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CN119487119A - 包含聚丙烯聚合物和回收塑料材料的聚烯烃组合物 - Google Patents

包含聚丙烯聚合物和回收塑料材料的聚烯烃组合物 Download PDF

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CN119487119A
CN119487119A CN202380051481.6A CN202380051481A CN119487119A CN 119487119 A CN119487119 A CN 119487119A CN 202380051481 A CN202380051481 A CN 202380051481A CN 119487119 A CN119487119 A CN 119487119A
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CN
China
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polyolefin composition
blend
recycled plastic
iso
range
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Application number
CN202380051481.6A
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苏珊·玛格丽特·卡伦
赫尔曼·布朗
梅塔·西贡
菲利普·克纳彭
安德烈亚斯·罗斯勒-切尔马克
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Borealis AG
Original Assignee
Borealis AG
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Abstract

本发明涉及聚烯烃组合物，所述聚烯烃组合物包含：a)35重量％至65重量％(基于聚烯烃组合物的总重量)的至少一种多相聚丙烯共聚物，所述至少一种多相聚丙烯共聚物具有6重量％至15重量％的总乙烯C2含量、25重量％至40重量％的可溶性级分的乙烯含量C2(SF)含量，以及具有60g/10分钟至90g/10分钟的范围内的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)；以及b)35重量％至65重量％(基于聚烯烃组合物的总重量)的包含比率为3:7至49.5:1的聚丙烯和聚乙烯的回收塑料材料的共混物，所述回收塑料材料的共混物从源自消费后废料和/或工业后废料的废塑料材料回收，c)任选地另外的添加剂，其中所有成分的总和总是总计100重量％，其中聚烯烃组合物具有5kJ/m2至8kJ/m2的冲击强度(ISO179‑1，夏氏1eA+23℃)、30g/10分钟至80g/10分钟的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)和1450MPa至1600MPa的范围内的拉伸模量(Iso 527‑2)。

Description

包含聚丙烯聚合物和回收塑料材料的聚烯烃组合物
本发明涉及包含至少一种多相聚丙烯共聚物和回收塑料材料的聚烯烃组合物，涉及包含所述聚烯烃组合物的制品以及用于制备这样的聚烯烃组合物的方法。
描述
聚烯烃，特别是聚乙烯和聚丙烯，越来越多地在宽范围的应用(包括用于食品和其他物品的包装、纤维、汽车组件和各种各样的制成品)中被大量消耗。考虑到与再循环回到流中的废料的量相比所收集的废料的量巨大，塑料废料流的智能再利用和塑料废料的机械回收仍然具有很大的潜力。
聚烯烃领域的一个主要趋势是使用源自各种各样来源的回收材料。耐用品流例如源自黄袋子(yellow bag)、黄箱子(yellow bin)、社区收集物、废电气设备(wasteelectrical equipment，WEE)或报废车辆(end-of-life vehicle，ELV)的那些包含各种各样的塑料。可以对这些材料进行处理以回收丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(acrylonitrile-butadiene-styrene，ABS)、高抗冲聚苯乙烯(high impact polystyrene，HIPS)、聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)塑料。可以使用在水中的密度分离然后基于荧光、近红外吸收或拉曼荧光进一步分离来进行分离。然而，通常很难获得纯的回收聚丙烯或纯的回收聚乙烯。
通常，市场上回收的大量聚丙烯为聚丙烯(PP)和聚乙烯(PE)二者的混合物，这对于消费后废料流尤其如此。此外，来自消费后废料来源的商业回收物常规地与非聚烯烃材料(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚苯乙烯)或非聚合物物质(如木材、纸、玻璃或铝)交叉污染。这些交叉污染极大地限制回收流的最终应用，使得没有留下有益的最终用途。聚烯烃回收材料，尤其是来自消费后废料流的聚烯烃回收材料，为PE和PP的混合物。回收物的品质越好，其越不可获得，并且其越昂贵。
回收物相比于原生物的品质问题可以在一定程度上通过将回收物与原生聚合物混合来克服。
研究了包含原生聚合物(即，第一次使用的聚合物)和回收混合塑料的组合物。
EP 0 575 465B1涵盖一种聚合物共混组合物，其包含：(a)30重量％至70重量％的包含乙烯/α-烯烃共聚物的低熔融聚合物，所述低熔融聚合物具有0.88g/cm3至0.915g/cm3的密度、1.5dg/分钟至7.5dg/分钟的MFR、不大于3.5的分子量分布、大于70％的组成分布宽度指数和作为DSC峰Tm测量的在60℃至115℃范围内的基本上单一的熔点；以及(b)70重量％至30重量％的基于丙烯的聚合物，所述基于丙烯的聚合物具有88摩尔％至100摩尔％的丙烯和12摩尔％至0摩尔％的除丙烯之外的α-烯烃。
US 5,266,392 A要求保护一种聚乙烯/聚丙烯共混物，其包含：≥50重量％的结晶聚丙烯；至少约10重量％的分散在所述聚丙烯的基质中的密度为约0.915至约0.94的线性低密度聚乙烯；以及一定量的乙烯/α-烯烃塑性体增容剂，所述乙烯/α-烯烃塑性体增容剂具有约5mol％至约25mol％的α-烯烃含量、大于约50dg/分钟的熔体指数、约5000至约50000的重均分子量、约0.88g/cm3约0.90g/cm3的密度和至少10％的X-射线结晶度。这涵盖以非常普遍的方式使用塑性体作为增容剂，当然也包括回收。对于塑性体只有密度相当低和相当高的被排除在外，但是纯HDPE也被排除在外。
WO 2015/169690 A1涉及聚丙烯-聚乙烯共混物，其包含：(A)75重量％至90重量％的(A-1)和(A-2)的共混物：(A-1)30重量％至70重量％的聚丙烯，(A-2)70重量％至30重量％的聚乙烯；以及(B)10重量％至25重量％的为多相聚烯烃组合物的增容剂，所述多相聚烯烃组合物包含(B-1)55重量％至90重量％的MFR2为1.0g/10分钟至300g/10分钟(根据ISO1133在230℃下在2.16kg载荷下)的聚丙烯和(B-2)45重量％至10重量％的乙烯和丙烯或C4至C10α烯烃的共聚物，所述共聚物具有低于-25℃的玻璃化转变温度Tg(用DMTA测量)和至少3.0dl/g的特性粘度(在十氢化萘中在135℃下测量)，其中所述共混物具有(i)比不含增容剂(B)的相同共混物高至少2％的夏氏缺口冲击强度(根据ISO 179-1eA，在23℃下测量)，并且同时，(ii)比不含增容剂(B)的相同共混物高至少3％的弯曲模量(根据ISO 178)，以及另外地(iii)比不含增容剂(B)的相同共混物高至少4℃的由达到40MPa的储能模量G'时的温度(T(G'＝40MPa))表示的耐热变形性(用DMTA确定)。
EP 3 165 473A1涉及聚烯烃组合物，其包含：回收聚丙烯和回收聚乙烯的共混物(A)、MFR不低于50g/10分钟的聚丙烯、以及为多相聚烯烃组合物的增容剂，其中整个组合物的MFR高于25g/10分钟。
WO 2020/070176 A1涉及包含回收聚烯烃并且适用于较高价值的产品的聚烯烃组合物。所述组合物包含MFR为至少400g/10分钟的丙烯均聚物。
WO2021/032458A1和WO2021/144404A1公开了聚丙烯-聚乙烯共混物，其包含为回收物共混物的组分A)和为原生多相聚丙烯共聚物的组分B)。然而，聚丙烯-聚乙烯共混物具有相当低的拉伸模量和/或熔体流动速率，使它们不适合于某些应用。
然而，已知的包含回收材料的聚合物组合物不适用于高端市场，相反，目前可获得的回收物组合物针对低端应用例如板条箱、花盆和工作台等。由于目前可获得的回收物组合物的机械特性，其不能与原生材料竞争。
为了服务高端市场例如高流动性应用以及与原生材料竞争(特别是在非食品和非健康护理产品领域)，需要进行一定调整。目前可获得的回收物面临的主要问题在于组成(例如PP和PE含量的波动)、一致性(流动特性方面)、特性曲线(不良的硬度-冲击平衡)和交叉污染(例如非聚烯烃组分、无机材料例如铝或纸)，但也面临颜色和气味方面的问题。
因此，本发明的一个目的是提供不具有根据现有技术的聚合物组合物的缺点的包含从废塑料材料回收的聚烯烃材料的聚烯烃组合物。特别地，迫切需要原生材料与回收物相结合的复合解决方案，以平衡上述问题并为市场提供先进的材料产品。
该目的通过提供包含以下的聚烯烃组合物来解决：
a)35重量％至65重量％(基于聚烯烃组合物的总重量)的至少一种多相聚丙烯共聚物，所述至少一种多相聚丙烯共聚物具有6重量％至15重量％的总乙烯C2含量、25重量％至40重量％的可溶性级分的乙烯含量C2(SF)，以及具有60g/10分钟至90g/10分钟的范围内的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)；和
b)35重量％至65重量％(基于聚烯烃组合物的总重量)的包含比率为3:7至49.5:1的聚丙烯和聚乙烯的回收塑料材料的共混物，所述回收塑料材料的共混物从源自消费后废料和/或工业后废料的废塑料材料回收，
c)任选地另外的添加剂，其中所有成分的总和总是总计100重量％，其中聚烯烃组合物具有
5kJ/m2至8kJ/m2的冲击强度(ISO179-1，夏氏1eA+23℃)，
30g/10分钟至80g/10分钟的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)，和
1450MPa至1600MPa的范围内的拉伸模量(Iso 527-2)。
如以下进一步详细讨论的，根据本发明的聚烯烃组合物通过在至少一种过氧化物的存在下将至少一种多相聚丙烯共聚物和回收塑料材料的共混物挤出而获得。出乎意料地，通过这样做，获得了将高的冲击强度与良好的MFR和高的拉伸模量相结合的聚烯烃组合物。虽然本发明的聚烯烃组合物在挤出过程中在至少一种过氧化物的存在下获得，但本发明的聚烯烃组合物(几乎)不含过氧化物；即，如果有的话，仅可检测到痕量的过氧化氢。
本发明的聚烯烃组合物将满足回收报价并帮助减少废料的回收材料和补偿回收物中的变化/组成问题的原生材料二者相结合。通过提供结合有高的冲击模量、熔体流动和拉伸模量的聚烯烃组合物，可以满足消费者需求。
本发明的聚烯烃组合物结合了原生高流动性多相聚丙烯材料作为回收的PP/PE材料的冲击加强剂。这允许将具有大量回收材料的聚烯烃组合物用于罩和封闭件以及包装(例如盖)领域的当前应用，特别是薄壁包装应用。
应理解，本发明的聚烯烃组合物不包含滑石(除了回收物中存在的量之外)、玻璃纤维、橡胶或任何其他固体材料。还应理解，本发明的聚烯烃组合物优选不含有或不包含任何原生聚丙烯均聚物，除了作为多相聚丙烯共聚物基质和作为投配剂之外。
出于本说明书和所附权利要求的目的，术语“回收的”用于表示材料是从消费后废料和/或工业后废料中回收的。即，消费后废料是指已经完成至少第一次使用循环(或寿命循环)，即已经经历其第一个目的且已经经过消费者之手的物体；而工业后废料是指通常不到达消费者的制造废品。在本发明的主旨中，基于回收聚合物的总重量，“回收聚合物”还可以包含最高至17重量％，优选地最高至3重量％，更优选地最高至1重量％，并且甚至更优选地最高至0.1重量％的来源于第一次使用的其他组分。这些组分的类型和量影响回收聚合物的物理特性。以下给出的物理特性涉及回收聚合物的主要组分。
还如以下进一步描述的，来源于第一次使用的典型其他组分为热塑性聚合物(如聚苯乙烯和PA6)、滑石、白垩、墨、木材、纸、柠檬烯和脂肪酸。回收聚合物中聚苯乙烯(PS)和聚酰胺6(PA6)的含量可以通过傅里叶变换红外光谱法(Fourier Transform InfraredSpectroscopy，FTIR)来确定，以及滑石、白垩、木材和纸的含量可以通过热重分析(Thermogravimetric Analysis，TGA)来测量。
术语“原生”表示在第一次使用之前的且未被回收的新生产的材料和/或物体。在未明确提及聚合物的来源的情况下，聚合物为“原生”聚合物。
本发明的聚烯烃组合物中使用的原生多相聚丙烯聚合物的总量可以相加达到40重量％至60重量％，优选地45重量％至55重量％，更优选地48重量％至52重量％的范围(基于聚合物组合物的总重量)。
本发明的聚烯烃组合物中使用的包含比率为3:7至49.5:1，优选地3:7至12:1的聚丙烯和聚乙烯的回收塑料材料的共混物的量可以在40重量％至60重量％，优选地45重量％至55重量％，更优选地48重量％至52重量％的范围内(基于聚合物组合物的总重量)，所述回收塑料材料的共混物从源自消费后废料和/或工业后废料的废塑料材料回收。
应理解，多相丙烯共聚物(PPHECO)和回收材料的共混物的量总是彼此互补的。例如，在一个实施方案中，组合物可以包含60重量％多相丙烯共聚物(PPHECO)和40重量％聚丙烯回收物、或55重量％多相丙烯共聚物(PPHECO)和45重量％聚丙烯回收物、或50重量％多相丙烯共聚物(PPHECO)和50重量％聚丙烯回收物、或任何处于中间范围的。
在优选实施方案中，本发明的聚烯烃组合物可以包含：
-70重量％多相丙烯共聚物(PPHECO)和30重量％聚丙烯回收物；
-65重量％多相丙烯共聚物(PPHECO)和35重量％聚丙烯回收物；
-60重量％多相丙烯共聚物(PPHECO)和40重量％聚丙烯回收物；
-55重量％多相丙烯共聚物(PPHECO)和45重量％聚丙烯回收物；
-50重量％多相丙烯共聚物(PPHECO)和50重量％聚丙烯回收物。
根据本发明的聚合物组合物的冲击强度(ISO179，夏氏1eA+23℃)在5kJ/m2至8kJ/m2，更特别地5.2kJ/m2至7.5kJ/m2，甚至更特别地5.5kJ/m2至7kJ/m2，并且最特别地5.8kJ/m2至6.5kJ/m2的范围内。
在一个实施方案中，本发明的聚烯烃组合物的特征还在于熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133-1测量)在30g/10分钟至80g/10分钟，优选地30g/10分钟至75g/10分钟，更优选地35g/10分钟至70g/10分钟，或30g/10分钟至36g/10分钟的范围内。
在另一个实施方案中，本发明的聚烯烃组合物的特征在于拉伸模量(ISO 527-2)在1450MPa至1600MPa，更特别地1450MPa至1550MPa，甚至更优选地1450MPa至1500MPa，还更优选地1460MPa至1500MPa的范围内。
在一个实施方案中，本发明的聚烯烃组合物可以具有5.5kJ/m2至6.5kJ/m2的冲击强度、30g/10分钟至36g/10分钟的熔体流动速率MFR2和1455MPa至1500MPa的拉伸模量。
多相聚丙烯原生聚合物(PPHeco)
多相聚丙烯共聚物包含聚丙烯基质(M)和弹性体共聚物(E)作为聚合物组分。聚丙烯基质(M)优选为无规丙烯共聚物或丙烯均聚物，尤其优选后者。弹性体共聚物(E)包含衍生自丙烯和乙烯和/或C4至C20α-烯烃，更优选地衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃，最优选地衍生自乙烯、C4α-烯烃、C6α-烯烃和/或C8α-烯烃(例如乙烯)的单元，以及任选地衍生自共轭二烯的单元。
至少一种多相聚丙烯共聚物的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)可以在60g/10分钟至90g/10分钟，优选地650g/10分钟至90g/10分钟，更优选地70g/10分钟至90g/10分钟，甚至更优选地70g/10分钟至85g/10分钟的范围内。
在本发明的聚烯烃组合物中作为原生聚合物使用的至少一种多相聚丙烯聚合物为：
-熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)在60g/10分钟至90g/10分钟，优选地70g/10分钟至90g/10分钟，更优选地72g/10分钟至88g/10分钟的范围内的至少一种多相聚丙烯共聚物(PPHeco-1)；
熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)在65g/10分钟至80g/10分钟，更优选地65g/10分钟至75g/10分钟的范围内的至少一种多相聚丙烯共聚物(PPHeco-2)；或其混合物。
应理解，本发明的聚烯烃组合物不仅可以包含一种多相原生聚丙烯共聚物，而且可以包含两种具有不同熔体流动速率的多相原生聚丙烯共聚物。这允许调节最终聚烯烃组合物的熔体流动速率。
多相聚丙烯共聚物(PPHeco-1)：
至少一种多相聚丙烯共聚物(PPHeco-1)的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)在60g/10分钟至90g/10分钟，优选地70g/10分钟至90g/10分钟，更优选地72g/10分钟至88g/10分钟的范围内。
基于多相聚丙烯共聚物的总重量，本发明的多相聚丙烯共聚物(PPHeco-1)的根据CRYSTEX分析确定的可溶性级分(soluble fraction，SF)的含量在10.0重量％至25.0重量％，优选地15.0重量％至20.0重量％的范围内，更优选地在16.0重量％至18.0重量％的范围内。
多相聚丙烯共聚物(PPHeco-1)的可溶性级分(SF)的如通过13C-NMR谱校准的定量FT-IR光谱法所确定的乙烯含量(C2(SF))在25.0重量％至40.0重量％的范围内，优选地在25.0重量％至35.0重量％的范围内，更优选地在30.0重量％至32.0重量％的范围内。
多相聚丙烯共聚物(PPHeco-1)的可溶性级分(SF)的特性粘度(iV(SF))不大于3.5dl/g，优选地不大于2.5dl/g，例如在1.0dl/g至3.5dl/g的范围内，优选地在1.2dl/g至1.5dl/g的范围内，例如为1.23dl/g或1.46dl/g。
多相聚丙烯共聚物(PPHeco-1)的如通过13C-NMR谱校准的通过定量FT-IR光谱所确定的总乙烯(C2)含量优选为6.0重量％至15.0重量％，更优选地6重量％至10.0重量％，最优选地6.0重量％至8.0重量％。
多相聚丙烯共聚物(PPHeco-1)的根据ISO 179-1eA在23℃下测量的夏氏缺口冲击强度(NIS)可以为至少4kJ/m2，优选地至少5kJ/m2，例如在4kJ/m2至7kJ/m2的范围内，优选地在4kJ/m2至6kJ/m2的范围内，例如为4kJ/m2或5kJ/m2。多相聚丙烯共聚物(PPHeco-1)的根据ISO 178测量的拉伸模量可以为至少1000MPa，优选地至少1400MPa，例如在1000MPa至2000MPa的范围内，优选地在1200MPa至1800MPa的范围内，例如为1300MPa。
多相聚丙烯共聚物(PPHeco-1)为本领域已知的并且可商购自例如Borealis AG。
多相聚丙烯共聚物(PPHeco-2)：
至少一种多相聚丙烯共聚物(PPHeco-2)的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)在60g/10分钟至90g/10分钟，更优选地65g/10分钟至80g/10分钟，例如65g/10分钟至75g/10分钟的范围内。
基于多相聚丙烯共聚物的总重量，本发明的多相聚丙烯共聚物(PPHeco-2)的根据CRYSTEX分析确定的可溶性级分(SF)的含量在10.0重量％至20.0重量％，优选地15.0重量％至18.0重量％的范围内。
多相聚丙烯共聚物(PPHeco-2)的可溶性级分(SF)的如通过13C-NMR谱校准的通过定量FT-IR光谱法所确定的乙烯含量(C2(SF))在25.0重量％至40.0重量％的范围内，优选地在25.0重量％至35.0重量％的范围内，更优选地在25.0重量％至30.0重量％的范围内。
多相聚丙烯共聚物(PPHeco-2)的可溶性级分(SF)的特性粘度(iV(SF))不大于4.5dl/g，优选地不大于3.5dl/g，例如在2.0dl/g至4.5dl/g的范围内，优选地在2.5dl/g至3.5dl/g的范围内，更优选地在2.5dl/g至3.0dl/g，例如2.6dl/g至2.7dl/g的范围内。
多相聚丙烯共聚物(PPHeco-2)的如通过13C-NMR谱校准的通过定量FT-IR光谱法所确定的总乙烯(C2)含量为6.0重量％至15.0重量％，更优选地6重量％至10.0重量％，最优选地6.0重量％至8.0重量％。
多相聚丙烯共聚物(PPHeco-2)的根据ISO 179-1eA在23℃下测量的夏氏缺口冲击强度(NIS)可以为至少4kJ/m2，优选地至少5kJ/m2，例如在4kJ/m2至7kJ/m2的范围内，优选地在5kJ/m2至6kJ/m2的范围内，例如为5kJ/m2。多相聚丙烯共聚物(PPHeco-2)的根据ISO 178测量的拉伸模量可以为至少1000MPa，优选地至少1400MPa，例如在1000MPa至2000MPa的范围内，优选地在1300MPa至1800MPa的范围内，例如为1500MPa。
多相聚丙烯共聚物(PPHeco-2)为本领域已知的并且可商购自例如Borealis AG。
回收材料的共混物
共混物从回收废料流获得。共混物可以为回收的消费后废料或工业后废料中的任一者，例如来自汽车工业，或者替代地为二者的组合。特别优选的是，共混物由回收的消费后废料和/或工业后废料组成。
在一个方面中，共混物可以为回收塑料材料的富聚丙烯(PP)材料，所述富聚丙烯(PP)材料包含显著多于聚乙烯的聚丙烯。聚丙烯多的回收废料流可以例如从汽车工业中获得，特别是因为一些汽车部件例如保险杠是回收流中相当纯的聚丙烯材料的来源，或者通过加强分选来获得。当相应分选时，富PP回收物还可以从黄袋子原料中获得。富PP材料可以通过选择性处理、脱气和过滤来获得，和/或通过根据类型和颜色分离(例如NIR或拉曼分选和VIS分选)可获得。其可以从生活废料流(即，其为生活回收的产物)，例如在德国的一些地区中运行的由“绿点”组织组织的“黄袋子”回收体系中获得。
优选地，富聚丙烯回收材料通过本领域已知的塑料回收工艺从回收废料获得。这样的富PP回收物可商购自例如Corepla(用于包装塑料废料的收集、回收、再循环的意大利联盟，Italian Consortium for the collection,recovery,recycling of packagingplastic wastes)、Resource Plastics Corp.(布兰普顿，安大略省)、Kruschitz GmbH、Plastics and Recycling(奥地利)、Vogt Plastik GmbH(德国)、Mtm Plastics GmbH(德国)等。富聚丙烯回收材料的非详尽实例包括：PP、PP(MtmPlastics GmbH)、MOPRYLENE PC B-420白色、MOPRYLENE PC B 440(MorssinkhofPlastics，荷兰)、SYSTALEN PP-C24000；Systalen PP-C44000；Systalen PP-C14901、Systalen PP-C17900、Systalen PP-C2400、Systalen 13704GR 015、Systalen 13404GR014、Systalen PP-C14900 GR000(Der Grüne Punkt，德国)、Vision(Veolia)PPC BC2006HS或PP MONO。
认为，本发明可以适用于宽范围的回收聚丙烯材料或者具有高含量的回收聚丙烯的材料或组合物。富聚丙烯回收材料可以呈粒料的形式。
如前所述，根据本发明的聚烯烃组合物包含作为共混物的聚合物共混物，所述聚合物共混物包含聚丙烯和聚乙烯；其中聚丙烯与聚乙烯的重量比为3:7至49.5:1，以及其中聚合物共混物为回收材料。
本发明的又一个优选实施方案规定，聚丙烯与聚乙烯的比率为7:1至40:1，并且优选地为10:1至30:1。聚丙烯与聚乙烯的重量比优选地为19:1至7:3。
根据一个实施方案，相对于共混物的组成的总重量，回收塑料材料的共混物包含以下相对量的衍生自丙烯的单元：大于50重量％，优选地大于53％，更优选地大于60重量％，更优选地大于70重量％，更优选地大于75重量％，更优选地大于80重量％，还更优选地大于90重量％并且甚至更优选地大于95重量％。
本发明的又一个优选实施方案规定，基于回收物材料的共混物的总重量，共混物中的聚丙烯a1)的含量在75重量％至99重量％的范围内，并且优选地在83重量％至95重量％的范围内。共混物中的聚丙烯的含量可以如实验部分所述通过FTIR光谱法确定。更优选地，回收物共混物的聚丙烯组分包含超过95重量％，优选地96重量％至99.9重量％的全同立构聚丙烯，并且最优选地由全同立构聚丙烯组成。
此外，共混物可以具有以下相对量的衍生自乙烯的单元：小于47重量％，更优选地小于40重量％，更优选地小于30重量％，更优选地小于20重量％，最优选地小于10重量％。回收物共混物优选以以下的量包含衍生自乙烯的单元：5.0重量％至17.5重量％，更优选地6.0重量％至15.0重量％，还更优选地7.5重量％至13.0重量％。通常，相对于共混物的总重量，衍生自乙烯的单元的相对量大于5重量％。应理解，存在的乙烯优选为衍生自聚乙烯和包含乙烯的共聚物的乙烯。
在本发明的另一个优选实施方案中，基于共混物A)的总重量，共混物中的聚乙烯a2)的含量在1重量％至25重量％的范围内，优选地在5重量％至20重量％的范围内，并且更优选地在7重量％至17重量％的范围内。共混物中的聚乙烯a2)的含量可以如实验部分所述通过Crystex确定。更优选地，组分a2)由聚乙烯和包含乙烯的共聚物组成。
通过CRYSTEX QC分析对回收塑料材料的共混物适当地表征。在CRYSTEX QC分析中，获得结晶级分(crystalline fraction，CF)和可溶性级分(SF)，可以对所述结晶级分(CF)和可溶性级分(SF)关于单体和共聚单体含量以及特性粘度(iV)进行量化和分析。
在CRYSTEX QC分析中，回收塑料材料的共混物显示出以下特性：
-根据CRYSTEX QC分析确定的结晶级分(CF)含量在82.5重量％至96.0重量％的范围内，优选地在84.0重量％至95.5重量％的范围内，更优选地在85.0重量％至95.0重量％的范围内，以及
-根据CRYSTEX QC分析确定的可溶性级分(SF)含量在4.0重量％至17.5重量％的范围内，优选地在4.5重量％至16.0重量％的范围内，更优选地在5.0重量％至15.0重量％的范围内。
所述结晶级分(CF)具有以下特性中的一者或更多者，优选全部：
-如通过定量13C-NMR谱校准的通过FT-IR光谱法确定的乙烯含量(C2(CF))在1.0重量％至12.5重量％的范围内，优选地在1.5重量％至11.0重量％的范围内，更优选地在2.0重量％至10.0重量％的范围内；和/或
-如根据DIN ISO 1628/1在135℃下在十氢化萘中测量的特性粘度(iV(CF))优选地在1.0dl/g至小于2.6dl/g的范围内，更优选地在1.2dl/g至2.5dl/g的范围内，还更优选地在1.3dl/g至2.4dl/g的范围内。
所述可溶性级分(SF)具有以下特性中的一者或更多者，优选全部：
-如通过定量13C-NMR谱校准的通过FT-IR光谱法确定的乙烯含量(C2(SF))优选地在20.0重量％至55.0重量％的范围内，优选地在22.0重量％至50.0重量％的范围内，更优选地在24.0重量％至48.0重量％的范围内；和/或
-如根据DIN ISO 1628/1在135℃下在十氢化萘中测量的特性粘度(iV(SF))在0.9dl/g至2.5dl/g的范围内，优选地在1.0dl/g至2.3dl/g的范围内，更优选地在1.1dl/g至2.2dl/g的范围内。
回收材料的聚乙烯级分可以包括回收高密度聚乙烯(rHDPE)、回收中密度聚乙烯(rMDPE)、回收低密度聚乙烯(rLDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、及其混合物。在某个实施方案中，回收材料为平均密度大于0.8g/cm3，优选地大于0.9g/cm3，最优选地大于0.91g/cm3的高密度PE。
回收材料的聚乙烯级分还可以包含塑性体。塑性体是将类橡胶特性与塑料的加工能力相结合的聚合物材料。重要的塑性体为乙烯-α烯烃共聚物。
基于乙烯的塑性体优选为乙烯和C4至C8α-烯烃的共聚物。合适的C4至C8α-烯烃包括1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，优选为1-丁烯或1-辛烯，并且更优选为1-辛烯。优选地，使用乙烯和1-辛烯的共聚物。这样的基于乙烯的塑性体可例如以商品名Queo商购自Borealis AG(奥地利)，以商品名为Engage或Affinity商购自Dow Chemical Corp(美国)，或者以商品名Tafmer商购自Mitsui。或者，基于乙烯的塑性体可以通过已知的方法在本领域技术人员已知的合适的催化剂(如钒氧化物催化剂或单位点催化剂，例如茂金属或限制几何构型催化剂)的存在下以一阶段或两阶段的聚合过程来制备，所述聚合过程包括溶液聚合、浆料聚合、气相聚合或其组合。基于乙烯的塑性体已经包含在用于生产回收物共混物的消费后废料和/或工业后废料中是可以的。或者，在生产回收物共混物的废塑料回收过程期间将基于乙烯的塑性体添加到消费后废料和/或工业后废料中是可以的。
本发明的另一个优选实施方案规定，基于回收物共混物的总重量，回收物共混物包含小于5重量％，优选地小于3重量％，并且更优选地0.01重量％至2重量％的不同于聚丙烯和聚乙烯的热塑性聚合物，更优选地小于4.0重量％的PA6和小于5重量％的聚苯乙烯，还更优选地，共混物包含0.5重量％至3重量％的聚苯乙烯。
根据本发明的又一个优选实施方案，基于回收物共混物的总重量，回收物共混物包含小于5重量％，优选地小于4重量％，并且更优选地0.01重量％至4重量％的滑石。
在本发明的另一个优选实施方案中，基于回收物共混物的总重量，回收物共混物包含小于4重量％，优选地小于3重量％，并且更优选地0.01重量％至2重量％的白垩。
根据本发明的另一个优选实施方案，基于回收物共混物的总重量，回收物共混物包含小于1重量％，优选地小于0.5重量％，并且更优选地0.01重量％至1重量％的纸。
本发明的又一个优选实施方案规定，基于回收物共混物的总重量，回收物共混物包含小于1重量％，优选地小于0.5重量％，并且更优选地0.01重量％至1重量％的木材。
在本发明的另一个优选实施方案中，基于回收物共混物的总重量，回收物共混物包含小于1重量％，优选地小于0.5重量％，并且更优选地0.01重量％至1重量％的金属。
根据本发明，回收物共混物的如使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)确定的柠檬烯含量为0.1ppm至100ppm，更优选地为1ppm至50ppm，最优选地为2ppm至35ppm。柠檬烯常规地在回收聚烯烃材料中发现，并且源自化妆品、清洁剂、洗发剂和类似产品领域的包装应用。因此，当回收物共混物包含源自这样类型的生活废料流的材料时，回收物共混物包含柠檬烯。
脂肪酸含量为回收物共混物的回收来源的又一个指标。然而，在一些情况下，由于回收过程中的特殊处理，脂肪酸含量可能低于检测限。根据本发明，回收物共混物的如使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)确定的脂肪酸含量优选为1ppm至200ppm，优选为1ppm至150ppm，更优选为2ppm至100ppm，最优选为3ppm至80ppm。
在一个优选方面中，回收物共混物(i)包含小于5重量％，优选地小于1.5重量％的聚苯乙烯；和/或(ii)包含小于3.5重量％，优选地小于1重量％的滑石；和/或(iii)包含小于1.0重量％，优选地小于0.5重量％的聚酰胺。
由于回收来源，相对于共混物的重量，共混物还可以以最高至10重量％，优选地3重量％的量包含：有机填料、和/或无机填料、和/或添加剂。
因此，在本发明的聚烯烃组合物的一个实施方案中，回收塑料材料的共混物包含：
A-1)50重量％至99重量％的聚丙烯含量，
A-2)1重量％至40重量％的聚乙烯含量，
A-3)0重量％至5.0重量％的聚苯乙烯和/或诸如ABS的共聚物，
A-4)0重量％至3.0重量％的稳定剂，
A-5)0重量％至4.0重量％的聚酰胺-6，
A-6)0重量％至3.0重量％的滑石，
A-7)0重量％至3.0重量％的白垩，
A-8)0重量％至1.0重量％的纸，
A-9)0重量％至1.0重量％的木材，
A-10)0重量％至0.5重量％的金属，
A-11)如通过使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)确定的0.1ppm至100ppm的柠檬烯，以及
A-12)如通过使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)确定的0ppm至200ppm的总脂肪酸含量，
其中所有量均相对于回收物共混物的总重量给出。
如上所述，基于回收物共混物的总重量，回收物共混物可以包含选自以下的一种或更多种另外的组分：
A-4)最高至3.0重量％的稳定剂，优选地最高至2.0重量％的稳定剂，A-5)最高至4.0重量％的聚酰胺-6，优选地最高至2.0重量％的聚酰胺-6，
A-6)最高至3.0重量％的滑石，优选地最高至1.0重量％的滑石，
A-7)最高至3.0重量％的白垩，优选地最高至1.0重量％的白垩，
A-8)最高至1.0重量％的纸，优选地最高至0.5重量％的纸，
A-9)最高至1.0重量％的木材，优选地最高至0.5重量％的木材，以及
A-10)最高至0.5重量％的金属，优选地最高至0.1重量％的金属。
在一个实施方案中，包含聚丙烯和聚乙烯的回收塑料材料的共混物的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)为至少5g/10分钟，优选地至少10g/10分钟，更优选地至少15g/10分钟，特别地在5g/10分钟至50g/10分钟，优选地10g/10分钟至45g/10分钟，更优选地15g/10分钟至40g/10分钟的范围内。
根据另一个实施方案，回收塑料材料的共混物的熔体流动速率MFR2(ISO 1133，230℃，2.16kg)可以在15g/10分钟至50g/10分钟的范围内，并且优选地在18g/10分钟至36g/10分钟的范围内。
在本发明的另一个优选实施方案中，回收物共混物的根据ISO 179-1eA在23℃下测量的夏氏缺口冲击强度大于3.0kJ/m2，优选地在4.0kJ/m2至8.0kJ/m2的范围内，并且更优选地在5.0kJ/m2至6.0kJ/m2的范围内。
本发明的另一个优选实施方案规定，回收物共混物的根据ISO 527-2测量的拉伸模量在800MPa至1500MPa的范围内，并且优选地在1100MPa至1400MPa的范围内。
在一个实施方案中，回收物共混物优选地具有以下特性中的一者或更多者，优选全部：
-熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，ISO1133)为6.0g/10分钟至40g/10分钟，优选地8.0g/10分钟至40g/10分钟，更优选地9.0g/10分钟至36g/10分钟；和/或
-多分散指数PI为2.0Pa-1至5.0Pa-1，优选地2.2Pa-1至4.5Pa-1，更优选地2.5Pa-1至4.0Pa-1；和/或
-0.05弧度/秒下的复数粘度η0.05为1000kPa·秒至5000kPa·秒，优选地1200kPa·秒至4500kPa·秒，更优选地1400kPa·秒至4000kPa·秒；和/或
-300弧度/秒下的复数粘度η300为100kPa·秒至500kPa·秒，优选地150kPa·秒至400kPa·秒，更优选地175kPa·秒至300kPa·秒，和/或
-密度为905kg/m3至930kg/m3，优选地910kg/m3至925kg/m3，更优选地913kg/m3至922kg/m3；和/或
-如通过使用固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)确定的柠檬烯含量：0.1ppm至50ppm；和/或
-拉伸模量为1000MPa至1500MPa，优选地1100MPa至1400MPa；和/或
-23℃下的夏氏缺口冲击强度(23℃下的CNIS)为3.0kJ/m2至7.5kJ/m2，优选地4.0kJ/m2至7.0kJ/m2。
优选使用的回收物共混物(共混物B1)可从mtm Plastics GmbH获得。共混物B1为具有以下的基于消费后回收物聚丙烯的材料：916kg/m3的密度(根据DIN EN ISO 1183确定)、36g/10分钟的熔体流动速率(根据DIN EN ISO 1133，在230℃/2.16kg下确定)、小于0.1％的水分含量(经由水分红外分析仪，在105℃下确定)、大于1100MPa的拉伸模量(根据DIN EN ISO 527，在1mm/分钟下确定)、大于24MPa的屈服应力(根据DIN EN ISO 527，在50mm/分钟下确定)和大于18％的拉伸应变(根据DIN EN ISO 527，在50mm/分钟下确定)。
现在描述可以使用的其他回收物共混物。
共混物B2：
总C2含量8重量％至9重量％、C2(CF)含量4重量％至5重量％、C2(SF)含量30重量％至34重量％、MFR2 32g/10分钟至34g/10分钟、拉伸模量1300MPa至1400MPa、冲击强度(夏氏测试23℃)5KJ/m2至6.5KJ/m2；
共混物B3：
MFR2 18g/10分钟至19g/10分钟、拉伸模量1200MPa至1300MPa、冲击强度(夏氏测试23℃)5KJ/m2至6KJ/m2；
共混物B4：
总C2含量9重量％至11重量％、C2(CF)含量7重量％至8重量％、C2(SF)含量32重量％至33重量％、MFR2 24g/10分钟至25g/10分钟、拉伸模量1300MPa至1400MPa、冲击强度(夏氏测试23℃)5KJ/m2至6KJ/m2；
共混物B5：
总C2含量7重量％至9重量％、C2(CF)含量5重量％至7重量％、C2(SF)含量29重量％至34重量％、MFR2 23g/10分钟至25g/10分钟、拉伸模量1100MPa至1300MPa、冲击强度(夏氏测试23℃)4KJ/m2至5KJ/m2；
共混物B6：
总C2含量7重量％至9重量％、C2(CF)含量5重量％至7.5重量％、C2(SF)含量27重量％至33重量％、MFR2 15g/10分钟至17g/10分钟、拉伸模量1200MPa至1300MPa、冲击强度(夏氏测试23℃)5KJ/m2至6KJ/m2。
投配剂：
在一个实施方案中，聚烯烃组合物可以包含用于接受挤出期间的填料/颜料的至少一种投配剂。至少一种投配剂可以为具有1g/10分钟至5g/10分钟，优选地2g/10分钟至3g/10分钟的熔体流动速率MFR2和800kg/m3至100kg/m3，优选地900kg/m3至950kg/m3的密度的聚丙烯均聚物。这样的聚合物可商购自例如Borealis AG。
聚烯烃组合物中的投配剂的量可以为1重量％至2重量％，例如1.2重量％至1.4重量％。
聚合物组合物
在以下中，描述了根据本发明的聚合物组合物的更具体的实施方案。
在第一实施方案中，提供了聚烯烃组合物，其包含：
a)35重量％至65重量％(基于聚烯烃组合物的总重量)的至少一种多相聚丙烯共聚物(PPHECO-2)，所述至少一种多相聚丙烯共聚物具有6重量％至15重量％的总乙烯C2含量、25重量％至30重量％的可溶性级分的乙烯含量C2(SF)以及具有在65g/10分钟至80g/10分钟，更优选地65g/10分钟至75g/10分钟的范围内的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)，
b)35重量％至65重量％(基于聚烯烃组合物的总重量)的包含比率为3:7至49.5:1的聚丙烯和聚乙烯的回收塑料材料的共混物，所述回收塑料材料的共混物从源自消费后废料和/或工业后废料的废塑料材料回收，具有在16g/10分钟至50g/10分钟的范围内，并且优选地在18g/10分钟至40g/10分钟的范围内的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO1133测量)，以及
c)任选地另外的添加剂，其中所有成分的总和总是总计100重量％。
这样的第一聚烯烃组合物可以具有以下
-熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)在30g/10分钟至35g/10分钟的范围内；
-拉伸模量(ISO 527-2)在1450MPa至1600MPa，优选地1460MPa至1500MPa的范围内；
-冲击强度(夏氏1eA+23℃)在5.5kJ/m2至7kJ/m2，并且最特别地5.8kJ/m2至6.5kJ/m2的范围内。
在第二实施方案中，提供了聚烯烃组合物，其包含：
a)35重量％至65重量％(基于聚烯烃组合物的总重量)的至少一种多相聚丙烯共聚物(PPHECO-1)，所述至少一种多相聚丙烯共聚物具有6重量％至15重量％的总乙烯C2含量、30重量％至35重量％的可溶性级分的乙烯含量C2(SF)以及具有在70g/10分钟至90g/10分钟，优选地72g/10分钟至88g/10分钟的范围内的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)；
b)35重量％至65重量％(基于聚烯烃组合物的总重量)的包含比率为3:7至49.5:1的聚丙烯和聚乙烯的回收塑料材料的共混物，所述回收塑料材料的共混物从源自消费后废料和/或工业后废料的废塑料材料回收，具有在16g/10分钟至50g/10分钟的范围内，并且优选地在18g/10分钟至40g/10分钟的范围内的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO1133测量)，以及
c)任选地另外的添加剂，其中所有成分的总和总是总计100重量％。
这样的第二聚烯烃组合物可以具有以下：
-熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)在25g/10分钟至36g/10分钟的范围内；优选地在30g/10分钟至35g/10分钟的范围内；
-拉伸模量(ISO 527-2)在1450MPa至1600MPa，优选地1460MPa至1500MPa的范围内；
-冲击强度(夏氏1eA+23℃)在5.5kJ/m2至7kJ/m2，并且最特别地5.8kJ/m2至6.5kJ/m2的范围内。
添加剂
在另一个实施方案中，聚烯烃组合物可以包含另外的添加剂。用于组合物中的添加剂的实例为颜料或染料(例如炭黑)、稳定剂(抗氧化剂)、抗酸剂和/或抗UV剂、抗静电剂、成核剂、防粘连剂和利用剂(例如加工助剂)。优选的添加剂为炭黑、至少一种抗氧化剂和/或至少一种UV稳定剂。
通常，基于总组合物的重量，这些添加剂的量在0重量％至5.0重量％的范围内，优选地在0.01重量％至3.0重量％，更优选地0.01重量％至2.0重量％的范围内。
本领域中通常使用的抗氧化剂的实例为空间位阻酚(例如CAS号6683-19-8，也作为Irganox 1010FFTM由BASF出售)、基于磷的抗氧化剂(例如CAS号31570-04-4，也作为Hostanox PAR 24(FF)TM由Clariant出售或者作为Irgafos 168(FF)TM由BASF出售)、基于硫的抗氧化剂(例如CAS号693-36-7，作为Irganox PS-802FLTM由BASF出售)、基于氮的抗氧化剂(例如4,4'-双(1,1'-二甲基苄基)二苯胺)、或抗氧化剂共混物。优选的抗氧化剂可以为三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯和/或十八烷基3-(3',5'-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
抗酸剂也是本领域公知的。实例为硬脂酸钙、硬脂酸钠、硬脂酸锌、氧化镁和氧化锌、合成水滑石(例如SHT，CAS号11097-59-9)、乳酸盐/酯和乳酰酯、以及硬脂酸钙(CAS号1592-23-0)和硬脂酸锌(CAS号557-05-1)。
常见的防粘连剂为天然二氧化硅，例如硅藻土(例如CAS号60676-86-0(SuperfFlossTM)、CAS号60676-86-0(SuperFloss ETM)、或CAS号60676-86-0(Celite499TM))；合成二氧化硅(例如CAS号7631-86-9、CAS号7631-86-9、CAS号7631-86-9、CAS号7631-86-9、CAS号7631-86-9、CAS号7631-86-9、CAS号112926-00-8、CAS号7631-86-9、或CAS号7631-86-9)；硅酸盐(例如硅酸铝(高岭土)CAS号1318-74-7、硅酸铝钠CAS号1344-00-9、煅烧高岭土CAS号92704-41-1、硅酸铝CAS号1327-36-2、或硅酸钙CAS号1344-95-2)；合成沸石(例如铝硅酸钠钙水合物CAS号1344-01-0、CAS号1344-01-0或铝硅酸钠钙水合物CAS号1344-01-0)。
抗UV剂为例如双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯(CAS号52829-07-9，Tinuvin 770)；2-羟基-4-正辛氧基-二苯甲酮(CAS号1843-05-6，Chimassorb 81)。优选的UV稳定剂可以为低分子量UV稳定剂和/或高分子量UV稳定剂，例如正十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇和高级脂肪酸(主要是硬脂酸)的酯的混合物、和/或聚((6-吗啉代-s-三嗪-2,4-二基)(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基)六亚甲基(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)亚氨基))。
α成核剂如苯甲酸钠(CAS号532-32-1)；1,3:2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨醇(CAS135861-56-2，Millad 3988)。合适的抗静电剂为例如甘油酯(CAS号97593-29-8)或乙氧基化胺(CAS号71786-60-2或CAS号61791-31-9)或乙氧基化酰胺(CAS号204-393-1)。对于聚合物的各单独的组分，这些添加剂通常以100ppm至2.000ppm的量添加。
根据本发明的聚烯烃组合物可以用于宽范围的应用，例如用于制造罩、封闭件、盖、薄壁包装。
方法
如先前所述，根据本发明的聚烯烃组合物通过在至少一种过氧化物的存在下将至少一种多相聚丙烯共聚物和回收塑料材料的共混物挤出而获得。
因此，用于制备如先前所述的聚烯烃组合物的方法包括以下步骤：
-提供
a)35重量％至65重量％(基于聚烯烃组合物的总重量)的至少一种多相聚丙烯共聚物，所述至少一种多相聚丙烯共聚物的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)为至少40g/10分钟；和
b)35重量％至65重量％(基于聚烯烃组合物的总重量)的包含比率为3:7至49.5:1的聚丙烯和聚乙烯的回收塑料材料的共混物，所述回收塑料材料的共混物从源自消费后废料和/或工业后废料的废塑料材料回收，
-将至少一种多相聚丙烯共聚物和回收塑料材料的共混物单独地或作为混合物进给/投配到至少一个挤出机中，
-使混合物在至少一个挤出机中熔融，
-向所述至少一个挤出机中的熔融混合物添加至少一种过氧化物，以及
-任选地将获得的聚烯烃组合物造粒。
在本发明的方法的一个实施方案中，至少一种多相聚丙烯共聚物和回收塑料材料的共混物以粒料形式或作为片状物提供。
因此，在本发明的方法的一个实施方案中，所有聚合物成分，即原生多相聚丙烯共聚物和回收物作为粒料提供，并且可以单独投配到挤出机/混料机中。在另一个实施方案中，聚合物成分的粒料被预混，并且可以作为混合物投配到挤出机/混料机中。
在一个实施方案中，使用第一挤出机和第二挤出机的设置。
因此，根据本发明的方法的一个优选实施方案，
-将回收塑料材料的共混物进给到至少一个第一挤出机，特别地单螺杆挤出机中；
-使回收塑料材料的共混物在第一挤出机中熔融，并随后将回收塑料材料的共混物的熔体进给到至少一个第二挤出机中，
-其中向所述至少一个第二挤出机中投配至少一种多相聚丙烯共聚物，以及
-其中向第二挤出机中的回收塑料材料和多相聚丙烯共聚物的熔融混合物添加至少一种过氧化物。
在本发明的方法的一个甚至更优选的实施方案中，将回收塑料材料片投配到单螺杆挤出机和双螺杆挤出机的组合体中，其中在单螺杆挤出机中对回收塑料材料片进行纯化、熔融并任选地提供添加剂，随后将回收塑料材料的熔体进给到第二双螺杆挤出机中，其中向回收塑料材料的熔体添加至少一种多相聚丙烯共聚物和至少一种过氧化物。
因此，回收物的片在挤出机(单螺杆挤出机)中经历处理步骤(通过过滤纯化、脱气、添加剂)，并最终进行造粒。然后将回收物粒料单独地或与多相聚丙烯共聚物一起进给到双螺杆挤出机/混料机中，在双螺杆挤出机/混料机中，它们在至少一种过氧化物的存在下经历(第二)熔融过程。
本发明的方法允许对最终聚烯烃组合物的物理特性和机械特性进行针对性的调节。特别地，通过向第二挤出机添加至少一种过氧化物，现在可以调节熔体流动速率以及冲击强度和拉伸模量。
通过将至少一种过氧化物添加至第二挤出机中，从而添加至熔融回收塑料材料和熔融多相聚丙烯共聚物的混合物中，至少一种过氧化物与回收塑料材料和多相聚丙烯共聚物二者反应。在该反应的过程中，回收塑料材料和多相聚丙烯共聚物二者都至少部分地被降解。因此，根据该方法获得的聚烯烃组合物也可以描述为部分降解的回收塑料材料和多相聚丙烯共聚物的混合物。
相比之下，当仅向第一挤出机中的回收塑料材料添加至少一种过氧化物时，至少一种过氧化物仅至少部分地使回收塑料材料降解。添加至第二挤出机中的多相聚丙烯共聚物不降解。
应注意，在挤出过程期间将至少一种过氧化物在允许所述至少一种过氧化物的完全降解的温度下投配至第二挤出机中的回收塑料材料和多相聚丙烯共聚物的熔融混合物中。
应注意，螺杆速度、熔体温度和聚合物在挤出机中的停留时间强烈地取决于挤出机的尺寸(例如ab规模或生产规模的挤出机)。
在挤出过程的进程中所添加的至少一种过氧化物为以下中的一者：2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧)己烷(可以商品名Trigonox 101、Luperox101、Iniper 101或PeroxanHX商购获得)。
至少一种过氧化物可以以以下的量添加至挤出机中：至少0.5重量％，优选地至少0.8重量％，甚至更优选地至少1.0重量％(基于聚烯烃组合物的总重量)，例如在0.5重量％至2.0重量％，优选地0.8重量％至1.5重量％，更优选地0.9重量％至1.2重量％的范围内。
实验部分
包括以下实施例来说明如权利要求中描述的本发明的某些方面和实施方案。然而，本领域技术人员应理解，以下描述仅是举例说明性的，并且不应以任何方式被视为对本发明的限制。
测试方法
除非另有限定，否则以下术语和确定方法的限定适用于本发明的以上一般描述以及以下实施例。
a)回收物共混物中的全同立构聚丙烯(isotactic polypropylene，iPP)、聚苯乙烯(polystyrene，PS)、乙烯、PVC和聚酰胺-6的含量的确定
样品制备
在熔融压制板上以相似的方式制备所有校准样品和待分析的样品。使约2g至3g待分析的化合物在190℃下熔融。随后，在水力加热压机中施加60巴至80巴的压力持续20秒。接下来，使样品在冷压机中于相同压力下在40秒内冷却至室温以控制化合物的形态。通过2.5cm×2.5cm金属校准框架板将板的厚度控制为100μm至200μm厚(取决于来自样品的MFR)；在同一时刻和相同的条件下平行生产两个板。在任何FTIR测量之前测量每个板的厚度；所有板均为100μm至200μm厚。为了控制板表面并避免测量期间的任何干扰，将所有板在两张双侧有机硅离型纸之间进行压制。在粉末样品或非均质化合物的情况下，通过在如前所述的相同条件下将样品压制并切割来重复压制过程三次以提高均匀性。
光谱仪：
使用具有以下设置的标准透射FTIR分光仪例如Bruker Vertex 70FTIR光谱仪：
·4000cm-1至400cm-1的光谱范围，
·6mm的孔径，
·2cm-1的光谱分辨率，
·16次背景扫描、16次光谱扫描，
·32的干涉图零填充因子，
·Norton Beer强变迹。
记录光谱并在Bruker Opus软件中分析。
校准样品：
由于FTIR为间接方法，因此将几种校准标准物复合以覆盖目标分析范围，典型地为：
●对于PA，0.2重量％至2.5重量％
●对于PS，0.1重量％至5重量％
●对于PET，0.2重量％至2.5重量％
●对于PVC，0.1重量％至4重量％
对于所述化合物，使用以下商业材料：作为iPP的Borealis HC600TF，作为HDPE的Borealis FB3450，以及对于目标聚合物，例如对于PET使用RAMAPET N1S(IndoramaPolymer)，对于聚酰胺6使用B36LN(BASF)，对于高冲击聚苯乙烯(HighImpact Polystyrene，HIPS)使用Styrolution PS 486N(Ineos)，以及对于PVC使用InovynPVC 263B(处于粉末形式)。
在Haake捏合机中在低于265℃的温度和少于10分钟下以小规模制备所有化合物以避免降解。添加另外的抗氧化剂例如Irgafos 168(3000ppm)以使降解最小化。
校准：
对于所有组分，FTIR校准原理是相同的：特定FTIR带的强度除以板厚度与通过1H或13C溶液态NMR对同一板确定的组分的量相关。
选择各特定FTIR吸收带是因为其强度随着组分浓度的量增加以及是因为其与剩余的峰分离，无论校准标准物和实际样品的组成如何。
该方法学描述于来自Signoret等的出版物“Alterations of plastic spectrain MIR and the potential impacts on identification towards recycling”,Resources,conservation and Recycling journal,2020,第161卷,文章104980中。
各校准带的波长为：
●对于PA，3300cm-1，
●对于PS，1601cm-1，
●对于PET，1410cm-1，
●对于PVC，615cm-1，
●对于iPP，1167cm-1。
对于各聚合物组分i，构建线性校准(基于比尔-朗伯定律(Beer-Lambert law)的线性度)。以下给出了用于这样的校准的典型线性相关性：
其中xi为聚合物组分i的分数量(以重量％计)
Ei为与聚合物组分i相关的特定带的吸光度强度(以a.u.吸光度单位计)。这些特定带为：对于PA，为3300cm-1；对于PS，为1601cm-1；对于PET，为1410cm-1；对于PVC，为615cm-1；对于iPP，为1167cm-1
d为样品板的厚度
Ai和Bi为针对各校准曲线确定的两个相关系数
针对富C2的分数，无法发现特定的分离带，并因此间接估算富C2的分数，
x富C2＝100-(xiPP+xPA+xPS+xPET+xEVA+xPVC+x白垩+x滑石)
“半定量地”估算EVA、白垩和滑石含量。因此，这使得富C2的含量为“半定量的”。
对于各校准标准物，只要可获得，各组分的量就通过1H或13C溶液态NMR作为主要方法来确定(除PA之外)。NMR测量在用于构建FTIR校准曲线的确切相同的FTIR板上进行。
通过将iPP和HDPE共混来制备校准标准物以形成校准曲线。校准标准物的膜的厚度为300μm。为了对样品中iPP、PS和PA6含量进行定量，使用Bruker Vertex 70FTIR光谱仪在固态下记录定量IR光谱。对通过在190℃和4mPa至6mPa下进行压缩成型而制备的50μm至100μm厚的25×25mm正方形膜记录光谱。采用标准透射FTIR光谱法，使用：4000cm-1至400cm-1的光谱范围、6mm的孔径、2cm-1的光谱分辨率、16次背景扫描、16次光谱扫描、32的干涉图零填充因子和Norton Beer强变迹。
测量iPP在1167cm-1处的带的吸收，并根据校准曲线(吸收/厚度(以cm计)相对于iPP含量(以重量％计))对iPP含量进行定量。
测量1601cm-1(PS)和3300cm-1(PA6)处的带的吸收，并根据校准曲线(吸收/厚度(以cm计)相对于PS和PA含量(以重量％计))对PS含量和PA6含量进行定量。通过从100中减去iPP、PS和PA6的含量来获得乙烯的含量。该分析按照双重测定来进行。
b)回收物共混物中的滑石和白垩的量通过热重分析(TGA)来测量；用PerkinElmer TGA8000进行实验。将约10mg至20mg材料放置在铂盘中。将温度在50℃下平衡10分钟，之后在氮气下以20℃/分钟的加热速率升高至950℃。将约550℃至700℃的重量损失(WCO2)指定为从CaCO3中释放的CO2，并因此白垩含量被评估为：
白垩含量＝100/44×WCO2
之后，以20℃/分钟的冷却速率将温度降低至300℃。然后将气体切换为氧气，并将温度再次升高至900℃。将该步骤中的重量损失指定为炭黑(Wcb)。已知炭黑和白垩的含量，不包括白垩和炭黑的灰分含量被计算为：
灰分含量＝(灰分残余物)-56/44×WCO2-Wcb
其中灰分残余物是在氮气下进行的第一步骤中在900℃下测量的重量％。估计灰分含量与所研究的回收物的滑石含量相同。
c)回收物共混物中的纸、木材的量
纸和木材通过常规实验室方法(包括研磨、浮选、显微术和热重分析(TGA))或浮选技术(将聚合物溶解，然后对纸和木材含量进行重量确定)来确定。
d)回收物共混物中的金属的量通过x射线荧光(XRF)来确定。
e)回收物共混物中的柠檬烯的量通过固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)来确定。以下针对特定样品给出了另外的细节。
f)回收物共混物中的总脂肪酸的量通过固相微萃取(HS-SPME-GC-MS)来确定。以下针对特定样品给出了另外的细节。
g)回收物共混物中的二甲苯冷可溶物(Xylene Cold Soluble，XCS)根据ISO16152；第一版；2005-07-01在25℃下测量。
h)回收物共混物的Crystex分析
结晶级分和可溶性级分法
聚丙烯(PP)组合物的结晶级分(CF)和可溶性级分(SF)以及各级分的共聚单体含量和特性粘度通过Polymer Char(瓦伦西亚，西班牙)的CRYSTEX QC来分析。通过160℃下溶解、40℃下结晶、以及160℃下再溶解于1,2,4-三氯苯(1,2,4-TCB)中的温度循环使结晶级分和非晶级分分离。通过红外检测器(IR4)和用于确定特性粘度(intrinsic viscosity，iV)的在线2-毛细管粘度计来实现SF和CF的定量以及母体EP共聚物及其可溶性级分和结晶级分的乙烯含量(C2)的确定。
IR4检测器是检测两个不同带(CH3和CH2)处的IR吸光度以确定乙烯-丙烯共聚物中的浓度和乙烯含量的多波长检测器。IR4检测器用一系列8种EP共聚物进行校准，所述8种EP共聚物具有在2重量％至69重量％的范围内的已知乙烯含量(由13C-NMR波谱法确定)，并且对于用于校准的各种所使用的EP共聚物，具有2mg/ml至13mg/ml的各种浓度。
通过XS校准将可溶性级分(SF)和结晶级分(CF)的量分别与根据按照ISO16152的标准重量法确定的“二甲苯冷可溶物”(XCS)的量和二甲苯冷不溶物(Xylene ColdInsoluble，XCI)级分相关联。XS校准通过测试XS含量在2重量％至31重量％的范围内的各种EP共聚物来实现。
母体EP共聚物及其可溶性级分和结晶级分的特性粘度(iV)使用在线2-毛细管粘度计确定，并且与根据ISO 1628在十氢化萘中通过标准方法确定的相应iV相关联。校准用iV＝2dL/g至4dL/g的多种EP PP共聚物来实现。
以10mg/ml至20mg/ml的浓度称出待分析的PP组合物样品。在用包含250mg/l作为抗氧化剂的2,6-叔丁基-4-甲酚(BHT)的1,2,4-TCB自动填充小瓶之后，在800rpm的持续搅拌下使样品在160℃下溶解直至实现完全溶解(通常持续60分钟)。
将限定体积的样品溶液注入到填充有惰性载体的柱中，其中发生样品的结晶以及可溶性级分与结晶部分的分离。重复该过程两次。在第一次注入期间，在高温下测量整个样品，确定PP组合物的iV[dl/g]和C2[重量％]。在第二次注入期间，测量结晶循环情况下的可溶性级分(在低温下)和结晶级分(在高温下)(SF的重量％，C2的重量％，iV)。
EP意指乙烯丙烯共聚物。
PP意指聚丙烯。
i)区域缺陷：通过NMR波谱法的显微组织的定量
进一步使用定量核磁共振(NMR)波谱法来对聚合物的共聚单体含量和共聚单体序列分布进行定量。使用Bruker Advance III 400NMR波谱仪，分别在400.15MHz和100.62MHz下对1H和13C进行操作，在溶液状态下记录定量13C{1H}NMR谱。所有谱均使用13C优化的10mm延长温度探头在125℃下记录，对所有气动装置使用氮气。将约200mg材料与乙酰丙酮铬(III)(Cr(acac)3)一起溶解在3ml 1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中，得到65mM的松弛剂在溶剂中的溶液(Singh,G.,Kothari,A.,Gupta,V.,Polymer Testing 28 5(2009),475)。为了确保溶液均匀，在加热块中进行初始样品制备之后，将NMR管在旋转烘箱中进一步加热至少1小时。插入磁体中后，使管在10Hz下旋转。选择该设置主要是为了高分辨率和对于精确定量乙烯含量所需的定量。采用无NOE的标准单脉冲激发，使用优化的尖角度、1秒循环延迟和双级WALTZ16去耦方案(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225；Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,1128)。每个谱总计获得6144(6k)个瞬态。
使用专有的计算机程序对定量13C{1H}NMR谱进行处理，积分，并从积分中确定相关的定量特性。利用溶剂的化学位移，所有的化学位移都间接参照30.00ppm的乙烯嵌段(EEE)的中心亚甲基。该方法即使在这种结构单元不存在时也允许可比较参照。观察到对应于乙烯的并入的特征信号(Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950)。
在观察到对应于2,1赤式区域缺陷的特征信号的情况下(如L.Resconi,L.Cavallo,A.Fait,F.Piemontesi,Chem.Rev.2000,100(4),1253中，Cheng,H.N.,Macromolecules 1984,17,1950中，以及W-J Wang和S.Zhu,Macromolecules 2000,33 1157中所述)，需要校正区域缺陷对确定的特性的影响。未观察到对应于其他类型的区域缺陷的特征信号。
使用Wang等(Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157)的方法通过对13C{1H}谱中的整个谱区域的多个信号求积分来对共聚单体级分进行定量。选择该方法是因为其稳健的性质和在需要时考虑区域缺陷存在的能力。稍微调整积分区域以提高对遇到的共聚单体含量的整个范围的适用性。
对于在PPEPP序列中仅观察到单独的乙烯的系统，对Wang等的方法进行修改以减少已知不存在的位点的非零积分的影响。该方法减少了这样的系统对乙烯含量的过高估计并通过将用于确定绝对乙烯含量的位点的数量按照以下减少来实现：
E＝0.5(Sββ+Sβγ+Sβδ+0.5(Sαβ+Sαγ))
通过使用这组位点，相应的积分等式变为：
E＝0.5(IH+IG+0.5(IC+ID))
使用与Wang等(Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157)的文章中使用的相同的符号。用于绝对丙烯含量的等式未修改。
共聚单体并入摩尔百分比由摩尔分数计算：
E[mol％]＝100*fE
共聚单体并入重量百分比由摩尔分数计算：
E[重量％]＝100*(fE*28.06)/((fE*28.06)+((1-fE)*42.08))
使用Kakugo等(Kakugo,M.,Naito,Y.,Mizunuma,K.,Miyatake,T.Macromolecules15(1982)1150)的分析方法确定在三元水平下的共聚单体序列分布。选择该方法是因为其稳健的性质和稍微调整成提高对更宽共聚单体含量范围的适用性的积分区域。
j)熔体流动速率在230℃(对于聚丙烯)或190℃(对于聚乙烯)下在2.16kg的载荷(MFR2)下进行测量，如所指示的。熔体流动速率是被标准化成ISO 1133的测试设备在230℃(或190℃)的温度下在2.16kg的载荷下在10分钟内挤出的以克计的聚合物的量。
k)拉伸模量、拉伸强度、断裂拉伸应变、拉伸强度下的拉伸应变、断裂拉伸应力、弯曲模量
在96小时调节时间(在23℃下在50％相对湿度下)之后对测试试样进行测量。
拉伸模量根据ISO 527-2(十字头速度＝1mm/分钟；23℃)使用如EN ISO 1873-2中所述的注塑成型试样(狗骨状，4mm厚度)来测量。
拉伸强度和断裂拉伸应变根据ISO 527-2(十字头速度＝50mm/分钟；23℃)使用如EN ISO 1873-2中所述的注塑成型试样(狗骨状，4mm厚度)来测量。
拉伸强度下的拉伸应变根据ISO 527-2使用如EN ISO 1873-2中所述的注塑成型试样(狗骨状，4mm厚度)以50mm/分钟的伸长速率直至试样断裂来确定。
断裂拉伸应力根据ISO 527-2(十字头速度＝50mm/分钟)对由压缩成型板制备的样品厚度为4mm的样品确定。
弯曲模量根据ISO 178标准确定。
l)冲击强度对根据EN ISO 1873-2制备的80mm×10mm×4mm的注塑成型试样根据ISO 179-1/1eA在+23℃下(有缺口的)或根据ISO 179-1/1eU+23℃(无缺口的)确定为夏氏冲击强度。根据该标准，在96小时之后对样品进行测试。
在表1中，对数个实施例(比较例-CE；发明例-IE)进行了汇总。
使用回收塑料材料的共混物B1(具有916kg/m3的密度(根据DIN EN ISO 1183确定)、36g/10分钟的熔体流动速率(根据DIN EN ISO 1133，在230℃/2.16kg下确定)、小于0.1％的水分含量(经由水分红外分析仪，在105℃下确定)、大于1100MPa的拉伸模量(根据DIN EN ISO 527，在1mm/分钟下确定)、大于24MPa的屈服应力(根据DIN EN ISO 527，在50mm/分钟下确定)和大于18％的拉伸应变(根据DIN EN ISO 527，在50mm/分钟下确定)。
比较例和发明例的组合物经历相同的方法步骤和条件。
将回收物共混物B1的片投配到单螺杆和双螺杆挤出机的组合体中，其中在单螺杆挤出机中对回收塑料材料片进行纯化、熔融，然后将回收塑料材料的熔体随后进给到第二挤出机中，其中向回收塑料材料的熔体添加PPHECO-2和过氧化物。
表1涉及聚烯烃组合物，其包含：
-比较例(CE1)：回收材料的共混物(共混物B1)，不添加过氧化物；
-比较例(CE2)：回收材料的共混物(共混物B1)和一种多相聚丙烯共聚物(PPHeco-2，70g/10分钟的MFR2，Tc＝112.3℃)；在挤出过程中不添加过氧化物；
-发明例(IE1)：回收材料的共混物(共混物B1)和一种多相聚丙烯共聚物(PPHeco-2，70g/10分钟的MFR2，Tc＝112.3℃)；在挤出过程中添加过氧化物(＝POX，2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧基)己烷作为MB，过氧化物含量1％)。
PPHeco-2的制造
催化剂制备
原料
TiCl4(CAS 7550-45-90)由商业来源提供。
20％的丁基乙基镁(Mg(Bu)(Et))的甲苯溶液，由Crompton提供
2-乙基己醇，由Merck Chemicals提供
3-丁氧基-2-丙醇，由Sigma-Aldrich提供
双(2-乙基己基)柠檬酸酯，由Contract Chemicals提供
1-254，由Evonik提供
庚烷，由Chevron提供
Mg配合物的制备
将3.4l的2-乙基己醇和810ml丙二醇单丁醚(以4/1摩尔比)添加至20l反应器中。然后向充分搅拌的醇混合物中缓慢添加由Crompton GmbH提供的7.8l的20％的BEM(丁基乙基镁)的甲苯溶液。在添加期间，将温度保持在10℃。在添加之后，将反应混合物的温度升高至60℃，并在该温度下继续混合30分钟。最后，在冷却至室温之后，将获得的Mg-醇盐转移至储存容器。
将21.2g以上制备的Mg醇盐与4.0ml双(2-乙基己基)柠檬酸酯混合5分钟。在混合之后，将获得的Mg配合物立即用于催化剂组分的制备。
催化剂组分的制备
将19.5ml四氯化钛放置在25℃下的300ml的配备有机械搅拌器的反应器中。将混合速度调节至170rpm。将温度保持在25℃，在30分钟内添加26.0以上制备的Mg-配合物。添加3.0ml Viscoplex 1-254和24.0ml庚烷以形成乳液。在25℃下继续混合30分钟。然后在30分钟内将反应器温度升高至90℃。在90℃下搅拌反应混合物持续另外的30分钟。此后，停止搅拌，并使反应混合物在90℃下静置15分钟。
将固体材料用100ml甲苯、30ml TiCl4、100ml甲苯洗涤并用60ml庚烷洗涤两次。向前两次洗涤中添加1ml供体D。在80℃下以170rpm搅拌30分钟进行洗涤。在停止搅拌之后，使反应混合物静置20分钟至30分钟，并随后进行虹吸。
此后，停止搅拌并使反应混合物静置10分钟，以将温度降低至70℃并随后进行虹吸，并随后进行N2吹扫20分钟以产生空气敏感粉末。
催化剂的通过BET法测量的表面积低于5m2/g，即低于检测限。
聚合：
具有4反应器的设置(回路反应器-GPR1-GPR2-GPR3)和预聚合回路反应器的Borstar中试设备。
表1：PPHeco-2的聚合条件
预聚合反应器
温度 ℃ 30
停留时间 小时 0.37
回路反应器
温度 ℃ 80
压力 kPa 53
H2/C3比率 mol/kmol 25.4
聚合物分流 重量％ 40
聚合物停留时间 小时 0.25
MFR2 g/10分钟 310
气相反应器1
温度 ℃ 80
压力 kPa 2100
H2/C3比率 mol/kmol 203
聚合物分流 重量％ 38
聚合物停留时间 小时 1.70
MFR2 g/10分钟 339
GPR1中的MFR2(计算) g/10分钟 210
气相反应器2
温度 ℃ 80
压力 kPa 27
H2/C2比率 mol/kmol 147.3
C2/C3比率 mol/kmol 0
聚合物分流 重量％ 40
聚合物停留时间 小时 3.1
气相反应器3
温度 ℃ 75
压力 kPa 25
H2/C2比率 mol/kmol 158.8
C2/C3比率 mol/kmol 401.6
聚合物分流 重量％ 20
聚合物停留时间 小时 1.2
使用以下添加剂：抗氧化剂：AO1(Irganox 1010(FF))、AO2(Irganox B 225(FF))、AO3(Irganox PS-802FL)；AO4(AO501GRA)，白色颜料(MB90-白色6-PE-70 35％)；投配剂：HC001A-B1，
表2：聚合物组成和特性。
材料 单位 CE1 CE2 IE1
共混物B1 重量％ 98.7 48.7 48.7
PPHeco-2 重量％ 50 50
投配剂 重量％ 1 1 1
抗氧化剂AO4(AO501GRA) 重量％ 0.3 0.3 0.3
POX(基于组合物的重量的1重量％) 重量％ 否 否 是
MFR2 230℃/2.16kg g/10分钟 37 43.3 35
拉伸模量23℃ MPa 1308 1451 1484
冲击强度1eA+23℃ kJ/m2 5.4 4.8 5.8
如在表1中可以看出的，根据发明例IE 1的多相共聚物回收物组合物的拉伸模量和冲击强度高于回收物组合物CE1和多相共聚物-回收物组合物CE2中的一者。同时，熔体流动速率相当。
因此，根据本发明的多相共聚物-回收物组合物的特性的特征在于冲击强度和拉伸模量表明材料稳定。

Claims (15)

1.一种聚烯烃组合物，包含：
a)35重量％至65重量％(基于所述聚烯烃组合物的总重量)的至少一种多相聚丙烯共聚物，所述至少一种多相聚丙烯共聚物具有6重量％至15重量％的总乙烯C2含量、25重量％至40重量％的可溶性级分的乙烯含量C2(SF)含量，以及具有60g/10分钟至90g/10分钟的范围内的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)；以及
b)35重量％至65重量％(基于所述聚烯烃组合物的总重量)的包含比率为3:7至49.5:1的聚丙烯和聚乙烯的回收塑料材料的共混物，所述回收塑料材料的共混物从源自消费后废料和/或工业后废料的废塑料材料回收，
c)任选地另外的添加剂，其中所有成分的总和总是总计100重量％，
所述聚烯烃组合物的特征在于
-冲击强度(ISO179-1，夏氏1eA+23℃)为5kJ/m2至8kJ/m2，
-熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)为30g/10分钟至80g/10分钟，以及
-拉伸模量(Iso 527-2)在1450MPa至1600MPa的范围内。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃组合物，特征在于所述聚烯烃组合物包含：
a)40重量％至60重量％，优选地45重量％至55重量％，更优选地48重量％至52重量％(基于所述聚烯烃组合物的总重量)的所述至少一种多相聚丙烯共聚物；
b)40重量％至60重量％，优选地45重量％至55重量％，优选地48重量％至52重量％(基于所述聚烯烃组合物的总重量)的包含聚丙烯和聚乙烯的所述回收塑料材料的共混物，
以及任选地另外的添加剂，其中所有成分的总和总是总计100重量％。
3.根据前述权利要求中的一项所述的聚烯烃组合物，特征在于冲击强度(ISO179，夏氏1eA+23℃)为5.2kJ/m2至7.5kJ/m2，特别地5.5kJ/m2至7kJ/m2，并且更特别地5.8kJ/m2至6.5kJ/m2。
4.根据前述权利要求中的一项所述的聚烯烃组合物，特征在于熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133-1测量)在30g/10分钟至75g/10分钟，更优选地35g/10分钟至70g/10分钟、或30g/10分钟至36g/10分钟的范围内。
5.根据前述权利要求中的一项所述的聚烯烃组合物，特征在于拉伸模量(ISO 527-2)为1450MPa至1550MPa，优选地1450MPa至1500MPa，更优选地1460MPa至1500MPa。
6.根据前述权利要求中的一项所述的聚烯烃组合物，特征在于所述至少一种多相聚丙烯共聚物a)选自包括以下的组：
-熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)在60g/10分钟至90g/10分钟，优选地70g/10分钟至90g/10分钟，更优选地72g/10分钟至88g/10分钟的范围内的至少一种多相聚丙烯共聚物(PPHeco-1)；
熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)在60g/10分钟至90g/10分钟，更优选地65g/10分钟至80g/10分钟，更优选地65g/10分钟至75g/10分钟的范围内的至少一种多相聚丙烯共聚物(PPHeco-2)；或其混合物。
7.根据前述权利要求中的一项所述的聚烯烃组合物，特征在于包含聚丙烯和聚乙烯的所述回收塑料材料的共混物具有以下的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)：至少5g/10分钟，优选地至少10g/10分钟，更优选地至少15g/10分钟，特别地在5g/10分钟至50g/10分钟，优选地10g/10分钟至45g/10分钟，更优选地15g/10分钟至40g/10分钟的范围内。
8.根据前述权利要求中的一项所述的聚烯烃组合物，特征在于相对于所述回收塑料材料的共混物的总重量，所述回收塑料材料的共混物包含以下相对量的衍生自丙烯的单元：大于50重量％，优选地大于53重量％，更优选地大于60重量％，更优选地大于70重量％，更优选地大于75重量％，更优选地大于80重量％，还更优选地大于90重量％，并且甚至更优选地大于95重量％。
9.根据前述权利要求中的一项所述的聚烯烃组合物，特征在于相对于所述回收塑料材料的共混物的总重量，所述回收塑料材料的共混物包含以下相对量的衍生自乙烯的单元：小于47重量％，更优选地小于40重量％，更优选地小于30重量％，更优选地小于20重量％，最优选地小于10重量％。
10.根据前述权利要求中的一项所述的聚烯烃组合物，特征在于所述聚烯烃组合物通过在至少一种过氧化物的存在下将所述至少一种多相聚丙烯共聚物和所述回收塑料材料的共混物挤出而获得。
11.一种用于制备根据前述权利要求中的一项所述的聚烯烃组合物的方法，包括以下的步骤：
-提供
a)35重量％至65重量％(基于所述聚烯烃组合物的总重量)的至少一种多相聚丙烯共聚物，所述至少一种多相聚丙烯共聚物的熔体流动速率MFR2(230℃，2.16kg，根据ISO 1133测量)在60g/10分钟至90g/10分钟的范围内；和
b)35重量％至65重量％(基于所述聚烯烃组合物的总重量)的包含比率为3:7至49.5:1的聚丙烯和聚乙烯的回收塑料材料的共混物，所述回收塑料材料的共混物从源自消费后废料和/或工业后废料的废塑料材料回收，
-将所述至少一种多相聚丙烯共聚物和所述回收塑料材料的共混物单独地或作为混合物进给/投配到至少一个挤出机中，
-使所述混合物在所述至少一个挤出机中熔融，
-向所述至少一个挤出机中的熔融混合物添加至少一种过氧化物，以及
-任选地将获得的聚烯烃组合物造粒。
12.根据权利要求11所述的方法，特征在于将所述回收塑料材料的共混物进给到至少一个第一挤出机特别是单螺杆挤出机中，使所述回收塑料材料的共混物在所述第一挤出机中熔融，并随后将熔体进给到至少一个第二挤出机中，其中将至少一种多相聚丙烯共聚物投配到所述至少一个第二挤出机中并且向所述第二挤出机中的所述回收塑料材料和所述多相共聚物的熔融混合物添加所述至少一种过氧化物。
13.根据权利要求11至12中的一项所述的方法，特征在于将回收塑料材料片投配到单螺杆挤出机和双螺杆挤出机的组合体中，其中在所述单螺杆挤出机中对所述回收塑料材料片进行纯化、熔融，并且任选地提供添加剂，随后将回收塑料材料的熔体进给到第二双螺杆挤出机中，其中向所述回收塑料材料的熔体添加所述至少一种多相聚丙烯共聚物和所述至少一种过氧化物。
14.根据权利要求1至10中的一项所述的聚烯烃组合物在制造器具，特别是家用器具中的用途。
15.一种包含根据权利要求1至10中的一项所述的聚烯烃组合物的制品。
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