CN103898180A - 一种采用含纤维素原料制备还原糖的方法 - Google Patents
一种采用含纤维素原料制备还原糖的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103898180A CN103898180A CN201210581048.7A CN201210581048A CN103898180A CN 103898180 A CN103898180 A CN 103898180A CN 201210581048 A CN201210581048 A CN 201210581048A CN 103898180 A CN103898180 A CN 103898180A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- raw material
- containing raw
- cellulose containing
- reducing sugar
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 109
- 239000002994 raw material Substances 0.000 title claims abstract description 97
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000120 microwave digestion Methods 0.000 claims abstract description 46
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 32
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 32
- 108010059892 Cellulase Proteins 0.000 claims description 28
- 229940106157 cellulase Drugs 0.000 claims description 28
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 claims description 26
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 16
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 claims description 10
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 241000209140 Triticum Species 0.000 claims description 7
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 claims description 7
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 7
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 7
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 claims description 3
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- -1 hydrated barta Chemical compound 0.000 claims description 3
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- IPJKJLXEVHOKSE-UHFFFAOYSA-L manganese dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mn+2] IPJKJLXEVHOKSE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 claims description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 7
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 4
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 12
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 11
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 10
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 9
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 9
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 9
- 229940088598 enzyme Drugs 0.000 description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 4
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 4
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 4
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N D-Cellobiose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-CUHNMECISA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 3
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 229960003487 xylose Drugs 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxymethylfurfural Chemical compound OCC1=CC=C(C=O)O1 NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 2
- 108010047754 beta-Glucosidase Proteins 0.000 description 2
- 102000006995 beta-Glucosidase Human genes 0.000 description 2
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylfurfural Natural products COC1=CC=C(C=O)O1 RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010129 solution processing Methods 0.000 description 2
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 229920002299 Cellodextrin Polymers 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000003183 Manihot esculenta Species 0.000 description 1
- 235000016735 Manihot esculenta subsp esculenta Nutrition 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010009736 Protein Hydrolysates Proteins 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPQOADBMXVRBNX-UHFFFAOYSA-N ac1ldcw0 Chemical compound Cl.C1CN(C)CCN1C1=C(F)C=C2C(=O)C(C(O)=O)=CN3CCSC1=C32 LPQOADBMXVRBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PQMKYFCFSA-N alpha-D-mannose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PQMKYFCFSA-N 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-LECHCGJUSA-N alpha-D-xylose Chemical compound O[C@@H]1CO[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-LECHCGJUSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 1
- 239000002551 biofuel Substances 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- FYGDTMLNYKFZSV-ZWSAEMDYSA-N cellotriose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@H](OC(O)[C@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O FYGDTMLNYKFZSV-ZWSAEMDYSA-N 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000413 hydrolysate Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L potassium sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[K+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000012088 reference solution Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N selenic acid Chemical compound O[Se](O)(=O)=O QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011006 sodium potassium tartrate Nutrition 0.000 description 1
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 210000004158 stalk cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000009923 sugaring Methods 0.000 description 1
- 235000020138 yakult Nutrition 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
本发明提供了一种采用含纤维素原料制备还原糖的方法。所述采用含纤维素原料制备还原糖的方法包括将预处理后的含纤维素原料与纤维素酶混合后进行水解，其中，所述预处理的方法包括将所述含纤维素原料与碱性溶液混合后进行微波消解，所述微波消解的条件包括温度为50-200℃、压力为0.05-2MPa、微波频率为0.5-5GHz、时间为1-60分钟。采用本发明提供的方法能够提高还原糖的产率。
Description
技术领域
本发明涉及一种采用含纤维素原料制备还原糖的方法。
背景技术
目前生产燃料乙醇、生物柴油、氢气和沼气等可再生生物能源的主要原料是玉米、木薯等淀粉类生物质，利用这些原料进行工业生产，不但会造成与人争粮的不利局面，给人类生活和生产带来负面影响，而且会受到粮食资源产量、产地和运输等条件的限制，难以满足日益增长的生物能源需求。含纤维素原料主要包括农作物秸秆和野生草本及木本植物，是地球上分布最广且最廉价的可再生资源之一，非常适合作为可再生生物能源的生产原料。目前，全国秸秆理论资源量约为8.4亿吨，可收集资源量约为7亿吨。
现有技术中，以含纤维素原料为原料，利用微生物发酵制取可再生生物能源主要分为两个步骤：（1）将含纤维素原料水解成还原糖；（2）将还原糖经微生物发酵转化成目标生物能源。然而，在含纤维素原料的内部，半纤维素和木质素通过共价键形成网状结构，纤维素被包裹其中，很难与外界酶接触。如果直接用纤维素酶水解，还原糖产率一般低于20%。因此，通常情况下，在将含纤维素原料用纤维素酶进行水解之前，需要对含纤维素原料进行预处理。预处理指的是将含纤维素原料从其天然结构转化成能够有效水解的结构的过程。含纤维素原料经预处理后，纤维素-半纤维素-木质素的复合结构被破坏，半纤维素和木质素部分断裂溶解，从而使得纤维素的结晶度降低，与纤维素酶接触的比表面积增大，并能够更有效地被纤维素酶水解成可发酵利用的还原糖。
目前，含纤维素原料通常采用蒸汽爆破或者采用酸性溶液进行预处理。例如，CN101387084A公开了一种蒸汽爆破含纤维素的原料的方法，该方法将含纤维素的原料连续输送至保温压力装置中，保持3-10分钟，每隔5-12秒使该装置中的部分含纤维素的原料释放到常压，从而破坏含纤维素的原料中包埋纤维素和半纤维素的木质素鞘。CN101148830A公开了一种对植物进行汽爆-微波耦合处理分离秸秆组分的方法，该方法包括如下步骤：（1）将植物秸秆进行蒸汽爆破预处理后，加入40-60℃温水润涨洗涤，洗涤液静置沉淀获得半纤维素；（2）将水洗后的汽曝秸秆脱水至含水量为3-5mL/g，之后加入甘油混匀后，进行间歇性微波处理；处理完毕，加入热水保温搅拌溶解30-90min；用40-60℃水洗涤、过滤3-5次，滤饼为粗纤维；所述甘油的加入量为每克植物秸秆干料加入5-7mL的甘油；（3）将滤液经过静置沉淀获得木质素。CN101434977A公开了一种纤维素制糖工艺，该工艺采用挤压膨化预处理和纤维素酶复配水解的方式得到总糖液。其中，所述挤压膨化预处理主要利用热效应和机械效应，使得秸秆细胞壁内各层间部分木质素、纤维素、半纤维素水解，从而改变细胞间木质素的分布状态、增大其比表面积并提高水解效率。
但是采用上述方法对含纤维素原料的预处理时，不能将含纤维素原料中包埋纤维素和半纤维素的木质素鞘充分破坏，因而导致将预处理后的含纤维素原料进行水解制糖或水解制生物能源时，还原糖的产率较低。
发明内容
本发明的目的是为了克服采用现有的方法制备还原糖产率较低的缺陷，而提供一种能够提高还原糖产率的采用含纤维素原料制备还原糖的方法。
本发明提供了一种采用含纤维素原料制备还原糖的方法，该方法包括将预处理后的含纤维素原料与纤维素酶混合后进行水解，其中，所述预处理的方法包括将所述含纤维素原料与碱性溶液混合后进行微波消解，所述微波消解的条件包括温度为50-200℃、压力为0.05-2MPa、微波频率为0.5-5GHz、时间为1-60分钟。
本发明的发明人意外地发现，通过碱性溶液与微波消解处理的协同作用，能够显著提高还原糖的产率。推测其原因，可能是由于：一方面，纤维素中的β-1,4-糖苷键具有缩醛键的性质，对碱极为敏感，将所述含纤维素原料与碱性溶液混合均匀后，β-1,4-糖苷键发生断裂，聚合度降低，再将与碱性溶液混合均匀后的粉碎产物用微波消解进行处理，能够极为充分地破坏含纤维素原料的表面结构及内部的纤维素-半纤维素-木质素复合结构，从而使半纤维素和木质素充分断裂溶解、纤维素的结晶度降低，并将部分半纤维素分解成木糖、甘露糖等单糖，进而在纤维素酶的作用下被水解成葡萄糖。另一方面，碱性溶液的存在为微波消解提供了更为有利的条件，从而更有利于将包埋纤维素和半纤维素的木质素鞘充分破坏。此外，本发明提供的方法采用的微波消解时间不超过60分钟，能够有效地降低碱性溶液将还原糖中的葡萄糖和木糖进一步降解成5-羟甲基糠醛、糠醛、甲酸等对发酵等后续应用有害的物质的概率。并且，本发明采用微波加热替代传统蒸汽和水浴加热，反应在密闭容器中进行，不仅能耗低、条件相对温和，而且还能够缩短处理时间，并降低生产成本。
根据本发明的一种优选实施方式，当将所述含纤维素原料的含水量控制在小于2重量%时，不仅更有利于得到粒径较小的粉碎产物，而且还能更为充分地破坏含纤维素原料的表面结构及内部的纤维素-半纤维素-木质素复合结构，从而进一步提高还原糖的产率。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：
图1为本发明提供的采用含纤维素原料制备还原糖的工艺流程图；
图2为实施例1中采用微波消解后得到的含纤维素原料的微观结构图。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供的采用含纤维素原料制备还原糖的方法包括将预处理后的含纤维素原料与纤维素酶混合后进行水解，其中，所述预处理的方法包括将所述含纤维素原料与碱性溶液混合后进行微波消解，所述微波消解的条件包括温度为50-200℃、压力为0.05-2MPa、微波频率为0.5-5GHz、时间为1-60分钟。
其中，所述微波消解主要是利用微波离子传导和极性分子转动加热原理，并采用物质内外部同时加热方式以实现将样品快速破坏、分解的目的，其具有加热速度快且受热均匀等优点。所述微波消解可以在现有的各种微波消解仪中进行，在此将不再赘述。
根据本发明，尽管只要将粉碎后的含纤维素原料与碱性溶液混合后进行微波消解，并将所述微波消解的条件控制在温度为50-200℃、压力为0.05-2MPa、微波频率为0.5-5GHz、时间为1-60分钟，就能够有效地提高还原糖的产率，但为了使避免还原糖中的葡萄糖和木糖进一步降解成5-羟甲基糠醛、糠醛、甲酸等对发酵等后续应用有害的物质、并进一步提高还原糖的产率，优选情况下，所述微波消解的条件包括温度为100-150℃、压力为0.1-0.8MPa、微波频率为2-3GHz、时间为5-30分钟。
在本发明中，所述压力均指表压。
根据本发明，所述含纤维素原料的种类可以为本领域的常规选择，例如，可以包括玉米、小麦、水稻和甘蔗等各种农作物及野生草本植物的秸秆、以及玉米芯、甘蔗渣、水葫芦等富含纤维素的各种工业废弃原料。优选情况下，所述含纤维素原料选自玉米秸秆、小麦秸秆、水稻秸秆、甘蔗秸秆、高梁秸秆、棉花秸秆、豆秸和水葫芦中的一种或多种。
根据本发明，为了增大含纤维素原料与碱性溶液的接触面积并提高还原糖的产率，优选情况下，所述预处理的方法还包括在将所述含纤维素原料与碱性溶液混合之前，将所述含纤维素原料粉碎。
根据本发明，所述粉碎的方法和条件均可以为本领域的常规选择，只要能够得到粒径较小的颗粒，从而更有利于后续的用碱性溶液和微波消解处理即可，通常可以在粉碎机中进行，具体的方法为本领域技术人员知悉，在此将不再赘述。此外，经粉碎后的粉碎产物的颗粒直径也可以在较宽的范围内进行选择和变动，并可以通过调整粉碎机的功率和粉碎时间来进行合理选择，优选小于550微米。通常来说，粉碎产物的颗粒直径越小，越有利于后续的处理，但对粉碎条件也有较高的要求；粉碎产物的颗粒直径越大，可以降低粉碎的条件，但不利于后续的碱性溶液和微波消解处理，因此，从各方面的因素综合考虑，更优选地，将所述含纤维素原料粉碎得到的粉碎产物的颗粒直径为200-400微米。
本发明对所述含纤维素原料中的水含量没有特别地限定，可以为本领域的常规选择。然而本发明的发明人发现，当将所述含纤维素原料的含水控制在小于2重量%时，不仅有利于得到粒径较小的粉碎产物，还能够进一步保证在后续的采用碱性溶液处理和微波消解的过程中，将含纤维素原料中包埋纤维素和半纤维素的木质素鞘充分平破坏，从而更为显著地提高还原糖的产率。因此，优选情况下，所述含纤维素原料的含水量小于2重量%。除非特殊说明，本发明所述含纤维素原料的含水量均是指含纤维素原料的初始重量W1与在105℃烘干至恒重的含纤维素原料的重量W2之差，与含纤维素原料的初始重量W1的重量百分比，即含水量（重量％）＝（W1-W2）/W1×100％。
根据本发明，不同批次含纤维素的原料或不同种类的含纤维素原料的含水量可能存在较大的差异，通常为5-60重量%。因此，为了获得含水量小于2重量%的含纤维素原料，一般需要将水含量较高的含纤维素原料在60-120℃下烘干，以使部分水分蒸发，从而将水含量控制在上述范围内。
根据本发明，将所述粉碎产物与碱性溶液接触的目的是使得含纤维素原料的表面结构以及内部的纤维素-半纤维素-木质素复合结构被部分破坏，从而更有利于后续的微波消解。所述碱性溶液的种类为本领域技术人员公知，例如，其中的碱可以选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钡、氢氧化铝、氢氧化锰、氢氧化锌、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂和氨水中的一种或多种。以上碱性溶液的浓度可以在较宽的范围内进行选择和变动，例如，通常可以为0.1-5重量%。
根据本发明，所述碱性溶液的用量可以根据粉碎产物的用量进行合理的选择，通常来说，所述粉碎产物与碱性溶液的重量比可以为0.05-20：100，优选为1-10：100。需要说明书的是，此处所述的碱性溶液的用量包括其中的水含量。
本领域技术人员公知，所述纤维素酶为复合酶，至少包括C1型纤维素酶、Cx型纤维素酶和纤维二糖酶三种酶。
C1酶可以使结晶的纤维素转变为非结晶的纤维素。
CＸ型纤维素酶又分为CＸ1型纤维素酶和CＸ2型纤维素酶两种。CＸ1型纤维素酶为内切型纤维素酶，可以从水合非结晶纤维素分子内部作用于β-1,4-糖苷键，生成纤维糊精和纤维二糖。CＸ2型纤维素酶是一种外切型纤维素酶，可以从水合非纤维素分子的非还原端作用于β-1,4-糖苷键，逐一切断β-1,4-糖苷键生成葡萄糖。
纤维二糖酶则作用于纤维二糖，使纤维二糖水解生成葡萄糖。
所述纤维素酶可以通过商购得到，例如，可以购自国药集团化学试剂有限公司的纤维素酶。
根据本发明，将预处理后的含纤维素原料与纤维素酶混合后进行水解的步骤可以通过本领域常规的各种方法完成。通常来说，纤维素酶的用量越多越好，但出于成本考虑，以每克含纤维素原料的干重计，所述纤维素酶的用量优选为1-10重量%、更优选为1-5重量%。
根据本发明，所述水解的条件可以为本领域的常规选择，通常来说，所述水解的条件包括水解的温度、水解的时间和水解的pH。所述水解的温度可以为纤维素酶的任何最适作用温度，一般为20-60℃，更优选35-45℃。所述水解的时间理论上越长越好，但考虑到设备利用率，所述水解的时间优选为48-120小时，更优选为60-100小时。所述水解的pH值可以为纤维素酶的任何最适作用pH，一般为3-7，更优选pH值为4-5。由于水解过程中pH值的波动不大，因此所述水解的pH值可以按照本领域常用的方法在加入纤维素酶之前采用酸性物质进行调节。所述酸性物质可以是现有的各种能够调节含纤维素原料的pH值的物质，例如，可以为HCl、硫酸、亚硫酸、硝酸、磷酸、硒酸、高氯酸、氟化氢、溴化氢和碘化氢中的一种或多种。上述酸性物质可以以纯态直接使用，也可以以其水溶液形式使用。以水溶液形式使用时，优选浓度为5重量%至饱和浓度。
根据本发明，由于预处理后的含纤维素原料中含有不能溶于碱性溶液中且不能被水解的物质，在水解结束后，这些物质仍然以固体的形式存在，因此，本发明提供的制备还原糖的方法还包括将水解产物进行固液分离，以将这些固体从还原糖中去除。
按照本发明的一种具体实施方式，如图1所述，本发明提供的采用含纤维素原料制备还原糖的方法包括将含纤维素原料烘干至其中的水含量小于2重量%，并将烘干后的含纤维素原料粉碎，使得到的粉碎产物的粒径小于550微米，然后将所述粉碎产物与碱性溶液（浓度为0.1-5重量%）混合均匀并在微波作用下进行微波消解，将得到的微波消解产物用纤维素酶进行水解，并将得到的水解产物进行固液分离，得到还原糖。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例和对比例中，还原糖的产率（%）=还原糖的实际产量÷还原糖的理论产量×100%=（含有还原糖的溶液中还原糖的浓度×含有还原糖的溶液的体积）÷（含纤维素原料中纤维素含量×1.111+含纤维素原料中半纤维素含量×1.136）×100%。其中，含有还原糖的溶液中还原糖的浓度采用DNS法进行测定，具体地，以1.0mL去离子水作为空白样，取1.0mL的含有还原糖的溶液于试管中，并加入2.0mL的3,5-二硝基水杨酸试剂（DNS试剂）混合均匀后煮沸5min，快速冷却后分别加入10mL去离子水。然后以空白样作为参比溶液，在540nm波长下测定其吸光度，与标准曲线对比后即可得出其中还原糖的浓度。其中，所述标准曲线通过下述方法获得：将无水葡萄糖于105℃烘干至恒重，准确称取100mg葡萄糖于100mL容量瓶中定容，配成浓度为1.0mg/mL的葡萄糖标准溶液。分别取0.0mL、0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL和1.0mL标准溶液添加到玻璃试管中，添加去离子水1.0mL、0.8mL、0.6mL、0.4mL、0.2mL和0.0mL，配置成总体积为1.0mL的溶液，葡萄糖标准溶液浓度分别为0.0mg/mL、0.2mg/mL、0.4mg/mL、0.6mg/mL、0.8mg/mL和1.0mg/mL，然后往每根玻璃试管中添加2.0mL的3,5-二硝基水杨酸试剂。将试剂混合后摇匀，于沸水浴中加热5分钟，取出后用冷水快速冷却至室温（25℃），再分别加入10mL蒸馏水，摇匀后在紫外可见光分光光度仪测定540nm波长下的OD值。每个葡萄糖浓度采用3个平行样本，OD值取平均值，绘制葡萄糖浓度对应OD值的函数关系图，并拟合成一次线性方程，得到还原糖浓度对应OD值的标准曲线。其中，所述3,5-二硝基水杨酸试剂的配制方法如下：取91g酒石酸钾钠溶于500mL去离子水中，再依次加入3.15g的3,5-二硝基水杨酸和20g氢氧化钠，加热搅拌使之溶解，然后加入2.5g重蒸酚和2.5g无水亚硫酸钠，全部溶解后冷却，并定容至1000mL，贮存于棕色试剂瓶中，室温下放置2周后便可使用。含纤维素原料中纤维素和半纤维素含量采用购自瑞典FOSS公司的型号为Fibertec 2010的全自动纤维测定仪进行测定。
实施例1
该实施例用于说明本发明提供的采用含纤维素原料制备还原糖的方法。
将水稻秸秆于100℃下烘干，使其中的水含量为1.5重量%。并将得到的水稻秸秆粉碎成粒径小于212微米的粉粒，再与浓度为1.0重量%的氢氧化钠溶液按2:100的重量比混合均匀，然后在微波消解仪（购自上海屹尧仪器科技发展有限公司，型号为WX-8000，下同）中于100℃下进行微波消解5分钟。其中，微波消解所用的微波频率为2.45GHz，所用的压力为0.1MPa。微波消解后得到的含纤维素原料的微观结构如图2所示。从图2中可以看出，经微波消解后的含纤维素原料的表面和内部结构已经被充分地破坏。将得到的微波消解产物转移至水解容器中，并用浓度为5重量%的硫酸溶液将其pH值调至4.5，然后加入重量为所用的含纤维素原料干重的4重量%的纤维素酶（购自国药集团化学试剂有限公司，型号为BR（沪试）），在45℃进行水解84小时。水解结束后，过滤除去固体残渣，得到含有还原糖的溶液。经测定，还原糖的产率为90.2%。
实施例2
该实施例用于说明本发明提供的采用含纤维素原料制备还原糖的方法。
将玉米秸秆于105℃下烘干，使其中的水含量为1.8重量%。并将得到的玉米秸秆粉碎成粒径小于270微米的粉粒，再与浓度为2重量%的氢氧化钾溶液按4:100的重量比混合均匀，然后在微波消解仪中于150℃下进行微波消解30分钟。其中，微波消解所用的微波频率为2.45GHz，所用的压力为0.8MPa。将得到的微波消解产物转移至水解容器中，并用浓度为5重量%的盐酸将其pH值调至4.8，然后加入重量为所用的含纤维素原料干重的3重量%的纤维素酶（购自日本Yakult公司，型号为Onozuka R-10），在40℃进行水解96小时。水解结束后，过滤除去固体残渣，得到含有还原糖的溶液。经测定，还原糖的产率为93.3%。
实施例3
该实施例用于说明本发明提供的采用含纤维素原料制备还原糖的方法。
将小麦秸秆于95℃下烘干，使其中的水含量为1.6重量%。并将得到的小麦秸秆粉碎成粒径小于500微米的粉粒，再与浓度为3重量%的氨水按3:100的重量比混合均匀，然后在微波消解仪中于135℃下进行微波消解10分钟。其中，微波消解所用的微波频率为2.45GHz，所用的压力为0.3MPa。将得到的微波消解产物转移至水解容器中，并用浓度为8重量%的盐酸将其pH值调至4.2，然后加入重量为所用的含纤维素原料干重的5重量%的纤维素酶（购自美国Sigma-Aldrich公司，型号为C1794），在38℃进行水解84小时。水解结束后，过滤除去固体残渣，得到含有还原糖的溶液。经测定，还原糖的产率为92.0%。
实施例4
该实施例用于说明本发明提供的采用含纤维素原料制备还原糖的方法。
将小麦秸秆于90℃下烘干，使其中的水含量为1.7重量%。并将得到的小麦秸秆粉碎成粒径小于250微米的粉粒，再与浓度为2.5重量%的氢氧化钠溶液按5:100的重量比混合均匀，然后在微波消解仪中于130℃下进行微波消解25分钟。其中，微波消解所用的微波频率为2.45GHz，所用的压力为0.3MPa。将得到的微波消解产物转移至水解容器中，并用浓度为5重量%的盐酸将其pH值调至4.5，然后加入重量为所用的含纤维素原料干重的5重量%的纤维素酶（购自国药集团化学试剂有限公司，型号为BR（沪试）），在40℃进行水解96小时。水解结束后，过滤除去固体残渣，得到含有还原糖的溶液。经测定，还原糖的产率为96.0%。
实施例5
该实施例用于说明本发明提供的采用含纤维素原料制备还原糖的方法。
将水稻秸秆于105℃下烘干，使其中的水含量为1.4重量%。并将得到的水稻秸秆粉碎成粒径小于220微米的粉粒，再与浓度为4.0重量%的氨水按6:100的重量比混合均匀，然后在微波消解仪中于140℃下进行微波消解10分钟。其中，微波消解所用的微波频率为2.45GHz，所用的压力为0.5MPa。将得到的微波消解产物转移至水解容器中，并用浓度为5重量%的硫酸溶液将其pH值调至4.2，然后加入重量为所用的含纤维素原料干重的3.5重量%的纤维素酶（购自国药集团化学试剂有限公司，型号为BR（沪试）），在45℃进行水解78小时。水解结束后，过滤除去固体残渣，得到含有还原糖的溶液。经测定，还原糖的产率为91.8%。
实施例6
该实施例用于说明本发明提供的采用含纤维素原料制备还原糖的方法。
按照实施例1的方法制备还原糖，不同的是，所述微波消解的条件包括温度为80℃、压力为0.06MPa、微波频率为2.45GHz、时间为10分钟。得到含有还原糖的溶液。经测定，还原糖产率为78.5%。
实施例7
该实施例用于说明本发明提供的采用含纤维素原料制备还原糖的方法。
按照实施例1的方法制备还原糖，不同的是，将水稻秸秆于90℃下烘干，使其中的水含量为10重量%。得到含有还原糖的溶液。经测定，还原糖产率为84.2%。
对比例1
该对比例用于说明参比的采用含纤维素原料制备还原糖的方法。
按照实施例7的方法制备还原糖，不同的是，在含纤维素原料预处理过程中，不将含纤维素原料与氢氧化钠溶液混合后得到的混合物进行微波消解处理，具体步骤如下：
将水稻秸秆于90℃下烘干，使其中的水含量为10重量%。并将得到的水稻秸秆粉碎成粒径小于212微米的粉粒，再与浓度为1.0重量%的氢氧化钠溶液按2:100的重量比混合均匀，然后在100℃下继续搅拌混合5分钟，再将得到的微波消解产物转移至水解容器中，用浓度为5重量%的硫酸溶液将其pH值调至4.5，然后加入重量为所用的含纤维素原料干重的4重量%的纤维素酶（购自国药集团化学试剂有限公司，型号为BR（沪试）），在45℃进行水解84小时。水解结束后，沉降过滤除去固体残渣，得到含有还原糖的溶液。经测定，还原糖产率为58.6%。
对比例2
该对比例用于说明参比的采用含纤维素原料制备还原糖的方法。
按照实施例7的方法制备还原糖，不同的是，不包括将粉碎产物用氢氧化钠溶液处理的步骤，而是直接将粉碎产物用微波消解处理。得到含有还原糖的溶液。经测定，还原糖产率为16.8%。
从以上实施例和对比例的结果可以看出，采用本发明提供的方法制备还原糖，能够显著提高还原糖的产率。从实施例1与实施例6和7的对比可以看出，当采用本发明的优选方式制备还原糖时，能够进一步提高还原糖的产率，更具工业应用前景。此外，本发明采用微波加热替代传统蒸汽和水浴加热，反应在密闭容器中进行，不仅能耗低、条件相对温和，而且还能够缩短处理时间短，降低了生产成本。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
Claims (10)
1.一种采用含纤维素原料制备还原糖的方法，该方法包括将预处理后的含纤维素原料与纤维素酶混合后进行水解，其特征在于，所述预处理的方法包括将所述含纤维素原料与碱性溶液混合后进行微波消解，所述微波消解的条件包括温度为50-200℃、压力为0.05-2MPa、微波频率为0.5-5GHz、时间为1-60分钟。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述微波消解的条件包括温度为100-150℃、压力为0.1-0.8MPa、微波频率为2-3GHz、时间为5-30分钟。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述预处理的方法还包括在将所述含纤维素原料与碱性溶液混合之前，将所述含纤维素原料粉碎。
4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述含纤维素原料的含水量小于2重量%。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，将所述含纤维素原料粉碎得到的粉碎产物的颗粒直径小于550微米。
6.根据权利要求1、2、4或5所述的方法，其中，所述碱性溶液的浓度为0.1-5重量%；所述粉碎产物与碱性溶液的重量比为1-10：100。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述碱性溶液中的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钡、氢氧化锰、氢氧化锌、碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂和氨水中的一种或多种。
8.根据权利要求1、2、4、5或7所述的方法，其中，以每克含纤维素原料的干重计，所述纤维素酶的用量为1-5重量%。
9.根据权利要求1、2、4、5或7所述的方法，其中，所述水解的条件包括温度为35-45℃、pH值为4-5、时间为60-100小时。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述含纤维素原料选自玉米秸秆、小麦秸秆、水稻秸秆、甘蔗秸秆、高梁秸秆、棉花秸秆、豆秸和水葫芦中的一种或多种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210581048.7A CN103898180B (zh) | 2012-12-27 | 2012-12-27 | 一种采用含纤维素原料制备还原糖的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210581048.7A CN103898180B (zh) | 2012-12-27 | 2012-12-27 | 一种采用含纤维素原料制备还原糖的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103898180A true CN103898180A (zh) | 2014-07-02 |
| CN103898180B CN103898180B (zh) | 2016-06-08 |
Family
ID=50989746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210581048.7A Active CN103898180B (zh) | 2012-12-27 | 2012-12-27 | 一种采用含纤维素原料制备还原糖的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103898180B (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104561130A (zh) * | 2015-01-16 | 2015-04-29 | 天津大学 | 一种微波辅助预处理玉米秸秆的方法 |
| CN105331638A (zh) * | 2015-12-14 | 2016-02-17 | 内蒙古科技大学 | 一种微波处理泥炭制备育苗基质和生物甲烷的方法 |
| CN105713925A (zh) * | 2014-12-01 | 2016-06-29 | 中粮集团有限公司 | 一种利用纤维素作为原料制取氢气的方法 |
| CN107129328A (zh) * | 2017-05-24 | 2017-09-05 | 钟志雄 | 一种高钙蚯蚓有机叶面肥的制备方法 |
| CN108729285A (zh) * | 2018-05-08 | 2018-11-02 | 昆明理工大学 | 一种微波-膨化提取蔗渣半纤维素的方法 |
| CN110044845A (zh) * | 2019-03-25 | 2019-07-23 | 宜宾雅泰生物科技有限公司 | 一种以粘胶废水生产低聚木糖中半纤维素含量测定的方法 |
| CN110295203A (zh) * | 2019-07-22 | 2019-10-01 | 湖北工程学院 | 一种利用Ca(OH)2降解水稻秸秆的方法 |
| CN110346457A (zh) * | 2018-04-04 | 2019-10-18 | 青岛大学附属医院 | 一种利用微波酸水解和阴离子交换色谱-脉冲安培法分析多糖中单糖组成的检测方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090011473A1 (en) * | 2007-02-23 | 2009-01-08 | The University Of Toledo | Saccharifying cellulose |
-
2012
- 2012-12-27 CN CN201210581048.7A patent/CN103898180B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090011473A1 (en) * | 2007-02-23 | 2009-01-08 | The University Of Toledo | Saccharifying cellulose |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| PANG FENG ET AL: "Effects of microwave power and microwave irradiation time on pretreatment efficiency and characteristics of corn stover using combination of steam explosion and microwave irradiation(SE-MI)pretreatment", 《BIORESOURCE TECHNOLOGY》, vol. 118, 31 August 2012 (2012-08-31), pages 111 - 119, XP028504871, DOI: doi:10.1016/j.biortech.2012.05.041 * |
| 邓辉等: "棉花秸秆糖化碱预处理条件优化", 《农业工程学报》, vol. 25, no. 1, 31 January 2009 (2009-01-31), pages 208 - 212 * |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105713925A (zh) * | 2014-12-01 | 2016-06-29 | 中粮集团有限公司 | 一种利用纤维素作为原料制取氢气的方法 |
| CN104561130A (zh) * | 2015-01-16 | 2015-04-29 | 天津大学 | 一种微波辅助预处理玉米秸秆的方法 |
| CN105331638A (zh) * | 2015-12-14 | 2016-02-17 | 内蒙古科技大学 | 一种微波处理泥炭制备育苗基质和生物甲烷的方法 |
| CN107129328A (zh) * | 2017-05-24 | 2017-09-05 | 钟志雄 | 一种高钙蚯蚓有机叶面肥的制备方法 |
| CN110346457A (zh) * | 2018-04-04 | 2019-10-18 | 青岛大学附属医院 | 一种利用微波酸水解和阴离子交换色谱-脉冲安培法分析多糖中单糖组成的检测方法 |
| CN108729285A (zh) * | 2018-05-08 | 2018-11-02 | 昆明理工大学 | 一种微波-膨化提取蔗渣半纤维素的方法 |
| CN108729285B (zh) * | 2018-05-08 | 2021-04-09 | 昆明理工大学 | 一种微波-膨化提取蔗渣半纤维素的方法 |
| CN110044845A (zh) * | 2019-03-25 | 2019-07-23 | 宜宾雅泰生物科技有限公司 | 一种以粘胶废水生产低聚木糖中半纤维素含量测定的方法 |
| CN110295203A (zh) * | 2019-07-22 | 2019-10-01 | 湖北工程学院 | 一种利用Ca(OH)2降解水稻秸秆的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103898180B (zh) | 2016-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103898180B (zh) | 一种采用含纤维素原料制备还原糖的方法 | |
| CN101736631B (zh) | 一种高效预处理木质纤维素的工艺 | |
| JP5633839B2 (ja) | リグノセルロース系バイオマスの変換方法 | |
| CN103898179A (zh) | 一种采用含纤维素原料制备还原糖的方法 | |
| CN100999739A (zh) | 蒸汽爆破与碱性双氧水氧化耦合处理秸秆的方法 | |
| Paixão et al. | Sugarcane bagasse delignification with potassium hydroxide for enhanced enzymatic hydrolysis | |
| CN103451986B (zh) | 用于生物炼制的木质纤维素原料的预处理方法 | |
| WO2010034220A1 (en) | Method for producing ethanol from raw material containing cassava residues | |
| WO2010034219A1 (en) | Method for producing ethanol from raw material containing cassava residues | |
| CN103255659B (zh) | 氨联合稀碱常压处理木质纤维素类生物质的方法 | |
| CN104073533A (zh) | 一种低耗能的热水解生物质预处理方法及其装置 | |
| JP5824074B2 (ja) | バイオエタノールの製造方法及び製造システム | |
| KR101039792B1 (ko) | 바이오 연료 및 바이오 화학물질 제조용 전처리 장치, 및 이를 이용한 전처리 공정과 바이오 연료 및 바이오 화학물질의 제조 공정 | |
| CN101613728B (zh) | 一种使草浆类纤维高效糖化的方法 | |
| CN101463571A (zh) | 一种木质纤维材料超高压爆破前处理方法 | |
| CN103789356A (zh) | 一种制备乙醇及低聚木糖饲料添加剂的方法 | |
| CN105586364B (zh) | 一种木质纤维素的预处理方法 | |
| CN101705267B (zh) | 一种甘蔗渣高效糖化的方法 | |
| CN101386876B (zh) | 采用含纤维素的原料制备单糖的方法 | |
| CN101509024B (zh) | 采用含纤维素的原料制备单糖的方法 | |
| CN101386872B (zh) | 采用含纤维素的原料制备乙醇的方法 | |
| CN101613727A (zh) | 一种生物质制糖方法 | |
| CN101525636B (zh) | 采用含纤维素的原料制备乙醇的方法 | |
| CN101376903B (zh) | 采用含纤维素的原料制备单糖的方法 | |
| CN103571889A (zh) | 一种麦秆发酵产乙醇时预处理的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |