后,如图3所示,将模内成型用标签(7)安装在设置于试验片台(9)上的试验片夹(10)上,并且固定在摩擦台(8)的上面,从而使烯烃类树脂基材层(5)与摩擦子(4)相连接并使热封性树脂层(6)与金属制的摩擦台(8)相接触;用消静电装置消除模内成型用标签(7)和单张纸胶版印刷用橡皮布(2)的初始带电。将模内成型用标签(7)按照摩擦方向为单方向的方式以1秒摩擦2次的比率进行5次摩擦。在完成5次摩擦的同时,将模内成型用标签(7)快速移动到受电部的下部,记录电压及其衰减曲线,由该曲线测定初始摩擦电压和摩擦带电衰减的半衰期。另外,对受电部进行设置以使得在移动模内成型用标签(7)的状态下受电部与模内成型用标签(7)的距离为50mm。此外,上述测定在温度为23℃、相对湿度为30%的环境下进行。
上述摩擦电压的值可以为正值也可以为负值,该值越大就越为容易带静电的状态,如果该值过大,结果将成为加工时、印刷时产生故障的原因。此外,摩擦带电衰减的半衰期越长,静电越难以失去,如果半衰期过长,则同样可成为印刷时、加工时产生故障的原因。
若以上述方法测定的初始摩擦电压的绝对值大于15kV,则在单张纸胶版印刷中,出纸部的纸堆积变得不整齐,或者当使用自动标签供给装置向模具内供给标签时,不能将堆积的标签之间的静电除去,因而当将2页以上的标签同时供给至模具内时,出现树脂成型品的不良品。因此,初始摩擦电压的绝对值必须为0kV~15kV,优选为0kV~13kV,更优选为0kV~10kV。
另外,若摩擦带电衰减的半衰期过长,则在单张纸胶版印刷中出纸部的纸堆积需要花费时间,不能将印刷速度高速化,因而效率低下。因此,摩擦带电衰减的半衰期优选为10秒以下,更优选为8秒以下,进一步优选为6秒以下。
即,本发明是基于下述两方面的认识而完成的:第一,通过将抗静电层设在作为标签底面的热封性树脂层(B)的表面而不是设在基材层侧(A)的表面,可使由于模内成型用标签与胶版印刷用橡皮布的摩擦等而产生的静电(该静电在模内成型用标签中成为问题)得到有效改善,并且可以进一步减小初始的摩擦电压、摩擦电压的衰减时间;第二,通过对表面和底面各自的润湿指数进行规定,可以使作为此时标签的印刷性能、粘附强度得到改善。
构成本发明的模内成型用标签的基材层(A)是包含烯烃类树脂作为主成分的层。作为用于基材层(A)的烯烃类树脂,可以举出丙烯类树脂、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、聚甲基-1-戊烯、乙烯-环状烯烃共聚物等,也可以混合2种以上这些树脂进行使用。此外,本发明的烯烃类树脂基材层(A)可以为多层结构、可以为核心层(C)和表面层(D)的2层结构、可以为在核心层(C)的表面和底面两侧存在表面层(D)和底面层(E)的3层结构、也可以为在核心层(C)与表面层和底面层之间存在其他树脂膜层的多层结构。
构成基材层(A)的膜优选至少沿单轴方向进行拉伸。基材层(A)由多层构成时,优选至少其中一层进行了拉伸。有多层进行拉伸时,可以在将各层层积前分别对各层进行拉伸,也可以层积后进行拉伸。此外,也可以将拉伸过的层进行层积后,再次进行拉伸。而且,还可以将热封性树脂层(B)成型到基材层(A)后进行整体拉伸。
对于拉伸,可以使用公知的各种方法来进行,优选通过利用辊组的线速度差的辊间拉伸来进行。利用该方法,可以任意调整拉伸倍率。此外,由于沿膜的流动方向进行树脂的拉伸取向,因此可以得到抗拉强度高于无拉伸膜、并且由印刷时的张力所致的尺寸变化小于无拉伸膜的标签。若所用树脂为非结晶性树脂,则可将拉伸温度设定为所使用的烯烃类树脂的玻璃化转变点以上;若所用树脂为结晶性树脂,则可将拉伸温度设定为非结晶部分的玻璃化转变点以上、结晶部分的熔点以下。
优选热封性树脂层(B)的构成使得本发明的标签与含有热塑性树脂制容器的模内成型品的粘附强度为200gf/15mm以上,该粘附强度更优选为350gf/15mm以上,进一步优选为450gf/15mm~1000gf/15mm。如果粘附强度过低,热塑性树脂制容器填充内容物后,会由于搬运中或商品陈列时所受到的冲击而导致标签剥落。
此外,优选构成用于本发明的基材层(A)的聚烯烃类树脂的熔点比构成热封性树脂层(B)的聚烯烃类树脂的熔点高15℃以上,从耐化学品性、成本等方面考虑,其优选为丙烯类树脂。作为所述丙烯类树脂,可以使用全同立构型或间同立构型的丙烯均聚物,或者使用以丙烯为主要成分与诸如乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃的共聚物。该共聚物可以为2元类、3元类、4元类共聚物,或者也可以是无规共聚物或嵌段共聚物。
在基材层(A)中除了烯烃类树脂之外,还含有无机细微粉末和有机填料中的至少一种,并且优选含有孔隙。作为无机微细粉末,可以使用平均粒径通常为0.01μm~15μm、优选为0.01μm~8μm、更优选为0.03μm~4μm的粉末。具体地说,可以使用碳酸钙、烧结粘土、二氧化硅、硅藻土、滑石(talc)、氧化钛、硫酸钡、氧化铝等。
作为有机填料,可以使用分散后的平均粒径通常为0.01μm~15μm、优选为0.01μm~8μm、更优选为0.03μm~4μm的填料。作为有机填料,优选选择与作为主成分的烯烃类树脂为不同种类的树脂。例如,可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、尼龙-6、尼龙-6,6、环状烯烃的均聚物、环状烯烃与乙烯的共聚物等中熔点为120℃~300℃或玻璃化转变温度为120℃~280℃的树脂。可以进一步根据需要向基材层(A)中混合稳定剂、光稳定剂、分散剂、润滑剂、荧光增白剂、着色剂等。
其中,从印刷时的尺寸稳定性、标签向模具内的供给性、防止热收缩性等方面考虑,基材层(A)优选为下述形成的微多孔性树脂拉伸膜:在含有5重量%~30重量%无机微细粉末、3重量%~20重量%乙烯类树脂和92重量%~50重量%丙烯类树脂的树脂组合物的双轴拉伸膜核心层(C)的一面,贴合由含有35重量%~65重量%无机微细粉末、0重量%~10重量%乙烯类树脂和55重量%~35重量%丙烯类树脂的树脂组合物的单轴拉伸膜形成的表面层(D),在与该表面层(D)相对的核心层(C)的另一面,贴合由含有35重量%~65重量%无机微细粉末、0重量%~10重量%乙烯类树脂和55重量%~35重量%丙烯类树脂的树脂组合物的单轴拉伸膜形成的底面层(E)。
在该树脂拉伸膜中,在表面层(D)侧进行印刷,并且将热封性树脂层(B)设在底面层(E)侧。微多孔性树脂拉伸膜的密度优选为0.65g/cm3~1.02g/cm3
对于构成热封性树脂层(B)的树脂,不特别限制其种类,只要模内成型时具有通过加热与构成贴附有标签的容器的树脂材料相贴附的功能即可。作为优选树脂的实例,可以举出密度为0.900g/cm3~0.935g/cm3的低密度或中密度的高压聚乙烯、密度为0.880g/cm3~0.940g/cm3的直链线性聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(烷基的碳原子数为1~8)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的金属盐(Zn、Al、Li、K、Na等)等熔点为80℃~130℃的聚乙烯类树脂。
其中优选具有上述密度、且结晶度(X射线法)为10%~60%、数均分子量为10000~40000的高压聚乙烯或直链线性聚乙烯。特别是从与树脂成型品的粘附性考虑,最适合使用如下的直链线性聚乙烯,该直链线性聚乙烯是使用茂金属催化剂(特别是茂金属-铝氧烷催化剂、或者例如国际公开WO92/01723号公报等所公开的含有茂金属化合物并含有可与茂金属化合物发生反应形成稳定阴离子的化合物的催化剂),使40重量%~98重量%的乙烯和60重量%~2重量%的碳原子数3~30的α-烯烃进行共聚而得到的。这些聚烯烃类树脂可以单独使用一种,也可以2种以上混合使用。
根据需要可以对热封性树脂层(B)进行轧纹加工(emboss)。通过轧纹加工,在热封性树脂层(B)的表面生成凹凸,由此防止模内成型时产生气泡。
进一步,可以在不损害热封性树脂层所要求的性能的范围内向本发明的热封性树脂层(B)中任意地添加其他公知的树脂用添加剂。作为这样的添加剂,可以举出染料、成核剂、增塑剂、脱模剂、抗氧化剂、防粘连剂、阻燃剂、紫外吸收剂等。
该热封性树脂层(B)有下述形成方法:将该热封性树脂作为膜沉积在基材层(A)上从而形成热封性树脂层的方法;以及将该热封性树脂的乳液涂布至基材层(A)、或将热封性树脂溶解在甲苯或乙基溶纤剂等溶剂中的树脂液涂布至基材层(A),然后使其干燥形成热封性树脂层的方法等。
以上的基材层(A)的厚度为20μm~500μm,优选为40μm~200μm。若其厚度过薄,则容易产生由标签插入物所致的向模具内插入标签时不能固定在正确位置上的问题,或者产生在标签上出现褶皱等问题。反之,若厚度过厚,则模内成型的树脂成型品和标签的交界部分的强度降低,树脂成型品的耐脱落强度下降。对于上述各层的厚度,(C)层优选为19μm~170μm(更优选为38μm~130μm),(D)层优选为1μm~40μm(更优选为2μm~35μm),(E)层优选为1μm~40μm(更优选1μm~35μm)。
热封性树脂层(B)的厚度优选为1μm~100μm,更优选为2μm~20μm。由于有必要使热封性树脂层(B)通过成型时用作型坯的熔融聚乙烯或丙烯类树脂的热量而发生溶解,使树脂成型品和标签熔融粘附;并且也为了得到充分的粘附强度,优选热封性树脂层(B)的厚度为1μm以上。另一方面,该厚度若超过100μm,则标签卷曲,可能难以进行单张纸胶版印刷,或者难以将标签固定至模具。
为了提高印刷性能,在基材层(A)的表面可以具有含有颜料的涂层。该颜料涂层可以通过基于通常的涂布纸(coated paper)涂布法进行颜料涂布来形成。作为用于该颜料涂布的颜料涂布剂,可以举出下述由乳胶(latex)等构成的涂布剂,其可含有30重量%~80重量%的通常用于涂布纸的粘土、滑石、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝、二氧化硅、硅酸钙、塑料颜料等的颜料和20重量%~70重量%的粘结剂。
此外,作为用于这种场合的粘结剂,可以举出SBR(苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶)、MBR(甲基丙烯酸酯-丁二烯共聚物橡胶)等乳胶、丙烯酸类乳液、淀粉、PVA(聚乙烯醇)、CMC(羧甲基纤维素)、甲基纤维素等。进一步,可以在这些配合剂中混合丙烯酸-丙烯酸钠共聚物等特殊聚碳酸钠等分散剂、聚酰胺脲类树脂等交联剂。一般将这些颜料涂布剂作为固体成分浓度为15重量%~70重量%、优选35重量%~65重量%的水溶性涂布剂使用。
可以在基材层(A)或涂层的表面上实施活化处理。作为活化处理,可以为选自电晕放电处理、火焰处理、等离子处理、辉光放电处理、臭氧处理中的至少一种处理方法,优选为电晕放电处理、火焰处理。在电晕放电处理的情况中,处理量为600J/m2~12000J/m2(10W·分/m2~200W·分/m2),优选为1200J/m2~9000J/m2(20W·分/m2~150W·分/m2)。如果该处理量小于600J/m2(10W·分/m2),电晕放电处理的效果不充分,随后在通过涂布含有抗静电剂的水溶液来设置抗静电层时会产生排斥(はじき);如果该处理量大于12000J/m2(200W·分/m2),处理效果达到顶点,因此处理量为12000J/m2(200W·分/m2)以下就足够了。在火焰处理的情况中,处理量使用8000J/m2~200000J/m2,优选使用20000J/m2~100000J/m2。该处理量如果小于8000J/m2,火焰处理的效果不充分,因而随后以含有抗静电剂的水溶液进行涂布时产生排斥;而如果超过200000J/m2,处理效果达到顶点,因此处理量为200000J/m2以下就足够了。根据需要,可以在热封性树脂层(B)的表面进行上述活化处理。
优选在涂层或者基材层(A)的表面实施上述的活化处理后设置上述的抗静电层;通过设有抗静电层,进一步使印刷机上的进纸性和出纸性得到优化。
在本发明中,当在涂层或基材层(A)的表面设有抗静电层时,该抗静电层每单位面积(m2)含有0.001g~10g、优选0.002g~8g、更优选0.002g~5g、特别优选0.005g~0.1g作为固体成分的抗静电剂。如果抗静电剂小于0.001g,不能充分体现抗静电效果;如果超过10g,油墨的接受性不充分,中空成型加工时印刷油墨脱落。同样地,在热封性树脂层(B)上的抗静电层中,每单位面积(m2)含有0.001g~1g、优选0.002g~0.8g、进一步优选0.005g~0.5g作为固体成分的抗静电剂。如果抗静电剂小于0.001g,则与上述同样不能充分体现出抗静电效果;如果超过1g,则热封性树脂层(B)和树脂成型品的粘附强度低下。
本发明中所使用的抗静电层例如可以如下形成:将仅含有具有下述(a)的构成的高分子型抗静电剂的水溶液进行涂布、干燥来形成所述抗静电层,或者将具有下述(a)的构成的高分子型抗静电剂与(b)、(c)等具有油墨接受性的成分混合,将含有该混合成分的水溶液进行涂布、干燥来形成所述抗静电层。
(a)成分:含有叔氮或季氮的丙烯酸类聚合物:100重量%
(b)成分:聚亚胺类化合物:0重量%~300重量%
(c)成分:聚胺聚酰胺的表氯醇加成物:0重量%~300重量%
作为上述(a)成分的含有叔氮或季氮的丙烯酸类聚合物是通过使下述单体进行共聚而得到的:(i)成分4重量%~94重量%;(ii)成分6重量%~80重量%;和(iii)成分0重量%~20重量%。
(i)成分:选自如下述化学式(I)~(VII)所示的化合物中的至少一种单体:
式(I)        式(II)        式(III)        式(IV)
Figure C20058001629100161
式(V)        式(VI)
Figure C20058001629100162
式(VII)
Figure C20058001629100163
上述各式(I)~(VII)中,R1代表氢或甲基;R2或R3各自代表低级烷基(优选碳原子数为1~4,特别优选碳原子数为1~2);R4代表碳原子数为1~22的饱和或者不饱和烷基或环烷基;X-代表季铵盐化的N+的配对阴离子(例如卤化物、特别是氯化物);M代表碱金属离子(例如钠、钾);A代表碳原子数为2~6的亚烷基。
在这些单体中优选使用化学式(VI)的化合物。
(ii)成分:(甲基)丙烯酸酯:
式(VIII)
Figure C20058001629100171
上式中R1代表氢或甲基;R5代表碳原子数为1~24的烷基、亚烷基、环烷基。具体地说,可以举出丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸硬脂酯等。
(iii)成分:其他疏水性乙烯基单体:
作为疏水性乙烯基单体的具体实例,可以举出苯乙烯、氯乙烯等。
在作为上述(a)成分的含有叔氮或季氮的丙烯酸类聚合物中,作为显示出抗静电性的特别优选的水溶性聚合物,可举出(i)成分的单体为以前述化学式(VI)所示的单体中X-为Cl-的物质,该物质由三菱化学(株)以“Suftomer ST-1000”、“Suftomer ST-1100”、“Suftomer ST-1300”、“Suftomer ST-3200”等各商品名进行销售。
(b)成分:聚亚胺类化合物:0重量%~300重量%
上述(b)成分的聚亚胺类化合物为增强粘结力的底漆(primer),例如可举出聚亚胺类化合物和聚(乙烯亚胺-脲),所述聚亚胺类化合物选自由下式(IX)所示的聚合度为200~3000的聚乙烯亚胺、聚胺聚酰胺的乙烯亚胺加成物、或者将碳原子数为1~24的卤代烷基、卤代链烯基、卤代环烷基或卤代苄基等卤化物作为改性剂而对上述物质进行改性的烷基改性体、链烯基改性体、苄基改性体或脂肪族环状烃改性体组成的组中。这些化合物详细记载于特公平2-2910号公报、特开平1-141736号公报中。
式(IX)
Figure C20058001629100181
上式中,Z代表-NH-R9或聚胺聚酰胺残基;R6~R9各自独立地代表氢、碳原子数为1~24的烷基或链烯基、环烷基、或苄基,并且R6~R9中的至少一种代表氢以外的基团;m表示0~300的数值;n、p和q分别表示1~300的数值。
(c)成分:聚胺聚酰胺的表氯醇加成物:0重量%~300重量%
(c)成分的聚胺聚酰胺-表氯醇加成物也是增强粘结力的底漆,作为所述物质,可以举出由聚酰胺与表氯醇进行反应而得到的水溶性的阳离子性的热固性树脂等,所述聚酰胺是由碳原子数为3~10的饱和二元羧酸与聚亚烷基多胺所得到的,该类热固性树脂的具体情况详细记载于特公昭35-3547号公报。作为上述碳原子数为3~10的饱和二元羧酸的具体实例,可以举出碳原子数为4~8的羧酸,特别是己二酸。
此外,作为上述聚亚烷基多胺的具体实例,可以为聚亚乙基多胺,特别是可以为乙二胺、二乙三胺、三乙四胺,尤其是可以为二乙三胺。
除这些成分之外,还可以根据需要配合例如下述物质:碳酸钠、硫酸钠、亚硫酸钠、硫代硫酸钠、氢氧化钡、偏硅酸钠、焦磷酸钠、三聚磷酸钠、亚磷酸钠、钾明矾、铵明矾、氨水等水溶性无机化合物;以及乙醇、异丙醇等水溶性有机溶剂;表面活性剂、乙二醇、聚乙烯醇等水溶性聚合剂;其他辅助物质。
所述(a)、(b)、(c)成分的混合比例如下:相对于100重量%的(a)含有氮的丙烯酸类树脂,(b)的聚亚胺类化合物为0重量%~300重量%,优选为0重量%~200重量%,(c)的聚胺聚酰胺的表氯醇加成物为0重量%~300重量%,优选为0重量%~200重量%。通过维持上述构成,烯烃类树脂基材层表面和/或热封性树脂层表面不易带静电,进纸性和出纸性良好。所述(a)、(b)、(c)成分一般以总固体成分浓度为0.1重量%~10重量%、优选0.1重量%~5重量%的水溶液进行使用。
作为将上述抗静电剂水溶液(涂布剂)设置于热封性树脂层(B)的表面、基材层(A)或涂层表面的涂布方法,可以采用挤压式涂布、棒式涂布、辊式涂布、凹版印刷涂布、喷雾涂布、刮刀涂布、气刀涂布和施胶压榨涂布等涂布方式以及将这些涂布方式组合的方式。可以根据涂布剂的粘度、涂布量、涂布速度,计量出规定量的涂布剂,使用挤压式涂布、辊式涂布、凹版印刷涂布、喷雾涂布等,并利用辊式涂布、施胶压榨进行转印而实施涂布;或者可以利用挤压式涂布、辊式涂布转印规定量以上的涂布剂,然后利用涂布棒、刮刀、气刀等将多余的涂布剂刮去从而涂布规定量的涂布剂;或者用挤压式涂布、喷雾涂布等直接涂布规定量的涂布剂。作为更具体的实例,在涂布剂的粘度为10~1000cP(0.01Ns/m2~1Ns/m2)、涂布量为1g/m2~20g/m2、涂布速度为300m/分以下时,作为涂布方式,可以使用照相凹版印刷方式、喷雾涂布系统、阻尼方式(rotordampening)。照相凹版印刷方式为凹版印刷和辊式涂布方式的组合,将涂布剂从凹版向辊转印,在各辊之间进行液体转印时,进行凹版版目的除去和涂布剂的平滑化,然后转印到各层表面。此外,对于组合喷雾涂布和施胶压榨的喷雾涂布系统来说,涂布剂从供给装置通过喷雾涂布装置在施胶机上形成均匀的涂布剂膜,从施胶机转印到热封性树脂层,因此该系统作为涂布少量的涂布剂的方法是优选的。阻尼方式为喷雾涂布的一种,该方法利用由皮带驱动的高速旋转的转子将涂布剂变为雾状,直接喷雾到各层的表面。
涂布剂涂布完成后,进一步根据需要进行精加工(smoothing),或者经过干燥工序除去多余的水、亲水性溶剂,从而得到抗静电层。
对于所述模内成型用标签,设置该标签以使得标签的印刷面与差压成型模具的下凹模具的内面相接触,然后将该标签通过吸引固定在模具的内壁,接下来将容器成型材料树脂片的熔融物导入下凹模具的上方,通过常规方法进行差压成型,从而成型为标签一体熔融粘附在容器外壁的带标签树脂成型品。差压成型可以采用真空成型、压空成型中的任一种,一般将两者并用,并且优选利用辅助插塞的差压成型。此外,该标签可特别适于用作通过压空将熔融树脂型坯压着到模具内部的中空成型用模内标签。由于将标签固定在模具内部,然后将标签和树脂成型品进行一体成型,因而由此制造的带有标签的树脂成型品中,标签不会变形,并且树脂成型品主体与标签的粘附强度大,也没有产生气泡,从而成为带有标签装饰的具有良好外观的树脂成型品。
对于热塑性树脂制容器的材质没有特别的限制。例如,可以使用高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、利用单活性位催化剂进行聚合的超低密度聚乙烯等乙烯均聚物,或者使用乙烯-α-烯烃共聚物、以及支链状低密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚丙烯等聚烯烃类树脂,此外还可使用聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚萘二甲酸乙二醇酯树脂、聚酰胺类树脂、聚氯乙烯树脂、聚苯乙烯类树脂、聚碳酸酯树脂等。此外也可以使用还包含除上述树脂以外的多种树脂的树脂混合物,进一步也可以使用混合有无机填料类及其它改性剂类、着色颜料类的树脂。此外,层的构成也可以为单层或多层中的任一种,例如也可以层积乙烯-醋酸乙烯共聚皂化物、聚酰胺类树脂等防渗树脂(barrier resin),或层积与主层材料相伴的粘附性树脂。
下面举出实施例和比较例,对本发明的特征进行进一步具体的说明。对于在下文的实施例中给出的材料、使用量、比例、处理内容、处理过程等,只要不脱离本发明主旨可以进行适当的变更。因此,下文所示的具体实施例不应理解为对本发明的范围进行限定性解释。
(实施例1)
基材层的制造
使用挤出机,在250℃下将含有67重量%的丙烯均聚物(商品名“Novatec PP MA-8”,熔点164℃、日本Polypro(株)制)、10重量%的高密度聚乙烯(商品名“Novatec HD HJ580”,熔点134℃、日本聚乙烯(株)制))和23重量%的平均粒径1.5μm的碳酸钙粉末的树脂组合物(C)进行熔融混炼,然后通过模头挤出成膜状,将所述膜冷却到约50℃的温度。将该膜再次加热到约150℃后,利用辊组的线速度将该膜纵向拉伸4倍,得到成为核心层的单轴拉伸膜。
另一方面,使用另外的挤出机,在240℃下将含有51.5重量%的丙烯均聚物(商品名“Novatec PP MA-3”、日本Polypro(株)制)、3.5重量%的高密度聚乙烯(商品名“Novatec HD HJ580”,日本聚乙烯(株)制)、42重量%的平均粒径1.5μm的碳酸钙粉末、3重量%的平均粒径0.8μm的氧化钛粉末的树脂组合物(D)进行熔融混炼;将混炼物通过模头膜状挤出到前述单轴拉伸膜的表面,进行层积后,得到表面层/核心层(D/C)的层积体。
进一步,分别使用各自的挤出机,在200℃下将组合物(E)和作为热封性树脂层的混合物(B)进行熔融混炼,其中组合物(E)含有51.5重量%的丙烯均聚物(商品名“Novatec PP MA-3”、日本Polypro(株)制)、3.5重量%的高密度聚乙烯(商品名“Novatec HD HJ580”,日本聚乙烯(株)制)、42重量%的平均粒径1.5μm的碳酸钙粉末和3重量%的平均粒径0.8μm的氧化钛粉末;混合物(B)含有75重量份的使用茂金属催化剂将乙烯和1-己烯共聚而得到的MFR(熔体流动速率)为18g/10分、密度为0.898g/cm3的乙烯-1-己烯共聚物(1-己烯含量为22重量%、结晶度为30%、数均分子量为23000),并含有25重量份MFR为4g/10分、密度为0.92g/cm3、结晶度(X射线法)为40%、数均分子量为18000的高压低密度聚乙烯,然后将混炼物供给至一台共挤出模头,在模头内进行层积;通过模头分别挤出成膜状,按照热封性树脂层在前述层积体(D/C)的核心层侧形成最外层的方式进行层积,从而得到表面层/核心层/底面层/热封性树脂层的四层结构的层积体(D/C/E/B)。使所得到的层积体的B层侧通过金属辊和橡胶辊组成的轧纹辊(每1厘米150线、逆凹版型),在热封性树脂层(B)侧加工出间隔为0.17mm的图案轧纹。
将所述四层结构的层积体导入到拉幅炉(tenter oven)中,加热到155℃后,使用拉幅机横向拉伸7倍,接下来在164℃下进行热定形,进一步冷却到55℃,切掉飞边后,对表面层(D)侧以50W/m2/分的强度实施电晕放电处理。其后,将包含以下的0.5重量%的(a)、0.4重量%的(b)和0.5重量%的(c)的水溶液以施胶压榨方式涂布到表面层侧,以使干燥后每单位面积(m2)含有0.01g的抗静电剂。进一步将包含以下的(a)的水溶液以喷雾涂布方式涂布到热封性树脂层(B)侧,以使干燥后每单位面积(m2)含有0.01g的抗静电剂,并进行干燥,将抗静电层设置在表面和底面。
(a)含有以下的单元的含季氮丙烯酸类三元共聚物
Figure C20058001629100221
(b)丁基化改性聚乙烯亚胺
(三菱化学(株)制,AC-72(商品名))
(c)水溶性聚胺聚酰胺的表氯醇加成物
(星光PMC(株)制“WS-4002”(商品名))
分别测定烯烃类树脂基材层(A,即D/C/E)、热封性树脂层(B)的表面的润湿指数,其分别为70mN/m、34mN/m。
由此,得到厚度约为100μm(抗静电层/D/C/E/B/抗静电层=极薄/30/40/25/5/极薄(厚度单位:μm),该结构通过电子显微镜对断面进行观察而得到)的六层结构的层积拉伸树脂膜。
利用切片机,将该六层结构的层积拉伸树脂膜截裁为八开尺寸(636mm×470mm),从而得到模内标签用的单张纸。
<印刷>
在如此得到的模内标签用的单张纸的表面上,在温度为23℃、相对湿度为30%的环境下,使用小森Corporation社(株)制的胶版印刷机“Lithlon”和T&K TOKA社(株)制的紫外胶印油墨“Bestcure”,以6000页/小时的速度,将商品名、制造商、经销商名、特征、条形码、使用方法等通过紫外胶印四色印刷进行印刷,在出纸部的纸对齐良好并且各色油墨的接受性也良好。
<冲切加工>
接下来,通过将被印刷的模内标签用的单张纸的标签部分进行冲切加工,冲切成11cm长、9cm宽的标签,从而得到模内成型用标签。对标签切口的粘连状态进行确认,结果完全没有粘连。
<粘附>
利用真空将该模内成型用标签固定在中空成型用拼合模的一边,以使表面层侧与模具接触,然后在220℃下将高密度聚乙烯(商品名“NovatecHD HB330”、熔点134℃、日本聚乙烯(株)制)熔融挤出,作为型坯;将拼合模进行合模,向型坯内供给4.2kg/cm2的压缩空气,使型坯膨胀,赋形为容器状,并同时使其与模内成型用标签热熔融粘附。成型后,冷却该成型物,然后进行开型从而得到内容积1000ml的贴附有标签的树脂制容器。贴附在树脂制容器上的标签的印刷没有退色,也没有看到标签发生收缩、鼓泡。
(实施例2)
在实施例1中,作为热封性树脂层(B)侧的抗静电层,以含有(a)的含季氮丙烯酸类三元共聚物的水溶液进行涂布,以使干燥后每单位面积(m2)含有0.1g的抗静电剂,除此之外,以与实施例1相同的方式进行制造,得到模内成型用标签和粘贴有标签的树脂制容器。烯烃类树脂基材层(A)、热封性树脂层(B)的各表面的润湿指数分别为70mN/m、50mN/m。
(实施例3)
在实施例1中,作为热封性树脂层(B)侧的抗静电层,以含有1.0重量%的(a)含季氮丙烯酸类共聚物和0.5重量%的(c)水溶性聚胺聚酰胺的表氯醇加成物(星光PMC(株)社制“WS-4002”(商品名))的水溶液进行涂布,以使干燥后每单位面积(m2)含有0.01g的抗静电剂,除此之外,以与实施例1相同的方式进行制造,得到模内成型用标签和粘贴有标签的树脂制容器。烯烃类树脂基材层(A)、热封性树脂层(B)的各表面的润湿指数分别为70mN/m、38mN/m。
(实施例4)
在实施例1中,作为烯烃类树脂层(A)侧的抗静电层,以含有0.5重量%的(a)含季氮丙烯酸类三元共聚物、0.4重量%的(b)丁基化改性聚乙烯亚胺和0.5重量%的(c)水溶性聚胺聚酰胺的表氯醇加成物的水溶液进行涂布,以使干燥后每单位面积(m2)含有0.002g的抗静电剂,除此之外,以与实施例1相同的方式进行制造,得到模内成型用标签和粘贴有标签的树脂制容器。烯烃类树脂基材层(A)、热封性树脂层(B)的各表面的润湿指数分别为48mN/m、34mN/m。
(比较例1)
在实施例1中,除不涂布热封性树脂层(B)侧的抗静电层以外,以与实施例1相同的方式进行制造,得到模内成型用标签和粘贴了标签的树脂制容器。烯烃类树脂基材层(A)、热封性树脂层(B)的各表面的润湿指数分别为70mN/m、32mN/m。
(比较例2)
在实施例1中,作为热封性树脂层(B)侧的抗静电层,以含有(a)的含季氮丙烯酸类三元共聚物的水溶液进行涂布,以使干燥后每单位面积(m2)含有3g的抗静电剂,除此之外,以与实施例1相同的方式进行制造,得到模内成型用标签和粘贴有标签的树脂制容器。烯烃类树脂基材层(A)、热封性树脂层(B)的各表面的润湿指数分别为70mN/m、62mN/m。
(试验例)
对于以实施例1~4和比较例1~2制造的模内成型用标签和贴附有标签的树脂制容器,以下述顺序进行物性测定和评价。
(1)物性测定
(a)润湿指数:
在温度为23℃、相对湿度为50%的环境下,使用DiversifiedEnterprises公司制的“ACCU DYNE TEST”,测定各模内成型用标签的基材层(A)表面的润湿指数(α)和热封性树脂层(B)的润湿指数(β)。
(b)初始摩擦电压和摩擦电压衰减的半衰期:
作为测定装置,使用Kanebo Engineering(株)制摩擦电压测定装置EST-8,按前述方法进行测定。
(2)单张纸胶版印刷
(c)油墨接受性:
在温度为23℃、相对湿度为30%的环境下,使用小森Corporation社(株)制的胶版印刷机“Lithlon”,以八开版(636mm×470mm)的纸尺寸,以6000页/小时的速度,连续印刷1000页。其后,贴附Nichiban制的“Cellotape(注册商标)”,观察剥离时的状态,根据以下标准评价利用UV照射器进行干燥后的油墨的粘附程度。
○:油墨未剥离,有时还会出现基层发生材质破坏。
△:剥离时有阻力,油墨基本上被剥离,存在实用上的问题。
×:油墨完全被剥离,并且在剥离时未遇到任何阻力。
(d)纸张移动性
以上述条件进行印刷,根据以下标准,判断印刷时的进纸状态、在紫外照射后的单张出纸装置中的纸对齐的程度。
○:在印刷机上平滑地进纸、走纸,在出纸部的纸对齐也良好。
×:在进纸时频繁发生故障,或者在出纸部的纸对齐差。
(3)冲切
(e)冲切性能:
将100页印刷标签的单张纸进行堆叠,用长11cm、宽9cm的长方形的刃形物进行冲切,观察切口的粘连状态。
○:不发生粘连,实用上完全没有问题
×:发生粘连,存在实用上的问题
(4)模内成型
(f)标签/瓶的粘附强度
将贴附在中空成型的容器上的标签以15mm的宽度进行切取,使用(株)岛津制作所制的拉伸试验机“Autograph AGS-D型”,以300mm/分的拉伸速度,通过T字剥离,求得标签和容器间的粘附强度。标签使用上的判断标准如下:
超过350(g/15mm):实用上完全没有问题
200(g/15mm)~350(g/15mm):粘附性稍弱,但实用上没有问题
小于200(g/15mm):存在实用上的问题
(g)鼓泡的发生
对贴附在中空成型的容器上的标签的鼓泡发生频率进行比较。
○:实用上完全没有问题
×:存在实用上的问题
Figure C20058001629100271
工业实用性
本发明的模内成型用标签即使在低湿度环境下也可以良好地进行印刷、截裁、冲切加工。因此,本发明的模内成型用标签制造容易,并且具有易于实际利用的优点。此外,本发明的带标签树脂成型品中,标签与容器的粘附强度高。因此,使用时不用担心标签剥落。从而,本发明在现代社会具有广泛利用的可能性。

Claims (17)

1.一种模内成型用标签,该模内成型用标签包含烯烃类树脂基材层A和在表面具有抗静电层的热封性树脂层B,其特征在于,所述基材层A表面的润湿指数α为34mN/m~74mN/m,所述热封性树脂层B表面的润湿指数β为30mN/m~54mN/m,并且在温度为23℃、相对湿度为30%时,所述基材层A相对于单张纸胶版印刷用橡皮布的初始摩擦电压的绝对值为0kV~15kV。
2.如权利要求1所述的模内成型用标签,其中所述基材层A的摩擦电压衰减的半衰期为10秒以下。
3.如权利要求1所述的模内成型用标签,其中所述基材层A为多层结构,并且至少沿单轴方向进行拉伸。
4.如权利要求1~3中任一项所述的模内成型用标签,其中所述基材层A含有丙烯类树脂作为主成分。
5.如权利要求1~3中任一项所述的模内成型用标签,其中所述基材层A含有无机微细粉末和有机填料中的至少一种,并且含有孔隙。
6.如权利要求1~3中任一项所述的模内成型用标签,其中所述基材层A具有以下结构:以含有5重量%~30重量%无机微细粉末、3重量%~20重量%乙烯类树脂和92重量%~50重量%丙烯类树脂的树脂组合物的双轴拉伸膜作为核心层;在该核心层的两侧面配置有含有35重量%~65重量%无机微细粉末、0重量%~10重量%乙烯类树脂和55重量%~35重量%丙烯类树脂的树脂组合物的单轴拉伸膜作为表面层和底面层。
7.如权利要求1~3中任一项所述的模内成型用标签,其中所述热封性树脂层B含有密度为0.900g/cm3~0.935g/cm3、以X射线法求得的结晶度为10%~60%、数均分子量为10000~40000的高压聚乙烯,或者含有密度为0.880g/cm3~0.940g/cm3的直链线性聚乙烯。
8.如权利要求1~3中任一项所述的模内成型用标签,其中所述基材层A的厚度为20μm~500μm,热封性树脂层B的厚度为1μm~100μm。
9.如权利要求1~3中任一项所述的模内成型用标签,其中在所述基材层A表面具有含颜料的涂层。
10.如权利要求1~3中任一项所述的模内成型用标签,其中在所述基材层A表面实施活化处理。
11.如权利要求1~3中任一项所述的模内成型用标签,其中在所述基材层A的表面设有抗静电层。
12.如权利要求9所述的模内成型用标签,其中在所述涂层的表面设有抗静电层。
13.如权利要求12所述的模内成型用标签,其中设在涂层或基材层A表面的抗静电层每m2的单位面积含有0.001g~10g的抗静电剂,热封性树脂层B表面的抗静电层每m2的单位面积含有0.001g~1g的抗静电剂。
14.如权利要求13所述的模内成型用标签,其中所述抗静电剂含有高分子型抗静电剂。
15.如权利要求1~3中任一项所述的模内成型用标签,其中所述抗静电层通过下述涂布方式进行设置,所述涂布方式选自由挤压式涂布、棒式涂布、辊式涂布、凹版印刷涂布、喷雾涂布、刮刀涂布、气刀涂布和施胶压榨涂布组成的组中的至少一种。
16.一种带标签树脂成型品,其是将权利要求1~15中任一项所述的模内成型用标签贴附在热塑性树脂制容器上而成的。
17.如权利要求16所述的带标签树脂成型品,其中所述模内成型用标签与热塑性树脂制容器的粘附强度为200gf/15mm以上。
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