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CN119390924A - 一种高耐热阻燃聚氨酯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种高耐热阻燃聚氨酯树脂及其制备方法 Download PDF

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CN119390924A CN202411729668.XA CN202411729668A CN119390924A CN 119390924 A CN119390924 A CN 119390924A CN 202411729668 A CN202411729668 A CN 202411729668A CN 119390924 A CN119390924 A CN 119390924A
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polyurethane resin
compound
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俞涛
尚永华
李建峰
朱付林
王玲玲
黄存贺
黎源
华卫琦
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Wanhua Chemical Group Co Ltd
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Abstract

本发明提供一种高耐热阻燃聚氨酯树脂及其制备方法，该树脂包括阻燃聚合物，所述阻燃聚合物由四溴双酚A双烯丙基醚(TBPA)单体和2‑乙烯基‑4,6二氨基‑1,3,5‑三嗪(VDT)单体共聚而成，所述树脂中还包括异氰酸酯、多元硫醇化合物等原料。本发明的聚氨酯树脂材料不仅具备阻燃性能，极限氧指数LOI值可达32，而且改善了树脂的玻璃化转变温度。

Description

一种高耐热阻燃聚氨酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及光学树脂领域，具体的涉及一种高耐热阻燃聚氨酯树脂及其制备方法。
背景技术
聚氨酯光学树脂主要是将异氰酸酯和多硫醇通过浇铸成型，其特点在于镜片折射率可以通过选择不同的异氰酸酯和多硫醇进行调节。以市售产品中的MR系列为例，MR-7是1.67折射率的光学镜片，MR-8是1.60折射率的光学镜片，MR-174是1.74折射率的光学镜片，基于此，客户可以依据售价和个人需求来选购适宜的眼镜片。
随着信息时代的发展，消费者对镜片的需求更呈现多元化，比如满足运动需求的高抗冲击镜片，满足医护工作者需求的防雾镜片等等。从安全角度出发，消费者开始需求阻燃高耐热的树脂镜片，以满足在极端情况下的需求。例如，发生火灾或者高温环境下长期工作的人员，需要材料高耐热和阻燃。具体而言，高耐热主要是针对材料的玻璃化转变温度(Tg)来讲，因为对于高分子材料而言，玻璃化转变温度是高分子材料中链段开始运动的温度，Tg温度以上，镜片材料出现模量急剧下降，易发生形变。以市售MR-10和MR-7为例，MR-10的玻璃化转变温度为100℃，MR-7仅为85℃，所以可知MR-10的耐热性能更好。目前聚氨酯光学树脂的Tg温度范围大致为70-120℃，存在差异化的原因主要是异氰酸酯组分和多硫醇的化学结构不同。
阻燃添加剂作为一种可掺入易燃物中阻断火灾发生、抑制火势程度的改性剂。主要包括卤素、磷系阻燃剂有机阻燃剂、无机阻燃剂和复合改性阻燃剂等。有机材料中添加卤素原子如溴等是赋予材料阻燃性能的主要方式。LOI值(Limiting Oxygen Index)是衡量材料阻燃性能的一个指标，它表示在规定的条件下，材料在氮气和氧气的混合气体中维持平衡燃烧所需的最低氧浓度(体积百分含量)。LOI值越高，材料的阻燃性能越好。由于树脂材料属于有机高分子材料，所以往往LOI值一般在22以下，属于易燃等级，例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)光学树脂的LOI仅为17.5。如果LOI值在22以上，那么说明材料具有不同程度的阻燃性能，具体而言，如果LOI值在22-26范围内，材料呈现燃烧困难，说明其具有一定的阻燃性能。如果LOI值在26-40范围内，材料呈现难以燃烧，说明其具有较好的阻燃性能。如果LOI值在40以上，材料呈现不易燃烧，说明其具有很好的阻燃性能。
专利CN115124825A是通过给聚碳酸酯(PC)材料进行表面镀膜处理，为用户提供了一种具有阻燃性的树脂材料，并不是对材料本身的化学结构进行修饰。专利CN105778094A是通过引入含磷化合物，采用多丙烯酸酯磷酸酯化合物和多巯基化合物进行固化反应得阻燃光学树脂，用以解决现有的LED封装树脂如环氧树脂和有机硅树脂本身不阻燃，具有火灾隐患的问题，该专利制备的阻燃光学树脂满足LED封装树脂对阻燃和折射率的需求。然而该专利提及的丙烯酸酯磷酸酯化合物并不适用于聚氨酯光学树脂材料，过多的丙烯酸酯磷酸酯化合物易引发聚氨酯发泡等副反应的发生，无法满足应用需求。
因此，为了促进聚氨酯材料的多元化发展并满足部分消费者的需求，需要开发高耐热阻燃聚氨酯光学树脂。
发明内容
针对上述有关问题，本发明提供如下技术方案：
本发明的目的在于提供一种高耐热阻燃聚氨酯树脂及其制备方法，本发明所述的聚氨酯树脂不仅具有常规的光学性能，而且具有优异的阻燃性能和耐热性能。
为解决上述问题，本发明提供一种高耐热阻燃聚氨酯树脂，包括阻燃聚合物，所述阻燃聚合物通过四溴双酚A双烯丙基醚(TBPA)单体和2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪(VDT)单体共聚而成。
所述阻燃聚合物的制备方法为：将含卤素溴原子的四溴双酚A双烯丙基醚(TBPA)单体和2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪(VDT)单体溶于有机溶剂中，然后在自由基引发剂的条件下进行自由基聚合。
优选的，所述自由基引发剂为有机过氧类化合物引发剂或偶氮类化合物引发剂或氧化还原体系引发剂或光敏引发剂；有机过氧化类化合物引发剂选自过氧化二苯甲酰(BPO)或过氧化二碳酸酯类，偶氮化合物引发剂选自偶氮二异丁腈(AIBN)或偶氮二异庚腈(ABVN)，氧化还原体系引发剂选自过氧化酰基化合物和叔胺化合物形成的有机油溶性氧化还原体系，光敏引发剂选自光引发剂IRGACURE-2959等。
优选的，所述引发剂的加入量为四溴双酚A双烯丙基醚(TBPA)单体和2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪(VDT)单体总重量的1％-6％。
进一步优选的，所述自由基引发剂为过氧化二苯甲酰(BPO)和N，N-二甲基苯胺(DMA)复合引发剂，两者添加量均为TBPA和VDT总重量的1％-3％，优选1.5-2.5％。
优选的，反应温度为0℃～50℃，反应时间为1～12h。进一步优选的，反应温度为室温环境(25℃±5℃)，反应时间2～4h。
TBPA单体与VDT单体的摩尔比为1:1-20:1，优选3:1-15:1，更优选5:1-10:1。
所述有机溶剂为使TBPA单体和VDT单体都能够充分溶解，且都能稳定存在，不发生化学反应的有机溶剂。具体为包括但不限于以下有机溶剂，卤代烃类如氯苯、酮类如丙酮、醚类如甲基叔丁基醚、醇类如乙醇、酰胺类如二甲基甲酰胺、砜类如二甲基亚砜等，优选二甲基亚砜。
本发明所述的高耐热阻燃聚氨酯树脂，包括异氰酸酯组分、多元硫醇化合物、阻燃聚合物、催化剂、任选的脱模剂和任选的紫外吸收剂。
本发明所述的异氰酸酯组分并没有特殊的限制，可选自脂肪族、脂环族或芳香族异氰酸酯，作为异氰酸酯组分的具体例，例如但不限于甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯中一种或两种以上的组合，优选苯二亚甲基二异氰酸酯或环己烷二亚甲基二异氰酸酯，更优选苯二亚甲基二异氰酸酯。
本发明所述的多元硫醇化合物并没有特殊的限制，作为多元硫醇化合物的具体例，例如但不限于多元硫醇化合物选自二巯基乙酸乙二醇酯、1,2-双(2-巯基乙氧基)乙烷、二(巯基乙酸)-1,4-丁二酯、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四巯基乙酸酯、2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯和中的一种或多种，优选2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇或四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯，更优选2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇。
为了提高官能团的反应程度，异氰酸酯组分和多元硫醇化合物中NCO基/SH基的摩尔比控制在0.8-1.5，优选0.9-1.1的范围内。
所述阻燃聚合物，其加入量为基于异氰酸酯组分和多硫醇化合物总质量的0.1％～10wt％，优选0.5％～8wt％，更优选1％～6wt％。
将本申请所述的阻燃聚合物加入到聚氨酯树脂中，不仅能够使聚氨酯光学树脂具有阻燃性能，而且大分子量的阻燃聚合物中的氨基基团与NCO基团有效实现键合，增强助剂与基体树脂的相容性，改善了树脂的热稳定性，防止TBPA单体直接添加引起树脂镜片中存在助剂流失等异常现象。
所述聚氨酯树脂中还需要添加催化剂、任选的紫外线吸收剂、任选的脱模剂等。
催化剂可选用本领域常用的催化剂例如有机锡类化合物，作为具体例，比如二丁基二氯化锡、二甲基二氯化锡等二烷基卤化锡类，二甲基二乙酸锡、二丁基二辛酸锡、二丁基二月桂酸锡等二烷基二羧酸锡类，优选二丁基二氯化锡。基于异氰酸酯组分和多硫醇化合物总质量，催化剂的加入量为0.001至2.0重量％，优选0.005至1.0重量％。
紫外线吸收剂选择有机类产品主要分为二苯甲酮类、三嗪类和苯并三唑类等，其中二苯甲酮类吸收作用较弱，三嗪类稳定性较差，所以多选用苯并三唑类用于工业化生产，以苯并三唑类为例，苯并三唑类紫外吸收剂，具体为UV49、UV326、UV 327、UV 360、UV 380、UV 329优选UV 329(商品名Tinuvin 329)，基于异氰酸酯组分和多硫醇化合物总质量，添加量为0.001-2.0重量％，优选0.01至1.0重量％。
由于光学树脂的对透光性的特殊要求，选择磷酸酯系脱模剂商品牌号为Zelec UN的内脱模剂作为脱模剂，基于异氰酸酯组分和多硫醇化合物总质量，添加量为0.01-3.0重量％，优选0.05至2.0重量％。
本发明还提供上述聚氨酯树脂的制备方法，将异氰酸酯组分、多元硫醇化合物、阻燃聚合物、任选的催化剂、任选的光学树脂脱模剂，任选的紫外吸收剂混合后进行聚合反应制备而成。所述阻燃聚合物优选先研磨制成粉末再加入到反应中。
本发明可采用现有的利用异氰酸酯和多元硫醇化合物的聚合反应来制备聚氨酯光学树脂的制备工艺，该制备工艺是本领域所熟知的，其制备过程主要包括将所述原料组合物中的各组分搅拌混合，之后脱气并经固化工艺后得到所述聚氨酯光学树脂。固化过程需要缓缓地从低温加热至高温，例如由室温程序升温至100-120℃，使其聚合固化，然后经二次固化后再进行脱模，得到聚氨酯材料。
本发明所述高耐热阻燃聚氨酯树脂可应用于光学树脂。
本发明阻燃聚合物中，卤素溴元素的引入能够实现材料的阻燃特性，VDI单体中的氨基实现和异氰酸酯组分NCO的化学键合，能够实现聚氨酯树脂体系中阻燃聚合物PTBPA-PVDT的有效添加，且不影响聚氨酯树脂的光学性能。
利用本发明制备方法得到的高耐热阻燃聚氨酯光学树脂的玻璃化转变温度Tg和极限氧指数LOI值依据添加不同含量的阻燃聚合物呈现一定的差异，整体而言一定范围内随着阻燃聚合物的添加量越多，Tg和LOI值越高，测试范围内间苯二亚甲基二异氰酸酯制备的聚氨酯树脂中当添加阻燃聚合物的量为9wt％时，Tg和LOI值分别为32℃和137℃。因此根据本发明的制备方法，能够制备性能优异的高耐热阻燃聚氨酯光学材料。
附图说明
图1为实施例1制备得到的阻燃聚合物(PTBPA-PVDT)的1H-NMR图。
具体实施方式
通过下述实施例进一步说明本发明，但并不限制本发明的权利保护范围。
本发明以下实施例将采用下述仪器进行分析表征。
凝胶渗透色谱分析：共聚物大分子的凝胶渗透色谱表征借助Agilent1260型高效液相凝胶渗透色谱仪。将样品溶解在四氢呋喃(THF)中，配制成浓度为4mg/mL溶液，在GPC仪器上进行测试，检测器为示差检测器，淋洗速率1mL/min，柱温35℃。
氢核磁共振谱图分析：共聚物的氢核磁共振谱图表征是借助Varian INOVA氢核磁共振仪(500MHz)。取5～10mg样品溶剂溶于氘代二甲基亚砜(DMSO)中，溶液混合均匀后用NMR波谱仪进行1H-NMR测试。
光学树脂应用指标分析：光透射比是Hunterlab USVIS1839色差仪，测试光源为C/2光源，测试模式为总透射，取波长范围为380nm～780nm的透射比平均值作为样品透射比。此外，同等模式下测试样品的黄度指数(YI值)。对光学镜片而言，透射比越高，反射与吸收越小，光学材料越清晰。与此同时，YI值越小，塑料透镜的色相越好，YI值越大，色相变得越不好。GB 10810.3-2006《眼镜镜片及相关眼镜产品第3部分：透射比规范及测量方法》对可见光光谱区域(380nm～780nm)的透射比要求统一为80％及其以上。GB 2506-2001对于YI值标准要求为：当镜片的折射率≥1.56时，YI≤2.20；当镜片折射率＜1.56时，YI≤1.20。
玻璃化温度Tg采用梅特勒-托利多公司的高压差示扫描量热仪(METTLER HPDSC1)测试，DSC测试方法:30℃-300℃，升温扫描，升温速率10℃/min，氮气氛围，氮气流量50ml/min；每个样品平行测试3次，取平均值。
极限氧指数(LOI)测试：按照GB/T2406.2-2009测试，选用4mm样条。氧指数测定仪选用河北方圆仪器设备有限公司，型号JF-3。
用于测试光学性能的聚氨酯光学树脂的制备样品都是由固定模具制备(固定模具为底面直径为500mm，高度为800mm的平底玻璃杯)，阻燃性能测试需求的材料依据GB/T2406.2-2009选择4mm样条。
主要原料为：
间苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI，NCO含量为44.7％，纯度≥99.5％，万华化学，牌号XR-2005)，环己烷二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI，NCO含量为43.3％，纯度≥99.7％，万华化学，牌号XR-2006)，六亚甲基二异氰酸酯(HDI，NCO含量为49.8％，纯度≥99.5％，万华化学)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI，NCO含量为37.8％，纯度≥99.5％，万华化学)
多元硫醇化合物选择2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇(商品名聚硫醇504，纯度≥98％，山东益丰)，四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯(商品名聚硫醇405，纯度≥98％，上海阿拉丁生化科技股份有限公司)
催化剂为二丁基二氯化锡(DBC，纯度96％，Sigma-Aldrich)
内脱模剂(商品名为Zelec UN，Sigma-Aldrich，纯度98％)
紫外吸收剂UV-329(商品名为TINUVIN 329，纯度98％，上海阿拉丁生化科技股份有限公司)
四溴双酚A双烯丙基醚(纯度99％，天津希恩思生化科技有限公司)
2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪(纯度95％，梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)。
实施例1
制备含5wt％PTBPA-PVDT共聚物(TBPA与VDT的单体摩尔比为6:1)的高耐热阻燃聚氨酯光学树脂。
(1)PTBPA-PVDT聚合物的合成。
将37.44g四溴双酚A双烯丙基醚(TBPA)，1.37g 2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪(VDT)依次加入到反应容器中，再加入溶剂98g二甲基亚砜(DMSO)，室温下搅拌使单体完全溶解。然后再向混合液中加入0.776g过氧化二苯甲酰(BPO)，搅拌完全溶解后，滴加0.776gN，N-二甲基苯胺(DMA)，搅拌混合后室温反应3小时。BPO和DMA的添加量均为四溴双酚A双烯丙基醚(TBPA)和2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪总质量的2wt％。反应结束后，对混合物采用抽滤的方式收集滤饼，并用甲醇洗涤滤饼，洗涤三次，每次50ml。最后将滤饼室温真空干燥得PTBPA-PVDT。采用凝胶渗透色谱法(GPC)测试PTBPA-PVDT共聚物的数均分子量Mn约为37000，多分散性系数PID为1.36，可知单体发生了聚合反应。进一步采用氢核磁共振仪测试大分子的结构组成(氘代DMSO为溶剂)，如图1所示，证实分子链中存在两种结构单元，因此表明两种单体成功地实现了共聚合。测试聚合物的极限氧指数LOI值为42。
(2)高耐热阻燃聚氨酯光学树脂的制备
室温下，在带搅拌的反应容器内加入催化剂二丁基二氯化锡0.015g、0.05g紫外吸收剂UV-329、内脱模剂0.1g、间苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)52g、PTBPA-PVDT共聚物5g，混合溶解。进而，加入48g 2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇，将其混合形成原料组合物。将原料组合物经滤膜过滤后注入到镜片加工专用模具中(原料组合物在模具中的液面高度约7mm)，在小于等于2kPa、25℃条件下进行1小时脱气，滤膜滤孔的孔径为1μm。
脱气后，将其在烘箱中从25℃程序升温至120℃使其聚合固化，设置升温速率为0.2℃/min。当烘箱温度达到120℃时，维持2小时得到固化样品，后续样品自然冷却至室温，室温下二次固化48h后，脱模得光学树脂材料。
实施例2
制备含9wt％PTBPA-PVDT共聚物(TBPA与VDT的单体摩尔比为2:1)的高耐热阻燃聚氨酯光学树脂。
(1)PTBPA-PVDT聚合物的合成。
将37.44g四溴双酚A双烯丙基醚(TBPA)，4.11g 2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪(VDT)依次加入到反应容器中，再加入溶剂104g二甲基亚砜(DMSO)，室温下搅拌使单体完全溶解。然后再向混合液中加入0.83g过氧化二苯甲酰(BPO)，搅拌完全溶解后，滴加0.83gN，N-二甲基苯胺(DMA)，搅拌混合后室温反应3小时。BPO和DMA的添加量均为四溴双酚A双烯丙基醚(TBPA)和2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪总质量的2wt％。反应结束后同实施例1进行甲醇洗涤和真空干燥。
(2)高耐热阻燃聚氨酯光学树脂的制备
室温下，在带搅拌的反应容器内加入催化剂二丁基二氯化锡0.015g、0.05g紫外吸收剂UV-329、内脱模剂0.1g、间苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)52g、PTBPA-PVDT共聚物9g，混合溶解。进而，加入48g 2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇，将其混合形成原料组合物。将原料组合物经滤膜过滤后注入到镜片加工专用模具中(原料组合物在模具中的液面高度约7mm)，在小于等于2kPa、25℃条件下进行1小时脱气，滤膜滤孔的孔径为1μm。
脱气后，将其在烘箱中从25℃程序升温至120℃使其聚合固化，设置升温速率为0.2℃/min。当烘箱温度达到120℃时，维持2小时得到固化样品，后续样品自然冷却至室温，室温下二次固化48h后，脱模得光学树脂材料。
实施例3
制备含0.2wt％PTBPA-PVDT共聚物(TBPA与VDT的单体摩尔比为18:1)的高耐热阻燃聚氨酯光学树脂。
(1)PTBPA-PVDT聚合物的合成。
将56.16g四溴双酚A双烯丙基醚(TBPA)，0.685g 2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪(VDT)依次加入到反应容器中，再加入溶剂142g二甲基亚砜(DMSO)，室温下搅拌使单体完全溶解。然后再向混合液中加入1.14g过氧化二苯甲酰(BPO)，搅拌完全溶解后，滴加1.14gN，N-二甲基苯胺(DMA)，搅拌混合后室温反应3小时。BPO和DMA的添加量均为四溴双酚A双烯丙基醚(TBPA)和2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪(VDT)总质量的2wt％。反应结束后，同实施例1进行甲醇洗涤和真空干燥。
(2)高耐热阻燃聚氨酯光学树脂的制备
室温下，在带搅拌的反应容器内加入催化剂二丁基二氯化锡0.015g、0.05g紫外吸收剂UV-329、内脱模剂0.1g、间苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)52g、PTBPA-PVDT共聚物0.2g，混合溶解。进而，加入48g 2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇，将其混合形成原料组合物。将原料组合物经滤膜过滤后注入到镜片加工专用模具中(原料组合物在模具中的液面高度约7mm)，在小于等于2kPa、25℃条件下进行1小时脱气，滤膜滤孔的孔径为1μm。
脱气后，将其在烘箱中从25℃程序升温至120℃使其聚合固化，设置升温速率为0.2℃/min。当烘箱温度达到120℃时，维持2小时得到固化样品，后续样品自然冷却至室温，室温下二次固化48h后，脱模得光学树脂材料。
实施例4
制备含7wt％PTBPA-PVDT共聚物(TBPA与VDT的单体摩尔比为4:1)的高耐热阻燃聚氨酯光学树脂。
(1)PTBPA-PVDT聚合物的合成。
将24.96g四溴双酚A双烯丙基醚(TBPA)，1.37g 2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪(VDT)依次加入到反应容器中，再加入溶剂66g二甲基亚砜(DMSO)，室温下搅拌使单体完全溶解。然后再向混合液中加入0.53g过氧化二苯甲酰(BPO)，搅拌完全溶解后，滴加0.53gN，N-二甲基苯胺(DMA)，搅拌混合后室温反应3小时。BPO和DMA的添加量均为四溴双酚A双烯丙基醚(TBPA)和2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪(VDT)总质量的2wt％。反应结束后，同实施例1进行甲醇洗涤和真空干燥。
(2)高耐热阻燃聚氨酯光学树脂的制备
室温下，在带搅拌的反应容器内加入催化剂二丁基二氯化锡(DBS)0.05g、0.05g紫外吸收剂UV-329、内脱模剂0.1g、环己烷二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)47.8g、PTBPA-PVDT共聚物7g，混合溶解。进而，依次加入28.4g2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇，23.8g四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯，将其混合形成原料组合物。将原料组合物经滤膜过滤后注入到镜片加工专用模具中(原料组合物在模具中的液面高度约7mm)，在小于等于2kPa、25℃条件下进行1小时脱气，滤膜滤孔的孔径为1μm。
脱气后，将其在烘箱中从25℃程序升温至120℃使其聚合固化，设置升温速率为0.1℃/min。当烘箱温度达到120℃时，维持2小时得到固化样品，后续样品自然冷却至室温，室温下二次固化48h后，脱模得光学树脂材料。
实施例5
制备含0.8wt％PTBPA-PVDT共聚物(TBPA与VDT的单体摩尔比为12:1)的高耐热阻燃聚氨酯光学树脂。
(1)PTBPA-PVDT聚合物的合成。
将37.44g四溴双酚A双烯丙基醚(TBPA)，0.685g 2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪(VDT)依次加入到反应容器中，再加入溶剂95g二甲基亚砜(DMSO)，室温下搅拌使单体完全溶解。然后再向混合液中加入0.76g过氧化二苯甲酰(BPO)，搅拌完全溶解后，滴加0.76gN，N-二甲基苯胺(DMA)，搅拌混合后室温反应3小时。BPO和DMA的添加量均为四溴双酚A双烯丙基醚(TBPA)和2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪(VDT)总质量的2wt％。反应结束后，同实施例1进行甲醇洗涤和真空干燥。
(2)高耐热阻燃聚氨酯光学树脂的制备
室温下，在带搅拌的反应容器内加入催化剂二丁基二氯化锡(DBS)0.05g、紫外吸收剂UV-3290.05g、内脱模剂0.1g、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)23g、环己烷二亚甲基二异氰酸酯(H6XDI)15.5g、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)11.5g、PTBPA-PVDT共聚物0.8g，混合溶解。进而，依次加入38g2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇，12g四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯，将其混合形成原料组合物。将原料组合物经滤膜过滤后注入到镜片加工专用模具中(原料组合物在模具中的液面高度约7mm)，在小于等于2kPa、25℃条件下进行1小时脱气，滤膜的滤孔的孔径为1μm。
脱气后，将其在烘箱中从25℃程序升温至120℃使其聚合固化，设置升温速率为0.1℃/min。当烘箱温度达到120℃时，维持2小时得到固化样品，后续样品自然冷却至室温，室温下二次固化48h后，脱模得光学树脂材料。
对比例1：制备不含PTBPA-PVDT的聚氨酯光学树脂材料。与实施例1相比，此对比例中不添加自制的PTBPA-PVDT共聚物，其余样品种类及其用量、实验步骤与反应时间等均与实施例1相同。
对比例2：制备不含PTBPA-PVDT的聚氨酯光学树脂材料。与实施例4相比，此对比例中不添加自制的PTBPA-PVDT共聚物，其余样品种类及其用量、实验步骤与反应时间等均与实施例4相同。
为了进一步说明本发明的技术进步性，现对不同实施例与对比例的指标进行实验测试。
材料的阻燃性能测试：对实施例1-5及其对比例1-2的光学树脂镜片材料按照GB/T2406.2-2009测试不同树脂的LOI值。上述检测数据列于表1中。
光学性能测试：对实施例1-5及其对比例1-2的光学树脂镜片材料分别进行透光率(透射比)和YI值测试，上述检测数据列于表1中。
热学性能测试：对实施例1-5及其对比例1-2的光学树脂镜片材料分别利用差示扫描量热法(DSC法)测试玻璃化温度Tg，每个样品平行测试3次，取平均值。样品Tg测试数据见表1。
表1实施例1-5和对比例1-2中光学树脂镜片材料性能测试值
根据实施例1-5及其对比例1-2的结果可知，利用本发明制备方法得到的高耐热阻燃聚氨酯光学树脂不仅具有较高的LOI值和Tg，而且光学性能未受负面影响。因此根据本发明的制备方法，能够制备性能优异的高耐热阻燃聚氨酯树脂。
以上所述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例。对于本领域普通技术人员在本说明书的指导下，可对本发明做出一些修改或调整。这些修改或调整也应当在本发明权利要求所限定的范围之内。

Claims (10)

1.一种高耐热阻燃聚氨酯树脂，其特征在于，包括阻燃聚合物，所述阻燃聚合物通过四溴双酚A双烯丙基醚单体和2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪单体共聚而成。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯树脂，其特征在于，所述阻燃聚合物的制备方法为：将四溴双酚A双烯丙基醚单体和2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪单体溶于有机溶剂中，然后在自由基引发剂的条件下进行自由基聚合；
优选地，四溴双酚A双烯丙基醚单体与2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪单体的摩尔比为1:1-20:1，优选3:1-15:1，更优选5:1-10:1。
3.根据权利要求1或2所述的聚氨酯树脂，其特征在于，所述自由基引发剂为有机过氧类化合物引发剂或偶氮类化合物引发剂或氧化还原体系引发剂或光敏引发剂；
优选地，有机过氧化类化合物引发剂选自过氧化二苯甲酰或过氧化二碳酸酯类，偶氮化合物引发剂选自偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈，氧化还原体系引发剂选自过氧化酰基化合物和叔胺化合物形成的有机油溶性氧化还原体系，光敏引发剂选自光引发剂IRGACURE-2959；
优选的，所述引发剂的加入量为四溴双酚A双烯丙基醚TBPA单体和2-乙烯基-4,6二氨基-1,3,5-三嗪VDT单体总重量的1％-6％；
进一步优选的，所述自由基引发剂为过氧化二苯甲酰和N，N-二甲基苯胺复合引发剂，两者添加量均为TBPA单体和VDT单体总重量的1％-3％，优选1.5-2.5％。
4.根据权利要求1-3任一项所述的聚氨酯树脂，其特征在于，反应温度为0℃～50℃，反应时间为1～12h；
优选地，所述有机溶剂包括但不限于卤代烃类、酮类、醚类、醇类、酰胺类、砜类中的一种或多种，优选二甲基亚砜。
5.根据权利要求1-4任一项所述的聚氨酯树脂，其特征在于，还包括异氰酸酯组分、多元硫醇化合物、任选的催化剂、任选的脱模剂和任选的紫外吸收剂。
6.根据权利要求1-5任一项所述的树脂，其特征在于，所述异氰酸酯组分选自脂肪族、脂环族或芳香族异氰酸酯，优选甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、环己烷二亚甲基二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯中一种或两种以上的组合，进一步优选苯二亚甲基二异氰酸酯或环己烷二亚甲基二异氰酸酯，更优选苯二亚甲基二异氰酸酯；
优选的，所述多元硫醇化合物选自二巯基乙酸乙二醇酯、1,2-双(2-巯基乙氧基)乙烷、二(巯基乙酸)-1,4-丁二酯、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四巯基乙酸酯、2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇、四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯和中的一种或或多种，优选2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇或四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯，更优选2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇。
7.根据权利要求5或6所述的树脂，其特征在于，所述异氰酸酯组分和多元硫醇化合物的用量为NCO基/SH基的摩尔比为0.8-1.5，优选摩尔比为0.9-1.1。
8.根据权利要求5-7任一项所述的聚氨酯树脂，其特征在于，所述阻燃聚合物的添加量为0.1％～10wt％，优选0.5％～8wt％，更优选1％～6wt％，基于异氰酸酯组分和多元硫醇化合物的总质量。
9.根据权利要求5-8任一项所述的聚氨酯树脂，其特征在于，所述催化剂为有机锡类化合物；
优选地，基于异氰酸酯组分和多硫醇化合物总质量，催化剂的加入量为0.001至2.0重量％，优选0.005至1.0重量％；
优选的，所述紫外线吸收剂为二苯甲酮类、三嗪类和苯并三唑类紫外线吸收剂，基于异氰酸酯组分和多硫醇化合物总质量，添加量为0.001-2.0重量％，优选0.01至1.0重量％；
优选的，所述脱模剂为磷酸酯系脱模剂，基于异氰酸酯组分和多硫醇化合物总质量，添加量为0.01-3.0重量％，优选0.05至2.0重量％。
10.一种权利要求1-9任一项所述的聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，将异氰酸酯组分、多元硫醇化合物、阻燃聚合物、任选的催化剂、任选的脱模剂，任选的紫外吸收剂混合后进行聚合反应制备而成。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3931274A (en) * 1973-03-27 1976-01-06 Great Lakes Chemical Corporation Bis(2,3-dibromopropyl carbonates) of tetrahalobisphenol A
WO2005090480A1 (ja) * 2004-03-23 2005-09-29 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. 固体高分子電解質、固体高分子ゲル膜、固体高分子電解質膜、および燃料電池
US20070238803A1 (en) * 2004-07-14 2007-10-11 Peter Bissinger Dental Composition Containing Si-H Functional Carbosilane Components
CN111635475A (zh) * 2020-07-02 2020-09-08 山东迈特新材料科技有限公司 一种四溴双酚a双烯丙基醚-苯乙烯共聚阻燃剂及其制备方法
CN116239883A (zh) * 2023-01-03 2023-06-09 万华化学集团股份有限公司 一种防雾耐热型聚氨酯光学树脂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3931274A (en) * 1973-03-27 1976-01-06 Great Lakes Chemical Corporation Bis(2,3-dibromopropyl carbonates) of tetrahalobisphenol A
WO2005090480A1 (ja) * 2004-03-23 2005-09-29 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. 固体高分子電解質、固体高分子ゲル膜、固体高分子電解質膜、および燃料電池
US20070238803A1 (en) * 2004-07-14 2007-10-11 Peter Bissinger Dental Composition Containing Si-H Functional Carbosilane Components
CN111635475A (zh) * 2020-07-02 2020-09-08 山东迈特新材料科技有限公司 一种四溴双酚a双烯丙基醚-苯乙烯共聚阻燃剂及其制备方法
CN116239883A (zh) * 2023-01-03 2023-06-09 万华化学集团股份有限公司 一种防雾耐热型聚氨酯光学树脂及其制备方法

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