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CN111051293A - 用于电子器件的材料 - Google Patents

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CN111051293A
CN111051293A CN201880055744.XA CN201880055744A CN111051293A CN 111051293 A CN111051293 A CN 111051293A CN 201880055744 A CN201880055744 A CN 201880055744A CN 111051293 A CN111051293 A CN 111051293A
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ring systems
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CN201880055744.XA
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特雷莎·穆希卡-费尔瑙德
弗洛里安·迈尔-弗莱格
弗兰克·福格斯
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Merck Patent GmbH
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Abstract

本申请涉及式(I)和(II)的化合物、其制备方法及其在电子器件中的用途。

Description

用于电子器件的材料
本申请涉及根据下文所定义的式(I)和(II)的含有选自氨基基团、桥连氨基基团和咔唑基团的基团的芳族化合物。这些化合物适合用于电子器件中。
在本申请的上下文中，电子器件被理解为是指被称为有机电子器件的器件，其含有有机半导体材料作为功能材料。更特别地，它们被理解为是指OLED(有机电致发光器件)。术语OLED被理解为是指具有一个或多个包含有机化合物的层并且在施加电压时发光的电子器件。OLED的构造和一般功能原理对于本领域技术人员来说是已知的。
在电子器件、特别是OLED中，对性能数据特别是寿命、效率和工作电压的改进存在着很大的兴趣。在这些方面，尚未能找到任何完全令人满意的解决方案。
另外，还在寻求具有高玻璃化转变温度、低结晶倾向性和高折射率的材料，特别是用于OLED的空穴传输性层中的材料。
发光层和具有空穴传输功能的层对电子器件的性能数据具有很大的影响。也正在寻找在这些层中使用的新的化合物，特别是空穴传输化合物和可在发光层中充当基质材料、特别是用于磷光发光体的基质材料的化合物。
在现有技术中，已知各种不同的含有选自氨基基团、桥连氨基基团和咔唑基团的基团的芳族化合物在电子器件中作为空穴传输材料和/或基质材料。
然而，对于适用于电子器件的可选化合物，仍存在着需求。对于在电子器件中使用时的性能数据方面，特别是在寿命、工作电压和效率方面的改进，也存在着需求。
现在已发现，来自于上述结构类别的特定化合物非常适合用于电子器件中，特别是用于OLED中，甚至更特别是在其中用作空穴传输材料和作为基质材料用于磷光发光体。所述化合物优选地导致所述器件的长寿命、高效率和低工作电压。还优选地，所述化合物具有低结晶倾向性、高玻璃化转变温度和高折射率。
本申请提供了一种下述式(I)或(II)的化合物：
Figure BDA0002393481390000021
其中出现的变量如下：
Z1在每种情况下相同或不同，并选自CR1和CR3；
Ar1是具有6至20个芳族环原子并且可被一个或多个R3基团取代的芳基基团，或具有5至20个芳族环原子并且可被一个或多个R3基团取代的杂芳基基团；
Ar2在每种情况下相同或不同，并选自具有6至40个芳族环原子并且可被一个或多个R5基团取代的芳族环系和具有5至40个芳族环原子并且可被一个或多个R5基团取代的杂芳族环系；
Ar3是具有6至20个芳族环原子并且可被一个或多个R2基团取代的芳基基团，或具有5至20个芳族环原子并且可被一个或多个R2基团取代的杂芳基基团；
X1在每种情况下相同或不同，并且是选自-C(R4)2-、-C(R4)2-C(R4)2-、-CR4＝CR4-、-Si(R4)2-、NR4、O和S的二价基团；
ArL选自具有6至40个芳族环原子并且可被一个或多个R5基团取代的芳族环系和具有5至40个芳族环原子并且可被一个或多个R5基团取代的杂芳族环系；
E是单键或选自C(R5)2、Si(R5)2、N(R5)、O和S的二价基团；
R0选自H、D、具有6至40个芳族环原子并且可被一个或多个R6基团取代的芳族环系和具有5至40个芳族环原子并且可被一个或多个R6基团取代的杂芳族环系；
R1在每种情况下相同或不同，并选自具有6至40个芳族环原子并且可被一个或多个R6基团取代的芳族环系和具有5至40个芳族环原子并且可被一个或多个R6基团取代的杂芳族环系；
R2在每种情况下相同或不同，并选自H、D、F、CN、Si(R6)3、具有1至20个碳原子的直链的烷基或烷氧基基团、具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团、具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团、具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个R0基团可彼此连接并且可形成环；其中所提到的烷基、烷氧基、烯基和炔基基团和所提到的芳族环系和杂芳族环系可各自被一个或多个R6基团取代；并且其中所提到的烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个CH2基团可被-R6C＝CR6-、-C≡C-、Si(R6)2、C＝O、C＝NR6、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR6-、NR6、P(＝O)(R6)、-O-、-S-、SO或SO2代替；
R3、R4、R5在每种情况下相同或不同，并选自H、D、F、C(＝O)R6、CN、Si(R6)3、N(R6)2、P(＝O)(R6)2、OR6、S(＝O)R6、S(＝O)2R6、具有1至20个碳原子的直链的烷基或烷氧基基团、具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团、具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团、具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个R3或R4或R5基团可彼此连接并且可形成环；其中所提到的烷基、烷氧基、烯基和炔基基团和所提到的芳族环系和杂芳族环系可各自被一个或多个R6基团取代；并且其中所提到的烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个CH2基团可被-R6C＝CR6-、-C≡C-、Si(R6)2、C＝O、C＝NR6、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR6-、NR6、P(＝O)(R6)、-O-、-S-、SO或SO2代替；
R6在每种情况下相同或不同，并选自H、D、F、C(＝O)R7、CN、Si(R7)3、N(R7)2、P(＝O)(R7)2、OR7、S(＝O)R7、S(＝O)2R7、具有1至20个碳原子的直链的烷基或烷氧基基团、具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团、具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团、具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个R6基团可彼此连接并且可形成环；其中所提到的烷基、烷氧基、烯基和炔基基团和所提到的芳族环系和杂芳族环系可各自被一个或多个R7基团取代；并且其中所提到的烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个CH2基团可被-R7C＝CR7-、-C≡C-、Si(R7)2、C＝O、C＝NR7、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR7-、NR7、P(＝O)(R7)、-O-、-S-、SO或SO2代替；
R7在每种情况下相同或不同，并选自H、D、F、CN、具有1至20个碳原子的烷基或烷氧基基团、具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团、具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个R7基团可彼此连接并且可形成环；并且其中所提到的烷基、烷氧基、烯基和炔基基团、芳族环系和杂芳族环系可被F或CN取代；
k为0、1、2或3，其中在k＝0的情况下，ArL基团不存在，并且所述式的基团的氮原子(N)构成连接位置；
m为0或1，其中在m＝0的情况下，E基团不存在，并且Ar2基团不彼此键合；
其中在式(I)和(II)中，所有显示为未取代的位置可各自被R3基团取代；并且
其中在式(I)中和在式(II)中，在每种情况下存在至少一个是CR1的Z1基团。
在所述式(I)和(II)的六元环中画出的圆圈意味着相关的六元环具有芳香性。
下述定义适用于在本申请中使用的化学基团。除非另外给出任何更具体的定义，否则这些定义是适用的。
在本发明的上下文中，芳基基团被理解为是指芳族单环即苯或稠合的芳族多环例如萘、菲或蒽。在本申请的上下文中，稠合的芳族多环由彼此稠合的两个或更多个芳族单环构成。在这里，环之间的稠合被理解为是指所述环彼此共有至少一个边。在本发明的上下文中，芳基基团含有6至40个芳族环原子，它们都不是杂原子。
在本发明的上下文中，杂芳基基团被理解为是指杂芳族单环例如吡啶、嘧啶或噻吩，或稠合的杂芳族多环例如喹啉或咔唑。在本申请的上下文中，稠合的杂芳族多环由彼此稠合的两个或更多个芳族或杂芳族单环构成，其中所述芳族和杂芳族环中的至少一个环是杂芳族环。在这里，环之间的稠合被理解为是指所述环彼此共有至少一个边。在本发明的上下文中，杂芳基基团含有5至40个芳族环原子，其中至少一个是杂原子。所述杂芳基基团的杂原子优选地选自N、O和S。
各自可被上述基团取代的芳基或杂芳基基团，被特别理解为是指来自苯、萘、蒽、菲、芘、二氢芘、苣、苝、联三苯叉、荧蒽、苯并蒽、苯并菲、并四苯、并五苯、苯并芘、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩
Figure BDA0002393481390000051
嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、
Figure BDA0002393481390000052
唑、苯并
Figure BDA0002393481390000053
唑、萘并
Figure BDA0002393481390000054
唑、蒽并
Figure BDA0002393481390000055
唑、菲并
Figure BDA0002393481390000056
唑、异
Figure BDA0002393481390000057
唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-
Figure BDA0002393481390000061
二唑、1,2,4-
Figure BDA0002393481390000062
二唑、1,2,5-
Figure BDA0002393481390000063
二唑、1,3,4-
Figure BDA0002393481390000064
二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲哚嗪和苯并噻二唑的基团。
在本发明的上下文中，芳族环系是以下体系，其不必只含有芳基基团，而是可另外含有稠合至至少一个芳基基团的一个或多个非芳族环。这些非芳族环只含有碳原子作为环原子。这个定义所涵盖的基团的实例是四氢萘、芴和螺二芴。此外，术语“芳族环系”包括由通过单键彼此连接的两个或更多个芳族环系构成的体系，例如联苯、三联苯、7-苯基-2-芴基、四联苯和3,5-二苯基-1-苯基。在本发明的上下文中，芳族环系含有6至40个碳原子并且在所述环系中没有杂原子。“芳族环系”的定义不包含杂芳基基团。
杂芳族环系符合芳族环系的上述定义，区别在于它必须含有至少一个杂原子作为环原子。与芳族环系的情况相同，杂芳族环系不必只含有芳基基团和杂芳基基团，而是可另外含有稠合至至少一个芳基或杂芳基基团的一个或多个非芳族环。所述非芳族环可仅含有碳原子作为环原子，或者它们可另外含有一个或多个杂原子，其中所述杂原子优选地选自N、O和S。这种杂芳族环系的一个实例是苯并吡喃基。此外，术语“杂芳族环系”被理解为是指由通过单键彼此键合的两个或更多个芳族环或杂芳族环系构成的体系，例如4,6-二苯基-2-三嗪基。在本发明的上下文中，杂芳族环系含有5至40个选自碳和杂原子的环原子，其中所述环原子中的至少一个是杂原子。所述杂芳族环系的杂原子优选地选自N、O和S。
因此，在本申请中所定义的术语“杂芳族环系”和“芳族环系”彼此之间的区别在于，芳族环系不能具有杂原子作为环原子，而杂芳族环系必须具有至少一个杂原子作为环原子。该杂原子可作为非芳族杂环的环原子或作为芳族杂环的环原子存在。
根据上述定义，任何芳基基团均被术语“芳族环系”涵盖，并且任何杂芳基基团均被术语“杂芳族环系”涵盖。
具有6至40个芳族环原子的芳族环系或具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系被特别理解为是指来自上文在芳基基团和杂芳基基团下提到的基团以及来自联苯、三联苯、四联苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、茚并芴、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、茚并咔唑或来自这些基团的组合的基团。
在本发明的上下文中，其中个别氢原子或CH2基团也可被上文在基团的定义中提到的基团取代的具有1至20个碳原子的直链的烷基基团和具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团以及具有2至40个碳原子的烯基或炔基基团，优选地被理解为是指甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基基团。
其中个别氢原子或CH2基团也可被上文在基团的定义中提到的基团代替的具有1至20个碳原子的烷氧基或硫代烷基基团，优选地被理解为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、环庚硫基、正辛硫基、环辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯硫基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、环戊烯硫基、己烯硫基、环己烯硫基、庚烯硫基、环庚烯硫基、辛烯硫基、环辛烯硫基、乙炔硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、戊炔硫基、己炔硫基、庚炔硫基或辛炔硫基。
在本申请的上下文中，两个或更多个基团可一起形成环的措辞，应该被理解为尤其是指所述两个基团通过化学键彼此连接。然而，此外，上述措辞也应该被理解为是指如果所述两个基团之一是氢，则所述第二个基团结合到所述氢原子键合到的位置处，从而形成环。
所述式(I)和(II)的化合物优选地只含有一个三芳基氨基基团。它们更优选地只含有一个氨基基团。三芳基氨基基团被理解为是指键合有三个选自芳族环系和杂芳族环系的基团的氨基基团。
优选地，一个或两个Z1基团是CR1，并且另外的Z1基团是CR3。更优选地，一个Z1基团是CR1，并且另外两个Z1基团是CR3。
优选地，Ar1是具有6至14个芳族环原子并且可被一个或多个R3基团取代的芳基基团；更优选地，Ar1是可被一个或多个R3基团取代的苯基团。
优选地，Ar3是具有6至14个芳族环原子并且可被一个或多个R2基团取代的芳基基团；更优选地，Ar3是可被一个或多个R2基团取代的苯基团。
优选地，X1在每种情况下是相同的。优选地，在每种情况下X1是C(R4)2或Si(R4)2，更优选为C(R4)2。
ArL基团优选地选自具有6至20个芳族环原子并且可被一个或多个R5基团取代的芳族环系和具有5至20个芳族环原子并且可被一个或多个R5基团取代的杂芳族环系。特别优选的ArL基团选自来自苯、联苯、三联苯、萘、芴、茚并芴、茚并咔唑、螺二芴、二苯并呋喃、二苯并噻吩和咔唑的二价基团，其各自可被一个或多个R5基团取代。最优选地，ArL是来自苯的二价基团，其在每种情况下可被一个或多个R5基团取代。在每种情况下ArL基团可被选择成相同或不同的。
优选地，k选自0或1；更优选地，k为0。
优选的-(ArL)k-基团符合下述式：
Figure BDA0002393481390000091
Figure BDA0002393481390000101
Figure BDA0002393481390000111
Figure BDA0002393481390000121
Figure BDA0002393481390000131
其中虚线表示连接到所述式(I)或(II)的其余部分的键。
优选地，直接结合到氮原子的Ar2基团是芳族环系。
优选地，Ar2基团在每种情况下相同或不同，并选自来自苯、联苯、三联苯、四联苯、萘、芴特别是9,9'-二甲基芴和9,9'-二苯基芴、苯并芴、螺二芴、茚并芴、茚并咔唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、苯并咔唑、咔唑、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、喹啉、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪和三嗪的单价基团，其中所述单价基团可各自被一个或多个R5基团取代。或者，Ar2基团可优选地在每种情况下相同或不同，并选自来自苯、联苯、三联苯、四联苯、萘、芴特别是9,9'-二甲基芴和9,9'-二苯基芴、苯并芴、螺二芴、茚并芴、茚并咔唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、咔唑、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、喹啉、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪和三嗪的基团的组合，其中所述基团可各自被一个或多个R5基团取代。
特别优选的Ar2基团在每种情况下相同或不同，并选自苯基、联苯、三联苯、四联苯、萘基、芴基特别是9,9'-二甲基芴基和9,9'-二苯基芴基、苯并芴基、螺二芴基、茚并芴基、茚并咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并稠合的二苯并呋喃基、苯并稠合的二苯并噻吩基、萘基取代的苯基、芴基取代的苯基、螺二芴基取代的苯基、二苯并呋喃基取代的苯基、二苯并噻吩基取代的苯基、咔唑基取代的苯基、吡啶基取代的苯基、嘧啶基取代的苯基和三嗪基取代的苯基，其中所提到的基团可各自被一个或多个R5基团取代。
特别优选的Ar2基团选自下述式：
Figure BDA0002393481390000141
Figure BDA0002393481390000151
Figure BDA0002393481390000161
Figure BDA0002393481390000171
Figure BDA0002393481390000181
Figure BDA0002393481390000191
Figure BDA0002393481390000201
Figure BDA0002393481390000211
Figure BDA0002393481390000221
Figure BDA0002393481390000231
Figure BDA0002393481390000241
Figure BDA0002393481390000251
Figure BDA0002393481390000261
Figure BDA0002393481390000271
其中所述基团在所有未被占据的位置处可各自被R5基团取代，并且其中虚线键表示连接到胺氮原子的键。
优选地，在每种情况下两个不同的Ar2基团键合到胺氮原子。
所述E基团优选为单键或C(R4)2基团，更优选为单键。
优选地，m＝0，使得不存在E基团。
在一个同样优选的可选实施方式中，m＝1，使得Ar2基团通过E基团彼此键合。在这种情况下，优选地所述Ar2基团选自苯基和芴基，其各自可被一个或多个R5基团取代。此外，在这种情况下，将所述两个Ar2基团彼此连接的E基团优选地在相对于相关的Ar2基团连接到胺氮的键的邻位处键合到所述Ar2基团。此外，优选地，如果E选自C(R5)2、Si(R5)2、NR5、O和S，所述E基团与Ar2基团一起形成六元环，并且如果E是单键，则两者一起形成五元环。
当m＝1时，单元
Figure BDA0002393481390000281
的优选实施方式是如下描绘的基团：
Figure BDA0002393481390000282
Figure BDA0002393481390000291
Figure BDA0002393481390000301
其中所述基团在它们的未被占据的位置处可各自被R5基团取代，并且优选地在所述未被占据的位置处未取代，并且其中虚线键表示连接到所述式的其余部分的键。
当m＝0时，基团
Figure BDA0002393481390000302
的优选实施方式是如下所描绘的基团：
Figure BDA0002393481390000303
Figure BDA0002393481390000311
Figure BDA0002393481390000321
Figure BDA0002393481390000331
Figure BDA0002393481390000341
Figure BDA0002393481390000351
其中所述基团在它们的未被占据的位置处可各自被R5基团取代，并且优选地在所述未被占据的位置处未取代，并且其中虚线键表示连接到所述式的其余部分的键。
R0优选为H。
R1优选地在每种情况下相同或不同，并选自来自苯、联苯、三联苯、四联苯、萘、芴特别是9,9'-二甲基芴和9,9'-二苯基芴、苯并芴、螺二芴、茚并芴、茚并咔唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、苯并咔唑、咔唑、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、喹啉、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪和三嗪的单价基团，其中所述单价基团可各自被一个或多个R6基团取代。当在所述基团中存在R6基团时，优选地一个或两个R6基团是N(R7)2，其中R7选自具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系。特别优选的R1基团选自苯基、被一个或两个-N(R7)2基团取代的苯基、联苯、N-键合的咔唑基、C-键合的咔唑基、萘基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基，其各自可被一个或多个R6基团取代，并且优选是未取代的。
R2优选地在每种情况下相同或不同，并选自H、D、具有1至20个碳原子的直链的烷基基团、具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团、具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系，其中所述烷基基团以及所述芳族环系和杂芳族环系可各自被一个或多个R6基团取代。更优选地，R2是H。
R3优选地在每种情况下相同或不同，并选自H、D、F、CN、Si(R6)3、具有1至20个碳原子的直链的烷基基团、具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团、具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系；其中所提到的烷基基团、所提到的芳族环系和所提到的杂芳族环系可各自被一个或多个R6基团取代；并且其中所提到的烷基基团中的一个或多个CH2基团可被-C≡C-、-R6C＝CR6-、Si(R6)2、C＝O、C＝NR6、-NR6-、-O-、-S-、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR6-代替。更优选地，R3是H。
R4、R5优选地在每种情况下相同或不同，并选自H、D、F、CN、Si(R6)3、N(R6)2、具有1至20个碳原子的直链的烷基基团、具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基基团、具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系；其中所提到的烷基基团、所提到的芳族环系和所提到的杂芳族环系可各自被一个或多个R6基团取代；并且其中所提到的烷基基团中的一个或多个CH2基团可被-C≡C-、-R6C＝CR6-、Si(R6)2、C＝O、C＝NR6、-NR6-、-O-、-S-、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR6-代替。
键合到X1＝C(R4)2基团的R4基团优选地选自具有1至20个碳原子的烷基基团、具有6至20个芳族环原子的芳族环系和具有5至20个芳族环原子的杂芳族环系；其中所述烷基基团、所述芳族环系和所述杂芳族环系可各自被一个或多个R6基团取代。在一个优选实施方式中，X1＝C(R4)2基团中的两个R4基团一起形成环，使得所述X1＝C(R4)2基团的碳原子是螺原子。在这种情况下形成的环优选为环烷基环或下述结构的环：
Figure BDA0002393481390000371
其中虚线键指示从X1基团连接到所述化合物的其余部分的键。
优选地，R6在每种情况下相同或不同，并选自H、D、F、CN、Si(R7)3、N(R7)2、具有1至20个碳原子的直链的烷基或烷氧基基团、具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团、具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系；其中所提到的烷基和烷氧基基团、所提到的芳族环系和所提到的杂芳族环系可各自被一个或多个R7基团取代；并且其中所提到的的烷基或烷氧基基团中的一个或多个CH2基团可被-C≡C-、-R7C＝CR7-、Si(R7)2、C＝O、C＝NR7、-NR7-、-O-、-S-、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR7-代替。
式(I)的优选实施方式符合下述式：
Figure BDA0002393481390000372
Figure BDA0002393481390000381
其中苯环上显示为未取代的所有位置可各自被R3基团取代。
优选地，在式(I-A)和(I-B)中，基团
Figure BDA0002393481390000382
在每种情况下键合到连接到相邻苯基团的键的对位，其对应于式(I-A-a)和(I-B-a)：
Figure BDA0002393481390000383
其中苯环上显示为未取代的所有位置可各自被R3基团取代。
式(II)的优选实施方式符合下述式：
Figure BDA0002393481390000391
其中苯环上显示为未取代的所有位置可各自被R3基团取代。
式(I)的其它优选实施方式对应于下述式之一：
Figure BDA0002393481390000392
Figure BDA0002393481390000401
其中出现的变量如上所定义，并且其中R0和R3优选为H。还优选地，在这些式中，k＝0并且m＝0，并且Ar1是可被一个或多个R3基团取代的苯基基团。
式(I-A)和(I-B)的优选实施方式符合下述式：
Figure BDA0002393481390000402
Figure BDA0002393481390000411
其中出现的变量如上所定义。优选地，在这些式中，k＝0并且m＝0。还优选地，在这些式中，R3和R0是H。优选地，在式(I-A-1)、(I-A-2)和(I-B-1)中，基团
Figure BDA0002393481390000412
在每种情况下键合到连接到相邻苯基团的键的对位，其对应于下述式：
Figure BDA0002393481390000413
Figure BDA0002393481390000421
其中出现的变量如上所定义。
式(I-A-1)、(I-A-2)和(I-B-1)的优选实施方式是下述式：
Figure BDA0002393481390000422
Figure BDA0002393481390000431
Figure BDA0002393481390000441
Figure BDA0002393481390000451
Figure BDA0002393481390000461
Figure BDA0002393481390000471
其中出现的变量如上所定义，并且其中R0和R3优选为H。在式(I-A-1-3)、(I-A-1-4)、(I-A-2-3)、(I-A-2-4)、(I-B-1-3)和(I-B-1-4)中，E优选地选自单键和C(R4)2；更优选地，E是单键。式(I-A-1-1)、(I-A-1-3)、(I-A-1-7)、(I-A-2-1)、(I-A-2-3)、(I-B-1-1)、(I-B-1-3)和(I-B-1-7)中的ArL优选为可被一个或多个R5基团取代的苯基基团。优选地，在上述式中，选自下述基团的基团如果存在，则在每种情况下键合在相对于连接到相邻苯基团的键的对位处：
Figure BDA0002393481390000472
。
在上述式中，特别优选的是式(I-A-1-1)、(I-A-1-2)、(I-A-2-1)、(I-A-2-2)、(I-B-1-1)和(I-B-1-2)，其中特别优选的是(I-A-1-1)和(I-A-1-2)，并且其中非常特别优选的是(I-A-1-2)。非常特别优选的式相应地是下述式(I-A-1-1)和(I-A-1-2)的实施方式：
Figure BDA0002393481390000481
其中式(I-A-1-2-a)是最优选的。
式(II-A)的优选实施方式符合下述式：
Figure BDA0002393481390000482
Figure BDA0002393481390000491
其中出现的变量如上所定义，并且其中R2和R3优选为H。在式(II-A-1)和(II-A-3)中，E优选地选自单键和C(R4)2；更优选地，E是单键。式(II-A-1)和(II-A-2)中的ArL优选为可被一个或多个R5基团取代的苯基基团。在上述式中，特别优选的是式(II-A-4)。
根据本发明的优选化合物描绘如下：
Figure BDA0002393481390000492
Figure BDA0002393481390000501
Figure BDA0002393481390000511
Figure BDA0002393481390000521
Figure BDA0002393481390000531
Figure BDA0002393481390000541
Figure BDA0002393481390000551
Figure BDA0002393481390000561
Figure BDA0002393481390000571
Figure BDA0002393481390000581
Figure BDA0002393481390000591
Figure BDA0002393481390000601
所述式(I)和(II)的化合物可利用已知的有机反应，特别是利用Suzuki反应、Hartwig-Buchwald反应和环化反应来制备。
在一个优选方法(方案1)中，从带有两个反应性基团X和两个羧酸酯基团的苯化合物开始，通过两个连续的Suzuki偶联，制备了如下的中间体，其中具有氨基基团A的苯基团键合到中央苯基团的一侧上并且具有芳族Ar取代基的苯基团键合到另一侧上。所述芳族取代基在所述两个苯基团之间的键的邻位或间位处。
随后，该化合物的羧酸酯基团通过与烷基金属化合物、优选烷基锂化合物或Grignard(格里纳德氏)烷基化合物的反应而转变成叔烷氧基基团。这些叔烷氧基基团在酸的作用下环化以形成环，由此获得式(I)的化合物。
方案1
Figure BDA0002393481390000611
在一个可选的优选方法(方案2)中，从带有两个反应性基团X和两个羧酸酯基团的苯化合物开始，通过两个连续的Suzuki偶联，制备了如下的中间体，其中具有反应性基团X的苯基团键合到中央苯基团的一侧上并且具有芳族取代基Ar的苯基团键合到另一侧上。所述芳族取代基在所述两个苯基团之间的键的邻位或间位处。
随后，该化合物的羧酸酯基团通过与烷基金属化合物、优选烷基锂化合物或Grignard烷基化合物的反应而转变成叔烷氧基基团。这些叔烷氧基基团在酸的作用下环化以形成环。最后，通过Buchwald偶联引入氨基基团，或通过Suzuki反应引入二芳基氨基芳基或二芳基氨基杂芳基基团，从而获得式(I)的化合物。
方案2
Figure BDA0002393481390000621
在一个可选的优选方法(方案3)中，从带有两个反应性基团X和两个羧酸酯基团的苯化合物开始，通过两个连续的Suzuki偶联，制备了如下的中间体，其中具有反应性基团X的苯基团键合到中央苯基团的一侧上并且具有氨基基团A的苯基团键合到另一侧上。所述反应性基团X在所述两个苯基团之间的键的邻位或间位处。
随后，该化合物的羧酸酯基团通过与烷基金属化合物、优选烷基锂化合物或Grignard烷基化合物的反应而转变成叔烷氧基基团。这些叔烷氧基基团在酸的作用下环化以形成环。最后，通过Suzuki反应引入芳族取代基Ar，由此获得式(I)的化合物。
方案3
Figure BDA0002393481390000631
R：有机基团
Ar：芳族环系或杂芳族环系
A：-Ar-NAr2或-NAr2
M：金属或金属卤化物
X：反应性基团，优选为Cl、Br或I
用于制备式(II)的化合物的一个优选方法示出在下面的方案4中。在这种情况下，首先，从带有两个反应性基团X和两个羧酸酯基团的苯化合物开始，通过两个连续的Suzuki偶联，制备了如下的中间体，其中苯基团键合到中央苯基团的一侧上并且具有两个反应性X基团的苯基团键合到另一侧上。所述两个反应性基团X中的至少一者在所述两个苯基团之间的键的邻位或间位处。随后，该化合物的羧酸酯基团通过与烷基金属化合物、优选烷基锂化合物或Grignard烷基化合物的反应而转变成叔烷氧基基团。这些叔烷氧基基团在酸的作用下环化以形成环。然后通过Buchwald偶联引入氨基基团，或通过Suzuki反应引入二芳基氨基芳基或二芳基氨基杂芳基基团。最后，通过Suzuki反应引入芳族取代基Ar，由此获得式(II)的化合物。
方案4
Figure BDA0002393481390000641
因此，本申请还提供了一种用于制备式(I)或(II)的化合物的方法，其特征在于将带有两个羧酸酯基团和至少一个反应性基团的苯化合物，与含有硼酸基团和选自反应性基团X和芳族或杂芳族基团Ar的至少一个基团的苯化合物反应。在这种情况下，所述硼酸基团和所述选自X和Ar基团的至少一个基团在所述苯环上彼此处于邻位或间位处。
优选地，所述X基团选自Cl、Br、I、甲磺酸酯和甲苯磺酸酯。优选地，其中带有两个羧酸酯基团和两个反应性基团的苯化合物与含有硼酸基团和选自反应性基团X和芳族或杂芳族基团Ar的基团的苯化合物反应的反应是Suzuki反应。
上述化合物、特别是被反应性离去基团例如溴、碘、氯、硼酸或硼酸酯取代的化合物，可作为单体用于制造相应的低聚物、树枝状大分子或聚合物。适合的反应性离去基团例如溴、碘、氯、硼酸、硼酸酯、胺、具有末端C-C双键或C-C三键的烯基或炔基基团、氧杂环丙烷、氧杂环丁烷、进入环加成例如1,3-偶极环加成的基团例如二烯或叠氮化物、羧酸衍生物、醇和硅烷。
因此，本发明还提供了含有一种或多种式(I)或(II)的化合物的低聚物、聚合物或树枝状大分子，其中连接到所述聚合物、低聚物或树枝状大分子的键可位于式(I)或(II)中被R1、R2、R3、R4或R5取代的任何期望的位置处。根据所述化合物的连接，所述化合物是所述低聚物或聚合物的侧链的一部分或主链的一部分。在本发明的上下文中，低聚物被理解为是指由至少3个单体单元形成的化合物。在本发明的上下文中，聚合物被理解为是指由至少10个单体单元形成的化合物。本发明的聚合物、低聚物或树枝状大分子可以是共轭、部分共轭或非共轭的。本发明的低聚物或聚合物可以是线性、支化或树枝状的。在具有线性连接的结构中，式(I)或(II)的单元可彼此直接相连，或者它们可通过二价基团例如通过取代或未取代的烷亚基基团、通过杂原子或通过二价芳族或杂芳族基团彼此相连。在支化和树枝状结构中，3个或更多个式(I)或(II)的单元可例如通过三价或更高价基团、例如通过三价或更高价的芳族或杂芳族基团连接，以提供支化或树枝状的低聚物或聚合物。
对于低聚物、树枝状大分子和聚合物中的式(I)或(II)的重复单元来说，与上文对式(I)或(II)的化合物所描述的相同的优选方式适用。
为了制备所述低聚物或聚合物，将本发明的单体均聚或与其它单体共聚。适合且优选的共聚单体选自芴、螺二芴、对苯亚基、咔唑、噻吩、二氢菲、顺式和反式茚并芴、酮、菲或这些单元中的两种或更多种。所述聚合物、低聚物和树枝状大分子通常还含有其它单元，例如发光(荧光或磷光)单元例如乙烯基三芳基胺或磷光金属络合物，和/或电荷传输单元，特别是基于三芳基胺的电荷传输单元。
本发明的聚合物和低聚物通常通过一种或多种单体类型的聚合来制备，其中至少一种单体在所述聚合物中产生式(I)或(II)的重复单元。适合的聚合反应对本领域技术人员来说是已知的，并描述在文献中。导致C-C或C-N键的形成的特别适合且优选的聚合反应是Suzuki聚合、Yamamoto聚合、Stille聚合和Hartwig-Buchwald聚合。
为了例如通过旋涂或通过印刷方法从液相加工本发明的化合物，需要本发明的化合物的制剂。这些制剂可例如是溶液、分散体或乳液。为此目的，使用两种或更多种溶剂的混合物可能是优选的。适合且优选的溶剂是例如甲苯、苯甲醚、邻、间或对二甲苯、苯甲酸甲酯、均三甲苯、萘满、邻二甲氧基苯、THF、甲基-THF、THP、氯苯、二
Figure BDA0002393481390000661
烷、苯氧基甲苯特别是3-苯氧基甲苯、(-)-葑酮、1,2,3,5-四甲基苯、1,2,4,5-四甲基苯、1-甲基萘、2-甲基苯并噻唑、2-苯氧基乙醇、2-吡咯烷酮、3-甲基苯甲醚、4-甲基苯甲醚、3,4-二甲基苯甲醚、3,5-二甲基苯甲醚、苯乙酮、α-萜品醇、苯并噻唑、苯甲酸丁酯、异丙基苯、环己醇、环己酮、环己基苯、萘烷、十二烷基苯、苯甲酸乙酯、茚满、苯甲酸甲酯、NMP、对甲基异丙基苯、苯乙醚、1,4-二异丙基苯、二苄醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇丁基甲基醚、二乙二醇二丁醚、三乙二醇二甲醚、二乙二醇单丁醚、三丙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、2-异丙基萘、戊基苯、己基苯、庚基苯、辛基苯、1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷或这些溶剂的混合物。
因此，本发明还提供了一种制剂，特别是溶液、分散体或乳液，其包含至少一种式(I)或(II)的化合物和至少一种溶剂，优选为有机溶剂。可制备此类溶液的方式对于本领域技术人员来说是已知的。
本发明的化合物适合用于电子器件、特别是有机电致发光器件(OLED)中。取决于取代，所述化合物被用于不同的功能和层中。
因此，本发明还提供了式(I)或(II)的化合物在电子器件中的用途。该电子器件优选地选自有机集成电路(OIC)、有机场效应晶体管(OFET)、有机薄膜晶体管(OTFT)、有机发光晶体管(OLET)、有机太阳能电池(OSC)、有机光学探测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(OFQD)、有机发光电化学电池(OLEC)、有机激光二极管(O-laser)，更优选为有机电致发光器件(OLED)。
正如上文已经阐述的，本发明还提供了一种电子器件，其包含至少一种式(I)或(II)的化合物。该电子器件优选地选自上述器件。
更优选的是包含阳极、阴极和至少一个发光层的有机电致发光器件(OLED)，其特征在于至少一个有机层(可以是发光层、空穴传输层或其它层)包含至少一种式(I)或(II)的化合物。
除了所述阴极、阳极和发光层之外，所述有机电致发光器件还可包含其它层。这些层在每种情况下例如选自一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、电子阻挡层、激子阻挡层、中间层、电荷产生层和/或有机或无机p/n结。
所述包含式(I)或(II)的化合物的有机电致发光器件的层的顺序优选如下：
阳极-空穴注入层-空穴传输层-任选的其它空穴传输层-任选的电子阻挡层-发光层-任选的空穴阻挡层-电子传输层-电子注入层-阴极。此外，在所述OLED中可存在其它层。
本发明的有机电致发光器件可含有两个或更多个发光层。更优选地，在这种情况下这些发光层总共具有多个在380nm和750nm之间的发光峰值，使得总体结果是白色发光；换句话说，在所述发光层中使用可发荧光或磷光并且发射蓝色、绿色、黄色、橙色或红色光的多种发光化合物。特别优选的是三层体系，即具有三个发光层的体系，其中所述三个层显示出蓝色、绿色和橙色或红色发光。在这里，本发明的化合物优选存在于空穴传输层、空穴注入层、电子阻挡层和/或发光层中，更优选地存在于发光层中作为基质材料和/或存在于电子阻挡层中。
根据本发明，优选情况下，将式(I)或(II)的化合物用于包含一种或多种磷光发光化合物的电子器件中。在这种情况下，所述化合物可存在于不同层中，优选地存在于空穴传输层、电子阻挡层、空穴注入层和/或发光层中。更优选地，所述化合物存在于电子阻挡层中或与磷光发光化合物组合存在于发光层中。在后一种情况下，所述磷光发光化合物优选地选自红色或绿色磷光发光化合物。所述化合物最优选地存在于电子阻挡层中。
术语“磷光发光化合物”通常涵盖其中通过自旋禁阻跃迁、例如从激发三重态或具有更高自旋量子数的状态例如五重态的跃迁来实现发光的化合物。
适合的磷光发光化合物(＝三重态发光体)特别是当被合适地激发时优选在可见光区中发光，并且还含有至少一个原子序数大于20、优选地大于38且小于84，更优选地大于56且小于80的原子的化合物。优选使用含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物，特别是含有铱、铂或铜的化合物作为磷光发光化合物。在本发明的上下文中，所有发光的铱、铂或铜络合物均被当作是磷光发光化合物。
一般来说，用于根据现有技术的磷光OLED的以及有机电致发光器件领域的技术人员已知的所有磷光络合物都是适合的。对于本领域技术人员来说，也可在不付出创造性劳动的情况下，在有机电致发光器件中与式(I)或(II)的化合物组合使用其它磷光络合物。其它实例列于下表中：
Figure BDA0002393481390000691
Figure BDA0002393481390000701
Figure BDA0002393481390000711
Figure BDA0002393481390000721
Figure BDA0002393481390000731
Figure BDA0002393481390000741
Figure BDA0002393481390000751
Figure BDA0002393481390000761
Figure BDA0002393481390000771
在本发明的一个优选实施方式中，所述式(I)或(II)的化合物被用作空穴传输材料。于是，所述化合物优选地在空穴传输性层中。空穴传输性层的优选实施方式是空穴传输层、电子阻挡层和空穴注入层。当所述式(I)或(II)的化合物存在于空穴传输性层中时，后者优选是电子阻挡层。所述电子阻挡层优选地在阳极侧上与所述发光层直接相邻。
根据本申请的空穴传输层是在阳极与发光层之间的具有空穴传输功能的层。更具体来说，它是不作为空穴注入层并且不作为电子阻挡层的空穴传输性层。
在本申请的上下文中，空穴注入层和电子阻挡层被理解为是空穴传输性层的具体实施方式。在阳极与发光层之间存在多个空穴传输性层的情况下，空穴注入层是与阳极直接相邻的或仅仅被所述阳极的单一涂层与阳极隔开的空穴传输性层。在阳极与发光层之间存在多个空穴传输性层的情况下，电子阻挡层是在阳极侧上与发光层直接相邻的空穴传输性层。优选地，本发明的OLED在阳极与发光层之间包含2、3或4个空穴传输性层，所述空穴传输性层中的至少一个优选地含有式(I)或(II)的化合物，更优选地所述空穴传输性层中的恰好一个或两个含有式(I)或(II)的化合物。
如果所述式(I)或(II)的化合物被用作空穴传输层、空穴注入层或电子阻挡层中的空穴传输材料，则所述化合物可作为纯材料，即以100％的比例用于空穴传输层中，或者它可与一种或多种其它化合物组合使用。在一个优选实施方式中，包含所述式(I)或(II)的化合物的有机层于是另外含有一种或多种p型掺杂剂。根据本发明使用的p型掺杂剂优选为能够将混合物中的一种或多种其它化合物氧化的那些有机电子受体化合物。
特别优选的p型掺杂剂是醌二甲烷化合物，氮杂茚并芴二酮，氮杂莒，氮杂联三苯叉，I2，金属卤化物，优选过渡金属卤化物，金属氧化物，优选含有至少一种过渡金属或第3主族的金属的金属氧化物，以及过渡金属络合物，优选Cu、Co、Ni、Pd和Pt与含有至少一个氧原子作为键合位点的配体的络合物。作为掺杂剂，更优选的是过渡金属氧化物，优选为铼、钼和钨的氧化物，更优选为Re2O7、MoO3、WO3和ReO3。
所述p型掺杂剂优选地基本上均匀地分布在p型掺杂层中。这可例如通过所述p型掺杂剂与空穴传输材料基质的共蒸发来实现。
优选的p型掺杂剂特别是下述化合物：
Figure BDA0002393481390000791
Figure BDA0002393481390000801
在本发明的其它优选实施方式中，所述式(I)或(II)的化合物作为空穴传输材料在OLED中与六氮杂联三苯叉衍生物组合使用。在这里，特别优选的是在单独的层中使用所述六氮杂联三苯叉衍生物。
在本发明的一个优选实施方式中，所述式(I)或(II)的化合物在发光层中作为基质材料与一种或多种发光化合物、优选磷光发光化合物组合使用。在这里，所述磷光发光化合物优选地选自红色磷光和绿色磷光化合物。
在这种情况下，所述发光层中基质材料的比例在以体积计在50.0％和99.9％之间，优选地以体积计在80.0％和99.5％之间，更优选地以体积计在85.0％和97.0％之间。
相应地，所述发光化合物的比例在以体积计在0.1％和50.0％之间，优选地以体积计在0.5％和20.0％之间，更优选地以体积计在3.0％和15.0％之间。
有机电致发光器件的发光层也可包含含有多种基质材料(混合基质体系)和/或多种发光化合物的体系。在这种情况下，所述发光化合物通常也是在所述体系中具有较小比例的那些化合物，并且所述基质材料是在所述体系中具有较大比例的那些化合物。然而，在个别情况下，所述体系中单一基质材料的比例可能低于单一发光化合物的比例。
优选地，所述式(I)或(II)的化合物被用作混合基质体系的组分，优选地用于磷光发光体的混合基质体系。所述混合基质体系优选地包含两种或三种不同的基质材料，更优选为两种不同的基质材料。优选地，在这种情况下，所述两种材料之一是具有空穴传输性能的材料，并且另一种材料是具有电子传输性能的材料。所述式(I)或(II)的化合物优选为所述具有空穴传输性能的基质材料。相应地，当所述式(I)或(II)的化合物在OLED的发光层中用作用于磷光发光体的基质材料时，具有电子传输性能的第二种基质化合物存在于所述发光层中。所述两种不同基质材料可以以1:50至1:1、优选地1:20至1:1、更优选地1:10至1:1、最优选地1:4至1:1的比例存在。
然而，所述混合基质组分的期望电子传输和空穴传输性能也可大部分或完全合并在单一的混合基质组分中，在这种情况下其它的混合基质组分履行其它功能。
所述混合基质体系可包含一种或多种发光化合物，优选一种或多种磷光发光化合物。通常，混合基质体系优选地用于磷光有机电致发光器件中。
可与本发明的化合物组合用作混合基质体系的基质组分的特别适合的基质材料选自下文为磷光发光化合物指定的优选基质材料，并且在其中特别选自那些具有电子传输性能的基质材料。
所述电子器件中不同功能材料的优选实施方式在下文中列出。
优选的荧光发光化合物选自芳基胺类别。在本发明的上下文中，芳基胺或芳族胺被理解为是指含有直接键合到氮的三个取代或未取代的芳族环或杂芳族环系的化合物。优选地，这些芳族环或杂芳族环系中的至少一个是稠合环系，更优选地具有至少14个芳族环原子。它们的优选实例是芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族苣胺或芳族苣二胺。芳族蒽胺被理解为是指其中二芳基氨基基团优选地在9位处直接键合到蒽基团的化合物。芳族蒽二胺被理解为是指其中两个二芳基氨基基团优选地在9,10位处直接键合到蒽基团的化合物。芳族的芘胺、芘二胺、苣胺和苣二胺被类似地定义，其中所述二芳基氨基基团优选地在1位处或1,6位处键合到芘。其它优选的发光化合物是茚并芴胺或茚并芴二胺、苯并茚并芴胺或苯并茚并芴二胺和二苯并茚并芴胺或二苯并茚并芴二胺，以及具有稠合芳基基团的茚并芴衍生物。同样优选的是芘芳基胺、苯并茚并芴胺、苯并芴胺、扩展的苯并茚并芴、吩
Figure BDA0002393481390000821
嗪以及被呋喃单元或噻吩单元取代的芴衍生物。
优选地用于荧光发光化合物的有用的基质材料包括多种不同的物质类别的材料。优选的基质材料选自下述类别：低聚芳亚基(例如2,2’,7,7’-四苯基螺二芴或二萘基蒽)，特别是含有稠合芳族基团的低聚芳亚基；低聚芳亚基乙烯亚基(例如DPVBi或螺-DPVBi)；多足金属络合物；空穴传导化合物；电子传导化合物，特别是酮、氧化膦和亚砜；阻转异构体；硼酸衍生物；或苯并蒽。特别优选的基质材料选自下述类别：包括萘、蒽、苯并蒽和/或芘的低聚芳亚基或这些化合物的阻转异构体，低聚芳亚基乙烯亚基，酮，氧化膦和亚砜。非常特别优选的基质材料选自以下类别：包括蒽、苯并蒽、苯并菲和/或芘的低聚芳亚基或这些化合物的阻转异构体。在本发明的上下文中，低聚芳亚基应该被理解为是指其中至少三个芳基或芳亚基基团彼此键合的化合物。
除了所述式(I)或(II)的化合物之外，用于磷光发光化合物的优选基质材料是芳族酮、芳族氧化膦或者芳族亚砜或砜、三芳基胺、咔唑衍生物、吲哚并咔唑衍生物、茚并咔唑衍生物、氮杂咔唑衍生物、双极性基质材料、硅烷、硼氮杂环戊熳或硼酸酯、三嗪衍生物、锌络合物、硅二氮杂环戊熳或硅四氮杂环戊熳衍生物、磷二氮杂环戊熳衍生物、桥连咔唑衍生物、联三苯叉衍生物和内酰胺。
除了所述式(I)或(II)的化合物之外，可用于本发明的电子器件的空穴注入层或空穴传输层或电子阻挡层中或电子传输层中的适合的电荷传输材料是例如在Y.Shirota等，Chem.Rev.(化学评论)2007,107(4),953-1010中公开的化合物或根据现有技术用于这些层中的其它材料。
用于OLED的空穴传输性层的优选材料是下述材料：
Figure BDA0002393481390000831
Figure BDA0002393481390000841
优选地，本发明的OLED包含两个或更多个不同的空穴传输性层。在这里，所述式(I)或(II)的化合物可用于一个或多个或所有的所述空穴传输性层中。在一个优选实施方式中，所述式(I)或(II)的化合物被用于恰好一个或恰好两个空穴传输性层中，并且其它化合物，优选芳族胺化合物，被用于存在的其它空穴传输性层中。除了所述式(I)或(II)的化合物之外优选用于本发明的OLED的空穴传输性层中的其它化合物特别是茚并芴胺衍生物、胺衍生物、六氮杂联三苯叉衍生物、具有稠合芳族体系的胺衍生物、单苯并茚并芴胺、二苯并茚并芴胺、螺二芴胺、芴胺、螺二苯并吡喃胺、二氢吖啶衍生物、螺二苯并呋喃和螺二苯并噻吩、菲二芳基胺、螺三苯并环庚三烯酚酮、具有间位苯基二胺基团的螺二芴、螺双吖啶、呫吨二芳基胺和具有二芳基氨基基团的9,10-二氢蒽螺化合物。
用于所述电子传输层的材料可以是根据现有技术用作电子传输层中的电子传输材料的任何材料。特别适合的是铝络合物例如Alq3、锆络合物例如Zrq4、锂络合物例如Liq、苯并咪唑衍生物、三嗪衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、吡嗪衍生物、喹喔啉衍生物、喹啉衍生物、
Figure BDA0002393481390000852
二唑衍生物、芳族酮、内酰胺、硼烷、磷二氮杂环戊熳衍生物和氧化膦衍生物。特别优选的是下表中示出的化合物：
Figure BDA0002393481390000851
Figure BDA0002393481390000861
Figure BDA0002393481390000871
所述电子器件的优选阴极是具有低逸出功的金属、金属合金或多层结构，所述金属合金或多层结构由多种金属例如碱土金属、碱金属、主族金属或镧系元素(例如Ca、Ba、Mg、Al、In、Mg、Yb、Sm等)构成。此外，适合的是由碱金属或碱土金属与银构成的合金，例如由镁和银构成的合金。在多层结构的情况下，除了所提到的金属之外，还可使用具有相对高的逸出功的其它金属例如Ag或Al，在这种情况下通常使用所述金属的组合例如Ca/Ag、Mg/Ag或Ba/Ag。还可以优选地在金属阴极与有机半导体之间引入具有高介电常数的材料的薄中间层。用于此目的的有用材料的实例是碱金属或碱土金属氟化物、以及相应的氧化物或碳酸盐(例如LiF、Li2O、BaF2、MgO、NaF、CsF、Cs2CO3等)。也可将喹啉锂(LiQ)用于此目的。该层的层厚度优选地在0.5nm和5nm之间。
优选的阳极是具有高逸出功的材料。优选地，所述阳极具有相对于真空大于4.5eV的逸出功。首先，具有高的氧化还原电位的金属适用于此目的，例如Ag、Pt或Au。其次，金属/金属氧化物电极(例如Al/Ni/NiOx、Al/PtOx)也可以是优选的。对于一些应用来说，至少一个电极必须是透明或部分透明的，以便能够照射有机材料(有机太阳能电池)或发光(OLED、O-LASER)。在这里，优选的阳极材料是导电的混合金属氧化物。特别优选的是氧化锡铟(ITO)或氧化铟锌(IZO)。此外，优选的是导电的掺杂有机材料，特别是导电的掺杂聚合物。此外，所述阳极也可由两层或更多层构成，例如由ITO的内层和金属氧化物、优选为氧化钨、氧化钼或氧化钒的外层构成。
所述器件被适当地结构化(根据应用)，设置接触连接并最后密封，以便阻止水和空气的损坏作用。
在一个优选实施方式中，所述电子器件的特征在于通过升华工艺来涂布一个或多个层。在这种情况下，将所述材料在真空升华系统中，以低于10-5毫巴、优选地低于10-6毫巴的初始压力通过气相沉积来施加。然而，在这种情况下，初始压力还可以甚至更低，例如低于10-7毫巴。
同样优选的是一种电子器件，其特征在于通过OVPD(有机气相沉积)方法或借助于载气升华来涂布一个或多个层。在这种情况下，所述材料在10-5毫巴和1巴之间的压力下施加。这种方法的一个特殊情况是OVJP(有机蒸气喷印)方法，其中所述材料直接通过喷嘴施加并由此结构化(例如M.S.Arnold等，Appl.Phys.Lett.(应用物理快报)2008,92,053301)。
另外优选的是一种电子器件，其特征在于从溶液中例如通过旋涂或通过任何印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、喷嘴印刷或平板印刷，更优选LITI(光引发热成像，热转印)或喷墨印刷来制造一个或多个层。为此目的，需要可溶的式(I)或(II)的化合物。高溶解性可通过所述化合物的适当取代来实现。
还优选地，本发明的电子器件通过从溶液施加一个或多个层并通过升华方法施加一个或多个层来制造。
根据本发明，所述包含一种或多种式(I)或(II)的化合物的电子器件可用于显示器中，在照明应用中用作光源，和在医疗和/或美容应用中用作光源。
实施例
A)合成例
实施例1-1：
本发明的化合物1-1和变体的合成
Figure BDA0002393481390000891
中间体I-1
将22g硼酸酯衍生物0-1(34.8毫摩尔)和11.7g溴氯二羧酸酯衍生物(34.8毫摩尔)悬浮在200mL甲苯、100mL乙醇和50mL水中。添加7.4g碳酸钠。将反应溶液脱气并用N2饱和。随后，添加0.6g(0.51毫摩尔)Pd(Ph3P)4。将反应混合物在保护性气氛下加热至沸腾16小时。随后将混合物在甲苯与水之间分配，并将有机相用水洗涤三次，用Na2SO4干燥并通过旋转蒸发进行浓缩。将剩余的残留物通过在庚烷中搅拌进行萃取。产量为23g(理论值的87％)。
中间体II-1
将6.3g(2-苯基苯基)硼酸(31.6毫摩尔)和23g氯衍生物I-1(30毫摩尔)悬浮在260mL甲苯和100mL水中。向其添加8.3g碳酸钾。将溶液脱气并用N2饱和。随后，添加276mg(0.3毫摩尔)Pd2(dba)3和250mg SPhos(0.3毫摩尔)。将反应混合物在保护性气氛下加热至沸腾12小时。随后将混合物在甲苯与水之间分配，并将有机相用水洗涤三次，用Na2SO4干燥，并通过旋转蒸发进行浓缩。在将粗产物用甲苯通过硅胶过滤后，将剩余的残留物从EtOH重结晶。产量为20.7g(理论值的80％)。
以类似方式制备了下述化合物：
Figure BDA0002393481390000901
Figure BDA0002393481390000911
Figure BDA0002393481390000921
Figure BDA0002393481390000931
化合物1-1
将15.0g(17.4毫摩尔)中间体II-1溶解在烘干烧瓶中的150mL干燥THF中。将溶液用N2饱和。将透明溶液冷却至-5℃，然后添加35mL(105毫摩尔)3M甲基氯化镁溶液。将反应混合物逐渐升温至室温，然后用氯化铵淬灭。随后将混合物在乙酸乙酯与水之间分配，将有机相用水洗涤三次，用Na2SO4干燥并通过旋转蒸发进行浓缩。将已通过旋转蒸发进行浓缩的溶液溶解在甲苯中，添加8g Amberlyst 15。将混合物加热至110℃并在该温度下保持4小时。在此期间，白色固体析出。然后将混合物冷却至室温，并将析出的固体抽滤出来并用庚烷洗涤。将残留物在减压下在40℃下干燥。在将粗产物通过硅胶使用庚烷：乙酸乙酯(1:1)过滤后，得到13g(理论值的90％)的产物。最后，将所述材料在高真空下升华。纯度为99.9％。
以类似方式制备了下述化合物：
Figure BDA0002393481390000941
Figure BDA0002393481390000951
Figure BDA0002393481390000961
Figure BDA0002393481390000971
化合物2-1
Figure BDA0002393481390000972
将5.95g双对甲苯基胺(30.2毫摩尔)和15g中间体III-1(30.2毫摩尔)溶解在300mL甲苯中。将溶液脱气并用N2饱和。然后，向其添加0.28g(0.302毫摩尔)Pd2(dba)3和0.6mL 1M(tBu)3P溶液，然后添加4.3g叔丁醇钠(45.3摩尔)。将反应混合物在保护性气氛下加热至沸腾6小时。随后将混合物在甲苯与水之间分配，并将有机相用水洗涤三次，用Na2SO4干燥，并通过旋转蒸发进行浓缩。在将粗产物使用甲苯通过硅胶过滤后，将剩余的残留物从庚烷/甲苯重结晶。产量为14.3g(理论值的72％)。最后，将所述材料在高真空下升华。纯度为99.9％。
以类似方式制备了下述化合物：
Figure BDA0002393481390000973
Figure BDA0002393481390000981
Figure BDA0002393481390000991
化合物3-1
Figure BDA0002393481390000992
将17.1g(28.51毫摩尔)频哪醇硼酸酯衍生物IV-1和12g(28.51毫摩尔)中间体III-1悬浮在350mL甲苯和4.1g叔丁醇钠(42.8毫摩尔)中。向该悬液添加0.26g(0.285毫摩尔)Pd2(dba)2，并将反应混合物在回流下加热12小时。在冷却后，分离有机相，通过硅胶过滤，用80mL水洗涤三次，然后浓缩至干。在将粗产物使用甲苯通过硅胶过滤后，将剩余的残留物从庚烷/甲苯重结晶。产量为18g(理论值的75％)。最后，将所述材料在高真空下升华。纯度为99.9％。
以类似方式制备了下述化合物：
Figure BDA0002393481390000993
Figure BDA0002393481390001001
Figure BDA0002393481390001011
Figure BDA0002393481390001021
B)器件实施例
1)OLED的一般制造方法和OLED的表征
已用结构化ITO(氧化锡铟)以50nm的厚度涂布的玻璃板是施加OLED的基底。
OLED基本上具有以下层结构：基底/空穴注入层(HIL)/空穴传输层(HTL)/电子阻挡层(EBL)/发光层(EML)/电子传输层(ETL)/电子注入层(EIL)和最后的阴极。所述阴极由厚度为100nm的铝层形成。OLED的确切结构可在下面的表中找到。制造OLED所需的材料示出在下表中。
所有材料在真空室中通过热气相沉积来施加。在这种情况下，发光层由至少一种基质材料(主体材料)和以特定体积比例通过共蒸发添加到所述基质材料中的发光掺杂剂(发光体)构成。此处以如IC1:EG1:TEG1(55％:35％:10％)这样的形式提供的细节是指材料IC1以55％的体积比例、EG1以35％的体积比例并且TEG1以10％的体积比例存在于所述层中。
以类似的方式，所述电子传输层和空穴注入层由两种材料的混合物构成。在OLED中使用的材料的结构示出在表1中。
所述OLED以标准方式表征。为此目的，确定了电致发光光谱、外量子效率(EQE，以％计量)，其作为亮度的函数由呈现郎伯辐射特征的电流-电压-亮度特性进行计算，以及确定了寿命。参数EQE@10mA/cm2是指在10mA/cm2下获得的外量子效率。参数U@10mA/cm2是指在10mA/cm2下的工作电压。寿命LT80@60mA/cm2定义为在使用60mA/cm2的电流密度工作的情况下，在不使用加速因子的情况下亮度降低到它的起始值的80％后的时间。
2)本发明的化合物在蓝色荧光器件的HIL和HTL中的使用
制造了具有下述结构的OLED：
Figure BDA0002393481390001031
这对于OLED的性能数据给出了非常良好的结果：EQE@10mA/cm2约为7.5％，工作电压U@10mA/cm2约为4V，寿命LT80@60mA/cm2超过300小时。
3)本发明的化合物在绿色磷光器件的EBL中的使用
制造了具有下述结构的OLED：
Figure BDA0002393481390001032
Figure BDA0002393481390001041
这在所有情况下对于OLED的性能数据给出了非常好的结果：在所有情况下EQE@10mA/cm2约为14％，在所有情况下工作电压U@10mA/cm2约为4V，并且在所有情况下寿命LT80@60mA/cm2超过300小时。
4)本发明的化合物HTM-1与比较性化合物RefHTM之间的OLED性能数据的比较
制造了本发明的OLED E6，其具有与2)中描述的OLED E1相同的结构，唯一的区别在于在所述OLED的HIL和HTL中存在化合物HTM-1来代替化合物HTM-2。
为了比较，制造了OLED V1，其具有与本发明的OLED E6相同的结构，唯一的区别在于在所述OLED的HIL和HTL中存在化合物RefHTM来代替化合物HTM-1。
在本发明的OLED E6的情况下，与比较性OLED V1相比，发现了EQE的明显改善的值和略微降低的工作电压。在两种情况下寿命LT80@60mA/cm2都超过300小时。得到的值示出在下表中：
Figure DA00023934813942064
Figure BDA0002393481390001051
Figure BDA0002393481390001061

Claims (19)

1.下述式(I)或(II)的化合物：
Figure FDA0002393481380000011
其中出现的变量如下：
Z1在每种情况下相同或不同，并选自CR1和CR3；
Ar1是具有6至20个芳族环原子并且可被一个或多个R3基团取代的芳基基团，或具有5至20个芳族环原子并且可被一个或多个R3基团取代的杂芳基基团；
Ar2在每种情况下相同或不同，并选自具有6至40个芳族环原子并且可被一个或多个R5基团取代的芳族环系和具有5至40个芳族环原子并且可被一个或多个R5基团取代的杂芳族环系；
Ar3是具有6至20个芳族环原子并且可被一个或多个R2基团取代的芳基基团，或具有5至20个芳族环原子并且可被一个或多个R2基团取代的杂芳基基团；
X1在每种情况下相同或不同，并且是选自-C(R4)2-、-C(R4)2-C(R4)2-、-CR4＝CR4-、-Si(R4)2-、NR4、O和S的二价基团；
ArL选自具有6至40个芳族环原子并且可被一个或多个R5基团取代的芳族环系和具有5至40个芳族环原子并且可被一个或多个R5基团取代的杂芳族环系；
E是单键或选自C(R5)2、Si(R5)2、N(R5)、O和S的二价基团；
R0选自H、D、具有6至40个芳族环原子并且可被一个或多个R6基团取代的芳族环系和具有5至40个芳族环原子并且可被一个或多个R6基团取代的杂芳族环系；
R1在每种情况下相同或不同，并选自具有6至40个芳族环原子并且可被一个或多个R6基团取代的芳族环系和具有5至40个芳族环原子并且可被一个或多个R6基团取代的杂芳族环系；
R2在每种情况下相同或不同，并选自H、D、F、CN、Si(R6)3、具有1至20个碳原子的直链的烷基或烷氧基基团、具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团、具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团、具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个R0基团可彼此连接并且可形成环；其中所提到的烷基、烷氧基、烯基和炔基基团和所提到的芳族环系和杂芳族环系可各自被一个或多个R6基团取代；并且其中所提到的烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个CH2基团可被-R6C＝CR6-、-C≡C-、Si(R6)2、C＝O、C＝NR6、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR6-、NR6、P(＝O)(R6)、-O-、-S-、SO或SO2代替；
R3、R4、R5在每种情况下相同或不同，并选自H、D、F、C(＝O)R6、CN、Si(R6)3、N(R6)2、P(＝O)(R6)2、OR6、S(＝O)R6、S(＝O)2R6、具有1至20个碳原子的直链的烷基或烷氧基基团、具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团、具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团、具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个R3或R4或R5基团可彼此连接并且可形成环；其中所提到的烷基、烷氧基、烯基和炔基基团和所提到的芳族环系和杂芳族环系可各自被一个或多个R6基团取代；并且其中所提到的烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个CH2基团可被-R6C＝CR6-、-C≡C-、Si(R6)2、C＝O、C＝NR6、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR6-、NR6、P(＝O)(R6)、-O-、-S-、SO或SO2代替；
R6在每种情况下相同或不同，并选自H、D、F、C(＝O)R7、CN、Si(R7)3、N(R7)2、P(＝O)(R7)2、OR7、S(＝O)R7、S(＝O)2R7、具有1至20个碳原子的直链的烷基或烷氧基基团、具有3至20个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团、具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团、具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个R6基团可彼此连接并且可形成环；其中所提到的烷基、烷氧基、烯基和炔基基团和所提到的芳族环系和杂芳族环系可各自被一个或多个R7基团取代；并且其中所提到的烷基、烷氧基、烯基和炔基基团中的一个或多个CH2基团可被-R7C＝CR7-、-C≡C-、Si(R7)2、C＝O、C＝NR7、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR7-、NR7、P(＝O)(R7)、-O-、-S-、SO或SO2代替；
R7在每种情况下相同或不同，并选自H、D、F、CN、具有1至20个碳原子的烷基或烷氧基基团、具有2至20个碳原子的烯基或炔基基团、具有6至40个芳族环原子的芳族环系和具有5至40个芳族环原子的杂芳族环系；其中两个或更多个R7基团可彼此连接并且可形成环；并且其中所提到的烷基、烷氧基、烯基和炔基基团、芳族环系和杂芳族环系可被F或CN取代；
k为0、1、2或3，其中在k＝0的情况下，ArL基团不存在，并且所述式的基团的氮原子(N)构成连接位置；
m为0或1，其中在m＝0的情况下，E基团不存在，并且Ar2基团不彼此键合；
其中在式(I)和(II)中，所有显示为未取代的位置可各自被R3基团取代；并且
其中在式(I)中和在式(II)中，在每种情况下存在至少一个是CR1的Z1基团。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于在式(I)和(II)之一中，在每种情况下一个或两个Z1基团是CR1，并且其它Z1基团是CR3。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于
4.根据权利要求1至3中的一项或多项所述的化合物，其特征在于X1是C(R4)2。
5.根据权利要求1至4中的一项或多项所述的化合物，其特征在于k为0。
6.根据权利要求1至4中的一项或多项所述的化合物，其特征在于k不为0，并且-(ArL)k-符合下述式之一：
Figure FDA0002393481380000041
Figure FDA0002393481380000051
Figure FDA0002393481380000061
Figure FDA0002393481380000071
其中在每种情况下虚线表示连接到所述式(I)或(II)的其余部分的键。
7.根据权利要求1至6中的一项或多项所述的化合物，其特征在于Ar2在每种情况下相同或不同，并选自苯基、联苯、三联苯、四联苯、萘基、芴基特别是9,9'-二甲基芴基和9,9'-二苯基芴基、苯并芴基、螺二芴基、茚并芴基、茚并咔唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并稠合的二苯并呋喃基、苯并稠合的二苯并噻吩基、萘基取代的苯基、芴基取代的苯基、螺二芴基取代的苯基、二苯并呋喃基取代的苯基、二苯并噻吩基取代的苯基、咔唑基取代的苯基、吡啶基取代的苯基、嘧啶基取代的苯基和三嗪基取代的苯基，其中所提到的基团可各自被一个或多个R5基团取代。
8.根据权利要求1至7中的一项或多项所述的化合物，其特征在于式(I)和(II)中的
Figure FDA0002393481380000081
基团在每种情况下选自下述式：
Figure FDA0002393481380000082
Figure FDA0002393481380000091
Figure FDA0002393481380000101
Figure FDA0002393481380000111
Figure FDA0002393481380000121
Figure FDA0002393481380000131
其中所述基团可各自在它们的未被占据的位置处被R5基团取代，并且优选地在所述未被占据的位置处未被取代，并且其中虚线键表示连接到式(I)或(II)的其余部分的键。
9.根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物，其特征在于R0是H。
10.根据权利要求1至9中的一项或多项所述的化合物，其特征在于R1在每种情况下相同或不同，并选自来自苯、联苯、三联苯、四联苯、萘、芴特别是9,9'-二甲基芴和9,9'-二苯基芴、苯并芴、螺二芴、茚并芴、茚并咔唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、苯并咔唑、咔唑、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚、喹啉、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪和三嗪的单价基团，其中所述单价基团可各自被一个或多个R6基团取代。
11.根据权利要求1至10中的一项或多项所述的化合物，其特征在于R2和R3是H。
12.根据权利要求1至11中的一项或多项所述的化合物，其特征在于式(I)符合下述式之一：
Figure FDA0002393481380000141
13.一种用于制备根据权利要求1至12中的一项或多项所述的式(I)或(II)的化合物的方法，其特征在于将带有两个羧酸酯基团和至少一个反应性基团的苯化合物与含有硼酸基团和至少一个选自反应性基团X和芳族或杂芳族Ar基团的基团的苯化合物反应，其中所述硼酸基团和所述至少一个选自X和Ar基团的基团在所述苯环上彼此处于邻位或间位。
14.一种低聚物、聚合物或树枝状大分子，所述低聚物、聚合物或树枝状大分子含有一种或多种根据权利要求1至12中的一项或多项所述的式(I)或(II)的化合物，其中连接到所述聚合物、低聚物或树枝状大分子的键可位于式(I)或(II)中被R1、R2、R3、R4或R5取代的任何期望的位置处。
15.一种制剂，所述制剂包含至少一种根据权利要求1至12中的一项或多项所述的化合物或至少一种根据权利要求14所述的聚合物、低聚物或树枝状大分子，以及至少一种溶剂。
16.一种电子器件，所述电子器件包含至少一种根据权利要求1至12中的一项或多项所述的化合物或至少一种根据权利要求14所述的聚合物、低聚物或树枝状大分子。
17.根据权利要求16所述的电子器件，其特征在于它是有机电致发光器件并包含阳极、阴极和至少一个发光层，并且其特征在于所述化合物存在于所述器件的空穴传输性层中。
18.根据权利要求17所述的有机电致发光器件，其特征在于所述化合物存在于所述器件的电子阻挡层中。
19.根据权利要求1至12中的一项或多项所述的化合物在电子器件中的用途。
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