CN101222904A - 具有杂环取代基的聚合物、可用于制备该聚合物的单体以及含有该聚合物的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种包含至少一个具有式(II)所示侧取代基的单体单元的聚合物,该聚合物可用于个人护理应用(例如,头发定型组合物)中,其中所述式(II)如图,其中:R1为H、氯、溴、烷基、羟烷基、芳基或芳烷基,R2和R3各自独立地为H、烷基、羟烷基、芳基、芳烷基、脲酰基或羧基亚烷基,R4为亚烷基或式(a),R5、R7和R10各自独立地为亚烷基,R6、R8和R9各自独立地为H或烷基,A为O或N-R11,条件是如果A为O且R4为亚甲基,那么R1不能是H、氯或溴,R11是H或烷基,并且X为阴离子。
Description
技术领域
本发明涉及具有杂环取代基的聚合物、可用于制备该聚合物的单体以及包含该聚合物的组合物。
背景技术
许多香波和头发护理产品都含有调理剂,这些调理剂通常为高分子量聚合物,并且它们可以来自合成来源,也可以来自天然来源。由调理剂所提供的一个优点为:通过调理头发可以减少梳发所需的工作量。聚合物调理剂(如有机硅)还可作为辅料来赋予调理剂附加的功效。
本领域一直致力于开发在低浓度下就提供高的调理性能的头发调理剂。
发明概述
在一个方面中,本发明涉及式(I)所示的单体,其中所述式(I)为:
其中:
R1为H、氯、溴、烷基、羟烷基、芳基或芳烷基,
R2和R3各自独立地为H、烷基、羟烷基、芳基、芳烷基、脲酰基(uriedo)或羧基亚烷基,
R4为亚烷基或
R5、R7和R10各自独立地为亚烷基,
R6、R8和R9各自独立地为H或烷基,
A为O或N-R11,条件是如果A为O且R4为亚甲基,那么R1不能为H、氯或溴,
R11为H或烷基,
R12为H或(C1-C6)烷基,并且
X-为阴离子。
在第二方面中,本发明涉及包含至少一个具有式(II)所示侧取代基的单体单元的聚合物,其中所述的式(II)为:
其中:
R1为H、氯、溴、烷基、羟烷基、芳基或芳烷基,
R2和R3各自独立地为H、烷基、羟烷基、芳基、芳烷基、脲酰基或羧基亚烷基,
R4为亚烷基或
R5、R7和R10各自独立地为亚烷基,
R6、R8和R9各自独立地为H或烷基,
A为O或N-R11,条件是如果A为O且R4为亚甲基,那么R1不能为H、氯或溴,
R11为H或烷基,并且
X-为阴离子。
在第三方面中,本发明涉及一种个人护理组合物,其包含:
(a)乙内酰脲官能化聚合物,该聚合物包含至少一个具有式(II)所示的侧取代基的单体单元,其中所述式(II)为:
其中:
R1为H、氯、溴、烷基、羟烷基、芳基或芳烷基,
R2和R3各自独立地为H、烷基、羟烷基、芳基、芳烷基、脲酰基或羧基亚烷基,
R4为亚烷基或
R5、R7和R10各自独立地为亚烷基,
R6、R8和R9各自独立地为H或烷基,
A为O或N-R11,
R11为H或烷基,并且
X-为阴离子;和
(b)载体。
发明详述及优选的实施方案
本文所用的术语“烷基”表示饱和烃基(更通常为饱和的(C1-C18)烃基),其可以为直链、支链或环状,例如,甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、正己基、环己基。
本文所用的术语“羟烷基”表示被一个或多个羟基取代的烷基(更通常为(C1-C18)烷基),例如,羟乙基、羟丙基。
本文所用的术语“亚烷基”表示二价无环饱和烃基(更通常为二价无环饱和(C1-C18)烃基),例如,亚甲基、多亚甲基以及烷基取代的多亚甲基(如,二亚甲基、四亚甲基、2-甲基三亚甲基)。
本文所用的术语“烯基”表示不饱和烃基(更通常为不饱和的(C1-C18)烃基),其可以为直链、支链或环状,并且含有一个或多个碳-碳双键,例如,乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、环戊烯基。
本文所用的术语“芳基”表示含有一个或多个六元碳环(更通常为单一一个六元碳环)的不饱和烃基,其中,所述不饱和的部分可以由三个共轭的碳-碳双键表示,所述六元碳环的环上的一个或多个碳可以被烃基(通常为烷基或烯基)、卤素或卤代烷基取代,例如,所述芳基为苯基、甲苯基、三甲苯基、氯苯基、三氯甲基苯基。
本文所用的术语“芳烷基”表示被一个或多个芳基取代的烷基(更通常为(C1-C18)烷基),例如,苯甲基、苯乙基、三苯甲基。
本文所用的术语“卤素”表示氯、溴、碘或氟。
本文所用的术语“卤代烷基”表示其一个或多个碳原子上被一个或多个卤素基团所取代的烷基(更通常为(C1-C18)烷基),例如,氯甲基、三氯甲基。
本文所用的术语“烯键式不饱和部分”表示末端的(即α,β)碳-碳双键。
本文所用的涉及有机基团的术语“(Cn-Cm)”(其中n和m各自都为整数)表示所述有机基团可以含有n个碳原子/基团至m个碳原子/基团。
本文所用的术语“阴离子”表示有机离子或无机离子,例如,氯离子、溴离子、醋酸根离子、马来酸根离子、柠檬酸根离子,更通常为氯离子或溴离子。
在一个实施方案中,根据本发明的聚合物含有至少一个由式(III)所示的单体单元,更通常含有两个或多个由式(III)所示的单体单元,其中所述式(III)为:
其中R1为H、氯、溴、烷基、羟烷基、芳基或芳烷基,
R2和R3各自独立地为H、烷基、羟烷基、芳基、芳烷基、脲酰基或羧基亚烷基,
R4为亚烷基或
R5、R7和R10各自独立地为亚烷基,
R6、R8和R9各自独立地为H或烷基,
A为O或N-R11,条件是如果A为O且R4为亚甲基,那么除了本发明个人护理组合物中的乙内酰脲官能化的聚合物成分这种情况之外,R1不能是H、氯或溴,
R11为H或烷基,
R12为H或(C1-C6)烷基,且
X-为阴离子。
在式(I)所示单体的一个实施方案中,在包含至少一个具有式(II)所示侧取代基的单体单元的聚合物的一个实施方案中,以及在包含至少一个式(III)所示单体单元的聚合物的一个实施方案中:
R1为H、(C1-C12)烷基、羟基(C1-C12)烷基、苯基或苄基,
R2和R3各自独立地为H、(C1-C12)烷基、羟基(C1-C12)烷基、苯基、苄基、脲酰基或羧基(C1-C12)亚烷基,
R4为(C1-C12)亚烷基或
R5、R7和R10各自独立地为(C1-C12)亚烷基,
R6、R8和R9各自独立地为H或(C1-C12)烷基,
A为O或N-R11,条件是如果A为O且A为亚甲基,那么,除了本发明个人护理组合物中的乙内酰脲官能化的聚合物成分这种情况之外,R1不能为H,
R11为H或(C1-C12)烷基,并且
X-为阴离子,更通常表示氯离子或溴离子,并且
在所述单体和所述的包含至少一个式(III)所示单体单元的聚合物的情况下,R12为H或(C1-C6)烷基,更通常为H或甲基。
在式(I)所示单体的一个实施方案中,在包含至少一个具有式(II)所示侧取代基的单体单元的聚合物的一个实施方案中,以及在包含至少一个式(III)所示单体单元的聚合物的一个实施方案中:
R1为H,或(C1-C6)烷基、苯基或苄基,更通常为H、甲基或乙基,
R2和R3各自独立地为H,或(C1-C6)烷基、苯基或苄基,更通常为H、甲基或乙基,
R4为(C1-C6)亚烷基,更通常为亚甲基、二亚甲基或三亚甲基,
A为N-R11,并且
R11为H或(C1-C6)烷基,更通常为H、甲基或乙基,并且
在所述单体和所述的包含至少一个式(III)所示单体单元的聚合物的情况下,R12为H或(C1-C6)烷基,更通常为H或甲基。
在式(I)所示单体的一个实施方案中,在包含至少一个具有式(II)所示侧取代基的单体单元的聚合物的一个实施方案中,以及在包含至少一个式(III)所示单体单元的聚合物的一个实施方案中:
R1为H,或(C1-C6)烷基、苯基或苄基,更通常为H、甲基或乙基,
R2和R3各自独立地为H或(C1-C6)烷基、苯基或苄基,更通常为H、甲基或乙基,
R4为
R5、R7和R10各自独立地为(C1-C6)亚烷基,更通常为亚甲基、二亚甲基或三亚甲基,
R6、R8和R9各自独立地为H、或(C1-C6)烷基,更通常为H、甲基或乙基,
A为N-R11,
R11为H或(C1-C6)烷基,更通常为H、甲基或乙基,并且
X-为阴离子,更通常为氯离子或溴离子,并且
在所述单体和所述的包含至少一个式(III)所示单体单元的聚合物的情况下,R12为H或(C1-C6)烷基,更通常为H或甲基。
可以通过已知的合成技术从市售可得的起始原料来制备本发明的单体。
在一个实施方案中,通过使一种或多种烯键式不饱和单体进行自由基聚合来制备本发明的聚合物或本发明的个人护理组合物中的乙内酰脲官能化聚合物成分,其中所述烯键式不饱和单体包括至少一种这样的单体,该单体的每个分子中具有至少一个烯键式不饱和部分的部位、并且每个单体分子具有至少一个式(II)(其中R1至R11、A和X-分别如上所述)所示的部分,该单体例如为式(I)所示的单体,其中R1到R12、A和X-分别如上所述。本文所用的表达方式“Rx到R(x+y)”(其中x和y均为正整数)表示从取代基Rx至取代基R(x+y),包括取代基Rx与取代基R(x+y)之间的任何取代基,例如,“R1到R12”表示R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11和R12。如本文所用,本发明的实施方案中的某个取代基“如上所述”这样的表达方式独立地指可适用于该实施方案的情况中的、在上文中对这种取代基所做的各种描述,这包括最广义的描述和任何较狭义的描述。
在可供选用的另一实施方案中,通过将至少一种式(II)(其中,R1到R11、A和X-均如上所述)所示的部分根据已知技术接枝到聚合物主链(如聚(丙烯腈)聚合物主链)上,来制备本发明的聚合物或本发明个人护理组合物中的乙内酰脲官能化的聚合物成分。
在一个实施方案中,本发明的聚合物或本发明个人护理组合物中的聚合物成分大体上由两个或多个以下的单体单元构成,其中该单体单元各自独立地衍生自这样的单体,该单体的每个分子具有至少一个烯键式不饱和部分的部位、并且每个单体分子中具有至少一个式(II)(其中,R1到R11、A和X-均如上所述)所示的部分。
在一个实施方案中,本发明的聚合物或本发明个人护理组合物中的乙内酰脲官能化的聚合物成分为大体上由两个或多个相同的以下单体单元构成的均聚物,其中,所述单体单元各自衍生自这样的单体,该单体的每个分子具有至少一个烯键式不饱和部分的部位、并且每个分子中具有至少一个式(II)(其中,R1到R11、A和X-均如上所述)所示的部分,所述单体单元更通常衍生自式(I)(其中,R1到R11、A和X-均如上所述)所示的单体。
在一个实施方案中,本发明的聚合物或本发明个人护理组合物中的乙内酰脲官能化的聚合物成分为大体上由相同的两个或多个式(III)(其中R1到R12、A和X-均如上所述)所示的单体单元构成的均聚物。
在一个实施方案中,本发明的聚合物或本发明个人护理组合物中的乙内酰脲官能化的聚合物成分为包含两个或多个单体单元的共聚物,其中至少一个所述的单体单元具有式(II)(其中R1到R11、A和X-均如上所述)所示的侧取代基,并且至少另一个所述的单体单元没有该取代基。
在一个实施方案中,本发明的聚合物或本发明个人护理组合物中的乙内酰脲官能化的聚合物成分为包含至少一个第一单体单元和至少一个第二单体单元的共聚物,其中所述单体单元各自衍生自这样的单体,该单体的每个分子具有至少一个烯键式不饱和部分的部位、并且每个分子中具有至少一个式(II)(其中,R1到R11、A和X-均如上所述)所示的部分,所述的第一单体单元更通常衍生自式(I)(其中,R1到R12、A和X-均如上所述)所示的单体;所述的第二单体单元衍生自另外的烯键式不饱和单体,其中所述另外的烯键式不饱和单体可与衍生出所述第一单体单元的单体共聚。
在一个实施方案中,本发明的聚合物或本发明个人护理组合物中的乙内酰脲官能化的聚合物成分为包含的共聚物,该共聚物包含式(III)(其中R1到R12、A和X-均如上所述)所示的单体单元和至少一个第二单体单元,其中所述的第二单体单元衍生自另外的烯键式不饱和单体,其中所述另外的烯键式不饱和单体可与衍生出所述第一单体单元的单体共聚。
在一个实施方案中,本发明的聚合物或本发明个人护理组合物中的乙内酰脲官能化的聚合物成分为这样的共聚物,该共聚物包含至少一个衍生自符合式(II)(其中R1到R11、A和X-均如上所述)的单体的单体单元、和至少一个衍生自另外的烯键式不饱和单体的单体单元,其中所述另外的烯键式不饱和单体可与符合式(II)的单体共聚。
合适的烯键式不饱和共聚单体为已知的化合物,并且包括(例如):烯键式不饱和羧酸的酯,如丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵(N,N-dimethylaminoethylacrylate methyl chloride)、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基氯化铵、[2-(丙烯酰氧基)乙基)]苄基二甲基氯化铵(benzyldimethylammoniumethyl acrylate chloride)和[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基)]苄基二甲基氯化铵;烯键式不饱和羧酸的酰胺,如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵(trimethylammonium propyl acrylamide chloride)和[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基氯化铵;乙烯基单体,如醋酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺和叔羧酸乙烯酯(vinyl versatate);以及烯丙型单体,例如烯丙醇。
在一个实施方案中,本发明的聚合物或本发明个人护理组合物中的乙内酰脲官能化的聚合物成分为包含至少一个式(III)所示的第一单体单元和至少一个式(IV)所示的第二单体单元的共聚物,其中所述式(IV)为:
其中:
R14为H或(C1-C4)烷基,
A′为O或NR17,
R15和R16各自独立地为烷基或羟烷基,并且
R17为H或烷基。
在一个实施方案中,本发明的聚合物或本发明个人护理组合物中的乙内酰脲官能化的聚合物成分为包含以下单体单元的共聚物:
(a)约0.5摩尔%到约99.5摩尔%的第一单体单元,其中:
(i)各第一单体单元衍生自式(I)所示的单体,其中R1到R12、A和X-均如上所述,
(ii)各第一单体单元都具有式(II)(其中R1到R11、A和X-均如上所述)所示的侧取代基,并且/或者
(iii)各第一单体单元如式(III)(其中R1到R12、A和X-均如上所述)所示;和
(b)约0.5摩尔%至约99.5摩尔%的第二单体单元,其中:
(i)各第二单体单元均没有式(II)所示的侧取代基,并且/或者
(ii)各第二单体单元衍生自式(IV)(其中,R13到R17以及A′均如上所述)所示的单体。
在一个实施方案中,本发明的聚合物或本发明个人护理组合物中的乙内酰脲官能化的聚合物成分为包含以下单体单元的共聚物:
(a)约0.5摩尔%至小于50摩尔%的第一单体单元,其中:
(i)各第一单体单元均衍生自式(I)(其中R1到R12、A和X-均如上所述)所示的单体,
(ii)各第一单体单元均含有式(II)(其中R1到R11、A和X-均如上所述)所示的侧取代基,并且/或者
(iii)各第一单体单元均如式(III)(其中R1到R12、A和X-均如上所述)所示;和
(b)约50摩尔%到约99.5摩尔%的第二单体单元,其中:
(i)各第二单体单元均没有式(II)所示的侧取代基,并且/或者
(ii)各第二单体单元均衍生自式(IV)(其中R13到R17以及A′均如上所述)所示的单体。
在一个实施方案中,本发明的聚合物或本发明个人护理组合物中的乙内酰脲官能化的聚合物成分为包含以下单体单元的共聚物:
(a)约50摩尔%到约99.5摩尔%的第一单体单元,其中:
(i)各第一单体单元均衍生自式(I)(其中R1到R12、A和X-均如上所述)所示的单体,
(ii)各第一单体单元均含有式(II)(其中R1到R11、A和X-均如上所述)所示的侧取代基,并且/或者
(iii)各第一单体单元均如式(III)(其中R1到R12、A和X-均如上所述)所示;和
(b)约0.5摩尔%到少于50摩尔%的第二单体单元,其中:
(i)各第二单体单元均没有式(II)所示的侧取代基,并且/或者
(ii)各第二单体单元均衍生自式(IV)(其中R13到R17以及A′均如上所述)所示的单体。
在一个实施方案中,本发明的聚合物或本发明个人护理组合物中的乙内酰脲官能化的聚合物成分的重均分子量为约1,000g/摩尔至约5,000,000g/摩尔(“g/mol”),更通常为约5,000g/摩尔到约4,000,000g/mol,甚至更通常为约10,000g/摩尔到约2,000,000g/摩尔。通常通过以下方法测定聚合物的重均分子量:用(例如)大小排阻层析法分离聚合物溶液,然后通过测定聚合物组分的光散射强度来测定各聚合物组分的分子量,或通过测定聚合物组分的折射率、并且将该折射率结果与由已知分子量的聚合物所得的那些结果进行比较来测定各聚合物组分的分子量。
在一个实施方案中,本发明的聚合物或本发明个人护理组合物中的乙内酰脲官能化的聚合物成分在20℃下至少基本上(即,至少0.5重量%的聚合物)可溶解于水中、(C1-C6)烷醇中、或水和(C1-C6)烷醇的混合物中。
本文所用的术语“个人护理组合物”是指用于护理头发或皮肤的组合物,并且其包括(例如):香波、头发调理剂、发胶、发用摩丝、发用喷剂、皮肤清洁剂和润肤液。
本发明的个人护理组合物还可任选地包含一种或多种表面活性剂化合物。表面活性剂化合物的特征在于同一个分子上兼有亲水基团和疏水基团,其包括两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、或其组合。
阴离子表面活性剂是具有结合于表面活性剂的亲水性部分的负电荷的离子型表面活性剂化合物。适宜的阴离子表面活性剂通常包括:烷基磺酸盐、芳基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基酯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐、烷基烷氧基羧酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、酰基肌氨酸盐和氨基磺酸盐、及其混合物。
阳离子表面活性剂是具有结合于表面活性剂的亲水性部分的正电荷的离子型表面活性剂化合物。适宜的阳离子表面活性剂通常为下式(V)表示的化合物:
其中R21、R22、R23和R24各自独立地为氢或有机基团,条件是R21、R22、R23和R24中的至少一个为有机基团;并且X′-为阴离子,阳离子表面活性剂包括:胺盐,如乙氧基化牛油胺;季铵化合物,十六烷基三甲基溴化铵(也称为CETAB或西曲溴铵)、十六烷基三甲基氯化铵(也称为鲸蜡基三甲基氯化铵)、十四烷基三甲基溴化铵(也称为肉豆蔻基三甲基溴化铵或季铵盐13(Quaternium-13))、十八烷基二甲基苄基氯化铵(也称为硬脂基二甲基苄基氯化铵)、顺十八碳-9-烯基二甲基苄基氯化铵、氯化双十八烷基二甲基氯化铵、异十八烷基苄基酰亚胺基氯化铵;以及它们的混合物。
两性表面活性剂为离子型表面活性剂化合物,其特征在于在同一个分子上具有两个离子部位,并且根据周围介质的pH的变化,其可以在同一个分子上携带负电荷、正电荷、或同时携带负电荷和正电荷。合适的两性表面活性剂包括:烷基两性羧基甘氨酸和烷基两性羧基丙酸、烷基两性二丙酸、烷基两性二乙酸、烷基两性甘氨酸和烷基两性丙酸、烷基亚氨基丙酸、烷基亚氨基二丙酸和烷基两性丙基磺酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代铵盐,例如:椰油基两性乙酸盐(cocoamphoacetate)、椰油基两性丙酸盐(cocoamphopropionate)、月桂酰基两性二乙酸盐和椰油基两性丙基磺酸盐。
两性离子表面活性剂是其特征在于每个分子中有二个离子部位的离子型表面活性剂化合物,其中一个离子部位,无论周围介质的pH如何,总携带正电荷;其中另一个离子部位,可根据周围介质的pH的变化,而携带正电荷。适宜的两性离子表面活性剂包括:烷基甜菜碱,如椰油基二甲基羧甲基甜菜碱、酰氨基丙基甜菜碱;和烷基磺基甜菜碱,如椰油基二甲基磺丙基甜菜碱、十八烷基二甲基磺丙基甜菜碱和烷基酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱。
非离子表面活性剂是不离解为离子、并且没有与其结合的电荷的表面活性剂化合物。适宜的非离子表面活性剂包括:链烷醇酰胺,如椰油酰胺基DEA、月桂酰胺基MEA;烷基胺氧化物,如月桂胺氧化物;聚山梨醇酯和乙氧基化脱水山梨糖醇酯,如脱水山梨醇月桂酸酯、PEG-80脱水山梨醇月桂酸酯和聚山梨醇酯-80;脂肪酸和脂肪酸酯,如异硬脂酸;脂肪醇和乙氧基化脂肪醇,如月桂醇、月桂基聚氧乙烯醚-4、十三烷基聚氧乙烯醚醇(trideceth alcohol)和C11-15的棕榈油醚-9(pareth-9)。
在一个实施方案中,本发明的个人护理组合物含有:占100重量份(“pbw”)该组合物的约0.01pbw到约80pbw的乙内酰脲官能化的聚合物成分;以及占100pbw该组合物的约20pbw到约99.9pbw的载体。
本发明个人护理组合物的适用载体是这样的液体或固体介质,该介质能够与乙内酰脲官能化的聚合物混合从而将该聚合物输送至头发或皮肤、并且该介质在局部应用于头发或皮肤时无致害作用。适宜的液态载体包括:水,诸如烷醇、丙酮、异链烷烃和烷基醚二醇之类的有机溶剂,所述有机溶剂的混合物,以及水与水混溶性有机溶剂所形成的混合物。适宜的烷醇通常为(C1-C18)烷醇并且包括:单羟基烷醇,如甲醇、乙醇、异丙醇、十六醇、硬脂醇、十六/十八烷醇(CetearylAlcohol)、苯甲醇、油醇;多羟基烷醇,如2-丁氧基乙醇和乙二醇;以及所述烷醇的混合物。适宜的烷基醚二醇包括(例如)乙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚、二甘醇单甲醚、及其混合物。
在一个实施方案中,本发明的个人护理组合物是含水体系,其中所用载体包含水。
在一个实施方案中,本发明的个人护理组合物含有:在该组合物的100pbw的固体(不包括水和其他溶剂)中占至多约6pbw的两性表面活性剂、至多约8pbw的两性离子表面活性剂、至多约20pbw的阴离子表面活性剂,其中所有的表面活性剂的总量为约6pbw到约25pbw,更通常为约10pbw到约20pbw。
本发明的个人护理组合物还可任选地含有其它成分,例如防腐剂,如苯甲醇、羟苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;增稠剂和粘度调节剂,如环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物;电解质,如氯化钠、硫酸钠、聚乙烯醇和乙醇;pH调节剂,如柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠;香料;染料;调理剂,如有机硅材料,包括硅胶、聚有机硅氧烷流体、和硅树脂;活性成分,如去屑剂(吡啶硫酮锌);维生素或其衍生物,如维生素B、维生素E醋酸酯;和螯合剂,如乙二胺四乙酸二钠。
在一个实施方案中,根据护发组合物的所需性能,本发明的个人护理组合物含有:分别占100pbw该个人护理组合物的最多约10pbw、优选为0.5pbw到约5.0pbw的各种上述其它组分。
在一个实施方案中,本发明的个人护理组合物是头发定型组合物,其中该头发定型组合物呈凝胶状、摩丝状或喷剂状,并且可以根据所述组合物的状态用合适的方法(如手动或喷雾)将其施用于头发和/或皮肤。
在一个实施方案中,本发明的个人护理组合物是头发定型胶,其中该定型胶含有:乙内酰脲官能化的聚合物成分;选自水、(C2-C6)烷醇及其混合物中的载体;和可任选的增稠剂。适宜的增稠剂包括丙烯酸聚合物和丙烯酸共聚物,如卡波姆(Carbomer)。
本文所用的术语“摩丝“是指应用时呈泡沫状的组合物。在一个实施方案中,本发明的个人护理组合物是封装在加压容器中、并且含有乙内酰脲官能化的聚合物成分、载体以及推进剂的头发定型摩丝,其中当该组合物从容器中排出时,所述推进剂适合用于使该组合物起泡。适宜的推进剂是诸如丙烷、丁烷、异丁烷、氮气、二氧化碳、一氧化二氮和1,2-二氟乙烷之类的可液化气体。
在一个实施方案中,本发明的个人护理组合物是适合于从装有机械喷嘴的容器中实施喷雾应用的喷发组合物,其中该喷发组合物含有乙内酰脲官能化的聚合物成分和选自水、(C2-C6)烷醇及其混合物中的载体。
在一个实施方案中,本发明的个人护理组合物是适合于从加压容器中实施喷雾应用的气溶胶型喷发组合物,其中该组合物含有乙内酰脲官能化的聚合物成分、通常为(C1-C6)烷醇或(C7-C10)异链烷烃的载体、和适合用于将该喷发组合物以气溶胶形式输送到头发上的推进剂。适宜的推进剂是以上在本发明的个人护理组合物的头发定型摩丝实施方案中所述的那些。
本发明的个人护理组合物通过将个人护理组合物施用于头发和/或皮肤而进行应用。
本发明的聚合物还可以用做织物护理组合物和家庭护理组合物中的成分。本文所用的术语“织物护理组合物”是指用于护理衣物之类织物的组合物,并且包括(例如)洗涤清洁剂。
在一个实施方案中,本发明涉及一种织物护理组合物,该织物护理组合物含有:至少一种本发明的聚合物,一种或多种表面活性剂化合物,并且该织物护理组合物还可任选地含有织物相容性载体(例如水)。
所述的织物护理组合物还可任选地含有已知的、或适合用于该组合物中的其它成分,例如,柔软剂(例如羊毛脂)、非水性溶剂、香料载体、荧光剂、着色剂、水溶剂、消泡剂、抗再沉积剂、酶、光学增白剂、不透明剂、抗收缩剂、抗皱剂、抗污剂、染料转印抑制剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂(遮光剂)、重金属螯合剂、氯气清除剂、染料固着剂、抗腐蚀剂、悬垂性赋予剂、抗静电剂和熨烫助剂。
合适的织物护理组合物包括:预处理产品、浸渍产品、主洗产品和漂洗处理产品,并且该织物护理组合物可以为液体、固体、凝胶或糊剂、喷剂、粘着剂或摩丝的形式,并且其可以通过在洗涤循环、漂洗循环或干燥循环中所用的分配器施加到诸如挠性片材等基材上。
实施例1
按照以下所述的方式制备下式所示的单体:
按如下方法制备3-(2-丙酰氨基乙基)-5,5′-二甲基乙内酰脲。将128克(“g”)(1mol)5,5′-二甲基乙内酰脲和99g(1mol)2-乙基唑啉的混合物置于装有冷凝器的1升(“L”)圆底烧瓶中。在搅拌条件下将混合物加热到130℃,并在该温度下保持6.5小时。通过用乙酸乙酯和甲醇(重量比为60/40)的混合物进行重结晶而分离出产物。
按如下方法制备3-(2-一氢氯化氨基乙基)-5,5′-二甲基乙内酰脲。将由110g(0.485mol)3-(2-丙酰氨基乙基)-5,5′-二甲基乙内酰脲、81.0毫(“m”)升浓HCl和250mL水构成的混合物置于装有冷凝器的1L圆底烧瓶中。在搅拌条件下将烧瓶中的内容物加热至回流温度,并保持回流12小时。然后用旋转蒸发仪在减压条件下将内容物浓缩,以除去丙酸。将所得的浓缩物加入100mL甲醇中。将所形成的白色晶体进行过滤并干燥。
按如下方法制备3-(2-氨基乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲。在室温下将由61.7g(0.297mol)3-(2-一氢氯化氨基乙基)-5,5′-二甲基乙内酰脲、24.8g(25%的溶液,0.3mol)NaOH和52g水构成的混合物搅拌10分钟。使用旋转蒸发仪在减压条件下除去水。将所得到的游离胺溶于甲醇(200mL)中,以使NaCl沉淀。然后在减压条件下除去甲醇。
将由17.1g(0.1mol)以上制备的游离胺、10.1g三乙胺(0.1mol)和100mL二氯甲烷构成的混合物加入到装有冷凝器和搅拌工具的三口圆底烧瓶中。将烧瓶中的内容物冷却至20℃,并且在搅拌条件下于60分钟内逐滴地加入10.45g甲基丙烯酰氯(0.1mol)。将所得内容物在室温下搅拌16小时。加入10mg 4-甲氧基苯酚,并将内容物浓缩。向所得浓缩物中加入250mL丙酮,并滤出NaCl。然后将滤液在减压条件下浓缩从而得到3-(甲基丙烯酰氨基乙基)-5,5′-二甲基乙内酰脲单体。
实施例2
按如下方法通过使实施例1合成的单体发生聚合来制备聚合物。向装有冷凝器、搅拌器、氮气入口的250mL圆底烧瓶中加入6.16g实施例1的产物、17.5g水/乙醇(重量比为63/37)的混合物。在氮气鼓泡和搅拌的条件下将烧瓶中的内容物加热到62℃。一次性加入0.061g VazoTM56(得自Dupont公司)引发剂。分别在第一次加入引发剂之后的3小时之后和5小时之后,另外加两次引发剂(0.03g Vazo 56引发剂)。在62℃下持续再搅拌至少3小时,并将混合物冷却到室温。
实施例3
按照以下所述的方法制备下式所示的单体:
将由二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(15.5g,0.091mol)、氯乙酸甲酯(10.8g,0.1mol)、20mg MEHQ和20mL甲醇构成的混合物在搅拌条件下加热到70℃,并在该温度下保持8个小时,然后冷却到室温。按照实施例1所述的方法制得3-(2-氨基乙基)-5,5-二甲基乙内酰脲(17.1g,处于30mL甲醇中),并在10分钟之内将其加入到上述混合物中。然后在搅拌条件下将所得内容物加热到70℃,并在该温度下保持4小时。然后在减压条件下蒸馏出甲醇,从而得到粘性的产物。加入41.0g的水,从而得到澄清的溶液。
实施例4
通过使实施例3合成的单体按如下方式聚合来制备聚合物。向装有冷凝器、搅拌器、氮气入口的250mL圆底烧瓶中加入由20.0g(50%的溶液,0.024mol)实施例3合成的单体和水(10.0g)构成的混合物。在氮气鼓泡和搅拌条件下将烧瓶中的内容物加热到62℃。在25分钟内加入在5.0mL水中的0.12g Vazo 56引发剂。三个小时之后,一次性加入第二份引发剂(在2mL水中的0.04g Vazo 56引发剂)。然后在2小时之后,一次性加入第三份引发剂(在1mL水中的0.04g Vazo 56引发剂),并将反应温度升高到68℃。使搅拌持续3小时,然后将混合物冷却到室温。
实施例5
按照如下的方式通过使实施例3合成的单体与丙烯酰胺发生共聚来制备共聚物。向装有冷凝器、搅拌器、氮气入口的250mL圆底烧瓶中加入20.0g(50%的水溶液,0.024mol)实施例3合成的单体、5.37g(50%的水溶液,0.038mol)的丙烯酰胺和10.0g水。在氮气鼓泡和搅拌条件下将烧瓶中的内容物加热到62℃。在5分钟内加入在5.0mL水中的0.12g Vazo 56引发剂。30分钟后加入25mL水以有利于搅拌。在4小时之后,一次性加入第二份引发剂(在2mL水中的0.04g Vazo 56引发剂)。然后在2小时之后,一次性加入第三份引发剂(在1mL水中的0.04g Vazo 56引发剂),并将反应温度升高到70℃。使搅拌持续3小时,然后将混合物冷却到室温。
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