CN101861381A

CN101861381A - 用于从表面除去有色涂层和各种污垢层的配料、制备此试剂的方法以及清洁方法

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Publication number: CN101861381A
Application number: CN200880116681A
Authority: CN
Inventors: D·舒曼; R·苏尔科夫
Original assignee: Foam & Beyond Ltd
Current assignee: Smart Fluids Ltd
Priority date: 2007-09-19
Filing date: 2008-09-19
Publication date: 2010-10-13
Anticipated expiration: 2028-09-19
Also published as: US20140274855A1; CN105779146A; JP2010539316A; EP2195408A2; EP2045320B1; EP2223995A3; WO2009037349A3; EP2223995B1; EP2223995B8; EP2045320A1; WO2009037349A2; EP2223995B2; ATE554743T1; JP5844523B2; CN101861381B; BRPI0817128A2; US20110229424A1; EP2223995A2

Abstract

本发明涉及清洁剂，其特征在于此清洁剂含有微乳液或流体纳米相体系，并含有以下组分：a)至少一种水不溶性物质，其在水中的溶解度小于4g/L；b)至少一种两亲性物质NP-MCA，其不具有表面活性剂结构，并且自身不能形成结构体，这种两亲性物质在水或油中的溶解度是4-1000g/L，并且优选不会在油-水界面上聚集，前提是NP-MCA不选自2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇和/或1，2-二醇；c)至少一种阴离子性、阳离子性、两性和/或非离子性的表面活性剂；d)水和/或水溶性的具有羟基官能团的溶剂，和任选地含有添加剂。

Description

用于从表面除去有色涂层和各种污垢层的配料、制备此试剂的方法以及清洁方法

本发明涉及新的清洁组合物，制备此组合物的方法以及清洁各种表面的方法，尤其是如果这些表面已经按照需要或不需要的方式经过污垢、清漆和油漆、有色喷涂、油笔或毡头笔或其它着色表面涂层处理。本发明的清洁组合物特别用于从光滑和/或多孔的基材除去涂鸦，用于从金属、木材或玻璃表面剥离清漆，用于除去污垢，用于除去化妆品，用于使头发脱色和用于除去指甲油。在本文中，本发明组合物的清洁作用包括使污垢或有色层分裂并使它们脱离基材，并大幅度避免涂抹痕迹。这可以通过本发明的具有扩展微乳液(extended microemulsion)的组合物实现。

七十年代初期，在街舞文化的浪潮中，从纽约开始传播墙壁和其它表面的喷涂。根据德国官方的估计(2002年4月)，在德国由于涂鸦造成的经济损失达到约200百万欧元，在地下运输体系和德国地铁中另外加上约50百万。尽管在许多情况下，完整的涂鸦(所谓的“高级涂鸦”或“大师作品”)是一种艺术形式，但是很大部分是瞎画(所谓的“标签”)，所以对建筑有损害。目前可商购的涂鸦去除剂仅仅在有限程度上有效或完全不起作用。它们通常仅仅对光滑区域有效，并需要一般30分钟到2小时的长作用时间。在某些情况下，甚至建议最多24小时的作用时间以及随后用高压清洁剂和90℃热水在150巴压力下进行处理。

这些对涂鸦去除剂的要求非常高，这是因为此组合物必须对不同基材起作用，此外涂鸦油漆在组成方面的变化非常大。涂鸦油漆和涂料不具有均一的组成，即粘合剂根据生产公司、油漆的预期用途以及甚至在一系列产品内而变化。一般，关于着色产品的组分的更详细信息没有由生产公司提供。

喷涂或涂漆的基材一般是由水泥、石膏、砖和煤渣构成的，也可以由细陶瓷和天然石头构成，例如大理石或砂石。在多孔基材上，油漆穿透到孔和砖缝连接处，使得去除难以进行。光滑的表面易于清洁，例如涂清漆或未涂清漆的金属、塑料或玻璃。

除了基材之外，有色颜料也决定了颜色去除的方案。另一方面，在浅色墙壁上的深色留下在纯视觉方面十分惊人的颜色阴影，另一方面细颜料粒子更容易地带入孔中，然后保留在孔中。在一些情况下，颜色阴影也通过具有不足“色牢度”的颜料产生。在这种情况下，颜料不是完全不溶性的，使得颜料分子例如迁移到涂有清漆的基材中或通过油漆的新涂层和尤其导致所谓的“浸出”。

细分的颜料首先包括所有碳黑(黑色)和酞菁(绿到蓝)和一些其它有机颜料。在简单结构的有机颜料中，还通常有渗出的倾向。一般，白色、黄色和红色的无机颜料(二氧化钛、氧化铁等)、群青和金属颜料(铝、青铜)具有更大的粒子直径，所以可以更容易地从粘合剂溶解出来。

在涂鸦油漆中使用的粘合剂可以是各种结构的醇酸树脂(例如聚酯或脂肪酸性质的)、树脂、改性或完全合成的橡胶、纤维素酯、醛缩合物或许多其它聚合物。不含溶剂的能与水混溶的喷涂油漆通常是丙烯酸类或聚乙酸乙烯酯分散体，有时也可以是在碱性条件下能溶解的丙烯酸树脂。

涂鸦的去除是去除清漆和剥漆的一种特殊情况。去除清漆并同时保护基材的目的是在这两种情况下相同的。但是，与去除涂鸦相比，清漆的去除或剥离是更容易的，即多孔或高度结构化的基材，但是通常进而必须从乳胶漆除去交联的清漆体系或聚合物的凝聚粒子，它们的特征是不溶于溶剂并且与基材之间有特别好的粘合。

数十年来，具有普适作用的配料、即有力的溶剂、特别是二氯甲烷已经用于去除清漆。因为这种氯化烃有毒以及社会日益增加的环保意识，这些溶剂和相关的烃目前不再能毫无保护地使用。因此，在德国TechnischeRegeln für Gefahrstoffe[有害物质的技术规范]TRGS 6123中详细规定了二氯甲烷的可能替代物和方法。另外，不含卤素的剥漆配料的缺点通常是它们需要较长的作用时间，在一些情况下是十分易燃的，并且不能对每种清漆体系显示同样好的脱离作用。实际上，最后的问题目前通常更明显，这是因为在市场上有日益多的水性清漆配料，这与溶剂型清漆体系的溶解性能完全不同。对于目前许多清漆体系，所以需要同时具有亲水和疏水溶液性能的用于去除清漆的配料。清漆的去除还不仅涉及干燥清漆层的脱离，而且涉及除去新鲜的清漆配料，例如在从画家作品到印刷油墨工业的许多应用中出现的那些。

一个具体的去除清漆的领域是去除指甲油。在去除化妆用指甲油期间，目前大多数情况下指甲和周围皮肤区域的脱油和浸出是由于常规有机溶剂的作用而出现的。在长期使用指甲油去除剂的情况下，这从指甲和皮肤的白化到没有光泽的发脆指甲表现出来。数十年来，已经有各种建议来避免或甚至防止这些作用。虽然已经知道从指甲脱油和除去重要结构物质是由于溶剂丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等导致的，但仍然用于指甲油去除剂中。

为了除去涂鸦，除了机械方法，例如喷砂、用干冰喷砂或激光摩擦，通常在现有技术中使用液体或明胶状涂鸦去除剂。涂鸦去除剂的优点是可以快速施用，而且同时开始在较大区域上开始脱离颜料，而通过机械方法，油漆仅仅能局部脱离。目前的涂鸦去除剂含有各种溶剂或溶剂混合物，它们的任务是以物理方式溶解涂鸦清漆的粘合剂。在一些涂鸦去除剂中，溶剂在水中被乳化。在这方面，通常稀的液体溶剂或乳液通常用添加剂增稠以防止在垂直表面上流出。

以下溶剂都可参见Technische Regeln für Gefahrstoffe[有害物质的技术规范](TRGS 6123，2002年3月)，是常规涂鸦去除剂的典型代表。它们通常是酯，例如较短和/或较长的脂肪酸酯，例如油酸甲酯，或脂肪酸混合物，例如菜油脂肪酸甲基酯(“生物柴油”)，以及各种二羧酸酯，例如所谓的二元酯(DBE酯)。EP 1772 496 A1使用这种甲基酯，以及环己酮，在一些情况下处于(微)乳液中以溶解涂鸦油漆。现在也使用乳酸酯。也广泛使用二醇衍生物，例如碳酸亚丙酯、1-甲氧基-2-丙醇或2-甲氧基-1-甲基乙基乙酸酯。

在DE 10 2004 015 092A1中描述的3-乙氧基丙酸乙酯也具有相似的结构。但是，3-乙氧基丙酸乙酯已经在DE 691 28 887T2(EP 0 551 378B1)中使用多年，用于活化强极性非质子溶剂1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和γ-丁内酯。实际上，1-甲基-2-吡咯烷酮是公知的优异清漆溶剂，其以纯形式或作为与其它溶剂的混合物用于许多剥漆配料和涂鸦去除剂中。DE 69521 333T1描述了使用1-甲基-2-吡咯烷酮以及其它吡咯烷酮，在配料中的用量是1-60重量％。四氢呋喃在结构上与γ-丁内酯接近，也用于涂鸦去除剂中。为了代替1-甲基-2-吡咯烷酮，DE 10 2004 012 751A1描述了1-乙基-2-吡咯烷酮，其也是DE 695 21 333T1中所述的组分。来自DE 10 2004015182A1的N-甲基己内酰胺也可以在结构上被认为是非常相似的。

避免使用二氯甲烷和γ-丁内酯，因为它们的对环境或健康的作用是不可接受的。但是，近来已经怀疑1-甲基-2-吡咯烷酮有导致畸形的作用。许多涂鸦去除剂和剥漆配料通常含有较大量的NMP，因为其非常适用于去除清漆，并且直到不久前还被认为在毒性方面是可接受的。与怀疑因素是否成为事实无关，完全代替NMP在产品销售角度上也是有意义的。

短链溶剂分子通常快速穿透入涂鸦颜料的粘合剂中，但是在大多数情况下也再次快速地蒸发。对于此操作，长链溶剂分子通常需要显著更长的时间(例如约20分钟到2小时)，并导致涂层溶胀，使得它们可以然后更容易地通过机械方式从基材擦掉。

各溶剂和甚至溶剂混合物的缺点是因为溶解操作的复杂性(这迄今尚未清楚具体原因)，尤其在溶解清漆或聚合物方面，不是所有粘合剂类型都能同样好地溶解。这当用同样的去除剂体系溶解各种涂鸦油漆时表现出来。在许多各种气溶胶油漆中，总是有一些不能满意地从基材脱除。

甚至在成功溶解操作的情况下，溶剂的另一个缺点是涂鸦油漆的粘合剂被高度稀释，并且与有色颜料一起分布在涂鸦的初始边缘之外。如果基材不光滑而是具有结构化表面，则在许多情况下粘合剂和首先着色颜料的残余物会保留在非常小的裂纹和孔中。这随后以有色“阴影”的形式表现出来，这种阴影难以除去或完全不能被除去。应当注意的是，在这里，基材并非必须是多孔的和吸收性的，象在房屋墙壁上的大多数石膏一样，这种阴影的形成也可以在闪光粗砖、陶瓷或煤渣上观察到。

因为在损害位置不能确定要被除去的涂鸦油漆的颜料粘合剂组成，所以涂鸦去除剂必须具有尽可能宽的溶解力谱。如上所述，溶剂混合物也不能完全实现此目的。所以，必须发现这样的体系，采用此体系能从基材脱离许多不同的粘合剂。此体系应当能在短时间内表面溶解涂鸦漆，例如在10分钟内，最长半小时，并尽可能在没有颜色阴影的情况下从基材除去这些涂鸦漆。涂鸦去除剂应当不含毒性的或存在长期健康或环境问题的物质，也就是不含有机卤素化合物(例如二氯甲烷)、不含γ-丁内酯，并尽可能地还不含N-烷基吡咯烷酮，而且不含强酸或强碱。

象涂鸦去除剂那样，剥漆配料应当不含毒性的或存在长期健康或环境问题的物质，也就是不含有机卤素化合物(例如二氯甲烷)、不含γ-丁内酯，并尽可能地还不含N-烷基吡咯烷酮。强酸或强碱也应当避免。含二氯甲烷的剥漆配料的宽范围应用性以及快速作用仍然是有利的。但是，不含二氯甲烷的组合物通常需要显著更长的作用时间，在一些情况下达到超过24小时。尽管由此能实现其它更大的深层作用，但这种长时间是不能接受的。另外，由于是溶剂或溶剂混合物导致的涂抹问题仍然存在。所以，合适的剥漆配料应当对环境或健康没有危险，也就是说应当不含上述任何溶剂、酸或碱，应当对非常宽范围的油漆和粘合剂在尽可能短的时间内起作用，应当不引起旧清漆的涂抹，应当不攻击各种基材，并尽可能地应当能用水除去。

如在去除涂鸦和去除清漆的情况下那样，为了除去指甲油(但是在这里尤其由于化妆品应用)，一方面最有效、另一方面对环境和健康最具友好性的组分的选择是必要的。在目前的配料中不能考虑使用溶剂例如二氯甲烷(DE 1089515)或四氯化碳(DE 830094)或相似的卤化烃。但是，最近，新认识到在指甲油去除剂中的溶剂对健康有长期危害，例如γ-丁内酯(GBL)。

现代消费者同时预期指甲油去除剂不仅起清洁的作用以及能护理指甲和皮肤区域，而且是可接受的和感官好的成分。实际上近年来，消费者对在大量产品中的溶剂的刺鼻或辛辣气味日益敏感。这尤其适用于在指甲油去除剂中最常用的那些溶剂，例如丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯等。

尽管这些溶剂已经证明由于其快速活性和较低毒性而适用于指甲油中，但是从特征性气味和仍然存在的皮肤和指甲的脱油问题方面考虑仍然需要尽快替代它们。在所谓的环境友好性产品中所含的生物乙醇进而不是作为溶剂的合适选择，这是因为生物乙醇仅仅能除去特定的指甲油，所以必须发现能满足上述所有要求的全新作用体系。

因此，指甲油去除剂应当能从指甲上快速和干净地除去所施用的涂层，且不会引起上述方式的损害。应当不使用高度脱油的溶剂，或应当仅仅少量使用，并且再加油和润湿物质应当能以足量获得，但是必须不会阻碍或延迟指甲油的去除。如在气溶胶油漆和其它产生涂鸦的着色组合物的情况下那样，存在许多用于指甲油配料中的聚合物清漆粘合剂。除了指甲护理之外，合适的指甲油去除剂也必须能从基材同样好地脱离所有这些不同的指甲油组合物。如在涂鸦去除剂的情况下那样，但是在一些不太重要的应用领域中，在使用指甲油去除剂时，着色组合物应当不会涂抹。

因此，本发明的目的是提供一种用于宽范围的结构基材以及用于皮肤、头发和指甲的清洁组合物，其能确保快速和完全地去除油漆或清漆且不会涂抹。此清洁组合物应当对环境或健康没有危害，并应当溶解宽范围的油漆和清漆。

此目的通过提供清洁组合物实现，其特征在于此清洁组合物含有微乳液或流体纳米相体系，并含有以下组分：

a)至少一种水不溶性物质(油)，其在水中的溶解度小于4g/L；

b)至少一种两亲性物质NP-MCA，其不具有排列的亲水-疏水性表面活性剂结构，并且自身不能形成结构体，即不会形成胶束，这种两亲性物质在水或油中的溶解度是4-1000g/L，并且不会优先在油-水界面上聚集，前提是NP-MCA不选自2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇和/或1，2-二醇；

c)至少一种阴离子性、阳离子性、两性和/或非离子性的表面活性剂；

d)水和/或水溶性的具有羟基官能团的溶剂，

和任选地辅助物质。

在一个优选实施方案中，清洁组合物可以含有其它两亲性物质。

自发形成并作为多物质体系存在的水、水不溶性物质(油)、表面活性剂和任选助表面活性剂的类型的多组分体系公知为微乳液。微乳液是热力学稳定的纳米结构流体，其含有至少水或类似水的液体(例如甘油)、油和表面活性剂。微乳液在一些情况下也含有助表面活性剂和(如果使用离子性表面活性剂的话)任选地含有盐。微乳液的结构尺寸通常是10-200nm。与动力学稳定的乳液或纳米乳液相比，热力学稳定的微乳液不会倾向于由于粒子凝聚而膏化。在微乳液中，在短期内形成的较大结构体再次在一段时间后崩解成较小的胶束。然后，微乳液也由于它们的热力学稳定性而通过它们自身形成，且不需混合。与乳液相比，在微乳液中不仅出现球形胶束，而且出现延长的胶束(蠕虫状胶束)和各种网络状结构。在大多数有利的情况下，在微乳液中存在双连续结构。在这里，水相和油相穿过表面活性剂和任选助表面活性剂的海绵状界面。

通过根据本发明另外添加两亲性物质，即所谓的NP-MCA(用于形成纳米相的混合链结构两亲性物质)，它不会遵循亲水性-疏水性结构或者表面活性剂或助表面活性剂的性质，可以实现微乳液的单相胶态分散区域的扩展，并可以建立性能的改进。

还惊人地发现，添加NP-MCA具有扩展纳米结构体系的热力学稳定的单相存在区域的作用。这是十分令人惊奇的，因为目前在现有技术领域中认为亲油性和亲水性部分在它们在特定相反相中的溶解性越不同，就形成越多的微乳液。所以，本领域技术人员在原则上会采用能彼此尽可能少溶解的油和亲水性成分来制备所谓的微乳液。结果，根据现有技术，会避免使用不具有表面活性并进而既存在于油相中又存在于亲水相中的物质，如本发明采用的不能形成结构体并且具有混合链结构的两亲性物质(NP-MCA)那样。

在这方面，本发明克服了在现有技术领域中长期存在的技术偏见。

此外，令人惊奇的是，向油/水/表面活性剂混合物添加NP-MCA允许与常规微乳液相比显著扩宽所形成的纳米流体的单相区域，并且与常规微乳液相比，在相图(称为鱼图或“鲸图”)中的层状相(Lα)被长时间压制，使得防止出现其中油和水相畴不利地存在于层中的高度粘性层状相，或至少减少这些相(参见图10)。

还令人惊奇的是，由于根据本发明添加了NP-MCA，发生温度范围的降低，例如乙酰乙酸乙酯，所以可以与常规微乳液相比实现更大的可用温度范围(参见图10)。

在本发明中，这些体系称为流体纳米相体系(简称为纳米相流体)。纳米相流体含有水或类似水的物质，油，至少一种能形成结构体并聚集在油-水界面上的两亲性物质，并且扩展到微乳液时含有至少一种不能形成结构体且不具有表面活性剂结构的其它两亲性物质(NP-MCA)。能形成结构体的两亲性物质是表面活性剂，助表面活性剂，或类似表面活性剂的低聚物或聚合物。NP-MCA对于扩展纳米相的热力学稳定的存在区域而言是重要的，所以对于与微乳液区分的另一个分界标准而言是重要的。

NP-MCA的添加使得能显著扩宽和任选降低纳米相区域的温度范围。另外，NP-MCA防止或减少了高度粘性层状相的出现，任选地减少所需的表面活性剂浓度和在很大程度上扩展了此流体的性能和可能应用。

能形成纳米相并具有混合链结构的两亲性物质(NP-MCA)是具有亲水性和疏水性分子区域的混合链结构两亲性物质，这些区域在空间上彼此接近，但是混合使得它们不具有类似表面活性剂的结构。所以，它们与表面活性剂和助表面活性剂不同，后者通过排列分离两个区域(头-尾结构)而发挥作用。因此，NP-MCA不能自身形成超结构体，并且不能优先聚集在油-水界面上。所以为了形成纳米相流体，除了油相或水相之外，另外还必须使用表面活性剂。但是，NP-MCA在水相或油相中具有显著的溶解性，并分布在水相或油相中直到形成平衡。NP-MCA在水或油中的溶解度一般是4-1000g/L，任选地也是其盐的形式。

本发明的NP-MCA是两亲性物质，其不具有排列的亲水性-疏水性表面活性剂结构，不能自身形成结构体，即不能形成胶束，其在水或油中的溶解度是4-1000g/L，并且不会优先聚集在油-水界面上，前提是NP-MCA不选自2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇和/或1，2-二醇。

在微乳液中，在相图中作为温度和表面活性剂浓度(鱼图或鲸图)，三角形可以在X点和单相向两相区域的边界区域的交叉点之间形成，并且与Lα区域的起点之间的切线是与坐标平行的。绘制表面活性剂浓度/温度相图(鱼图或鲸图)的检测方法是本领域技术人员公知的。NP-MCA导致单相区域的存在区域变宽，并且此三角形的面积增加，并可以通过此方式限定。可以优选使用的NP-MCA是所有两亲性物质，它们在添加4％到油-水-表面活性剂体系中时会导致这些三角形的面积增加至少5％且不会改变表面活性剂体系，优选增加至少10％，非常特别优选增加至少20％。在一个具体实施方案中，三角形面积增加5-2000％且不会改变表面活性剂体系，优选10-1000％，非常特别优选15-500％。

特别优选的NP-MCA的特征在于在将NP-MCA按基于体系总重量计4重量％的量添加到含有成分油a)、表面活性剂c)和水d)的油-水-表面活性剂体系中时，NP-MCA导致在由以下三点确定的相图中所含的三角形的面积增加至少5％：

i)X点，

ii)单相向两相区域的边界区域的上交叉点，其中与Lα区域的起点之间的切线平行于温度坐标，和

iii)单相向两相区域的边界区域的下交叉点，其中与Lα区域的起点之间的切线平行于温度坐标平行。

这些三角形的位置显示在图10中。

绘制这些相图的方法例如参见：

-M.Kahlweit，R.Strey，D.Haase，H.Kunieda，T.Schmeling，B.Faulhaber，M.Borkovec，H.F.Eicke，G.Busse，F.Eggers，T.Funck，H.Richmann，L.Magid，O.Soderman，P.Stilbs，J.Winkler，A.Dittrich，和W.Jahn：″怎样研究微乳液″，J.Colloid Interf.Sci.，118(2)，436(1987)

-微乳液，T.Sottmann和R.Strey，Fundamentals of Interface and ColloidScience，第V卷，J.Lyklema编辑，Academic Press(2005)。

为了获得相图(鱼图或鲸图)，按照非表面活性剂的组分与含量从0％逐步提高到所需表面活性剂浓度(任选地达到100％)的表面活性剂含量之间的恒定比率制备样品。步长取决于检测准确性的需要，通常2％的步长是足够的。这些样品留在温度为-30℃至100℃的热力学受控的介质中(优选水，如果必要的话可以添加以降低冰点)，直到达到相平衡，然后经由光散射目测相状态。温度步骤的宽度是来源于所需的检测准确性，1℃的步长通常对于工业应用而言是足够的。相边界来源于从一个相状态到下一个相状态的过渡，误差是通过温度检测的步长决定的。以此方式获得的检测点进入相图，并彼此结合，温度相对于表面活性剂含量绘制。通常足以发现在样品中在检测范围内存在的相状态，并经过有一系列间隔来确定相边界。

纳米结构化的流体组合物的相增宽的值是通过在图10的相图中由以下工序绘制三角形测定的：从X点向表征高于中间温度的相态的曲线(在2之上的线)形成第一直线a)，形成第二直线b)使得其以切线方式接触Lα的顶角，并在其与表征高于中间温度的相态的直线(在2之上的线)接触的切点位置处截断第一直线a)，以及在表征低于中间温度的相态的曲线(在2之下的线)上的第三直线c)使得其截断两个直线a)和b)。数值A1是来源于在图10中的三个直线的长度总和，这对应于根据现有技术的微乳液。类似地求取本发明相图的直线长度的总和(纳米相流体)得到数值A2。通过本发明实现增宽的有利相的数值是通过形成数值比率A2/A1确定的，也就是说A2除以A1。对于纳米相流体的本发明组合物，此数值大于1.0；尤其是大于1.1；尤其是大于1.15；非常特别是大于1.2；优选大于1.22。在这方面，三角形角度的影响可以另外发生或提高三角形的面积。

优选的NP-MCA的特征在于在基于清洁组合物总重量计向含有组分a)、c)和d)的油-水-表面活性剂体系添加4重量％的NP-MCA时，NP-MCA导致清洁组合物的单相存在区域的温度变化ΔT增加至少5％，这是由长度确定的，长度是在相图中作为温度和表面活性剂浓度、与平行于温度轴的L α区域之间的切线的函数测定的，所述温度轴是通过切线与在清洁组合物的单相存在区域和两相存在区域之间的下部和上部分离线的切线交叉点划分的(参见图10)。特别优选的NP-MCA导致温度范围的增加ΔT为10-1000％，非常特别优选20-500％。在这方面，温度范围ΔT的影响可以与三角形的面积和/或程度的增加相比是额外发生的或作为另一种选择发生的。

NP-MCA是含有碳、氢和至少一种以下类型原子(杂原子)的分子：硅，氧，氮，硫，磷，氟，氯，溴，碘。极性碳原子是与杂原子一起发现的。极性碳原子不计算在烷基链或非极性链中。

在本发明中，NP-MCA首先是醇、酮、酯、具有5-7个碳原子/每个环的杂环化合物，酰胺以及胺，N-酰基化氨基酸和一些醛，其不具有类似表面活性剂的结构，也就是说没有排列的头-尾结构。

这些尤其是不具有类似表面活性剂的醇(一元醇、二醇、三醇等)。亲水性和疏水性区域是在分子中混合使得：

i)在伯碳原子或仲碳原子上的末端非极性链都不具有4或更多个碳原子。如果链更长，则其不能占分子量的多于20％；

ii)在分子内或在叔碳原子上的非极性链不超过7个碳原子(即，大于例如1，9-壬二醇)，并且不占分子量的多于20％。更大的链能处于非极性区域中，而发现分子的极性含量处于亲水性区域中；

iii)在单环醇中，选择通过环的最短路径作为链长度来确定根据i点和ii点的链长度；

iv)在多环醇中，仅仅考虑完全非极性的环来测定对应于点i和ii的链长度，并且最小的碳原子数目作为这里的链长度考虑。

在相对极性的基础上，对于醇所述的内容适用于胺和醇胺。这同样适用于类似的氟化物、氯化物和从这些基团形成的分子。

本发明还提供一种组合物，其含有选自醇、胺和醇胺的那些两亲性物质，它们是不能形成结构体的并且是混合链结构。

在本发明中的NP-MCA也可以尤其是酮或酸以及它们的弱盐和酰胺，以及硫酸有机基酯和磷酸有机基酯。在它们与醇相比的较高极性的基础上，链长度增加1也适用于末端链和在分子内的链。

所以本发明也提供一种组合物，其含有选自酮或酸以及它们的弱盐和酰胺以及硫酸有机基酯和磷酸有机基酯中的两亲性物质，它们是不能形成结构体的并且是混合链结构。

在本发明中的NP-MCA也可以是烷基-、链烯基-、炔基-、芳基-硫化物，烷基-、链烯基-、炔基-、芳基-磷化物，以及烷基-、链烯基-、炔基-、芳基-硅/-硅氧烷。在较低极性的基础上，在这里也适用与醇相比的链长度减去1。

本发明因此也提供一种组合物，其含有不能形成结构体的并且是混合链结构的两亲性物质，且两亲性物质具有烷基-、链烯基-、炔基-，或选自芳基-硫化物、芳基-磷化物以及芳基-硅/-硅氧烷。

此外，根据本发明也尤其优选含有数个上述官能团的那些NP-MCA，在分子中也可以出现各种官能团。醇的链长度在这里用做与常规类似表面活性剂分子区分的链长度，前提是官能团不主要是酮、酸和它们的弱盐、酰胺或硫酸有机基酯或磷酸有机基酯。

优选的NP-MCA选自式I的二醇：

R₁R₂COH-(CH₂)_n-COHR₁R₂ [式I]

其中：

n可以是0、1、2、3或4，

R₁和R₂各自独立地是氢或者未支化或支化的C₁-C₃烷基，前提是如果n＝0，则R₁不是氢并且二醇不是2-甲基-2，4-戊二醇。

特别是，特别优选的NP-MCA选自以下二醇：1，3-丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，2，3-丁二醇，2，4-戊二醇或2，5-二甲基-2，5-己二醇。

上述二醇尤其适用于提供化妆品和/或污垢去除剂。

优选的NP-MCA选自式II的乙酰乙酸酯：

C(R₃)₃-CO-CH₂-CO-O-R₄ [式II]

其中

R₃各自独立地是氢或C₁-C₂烷基，和

R₄是支化或未支化的C₁-C₄烷基；

或选自式III的乙酰乙酸酯：

CH₃-CO-CH₂-CO-O-R₅ [式III]

其中

R₅是C₁-C₄烷基。

尤其是，特别优选的NP-MCA选自以下乙酰乙酸酯：乙酰乙酸乙酯，乙酰乙酸异丙酯，乙酰乙酸甲酯，乙酰乙酸正丁酯，乙酰乙酸正丙酯或乙酰乙酸叔丁酯。

上述乙酰乙酸酯尤其适用于提供污垢去除剂、瓷砖清洁剂、化妆品去除剂、头发脱色剂、涂鸦去除剂、剥漆配料和/或指甲油去除剂。

其它优选的NP-MCA选自式IV的二酮：

CH₃-(CH₂)_p-CO-(CH₂)_q-CO-(CH₂)_r-CH₃ [式IV]

其中

p、q、r可以各自独立地是0、1或2，前提是p、q和r的总和＝2，式IV的化合物也可以是环状的(环己烷二酮)。

尤其是，特别优选的NP-MCA选自以下二酮：2，3-丁二酮(二乙酰基)，2，4-戊二酮(乙酰基丙酮)，3，4-己二酮，2，5-己二酮，2，3-戊二酮，2，3-己二酮，1，4-环己二酮或1，3-环己二酮。

上述二酮尤其适用于提供化妆品去除剂、污垢去除剂、指甲油去除剂和/或涂鸦去除剂。

也优选的NP-MCA是选自式V的酯：

R₆-CO-O-R₇ [式V]

其中

R₆是与R₇之间的环键、CH₃或COCH₃，和

R₇是与R₆之间的(CH₂)₂-O-环键，(CH₂)₂-O-(CH₂)₃-

CH₃，CH₂-CH₃或与R₆之间的CH₂-CH(CH₃)-O-环键。

尤其是，特别优选的NP-MCA选自以下酯：乙酸(1-甲氧基-2-丙基)酯，乙酸(2-丁氧基乙基)酯，碳酸亚乙酯，丙酮酸乙酯(2-氧丙酸乙酯)或碳酸亚丙基酯。

上述酯尤其适用于提供污垢去除剂、瓷砖清洁剂、化妆品去除剂、头发脱色剂、涂鸦去除剂、剥漆配料和/或指甲油去除剂。

其它优选的NP-MCA选自式VI的马来酸酰胺或富马酸酰胺：

R₈-HN-CO-C＝C-CO-O-R₉ [式VI]

其中

R₈是氢，支化或未支化的C₁-C₄烷基，或者支化或未支化的、直链或环状的C₁-C₆烷基，其中C₁-C₆烷基被选自OH、NH₂、COOH、CO、SO₃H、OP(OH)₂中的一个或多个基团取代，

并且R₉是氢或者支化或未支化的C₁-C₄烷基。

尤其是，特别优选的NP-MCA是选自以下马来酸酰胺和它们的甲基酯、乙基酯、丙基酯和丁基酯：N-甲基马来酰胺；N-乙基马来酰胺；N-(正丙基)-马来酰胺；N-(异丙基)-马来酰胺；N-(正丁基)-马来酰胺；N-(异丁基马来酰胺)；N-(叔丁基马来酰胺)，和相应的富马酸酰胺和它们的甲基酯、乙基酯、丙基酯和丁基酯。

其它优选的NP-MCA是选自：2，2-二甲氧基丙烷，丙酮醛1，1-二甲基乙缩醛，双丙酮醇(2-甲基-2-戊醇-4-酮)，2-丁醇，2-乙酰基-γ-丁内酯，3-氨基-1H-1，2，4-三唑，γ-丁内酯，烟酰胺，抗坏血酸，N-乙酰基氨基酸，尤其是N-乙酰基-甘氨酸、-丙氨酸、-半胱氨酸、-α-氨基异戊酸或-精氨酸，磷酸三乙酯，乙酸正丁酯，二甲基亚砜或2，2，2-三氟乙醇。

N-乙酰基氨基酸尤其适用于提供化妆品去除剂。

以下NP-MCA是根据本发明特别优选的，它们选自乙酰乙酸乙酯；乙酰乙酸异丙基酯；乙酰乙酸甲基酯；异丁酰基乙酸甲基酯(甲基(4-甲基-3-氧杂戊酸酯))；乙酰乙酸正丁酯；乙酰乙酸正丙酯；乙酰乙酸叔丁酯；乙酰乙酸烯丙酯；马来酸酰胺(马来酰胺酸，马来酰胺)，以下马来酰胺以及它们的甲基、乙基、丙基和丁基酯：N-甲基马来酰胺；N-乙基马来酰胺；N-(正丙基)-马来酰胺；N-(异丙基)-马来酰胺；N-(正丁基)-马来酰胺；N-(异丁基马来酰胺)；N-(叔丁基马来酰胺)；以及相应的富马酸酰胺以及它们的甲基、乙基、丙基和丁基酯；2，2-二甲氧基丙烷；双丙酮醇(4-羟基-4-甲基戊-2-酮)；1，3-丁二醇；1，4-丁二醇；1，5-戊二醇；1，6-己二醇；1，3-丙二醇；2，3-丁二醇；2，4-戊二醇；2，5-二甲基-2，5-己二醇；乙酸(1-甲氧基-2-丙基)酯；乙酸(2-丁氧基乙基)酯；1，3-环己二酮；1，4-环己二酮；2，3-己二酮；2，3-戊二酮；2，5-己二酮；3，4-己二酮；乙酰基丙酮(2，4-戊二酮，ACAC)；二乙酰基(2，3-丁二酮)；碳酸亚乙基酯；碳酸亚丙基酯；2-乙酰基-γ-丁内酯；N-乙酰基半胱氨酸和相应的甲基、乙基、丙基、丁基酯；N-乙酰基谷氨酸和相应的甲基、乙基、丙基、丁基酯；N-乙酰基甘氨酸和相应的甲基、乙基、丙基、丁基酯；N-乙酰基酪氨酸和相应的甲基、乙基、丙基、丁基酯；N-乙酰基颉氨酸和相应的甲基、乙基、丙基、丁基酯；丙酮酸乙基酯(2-氧丙酸乙基酯)；丙酮醛1，1-二甲基乙缩醛；3-氨基-1H-1，2，4-三唑；3-氧戊二酸二乙酯；二甘醇二乙醚；二异丙基醚；乙二醇二乙醚；氨基甲酸甲基酯；叔丁基甲基醚；乙酸乙烯酯；喹啉(游离碱，作为盐酸盐)；己二酸二酰胺；琥珀酸酰亚胺；N-甲基己内酰胺；乙酸二乙基酰胺；脲；硫代乙酰胺；1，2-亚苯基二胺；1，3-亚苯基二胺；1，4-二氨基丁烷；1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷；1，4-亚苯基二胺；1，6-二氨基己烷；2-(4-甲氧基苯基)-乙胺；2-氨基苯并酰胺；2-氨基苯酚；二丙基胺；三乙基胺；酪胺；邻氨基苯甲酸；DL-2-氨基丁酸；丝氨酸；苏氨酸；酪氨酸；己二酸；亚甲基琥珀酸；反-丙烯-1，2，3-三羧酸；环己醇；环己酮；双甲酮(5，5-二甲基环己烷-1，3-二酮)；N，N-二甲基环己胺；反-1，2-环己二醇；(4-羟基苯基)-乙酸；1，3，5-三羟基苯；2-乙基吡啶；2-甲氧基苯甲酸；2-甲氧基苯酚；2-甲基氢醌；2-甲基间苯二酚；2，4-二羟基苯甲酸；2，6-二羟基苯甲酸；3-氨基苯酚；3，4-二羟基苯甲酸；3，5-二羟基苯甲酸；4-氨基-3-硝基苯酚；4-氨基苯酚；4-羟基苯甲醛；4-羟基苯甲酸；5-甲基间苯二酚；乙酰基水杨酸；丁基羟基甲苯；N-苯基-2，2′-亚氨基二乙醇；N-苯基脲；4-羟基苯甲酸的甲基、乙基、丙基酯；磺胺酸；香草醛；乙酸(2-乙氧基乙基)酯；甲基丙烯酸(2-乙氧基乙基)酯；甲基丙烯酸(2-羟基丙基)酯；乙酸[2-(2-丁氧基乙氧基)-乙基]酯；1，2-丙二醇二乙酸酯；丙二酸二乙基酯；乙酰基琥珀酸二甲基酯；碳酸二甲基酯；富马酸二甲基酯；戊二酸二甲基酯；丙二酸二甲基酯；乙酸乙基酯；乙二醇二乙酸酯；甲酸乙基酯；乳酸乙基酯；甘油三乙酸酯；乙酸异丙烯酯；甲酸甲基酯；乳酸甲基酯；丙酸甲基酯；甲酸丙基酯；丙酸丙基酯；邻碳酸四乙基酯；柠檬酸三乙基酯；1-苄基吡啶-4-酮；1-环己基-2-吡咯烷酮；1H-苯并三唑；2-氨基噻唑；2-乙氧基-3，4-二氢-2H-吡喃；2-乙基哌啶；2-巯基-1-甲基咪唑；2-甲基四氢呋喃；2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酮；抗坏血酸；咖啡因，可可碱，茶碱和相应的乙基黄嘌呤；香豆素-3-甲酸；依克多因(ectoin)；羟基脯氨酸；咪唑；吲哚；吲哚-3-乙酸和其盐；蜜胺(2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪)；烟酸甲基酯；烟酸乙基酯，烟酰胺；烟酸；吡啶-2-甲酸；吡啶-2，3-二甲酸；吡啶-4-甲酸；托品(3-托品醇)；色胺；硝基乙烷；硝基甲烷；2-甲基-1-丁醇；异丁醇(2-甲基-1-丙醇)；叔戊醇；1，3-环戊二酮；2，6-二羟基乙酰苯；3-甲基-3-戊烯-2-酮；乙酰苯；二乙基酮；二羟基丙酮；乙基甲基酮；异丁基甲基酮(甲基异丁基酮，MIBK)；异丙基甲基酮；甲基丙基酮；苯基乙基甲酮；2-丁烷肟；磺胺；1，2，6-己三醇；2-[4-(2-羟基乙基)-1-哌嗪基]-乙磺酸；2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(AEPD，ammediol)，各自或作为混合物使用，包括其衍生物。

本发明的清洁组合物优选含有1-80重量％的NP-MCA，基于清洁组合物的总重量计，特别优选2-25重量％，非常特别优选10-24重量％。

为了本发明的目的，在水中溶解度小于4g/L的至少一种水不溶性物质表示油。在这方面，油表示所有疏水性物质，其不能与水或类似水的液体均匀混合并形成分离相。因为一些油也大量溶解在水中，所以在这里另外限定小于4g/L的水溶解度。优选，水不溶性物质是水溶解度小于2g/L的那些。这些包括例如链烷(汽油)和环链烷(优选环己烷)。芳族化合物例如甲苯、二甲苯或其它烷基苯和萘也是可能的。长链链烷酸酯，例如脂肪油和脂肪酸烷基酯或脂肪醇醚是优选的。根据本发明，苯甲酸乙酯也属于所用的水不溶性物质。但是，也可以使用萜烯，例如具有环己烷骨架的单环单萜烯。来自柑橘属水果的萜烯是特别优选的，例如柠檬和/或橙子萜烯和其中所含的1，8-萜二烯。清洁组合物优选含有1-90重量％的水不溶性物质，特别优选1.5-30重量％，基于清洁组合物的总重量计。

高级醇例如可以用做其它两亲性物质。在这里特别优选所有具有亲水性-亲油性分子含量的助表面活性剂，例如丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇和十二醇的正-和异-异构体。

环链烷醇也是优选的，例如环己醇，或特别优选苯基醇，例如苯基甲醇(苄基醇)、2-苯基乙醇和3-苯基-1-丙醇。

也可以使用短链脂肪酸，例如己酸、庚酸、辛酸，以及它们的碱金属盐或铵盐。乙醇胺的盐是特别优选的。

本发明的组合物优选含有2-45重量％的其它两亲性物质，基于清洁组合物的总重量计，特别优选2-40重量％。

特别优选，其它两亲性物质具有2-128g/L的水溶解度，并选自C₄-C₁₂醇、环烷醇、苯基醇、短链脂肪酸或它们的碱金属盐或铵盐。

清洁组合物还含有阴离子性、阳离子性、两性和/或非离子性表面活性剂。一些优选的表面活性剂在以下列表中提到。

可以使用的阴离子性表面活性剂是例如长链脂肪酸的碱金属盐或铵盐，烷基苯磺酸盐，链烷磺酸盐，二(2-乙基己基)磺基琥珀酸盐、烷基硫酸盐，例如十二烷基硫酸钠，和对于其中防腐蚀性特别重要的特殊应用而言，在一些情况下也是烷基磷酸盐(例如

PE 65，Akzo Nobel).可以使用的非离子性表面活性剂是聚氧化烯改性的脂肪醇，例如

类型(Akzo-Nobel)和Hoesch T类型(Julius Hoesch)，以及相应的辛基酚(Triton类型)或壬基酚(如果后者不大量释放到环境中的话).一个特别的应用领域是七甲基三硅氧烷(例如类型，GE Silicones)，作为用于大幅度提高液体的传播性能或显著降低表面张力的试剂。

可以使用的阳离子性表面活性剂是例如椰油-二-(2-羟基乙基)甲基氯化铵或聚氧乙烯改性的三烷基甲基氯化铵。另外，也可以使用各种两性表面活性剂。如果要覆盖宽的pH范围，则证明椰油二甲基氧化胺(

MCD，Akzo-Nobel)是合适的。

清洁组合物优选含有9-16重量％的表面活性剂，基于清洁组合物的总重量计。

能促进或改进应用的辅助物质可以任选地加入本发明的清洁组合物中。这包括例如增稠以促进清洁组合物施用到基材上，降低可燃性，改进气味，强化作用，降低活性化合物的成本或防腐蚀。辅助物质的总和优选占配料的不超过20重量％，单独辅助物质的量一般不超过10重量％。

a)增稠：在应用中的大多数表面是垂直墙壁，低粘度液体快速地从被涂鸦损害的地方流下。所以，液体的增稠是有利的，从而延迟或甚至防止流出。工业增稠剂可以用于增稠从实验获得的低粘度液体。热解法二氧化硅是特别优选的，例如气溶

380。

b)阻燃：因为涂鸦去除剂可以含有一些高度挥发性物质，所以阻燃剂可以是合适的。组合物可以通过添加例如磷酸三乙酯(TEP)或磷酸三辛酯例如磷酸三(2-乙基己基)酯而是自熄灭的。

c)改进气味：如果使用者要求改进配料的气味，则这可以用许多常规芳香物质来进行。可以提到的例子是酯，例如丁醇酸甲酯(菠萝)、甲醇酸乙酯(树莓)、乙醇酸苯基酯(香蕉)、戊醇酸戊酯(苹果)、丁醇酸戊酯(杏)、乙醇酸辛酯(橙子)。后者也可以很好地例如与橙子萜烯或D-1，8-萜二烯组合，其可以作为在本发明液体中的亲油性活性化合物的例子。其它芳香物质也在萜烯领域中发现，例如香叶醇。

在一个优选实施方案中，清洁组合物含有：

1-90％的水不溶性物质a)

1-80％的NP-MCA b)

2-45％的表面活性剂c)，包括任选其它两亲性物质

1-90％的水，

任选的最多10％的辅助物质，

百分比数据在每种情况下是基于清洁组合物的总重量。

本发明的组合物是含有至少四种、但通常更多种组分的液体，与下列去除剂相比能惊奇地从各种基材更有效、更干净和在一些情况下更快速地显著脱除清漆和涂层：

a)在常规溶剂基础上的常规涂鸦去除剂(参见图1)、剥漆配料或指甲油去除剂，或比溶剂更好，即使一些公知为具有良好的溶剂化性能，

b)各组分本身(参见图2)，

c)溶剂组分的混合物，但不含水和/或不含表面活性剂，

d)在公知乳液基础上的常规涂鸦去除剂，或从溶剂组分制备的乳液，

e)水和表面活性剂的混合物。

此外，这些能从基材溶解涂鸦油漆的液体至少与此外检测的最有效溶剂同样好，也就是说例如四氢呋喃、1-甲基-2-吡咯烷酮、1-甲氧基-2-丙醇、丁内酯或二氯甲烷。

本发明的液体显示其它关于溶解性能的惊人效果：

a)主要清洁效果不包括物理溶解清漆，这是因为清漆粘合剂不能以分子分散的形式被液体溶解，但是在

b)显著溶胀清漆中，在一些情况下以波浪状形式，在一些情况下以在清漆层中的微观小孔的形式，和随后使清漆层断裂(碎裂)成约100微米到2毫米尺寸的清漆块，和

c)在大面积清漆层下迁移，随后提起该层。

d)当清漆用潮湿清洁工具或低压喷涂(3-20巴)处理时，所有处理过的各种结构化的基材显示基本上没有颜色阴影，因为液体不会以分子分散形式溶解清漆，所以没有释放细分散的颜料粒子，并且与水组合用做洗涤液。

在仅仅几秒到几分钟的作用时间后，可以完全脱除清漆和涂层，例如通过潮湿的海绵、刷子或油漆刷子，从预先透明的液体与水一起形成乳液，这确实具有显著低的脱除力，但是进而具有显著的洗涤作用，并从基材除去了着色粒子和粘合剂残余物。由于这种洗涤作用，没有形成细着色梯度(“阴影”)，这种着色梯度是常规溶剂(混合物)通常从使用未处理的区域的地点留在基材上的，并且包括稀释的粘合剂和颜料。

本发明液体的清洁作用因此包括两个阶段：

a)以未稀释的形式：溶胀或表面溶解涂鸦油漆的粘合剂体系，通常与清漆的碎裂组合，在溶胀的情况下也在油漆层下迁移到基材，

b)与少量水一起，例如在潮湿海绵、刷子或漆刷中出现的水：形成洗涤液和从基材提出已溶胀和/或已溶解的清漆粒子。

所以与基于目前常规溶剂的清漆去除剂相比，在根据本发明处理过的区域上没有颜色梯度(即已溶解的涂鸦油漆的涂抹，也没有朝向涂层边缘或进入基材)。经处理的粗抹灰基材图中的相片显示此作用与基于1-甲氧基-2-丙醇的常规涂鸦去除剂相比。图2中的相片显示对除去指甲油有相同的作用。

与基于目前常规溶剂的涂鸦去除剂相比，本发明的体系显示对脱除油漆或涂层非常宽的作用谱，且没有限制到特定的粘合剂类型，例如通常当使用溶剂的情况。本发明的涂鸦去除剂体系显示对于乳液漆的选择性，这通过凝聚非常细的高度聚合的粒子而产生着色覆盖层，并通常用做面漆，即高质量面漆，不会在作用时间内脱离。在剥漆配料的情况下，这种选择性不是必要的，因为这里基材涂层也必须被同时提起。

与基于目前常规溶剂的清漆去除剂相比，本发明的体系显示非常快速的溶胀和脱除油漆，这取决于年代、基材和油漆，一般对于涂鸦去除剂是10秒至约30分钟(优选20分钟)，对于剥漆配料是约20分钟到约3小时，对于指甲油去除剂是约3-30秒(优选3-20秒)。

本发明因此还涉及本发明清洁组合物用做涂鸦去除剂、剥漆配料或指甲油去除剂的用途。

本发明还涉及一种从表面脱除不需要的油漆和清漆的方法。本发明的从表面脱除不需要的油漆和清漆的方法的特征在于将本发明的清洁组合物施用到不需要的油漆或清漆上，起作用，然后用水除去油漆或清漆，作用时间对于涂鸦去除剂是约10秒至约30分钟，对于剥漆配料是约20分钟到约3小时，对于指甲油去除剂是约3-30秒。

本发明还涉及本发明清洁组合物用做污垢去除剂、瓷砖清洁剂、化妆品去除剂或头发脱色剂的用途，且不会氧化漂白。在这方面，污垢理解为表示存在选自以下的至少一种物质：碳黑，脂肪，油，硅氧烷，细尘，树脂和/或含有一种或多种这些成分的混合物。化妆品表示用于身体和美容的组合物，尤其是施用到皮肤和/或角质附属物上的化妆品，例如头发或指甲。头发理解为人造头发和真实的自然头发。头发着色剂表示能着色头发且不会氧化漂白的组合物。

本发明还提供一种从表面除去污垢(例如碳黑，脂肪，油，硅氧烷，细尘，树脂和/或含有一种或多种这些成分的混合物)的方法，表面例如是陶瓷、瓷砖或塑料表面，或除去化妆品或用于脱色头发的方法，特征在于将本发明的清洁组合物施用到污垢、要去除的化妆品或要脱色的头发上，起作用，然后用水除去污垢、组合物或颜色，作用时间对于污垢去除剂是10秒至约3小时，对于化妆品去除剂是约10秒到约30分钟，对于头发脱色剂是约2分钟至约24小时。

本发明还涉及一种制备本发明清洁组合物的方法。本发明制备清洁组合物的方法的特征在于先将水或带有羟基官能团的溶剂加入容器中，并在其中于10-90℃在搅拌的同时溶解阴离子性、阳离子性、两性和/或非离子性的表面活性剂，在添加表面活性剂的同时或之后加入水不溶性物质，然后将所形成的乳液通过添加其它两亲性物质和NP-MCA而转化成目测透明的扩展微乳液或纳米相体系，并任选地在混合操作结束时加入辅助物质。

清洁组合物是如下制备的：先向合适的容器加入水或带有羟基官能团的溶剂，然后在搅拌的同时溶解表面活性剂。

这里需要注意的是，一些表面活性剂可以已经含有输送形式的水，使得在配方中预先计算的水的量必须矫正。当溶解表面活性剂时，必须确保将空气引入溶液中的操作尽可能低地保持，从而避免过度发泡。为了在大工业规模上实施，已经有许多种搅拌装置和搅拌器用于大幅度避免发泡。如果使用叶片式搅拌器以及搅拌器直径与容器直径之间的理想比率，则搅拌速度应当一般不超过200转/分钟。此外必须注意的是，一些(浓缩)的表面活性剂会在添加水时形成凝胶，这会使得搅拌和其它分布变得困难。在这种情况下，在合适时，水不溶性物质(油相)必须首先加入或与表面活性剂平行地添加。发泡也可以通过随后添加油相来防止，这是因为这通常具有一定的消泡剂作用。在添加油相之后，形成乳状浑浊的乳液，这通过添加具有表面活性剂结构的其它两亲性物质(例如链烷醇)而澄清，但是随后在添加根据权利要求1b的两亲性物质(例如乙酰乙酸酯化合物)和最后转化成目测透明的扩展微乳液或纳米相体系。最后，也可以加入添加剂，例如阻燃剂(例如磷酸三乙酯)、增稠剂(例如气溶胶)和/或其它辅助物质。

本发明还提供一种制备本发明清洁组合物的方法，其特征在于先将水或带有羟基官能团的溶剂加入容器中，并在其中于10-90℃在搅拌的同时溶解阴离子性、阳离子性、两性和/或非离子性的表面活性剂，在添加表面活性剂的同时或之后加入水不溶性物质，然后将所形成的乳液通过添加其它两亲性物质和NP-MCA而转化成目测透明的微乳液或纳米相体系，并任选地在混合操作结束时加入辅助物质。

附图说明

图1：

将根据实施例2的本发明涂鸦去除剂与基于1-甲氧基-2-丙醇(BaufanRICO Graffti-Killer)的常规涂鸦去除剂进行比较

具有被涂鸦毁坏的粗抹灰的墙壁的照片(涂鸦的时间至少是1年)。涂鸦去除剂在同时作用同样的时间，在5分钟后用海绵擦掉去除剂，随后用低压喷水枪清洗墙壁(小于3巴)：

a)本发明的配料没有显示颜色阴影，没有损害原始面漆(白色)和在边缘没有颜色梯度，但是能从未处理的区域明显区分开。

b)另一方面，基于1-甲氧基-2-丙醇的常规涂鸦去除剂显示较差的油漆去除效果，从作用位置向未处理的区域具有模糊的边缘，这是由于涂鸦油漆的涂抹引起的。此外，被此组合物稀释的油漆已经部分地被石膏孔吸收，这产生颜色阴影，随后仅仅能非常困难地除去。

图2：

具有乙酸乙酯作为清漆溶剂的常规指甲油去除剂精油

根据本发明实施例5的指甲油去除剂以及各组分的活性。

a)能良好地去除清漆，朝向边缘有涂抹，

b)通过纳米相流体能良好地去除清漆，具有溶胀区域的尖锐边缘，

c)基本没有脱离，没有溶胀，

d)几乎没有除去清漆，

e)除去清漆，但是朝向边缘有严重的涂抹。

纳米相流体b)的各组分c)和d)本身显示对脱除清漆没有活性；组分e)是差溶剂。

图3：

在a)在清洁之前的状况和b)在清洁之后的状况，本发明清洁组合物作为污垢去除剂的活性。在1中使用商购的清洁组合物，在2中使用具有纳米相结构的本发明清洁组合物。

图4：

在a)在清洁之前的状况和在b)在清洁之后的状况，本发明清洁组合物作为化妆品去除剂的活性。在1中使用商购的化妆品去除剂，在2中使用具有纳米相结构的本发明清洁组合物。在b)中在图右下角表示清洁周期，即多少次用温和压力擦拭区域和仅仅沿着一个方向用被相应清洁组合物浸渍的厚棉垫擦拭。

图5：

在a)在清洁之后的状况和在b)在清洁之前的状况，本发明清洁组合物作为头发脱色剂的活性。

图6：

用于在含有a)乙酰乙酸乙酯、b)丙酮、c)本发明清洁组合物graffitiCRACK、d)本发明清洁组合物LisoCLEAR、e)本发明清洁组合物V1113的液体体系中检测纳米结构的激光束的散射。

图7：

本发明清洁组合物在去除清漆方面的活性与不会形成纳米相的清洁组合物比较，清洁后的结果显示了a)乙酰乙酸乙酯、b)V141(无纳米相)、c)本发明的清洁组合物NP1、d)本发明的清洁组合物NP2、e)本发明的清洁组合物NP3、f)V142(无纳米相)。

图8：

在每种情况下显示a)在清洁之前的状况和b)在清洁之后的状况，本发明清洁组合物在清洁瓷砖中的活性，与不会形成纳米相的清洁组合物比较。微乳液的结果显示在1)中，乳液体系的结果显示在2)中，本发明纳米相体系的结果显示在3)中。

图9：

在图9中，流体NP2的纳米结构可以通过冷冻断裂电子显微镜照片显示。较小的球形结构(箭头)是尺寸约20-50nm的水相的胶束，这些胶束分布在极少结构化的油相中。

图10：

相图(鱼图或鲸图)表示清洁组合物的单相和两相以及层状存在区域随着表面活性剂浓度和温度的变化过程。作为微乳液的组合物显示在a)中，同样的组合物另外含有4％的NP-MCA，作为纳米相流体显示在b)中。显示了清洁组合物的单相存在区域的温度范围ΔT，ΔT是通过在鱼图中与温度轴平行的Lα区域成切线的长度测定的，所述温度轴是由与在清洁组合物的单相和两相存在区域之间的下分离线和上分离线的切线的交叉点分开。如图10可见，NP-MCA的存在导致温度范围ΔT增加。

以下实施例用于更详细地解释本发明，但不限制本发明。

实施例

实施例1：涂鸦去除剂

实施例1的涂鸦去除剂是通过先将水加入合适的容器中并在其中在搅拌下溶解表面活性剂(月桂基硫酸钠)制备的。在表面活性剂的溶解期间，将空气引入溶液的操作应当尽可能地保持低。发泡可以通过随后添加橙子萜烯来防止，这是因为它们具有一定的消泡剂作用。在此步骤之后，形成乳状浑浊乳液，这通过添加1-己醇和乙酰乙酸乙酯而澄清，最后被转化成完全透明的纳米相体系。结束时加入磷酸三乙酯。

实施例2：涂鸦去除剂

实施例2的涂鸦去除剂是通过与实施例1类似的方法制备的。

实施例3：涂鸦去除剂

实施例3的涂鸦去除剂是通过与实施例1类似的方法制备的。

实施例4：剥漆配料

实施例4的剥漆配料按照与实施例1类似的方式制备。

实施例5：指甲油去除剂

实施例5的指甲油去除剂是如下制备的：将表面活性剂(月桂基硫酸钠)在100转/分钟的搅拌速度下温和搅拌的情况下滴加入水、乙酰乙酸乙酯和2-苯基乙醇的混合物中。在形成纳米相体系之后，加入香料。

以下总结显示了本发明涂鸦去除剂的作用与常规涂鸦去除剂或溶剂的对比。

表1：实施例1和3中制备的本发明涂鸦去除剂在5分钟过程中的作用

表2：本发明实施例5的指甲油去除剂的作用：在用厚棉垫单次施用去除剂之后并随后用水清洗

实施例6：污垢去除剂

背景：从各种基材除去污垢仍然是一个仅仅部分得到解决的问题。在许多情况下，商购的清洁组合物不能穿透入微米级的孔中并溶解出污垢粒子或者脱除牢固附着的污垢。另一方面，纳米结构的液体由于低表面张力、蠕变性能和引入纳米粒子和微粒子的趋势而能实现此目的。

选择带空气出口的盒子作为例子，其在开放空气中在其白色清漆涂层上已经累积了桦木树分泌液(桦木树脂)约10年。商购的清洁组合物没有成功地清洁。使这两种组合物作用2分钟，然后用湿海绵清洗掉。

图3a)清洁前，b)清洁后

左侧照片(1)：商购表面活性剂清洁组合物不能产生清洁效果。

右侧照片(2)：在用纳米结构配料清洁后，桦木树脂已经脱除且没有残余物。

用于清洁的流体的组成(lisoCLEAR 55 DAA-此配料用于清洁瓷砖、陶瓷、墙面和清漆)：

实施例7：瓷砖清洁剂

从细孔的陶瓷或矿物基材例如细石砖、抹灰、水泥等除去污垢仍然是一个仅仅部分解决的问题。在许多情况下，商购的清洁组合物不能穿透入微米级的孔中并溶解出污垢粒子或者脱除牢固附着的污垢。另一方面，纳米结构的液体由于低表面张力、蠕变性能和引入纳米粒子和微粒子的趋势而能实现此目的。

选择100年的Art Nouveau房子中的陶瓷砖作为例子，其已经数十年来吸收污垢。用建议剂量的商购的清洁组合物每周定时清洁并不能除去污垢。

使所有研究的组合物作用实际上120秒，然后用湿海绵洗掉。然后，用水在无压力下再进行两次以上的后清洁。尽管具有大约相同的组成，但是根据组合物是否是微乳液、常规乳液或纳米相流体而获得不同的作用。

结果显示在图8中，其中

a)显示在清洁前的状况，能清楚地看到瓷砖沟缝里的污垢，和

b)显示在清洁同一瓷砖后的状况。

流体的以下组合物用于清洁瓷砖：

组合物1是微乳液，

组合物2是乳液体系，和

组合物3是纳米相体系lisoCLEAR 55 nPMA(此配料用于清洁瓷砖、陶瓷、墙面和清漆)。

所用组合物的组成如下给出。

组合物1.微乳液，作为用于清洁瓷砖的对比体系

水相：水 55.58％

油相：橙子萜烯 27.25％

表面活性剂：十二烷基硫酸钠 2.50％

C9-C11醇乙氧基化物(4) 14.67％

助表面活性剂：-

NP-MCA： -

100.00％

组合物2.乳液体系，作为用于清洁瓷砖的对比体系

水相：水 55.52％

1-甲基-2-吡咯烷酮 1.85％

油相：橙子萜烯 2.96％

表面活性剂：十二烷基硫酸钠 23.09％

C9-C11醇乙氧基化物(4) 7.03％

助表面活性剂：-

NP-MCA：乙酰乙酸乙酯 9.55％

100.00％

组合物3.纳米相流体lisoCLEAR 55nPMA

水相：水 55.28％

油相：橙子萜烯 11.35％

表面活性剂：十二烷基硫酸钠 8.80％

C9-C11醇乙氧基化物(4) 8.82％

助表面活性剂：-

NP-MCA：正丙基马来酰亚胺铵

(＝马来酸单正丙基酰胺铵盐) 3.47％

乙酰乙酸乙酯 12.28％

100.00％

实施例8：化妆品去除剂

背景：在市场上经常能发现防水和防撕裂化妆品，此外其质量最近已经更好。这些化妆品也不再能容易地用温水除去。

但是，许多化妆组合物不利地含有两相，其必须预先短时间地摇动以形成乳液。在通常小于1分钟或2分钟后，各相再次分离(油相形成乳霜)。

以下纳米相流体含有非常温和的、对皮肤友好的成分，它们本身各自具有仅仅弱的清洁作用(如果有的话)。但是，在纳米结构体系中，此作用超过了商购产品。

图4左侧(I)：a)在用Balea两相眼影防水去除剂清洁之前，b)在用Balea两相眼影防水去除剂清洁之后。

在右侧上的图片(II)：a)在用纳米结构配料清洁之前，b)在用纳米结构配料清洁之后。

在图片b)中的底部的数字表示清洁周期，即用温和压力仅仅在一个方向上(朝向手指)用被清洁组合物浸渍的厚棉垫擦拭此区域多少次。

用于除去化妆品的流体的组成(″超级配料″)：

实施例9：头发的脱色

用黑色发色染色的一绺头发保持在流体42中过夜(16.5小时)。脱色的头发(a)与未处理的一绺头发(b)比较：结果显示在图5中。发现处理过的头发已经发生脱色。

流体V42的组成：

实施例10：检测流体纳米相

用于检测纳米相体系中的纳米结构的激光束的散射的实验。

结果显示在图6中：

a)乙酰乙酸乙酯：绿色激光束在液体中不可见，即没有散射，所以没有纳米结构。

b)丙酮：绿色激光束在液体中不可见，即没有散射，所以没有纳米结构。

c)graffitiCRACK：绿色激光束通过散射可见，即该液体是纳米结构的。此外，红色激光束很少散射，因为红光的波长对于其中相互作用而言过长。

d)lisoCLEAR：绿色激光束通过散射可见，即该液体是纳米结构的。

e)指甲油去除剂(配方V113)：绿色激光束通过散射可见，即该液体是纳米结构的。

对于c)的配方：纳米相流体NP 2(graffitiCRACK液体)：

对于d)的配方：lisoCLEAR 55 DAA(用于瓷砖、墙面、石头等的高性能清洁剂)

对于e)的配方：指甲油去除剂V113g

实施例11：纳米相流体与微乳液在清漆去除实验中的对比检测

对于在多孔基材上的清漆的脱除/溶解性能中的对比实验，检测以下6种液体：

a)具有溶剂作用的乙酰乙酸乙酯-未纳米结构化：清漆的涂抹

b)溶剂混合物(V141)-未纳米结构化：清漆的涂抹

甘油：8.34％，乙醇：8.30％，双丙酮醇：35.02％，乙酰乙酸乙酯：21.00％，乙酸正丁基酯：6.64％，己醇：8.26％，乙酸苄基酯：8.30％，橙子萜烯：4.15％。

c)纳米相流体NP1(V138d)-几乎与b)类似、但被纳米结构化：没有涂抹，但是清漆碎裂

水相：甘油：13.18％，乙醇：13.76％；

油相：二辛酰基醚：17.42％

表面活性剂：十二烷基硫酸钠(SDS)13.18％

C9-C11醇乙氧基化物(4)2.13％；

助表面活性剂：-

NP-MCA：双丙酮醇：8.741％，乙酰基丙酮：8.71％.

d)纳米相流体NP 2(graffitiCRACK液体)：清漆的碎裂，非常好地脱除清漆

水相：水：21.04％；

油相：橙子萜烯：10.63％，乙酸苄基酯：10.52％；

表面活性剂：十二烷基硫酸钠(SDS)：13.18％，

C9-C11醇乙氧基化物(4)：2.13％；

助表面活性剂：正己醇：10.52％；

NP-MCA：磷酸三乙酯：5.15％，乙酰乙酸乙酯：18.38％，乙酸

正丁基酯：8.45％.

e)纳米相流体NP1(V143)-几乎与f)类似，但是纳米相流体：比f)的作用更强

水相：水：27.11％；

油相：橙子萜烯：24.46％；

表面活性剂：十二烷基硫酸钠(SDS)：8.92％，

C9-C11醇乙氧基化物(4)：21.77％；

助表面活性剂：-

NP-MCA：乙酰乙酸乙酯：17.75％.

f)微乳液ME 1(V142)：纳米结构化，但是作为微乳液在脱除清漆中较慢

水相：水33.87％；

油相：橙子萜烯34.21％；

表面活性剂： SDS 11.34％；

助表面活性剂：己醇20.58％

将这些液体施用到陶瓷片的多孔反面上，其上已施用以下清漆条：

红色：产品Auto K(20330，VW/Audi，红色，L31B)

黄色：产品Auto K(22218，FORD，单黄色，77KLP/97

绿色：产品Auto K(21395，OPEL，薄荷绿，361)

银色：产品Monex，Lack Spray(Rallye轮毂银，7093)

蓝色：产品Dupli Color，(天蓝，哑光粉饼，DCP 5200/RAL 5015)

在施用液体之后，用油漆刷子擦拭它们2分钟，然后用流动水洗掉。

这些结果总结在图7中。未纳米结构化的液体确实溶解了清漆，但是也有显著的涂抹痕迹。另一方面，纳米结构化的体系都没有显示涂抹。

在纳米结构化的液体中，进而在微乳液或相扩展的体系(纳米相流体)中有区别。微乳液显示随时间最低的脱除能力。graffitiCRACK具有最显著的作用。

实施例12：其它选择的用于本发明清洁组合物的配料实施例

配料1：

含量[％]

水 19.80

磷酸三乙酯 4.85

乙酰乙酸乙酯 17.30

乙酸正丁基酯 7.95

1-己醇 9.90

乙酸苄基酯 9.90

橙子萜烯 10.00

十二烷基硫酸钠 12.40

C9-C11

醇乙氧基化物(4) 2.00

气溶胶 5.90

配料2：

含量[％]

水 44.00

N-甲基-2-吡咯烷酮 4.50

乙酰乙酸乙酯 16.00

橙子萜烯 15.00

十二烷基硫酸钠 11.50

C9-C11

醇乙氧基化物(4) 9.00

配料3：

含量[％]

水 55.28

N-甲基-2-吡咯烷酮 3.47

乙酰乙酸乙酯 12.28

橙子萜烯 11.35

十二烷基硫酸钠 8.80

C9-C11

醇乙氧基化物(4) 8.82

配料4：

含量[％]

水 28.48

乙醇 6.15

乙酰乙酸乙酯 21.31

橙子萜烯 20.49

己醇 2.15

Tego Betain CK D 6.05

C9-C11

醇乙氧基化物(4) 15.37

配料5：

含量[％]

水 41.32

双丙酮醇 11.73

乙酰乙酸乙酯 25.62

二辛酰基醚 3.45

2-苯基乙醇 3.45

肉桂酸乙酯 0.42

C13醇乙氧基化物(3) 9.8

十二烷基硫酸钠 4.2

配料6：

含量[％]

水 40

乙酰乙酸乙酯 4

橙子萜烯 36

PEG 7椰油酸糖基酯 16

C9-C11

醇乙氧基化物(4) 4

配料7：

含量[％]

水 38.8

双丙酮醇 2.40

橙子萜烯 38.8

PEG 7椰油酸糖基酯 16

C9-C11

醇乙氧基化物(4) 4

配料8：

含量[％]

水 40

乙酰基丙酮 4

橙子萜烯 36

PEG 7椰油酸糖基酯 16

C9-C11

醇乙氧基化物(4) 4

配料9：

含量[％]

水 61.36

NaCl 0.18

EAA 13.19

橙子萜烯 13.19

C13醇乙氧基化物(8) 4.59

C13醇乙氧基化物(5) 3.93

聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单硬脂酸酯 1.63

二辛基磺基琥珀酸钠 1.93

配料10：

含量[％]

水 38.02

柠檬酸 0.56

精氨酸 1.42

橙子萜烯 40

PEG 7椰油酸糖基酯 16

C9-C11醇乙氧基化物(4) 4

配料11：

含量[％]

水 6.43

乙酰乙酸乙酯 13.88

橙子萜烯 57.84

三乙醇胺 3.43

油酸 18.42

配料12：

含量[％]

水 46.65

NaCl 0.43

甘油 0.47

甘氨酸 0.35

乙酰乙酸乙酯 12.25

烟酰胺 0.31

抗坏血酸 0.39

乙酰基甘氨酸 0.50

二辛酰基醚 17.76

油酸油基酯 1.99

PEG 7椰油酸糖基酯 11.08

聚氧乙烯(4)脱水山梨醇单硬脂酸酯 7.82

100.00

配料13：

含量[％]

水 38.8

NP-MCA 2.40

橙子萜烯 38.8

PEG 7椰油酸糖基酯 16

C9-C11

醇乙氧基化物(4) 4

可以使用的NP-MCA是：

二甲基亚砜，2.2.2-三氟乙醇

Claims

1.一种清洁组合物，其特征在于此清洁组合物含有微乳液或流体纳米相体系，并含有以下组分：

a)至少一种水不溶性物质，其在水中的溶解度小于4g/L；

b)至少一种两亲性物质NP-MCA，其不具有面活性剂结构，并且自身不能形成结构体，这种两亲性物质在水或油中的溶解度是4-1000g/L，并且不会优先在油-水界面上聚集，前提是NP-MCA不选自2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇和/或1，2-二醇；

d)水和/或水溶性的具有羟基官能团的溶剂，

和任选地助剂物质。

2.权利要求1的清洁组合物，其中NP-MCA的特征在于在将NP-MCA按基于体系总重量计4重量％的量添加到含有成分a)、c)和d)的油-水-表面活性剂体系中时，NP-MCA导致在由以下三点确定的相图中所含的三角形的面积增加至少5％：

i)X点，

iii)单相向两相区域的边界区域的下交叉点，其中与Lα区域的起点之间的切线平行于温度坐标。

3.权利要求1或2的清洁组合物，其特征在于清洁组合物含有其它两亲性物质。

4.上述权利要求中任一项的清洁组合物，其特征在于NP-MCA选自：

a)式I的二醇：

R₁R₂COH-(CH₂)_n-COHR₁R₂[式I]

其中：

n可以是0、1、2、3或4，

R₁和R₂各自独立地是氢或者未支化或支化的C₁-C₃烷基，前提是如果n＝0，则R₁不是氢并且二醇不是2-甲基-2，4-戊二醇，

或选自1，3-丙二醇，1，3-丁二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，2，3-丁二醇，2，4-戊二醇或2，5-二甲基-2，5-己二醇，

b)式II的乙酰乙酸酯：

C(R₃)₃-CO-CH₂-CO-O-R₄ [式II]

其中

R₃各自独立地是氢或C₁-C₂烷基，和

R₄是支化或未支化的C₁-C₄烷基；

或式III的乙酰乙酸酯：

CH₃-CO-CH₂-CO-O-R₅[式III]

其中

R₅是C₁-C₄烷基，

或选自乙酰乙酸乙酯，乙酰乙酸异丙酯，乙酰乙酸甲酯，乙酰乙酸正丁酯，乙酰乙酸正丙酯或乙酰乙酸叔丁酯，

c)式IV的二酮：

CH₃-(CH₂)_p-CO-(CH₂)_q-CO-(CH₂)_r-CH₃[式IV]

其中

p、q、r可以各自独立地是0、1或2，前提是p、q和r的总和＝2，式IV的化合物也可以是环状的(环己烷二酮)，

或选自2，3-丁二酮(二乙酰基)，2，4-戊二酮(乙酰基丙酮)，3，4-己二酮，2，5-己二酮，2，3-戊二酮，2，3-己二酮，1，4-环己二酮或1，3-环己二酮，

d)式V的酯：

R₆-CO-O-R₇[式V]

其中

R₆是与R₇之间的环键、CH₃或COCH₃，和

R₇是与R₆之间的(CH₂)₂-O-环键，(CH₂)₂-O-(CH₂)₃-

CH₃，CH₂-CH₃或与R₆之间的CH₂-CH(CH₃)-O-环键。

或选自乙酸(1-甲氧基-2-丙基)酯，乙酸(2-丁氧基乙基)酯，碳酸亚乙酯，丙酮酸乙酯(2-氧丙酸乙酯)或碳酸亚丙基酯，

e)式VI的马来酸酰胺或富马酸酰胺：

R₈-HN-CO-C＝C-CO-O-R₉[式VI]

其中

并且R₉是氢或者支化或未支化的C₁-C₄烷基，

或选自以下马来酸酰胺和它们的甲基酯、乙基酯、丙基酯和丁基酯：N-甲基马来酰胺；N-乙基马来酰胺；N-(正丙基)-马来酰胺；N-(异丙基)-马来酰胺；N-(正丁基)-马来酰胺；N-(异丁基马来酰胺)；N-(叔丁基马来酰胺)，和相应的富马酸酰胺和它们的甲基酯、乙基酯、丙基酯和丁基酯，

f)2，2-二甲氧基丙烷，丙酮醛1，1-二甲基乙缩醛，双丙酮醇(2-甲基-2-戊醇-4-酮)，2-丁醇，2-乙酰基-γ-丁内酯，3-氨基-1H-1，2，4-三唑，γ-丁内酯，烟酰胺，抗坏血酸，N-乙酰基氨基酸，尤其是N-乙酰基-甘氨酸、-丙氨酸、-半胱氨酸、-α-氨基异戊酸或-精氨酸，磷酸三乙酯，乙酸正丁酯，二甲基亚砜或2，2，2-三氟乙醇。

5.上述权利要求中任一项的清洁组合物，其特征在于NP-MCA选自式III的乙酰乙酸酯：

CH₃-CO-CH₂-CO-O-R₅[式III]

其中

R₅是C₁-C₄烷基。

6.上述权利要求中任一项的清洁组合物，其特征在于水不溶性物质具有小于2g/L的水溶解度，并且该物质选自链烷烃、环烷烃、芳族化合物、长链链烷酸酯、二羧酸或三羧酸的酯、萜烯或它们的混合物。

7.上述权利要求中任一项的清洁组合物，其特征在于清洁组合物具有以下组成：

1-90％的水不溶性物质a)

1-80％的NP-MCA b)

2-45％的表面活性剂c)，包括任选其它两亲性物质

1-90％的水

任选的最多10％的辅助物质，

百分比数据在每种情况下是基于清洁组合物的总重量。

8.上述权利要求中任一项的清洁组合物，其特征在于清洁组合物含有2-25重量％的NP-MCA，百分比是基于清洁组合物的总重量计。

9.上述权利要求中任一项的清洁组合物，其特征在于乙酰乙酸酯化合物是乙酰乙酸乙酯。

10.上述权利要求中任一项的清洁组合物，其特征在于清洁组合物含有9-16重量％的根据权利要求1c)的表面活性剂，百分比是基于清洁组合物的总重量计。

11.一种制备权利要求1-10中任一项的清洁组合物的方法，其特征在于先将水或带有羟基官能团的溶剂加入容器中，并在其中于10-90℃在搅拌的同时溶解阴离子性、阳离子性、两性和/或非离子性的表面活性剂，在添加表面活性剂的同时或之后加入水不溶性物质，然后将所形成的乳液通过添加其它两亲性物质和NP-MCA而转化成目测透明的微乳液或纳米相体系，并任选地在混合操作结束时加入辅助物质。

12.一种从表面脱除不需要的油漆和清漆的方法，其特征在于将权利要求1-10中任一项的清洁组合物施用到不需要的油漆或清漆上，起作用，然后用水除去油漆或清漆，作用时间对于涂鸦去除剂是约10秒至约30分钟，对于剥漆配料是约20分钟到约3小时，对于指甲油去除剂是约3-30秒。

13.权利要求1-10中任一项的清洁组合物用做涂鸦去除剂、剥漆配料或指甲油去除剂的用途。

14.一种从表面除去污垢(碳黑，脂肪，油，硅氧烷，细尘，树脂和/或含有一种或多种这些成分的混合物)、除去化妆品或用于脱色头发的方法，其特征在于将权利要求1-10中任一项的清洁组合物施用到污垢、要去除的化妆品或要脱色的头发上，起作用，然后用水除去污垢、组合物或颜色，作用时间对于污垢去除剂是约10秒至约3小时，对于化妆品去除剂是约10秒到约30分钟，对于头发脱色剂是约2分钟至约24小时。

15.权利要求1-10中任一项的清洁组合物用做污垢去除剂、瓷砖清洁剂、化妆品去除剂或头发脱色剂的用途。