CN102088845B

CN102088845B - 用于2,4-d酸和酸形式植物生长调节剂的新型溶剂

Info

Publication number: CN102088845B
Application number: CN200980126583.XA
Authority: CN
Inventors: J·S·孙
Original assignee: Akzo Nobel Co ltd
Current assignee: Nouryon Chemicals International BV
Priority date: 2008-07-08
Filing date: 2009-07-03
Publication date: 2015-06-17
Anticipated expiration: 2029-07-03
Also published as: EP2320722A2; WO2010003888A2; US20110118121A1; AU2009268126B2; CA2730052A1; CN102088845A; CA2730052C; BRPI0910494A2; AU2009268126A1; WO2010003888A3; AR072711A1

Abstract

本发明涉及一种使所选择的植物生长调节活性物质增溶的方法，所述方法包括使所述农业活性物质与增溶有效量的至少一种增溶剂接触，其中所述增溶剂包含至少一种烷基季铵表面活性剂，或至少一种烷氧基化季铵表面活性剂或其混合物。还请求保护植物生长调节配制剂。

Description

用于2,4-D酸和酸形式植物生长调节剂的新型溶剂

技术领域

本发明通常涉及用于2，4-D酸和植物生长调节酸的新型溶剂以及制备含它们的配制剂的方法。

背景技术

许多农业配制剂含有活性物质，例如其酸形式的除草剂或植物生长调节剂(PGR)。这些酸在极性和非极性溶剂二者中的溶解度通常都非常低。为了更容易地增溶这些活性物质，通常通过进一步的化学反应将它们转化成其酯或盐形式。然而，这些增加的步骤提高了配制剂成本，且通常降低了最终配制剂中的酸负荷(acid loading)。

另一常用方法是将这些活性物质以低水平溶于醇中。通常将异丙醇用作溶剂。该方法的缺点是所得配制剂是高度可燃的，对使用者而言这会产生储存和安全问题。

2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)及其非胺盐在水中具有非常低的溶解度。出于该原因，最常用的2，4-D除草剂是2，4-D胺盐。尽管可以获得疏水性2，4-D酯，但是作为水溶性盐配制和施用的2，4-D具有不需要乳化剂和/或有机溶剂的额外优点。

因此，本发明的目的是提供处于不可燃配制剂中的2，4-D酸或植物生长调节剂的酸的配制剂，其是稳定的且节省成本的。

发明概述

本发明者令人惊讶地发现2，4-D酸和许多植物生长调节酸可非常有效地溶于特定种类的表面活性剂中。更具体地，令人惊讶地发现特定表面活性剂，即烷氧基化季铵表面活性剂和烷基季铵表面活性剂在增溶2，4-D酸或酸形式植物生长调节剂中非常有效且有用。另外，本发明的表面活性剂改善了配制剂成本，允许高酸负荷并提高了储存稳定性，并且配制剂不再可燃，即它们的闪点为高于200°F。

在一个实施方案中，本发明意欲涉及一种配制剂，其包含至少一种2，4-D酸或酸形式植物生长调节剂和有效量的至少一种烷氧基化季铵表面活性剂或烷基季铵表面活性剂，所述有效量应使得所述酸溶于表面活性剂中，且所述至少一种表面活性剂以10～70％的量存在于组合物中。

本发明还涉及一种制备包含用本发明所意欲涉及的表面活性剂增溶2，4-D酸或酸形式植物生长调节剂的组合物的方法，以及将其增溶的方法。

发明详述

本发明通常涉及一种用特定烷氧基化季铵表面活性剂和/或烷基季铵表面活性剂增溶2，4-D酸和/或植物生长调节酸的方法。本发明还涉及包含用本发明的特定烷氧基化季铵表面活性剂和/或烷基季铵表面活性剂增溶的2，4-D和/或植物生长调节酸的农业配制剂。这些表面活性剂令人惊讶地在增溶2，4-D酸和/或酸形式植物生长调节剂中非常有效且有用，同时改善配制剂成本和储存稳定性并允许高酸负荷。配制剂的闪点高于200°F，这也是可燃性的惊人改善。

相对不溶于水，但可通过本发明表面活性剂容易地增溶的酸形式植物生长调节剂包括但不限于：合成茁长素，包括但不限于吲哚乙酸、吲哚丁酸、赤霉酸、萘乙酸、细胞分裂素、脱落酸等。

已发现特别有用的本发明表面活性剂包括烷氧基化季铵表面活性剂和烷基季铵表面活性剂。用于本发明上下文中的烷氧基化季铵表面活性剂由下式表示：

其中R1为具有8～22个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烷基；R2为氢和/或具有1～4个碳原子的直链或支链烷基；A为C_xH_2x，其中x为2～4；B为C_yH_2y，其中y为2～6；X^-为相容的阴离子如甲基硫酸根或氯离子，f为0～10；m和n为0～30的整数，条件是m+n至少为1，p为1～7，对于各个p且独立于p，g可为0～6的任何数，且q为1～7，条件是p可大于q。在一个实施方案中，A为C₂H₄，f＝0且g＝0。在另一实施方案中，A为C₂H₄，f＝0，g＝0，m+n为1～20，R2为甲基、p＝1，q＝1，且X^-为氯。

用于本发明上下文中的烷氧基化季铵表面活性剂包括但不限于：

·十八烷基甲基双(2-羟乙基)氯化铵(18/12)

·十八烷基甲基[聚氧乙烯(15)]氯化铵(18/25)

·椰油烷基甲基双(2-羟乙基)氯化铵(C/12)

·椰油烷基甲基双(2-羟乙基)硝酸铵(C/12Nitrate)

·苄基双(2-羟乙基)椰油烷基氯化铵(C/12B)

·椰油烷基甲基[聚氧乙烯(15)]铵(C/25)

·油基甲基双(2-羟乙基)铵(O/12)

·油基甲基双(2-羟乙基)铵(O/12H)

·油基甲基[聚氧乙烯(15)]铵(O/25)

·牛油烷基甲基双(2-羟乙基)铵(T/12E)

·三(2-羟乙基)牛油烷基铵(T/13-27W)

为Akzo Nobel Surface Chemistry LLC和/或其附属公司的注册商标

以下烷基季铵表面活性剂用于本发明上下文中：

其中R1为具有8～22个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烷基，R2为氢和/或具有1～4个碳原子的直链或支链烷基，R3和R4独立地为具有1～4个碳原子的直链或支链烷基，A为C_xH_2x，其中x为2～4；B为C_yH_2y，其中y为2～6；X^-为相容的阴离子如甲基硫酸根或氯离子，f为0～10；p为1～7，对于各个p且独立于p，g可为0～6的任何数，且q为1～7，条件是p可大于q。在一个实施方案中，A为C₂H₄，f＝0，且g＝0。在另一实施方案中，A为C₂H₄，f＝0，g＝0，R2为甲基，R3为甲基，R4为甲基，p＝1，q＝1且X^-为氯离子。

用于本发明上下文中的烷基季铵盐表面活性剂包括但不限于：

·十八烷基甲基双(2-羟乙基)氯化铵(18/12)

·十八烷基甲基[聚氧乙烯(15)]氯化铵(18/25)

·椰油烷基甲基双(2-羟乙基)氯化铵(C/12)

·椰油烷基甲基双(2-羟乙基)硝酸铵(C/12Nitrate)

·苄基双(2-羟乙基)椰油烷基氯化铵(C/12B)

·椰油烷基甲基[聚氧乙烯(15)]铵(C/25)

·油基甲基双(2-羟乙基)铵(O/12)

·油基甲基双(2-羟乙基)铵(O/12H)

·油基甲基[聚氧乙烯(15)]铵(O/25)

·牛油烷基甲基双(2-羟乙基)铵(T/12E)

·三(2-羟乙基)牛油烷基铵(T/13-27W)

通常，本发明配制剂的配制应使得它们包含至少2，4-D酸和/或一种或多种其他酸形式植物生长调节剂和有效量的至少一种本发明表面活性剂，所述有效量应使得所述2，4-D酸和/或酸形式植物生长调节剂溶于表面活性剂中且所述至少一种表面活性剂以基于最终配制剂为10～70重量％的量存在。

2，4-D是已知的除草剂，但在较低的浓度下，其也可用作植物生长调节剂。活性成分的含量可根据活性成分的化学性质而改变。当配制剂用作植物生长调节剂时，其可具有包含不同种类生长调节剂，即2，4-D和其他植物调节剂的配方。然而，当2，4-D酸用作除草剂而不是生长调节剂时，配制剂通常不含其他植物生长调节剂。

植物生长调节酸包括但不限于酸形式的下述物质：合成茁长素，包括但不限于吲哚乙酸、吲哚丁酸、赤霉酸、萘乙酸、细胞分裂素、脱落酸及其混合物和组合。

本发明配制剂还可含特定油基组分。油或油成分包括但不限于：

i.烷基化脂肪酸酯，包括但不限于甲基化脂肪酸，包括但不限于甲基化C₆-C₁₉脂肪酸，甲基化妥尔油脂肪酸、甲基化油酸、甲基化亚油酸、甲基化亚麻酸、甲基化硬脂酸、甲基化棕榈酸及其混合物；

ii.乙基化脂肪酸，包括但不限于：乙基化C₆-C₁₉脂肪酸，乙基化妥尔油脂肪酸、乙基化油酸、乙基化亚油酸、乙基化亚麻酸、乙基化硬脂酸、乙基化棕榈酸及其混合物；

iii.丁基化脂肪酸，包括但不限于：丁基化C₆-C₁₉脂肪酸，丁基化妥尔油脂肪酸、丁基化油酸、丁基化亚油酸、丁基化亚麻酸、丁基化硬脂酸、丁基化棕榈酸及其混合物；

iv.烷基化天然油，包括但不限于：烷基化豆油，包括但不限于：甲基化豆油、乙基化豆油、丁基化豆油及其混合物；烷基化低芥酸菜子油(canolaoil)，包括但不限于：甲基化低芥酸菜子油、乙基化低芥酸菜子油、丁基化低芥酸菜子油及其混合物；烷基化椰子油，包括但不限于：甲基化椰子油、乙基化椰子油、丁基化椰子油及其混合物；烷基化向日葵油，包括但不限于：甲基化向日葵油、乙基化向日葵油、丁基化向日葵油及其混合物；

v.烃油，包括但不限于：矿物油，包括但不限于：石蜡基矿物油、环烷基矿物油、芳族矿物油及其混合物；植物油，包括但不限于：豆油、低芥酸菜子油、棉籽油及其混合物；

vi.脂肪酸，包括但不限于：C₆-C₁₉脂肪酸、妥尔油脂肪酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、硬脂酸、棕榈酸及其混合物；聚丁烯；

vii.环氧化种子油，包括但不限于：环氧化豆油，和

viii.本领域技术人员已知的其他油或油替代品。

配制剂可含一种或多种上述油或其等效物。所述油还可为至少两种油的混合物。当将油用于所述配制剂中时，如果该组合物意欲用于水基喷剂，则还必须使用表面活性剂或乳化剂。

在一个实施方案中，本发明涉及农业配制剂，包含：

(a)约1～约50重量％的至少一种2，4-D酸和/或酸形式植物生长调节剂，在另一实施方案中，为约1～约45％，在又一实施方案中，为约15～约40％；

(b)至少约10％的烷基和/或烷基化季铵表面活性剂；在另一实施方案中，为至少20重量％的所述表面活性剂，在另一实施方案中，为至少25重量％的所述表面活性剂，在另一实施方案中，为至少30重量％的所述表面活性剂，在另一实施方案中，为至少40重量％的所述表面活性剂，在另一实施方案中，为至少50重量％的所述表面活性剂；

(c)任选其他组分。

本发明表面活性剂以有效增溶所述配制剂中所含2，4-D酸和/或酸形式植物生长调节剂的量包括在配制剂中。该量通常基于配制剂总重为约8～约99％，在另一实施方案中，为约50～约90％，在另一实施方案中，为约95～约98重量％。本发明配制剂中2，4-D酸和/或酸形式植物生长调节剂与表面活性剂之比通常为约1∶6～约1∶1。

含2，4-D酸或酸形式植物生长调节剂的本发明配制剂可任选含有其他溶剂如水和/或一种或多种芳族溶剂。如果包括其他溶剂，则优选它们以0～50重量％，在另一实施方案中为至多35重量％，在又一实施方案中为至多30重量％的量包括在内。

现在将通过下述非限制性实施例阐明本发明。

实施例1

实施例2

实施例3

在所有以上实施例中，将各组分一起混合并在技术上完全溶解。在实施例2中，形成的溶液含小于2％的沉淀物，在实施例1和3的情况下显示出0％的沉淀物。

本领域技术人员将认识到可在本发明的精神和范围内作出各种改进。例如，本领域技术人员可容易地根据本发明配制农药，可在本发明配制剂中添加肥料而不偏离其范围。

出于所有有用的目的，本发明所讨论的所有参考文献的全部内容引入作为参考。

Claims

1.一种增溶酸形式的2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)的方法，所述方法包括任选在水存在下使所述酸形式的2，4-D与增溶有效量的至少一种增溶剂接触，其中所述增溶剂包含至少一种烷氧基化季铵表面活性剂，其中所述酸形式的2，4-D与所述增溶剂之比为约1∶6-约1∶1；条件是如果存在水，则水的量为30重量％或更少，基于总配制剂的重量；且其中所述烷氧基化季铵表面活性剂具有如下通式：

其中R1为具有8～22个碳原子的直链或支链饱和或不饱和烷基；R2为具有1～4个碳原子的直链或支链烷基；A为C_xH_2x，其中x为2～4；B为C_yH_2y，其中y为2～6；X^-为相容的阴离子，f为0～10；m和n各自为0～30的整数，条件是m+n至少为1，p为1，g为0～6的整数，且q为1。

2.权利要求1的方法，其中A为C₂H₄，f＝0，且g＝0。

3.权利要求1的方法，其中A为C₂H₄，f＝0，g＝0，m+n为1～20，R2为甲基，且X^-为氯离子。

4.权利要求1的方法，其中所述烷氧基化季铵表面活性剂选自：

十八烷基甲基双(2-羟乙基)氯化铵，

椰油烷基甲基双(2-羟乙基)氯化铵，

椰油烷基甲基双(2-羟乙基)硝酸铵，

苄基双(2-羟乙基)椰油烷基氯化铵，

椰油烷基甲基[聚氧乙烯(15)]铵，

油基甲基双(2-羟乙基)铵，

牛油烷基甲基双(2-羟乙基)铵，

三(2-羟乙基)牛油烷基铵，或其混合物或组合。

5.权利要求1的方法，其中基于总配制剂的重量，所述至少一种增溶剂的总量为约10～约70重量％。

6.权利要求1的方法，其中所述酸形式的2，4-D以基于总配制剂的重量为约1-约50重量％的量存在。