CN101389743A - 包含有益剂的递送颗粒 - Google Patents

Abstract

本发明涉及包含有益剂的递送颗粒、包含所述颗粒的组合物以及上述颗粒和组合物的制备及使用方法。当用于组合物例如清洁或织物护理组合物中时，此类颗粒可提高有益剂的递送效率，从而降低有益剂的用量。除了降低有益剂的用量外，这种颗粒还允许使用各种各样的有益剂。

Description

包含有益剂的递送颗粒

发明领域

本发明涉及包含有益剂的递送颗粒、包含此类颗粒的组合物、以及此类颗粒和组合物的制备和使用方法。

发明背景

有益剂，例如香料、硅氧烷、蜡、风味剂、维生素和织物软化剂，不仅昂贵而且当以高含量用于个人护理组合物、清洁组合物和织物护理组合物中时通常不太有效。因此，需要最大化这些有益剂的效力。一种实现这一目的的方法是改善此类有益剂的递送效率。遗憾的是，很难改善有益剂的递送效率，因为这些试剂可能由于试剂的物理或化学特性而损失，或者这些试剂可能与其它组合物组分或被处理的区域不相容。

因此，需要一种能够提供改善有益剂递送效率的包含有益剂的递送颗粒。

发明概述

本发明涉及包含有益剂的递送颗粒，该递送颗粒包含芯材料和至少部分地围绕该芯材料的壁材料。本发明还涉及包含所述颗粒的组合物以及这些颗粒和组合物的制备和使用方法。

发明详述

定义

如本文所用，“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家用护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或旨在以出售形式被使用或消费且不旨在用于此后的商业制造或修改的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物；涉及处理毛发(人类、狗和/或猫)的产品和/或方法，包括：漂白剂、着色剂、染色剂、调理剂、香波、定型剂；除臭剂和止汗剂；个人清洁剂；化妆品；皮肤护理，包括霜膏、洗剂和其它消费者使用的局部用产品的施用；和剃刮产品，涉及处理织物、硬质表面和在织物与家用护理范围内的任何其它表面的产品和/或方法，包括：空气护理品、汽车护理品、盘碟洗涤品、织物调理剂(包括柔顺剂)、衣物洗涤去垢剂、衣物洗涤和冲洗添加剂和/或护理品、硬质表面清洁剂和/或处理剂、和其它用于消费者或公共场所使用的清洁剂；涉及卫生纸、面巾纸、纸帕和/或纸巾的产品和/或方法；棉塞，妇女卫生巾；涉及口腔护理的产品和/或方法，包括牙膏、牙胶、牙齿嗽洗剂、牙齿粘合剂、牙齿美白剂；非处方保健护理品，包括咳嗽和感冒药物、镇痛剂、RX医药品、宠物保健和营养品，以及水纯化产品；主要旨在用于习惯性膳食或作为膳食伴随物间消费的已处理食物产品(非限制性实例包括土豆片、玉米饼片、爆米花、椒盐脆饼、玉米片、压块干粮、蔬菜片或脆片、混合点心、混合聚会食品、多麦粒片、点心脆饼干、干酪点心、猪肉皮、玉米点心、丸装点心，挤压点心和百吉饼片)；和咖啡。

除非另外指明，术语“清洁组合物”如本文所用包括颗粒状或粉状多功能或“重垢型”洗涤剂，尤其是清洁洗涤剂；液体状、凝胶状或糊状多功能洗涤剂，尤其是通常所说的重垢型液体类；液体精细织物洗涤剂；手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂，尤其是高泡型的那些；机器用的餐具洗涤剂，包括各种在家庭和公共场所使用的片状、颗粒状、液体状和冲洗助剂型洗涤剂；液体清洁剂和杀菌剂，包括抗菌手洗型、清洁皂、漱口水、假牙清洁剂、洁齿剂、汽车或地毯香波、浴室清洁剂；洗发香波和护发液；洗浴凝胶和泡沫浴液以及金属清洁剂；以及清洁助剂，如漂白助剂和“去污棒”或预处理型助剂，基底装载产品，例如干燥剂附加片、干燥和润湿擦拭物和垫、非织物基底，和海绵体；以及喷剂和雾化剂。

除非另外指明，术语“织物护理组合物”如本文所用包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物以及它们的组合。

如本文所用，术语“包含有益剂的递送颗粒”包括有益剂或芯材料和至少部分地围绕有益剂或芯材料的壁材料；包括含有有益剂或芯材料的微胶囊；包括含香料微胶囊的微胶囊；包括基质材料，例如至少部分地由固体或凝胶载体围绕的有益剂；包括基质材料，例如至少部分地由壁或类似壁的网状物围绕的有益剂；包括两种材料的聚集体，其中一种材料至少部分地围绕另一种材料。

如本文所用，术语“颗粒”与短语“包含有益剂的递送颗粒”同义。

当用于权利要求中时，本文所用冠词“一种/一个”被理解为是指一个或多个受权利要求书保护或描述的事物。

如本文所用，术语“包括/包含”是非限制性的。

必须使用本申请的“测试方法部分”中所公开的测试方法来测定申请人发明的各个参数值。

除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。

除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。

应当理解，在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一较低的数值限度，就像这样的较低数值限度在本文中是明确地写出一样。在本说明书中给出的每一最小数值范围将包括每一个上限值，如同本文中明确写出的该上限值。在整个说明书中给出的每一数值范围包括落在该较宽范围内的每一较窄数值范围，就像这样的较窄数值范围在本文中是明确地写出一样。

在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中引入以供参考。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。

包含有益剂的递送颗粒

申请人发现，当采用具有物理和化学特性组合的包含有益剂的递送颗粒时，可以经济的方式解决获得有效和高效有益剂递送的问题。这些物理和化学特性通过以下的参数定义：粒度的变异系数、破裂强度、有益剂保留率和平均粒度。可组合这些参数以产生递送指数。

在一个方面，申请人的颗粒包括芯材料和至少部分地围绕该芯材料的壁材料，所述颗粒具有至少约0.05，至少约7，或至少约70的递送指数。

在一个方面，申请人的颗粒包括芯材料和至少部分地围绕该芯材料的壁材料，所述颗粒具有：

a.)约1.5至约6.0，约2.0至约3.5，或甚至约2.5至约3.2的粒度变异系数；

b.)约0.1磅/平方英寸至约110磅/平方英寸，约1至约50磅/平方英寸，或甚至约4至约16磅/平方英寸的破裂强度；

c.)约2至约110，约30至约90，或甚至约40至约70的有益剂保留率；

d.)约1微米至约100微米，约5微米至约80微米，或甚至为约15微米至约50微米的平均粒度。

在申请人发明的一个方面，所述颗粒可具有和/或包括本说明书中描述的参数的任何组合。

可用的壁材料包括选自由下列组成的组的材料：聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、聚烯烃、多糖、环氧树脂、乙烯基聚合物、以及它们的混合物。在一个方面，可用的壁材料包括不能充分渗透至芯材料的材料和在包含有益剂的递送颗粒将被使用的环境中的材料，以便能够获得所述递送效果。适宜的不能渗透壁的材料包括选自由下列组成的组的材料：一种或多种胺与一种或多种醛的反应产物，例如与甲醛或戊二醛交联的脲，与甲醛交联的三聚氰胺；任选与戊二醛交联的明胶多磷酸盐凝聚层；明胶阿拉伯树胶凝聚层；交联有机硅液；与多异氰酸酯反应的聚胺、以及它们的混合物。在一个方面，该壁材料包括与甲醛交联的三聚氰胺。

有用的芯材料包括香料原料、硅氧烷油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、类脂、皮肤冷却剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭减轻剂、染料、增白剂、抗菌活性物质、止汗剂活性物质、阳离子聚合物以及它们的混合物。在一个方面，所述香料原料选自由下列组成的组：醇、酮、醛、酯、醚、腈烯烃。在一个方面，该芯材料包括香料。在一个方面，所述香料包括香料原料，该原料选自由下列组成的组：醇、酮、醛、酯、醚、腈烯烃以及它们的混合物。在一个方面，所述香料包括香料原料，该原料选自由以下香料原料组成的组：具有小于约250℃的沸点(B.P.)和小于约3的ClogP的香料原料，具有大于约250℃的B.P.和大于约3的ClogP的香料原料，具有大于约250℃的B.P.和小于约3的ClogP的香料原料，具有小于约250℃的B.P.和大于约3的ClogP的香料原料、以及它们的混合物。具有小于约250℃的B.P.和小于约3的ClogP的香料原料被认为是第一象限的香料原料，具有大于约250℃的B.P.和大于约3的ClogP的香料原料被认为是第四象限的香料原料，具有大于约250℃的B.P.和小于约3的ClogP的香料原料被认为是第二象限的香料原料，具有小于约250℃的B.P.和大于约3的ClogP的香料原料被认为是第三象限的香料原料。在一个方面，所述香料包括具有低于约250℃的B.P.的香料原料。在一个方面，所述香料包括香料原料，该原料选自由第一、二、三象限的香料原料和它们的混合物组成的组。在一个方面，所述香料包括第三象限的香料原料。适宜的第一、第二、第三、第四象限的香料原料公开于美国专利6,869,923 B1中。

在一个方面，所述香料包括第四象限的香料原料。不受理论的束缚，据信该第四象限的香料原料可改善香料气味的“平衡”。所述香料基于总香料重量可包括小于约30％，小于约20％，或甚至小于约15％的所述第四象限的香料原料。

所述香料原料和谐香剂可得自以下公司中的一个或多个：Firmenich(Geneva，Switzerland)、Givaudan(Argenteuil，France)、IFF(Hazlet，New Jersey)、Quest(Mount Olive，NJ)、Bedoukian(Danbury，CT)，Sigma Aldrich(St.Louis，MO)，Millennium SpecialtyChemicals(Olympia Fields，IL)，Polarone International(JerseyCity，NJ)，Fragrance Resources(Keyport，NJ)，和Aroma & FlavorSpecialties(Danbury，CT)。

制备包含有益剂递送颗粒的方法

本专利申请中公开的颗粒可通过USP 6,592,990 B2和/或USP6,544,926 B1的教导及本文公开的实施例制备。

在胶囊制备过程中，通常使用阴离子乳化剂以在微胶囊形成之前乳化该有益剂。不受理论的束缚，据信阴离子材料与阳离子表面活性剂活性物质发生逆向相互作用，该阳离子表面活性剂活性物质常常存在于组合物例如织物护理组合物中，这可能产生用于所述组合物中颗粒的不太美观的聚集。除了无法接受的美观原因外，这种聚集体还可能导致颗粒从体相中快速相分离。申请人发现，通过加入一定量的聚集抑制材料可阻止这种聚集，该聚集抑制材料包括选自由盐、聚合物以及它们的混合物组成的组的材料。可用的聚集抑制材料包括：二价盐，例如镁盐，例如，氯化镁、乙酸镁、磷酸镁、甲酸镁、硼化镁、钛酸镁、七水合硫酸镁；钙盐，氯化钙、甲酸钙、乙酸钙、溴化钙；三价盐，例如铝盐，例如硫酸铝、磷酸铝、n水合氯化铝，和具有悬浮阴离子颗粒能力的聚合物，例如污垢悬浮聚合物，例如聚胺(聚乙烯亚胺、烷氧基聚乙烯亚胺、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7)。

在一个方面，可将甲酸钙和/或甲酸加入到微胶囊(例如香料微胶囊)的含水浆液中。通常将甲酸钙和/或甲酸以基于总浆液重量约0.6％重量至约3％重量，约1％重量至约2％重量，或甚至约1.2％重量至约1.5％重量的含量与所述微胶囊浆液混合。甲酸钙和/或甲酸可提供以下有益效果：抑制浆液相分离、抑制聚集形成和抑制微生物。通常当该浆液和/或包含所述浆液的产品具有3.8或更低的pH时，可获得前述微生物抑制效果。甲酸钙可得自Toledo，Ohio U.S.A.的Perstorp Inc.，并且甲酸可得自Aldrich，P.O.Box 2060，Milwaukee，WI 53201，USA。

在本发明的一方面，制造包含有益剂的递送颗粒并随后用一种材料将其涂覆，以便当该颗粒被置于包含例如表面活性剂、聚合物和溶剂的环境条件下时降低有益剂从所述颗粒的泄漏速率。可作为阻碍材料的涂层材料的非限制性实例包括选自由下列组成的组的材料：聚乙烯吡咯烷酮均聚物，及其与苯乙烯、乙酸乙烯酯、咪唑、含伯胺和仲胺的单体、丙烯酸甲酯、聚乙烯缩醛、马来酸酐的各种共聚物；聚乙烯醇均聚物，及其与乙酸乙烯酯、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸酯、含伯胺和仲胺的单体、咪唑、丙烯酸甲酯酯的各种共聚物；聚丙烯酰胺；聚丙烯酸；微晶蜡；石蜡；改性多糖，例如蜡质玉米或臼齿形玉米淀粉、辛烯基琥珀酸淀粉、衍生淀粉，例如羟乙基化或羟丙基化的淀粉、角叉菜胶、瓜尔胶、果胶、黄原胶；改性纤维素，例如水解醋酸纤维素、羟基丙基纤维素、甲基纤维素等；改性蛋白质例如凝胶；氢化和非氢化的聚烯烃；脂肪酸；硬化外壳例如与甲醛、凝胶多磷酸、三聚氰胺甲醛交联的脲，与四硼酸钠或戊二醛交联的聚乙烯醇；苯乙烯-丁二烯的胶乳、乙基纤维素、无机材料例如包括硅酸镁、铝矽酸盐的粘土；硅酸钠等；以及它们的混合物。这些物质可得自San Diego，California，USA的CP Kelco Corp.；Degussa AG或Dusseldorf，Germany；Ludwigshafen，Germany的BASF AG；Cranbury，New Jersey，USA的Rhodia Corp.；Houston，Texas，USA的Baker Hughes Corp.；Wilmington，Delaware，USA的HerculesCorp.；Calgary，Alberta，Canada的Agrium Inc.；New Jeresy U.S.A.的ISP。在其中该颗粒被用于织物调理组合物中的方面，该涂层材料包括硅酸钠。不受理论的束缚，据信在高pH时硅酸钠的高溶解度而在低pH时的低溶解度使得其成为可理想地用于组合物中使用的颗粒上的材料。所述组合物在低于7的pH条件下配制，但用于pH高于或等于7的环境中。通过USP 6,592,990中描述以下工序来制备包含有益剂的递送颗粒。然而，由于任何包含有益剂的递送颗粒可受益于涂层和本文所公开的涂层步骤，因此本发明的涂层方面不限于本发明的包含有益剂的递送颗粒。

用于本文所公开的步骤中的适宜装备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式搅拌器、犁刀式混合器、带式混合器、垂直轴制粒机和转筒搅拌器(该两者可成批使用也可在适用的情况下以连续过程构型使用)、喷雾器烘干机和挤出机。这些设备可从LodigeGmbH(Paderborn，Germany)、Littleford Day，Inc.(Florence，Kentucky，U.S.A.)、Forberg AS(Larvik，Norway)、GlattIngenieurtechnik GmbH(Weimar，Germany)、Niro(Soeborg，Denmark)，Hosokawa Bepex Corp.(Minneapolis，Minnesota，USA)，ArdeBarinco(New Jersey，USA)获得。

甲醛清除

在一个方面，可将包含有益剂的递送颗粒与甲醛清除剂混合。在另一个方面，此类包含有益剂的递送颗粒可包括本发明中的包含有益剂的递送颗粒。适宜的甲醛清除剂包括选自由下列组成的组的材料：亚硫酸氢钠、脲、乙烯脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3，4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、氨茴香酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1，3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯并胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分氢化的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧化烯烃胺)、聚(乙烯醇)-共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-赖氨酸)、壳聚糖、己二醇、乙烯二胺-N，N’-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2，4-二甲基环己烯-3-基)甲醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2，4-二甲基-3-环己基甲醛、2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、氢氧化铵、苄基胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸、或它们的混合物。这些甲醛清除剂可得自St.Louis，MO.U.S.A.的Sigma/Aldrich/Fluka或Warrington，PAU.S.A的PolySciences，Inc.。

此类甲醛清洁剂通常与浆液组合，该浆液包含按所述浆液的总重量计约2％重量至约18％重量，约3.5％重量至约14％重量，或甚至约5％重量至约13％重量的含有所述有益剂的递送颗粒。

在一个方面，此类甲醛清除剂可与包含有益剂递送颗粒的产品组合，所述清除剂基于总产品的重量以所述制剂的约0.005％至约0.8％，或约0.03％至约0.5％，或约0.065％至约0.25％的含量与所述产品组合。

在另一个方面，此类甲醛清除剂可与浆液组合，该浆液包含按所述浆液的总重量计约2％重量至约14％重量，约3.5％重量至约14％重量，或甚至为约5％重量至约14％重量的含有所述有益剂的递送颗粒，并且可将所述浆液加入到产品基质中，可加入的相同或不同添加清除剂的含量按所述总产品的重量计可以为所述产品制剂的约0.005％至约0.5％，或约0.01％至约0.25％，或约0.05％至约0.15％。

在一个方面，一种或多种前述甲醛清除剂与包含有益剂的液体织物增强产品组合，所述有益剂包含递送颗粒，所述递送颗粒的含量按所述液体织物增强产品的重量计为所述产品制剂的约0.005％至约0.8％，或约0.03％至约0.4％，或约0.06％至约0.25％。

在一个方面，上述甲醛清除剂可与包含有益剂的液体衣物洗涤剂产品组合，所述有益剂包含递送颗粒，所述清除剂选自由下列组成的组：亚硫酸氢钠、脲、乙烯脲、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3，4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲、氨茴香酸、氨茴酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1，3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯并胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯咪唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、磺胺酸、草酰胺、山梨醇、葡萄糖、纤维素、聚(乙烯醇)、部分氢化的聚(乙烯基甲酰胺)、聚(乙烯胺)、聚(乙烯亚胺)、聚(氧化烯烃胺)、聚(乙烯醇)-共聚-聚(乙烯胺)、聚(4-氨基苯乙烯)、聚(1-赖氨酸)、壳聚糖、己二醇、乙烯二胺-N，N’-二乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、2-苯甲酰基乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛、甜瓜醛、(2，4-二甲基环己烯-3-基)甲醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2，4-二甲基-3-环己基甲醛、2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三乙烯四胺、氢氧化铵、苄基胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、脱氢乙酸以及它们的混合物，并且以按所述总液体衣物洗涤剂产品的重量计约0.003％重量至约0.20％重量，约0.03％重量至约0.20％重量，或甚至约0.06％重量至约0.14％重量的含量与所述液体衣物洗涤剂产品组合。

在一个方面，此类甲醛清除剂可以按所述毛发调理产品的重量计约0.003％重量至约0.30％重量，约0.03％重量至约0.20％重量，或甚至约0.06％重量至约0.14％重量的含量与包含有益剂递送颗粒的毛发调理产品组合，所述清除剂的选择与涉及液体衣物洗涤剂产品的前一段中的清除剂列表是一致的。

包含含有益剂递送颗粒的组合物

申请人的组合物包括本专利申请中公开的颗粒的实施方案。在一个方面，所述组合物为消费品。当使用的颗粒的精确含量依赖于该组合物的类型和最终用途时，该组合物可包含按所述总组合物的重量计约0.01％重量至约10％重量，约0.1％重量至约10％重量，或甚至约0.2％重量至约5％重量的所述颗粒。在一个方面，清洁组合物可包含所述颗粒的总清洁组合物重量计约0.1％重量至约1％重量的所述颗粒。在一个方面，织物处理组合物可包含按所述总的织物处理组合物重量计约0.01％重量至约10％重量的所述颗粒。

本发明的各方面包括本发明的颗粒在衣物洗涤剂组合物(例如，TIDE^TM)，硬质表面清洁剂(例如，MR CLEAN^TM)，自动盘碟洗涤液(例如，CASCADE^TM)，盘碟洗涤液(例如，DAWN^TM)，和地板清洁剂(例如，SWIFFER^TM)中的使用。清洁组合物的非限制性实例可包括公布于美国专利4,515,705；4,537,706；4,537,707；4,550,862；4,561,998；4,597,898；4,968,451；5,565,145；5,929,022；6,294,514；和6,376,445中的那些。通常配制本文所公开的清洁组合物，以使得在用于含水清洁操作期间，洗涤水将具有约6.5至约12，或甚至约7.5至约10.5的pH。液体餐具洗涤产品制剂通常具有约6.8至约9.0的pH。清洁制品被通常配制为具有约7至约12的pH。将pH控制在推荐的使用水平上的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等，并且是本领域的技术人员所熟知的。

本文所公开的织物处理组合物包括织物软化活性物质(“FSA”)。适宜的织物软化活性物质包括但不限于选自由下列组成的组的材料：季铵化合物、胺、脂肪族酯、蔗糖酯、有机硅、可分散的聚烯烃、粘土、多糖、脂肪油、聚合物胶乳、以及它们的混合物。

适宜的季铵化合物包括但不限于选自由下列组成的组的材料：酯的季铵化合物、酰胺的季铵化合物、咪唑啉季铵化合物、烷基季铵化合物、酰胺酯季铵化合物以及它们的混合物。适宜的酯的季铵化合物包括但不限于选自由下列组成的组的材料：单酯的季铵化合物、二酯的季铵化合物、三脂的季铵化合物以及它们的混合物。适宜的酰胺的季铵化合物包括但不限于选自由下列组成的组的材料：单酰胺的季铵化合物、二酰胺的季铵化合物以及它们的混合物。适宜的烷基季铵化合物包括但不限于选自由下列组成的组的材料：单烷基的季铵化合物、二烷基的季铵化合物、三烷基的季铵化合物、四烷基的季铵化合物以及它们的混合物。

适宜的胺包括但不限于选自由下列组成的组的材料：酯胺、酰氨基胺、咪唑啉胺、烷基胺、酰氨基酯胺以及它们的混合物。适宜的酯胺包括但不限于选自由下列组成的组的材料：单酯胺、二酯胺、三酯胺以及它们的混合物。适宜的酰胺的季铵化合物包括但不限于选自由下列组成的组的材料：单酰胺、二酰胺以及它们的混合物。适宜的烷基胺包括但不限于选自由下列组成的组的材料：单烷基胺、二烷基胺季铵化合物、三烷基胺、以及它们的混合物。

在一个实施方案中，所述FSA为适于在冲洗步骤中软化织物的季铵化合物。在一个实施方案中，所述FSA由脂肪酸与氨基醇的反应产物形成。在一个实施方案中，获得单酯、二酯和三酯化合物的混合物。在另一个实施方案中，所述FSA包含一种或多种软化剂季铵化合物，例如但不限于单烷基季铵化合物、二烷基季铵化合物、二酰氨基季化合物和二酯季铵化合物、或它们的组合。

在一个方面，该FSA包含二酯季铵或质子化的二酯铵(以下称为“DQA”)化合物组合物。在本发明的某些实施方案中，该DQA化合物组合物还包括二酰氨基FSA和具有混合的酰氨基和酯链接以及上述二酯链接的FSA，本文中全部称作DQA。

适于用作本发明组合物中FSA的第一类DQA(“DQA(1)”)包括具有下式的化合物：

{R_(4-m)-N⁺-[(CH₂)_n-Y-R¹]_m}X^-  (1)

其中每个R取代基为氢；短链C₁-C₆，优选C₁-C₃烷基或羟烷基，如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基、羟丙基等；聚(C₂-C₃烷氧基)，优选聚乙氧基、苄基、或它们的混合物；每个m为2或3；每个n为1至约4，优选2；每个Y为-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-，并且每个Y允许相同或不同；每个R¹中的碳原子之和为C₁₂-C₂₂，优选C₁₄-C₂₀，当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时，所述碳原子之和加一，同时每个R¹可为烃基或取代的烃基；R¹允许是不饱和或饱和的，并且允许是支链或直链的，并且其优选为直链的；每个R¹允许相同或不同，并且它们优选相同；并且X^-可以是任何与软化剂相容的阴离子，优选氯离子、溴离子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、磷酸根和硝酸根，更优选氯离子或甲酯硫酸根。通常通过将链烷醇胺如MDEA(甲基二乙醇胺)和TEA(三乙醇胺)与脂肪酸的反应可制得优选的DQA化合物。通常可由上述反应制得的一些物质包括N，N-二(酰基氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵或N，N-二(酰基氧乙基)-N，N-甲基羟乙基甲酯硫酸铵，其中所述酰基衍生自动物脂、不饱和以及多不饱和脂肪酸如牛油、硬化牛油、油酸、和/或部分氢化的脂肪酸，其衍生自植物油和/或部分氢化的植物油如低芥酸菜子油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油、棕榈油等。适宜脂肪酸的非限制性实例列于USP 5,759,990第4栏第45至66行中。在一个实施方案中，所述FSA包含除DQA(1)或DQA以外的其它活性物质。在另一个实施方案中，所述FSA仅包含DQA(1)或DQA，并且不含或基本上不含任何其它的季铵化合物或其它活性物质。在另一个实施方案中，所述FSA包含用于生产DQA的前体胺。

在本发明的另一个方面，所述FSA包含称作DTDMAC的化合物，所述化合物具有下式：

[R_(4-m)-N⁺-R¹ _m]A^-

其中每个m为2或3，每个R¹为C₆-C₂₂，优选C₁₄-C₂₀，(但不超过一个的R1小于约C₁₂，而另一个为至少约C₁₆)的烃基或取代的烃基取代基，优选C₁₀-C₂₀烷基或链烯基(不饱和烷基，包括多不饱和烷基，有时还被称为“亚烷基”)，最优选C₁₂-C₁₈烷基或链烯基，并且可以是支链或非支链的。在一个实施方案中，每个R为H或短链C₁-C₆，优选C₁-C₃烷基或羟烷基例如甲基(最优选)、乙基、丙基、羟乙基等，苄基，或(R²O)_2-4H，其中每个R²为C₁-C₆亚烷基；并且A^-为与软化剂相容的阴离子，优选氯离子、溴离子、甲酯硫酸根、乙酯硫酸根、硫酸根、磷酸根或硝酸根；更优选氯离子或甲酯硫酸根。这些FSA的实例包括二烷基二甲基铵盐和二亚烷基二甲基铵盐，如二牛油基二甲基氯化铵和二牛油基二甲基甲酯硫酸铵。可用于本发明的可商购获得的二烷基(或二烯基)二甲基铵盐的实例是分别以商品名

 442和 470得自Degussa的二氢化牛油二甲基氯化铵和二牛油基二甲基氯化铵。在一个实施方案中，所述FSA包含除DTDMAC以外的其它活性物质。在另一个实施方案中，所述FSA仅包含DTDMAC化合物，并且不含或基本上不含任何其它的季铵化合物或其它活性物质。

在一个实施方案中，所述FSA包含2004年10月14日公布授予Corona等人的美国专利公开2004/0204337 A1第30至79段中所述的FSA。

在另一个实施方案中，所述FSA是2005年11月18日公布的授予Smith等人的美国专利公开2004/0229769 A1第26至31段中所述的FSA；或美国专利6,494,920第1栏第51行及以下等等(详述了一种“酯的季铵化合物”或季铵化的脂肪酸三乙醇胺酯盐)中所述的FSA。

在一个实施方案中，所述FSA选自下列物质中的至少一种：二牛油酰氧乙基二甲基氯化铵、二氢化牛油酰氧乙基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基氯化铵、二氢化牛油基二甲基氯化铵、二牛油酰氧乙基甲基羟乙基甲酯硫酸铵、二氢化牛油酰氧乙基甲基羟乙基氯化铵、或它们的组合。

按所述织物护理组合物的重量计，本织物护理组合物中掺入FSA的典型最小水平为至少约1％，或至少约2％，或至少约3％，或至少约5％，或至少约10％，或至少约12％。按所述组合物的重量计，该织物护理组合物可通常包含FSA的最大量为约小于约90％，或小于约40％，或小于约30％，或小于约20％。

阳离子淀粉

本发明的一个方面提供了一种织物软化组合物，该组合物包含作为织物软化活性物质的阳离子淀粉。在一个实施方案中，本发明的织物护理组合物中通常包含的阳离子淀粉的含量按所述组合物的重量计均为约0.1％至约7％，或约0.1％至约5％，或约0.3％至约3％，并且或约0.5％至约2.0％。作为织物软化活性物质的阳离子淀粉描述于2004年10月14日公布授予Corona等人的美国专利公开2004/0204337 A1的第16段至第32段中。用于本组合物的合适的阳离子淀粉可从Cerestar以商品名

和从National Starch and Chemical Company以商品名

2A商购获得。

硅氧烷

在一个实施方案中，该织物软化组合物包含硅氧烷。硅氧烷的适宜含量按所述组合物的重量计为约0.1％至约50％，或约1％至约40％，或约2％至约30％，或约3％至约20％。硅氧烷的非限制性实例包括描述于2002年6月20日公布授予Buzzacarini等人的美国专利公开2002/0077265 A1的第51段至第57段中的那些。可用的硅氧烷可为任何包含硅氧烷的化合物。在一个实施方案中，该硅氧烷为聚二烷基硅氧烷，或聚二甲基硅氧烷(聚二甲基硅氧烷或“PDMS”)，或它们的衍生物。在另一个实施方案中，该硅氧烷选自氨基功能的硅氧烷、烷氧基化的硅氧烷、乙氧基化的硅氧烷、丙氧基化的硅氧烷、乙氧基化/丙氧基化的硅氧烷、硅氧烷季铵盐、或它们的组合。其它可用的硅氧烷物质可包括具有下式的物质：

HO[Si(CH₃)₂-O]_x{Si(OH)[(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH₂]O}_yH

其中x和y为依赖于硅氧烷分子量的整数，优选具有的分子量可使得在25℃下该硅氧烷表现出约500cSt至约500,000cSt的粘度。此物质还被称为“氨基封端的聚二甲基硅氧烷”。

在一个实施方案中，该硅氧烷为包含相对高分子量的一类。描述硅氧烷分子量的适宜方法包括描述其粘度。高分子量的硅氧烷为具有以下粘度的一类，所述粘度为约0.0011,000cSt至约3,000,000cSt，优选为约6,000cSt至约1,000,000cSt，或约7,000cSt至约1,000,000cSt，或8,000cSt至约1,000,000cSt，或约10,000cSt至约600,000cSt，或约100,000cSt至约350,000cSt。在另一个实施方案中，该硅氧烷为PDMS或其衍生物，其具有约60,000cSt至约600,000cSt，或约75,000cSt至约350,000cSt，并且或至少约100,000cSt的粘度。在另一个实施方案中，该氨基功能的硅氧烷的粘度可以较低(例如，约50cSt至约100,000cSt)。

其它织物软化剂

除了本文所述的织物软化活性物质之外或作为本文所述的织物软化活性物质的替代，其它材料也可用作本发明组合物中的织物软化活性物质。这些其它试剂的非限制性实例包括：粘土、脂肪油、例如脂肪酸、甘油三酯、脂肪醇、脂肪族酯、脂肪酰胺、脂肪胺；蔗糖酯、可分散的聚乙烯、以及聚合物胶乳。脂肪酸的实例描述于WO06007911A1和WO06007899A1中。粘土描述于2004年7月22日公布授予Buzzaccarini等人的美国专利公开2004/0142841 A1的第74段至第99段中。

非离子织物护理有益剂可包括蔗糖酯、并且通常衍生自蔗糖和脂肪酸。蔗糖酯由蔗糖部分组成，该蔗糖部分具有一个或多个酯化的羟基。

蔗糖为具有下式的二糖：

作为另外一种选择，该蔗糖分子可由下式表示：M(OH)₈，其中M为二糖主链且在该分子中总共有8个羟基。

因此，蔗糖酯可由以下化学式表示：

M(OH)_8-x(OC(O)R¹)_x

其中x为被酯化的羟基的数量，而(8-x)则为保持不变的羟基；x为选自1至8，或2至8，或3至8，或4至8的整数；并且R¹部分独立地选自C₁-C₂₂烷基或C₁-C₃₀烷氧基，其为直链或支链的、环状或无环的、饱和的或不饱和的、取代或未取代的。

在一个实施方案中，R¹部分包括直链烷基或烷氧基部分，其具有独立选择的和变化的链长。例如，R¹可包括直链烷基或烷氧基部分的混合，其中大于约20％的直链为C₁₈，或大于约50％的直链为C₁₈，或大于约80％的直链为C₁₈。

在另一个实施方案中，R¹部分包括饱和的和不饱和的烷基或烷氧基部分的混合。不饱和度可通过“碘值”(后文称之为“IV”，用标准AOCS方法测量)来测量。适用于本文的蔗糖酯的IV的范围为约1至约150，或约2至约100，或约5至约85。该R¹部分可为氢化的以降低不饱和程度。在较高IV为优选的情况下，优选为约40至约95，因而衍生自大豆油和低芥酸菜子油的油酸和脂肪酸为优选的原料。

在另一个实施方案中，该不饱和的R¹部分可包含在不饱和位点附近的“顺式”和“反式”形式的混合物。“顺式”/“反式”比可为约1:1至约50:1，或约2:1至约40:1，或约3:1至约30:1，或约4:1至约20:1。

水不溶性织物护理有益剂的非限制性实例包括可分散的聚乙烯和聚合物胶乳。这些试剂可为乳液、胶乳、分散体、悬浮液等的形式。优选地，它们为乳液或胶乳的形式。可分散的聚乙烯和聚合物胶乳可具有大范围的粒度直径(x₅₀)，该直径包括但不限于为约1nm至约100um；或约10nm至约10um。同样，该可分散聚乙烯和聚合物胶乳的优选粒度通常为但不限于小于硅氧烷或其它脂肪油。

通常适于制备聚合物乳液或聚合物胶乳的乳液聚合作用的任何表面活性剂可被用于制备本发明的水不溶性织物护理有益剂。适宜的表面活性剂由用于聚合物乳液和胶乳的乳化剂，用于聚合物分散体的分散剂以及用于聚合物悬浮液的悬浮液试剂组成。适宜的表面活性剂包括阴离子、阳离子和非离子表面活性剂、或它们的组合。非离子和阴离子表面活性剂是优选的。在一个实施方案中，在水不溶性织物护理有益剂中表面活性剂与聚合物的比率分别为约1:100至约1:2；或约1:50至约1:5。适宜的水不溶性织物护理有益剂包括但不限于以下所描述的实例。

可分散的聚烯烃

通常所有提供织物护理有益效果的可分散聚烯烃都可被用作本发明中的水不溶性织物护理有益剂。该聚烯烃可为蜡、乳液、分散体或悬浮液的形式。其非限制性实例在以下讨论。

在一个实施方案中，该聚烯烃选自聚乙烯、聚丙烯或它们的组合。聚烯烃可至少被部分改性以包含各种官能团，例如羧基、烷基酰胺、磺酸或酰胺基团。在另一个实施方案中，该聚烯烃为至少部分羧基改性的，换言之，即被氧化的。

为了易于制剂，该可分散的聚烯烃可通过使用乳化剂以可分散的聚烯烃的悬浮液或乳液形式被引入。该聚烯烃悬浮液或乳液优选包含按重量计约1％至约60％，或约10％至约55％，或约20％至约50％的聚烯烃。该聚烯烃优选具有约20℃至约170℃，或约50℃至约140℃的腊滴点(参见ASTM D3954-94，第15.04卷，“Standard Test Method forDropping Point of Waxes”)。适宜的聚乙烯蜡可得自包括但不限于以下供应商：Honeywell(A-C聚乙烯)，Clariant(

乳液)，和

当乳液与可分散聚烯烃一起使用时，该乳化剂可为任何适宜的乳化试剂。非限制性实例包括阴离子、阳离子、非离子表面活性剂、或它们的组合。然而，几乎所有适宜的表面活性剂或悬浮剂均可被用作乳化试剂。该可分散的聚烯烃通过使用乳化试剂分散，该乳化试剂与聚烯烃蜡的比例分别为约1:100至约1:2，或约1:50至约1:5。

聚合物胶乳

聚合物胶乳通过乳液聚合作用制备，其包括一种或多种单体、一种或多种乳化剂、引发剂、和其它本领域普通的技术人员熟悉的组分。通常所有提供织物护理有益效果的聚合物胶乳均可被用作本发明中的水不溶性织物护理有益剂。适宜的聚合物胶乳的非限制性实例包括公开于WO02/18451；US 2004/0038851 A1；和US 2004/0065208 A1中的那些。另外的非限制性实例包括用于生产聚合物胶乳的单体，例如：(1)100％或纯的丙烯酸丁酯；(2)具有至少20％(单体重量比率)丙烯酸丁酯的丙烯酸丁酯和丁二烯的混合物；(3)丙烯酸丁酯和小于20％(单体重量比率)的除丁二烯之外的其它单体；(4)具有或大于C₆的烷基碳链的丙烯酸烷基酯；(5)具有或大于C₆烷基碳链的丙烯酸烷基酯和小于约50％(单体重量比率)的其它单体；(6)加入到前述单体系统的第三单体(小于20％的单体重量比率)；和(7)它们的组合。

本发明中适宜的织物护理有益剂的聚合物胶乳可包括具有约-120℃至约120℃，或约-80℃至约60℃玻璃化转变温度的那些。适宜的乳化剂包括阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂。适宜的引发剂包括那些适用于聚合物胶乳的乳液聚合作用的引发剂。该聚合物胶乳的粒度直径(x₅₀)可以为约1nm至约10μm，或约10nm至约1μm，优选约10nm至约20nm。

脂肪酸

本发明的一个方面提供了包含脂肪酸、优选游离脂肪酸的织物软化组合物。本文所用术语“脂肪酸”从最广义上包括未质子化和质子化形式的脂肪酸；和包括限定或未限定其它化学部分的脂肪酸，以及这些种类脂肪酸的组合。本领域的技术人员将容易地测出含水组合物的pH，该pH将部分地指示脂肪酸是否为质子化或非质子化的。在另一个实施方案中，该脂肪酸连同抗衡粒子，为非质子化或盐的形式，例如但不限于钙盐、镁盐、钠盐、钾盐等。术语“游离的脂肪酸”是指未被键合(共价或其它方式)至另一个化学部分的脂肪酸。

在一个实施方案中，该脂肪酸可包括含有约12至约25，优选约13至约22，更优选约16至约20个总碳原子且所述脂肪部分含有约10至约22，优选约12至约18，更优选约14个(中切)至约18个碳原子的那些。

本发明的脂肪酸可衍生自(1)动物脂肪，和/或部分氢化的动物脂肪，例如，牛油、猪油等；(2)植物油，和/或部分氢化的植物油，例如，低芥酸菜子油、红花油、花生油、向日葵油、芝麻油、油菜籽油、棉籽油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油、棕榈油、棕榈仁油、椰子油、其它热带棕榈油、亚麻籽油、桐油等；(3)加工的和/或干性油，例如经热、压力、碱异构化和催化处理的亚麻籽油或桐油；(4)它们的混合物，以得到饱和的(例如硬脂酸)，不饱和的(例如油酸)，多不饱和的(亚油酸)，支链的(例如异硬脂酸)或环状的(例如多不饱和酸的饱和或不饱和的α-二取代的环戊基或环庚基衍生物)脂肪酸。脂肪酸(FA)的非限制性实例列于美国专利5,759,990第4栏第45至66行中。

可使用来自不同脂肪源的脂肪酸混合物，并且在一些实施方案中为优选的。

虽然可以使用完全饱和的和部分饱和的脂肪酸，但优选的是至少大部分存在于本发明的织物软化组合物中的脂肪酸是不饱和的。例如，按存在于所述组合物中的所述脂肪酸的总重量计约40％至100％，优选约55％至约99％，更优选约60％至约98％的脂肪酸是不饱和的。同样，按存在于所述组合物中的所述脂肪酸的总重量计，优选的是本发明的总脂肪酸的多不饱和脂肪酸(TPU)的总含量优选为约0％至约75％。

用于不饱和脂肪酸的顺/反比例可能是重要的，该顺/反比例(C18:1材料)为约至少约1:1，优选至少约3:1，更优选约4:1，并且甚至更优选约9:1或更高。

支链脂肪酸例如异硬脂酸也是优选的，这是由于它们对于氧化和所得的颜色与气味质量下降可能是更加稳定的。

碘值或“IV”测量脂肪酸中的不饱和度。在本发明的一个实施方案中，脂肪酸具有优选约40至约140，更优选约50至约120，甚至更优选约85至约105的IV。

软化油

另一类的任选织物护理活性物质是软化油，其包括但不限于植物油(例如大豆，向日葵，和低芥酸菜子)、烃基油(天然和合成的石油润滑剂、优选的聚烯烃、异链烷烃和环状石蜡)、甘油三油酸酯、脂肪族酯、脂肪醇、脂肪胺、脂肪酰胺，和脂肪族酯胺。油可与脂肪酸软化剂、粘土和硅氧烷组合。

粘土

在本发明的一个实施方案中，所述织物护理组合物可包含粘土作为织物护理活性物质。在一个实施方案中，粘土可以是软化剂或与其它软化活性物质例如硅氧烷的共软化剂。优选的粘土包括那些材料已分类的地质学绿土且描述于2003年11月20日公布的授予Valerio Del Duca等人的美国专利申请公布20030216274 A1的第107段至第120段中。

其它适宜的粘土描述于美国专利3,862,058；3,948,790；3,954,632；4,062,647；和授予Wahl等人的美国专利申请公布20050020476A1的第5页第0078段至第6页第0087段。

辅助物质

虽然对于本发明而言不是必需的，但下文所举例说明的助剂物质的非限制性列表适用于本发明组合物，并且可期望将其结合到本发明的某些实施方案中以例如有助于或提高处理待清洁基底的性能或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。应当理解，上述助剂在由申请人的递送颗粒和FSA所提供的组分之外。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的辅助物质包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、接触催化材料、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外，这些其它助剂的合适实施例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中，所述文献引入本文以供参考。

如所述，辅助成分不是申请人的清洁和织物护理组合物所必需的。因此，申请人组合物的某些实施方案不包含一种或多种下列助剂材料：漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物的分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构弹性化剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而，当存在一种或多种助剂时，这些一种或多种助剂可如下详述存在：

表面活性剂-本发明的组合物可包含一种表面活性剂或表面活性剂体系，其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂的通常含量按所述清洁组合物的重量计为约0.1％，约1％，甚至约5％至约99.9％，至约80％，至约35％，甚至至约30％。

助洗剂-本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。如果存在助洗剂，则所述组合物将通常包含按重量计至少约1％的助洗剂，或约5％或10％至约80％，50％，甚至30％的助洗剂。助洗剂包括但不限于聚磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐，碱金属硅酸盐，碱土金属和碱金属碳酸盐，硅铝酸盐助洗剂多羧酸盐化合物。醚羟基多羧酸盐；马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物；1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧基氧琥珀酸；多乙酸，如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐；以及多羧酸盐如苯六酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧琥珀酸、以及其可溶解的盐。

螯合剂-本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用螯合剂，这些螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约0.1％至约15％，甚至约3.0％至约15％。

染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的聚合染料转移抑制剂包括但不限于：聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑、或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物时，其含量按所述清洁组合物的重量计为约0.0001％，约0.01％，约0.05％至约10％，约2％，甚至约1％。

分散剂-本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机物是均聚或共聚酸或其盐，其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。

酶-组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适酶的实例包括但不限于半纤维素酶，过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。

酶稳定剂-对于用于组合物中的酶，例如，洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终产物将这种离子提供给酶。

催化金属配合物-申请人的组合物可包括催化金属配合物。一类含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；包含具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。

如果需要，本发明组合物可借助锰化合物进行催化。这些化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的锰基催化剂。

可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如美国专利5,597,936和5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的方法制备，例如美国专利5,597,936和5,595,967中所提出的方法。

本发明的组合物还可适宜地包括大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金属配合物。作为实际应用，而不是作为限制，可调节本发明的组合物和清洁方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质，并且在洗涤液体中可提供约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。

本发明的过渡金属漂白催化剂中的优选过渡金属包括锰、铁和铬。本文优选的MRL是一种特殊类型的超刚性配体，该配体是交联的，如5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。

通过已知步骤易于制备适宜的过渡金属MRL，例如在WO 00/32601和美国专利6,225,464中所提出的。

组合物的制备和使用方法

本发明的组合物可配制成任何适宜的形式并且通过配制人员所选的任何方法制备，其非限制性实施例描述于美国专利5,879,584、5,691,297、5,574,005、5,569,645、5,565,422、5,516,448、5,489,392、5,486,303中，这些专利均以引用方式并入本文。

使用方法

可使用本文所公开的包含有益剂递送颗粒的组合物来清洁或处理某一区域，特别是表面或织物。通常，该区域至少一部分接触申请者的组合物实施方案(其以纯的形式或稀释在液体例如洗涤液体中)，然后可任选地洗涤和/或冲洗所述区域。在一个方面，任选洗涤和/或冲洗一个区域，使该区域与本发明的颗粒或包含所述颗粒的组合物接触，然后任选地洗涤和/或冲洗该区域。对本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。上述组合物在溶液中的典型使用浓度为约500ppm至约15,000ppm。当洗涤溶剂为水时，水温通常为约5℃至约90℃，并且当区域包括织物时，水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。

测试方法

应当理解，当这些发明在本文中描述并受权利要求书保护时，必须使用本申请的“测试方法部分”中所公开的测试方法来测定申请人发明的各个参数值。

(1)粒径分布：

a.)将1g颗粒置于1升的蒸馏去离子(DI)水中。

b.)允许该颗粒在去离子水中保持10分钟，然后通过过滤取出该颗粒。

c.)使用Zhang，Z.和Sun，G的“Mechanical Propertiesof Melamine-Formaldehyde microcapsules，”J.Microencapsulation，2001年第18卷第5期第593至602页中的实验仪器和方法，通过测量50个个体颗粒的粒度来测定颗粒样品的粒度分布。

d.)平均50次独立粒径量度以获得平均粒径。

e.)用以下公式，使用50次独立量度以计算粒度的标准偏差：

$\mathrm{\μ}=\sqrt{\frac{\mathrm{\Σ}{(d-s)}^2}{n-1}}$

其中

μ为标准偏差

s为平均粒径

d为独立的粒径

n为其直径已测的颗粒总数量。

(2)有益剂保留率

a.)将1g颗粒加入到99g将使用该颗粒的组合物中。

b.)在40℃的密封玻璃广口瓶中，将上述a.)的含该颗粒的组合物熟化2星期。

c.)通过过滤从上述b.)中取出颗粒。

d.)使用溶剂处理上述c.)的颗粒，该溶剂将从该颗粒中提取出所有的有益剂。

e.)将得自上述d.)的含有益剂的溶剂注入气相色谱仪中，并积分其峰面积以测定从该颗粒样品中提取出的有益剂的总量。

f.)随后将该量除以如果没有从微胶囊渗漏的话将存在的量(例如，通过微胶囊投配到组合物中的芯材料的总量)。将该值与平均粒径和平均颗粒厚度的比率相乘，从而得到有益剂的保留率。

测量有益剂保留率的详细分析程序是：

ISTD溶液

1.称出25mg十二烷放入称量盘中。

2.用乙醇将该十二烷冲洗到1000mL容量瓶中。

3.将乙醇添加至体积标记处。

4.搅拌溶液直至混合。将该溶液稳定2个月。

校准基准

1.称出75mg芯材料放入100mL容量瓶中。

2.用上面的ISTD溶液稀释至体积刻度处。将该标准溶液稳定2个月。

3.混和均匀。

4.通过GC/FID进行分析。

基础样本制备

(分三份制备样品)

1.称量1.000g含熟化组合物颗粒的样品，加入到100mL的具有三角倒嘴的烧杯中。记录重量。

2.将4滴剂(近似0.1g)2-乙基-1，3-己二醇加入具有三角倒嘴的烧杯中。

3.将50mL去离子水加入到该烧杯中。搅拌1分钟。

4.使用60cc注射器，通过Millipore硝化纤维素过滤器膜(Nitrocellulose Filter Membrane)(1.2微米，25mm直径)过滤。

5.用10mL己烷经过滤器冲洗。

6.小心移除过滤器薄膜并转移至20mL闪烁计数瓶(用镊子)。

7.将10mL ISTD溶液(以上预备)加入到含过滤器的闪烁计数瓶中。

8.盖紧顶盖，在60℃下混合和加热小瓶30分钟。

9.冷却至室温。

10.移出1mL并通过0.45微米PTFE注射器过滤器过滤到GC小瓶中。可能需要几个PTFE过滤器以过滤1mL的等分试样样品。

11.通过GC/FID进行分析。

GG/FID分析方法：

色谱柱：30m x 0.25mm内径，1-um DB-1相

带有EPC控制和定量流动能力的GC-6890 GC

方法：50℃，保持1分钟，以4℃/分钟的速度将温度升至300℃，并且保持10分钟。

注射：在240℃ 1μL无分流注射

GC/FID分析方法-微径柱方法：

色谱柱：20m x 0.1mm内径，0.1μm DB-5

带有EPC控制和定量流动能力(以0.4mL/分钟定量流动)的GC-6890 GC。

方法：50℃，不保持，以16℃/min的速度将温度升至275℃，并保持3分钟。

注射：在250℃ 1μL分流注射(80：1分流)

计算：

其中

A_is＝芯材料校准基准中的内部标准面积；

W_per-std＝校准样品中的芯材料的重量

A_per-sam＝在含颗粒样品的组合物中的芯材料峰面积

A_per-std＝在校准样品中的芯材料峰面积

A_is-sam＝在含颗粒样品的组合物中的内部标准面积

W_sam＝含颗粒样品的组合物的重量

其中

μ为从测试方法1中得到的平均粒径

T从测试方法3中计算的平均颗粒厚度

(3)破裂强度

a.)将1g颗粒置于1升的蒸馏去离子水中。

b.)允许该颗粒在去离子水中保持10分钟，然后通过过滤取出该颗粒。

c.)通过平均50个个体颗粒的破裂力以确定该颗粒的平均破裂力。使用Zhang，Z.和Sun，G的“Mechanical Propertiesof Melamine-Formaldehyde microcapsules，”J.Microencapsulation，2001年第18卷第5期第593至602页中给出的方法测定颗粒的破裂力。然后通过用球形颗粒(πr²，其中r为压缩前的颗粒半径)的平均横截面积(由上述测试方法1测定)除以平均破裂压力(牛顿)，来计算其平均破裂压力。

d.)通过以下公式计算平均破裂强度：

其中

P为从上述a.)得到的平均破裂压力

d为颗粒的平均直径(由上述测试方法1测定)

T为通过以下公式测定的颗粒外壳的平均外壳厚度：

其中

c为颗粒中的平均香料含量

r为平均颗粒半径

ρ_壁为通过ASTM方法B923-02“Standard Test Method forMetal Powder Skeletal Density by Helium or NitrogenPycnometry”，ASTM International测定的外壳平均密度

ρ_香料为通过ASTM方法D1480-93(1997)“Standard TestMethod for Density and Relative Density(SpecificGravity)of Viscous Materials by Bingham Pycnometer”，ASTM International测定的香料平均密度，

(4)ClogP

通过Hansch和Leo(cf.，A.Leo，Comprehensive MedicinalChemistry，Vol.4，C.Hansch，P.G.Sammens，J.B.taylor，和C.A.Ramsden，Eds.P.295，Pergamon Press，1990，均以引用方式并入本文)的分段方法测定该“计算logP”(ClogP)。可通过使用得自Irvine，California U.S.A.的Daylight Chemical InformationSystems Inc.的“CLOGP”程序计算ClogP值。

(5)沸点

通过ASTM International的ASTM方法D2887-04a，“StandardTest Method for Boiling Range Distribution of PetroleumFractions by Gas Chromatography，”测量沸点。

(6)递送指数计算

用以下公式计算颗粒的递送指数：

其中

μ为平均粒径

σ为平均粒径的标准偏差

f₀为需要破坏微胶囊的最小应用破裂强度

f为测量的破裂强度

(L/L₀)/(t/μ)为有益剂保留率

t为颗粒的外壳厚度

实施例

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。

实施例1：具有80％重量的芯/20％重量的壁的脲基聚脲胶囊

将2g脲(Milwaukee，WI的Sigma Aldrich)溶于20g去离子水中。将1g间苯二酚(Milwaukee，WI的Sigma Aldrich)加入到均匀的脲溶液中。将20g37％重量的甲醛溶液(Milwaukee，WI的-Sigma Aldrich)加入到该溶液中，并且用1M氢氧化钠溶液将该浆液的pH调整至8.0。该反应物被允许设定在35℃保持2小时。在一个单独的烧杯中，将80g芳香油缓慢加入到脲-甲醛溶液中。通过使用三斜叶桨搅拌的Janke &Kunkel Laboretechnik搅拌器，搅拌该混合物以获得50微米的平均油液滴尺寸分布。使用1M盐酸将该浆液的pH调整为3.0以引发缩合反应。当缓慢搅拌该混合物的内容物时，将该溶液加热至65℃且允许在恒温水浴中反应。该内容物被允许在65℃保持4小时。

将该破裂强度测试方法的设备用于测定平均粒径、粒径的标准偏差。该微胶囊的平均粒径为53微米，具有11微米的标准偏差。

所测的胶囊包封颗粒的平均破裂力为3.14毫牛顿，所测的破裂处的颗粒平均变形为26％。所计算的壁厚为1.24微米，并且所计算的破裂强度为1.24磅/平方英寸。

实施例2：具有85％重量的芯/15％重量的壁的三聚氰胺基聚脲胶囊

通过组合208g水和5g丙烯酸烷基酯-丙烯酸共聚物(Warrington，Pennsylvania，USA的Polysciences，Inc.)制备第一混合物。使用乙酸将该第一混合物的pH调节为5.0。

在45℃温度下将包含芳香油的178g胶囊芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。形成该胶囊壁材料的成分制备如下：将9g相应的胶囊壁材料共聚物预聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)与90g水混合，并将pH调节为5.0。将28g部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂溶液(“Cymel385”，80％固体，Cytec)加入到该混合物中。将该混合物于45℃在搅拌下加入到上述芳香剂水包油乳液中。使用高速共混以获得1微米的平均体积粒度和0.4微米的标准偏差。将混合物的温度升至65℃，并且在连续搅拌下保持该温度过夜以引发和完成封装。

为了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物胶囊壁，烷基可选自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环己基、2-乙基己基，或其它具有一至约六个碳原子，优选一至八个碳原子的烷基。

将该破裂强度测试方法的设备用于测定平均粒径、粒径的标准偏差。所测的胶囊包封颗粒的平均破裂力为0.10毫牛顿，所测的破裂处的颗粒平均变形为60％。所计算的壁厚为0.02微米，并且所计算的破裂强度为109磅/平方英寸。

实施例3：具有90％重量的芯/10％重量的壁的三聚氰胺基聚脲胶囊

通过组合208g水和5g丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物(Warrington，Pennsylvania，USA的Polysciences，Inc.)制备第一混合物。使用乙酸将该第一混合物的pH调节为5.0。

在45℃温度下将包含芳香油的280g胶囊芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。形成该胶囊壁材料的成分制备如下：将9g相应的胶囊壁材料共聚物预聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)与90g水混合，并将pH调节为5.0。将28g部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂溶液(“Cymel385”，80％固体，Cytec)加入到该混合物中。将该混合物于45℃在搅拌下加入到上述芳香剂水包油乳液中。使用高速共混以获得14微米的平均体积粒度和2.6微米的标准偏差。将混合物的温度逐渐升至65℃，并且在连续搅拌下保持该温度过夜以引发和完成封装。

为了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物胶囊壁，烷基可选自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环己基、2-乙基己基，或其它具有一至约六个碳原子，优选一至八个碳原子的烷基。

将该破裂强度测试方法的设备用于测定平均粒径、粒径的标准偏差。所测的胶囊包封颗粒的平均破裂力为1.66毫牛顿，所测的破裂处的颗粒平均变形为73％。所计算的壁厚为0.16微米，并且所计算的破裂强度为9.3磅/平方英寸。

实施例4：具有95％重量的芯/5％重量的壁的三聚氰胺基聚脲胶囊

通过组合208g水和5g丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物(Warrington，Pennsylvania，USA的Polysciences，Inc.)制备第一混合物。使用乙酸将该第一混合物的pH调节为5.0。

在45℃温度下将包含芳香油的594g胶囊芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。形成该胶囊壁材料的成分制备如下：将9g相应的胶囊壁材料共聚物预聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)与90g水混合，并将pH调节为5.0。将28g部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂溶液(“Cymel385”，80％固体，Cytec)加入到该混合物中。将该混合物于45℃在搅拌下加入到上述芳香剂水包油乳液中。使用高速共混以获得11微米的平均体积粒度和3.2微米的标准偏差。将混合物的温度逐渐升至65℃，并且在连续搅拌下保持该温度过夜以引发和完成封装。

为了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物胶囊壁，烷基可选自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环己基、2-乙基己基，或其它具有一至约六个碳原子，优选一至八个碳原子的烷基。

将该破裂强度测试方法的设备用于测定平均粒径、粒径的标准偏差。所测的胶囊包封颗粒的平均破裂力为0.09毫牛顿，所测的破裂处的颗粒平均变形为25％。所计算的壁厚为0.062微米，并且所计算的破裂强度为0.19磅/平方英寸。

实施例5：具有80％重量的芯/20％重量的壁的三聚氰胺基聚脲胶囊

通过组合208g水和5g丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物(Warrington，Pennsylvania，USA的Polysciences，Inc.)制备第一混合物。使用乙酸将该第一混合物的pH调节为5.0。

在45℃温度下将包含芳香油的125g胶囊芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。形成该胶囊壁材料的成分制备如下：将9g相应的胶囊壁材料共聚物预聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)与90g水混合，并将pH调节为5.0。将28g部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂溶液(“Cymel385”，80％固体，Cytec)加入到该混合物中。将该混合物于45℃在搅拌下加入到上述芳香剂水包油乳液中。使用高速共混以获得8.7微米的平均体积粒度和3.3微米的标准偏差。将混合物的温度逐渐升至65℃，并且在连续搅拌下保持该温度过夜以引发和完成封装。

为了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物胶囊壁，烷基可选自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环己基、2-乙基己基，或其它具有一至约六个碳原子，优选一至八个碳原子的烷基。

将该破裂强度测试方法的设备用于测定平均粒径、粒径的标准偏差。所测的胶囊包封颗粒的平均破裂力为1.10毫牛顿，所测的破裂处的颗粒平均变形为73％。所计算的壁厚为0.21微米，并且所计算的破裂强度为15.8磅/平方英寸。

实施例6：具有85％重量的芯/15％重量的壁的三聚氰胺基聚脲胶囊

通过组合208g水和5g丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物(Warrington，Pennsylvania，USA的Polysciences，Inc.)制备第一混合物。使用氢氧化钠将该第一混合物的pH调节为5.0。

在65℃的温度下将包含芳香油的178g胶囊芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。使用高速共混以获得1微米的平均体积粒度。形成该胶囊壁材料的成分制备如下：将9g相应的胶囊壁材料共聚物预聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)与90g水混合，并将pH调节为5.0。将28g部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂溶液(“Cymel 385”，80％固体，Cytec)加入到该混合物中。将该混合物于65℃在搅拌下加入到上述芳香剂水包油乳液中。在连续搅拌下，将该混合物温度保持在该温度8小时以引发和完成封装。

为了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物胶囊壁，烷基可选自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环己基、2-乙基己基，或其它具有一至约六个碳原子，优选一至八个碳原子的烷基。

将该破裂强度测试方法的设备用于测定平均粒径、粒径的标准偏差。所测的胶囊包封颗粒的平均破裂力为0.10毫牛顿，所测的破裂处的颗粒平均变形为60％。所计算的壁厚为0.02微米，并且所计算的破裂强度为109磅/平方英寸。

实施例7：具有90％重量的芯/10％重量的壁的三聚氰胺基聚脲胶囊

通过组合208g水和5g丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物(Warrington，Pennsylvania，USA的Polysciences，Inc.)制备第一混合物。使用氢氧化钠将该第一混合物的pH调节为5.0。

在65℃温度下将包含芳香油的280g胶囊芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。使用高速共混以获得14微米的平均体积粒度。形成该胶囊壁材料的成分制备如下：将9g相应的胶囊壁材料共聚物预聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)与90g水混合，并将pH调节为5.0。将28g部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂溶液(“Cymel 385”，80％固体，Cytec)加入到该混合物中。将该混合物于65℃在搅拌下加入到上述芳香剂水包油乳液中。在连续搅拌下将该混合物温度保持在该温度8小时以引发和完成封装。

为了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物胶囊壁，烷基可选自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环己基、2-乙基己基，或其它具有一至约六个碳原子，优选一至八个碳原子的烷基。

将该破裂强度测试方法的设备用于测定平均粒径、粒径的标准偏差。所测的胶囊包封颗粒的平均破裂力为1.66毫牛顿，所测的破裂处的颗粒平均变形为73％。所计算的壁厚为0.16微米，并且所计算的破裂强度为9.3磅/平方英寸。

实施例8：具有95％重量的芯/5％重量的壁的三聚氰胺基聚脲胶囊

通过组合208g水和5g丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物(Warrington，Pennsylvania，USA的Polysciences，Inc.)制备第一混合物。使用氢氧化钠将该第一混合物的pH调节为5.0。

在65℃温度下将包含芳香油的594g胶囊芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。使用高速共混以获得11微米的平均体积粒度。形成该胶囊壁材料的成分制备如下：将9g相应的胶囊壁材料共聚物预聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)与90g水混合，并将pH调节为5.0。将28g部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂溶液(“Cymel 385”，80％固体，Cytec)加入到该混合物中。将该混合物于65℃在搅拌下加入到上述芳香剂水包油乳液中。在连续搅拌下将该混合物温度保持在该温度8小时以引发和完成封装。

为了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物胶囊壁，烷基可选自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环己基、2-乙基己基，或其它具有一至约六个碳原子，优选一至八个碳原子的烷基。

将该破裂强度测试方法的设备用于测定平均粒径、粒径的标准偏差。所测的胶囊包封颗粒的平均破裂力为0.09毫牛顿，所测的破裂处的颗粒平均变形为25％。所计算的壁厚为0.062微米，并且所计算的破裂强度为0.19磅/平方英寸。

实施例9：具有80％重量的芯/20％重量的壁的三聚氰胺基聚脲胶囊

通过组合208g水和5g丙烯酸烷基酯丙烯酸共聚物(Warrington，Pennsylvania，USA的Polysciences，Inc.)制备第一混合物。使用氢氧化钠将该第一混合物的pH调节为5.0。

在65℃温度下将包含芳香油的125g胶囊芯材料加入到第一混合物中以形成乳液。使用高速共混以获得8.7微米的平均体积粒度。形成该胶囊壁材料的成分制备如下：将9g相应的胶囊壁材料共聚物预聚物(丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物)与90g水混合，并将pH调节为5.0。将28g部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂溶液(“Cymel 385”，80％固体，Cytec)加入到该混合物中。将该混合物于65℃在搅拌下加入到上述芳香剂水包油乳液中。在连续搅拌下将该混合物温度保持在该温度8小时以引发和完成封装。

为了形成丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物胶囊壁，烷基可选自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环己基、2-乙基己基，或其它具有一至约六个碳原子，优选一至八个碳原子的烷基。

实施例10

使用实施例2或6的微胶囊形成方法，该平均粒径为3.6微米，并且标准偏差为1.2微米。所测的胶囊包封颗粒的平均破裂力为0.61毫牛顿，所测的破裂处的颗粒平均变形为77％。所计算的壁厚为0.06微米，并且所计算的破裂强度为51.3磅/平方英寸。

实施施例11

使用实施例2或6的微胶囊形成方法，该平均粒径为9.5微米，并且标准偏差为3.0微米。所测的胶囊包封颗粒的平均破裂力为0.46毫牛顿，所测的破裂处的颗粒平均变形为61％。所计算的壁厚为0.16微米，并且所计算的破裂强度为5.6磅/平方英寸。

实施例12

使用实施例3或7的微胶囊形成方法，该平均粒径为17微米，并且标准偏差为3.3微米。所测的胶囊包封颗粒的平均破裂力为1.54毫牛顿，所测的破裂处的颗粒平均变形为68％。所计算的壁厚为0.19微米，并且所计算的破裂强度为5.9磅/平方英寸。

实施例13

使用实施例3或7的微胶囊形成方法，该平均粒径为26微米，并且标准偏差为9.3微米。所测的胶囊包封颗粒的平均破裂力为3.45毫牛顿，所测的破裂处的颗粒平均变形为71％。所计算的壁厚为0.30微米，并且所计算的破裂强度为5.5磅/平方英寸。

实施例14

使用实施例2或6的微胶囊形成方法，该平均粒径为6.8微米，并且标准偏差为2.6微米。所测的胶囊包封颗粒的平均破裂力为0.26毫牛顿，所测的破裂处的颗粒平均变形为68％。所计算的壁厚为0.12微米，并且所计算的破裂强度为4.5磅/平方英寸。

实施例15

使用实施例1的微胶囊形成方法，其中平均粒径为62微米，并且标准偏差为12微米。所测的胶囊包封颗粒的平均破裂力为3.45毫牛顿，所测的破裂处的颗粒平均变形为23％。所计算的壁厚为1.46微米，并且所计算的破裂强度为1.0磅/英寸。

实施例16：芳香油从颗粒中的渗漏

将实例1至15中所述的颗粒经简单共混掺入以下的织物软化剂组合物中，以将0.60％重量的芳香剂油经微胶囊递送到制剂中。以下是本发明织物护理组合物的非限制性实施例。

^aN，N-二(牛脂酰氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵。

^b以商品名得自National Starch的阳离子高直链淀粉玉米淀粉。

^c环氧乙烷和对苯二酸酯的共聚物，其具有US 5,574,179第15栏第1至5行中所描述的化学式，其中每个X是甲基，每个n是40，u是4，每个R1基本是1，4-亚苯基部分，每个R2基本是乙烯基、1，2-丙烯基部分、或它们的混合物。

^d二亚乙基三胺五醋酸。

 CG，得自Rohm和Haas Co.。“PPM”为“份每一百万份”。

^f硅氧烷消泡剂，以商品名DC2310得自Dow Corning Corp.。

^g疏水改性的乙氧基化尿烷，以商品名Aculan 44得自Rohm and Haas。

^h在40℃熟化含该颗粒的组合物2星期后，已经从微胶囊颗粒漏出的香料的数量，反映为保持在该颗粒中原始香料的百分数。

^j甲醛清除剂为得自Aldrich的乙酰乙酰胺。

接着，按照测试方法6计算各个颗粒的递送指数。其中f₀为109磅/平方英寸，并且f₀为通过将各种破裂强度的微胶囊沉积至棉纺绒布织物上而测定。其次，香料专家摩擦该织物并测定在织物顶部空间递送的气味强度和特性。该f₀为最小破裂强度，其中香料商注意到在摩擦该织物后消费者能够注意到的气味强度增加。

 

实施例	粒径(微米)	粒径中的标准偏差(微米)	破裂强度(磅/平方英寸)	香料保留率(％)	壁厚(微米)	递送指数	干燥织物气味等级摩擦前/摩擦后
								无胶囊	无	无	无	无	无	无	35/35
10	6.8	2.6	4.51	86％	0.1182	31.2	45/60
								5	8.7	3.3	15.84	80％	0.2053	6.2	45/55
4	11.1	3.2	0.19	62％	0.0621	2221.0	40/55
								2	1	0.4	108.97	5％	0.02	0.072	30/35
6	3.6	1.2	51.29	20％	0.06	0.733	30/45
								7	9.46	2.93	5.60	86％	0.16	31.081	45/60
3	13.92	2.64	9.31	74％	0.16	40.103	45/55
								8	16.92	3.33	5.88	74％	0.19	61.260	45/55
9	26.1	9.3	5.52	80％	0.30	38.946	35/45
								1	52.55	10.85	1.24	1	1.24	1.802	30/35
11	61.9	12.2	1.05	1	1.46	2.227	30/35

在干燥织物气味等级上，7个点的差异是消费者能够注意到的。

实施例17

包含微胶囊的产品制剂的非限制性实施例在下表中总结。

^aN，N-二(牛脂酰氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵。

^b甲基二(牛油酰氨基乙基)2-羟乙基甲酯硫酸铵。

^c摩尔比为1.5:1的脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物，用氯甲烷季铵化，得到摩尔比为1:1的N，N-二(硬脂酰氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵和N-(硬脂酰氧乙基)-N-羟乙基-N，N-二甲基氯化铵的混合物。

^d以商品名得自National Starch的阳离子高直链淀粉玉米淀粉。

^e甲醛清除剂为得自Aldrich的乙酰乙酰胺。

^f环氧乙烷和对苯二酸酯的共聚物，其具有US 5,574,179第15栏第1至5行中所描述的化学式，其中每个X是甲基，每个n是40，u是4，每个R1基本是1，4-亚苯基部分，每个R2基本是乙烯基、1，2-丙烯基部分、或它们的混合物。

^g得自Wacker的SE39

^h二亚乙基三胺五醋酸。

 CG，得自Rohm和Haas Co.“PPM”为“份每一百万份”。

^j戊二醛

^k硅氧烷消泡剂，以商品名DC2310得自Dow Corning Corp.

^l疏水改性的乙氧基化尿烷，以商品名Aculan 44得自Rohm and Haas

实施例18：将氯化镁加入到微胶囊分散体中

将14.6g 33％重量的氯化镁溶液(Cincinnati，OH的ChemicalVentures)加入到100g实施例2的微胶囊分散体中。接着，将10g1％重量的黄原胶溶液(San Jose，California的CP Kelco)加入到该混合物中。然后使用带有三涡轮桨搅动的Janke Kunkel Laboretechnic搅拌器在300至500RPM下2分钟将3.0g的该混合物加入到97g实施例17的织物软化剂组合物中。观察到在该织物软化组合物中没有聚集体。

实施例19：将硅酸钠涂层施用至微胶囊上

将45g硅酸钠3.2R溶液(44％重量的活性物质，得自Felling，U.K的Akzo Nobel)加入到171g含47％重量的实施例2微胶囊颗粒的微胶囊分散体中，将154g去离子水加入该浆液中，然后以25,000RPM由蠕动泵将该浆液抽取至离心轮旋转式喷嘴中，并被置于顺流喷雾干燥室(Niro，3英尺直径)中。将该微胶囊的雾化水分散体在以下操作条件下喷雾干燥：200℃的进口空气温度，95℃的出口空气温度，空气的压力下降为42毫米水柱(对应于78kg/h气流)，喷雾烘干机在-150毫米水柱的净负压下运行，并且空气进入离心喷雾器的压力为5.0巴。干燥的颗粒从喷雾干燥机底部的收集容器以及从旋风分离器回收，并且被混合成均匀的粉末样品。发现该颗粒具有50微米的平均粒径。当将该粉末加至实例16的织物护理组合物中并且在40℃熟化4周时，观察到少于10％的香料从微胶囊颗粒中损失。

实施例20：将甲酸钙加入香料微胶囊浆液中

以每分钟10g的速率将30g10％重量的甲酸钙溶液加入200g含47％重量实施例2微胶囊颗粒的微胶囊分散体中。然后通过转子-定子搅拌器将该浆液搅拌。通过在定子中具有1mm直径间隙的具有25mm直径转子-定子头的Ultra Turrax T-25搅拌器，以每分钟160g的速度泵送该浆液，并且该转子-定子以13,500RPM(每单位体积搅拌器使用的功率为8kW-hr/m³)运行。

实施例21：微胶囊形成

将180g表2指定的胶囊核材料溶液乳化加入到153g的149.5g水/3.5g丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物的混合物中，将pH调节为5.0。制备6.5g相应的丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物和65g水的第二混合物并且将pH调节为5.0并且加入20g部分甲基化的羟甲基三聚氰胺树脂溶液(“Resimene 714”，80％固体，Monsanto Company，St.Louis，Mo.)，继而将该混合物在搅拌下加入到上述乳液中。将所得的混合物置于容器中，该容器被装在室温水浴中。提供连续搅拌并将水浴加热至55℃，并且在连续搅拌下保持该温度过夜以引发和完成封装。所得胶囊用于本说明书的所有组合物中。

Claims (13)

1.一种包含颗粒的组合物，所述颗粒包含芯材料和围绕所述芯材料的壁材料，所述颗粒具有至少0.05，优选至少7，更优选至少70的递送指数，所述组合物为消费品。

2.如权利要求1所述的组合物，其中所述颗粒的芯材料包括选自由下列组成的组的材料：香料、硅氧烷油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、类脂、皮肤冷却剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭减轻剂、染料、增白剂、抗菌活性物质、止汗剂活性物质、阳离子聚合物以及它们的混合物。

3.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述颗粒的壁材料包括选自由下列组成的组的材料：聚胺、聚脲、聚氨酯、多糖和改性的多糖、凝胶形成蛋白质、改性的纤维素、含羧酸的丙烯酸聚合物、明胶、阿拉伯树胶、甲醛交联的脲、戊二醛交联的脲、甲醛交联的三聚氰胺、甲壳质和脱乙酰壳多糖和改性的甲壳质和改性的脱乙酰壳多糖、藻酸钠、胶乳、二氧化硅、硅酸钠以及它们的混合物。

4.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述颗粒包含至少1％重量，优选20％重量至95％重量，更优选50％重量至90％重量，或甚至更优选80％重量至85％重量的有益剂。

5.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述颗粒的芯材料基于总的芯材料重量包含至少20％重量，优选50％重量至70％重量，并且更优选60％重量至100％重量的有益剂。

6.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述有益剂包括香料组合物，所述颗粒基于总颗粒的重量包含20％重量至95％重量，优选50％重量至90％重量，更优选70％重量至85％重量，或甚至更优选80％重量至85％重量的所述香料组合物。

7.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述香料组合物包含第III象限的香料原料。

8.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物基于总组合物的重量包含0.2％重量至10％重量，优选0.5％重量至5％重量，并且更优选1％重量至3％重量的所述颗粒。

9.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含选自由下列组成的组的材料：甲酸钙、甲酸、聚胺以及它们的混合物。

10.一种处理和/或清洁某一区域的方法，所述方法包括：

a.)任选地洗涤和/或冲洗所述区域；

b.)使所述区域与如权利要求1至8中任一项所述的组合物接触；和

c.)任选地洗涤和/或冲洗所述区域。

11.用如权利要求1至9中任一项所述的组合物处理的区域。

12.一种改善微胶囊浆液的稳定性的方法，所述方法包括将所述微胶囊浆液与选自由甲酸钙、甲酸以及它们的混合物组成的组的材料组合，所述材料基于总浆液的重量包含0.6％重量至3％重量，优选1％重量至2％重量，更优选1.2％重量至1.5％重量的所述微胶囊浆液。

13.如权利要求1至9中任一项所述的组合物，所述组合物包含甲醛清除剂。