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CN1184415A - 具有不溶性硅氧烷调理剂和阳离子聚合物的香波 - Google Patents

具有不溶性硅氧烷调理剂和阳离子聚合物的香波 Download PDF

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CN1184415A
CN1184415A CN96193894A CN96193894A CN1184415A CN 1184415 A CN1184415 A CN 1184415A CN 96193894 A CN96193894 A CN 96193894A CN 96193894 A CN96193894 A CN 96193894A CN 1184415 A CN1184415 A CN 1184415A
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CN
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alkyl
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surfactant
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CN96193894A
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菲利普·E·科思伦
托马斯·F·高斯尔
蒂莫西·W·科芬达弗
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Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
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Abstract

本发明提供一种去头皮屑香波组合物,包含:(a)约8%—40%(重量)的洗涤表面活性剂,所说的组合物含有约5%—40%(重量)的阴离子洗涤表面活性剂;(b)约0.05%—5%(重量)的分散的不溶性硅氧烷调理剂;(c)约0.01%—1.0%(重量)的用于硅氧烷调理剂的稳定剂,所述稳定剂为一种香波可溶性阳离子聚合物;(d)约50%—91.5%(重量)的水;其中所述香波组合物基本上不含选自结晶悬浮剂及阴离子、非离子和两性聚合物增稠剂的悬浮剂。

Description

具有不溶性硅氧烷调理剂和 阳离子聚合物的香波
                          技术领域
本发明涉及含不溶性硅氧烷调理剂的香波组合物。尤其是，本发明涉及一种用低含量的阳离子聚合物稳定悬浮的含不溶性硅氧烷调理剂的香波组合物。
                          发明背景
用不溶性硅氧烷调理剂既能洗涤又能调理头发的香波组合物是众所周知的。在不溶性硅氧烷调理剂中优选的类型是非挥发性的聚二甲基硅氧烷，它能常以乳液的形式分散在香波中；其中硅氧烷在水性香波的配方中以液滴的分散相存在。为使此类香波有效和保持性能一致，而不必剧烈振荡其装盛容器，常用方法是在组合物中借助悬浮剂使它们悬浮起来。由于香波很可能是放在架子上或处于长时间贮存情况，因此利用悬浮剂使不溶性调理剂在比较长时期内保持良好的悬浮状态是重要的。已成为优选的悬浮不溶性硅氧烷调理剂的悬浮剂，是那些在香波静置时能在香波中形成结晶网络，而在施加剪切力，如用户把它从瓶内倾倒出来时，又使组合物易于流动的物质。这样的悬浮剂的实例包括乙二醇二硬脂酸酯和N，N-二(氢化牛脂)酰氨基苯甲酸。
结晶悬浮剂另一个缺点是，为了得到高质量稳定的悬浮液，在组合物生产中需要昂贵的加热和冷却步骤。
在香波配方中的另一重要参数是起泡沫性能。消费大众常常是把高起泡性能与有效洗涤联系在一起，而且从审美观点看，一般都喜好于高起泡沫性的香波，而不是低起泡沫香波。不幸的是，结晶悬浮剂却易对起泡性能产生不利影响。
其它已公知的悬浮剂包括亲水性聚合物稠化剂，如纤维素树胶和丙烯酸/丙烯酸酯聚合物，后者一般称为聚羧乙烯制剂(carbomers)。尽管这些材料对悬浮不溶性硅氧烷都有效，但它们都有不能令人满意的粘性感觉。
众所周知，在现有技术中，加入起泡剂来弥补由于悬浮剂引起的起泡的下降。这些起泡剂的实例为椰子单和二乙醇酰胺、甜菜碱表面活性剂、可溶性长链醇如C12-C14一元醇，氧化胺和阳离子聚合物如阳离子改性黄原胶和羟乙基纤维素。然而，加入这些组分不能克服传统悬浮剂的其它缺点，还增加了香波的成本；在某些情况下，还增加了香波的粗糙感。
因此，理想的办法是，提供具有稳定分散的不溶性硅氧烷调理剂的液体香波组合物，它不需要使用常规悬浮剂如结晶悬浮剂或聚合物增稠剂来悬浮硅氧烷。
本发明目的之一在于，提供一种含不溶性硅氧烷调理剂的香波，而不必使用结晶悬浮剂来悬浮。
本发明的另一个目的在于，提供一种含不溶性硅氧烷调理剂的香波，未用传统的亲水聚合物稠化剂也能悬浮起来。
本发明另一目的还在于，提供如前所述的组合物，它在制备时不像常规生产结晶悬浮剂那样采用费用较高的加热及冷却步骤。
本发明另一目的也在于，提供一种制备满足前述诸多目的调理香波的方法。按照本发明可以达到的这些及其它好处，它们是清楚或能现实的，详见如下所述。除特别注明之外，所有的百分数均为按组合物重量为基准计，所有的比例数均以重量为基准计。除特别注明之外，成分均以活性成分含量为基准，因此未包括那些可以包括在市售材料中的载体及副产物。本发明可以包括、由或基本上由在此描述的任何基本的和各种任选的及/或优选的成分和要素组成。除非另有说明，术语“可溶性”和“不可溶性”指香波组合物中特定组分的溶解度性质。除非另有说明，所有的粘度和溶解度均在25℃测定。
                           发明概述
现已发现，可以实现满足上述目的的调理香波。尤其是，现发现，分散的液滴形式的不溶性硅氧烷调理剂可以悬浮在含有阴离子表面活性剂和较少量香波可溶性阳离子聚合物的香波组合物中，而不需结晶悬浮剂或聚合物稠化剂来悬浮微粒。按照理论，据认为本发明的阳离子聚合物通过将阴离子表面活性剂的胶束桥接形成一种类似网络的悬浮体系，这并非意味是对本发明的必要约束。不溶性硅氧烷液滴悬浮在该网络中。现发现，少量的阳离子聚合物对于提供稳定性是非常有效的。
更具体地说，本发明提供一种调理香波组合物，包括：
(a)约8～40％(重)的洗涤表面活性剂，所说的组合物包括至少约5％(重)的阴离子洗涤表面活性剂；
(b)约0.05～5％(重)的不溶性硅氧烷的分散的液滴；
(c)约0.01～1.0％(重)的用于所述不溶性硅氧烷的稳定剂，所述稳定剂是一种可溶性阳离子聚合物；
(d)约50～94.5％(重)的水；其中所述香波组合物基本上不含选自由结晶悬浮剂及阴离子、非离子以及两性聚合物增稠剂构成组合的悬浮剂。
本发明可提供具有优异的调理效果、洗涤及起泡性能的香波。此外，本发明由于不用常规悬浮剂如结晶悬浮剂而可以大大节省费用，用结晶悬浮剂时，需在加工悬浮剂时采用单独的加热及冷却步骤。此外，本发明还提供在使用中硅氧烷调理剂能非常好地沉积的组合物。
                          发明详述
洗涤表面活性剂成分
本发明组合物含有约8～40％(重)，优选为约10～30％(重)，更优选为约12～25％(重)的洗涤表面活性剂。在洗涤表面活性剂中，阴离子洗涤表面活性剂作为必须的成分。该组合物也可以另外含有非离子及两性的表面活性剂及其混合物。
阴离子洗涤表面活性剂成分一般可以含量达到约组合物重的5％(重)，优选为至少约8％(重)，更优选为至少约12％(重)。
硫酸盐表面活性剂
这里的组合物优选地包括烷基硫酸盐、烷基乙氧基化的硫酸盐，或其混合物。这些材料的各自通式为(I)ROSO3M及(II)RO(C2H4O)xSO3M，其中R为约8～30个碳原子的烷基或链烯基，x为1～10，M为H或一种成盐阳离子，如铵，含C1-C3烷基的烷醇胺如三乙醇胺，以及单价和多价金属如碱金属和碱土金属。优选的金属包括钠、钾、镁和钙。最好选择阴离子表面活性剂的阳离子M，使阴离子表面活性剂是水溶性的。阴离子表面活性剂的溶解度，一般取决于特定的阴离子表面活性剂和所选择的阳离子。为便于确定适宜的阴离子表面活性剂混合物，应选择阴离子表面活性剂使Krafft温度在约15℃或以下，优选为约10℃或以下，更优选为0℃或以下。优选，阴离子表面活性剂在所述的组合物中是可溶的。
优选地是，在烷基硫酸盐及烷基乙氧基化硫酸盐中，R具有约10～18个碳原子。烷基乙氧基化硫酸盐一般是由具有约8～24个碳原子的一元醇与环氧乙烷缩合产物构成。此种醇可衍生于脂肪，如椰子油、棕榈核油、或牛脂，或者可以是合成的。这种醇优选地是与约1～10摩尔比，更优选的为约1～4摩尔比，最优选的为约2～3.5摩尔比的环氧己烷进行反应；再对所得到的例如平均每摩尔醇有3摩尔环氧乙烷的分子混合物进行硫酸化及进行中和。
可用于本发明的烷基醚硫酸盐的具体实例是，椰子烷基三甘醇醚硫酸酯、牛脂烷基三甘醇醚硫酸酯和牛脂烷基六氧乙烯硫酸酯的钠盐和铵盐。极其优选的烷基醚硫酸酯是那些包含单个化合物的混合物，所说的混合物平均烷基链长约12～16个碳原子，平均乙氧基化程度约1～4摩尔的环氧乙烷。
硫酸盐表面活性剂优选的是乙氧基化和非乙氧基化的硫酸盐的组合。烷基硫酸盐对烷基乙氧化的硫酸盐的重量比优选地是约4∶1～1∶10，更优选的为约2∶1～1∶8，甚至更优选为约1∶1～1∶5，最优选的为约1∶2～1∶4。如前所述，重量比对于它们提供起泡沫、洗涤及微粒去头皮屑剂性能的最佳组合是优选的。烷基硫酸盐可提供优异的洗涤及起泡性能。烷基乙氧基化硫酸盐能提供优异的洗涤性能，对皮肤柔和，并且相对烷基硫酸盐，能增强微粒去头皮屑剂的沉积。
其它阴离子表面活性剂
一种优选类型的阴离子表面活性剂，特别适用于与阴离子硫酸盐表面活性剂的组合的是N-酰基氨基酸表面活性剂。N-酰基氨基酸表面活性剂，对于本发明目的，包括N-酰基烃基酸及其盐，可表示为如下通式(III)：其中R1是C8-C24烷基或链烯基，优选为C10-C18；R2为-H、C1-C4烷基、苯基或-CH2COOM，优选为C1-C4烷基，更优选为C1-C2烷基；R3为-CR4 2-或C1-C2烷氧基；其中每个R4独立地为-H或C1-C6烷基或烷基酯，而n是1～4，优选为1或2；和M是-H或前述定义的阳离子，优选为碱金属如钠或钾。
各种各样的N-酰氨基酸表面活性剂及其合成方法在“AnionicSurfactants，Part II，Surfactant Science Series”(阴离子表面活性剂，部分II，表面活性剂科学系列)，第XII卷，由Warner M.Linfield编辑，Marcel Dekker，Inc.(New York and Basel)1976；第581-617页中均有介绍。
特别优选的是通式III的化合物，其中R2为甲基，R3为-CH2-，和n为1，这些都是众所周知的，如N-酰基肌氨酸盐及其酸。具体实例有月桂酰基肌氨酸盐、十四酰基肌氨酸盐、椰子酰基肌氨酸盐及油酰基肌氨酸盐，优选的是它们的钠及钾盐形式。
对于这里所述的表面活性剂，应当明确，术语“烷基”或“链烯基”包括含一个或多个中间键的如醚或聚醚键，或非官能取代基如其中的基团保持有疏水特性的羟基或卤基基团的混合物。
另一类型阴离子洗涤表面活性剂是脂肪族磺酸盐，如有机硫酸反应产物的水溶性盐类，通式(IV)为：
                 R1SO3M              (IV)其中R1选自直链或支链的饱和脂肪烃基，碳原子数约8～24，优选约12～18；M为阳离子，如前所述。其实例为甲烷系烃(包括约8～24个碳原子，优选约12～18个碳原子的异-、新-、及正-石蜡烃)和一种磺化剂(如SO3、H2SO4、发烟硫酸)，按已知磺化法(包括漂白及水解法)制得的有机硫酸反应产物的盐类。优选的是磺化的C12-C18石蜡烃(如正石蜡烃和仲石蜡烃)的碱金属和铵盐。
另外一些阴离子洗涤表面活性剂的实例为用羟乙磺酸酯化，再用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物，其中，例如，脂肪酸是源于椰子油；和甲基牛磺酸的脂肪酰胺的钠或钾盐，其中脂肪酸，例如，是衍生于椰子油。这类其它合成阴离子洗涤表面活性剂在USP2,486,921；2,486,922及2,396,278中均有介绍。
还有另外的阴离子洗涤表面活性剂为丁二酸盐类。此类表面活性包括有：N-十八烷基磺基丁二酸二钠；N-(1，2-二羧乙基)-N-十八烷基磺基丁二酸四钠；磺基丁二酸钠的二戊酯；磺基丁二酸钠的二己基酯；磺基丁二酸钠的二辛酯。
其它适宜的阴离子洗涤表面活性剂包括约12～24个碳原子的烯属磺酸盐。这里的“烯属磺酸盐”指的是，α-烯烃用未缔合三氧化硫磺化后，再于能使反应生成的砜水解产生相应的羟烷基磺酸盐的条件下中和此酸性反应混合物而得到的化合物。三氧化硫可为液体或气体，一般是用惰性稀释剂加以稀释，但也可以不必稀释，例如用液体形式时，可用液体SO2、氯化烃类；在用气体时，可用空气、氮气、气体SO2等。
制备烯属磺酸盐的α-烯烃为具有约12～24个碳原子，优选约14～16个碳原子的单烯烃。优选直链烯烃。
烯属磺酸盐，除含有真正的烯属磺酸盐及部分羟烷基磺酸盐外，还可含有少量其它物质，如烯属二磺酸酯，这取决于反应条件、反应物的比例、起始烯烃的性质以及烯烃原料中的杂质和磺化反应过程中的副反应。
前述类型的具体α-烯属磺酸盐混合物在USP3,332,880(Pflaumer和Kessler，1967年7月25日颁发)中有更全面的叙述，在此引证以作参考。
另外一种类型的阴离子洗涤表面活性剂是β-烷氧基烷基磺酸盐。这类化合物通式为：
Figure A9619389400091
其中R1为直链烷基，有约6～20个碳原子；R2为低级烷基，有约1(优选的)～3个碳原子，M为前述的阳离子。
许多另外的合成阴离子表面活性剂，在M.C.出版公司出版的“McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents，1989 Annual”(“McCutcheon的乳化剂和洗涤剂，1989年报”)中都有介绍，在此引证以作参考。USP3,929,678(Laughlin等人，1975年12月30日颁发)也公开了许多其它阴离子及其它表面活性剂，在此引证作为参考。
用于本发明香波组合物的优选阴离子洗涤表面活性剂包括：月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂基单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰子酰基肌氨酸、椰子酰基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵、椰子酰基硫酸钠、月桂酰基硫酸钠、椰子酰基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰子酰基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠及十二烷基苯磺酸钠。
两性表面活性剂
两性表面活性剂可以任选地用于本发明组合物及方法。能用于本发明的两性表面活性剂实例包括那些广义上描述为直链或支链的脂族仲胺和叔胺的衍生物的物质，其中一个脂族取代基含约8～18个碳原子，一个含有阴离子水增溶基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。
这里的两性表面活性剂包括咪唑啉两性表面活性剂，例如由通式VI所表示的那些：其中R1为C8-C22烷基或链烯基，优选为C12-C16；R2为氢或CH2CO2M；R3为CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CHCOOM；R4为H、CH2CH2OH或CH2CH2OCH2CH2COOM，Z为CO2M或CH2CO2M，n为2或3，优选为2，M为氢或前面所描述的阳离子。
此类适用材料的市售商品名为MIRANOL并被认为含有复杂物种的混合物，也可以是以质子化或非质子化物存在，就R2为氢的物质而言，这取决于pH。这里的咪唑啉两性表面活性剂可以由咪唑啉中间物衍生而获得。但是，本领域技术人员会知道，它也不一定必须经过咪唑啉获得。
通式VII的优选的两性表面活性剂为单羧酸盐和二元羧酸盐。这些物质的实例包括可可两性羧基丙酸盐、可可两性羧基丙酸、可可两性羧基甘氨酸盐(另外也称可可两性二乙酸盐)及可可两性乙酸盐。
提供本组合物咪唑啉衍生物成分的具体商业产品包括那些商品名如下的产品：MIRANOL C2M CONC  N.P.，MIRANOL C2M CONC.O.P.，MIRANOL C2M SF，MIRANOL CM SPECIAL，MIRANOL ULTRA(Miranol，Inc.)；ALKATERIC 2CIP(Alkaril Chemicals)；AMPHOTERGE W-2(Lonza，Inc.)；MONATERIC CDX-38，MON ATERIC CSH-32(Mona Industries)；REWOTERIC AM-2C(Rewo Chemical Group)；及SCHEROTERIC MS-2(Scher Chemicals)。
两性表面活性剂也包括氨基链烷酸盐，为通式VII：
              R-NH(CH2)nCOOM    (VII)  和通式为VIII的亚氨基二链烷酸盐：
              R-N[(CH2)mCOOM]2    (VIII)及其混合物；其中n及m为1～4的数字，R为C8-C22烷基或链烯基，M为氢或上述的阳离子。
这种两性表面活性剂的实例包括正-烷基氨基丙酸盐及正-烷亚氨基二丙酸盐。市售这种材料的商品名为Henkel公司的DERIPHAT和Miranol公司的MIRATAINE。具体实例包括N-月桂基-β-氨基丙酸或其盐，和N-月桂基-β-亚氨基-二丙酸或其盐。
其它可用的两性表面活性剂包括甜菜碱表面活性剂，如尚未考虑到的，包括以通式(IX)表示的那些：其中：
R1选自COOM和
Figure A9619389400112
CH2SO3M基团
R2为C1-C3烷基或羟基(C1-C3)烷基；
R3为C1-C3烷基或羟基(C1-C3)烷基；
R4选自氢和C1-C3烷基；
R5为C8-C20烷基或链烯基；
Y为C1-C3的烷基；
m为2～7的整数；
n为整数1或0
M为氢或上述的阳离子。
非离子表面活性剂
非离子洗涤表面活性剂也可任选地用于本发明中。非离子表面活性剂包括那些广泛定义为由烯化氧基团(亲水性)与一种可为脂族烃或烷基芳烃性质的有机疏水化合物缩合形成的化合物。非离子洗涤表面活性剂优选类型的实例有：
1、烷基酚聚环氧乙烷缩合物，如烷基含有约6～20个碳原子的直链或支链结构的烷基酚与环氧乙烷的缩合产物，所述环氧乙烷含量为每摩尔烷基酚有约10-60个摩尔的环氧乙烷。
2、衍生于环氧乙烷与由环氧丙烷同乙二胺反应生成物缩合的那些产物。
3、有约8～18碳原子的直链或支链结构的脂族醇与环氧乙烷的缩合产物，如椰子醇环氧乙烷缩合物，约每分子椰子醇有10～30摩尔环氧乙烷，椰子醇部分有约10～14个碳原子。
4、长链叔胺氧化物，对应于下列通式：
                 R1R2R3N→O其中R1含有约8～18碳原子烷基、链烯基或单羟基烷基，约0～10个环氧乙烷部分及约0～1个甘油基部分；R2及R3含有约1～3碳原子和0～1个羟基，如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基基团。式中箭头是半极性键的常规表示方法。
5、长链叔膦氧化物，相当于以下通式：
                      RR′R″P→O式中R含具有链长约8～18碳原子的烷基、链烯基或单羟烷基基团，0～约10个环氧乙烷单元及0～约1甘油基单元，和R′及R″为各自含有约1～3碳原子的烷基或单羟烷基基团。
6、长链二烷基亚砜，含一个约1～3碳原子的短链烷基或羟烷基(烷基通常为甲基)和一个疏水长链，该疏水长链包括有约8～20碳原子的烷基、链烯基、羟烷基、或酮烷基基团，0～约10个环氧乙烷单元及0～约1个甘油基单元。
7、烷基多糖(APS)表面活性剂，如烷基多苷(alkyl polyglycosides)。这种表面活性剂在USP 4,565,647(Llenado，1986年1月21日颁发)有介绍，在此引证以作参考，此专利公开了APS表面活性剂，它有一个约6～30碳原子的疏水基团和多糖(如多苷)作为亲水基团。任选地，聚氧化烯基团可以连接疏水部分及亲水部分。烷基(即疏水部分)可以是饱和的或不饱和的，支化的和未支化的，取代的或未取代的(如有羟基或带环的)。
8、聚乙二醇(PEG)甘油基脂肪酸酯，如通式为R(O)OCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2)nOH的那些，其中n为约5～200，优选为约20～100，和R为有约8～20个碳原子的脂肪烃基。
9、下式的多羟基脂肪酰胺：
Figure A9619389400131
其中R1为H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基，或其混合物，优选为C1-C4烷基，更优选为C1或C2烷基，最优选为C1烷基(即甲基)；和R2为C5-C31烃基，优选为直链C7-C19烷基或链烯基，更优选为直链C9-C17烷基或链烯基，最优选为直链C11-C15烷基或链烯基，或其混合物；Z为多羟基烃基，有至少3个羟基直接连接在它的线性烃链上，或其烷氧基化衍生物(优选为乙氧基化或丙氧基化的)；Z优选衍生于还原胺化反应中的还原糖；更优选的Z是葡糖基单元(glycityl moiety)。适宜的还原糖包括葡糖(glucose)、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖及木糖。作为原料，除上述各个糖类的玉米糖浆外，高右旋糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆、高麦芽糖玉米糖浆，均可利用。这些玉米糖浆可以产生一种作为Z的糖成分混合物。应当明白，这并非要排除其它适用的原料。Z优选选自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2-(CHOR′)(CHOH)CH2OH，其中的n为3～5(包括)的整数，此外，R′为H或环状或脂族的单糖类及其烷氧基化衍生物。最优选的葡糖基(glycityls)中n为4，特别是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
上述通式中R1可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟基乙基或N-2-羟基丙基。
R2-CO-N＜，可以是例如柯卡酰胺(cocamide)、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、己酰胺、棕榈酰胺、牛脂酰胺等。
Z可以是1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖醇基(1-deoxymaltotriotityl)等。
多羟基脂肪酰胺，例如在GB专利说明书809,060(1959年2月18日公开，Thomas Hedley & Co.，Ltd)；USP 2,965,576(1960年12月20日颁发，E.R.Wilson)和USP2,703,798(Anthony M.Schwantz，1955年3月8日颁发)，及USP 1,985,424(1934年12月25日颁发，Piggott)等中均有披露，各篇在此引证以作参考。
在使用时，任选的两性及非离子表面活性剂一般含量在约0.05-20％，更一般在约0.1-10％，优选为约0.5-5％，但是多一些或少一些亦可使用。不溶性硅氧烷调理剂
本发明的不溶性硅氧烷调理剂包括任何适于调节头发或皮肤的硅氧烷液体或硅橡胶纯胶料(gum)。硅氧烷调理剂包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物及其混合物。也可以使用具有调理性能的其它不溶性的硅氧烷液体。硅氧烷调理剂优选是非挥发性的。此处用的“非挥发性的”一词是指物质的沸点至少约260℃，优选至少约275℃，更优选至少约300℃。这些物质在环境条件下表现出极低的或无明显的蒸气压。“硅氧烷液体”一词是指在25℃粘度小于1,000,000厘沲的可流动的硅氧烷物质。“硅橡胶纯胶料”指在25℃粘度大于或等于1,000,000厘沲的可流动的硅氧烷物质。该粘度采用玻璃毛细粘度计进行测量，如1970年7月20日Dow Coming公司试验方法CTM0004中所示，或等价物。
本发明用的不溶性硅氧烷调理剂在25℃的平均粘度优选为约15～2000000厘沲，更优选约1000～1800000，甚至更优选约10000～1500000，最优选约50000～1500000。硅氧烷调理剂的平均粘度是指可以混合使用的合并的不溶性硅氧烷调理剂(包括硅氧烷液体或硅橡胶纯胶料)的粘度。
本发明优选的硅氧烷液体包括具有下列通式的硅氧烷：
Figure A9619389400141
其中，R独立地是烷基、芳基或烷基芳基、烷氧基、烷基氨基、羟基烷基；x是一个约7～8000的整数。取代基的烷基部分优选具有1-10个碳原子；而对于烷基芳基优选的总原子数为6-约10，其中的烷基部分具有1-4个碳原子。
在硅氧烷上取代的基团(R)可以具有任何结构，只要是满足下列性质的。这些性质是：所得到的硅氧烷在室温下保持为液体，当应用到头发上时既无刺激、无毒而且无害，与本组合物的其它组分相容，在正常的使用和贮存条件下化学性质稳定并能够沉积在头发上并调理头发。
适合的R基团包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基及苯甲基。优选的硅氧烷是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲苯基硅氧烷。聚二甲基硅氧烷是尤其优选的。这些硅氧烷例如可从GeneralElectric Company以ViscasilR和SF 96系列买到以及从Dow Corning以DowComing 200系列买到。
可以使用的聚烷基芳基硅氧烷液体，也包括，例如，聚甲苯基硅氧烷。这些硅氧烷可以从，例如，General Electric Company以SF 1075甲基苯基液体买到或从Dow Coming以556 Cosmetic Grade Fluid买到。
为了增加头发的光泽，特别优选的是高度芳基化的硅氧烷，如折射系数为1.46或更大，特别约1.52或更大的高度苯基化的聚乙基硅氧烷。若使用这些高折射系数的硅氧烷，它们优选与铺展剂如表面活性剂或硅氧烷树脂混合以降低表面张力并增加物质的成膜能力。
可以使用的聚醚硅氧烷共聚物包括，例如一种聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷(如Dow Commg DC-1248)，尽管也可使用环氧乙烷或环氧乙烷和环氧丙烷的混合物。环氧乙烷和环氧丙烷的浓度必须足够低以阻止在本发明的组合物中溶解。
公开了合适的硅氧烷液体的参考资料包括Geen的US2826551；1976年6月22日授与Drakoff的US3,964,500；Pader的US4364837；和Woolston的英国专利849433，所有这些资料引入作为参考。引入作为参考的还有Petrarch Systems公司1984年发行的硅化合物(Silicon Compounds)，该参考文献提供了更广泛(尽管非排它的)系列的硅氧烷液体。
另一种可以特别用在硅氧烷调理剂中的硅氧烷头发调理剂物质是不溶性的硅橡胶纯胶料。此处用的“硅橡胶纯胶料”一词是指在25℃时粘度大于或等于1,000,000厘沲的聚有机硅氧烷物质。由Petrarch和其它人描述的硅氧烷胶料包括1979年5月1日授权给Spitzer等人的美国专利4,152,416和Noll，Walter，Chemistry and Technology of Silicones(硅氧烷的化学和技术)，New York：Academic Press 1968。将所有这些描述的参考文件引入本文作为参考。“硅橡胶纯胶料”的质量分子量通常超过约200,000，通常约200,000～1,000,000。具体例子包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物及其混合物。
优选硅氧烷头发调理剂包括粘度大于1,000,000厘沲的聚二甲基硅氧烷胶料和粘度10-100,000厘沲的聚二甲基硅氧烷液体的混合物；其中胶料与液体之比为约30∶70至约70∶30，更优选40∶60至约60∶40。
硅氧烷调理剂以液滴形式分散在香波的水相。硅氧烷可以以纯溶液的形式加入到表面活性剂，如，但不限于此处的阴离子洗涤表面活性剂，和水的溶液中，然后通过机械搅拌(剪切混合)将硅氧烷乳化。另外，可以在加入到香波中之前，将硅氧烷乳化。阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂可用作乳化剂。用于此目的合适表面活性剂包括前述的表面活性剂。优选地，在加入到香波中之前，将硅氧烷用阴离子表面活性剂(优选烷基硫酸盐、烷基乙氧基化的硫酸盐或其组合)预乳化。
硅氧烷调理剂通常以约0.05％～5％(基于组合物的重量)的含量用于本发明的香波组合物中，更优选以约0.1％～3％的含量，最优选以约0.25％～2％的含量存在。硅氧烷液滴的数均粒径从亚微细粒尺寸到50微米，优选至少约0.5微米，更优选至少约1微米，更优选至少约2微米，最优选至少约3微米。数均粒径优选不大于35微米，更优选不大于25微米。
阳离子聚合物
本发明的组合物含有至少约0.01％(重量)的用于不溶性硅氧烷调理剂的稳定剂，优选为约0.01-1％(重量)，更优选为约0.02-0.5％(重量)，最优选为约0.02-0.1％(重量)。较低含量是可接受的，只要能获得稳定性的益处。此处的稳定剂是一种香波可溶性阳离子聚合物。现已发现，非常少量的这种阳离子聚合物可以有效地促进本香波组合物中不溶性硅氧烷调理剂的悬浮稳定性，与传统悬浮工艺相比，也大大减少沉积的损失。“香波可溶性”指的是阳离子聚合物在香波中是增溶型的，其量足以有助于不溶性硅氧烷调理剂的悬浮。香波可溶性阳离子聚合物可以是无离子型或用阴离子表面活性剂形成的凝聚层型。
本发明的阳离子聚合物，一般重均分子量至少约200,000，典型地至少约400,000和小于10,000,000。优选分子量约400,000-5,000,000，更优选为约800,000-2,000,000。阳离子聚合物可有含氮阳离子部分，如季铵或阳离子氨基部分，或其混合物。
阳离子电荷密度优选至少约0.3meq/g(毫克当量/克)，更优选为至少约0.6meq/g，甚至更优选至少约1.0meq/g，最优选至少约1.2meq/g。阳离子电荷密度一般是约4meq/g或以下，更一般地是约3.0meq/g或以下，阳离子聚合物的阳离子电荷密度可以按Kjeldahl法确定。本领域技术人员都会知道，最终产品中含氨基聚合物的电荷密度可能会随pH值及氨基等电点而变化的。因此电荷密度在所用pH值下应当处于上述的范围。
任何平衡阴离子均可用于该阳离子聚合物，只要能满足水溶解度的要求。适宜的平衡离子包括卤素(如Cl、Br、I或F，优选为Cl、Br或I)、硫酸盐及硫酸甲酯。其它的亦可使用，所列并非穷举。
含氮的阳离子部分一般可以作为取代基团，占位于阳离子头发调理聚合物总单体单元的一部分。因此阳离子聚合物可以包括：季铵或阳离子胺取代的单体单元和其它这里称为间隔单体单元的非阳离子单元的共聚物、三元共聚物等。这些聚合物都是本领域众所周知的，在CTFA化妆品成分字典(第三版，由Estrin、Crosley和Haynes编辑)(The Cosmetic，Toiletry，and FragranceAssociation，Inc.，Washington，D.C.，1982)中还可找到各种物质。
适宜的阳离子聚合物包括诸如，具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯单体与水溶性间隔单体，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯(caprolactone)及乙烯基吡咯烷酮等的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选是C1-C7烷基基团，更优选是C1-C3烷基基团。其它适宜的间隔单体包括有乙烯基酯、乙烯醇(由聚乙烯基乙酸酯水解制得)、马来酸酐、丙二醇及乙二醇。
阳离子胺类，随具体的物类及香波的pH值而定，可以是伯、仲或叔胺。一般仲胺和叔胺是优选的，特别是叔胺是优选的。
胺取代的乙烯单体可以聚合为胺型，然后再通过季铵化反应可任选地转化为铵。胺亦可类似地季铵化后，再形成聚合物。例如叔胺官能团可用通式为R′X的盐进行反应而季铵化，其中R′为短链烷基，优选为C1-C7烷基，更优选为C1-C3烷基，和X为一种与季铵构成水溶性盐的阴离子。
适宜的阳离子氨基及季铵单体包括有，例如有以下取代物的乙烯基化合物：丙烯酸二烷氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷氨基烷基酯、丙烯酸单烷氨烷基酯、甲基丙烯酸单烷氨基烷基酯、三烷基甲基丙烯酰氧烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧烷基铵盐、二烯丙基季铵盐，及具有环结构阳离子含氮环如吡啶鎓、咪唑鎓及季铵化吡咯烷酮盐的乙烯基季铵单体，如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐等。这些单体的烷基部分优选是如C1-C3烷基的低级烷基，更优选是C1和C2烷基。
在此适用的胺取代的乙烯单体包括：丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺，其中烷基优选为C1-C7烃基，更优选为C1-C3烷基。
这里的阳离子聚合物可以包括衍生于胺和/或季铵取代的单体和/或相匹配的间隔单体的单体单元的混合物。
适宜的阳离子头发调理聚合物包括，例如：1-乙烯基-2-吡咯烷酮与1  乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(如氯化物盐)的共聚物(CTFA工业中称之为Polyquaternium-16)，如可从BASF Wyandotte Corp(Parsippany，NJ，USA)买到的那些商品，商品名为LUVIQUAT(如LUVIQUAT FC 370)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮与甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯(CTFA工业上称之为Polyquatemium-11)，如可从ISP公司(Wayne，NJ，USA)买到的，商品名为GAFQUAT(如GAFQUAT 755N)；含阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，工业上(CTFA)分别称之为Polyquaterniuum-6及Polyquatemium-7；以及有3-5个碳原子的不饱和羧酸与氨烷基酯的矿物酸盐的均聚或共聚物，这在USP 4,009,256中有所描述，在此引证以作参考。
其它可用的阳离子聚合物包括多糖聚合物，如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。
这里适用的阳离子多糖聚合物包括以下通式所表示的那些：
Figure A9619389400191
其中：A是葡糖酐残基，如淀粉或纤维素葡糖酐残基，
R是亚烷基氧亚烷基、多氧亚烷基或羟基亚烷基或其组合；
R1、R2及R3独立为烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧烷基，或烷氧芳基，各基团含有至多18个碳原子，各阳离子基团的总碳原子数(即R1、R2及R3碳原子数总和)优选为约20或以下；以及
X为平衡的阴离子，如前所述。
阳离子纤维素是由Amerchol公司(Edison，NJ，USA)供应的，其聚合物系列有Polymer JRTN、LRTN及LKTN，是羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应的盐，工业上(CTFA)称之为聚季铵(Polyquatemium)10。另一类阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，工业上(CTFA)称之为聚季铵-24。这些材料可由AmercholCorp(Edison，NJ，USA)提供，商品名为Polymer LM-200。
其它可用的阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶衍生物，如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(商业上由Celanese Corp以商品名为JaguarR系列提供)。其它材料包括含季氮的纤维素醚类(如USP3,962,418中所述，在此引以参考)和醚化的纤维素与淀粉的共聚物(如USP3,958,581所述。在此引以参考)。特别优选的阳离子聚合物为聚季铵-10。
基本上不含常用悬浮剂
本发明组合物优选地基本上不含结晶悬浮剂和阴离子、两性及非离子聚合物增稠剂。一般地说，所谓“基本上不含”指的是这样的悬浮剂的量应当在约0.5％或以下，更优选在约0.3％或以下，甚至更优选在约0.1％或以下，最优选为0或不超过约0.05％。
结晶悬浮剂包括有长链(如C8-C22、优选为C14-C22，更优选为C16-C22)脂族基，即长链酰基衍生物及长链胺氧化物，以及这些材料的混合物。乙二醇长链酯、长链脂肪酸烷醇酰胺、长链脂肪酸长链酯、甘油基长链酯、长链烷醇酰胺长链酯、长链烷基二甲基胺氧化物以及它们的混合物均包括在内。普通悬浮剂包括，例如，优选具有约14-22碳原子，更优选为16-22碳原子的脂肪酸乙二醇酯。其它悬浮剂包括脂肪酸C16-C22烷醇酰胺和烷醇酰胺，如硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括：长链脂肪酸的长链酯(如硬脂酸硬脂基酯、棕榈酸十六烷基酯)；甘油基酯(如二硬脂酸甘油基酯)和长链烷醇酰胺的长链酯(如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯，硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸脂)。结晶悬浮剂也包括长链胺氧化物，如烷基(C16-C22)二甲基胺氧化物，如硬脂基二甲基胺氧化物。其它结晶悬浮剂包括长链酰基衍生物，如N，N-二烃基(C12-C22)酰氨基苯甲酸及其可溶盐(如钠或钾盐)。
聚合物悬浮剂包括任何在本表面活性剂组合物水溶液中起到稠化剂作用的阴离子、非离子或两性聚合物材料。这些包括有例如羧乙烯基聚合物，如与多烯丙基蔗糖交联的丙烯酸共聚物，如USP2,798,053所述(Brown，1957年7月2日颁发)，在此引以参考。羧乙烯基聚合物是一种包括一种单体烯属不饱和羧酸和多元醇多醚的单体混合物的共聚体，在总单体重量中一般约有0.01-10％的多元醇多醚，多元醇含有至少4个碳原子，其上连接至少3个羟基，多醚每分子上含有1个以上的链烯基。
其它聚合物悬浮剂包括可以使组合物具有凝胶粘性的材料，如水溶性的或胶态水溶性聚合物类纤维素醚(如羧甲基纤维素羟乙基纤维素)、瓜耳胶、黄原胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基瓜耳胶、淀粉及淀粉衍生物。其它聚合物增稠剂除以下来计在内以外，包括丙烯酸和/或丙烯酸酯聚合物，尤其是丙烯酸/C10-C30丙烯酸酯交联的聚合物，如聚羧乙烯制剂聚合物(Carbomer Polymers)。聚合物悬浮剂还包括疏水改性的水溶性聚合物，尤其是C12-C22烷基取代的纤维素聚合物，如羟乙基纤维素。这类聚合物可与表面活性剂或水溶性聚合物结合，起到增稠，因而也起到悬浮的作用。这种聚合物，如在USP5,106,609(1992年3月31日颁发，Bolich等人)；USP5,100,658(1992年4月21日颁发，Bolich等人)；USP5,104,646(1992年4月14日颁发，Bolich等人)以及USP5,100,657(1992年3月31日颁发，Ansher-Jackson等人)等中均有披露，在此均引以作参考。
水
本发明组合物包括约50-91.5％(重量)的水，优选约55-90％(重量)，更优选约60-85％(重量)。
这里的组合物的pH值，一般无严格要求，范围可以从2至约10，优选为约3-9，更优选约4-8，最优选约5.5-7.5。
任选的调理剂
对于皮肤或头发可任选地将调理剂加入到这里所说的组合物中。这里要使用的调理剂包括香波可溶性调理剂和结晶调理剂。
可溶性调理剂可以包括可溶的硅酮液，如聚烷氧硅酮(如聚环氧乙烷及聚(环氧乙烷/环氧丙烷)改性的聚烷基硅氧烷(优选聚甲基硅氧烷)，如聚二甲基硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyol)，C8-C18脂肪酸、C8-C18脂肪酸的C1-C4酯、甘油及其它多元醇，如C3-C6二元醇及聚乙二醇和聚乙二醇/丙二醇聚合物。
各种这类调理剂可溶解于组合物中达到一定含量，这取决于所选的成分及组合物中其它成分的选择及其含量，特别是其它表面活性剂类型、盐及水量。这些成分的数量的选择应当优选地是使加入的总量要在组合物中是可溶的。
可用的聚醚硅氧烷共聚物包括，例如，聚氧乙烯改性的聚二甲基硅氧烷(如Dow Coming DC-1248)，尽管环氧丙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物也可使用。环氧乙烷和聚环氧丙烷的含量必须要足够高，以保证在该组合物中的溶解度。
阳离子表面活性剂作为任选组分也可应用。在本发明组合物中，尤其是在调理剂组合物中有用的阳离子表面活性剂，含在本发明组合物水溶液中溶解时能带正电荷的氨基或季铵亲水基团。其中这里有用的阳离子表面活性剂在以下文件中均有披露，这里均引述以作参考：McCutcheon′s、洗涤剂&乳化剂，(M.C.出版公司，北美版1979)；Schwartz等人，Surface Active Agents，Their chemistry and Technology(表面活性剂，它们的化学和技术)New York：Interscience Publishers，1949；USP3,155,591(Hilfer，1964年11月3日颁发)；USP3,929,678(Laughlin等人，1975后12月30日颁发)；USP3,959,461(Bailey等人，1976年5月25日颁发)及USP 4,387,090(Bolich，Jr，1983年7月7日颁发)。
在含季铵的阳离子表面活性剂中，这里有用的材料是那些通式如下的：
Figure A9619389400211
其中R1-R4独立为约1-22个碳原子的脂族基团，有约1-22碳原子的芳基、或烷氧基、聚氧乙烯、烷酰氨基、羟烷基或烷芳基团；和X为选自卤素(特别是氯)、乙酸根、磷酸根、硝酸根及烷基硫酸根(优选C1-C3烷基)的阴离子。除碳及氢原子外，脂族基可含醚键及其它的基团如氨基。长链脂族基团，如约12个碳或以上的，可以是饱和的或不饱和的。
季铵盐包括二烷基二甲基氯化铵，其中烷基有约12-22个碳原子和衍生于长链脂肪酸，如氢化牛脂脂肪酸(牛脂脂肪酸产出季铵化合物，其中R1及R2主要含有16-18碳原子)。其它阳离子表面活性剂包括那些至少一个R1-R4的基团中含一个或多个亲水基团，亲水基团选自烷氧基(优选C1-C3烷氧基)、聚氧亚烷基(优选为C1-C3聚氧亚烷基)、烷基酰氨基、羟烷基、烷基酯，及其组合。任选地，阳离子调理表面活性剂含有约2-10个在R1-R4基团范围内的非离子亲水的部分。为此，各亲水的酰氨基、烷氧基、羟烷基、烷酯基、烷酰氨基及其它单元被认为是不同的非离子亲水部分。
其它在此有用的季铵盐是二季铵盐、如牛脂丙烷二氯化二铵。
伯、仲及叔脂肪胺的盐也是适宜的阳离子表面活性剂材料。这种胺类的烷基优选含有约12-22碳原子，而且可以是取代的或未取代的。这里有用的这些胺类包括硬脂酰氨基丙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺、二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十三烷基胺、乙基硬脂胺、N-牛脂丙二胺、乙氧基化(5摩尔E.O)硬脂胺、二羟基乙基硬脂胺、及二十烷基二十二烷基胺(arachidylbehenyl amine)。适宜的胺盐包括卤盐、醋酸盐、磷酸盐、硝酸盐、柠檬酸盐、乳酸盐、及烷基硫酸盐。这些盐类包括盐酸硬脂胺、氯化大豆胺、甲酸硬脂胺、二氯化N-牛脂丙烷二胺及柠檬酸硬脂酰氨基丙基二甲基胺。包括于本发明内有用的那些阳离子胺表面活性剂，在USP4,275,055(Nachtigal等人，1981年6月23日颁发，均有披露，在此引入作参考。
本发明的香波还任选地包括另外的非硅氧烷、不溶性调理油，如烃、脂肪醇、脂肪酸酯。另外的优选的不溶性调理剂包括C10或更高级的烃，如聚丁烯，矿物油，凡士林和异硬脂酰基硬脂酸酯。
微粒去头皮屑剂
本发明的香波组合物可任选地含一种或多种微粒去头皮屑剂。为了控制头皮上的头皮屑，优选使用安全有效量的去头皮屑活性物。微粒去头皮屑剂包括例如硫、硫化硒及吡啶硫酮盐。优选的是1-羟基-2-吡啶硫酮的重金属盐及二硫化硒。微粒去头皮屑剂是结晶型的，并不溶于此组合物中。一般以组合物重计，微粒去头皮屑剂的含量可以在约0.1-5％，优选约0.3-2％。在用组合物洗头发时，所用的具体量并不严格，条件是只要对于控制头皮屑安全有效。
微粒去头屑剂的数均粒度大小为约0.35-5微米，优选为约0.40-3微米，更优选为约0.45-2微米。数均粒度大小是用一种激光前向散射仪测定的，这种仪器应用了Fraunhofer及Mie的光散射理论，使用氦氖激光束(632.8nm)和50瓦的钨丝灯或等价物。一种适用的装备的实例是Horiba LA910光散射粒径大小分析仪(Horia Ltd.出品，Kyoto，Japan)。优选地，至少约50％的粒径粒度要在前述数字范围内，更优选地，至少约75％。
硫化硒是一般的商业产品。硫化硒一般指的是有一摩尔硒和两摩尔的硫的化合物。但是，它可能会是环状结构，SexSy，其中x+y＝8。
USP 2,694,668(Baldwin等人，1954年11月16日颁发)；USP 3,152,046(Kapral，1984年10月6日颁发)；USP 4,089,945(Brinkman，1978年5月16日颁发)；及USP 4,885,107(Wetzel，1989年12月12日颁发)均披露二硫化硒作为去头皮屑香波组合物中的活性成分，所有这些专利在此引证作为参考。
如使用硫化硒，一般在本发明香波组合物中以组合物重计，含量在约0.1-5.0％、优选为约0 3-2.5％、更优选为约0.5-1.5％。
优选的吡啶硫酮去头皮屑剂，是水不溶性1-羟基-2-吡啶硫酮盐。优选的盐是由重金属如锌、锡、镉、镁、铝及锆形成的盐。最优选的金属是锌。最优选的活性物是1-羟基-2-吡啶硫酮锌盐，通常称之为吡啶硫酮锌(ZPT)。其它阳离子如钠也可适用。这些类型的去头皮屑剂是本领域内众所周知的。吡啶硫酮盐在USP 2,809,971(Bemstein，1957年10月15日颁发)；USP 3,236,733(Karsten等人，1966年2月22日颁发)；USP 3,753,196(Parran，1973年8月21日颁发)；USP 3,761,418(Parran，1973年9月25日颁发)；USP 4,345,080(Bolich，1982年8月17日颁发)；USP 4,323,683(Bolich等人，1982年4月6日颁发)；USP 4,379,753(Bolich，1983年4月12日颁发)；及USP 4,470,982(Winkler，1984年9月11日颁发)等中均披露用于去头皮屑香波，在此引证以作参考。
以香波组合物重量计，吡啶硫酮盐优选的含量为约0.1-3％、更优选为约0.3-2％。
其它微粒去头皮屑活性物有硫。以组合物重量计，硫用作去头皮屑剂一般含量在约1-5％、更优选约2-5％。
小粒径尺寸的去头皮屑剂可以从供应厂商处获得，或可将较大粒径的材料通过剪切研磨变细，达到需要粒度的方法制得。
已发现，阳离子聚合物、阴离子表面活性剂及微粒去头皮屑剂加入到最终组合物中的顺序，对最终产品是有影响的。在制备组合物时，在阳离子聚合物与去头皮屑剂在水溶液条件下混合之前，应当优选地或者将阳离子聚合物，或者将微粒去头皮屑剂(而非两者)与阴离子表面活性剂混合于水中。换句话说，在微粒去头皮屑剂与阳离子聚合物共存于水溶液(即水中)中时，必须要有阴离子表面活性剂的存在。这对于带负电荷的去头皮屑粒径，或通过带负电分散助剂，如阴离子聚合物或分散助剂，而被分散开来的去头皮屑粒径来说，是特别重要的。还应当认识到，在各种变通条件下制备此组合物也是在本发明范围内的，包括在干燥条件下混合阳离子聚合物和去头皮屑剂，再将此混合物加到阴离子表面活性剂的水溶液中。特别优选的是，制备一种含微粒去头皮屑剂及阴离子表面活性剂的中间混合物水溶液，再加阳离子聚合物。
本发明的优选实施方案中，组合物是按以下步骤制备的：
(a)制备一种混合物水溶液，
它含：(i)阴离子表面活性剂、(ii)水、及(iii)微粒去头皮屑剂或阳离子聚合物，优选的是微粒去头皮屑剂；及
(b)将在(a)步后剩下的微粒去头皮屑剂或阳离子聚合物，混入到(a)的混合物水溶液中。
任选成分
各种其它任选组分叙述于下。下述内容性质属示范性的。
这样的任选成分包括，例如，防腐剂如苯甲醇、对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯，DMDM海因和咪唑烷基脲；盐类如氯化钠、硫酸钠；粘度调节剂如二甲苯磺酸铵；丙二醇；聚乙烯醇；乙醇；pH调节剂如柠檬酸、琥珀酸、磷酸及其盐，氢氧化钠、碳酸钠等；发泡助剂如C8-C18单-及二乙醇酰胺，尤其是可可单及二乙醇酰胺；香料；及染料。这些任选成分一般用量为组合物的约0.01％-10％。这里所列任选成分单并非排他的，其它任选成分亦可使用。
                      使用方法
本组合物按常规方法用于洗涤头发，控制头皮上的头皮屑。此组合物对清洁和调理皮肤也有效。一般对于清洗头发、头皮及人体其它部位，将有效量的组合物，一般约1克-20克，涂敷于优先用水润湿头发、头皮或其它部位，再冲洗净。涂敷于头发上一般包括将此组合物涂匀于头发及头皮上，使大部分或所有的头发及头皮或皮肤都与此组合物接触上。
                       实施例
下述实施例进一步描述及说明在本发明范围内的优选实施方案。给出实施例只是用来说明，而不能被认为是对本发明的限制，因为还可能由此得出许多改变而不会偏离本发明的精神和范围。
实施例I-XX
下述实施例示范说明本发明香波组合物。
组合物的制备如下：
对于实施例I至XX，若使用脂肪醇和/或椰子单乙醇酰胺(CMEA)，则将烷基硫酸盐表面活性剂(月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵(占溶液20％(重))和/或月桂基硫酸铵(占溶液25％(重))总量的三分之一至全部加入到夹套混合槽中，在缓慢搅拌下加热至65℃，以形成表面活性剂溶液。若不使用脂肪醇和椰子单乙醇酰胺(CMEA)，表面活性剂加入到混合槽而不加热。在两种情况下，随后加入防腐剂至槽内，并使之分散。若混合物如上述已加热，则将其通过一热交换器，此处它冷却至约35℃，并收集在成品罐中。对于使用聚二甲基硅氧烷胶料和液体的60/40的混合物作为聚二甲基硅氧烷组分，一种硅氧烷预混物如下制备：将70％(基于预混物的重量)的聚二甲基硅氧烷，29％(基于预混物的重量)的月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸铵水溶液(活性成分25％重量)，和1％(基于预混物的重量)氯化钠，基于硅氧烷预混物的重量，加入到高剪切的混合器中，并混合30分钟，或直至聚二甲基硅氧烷的粒径为5-10微米。再将余下的月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸盐及其它成分(包括聚二甲基硅氧烷组分)搅拌加入成品罐中，以确保形成均相混合物。将聚季铵-10分散于水中成为1％水溶液，再将其加入到最终混合物中。一旦所有成分都加完之后，可以再加二甲苯磺酸铵或另外的硫酸钠到此混合物中，以使之变稀或增稠，达到所需产品粘度。在25℃下粘度范围优选在约2500-6000厘沲(用Wells-Brookfield锥形或板式粘度计于剪切速率15/秒下测定)。
此实施例组合物有很好的使用中头发洗涤、起泡和调理作用。
                              实施例编号
成分(组合物重量％)         I    II     III    IV    V
月桂基聚氧乙烯醚3硫酸铵  13.5   13.5   16     8     16
月桂基硫酸铵             4.5    4.5    1.5    8     3
月桂基肌氨酸钠           1.5    2      3.75   2.5   0
可可酰氨基丙基甜菜碱     1.5    1      0      0     2
硫酸钠                   0.8    0.8    0.8    0.8   0.8
聚季铵101               0.025  0.025  0.02   0.05  0.05
香水溶液                 0.65   0.65   0.4    0.5   0.25
DMDM乙内酰脲             0.2    0.2    0.3    0.3   0.3
聚二甲基硅氧烷2         0.75   0.5    1      1     1.5
染料溶液(ppm)            10     10     10     20    20
水                       足量   足量   足量   足量  足量
                        实施例编号
成分(组合物重量％)       VI      VII    VIII   IX    X
月桂基聚氧乙烯醚3硫酸铵  11.5    14.5   16     6     16
月桂基硫酸铵             4.5     2.5    3.5    8     2
月桂基肌氨酸钠           1.5     2      3.75   2.5   2
可可酰氨基丙基甜菜碱     1.5     1.5    0      0     1.5
硫酸钠                   0.8     0.8    0.8    0.8   0.8
椰子(C12-C14)脂肪醇    0.2     0      0.35   0     0
聚季铵101               0.025   0.02   0.025  0.05  0.75
香水溶液                 0.65    0.65   0.4    0.5   0.25
DMDM乙内酰脲             0.2     0.2    0.3    0.3   0.3
二甲基硅氧烷3           1       0.5    1      0.75  1.5
染料溶液(ppm)            10      10     10     20    20
水                       足量    足量   足量   足量  足量
                         实施例编号成分(组合物重量％)          XI     XII    XIII   XIV   XV月桂基聚氧乙烯醚3硫酸铵     18     0      15     15    10月桂基硫酸铵                0      12     3      5     5月桂基肌氨酸钠              3      0      2.3    1     5可可酰氨基丙基甜菜碱        1      3      0      1.5   0硫酸钠                      0.8    0.8    0.8    0.8   0.8椰子(C12-C14)脂肪醇       0.2    0.2    0      0.35  0聚季铵101                  0.1    0.2    0.5    0.2   0.2香水溶液                    0.9    0.35   0.3    0.7   1.1DMDM乙内酰脲                0.2    0.2    0.4    0.4   0.4聚二甲基硅氧烷4            0.75   0.5    1      0.75  1.5染料溶液(ppm)               10     10     10     20    20水                          足量   足量   足量   足量  足量
                         实施例编号成分(组合物重量％)          XVI   XVII   XVIII  XIV   XX月桂基聚氧乙烯醚3硫酸铵     18    0      15     13    10月桂基硫酸铵                0     12     3      5     5月桂基肌氨酸钠              3     0      2.3    1     5CMEA                        0.75  3      1.5    2     1可可酰氨基丙基甜菜碱        1     0      0      1.5   0硫酸钠                      0.8   0.8    0.8    0.8   0.8椰子(C12-C14)脂肪醇       0.2   0.2    0      0.35  0聚季铵101                  0.1   0.2    0.25   0.2   0.2香水溶液                    0.9   0.35   0.3    0.7   1.1DMDM乙内酰脲                0.2   0.2    0.4    0.4   0.4聚二甲基硅氧烷2            1     0.5    1      0.75  1.5染料溶液(ppm)               10    10     10     20    20水                         足量   足量   足量   足量  足量
注：1、UCARE聚合物JR-30M，由Union Carbide Corporation供应。
2、聚二甲基硅氧烷液体(General Electric SF-96,350厘沲)/纯胶料(GeneralElectric SF-76)的60/40重量的混合物。
3、DC 200流体(12500厘沲)，从Dow Corning(Midland，Michigan，USA)得到，纯溶液。
4、DC 1664，聚二甲基硅氧烷液体的水乳液(非离子乳化剂)，从DowCorning公司(Midland，Michigan，USA)得到。
实施例XXI-XXXII
下列对比实施例说明本发明香波组合物的益处。
如上所述，相对实施例I-XX制备组合物。产品调节到在25℃粘度为约4000厘沲。将产品装入8盎司清洁的有盖的瓶中，并保持在49℃的恒定温度，对产品进行稳定性的试验。所测试的配方如下。
                          实施例编号
成分(组合物重量％)       XXI     XXII   XXIII
月桂基聚氧乙烯醚3硫酸铵  15      15      15
月桂基硫酸铵             5       5       5
甜菜碱                   1.5     1.5     1.5
硫酸钠                   0.8     0.8     0.8
聚季铵101               0.0     0.025   0.05
DC 200流体(12500厘沲)    1.0     1.0     1.0
香水溶液                 0.65    0.65    0.65
DMDM乙内酰脲             0.2     0.2     0.2
染料溶液(ppm)            10      10      10
水                       足量    足量    足量
                          实施例编号
成分(组合物重量％)       XXIV   XXV     XXVI
月桂基聚氧乙烯醚3硫酸铵  15     15      15
月桂基硫酸铵             5      5       5
甜菜碱                   1.5    1.5     1.5
硫酸钠                   0.8    0.8     0.8
聚季铵101               0      0.025   0.05
DC 200流体(12500厘沲)   1.0     1.0     1.0香水溶液                 0.65    0.65    0.65DMDM乙内酰脲             0.2     0.2     0.2染料溶液(ppm)            10      10      10水                       足量    足量    足量
                   实施例编号成分(组合物重量％)       XXVII   XXVIII  XXIX月桂基聚氧乙烯醚3硫酸铵  15      15      15月桂基硫酸铵             5       5       5椰子酰氨丙基甜菜碱       1.5     1.5     1.5硫酸钠                   0.8     0.8     0.8聚季铵101               0.0     0.025   0.05DC 1664硅氧烷乳液        1.0     1.0     1.0香水溶液                 0.65    0.65    0.65DMDM乙内酰脲             0.2     0.2     0.2染料溶液(ppm)            10      10      10水                       足量    足量    足量
                        实施例编号成分(组合物重量％)       XXX    XXXI    XXXII月桂基聚氧乙烯醚3硫酸铵  15      15      15月桂基硫酸铵             5       5       5甜菜碱                   1.5     1.5     1.5硫酸钠                   0.8     0.8     0.8聚季铵101               0       0.025   0.0560/40混合的二甲基硅氧烷  1.0     1.0     1.0胶料/液体香水溶液                 0.65    0.65    0.65DMDM乙内酰脲             0.2     0.2     0.2染料溶液(ppm)            10      10      10水                       足量    足量    足量
1、UCARE聚合物JR-30M，从Union Carbon公司得到。
如上所述，实施例XXI-XXXII的组合物在49℃进行稳定性的测试。实施例XXI不含阳离子聚合物或传统的悬浮剂，4周后分出乳油。对比实施例XXII和XXIII是本发明的代表，无需传统的结晶悬浮剂或聚合物增稠剂，能保持稳定。分出乳油是指一层硅氧烷分离并集聚在产品的顶部。
类似地，实施例XXIV不含阳离子聚合物或传统的悬浮剂，4周后分出乳油。而对比实施例XXV和XXVI是本发明的代表，能保持稳定。
实施例XXVII不含阳离子聚合物，1周后分出乳油。而对比实施例XXVIII和XXIX是本发明的代表，能保持稳定。
实施例XXX不含阳离子聚合物或传统的悬浮剂，5周后分出乳油。而对比实施例XXV和XXVI是本发明的代表，能保持稳定。

Claims (10)

1.一种调理香波组合物，包含：
(a)8-40％(重量)的洗涤表面活性剂，所说的组合物含有至少5％(重量)的阴离子洗涤表面活性剂；
(b)约0.05％-5％(重量)的不溶性硅氧烷调理剂，所述的调理剂为不溶性硅氧烷分散的液滴形式；
(c)约0.01％-1.0％(重量)的用于所述硅氧烷调理剂的稳定剂，所述稳定剂为一种香波可溶性阳离子聚合物；
(d)约50％-91.5％(重量)的水；其中所述香波组合物基本上不含选自结晶悬浮剂及阴离子、两性和非离子聚合物增稠剂的悬浮剂。
2.按照权利要求1的一种香波组合物，其中所说的组合物含有至少10％(重量)的所说的洗涤表面活性剂；并且其中所述阳离子聚合物具有的重均分子量至少200,000，电荷密度至少0.3meq/g，并且进一步地，所述阳离子聚合物具有的重均分子量至少400,000-2,000,000，电荷密度为0.6-4meq/g。
3.按照前述权利要求任一项的香波组合物，其中不溶性硅氧烷调理剂的数均粒径从0.5微米-35微米，优选从1微米-25微米，并且优选其中不溶性硅氧烷调理剂为聚二甲基硅氧烷。
4.按照前述权利要求任一项的香波组合物，其中所述组合物含有0.3％(重量)或更少，优选0.1％(重量)，更优选0.05％(重量)或更少的所述的悬浮剂。
5按照前述权利要求任一项的香波组合物，其中所述的组合物包含：
(a)10-30％重量的所述洗涤表面活性剂，所说的组合物含有8-25％重量的所述阴离子洗涤表面活性剂；
(b)0.1-3％重量的所述硅氧烷调理剂；及
(c)0.02-0.5％的所述稳定剂。
6.按照前述权利要求任一项的香波组合物，其中所述的不溶性硅氧烷调理剂的数均粒径是0.5微米-50微米，优选是1微米-25微米。
7.按照前述权利要求任一项的香波组合物，其中所述阳离子聚合物具有的重均分子量至少400,000，电荷密度至少0.3meq/g。
8.按照前述权利要求任一项的香波组合物，其中所述的组合物包含12-25％重量的所述洗涤表面活性剂，所说的洗涤表面活性剂含有10-12％重量的所述阴离子洗涤表面活性剂，所述阴离子洗涤表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基乙氧基化的硫酸盐及其混合物。
9.按照前述权利要求任一项的香波组合物，其中所述不溶性硅氧烷调理剂为聚二甲基硅氧烷。
10.按照权利要求7的香波组合物，其中所述阳离子聚合物具有的重均分子量至少800,000-2,000,000，电荷密度为0.6-4meq/g。
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