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CN102380311B - 汽油吸附脱硫再生烟气处理方法及其尾气加氢催化剂制法 - Google Patents

汽油吸附脱硫再生烟气处理方法及其尾气加氢催化剂制法 Download PDF

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CN102380311B
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Abstract

本发明涉及一种汽油吸附脱硫再生烟气的处理方法,其特征在于将再生烟气引入硫磺回收装置尾气加氢单元与Claus尾气混合,采用该方法专用尾气加氢催化剂处理,加氢尾气经溶剂吸收-再生,硫化氢返回Claus单元回收硫磺,净化尾气经焚烧炉焚烧后达标排放。既可回收硫资源,又可避免环境污染。开发的该方法专用尾气加氢催化剂,以改性钛铝复合干胶为主要原料,加入助剂,经挤条、烘干、焙烧制备成载体,以第ⅥB族和第Ⅷ族三元金属为活性组份,采用浸渍法制备工艺制备而成的低温耐氧高活性的Claus尾气及S Zorb烟气加氢催化剂;可在230~250℃下,用于汽油吸附脱硫再生烟气和Claus尾气的加氢反应,是目前汽油吸附脱硫再生烟气较理想的处理方式。较常规Claus尾气加氢催化剂活性高30%,使用温度低60℃以上。

Description

汽油吸附脱硫再生烟气处理方法及其尾气加氢催化剂制法
技术领域
含硫酸性气与烟气处理,属石化环保技术领域,尤其涉及一种汽油吸附脱硫再生烟气处理方法,特别是专用尾气加氢催化剂的制法。
背景技术
为了实现车用汽油质量升级换代,中国石化引进买断了美国康菲公司开发的S Zorb汽油吸附脱硫专利技术,并进行二次开发再创新,以生产硫含量低于10ppm的低硫清洁汽油。中石化系统一期已建成8套S Zorb汽油吸附脱硫装置,二期还将建设多套S Zorb装置,再生烟气的处理成为装置建设不可缺少的重要组成部分。
S Zorb吸附剂吸附饱和后需焙烧再生,再生烟气中含有较高含量的二氧化硫,原专利技术采用碱液吸收方法予以脱除,但废碱液处理也会产生二次污染,同时也浪费了硫资源。
目前,还未见将汽油吸附脱硫再生烟气引入硫磺装置Claus尾气加氢单元的专利技术,主要是由于再生烟气中SO2体积含量最高达到5.4%,O2体积含量最高达到3.0%,温度只有110-160℃,现有技术的Claus尾气加氢催化剂要求SO2体积含量小于0.5%,O2体积含量小于0.05%,温度280℃以上。因此,现有技术的Claus尾气加氢催化剂不能满足汽油吸附脱硫再生烟气加氢的要求。
发明内容,
本发明的目的,是提供一种汽油吸附脱硫再生烟气处理方法,特别是该方法专用尾气加氢催化剂的制法,改进现有技术的汽油吸附脱硫再生烟气的处理方法。
在将再生烟气引入硫磺回收装置尾气加氢单元与Claus尾气混合,采用该方法专用尾气加氢催化剂处理,加氢尾气经溶剂吸收-再生,硫化氢返回Claus单元回收硫磺,净化尾气经焚烧炉焚烧后达标排放。既可回收硫资源,又可避免环境污染。
开发的专用尾气加氢催化剂,较常规Claus尾气加氢催化剂活性高30%,使用温度低60℃以上,节能降耗效果显著,具有良好的经济效益和环保效益。
本发明涉及一种汽油吸附脱硫再生烟气处理方法,其技术方案是:
研制一种汽油吸附脱硫再生烟气处理方法,包括下述步骤,将再生烟气引入硫磺回收装置尾气加氢单元与Claus尾气混合;采用该方法专用尾气加氢催化剂处理;加氢尾气经溶剂吸收——再生,硫化氢返回Claus单元回收硫磺,净化尾气经焚烧炉焚烧后达标排放;
其特征是:
(1)所述的该方法专用尾气加氢催化剂,设置为以改性钛铝复合干胶为主要原料,加入助剂,经挤条、烘干、焙烧制备成载体;以第ⅥB族和第Ⅷ族三元金属为活性组份,采用浸渍法制备工艺制备的低温耐氧高活性的Claus尾气及S Zorb烟气加氢催化剂;
(2)所述的该方法专用尾气加氢催化剂的制备方法包括:
①钛铝复合干胶采用将孔容0.60~0.90ml/g,比表面积270~380m2/g,钠重量含量小于0.1%,SO4 2-重量含量小于0.2%的钛铝复合干胶与扩孔剂、粘结剂一起混捏后,经挤条、干燥、焙烧而制成载体;
载体浸渍脱氧助剂后,经干燥、焙烧制成催化剂半成品;
催化剂半成品经活性组分浸渍液浸渍后,进一步经干燥、焙烧制成低温耐氧高活性的Claus尾气及S Zorb烟气加氢催化剂;
②所述的扩孔剂为聚乙烯醇,聚丙烯酰胺,田箐粉,柠檬酸或淀粉;
③所述的粘结剂为水,醋酸,柠檬酸,草酸或硝酸;
④所述的载体的焙烧温度为500~600℃;
⑤所述的载体外观设置为三叶草或四叶草型;
⑥所述的载体的孔容应为0.40~0.75ml/g,比表面积250~370m2/g;
⑦所述的脱氧助剂为硫酸亚铁,硝酸铁或硫酸铁中的一种或多种;
⑧所述的催化剂半成品的焙烧温度为350~450℃;
⑨所述的活性组分为ⅥB族元素和/或Ⅷ族金属元素的三元组分,其在催化剂中的重量百分含量为:
ⅥB族金属氧化物重量含量8~20%;
Ⅷ族金属氧化物重量含量1~5%;
ⅥB族金属元素为钼或钨,前趋物为钼或氧化钨,Ⅷ族金属元素为钴和镍,前趋物为碳酸镍和碱式碳酸钴;
⑩所述的催化剂的焙烧温度为200~500℃;
(3)所制得的催化剂的的物化性质:
比表面积160~312m2.g-1;孔容0.28~0.54ml.g-1;压碎强度182~192N.cm-1;堆密度0.62~0.85kg.l-1;TiO2,0~37.5%;FeSO44%;MoO315%;CoO+NiO3.5%。
上述的汽油吸附脱硫再生烟气处理方法,其特征是所述的该方法专用尾气加氢催化剂的制备方法中:
所述的扩孔剂为田菁粉;
所述的粘结剂为柠檬酸;
所述的载体的焙烧温度为550℃;
所述的载体的孔容应为0.40~0.75ml/g,比表面积250~370m2/g;
所述的脱氧助剂为硫酸亚铁;
所述的催化剂半成品的焙烧温度为400~450℃;
所述的活性组分为ⅥB族元素和/或Ⅷ族金属元素的三元组分,其在催化剂中的重量含量数为:
ⅥB族金属氧化物重量含量12~15%;
Ⅷ族金属氧化物含量2.5~3.5%;
ⅥB族金属元素为钼;前趋物为氧化钼;
Ⅷ族金属元素为钴和镍,前趋物为碳酸镍和碱式碳酸钴;
所述的催化剂的焙烧温度为350~400℃。
上述的一种汽油吸附脱硫再生烟气处理方法,其特征是:
(1)采用常规的Claus尾气预硫化,硫化条件为:温度250℃,体积空速600h-1,原料气中氢体积含量为3~8%;当反应器出口H2S含量大于或等于入口时硫化结束;
(2)硫化结束,调整加氢反应器入口温度240~280℃,在引入Claus尾气的同时引入S Zorb再生烟气,Claus尾气的流量2000-3000Nm3/h,S-Zorb再生烟气的流量约300-1000Nm3/h;
(3)获得的结果为:SO2加氢转化率100%,CS2水解率100%,O2脱除率98~100%。
开发的专用尾气加氢催化剂,以改性钛铝复合干胶为主要原料,加入助剂,经挤条、烘干、焙烧制备成载体,以第ⅥB族和第Ⅷ族三元金属为活性组份,采用浸渍法制备工艺制备而成。该催化剂在较低的反应温度下COS、CS2水解活性及SO2加氢活性高;加入脱氧助剂,脱除S Zorb再生烟气中的氧气;以第ⅥB族和第Ⅷ族三元金属为活性组份,提高SO2的加氢活性。
本发明催化剂的制备方法包括:
将孔容大于0.6ml/g,比表面积大于250m2/g,钠含量小于0.1%(m/m),SO4 2-含量小于0.2%(m/m)的钛铝复合干胶与扩孔剂、粘结剂一起混捏后,经挤条、干燥、焙烧而制成载体。
载体浸渍脱氧助剂后,经干燥、焙烧制成半成品。
半成品经活性组分浸渍液浸渍后,进一步经干燥、焙烧制成低温耐氧高活性的Claus尾气及S Zorb烟气加氢催化剂。
扩孔剂为聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、田箐粉、柠檬酸、淀粉等,优选田菁粉。
粘结剂为水、醋酸、柠檬酸、草酸和硝酸等,优选柠檬酸。
载体的焙烧温度为500-600℃,优选550℃。
载体外观最好为三叶草或四叶草型。
载体的孔容应大于0.4ml/g,最好大于0.45ml/g。比表面积应大于280m2/g,最好大于300m2/g。
脱氧助剂为硫酸亚铁、硝酸铁或硫酸铁中的一种或多种,优选硫酸亚铁。
半成品的焙烧温度为350-450℃,优选400℃。
活性组分为ⅥB族元素和(或)Ⅷ族金属元素的三元组分,其在催化剂中的重量百分数为ⅥB族金属氧化物含量8~20%(m/m),最好为12~15%(m/m)。Ⅷ族金属氧化物含量1~5%(m/m),最好为2.5~3.5%(m/m)。
ⅥB族金属元素为钼和钨,优选钼,前趋物为氧化钼,Ⅷ族金属元素为钴和镍,前趋物为碳酸镍和碱式碳酸钴。由于制备过程中未使用金属硝酸盐,避免了焙烧过程时产生NOx,制备过程清洁无污染。
催化剂的焙烧温度为200-500℃,优选400℃。
本发明构思的方案如下:
1、载体的制备
选取孔容大于0.6ml/g,比表面积大于250m2/g,钠含量小于0.1%,SO4 2-含量小于0.2%的钛铝复合干胶,和粘结剂(如水、硝酸、乙酸、草酸、柠檬酸)、扩孔剂(如聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、田菁粉、柠檬酸、淀粉等)加入捏合机,上述混合物经捏合,φ3mm三叶草型或四叶草型孔板挤条成型,于110~150℃烘干2~4小时,于500~600℃焙烧2~5小时,可制出含TiO210~40%(m/m),最好是20~30%(m/m),SiO21~10%(m/m),最好是2~5%(m/m),Al2O340~90%(m/m),最好是65-75%(m/m)的载体。
用N2吸附法测定比表面积、孔容。
2、半成品的制备
取一定量的去离子水,加入稳定剂(柠檬酸或醋酸或盐酸或亚硫酸),搅拌混合溶解,加入所需量的硫酸亚铁或氯化钯或氯化铂,使之形成稳定的溶液,使用稳定剂的量为金属盐总重量的1/10~1/5,最好为1/3,搅拌至完全溶解,定容即得稳定溶液。
取一定量的上述稳定液,浸渍载体10~120分钟,最好是30~60分钟,于110~150℃烘干2-6小时,于200~50O℃焙烧2~5小时,即得本发明的催化剂半成品。本发明制备的催化剂半成品中氧化铁含量为2~10%(m/m),最好是3~5%(m/m),TiO2含量为10~40%(m/m),最好是20~30%(m/m);其余为γ-Al2O3
3、催化剂的制备
取一定量的去离子水,加入活性组分络合剂(柠檬酸或磷酸),升温至70℃以上,在不断搅拌下加入所需量的钴盐、钼盐、镍盐,使之形成稳定的溶液,使用络合剂的量为金属盐总重量的1/5~1/2,最好为1/3,搅拌至完全溶解,定容即得活性组分共浸液。
取一定量的上述共浸液,浸渍载体10分钟~3小时,最好是0.5~1小时,于110~150℃烘干2~6小时,于200~50O℃焙烧2~5小时,即得本发明的催化剂。本发明制备的催化剂中氧化镍含量为0.5~3%(m/m),最好是1.0~1.5(m/m);氧化钴为1~4%(m/m),最好是2.0~3.0(m/m);氧化钼含量8~20.0(m/m),最好是12~15%(m/m);FeSO4含量为1-5%(m/m),最好2-4%(m/m);TiO2含量为10~40%(m/m),最好是20~30%(m/m);其余为γ-Al2O3
6.发明的效果
使用该方法及专用催化剂,可在较低的反应温度(230-250℃)下,用于汽油吸附脱硫再生烟气和Claus尾气的加氢反应,再生烟气不需要增加任何设施可直接引入硫磺装置尾气处理单元处理,是目前汽油吸附脱硫再生烟气较理想的处理方式。既可回收硫资源,又可避免环境污染。开发的专用尾气加氢催化剂,较常规Claus尾气加氢催化剂活性高30%,使用温度低60℃以上,节能降耗效果显著,具有良好的经济效益和环保效益。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图;
图2是本发明的实验室10ml硫磺微型反应评价装置示意图。
图1中,1烟气;2含氢Claus尾气;3加氢反应器;4急冷塔;5吸收塔;6再生塔;7硫化氢返回制硫单元;8焚烧炉;9净化尾气去烟筒。
图2中,COOLER冷却池;BV1~BV22球阀;3BV1~3BV2三通球阀;CV1~CV6单向阀;DRYER干燥器;EPC电子压力控制器;F1~F8过滤器;GC气相色谱仪;MFC1~MFC 6质量流量控制器;NV1~NV8截止阀;OVER加热箱;P计量泵;PIB标准压力表PIO1~PIO13压力表;PRV1~PRV6减压阀;RHC低温浴槽;TRAP捕集器;TIC01温度控制;TI01反应温度显示;V1原料罐;V2鼓泡器;;V3脱水罐;V4碱洗罐。
具体实施方式
实施例1制备钛铝复合干胶载体
分别称取不同钛含量的钛铝复合干胶100g,加入捏合机,加入5克田菁粉,搅拌均匀。将4克(65%)硝酸溶于80毫升的去离子水中,配成硝酸溶液,加入捏合机,捏合成块状,在挤条机上,采用Φ3mm三叶草型孔板或四叶草型挤条成型,于110℃烘干4小时,550℃焙烧4小时,制成系列SiO2-TiO2-AL2O3复合载体,其性质见表1。
表1不同载体的物化性质
  载体   TiO2,%   SiO2,%   孔容,ml/g   比表面积,m2/g
  1   50   5   0.26   209
  2   40   5   0.33   238
  3   30   5   0.45   270
  4   20   5   0.55   318
  5   10   5   0.62   353
  6   0   5   0.71   368
实施例2制备催化剂半成品
在反应瓶中加入70g去离子水、3g柠檬酸,搅拌混合,加入50g硫酸亚铁,搅拌溶解至溶液透明,配制成稳定的浸渍液,分别浸渍表1中1至6号载体各10g,保持催化剂半成品上硫酸亚铁的含量相同,浸渍1h,再经110℃烘干4h、400℃焙烧4h制备成1-1、2-1、3-1、4-1、5-1、6-1催化剂半成品。物化性质见表2。
表2催化剂半成品的物化性质
  性质   1-1   2-1   3-1   4-1   5-1   6-1
  比表面积,m2.g-1   192   213   248   301   335   346
  孔容,ml.g-1   0.25   0.31   0.42   0.50   0.56   0.64
  压碎强度,N.cm-1   192   198   195   188   186   188
  FeO,%   5   5   5   5   5   5
实施例3制备1-2催化剂
在反应罐中加入100g去离子水、18g磷酸,加热至70℃,将54g钼酸铵、11g碱式碳酸钴溶于加入磷酸的去离子水中,搅拌溶解至溶液透明,加入9g碳酸镍,搅拌溶解至溶液透明,配制成紫色透明的钴、钼、镍浸渍液,按催化剂半成品吸水率浸渍1-1催化剂半成品10g,浸渍1h,再经110℃烘干4h、400℃焙烧4h制备成1-2催化剂。物化性质见表3。
实施例4制备系列1-2、2-2、3-2、4-2、5-2、6-2相应的催化剂
按照表2中催化剂半成品吸水率分别稀释实施例3制备的溶液,保持催化剂上金属含量相同,制备系列1-2、2-2、3-2、4-2、5-2、6-2相应的催化剂,物化性质见表3。
表3催化剂的物化性质
  性质   1-2   2-2   3-2   4-2   5-2   6-2
  比表面积,m2.g-1   160   178   222   259   281   312
  孔容,ml.g-1   0.28   0.31   0.41   0.47   0.51   0.54
  压碎强度,N.cm-1   190   192   190   183   185   182
  堆密度,kg.l-1   0.85   0.80   0.75   0.70   0.64   0.62
  TiO2,%   37.5   30.0   22.5   15.0   7.5   0
  FeSO4,%   4   4   4   4   4   4
  MoO3,%   15   15   15   15   15   15
  CoO+NiO,%   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5   3.5
实施例5催化剂活性评价
催化剂活性评价:催化剂活性评价在10ml微型反应装置上进行,反应器由内径为20mm的不锈钢管制成,置于恒温箱内,恒温箱采用电加热方式,近似等温炉体。催化剂装填量为10ml,粒度为20-40目,催化剂上部装填相同粒度的石英砂进行混合预热。采用日本岛津GC-2014气相色谱仪在线分析反应器入口及出口气体中H2S、SO2、CS2的含量,采用装填GDX-301担体的色谱柱分析硫化物,柱温120℃,采用热导检测器,以氢气作载气,柱后流速28ml/min。
试验室微型反应评价装置工艺流程如附图2所示。
模拟Claus尾气和S Zorb再生烟气的气体组成,通过控制N2、空气、CO2、H2S、SO2、CS2、O2、H2和水蒸汽等的流量来控制气体组成,经预热到一定温度后通入一个装填催化剂和填料的固定床反应器。该反应器通过加热系统控制一定的反应温度,气体经加氢反应后,再经碱液吸收含硫化合物,净化尾气排入大气。试验每1h分析一组原料气和尾气组成,作为计算催化剂活性的依据。
试验装置经试密合格后,对催化剂进行常规干法预硫化。硫化条件为:压力为常压,体积空速为1250h-1,所用硫化气为氢气加2(v)%的硫化氢。
硫化步骤:用氮气升温,按空速调整好氮气量,以50℃/h升温至200℃,切断氮气,切换为硫化气,并调整气量,继续升温至240℃,恒温3h,待反应器出入口硫化氢平衡后,结束硫化,切换为反应气。反应气组成为SO21.2%、H210%、O20.4%、CS20.5%、H2O 30%,其余为氮气。以3H2+SO2→H2S+2H2O为指标反应,考察催化剂的SO2加氢活性。以CS2+H2O→CO2+H2S为指标反应,考察催化剂的有机硫水解活性。以2H2+O2→2H2O为指标反应,考察催化剂的脱O2活性。气体体积空速为1250h-1,反应温度为240℃。根据下式计算催化剂的加氢转化活性:
Figure BDA0000025494750000051
其中Mo、M1分别代表反应器入口及出口处SO2、O2或CS2的体积浓度。
表3中对应催化剂的SO2加氢和CS2水解活性见表4。
表4低温尾气加氢催化剂的活性
  项目   1-2   2-2   3-2   4-2   5-2   6-2
  SO2加氢转化率,%   93.2   96.8   100   100   96.5   93.9
  CS2水解率,%   90.6   98.2   100   100   93.5   88.1
  O2加氢转化率,%   100   100   100   100   100   100
实施例6:常规Claus尾气加氢催化剂与本发明催化剂物化性质的对比见表5。
表5催化剂物化性质的对比
Figure BDA0000025494750000061
按照实施例5催化剂的活性评价方法,常规Claus尾气加氢催化剂与本发明催化剂的活性评价对比见表6。
表6催化剂活性的对比
Figure BDA0000025494750000062
表6结果表明,本发明催化剂具有更好的低温SO2加氢活性、有机硫水解活性及脱氧活性,而常规Claus尾气加氢催化剂在较高的反应温度下才能满足SO2加氢、有机硫水解及脱氧的要求,并且在原料气中SO2含量较高时,容易发生硫酸盐化,导致SO2穿透催化剂床层。
实施例7催化剂工业应用
按照3-2催化剂的制备方法制备催化剂,装填于工业硫磺装置尾气加氢反应器中,汽油吸附脱硫再生烟气处理工艺流程见附图1所示。
3-2催化剂(本发明催化剂)采用常规的Claus尾气预硫化(反应器出口H2S含量大于或等于入口,硫化结束),硫化条件为:温度250℃,体积空速600h-1,原料气中氢含量为3-8%(v/v)。硫化结束后,调整加氢反应器入口温度240℃,在引入Claus尾气的同时引入S Zorb再生烟气,再生烟气的组成、流量及温度见表7。
表7再生烟气组成、流量及温度
  序号   流量,Nm3/h   SO2,(v)%   O2,(v)%   进装置温度,℃
  1   329   2.91   0.00   131
  2   423   0.16   2.60   133
  3   554   3.32   0.05   129
  4   764   1.76   0.86   125
  5   611   1.58   0.98   132
  6   636   0.51   1.25   132
  7   506   2.40   0.30   128
  8   371   0.17   1.20   129
  9   256   1.96   0.03   126
  10   261   0.09   3.42   133
  11   95   3.16   0.00   133
从表7数据可以看出,烟气流量波动较大;烟气中二氧化硫的含量波动较大,最大3.32%,最小0.09%;烟气中氧含量波动较大,最大3.42%,最小0.00%;烟气进装置的温度较低,夏季条件下只有126~133℃,冬季进装置温度会更低。
实施例8引入汽油吸附脱硫烟气前后对催化剂床层温升的影响
:Claus尾气加氢的正常床层温升为30~40℃,引入汽油吸附脱硫再生烟气后,Claus尾气的流量2000-3000Nm3/h,S-Zorb再生烟气的流量约300-1000Nm3/h,S-Zorb再生烟气的流量占正常Claus尾气流量的30%左右。引入再生烟气前后对催化剂床层温升的影响见表8。
表8引入烟气前后催化剂床层温升的变化
从表8结果可以看出,Claus尾气加氢的正常床层温升为30~40℃,引入汽油吸附脱硫再生烟气后,床层温升上升至50~80℃。由于本发明催化剂具有良好的低温加氢活性,控制加氢反应器入口温度240~250℃,床层温度最高达到325℃,而本发明催化剂的正常使用温度230~360℃。由于汽油吸附脱硫烟气的流量及组成不稳定,床层温升有所变化,但未出现床层超温及床层温度大起大落的现象,说明本发明催化剂能满足汽油吸附脱硫烟气的流量及组成波动的要求。
实施例9引入汽油吸附脱硫烟气后,加氢反应器出口气体组成
引入汽油吸附脱硫烟气后,加氢反应器出口气体组成见表9。
表9加氢反应器出口气体组成
  序号   H2S,(v/v)%   SO2,(v/v)%   O2,(v/v)%
  1   2.41   0   0
  2   2.16   0   0
  3   1.86   0   0
  4   1.52   0   0
  5   2.15   0   0
  6   1.54   0   0
  7   2.41   0   0
  8   2.92   0   0
  9   2.30   0   0
  10   0.62   0   0
  11   2.23   0   0
从表9数据可以看出,加氢后尾气中未检测到SO2和O2存在,说明本发明催化剂加氢效果较好,在过程气中SO2含量较高,且有氧气存在的工况下,能满足汽油吸附脱硫再生烟气的流量及组成波动的要求。

Claims (3)

1.一种汽油吸附脱硫再生烟气处理方法,包括下述步骤,将再生烟气引入硫磺回收装置尾气加氢单元与Claus尾气混合;采用该方法专用尾气加氢催化剂处理;加氢尾气经溶剂吸收——再生,硫化氢返回Claus单元回收硫磺,净化尾气经焚烧炉焚烧后达标排放;
其特征是:
⑴所述的该方法专用尾气加氢催化剂,设置为以改性钛铝复合干胶为主要原料,加入助剂,经挤条、烘干、焙烧制备成载体;以第ⅥB族和第Ⅷ族三元金属为活性组份,采用浸渍法制备工艺制备的低温耐氧高活性的Claus尾气及S Zorb烟气加氢催化剂;
⑵所述的该方法专用尾气加氢催化剂的制备方法包括:
①钛铝复合干胶采用将孔容0.60~0.90ml/g,比表面积270~380m2/g,钠重量含量小于0.1%,SO4 2-重量含量小于0.2%的钛铝复合干胶与扩孔剂、粘结剂一起混捏后,经挤条、干燥、焙烧而制成载体;
载体浸渍脱氧助剂后,经干燥、焙烧制成催化剂半成品;
催化剂半成品经活性组分浸渍液浸渍后,进一步经干燥、焙烧制成低温耐氧高活性的Claus尾气及S Zorb烟气加氢催化剂;
②所述的扩孔剂为聚乙烯醇,聚丙烯酰胺,田箐粉,柠檬酸或淀粉;
③所述的粘结剂为水,醋酸,柠檬酸,草酸或硝酸;
④所述的载体的焙烧温度为500~600℃;
⑤所述的载体外观设置为三叶草或四叶草型;
⑥所述的载体的孔容应为0.40~0.75ml/g,比表面积250~370m2/g;
⑦所述的脱氧助剂为硫酸亚铁,硝酸铁或硫酸铁中的一种或多种;
⑧所述的催化剂半成品的焙烧温度为350~450℃;
⑨所述的活性组分为ⅥB族元素和Ⅷ族金属元素的三元组分,其在催化剂中的重量百分含量为:
ⅥB族金属氧化物重量含量8~20%;
Ⅷ族金属氧化物重量含量1~5%;
ⅥB族金属元素为钼或钨,前驱物为钼或氧化钨,Ⅷ族金属元素为钴和镍,前驱物为碳酸镍和碱式碳酸钴;
⑩所述的催化剂的焙烧温度为200~500℃;
⑶所制得的催化剂的的物化性质:
比表面积160~312m2.g-1;孔容0.28~0.54ml.g-1;压碎强度182~192N.cm-1;堆密度0.62~0.85kg.l-1;TiO2,0~37.5%;FeSO44%;MoO315%;CoO+NiO 3.5%。
2.按照权利要求1所述的汽油吸附脱硫再生烟气处理方法,其特征是所述的该方法专用尾气加氢催化剂的制备方法中:
所述的扩孔剂为田菁粉;
所述的粘结剂为柠檬酸;
所述的载体的焙烧温度为550℃;
所述的载体的孔容应为0.40~0.75ml/g,比表面积250~370m2/g;
所述的脱氧助剂为硫酸亚铁;
所述的催化剂半成品的焙烧温度为400~450℃;
所述的活性组分为ⅥB族元素和Ⅷ族金属元素的三元组分,其在催化剂中的重量含量数为:
ⅥB族金属氧化物重量含量12~15%;
Ⅷ族金属氧化物含量2.5~3.5%;
ⅥB族金属元素为钼;前驱物为氧化钼;
Ⅷ族金属元素为钴和镍,前驱物为碳酸镍和碱式碳酸钴;
所述的催化剂的焙烧温度为350~400℃。
3.按照权利要求1所述的一种汽油吸附脱硫再生烟气处理方法,其特征是:
⑴采用常规的Claus尾气预硫化,硫化条件为:温度250℃,体积空速600h-1,原料气中氢体积含量为3~8%;当加氢反应器出口H2S含量大于或等于入口时硫化结束;
⑵硫化结束,调整加氢反应器入口温度240~280℃,在引入Claus尾气的同时引入S Zorb再生烟气,Claus尾气的流量2000-3000Nm3/h,S-Zorb再生烟气的流量300-1000Nm3/h;
⑶获得的结果为:SO2加氢转化率100%,CS2水解率100%,O2脱除率98~100%。
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Assignee: Sinopec Zhanjiang Dongxing Petrochemical Co., Ltd.

Assignor: Qilu Branch Co., China Petrochemical Corp.

Contract record no.: 2019370000019

Denomination of invention: Gasoline adsorption desulfuration regeneration smoke treatment method and tail gas hydrogenation catalyst preparation method thereof

Granted publication date: 20131225

License type: Common License

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