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DE1088643B - Process for the production of motor gasoline - Google Patents

Process for the production of motor gasoline

Info

Publication number
DE1088643B
DE1088643B DEU6464A DEU0006464A DE1088643B DE 1088643 B DE1088643 B DE 1088643B DE U6464 A DEU6464 A DE U6464A DE U0006464 A DEU0006464 A DE U0006464A DE 1088643 B DE1088643 B DE 1088643B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
fraction
reformate
thermal
light
gasoline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEU6464A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Roland Schulze-Bentrop
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG
Original Assignee
Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG filed Critical Union Rheinische Braunkohlen Kraftstoff AG
Priority to DEU6464A priority Critical patent/DE1088643B/en
Publication of DE1088643B publication Critical patent/DE1088643B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • C10L1/06Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for spark ignition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G59/00Treatment of naphtha by two or more reforming processes only or by at least one reforming process and at least one process which does not substantially change the boiling range of the naphtha
    • C10G59/02Treatment of naphtha by two or more reforming processes only or by at least one reforming process and at least one process which does not substantially change the boiling range of the naphtha plural serial stages only
    • C10G59/04Treatment of naphtha by two or more reforming processes only or by at least one reforming process and at least one process which does not substantially change the boiling range of the naphtha plural serial stages only including at least one catalytic and at least one non-catalytic reforming step

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Verfahren zur Herstellung von Motorenbenzinen Zur Verbesserung von Motorenbenzinen werden heute insbesondere die katalytischen Reformierungsverfahren eingesetzt, welche z. B. mit platinhaltigen Katalysatoren arbeiten. Dabei hat man z. B. in mehreren Stufen oder getrennte Einsatzfraktionen reformiert (USA.-Patentschriften 2304183, 2 659 692) . Man hat diese Verfahren in letzter Zeit auch mit Verfahren zur Entfernung geradkettiger Paraffine, z. B. mittels Molekularsieben oder mit Hilfe der Harnstoffaddukte, kombiniert, da derartige Paraffine eine schlechte Oktanzahl besitzen und beim katalytischen Reformieren nicht sonderlich erwünscht sind. Man hat ferner das katalytische Reformieren auch mit dem älteren Verfahren der thermischen Reformierung kombiniert, wobei man z. B, das katalytische Reformat ganz (Erdöl und Kohle, September 1955, S. 621 bis 625) oder teilweise (deutsche Auslegeschrift 1026 462) thermisch reformierte, um die vorhandenen Paraffine aufzuspalten, während die im katalytischen Reformieren gewonnenen Aroinaten dabei weitgehend unbeeinflußt blieben.Process for the production of motor gasoline In order to improve motor gasoline, the catalytic reforming processes are used today, which z. B. work with platinum-containing catalysts. One has z. B. reformed in several stages or separate feed fractions (U.S. Patents 2304183, 2,659,692 ). This process has recently also been used with processes for removing straight-chain paraffins, e.g. B. by means of molecular sieves or with the help of urea adducts, since such paraffins have a poor octane number and are not particularly desirable in catalytic reforming. Catalytic reforming has also been combined with the older thermal reforming process, e.g. B, the catalytic reformate thermally reformed completely (petroleum and coal, September 1955, pp. 621 to 625) or partially (German Auslegeschrift 1026 462) in order to break down the existing paraffins, while the aroinates obtained in the catalytic reforming remained largely unaffected.

Es wurde nun gefunden, daß eine Kombination des katalytischen Reformierens mit dem thermischen Reformieren und der Entparaffinierung mit Hilfe der Harnstoffaddukte besonders zweckmäßig ist zur Verbesserung von Motorenbenzin.en. Man verfährt dabei derart, daß man das durch katalytisches Reformieren von Benzinen oder Benzinfraktionen erhaltene Reformat fraktioniert und die leichte katalytische Reformatfraktion thermisch reformiert. Die Wahl des Einsatzproduktes für die thermische Reformierung richtet sich naturgemäß nach der chemischen Zusammensetzung des erhaltenen katalytischen Reformates. So wäre es z. B. nicht zweckmäßig, eine hochsiedende Fraktion, welche praktisch vollständig aus Aromaten besteht, noch thermisch zu reformieren.. Das erhaltene thermische Reformat sowie die gegebenenfalls nicht in die thermische Reformierung eingesetzte schwere Fraktion des katalytischen Reformates sind dann geeignete Einsatzprodukte für die Entparaffinierung mit Hilfe von Harnstoffaddukten. Naturgemäß richtet sich auch hierbei wiederum die Wahl der Einsatzprodukte nach ihrer Zusammensetzung, und man wird gegebenenfalls besonders geeignete Fraktionen einsetzen. Es wäre z. B. nicht sinnvoll, eine praktisch nur aus Aromaten bestehende Fraktion des katalytischen Reformates zur Entparaffinierung zu geben. Beim Einsatz des thermischen Reformates zur Harnstoffentparaffinierung ist es z. B: sehr vorteilhaft, daß dabei die im Reformat befindlichen Isoparaffine, welche eine gute Oktanzahl besitzen, nicht herausgenommen werden. Die abgetrennten Paraffine werden zweckmäßig wiederum einem thermischen Reformieren unterworfen. Man kann sie natürlich auch wieder in die katalytische Reformierung zurückführen, doch ist dies im allgemeinen weniger günstig.It has now been found that a combination of catalytic reforming with thermal reforming and dewaxing with the help of urea adducts is particularly useful for improving engine fuel. One proceeds thereby such that one can do that by catalytic reforming of gasoline or gasoline fractions reformate obtained fractionated and the light catalytic reformate fraction thermally reformed. The choice of the feedstock for thermal reforming is aimed naturally according to the chemical composition of the obtained catalytic Reformates. So it would be B. not appropriate, a high-boiling fraction, which consists practically entirely of aromatics, still to be thermally reformed .. That thermal reformate obtained and possibly not included in the thermal reforming The heavy fraction of the catalytic reformate used is then suitable feedstock for dewaxing with the help of urea adducts. Naturally, is directed also here again the choice of the starting products according to their composition, and if necessary, particularly suitable fractions will be used. It would be B. does not make sense, a fraction of the catalytic that consists practically only of aromatics To give reformates for dewaxing. When using the thermal reformate for urea dewaxing it is z. B: It is very advantageous that the in the reformate Isoparaffins located, which have a good octane number, are not removed will. The separated paraffins are expediently again a thermal one Subject to reform. You can of course also turn it back into the catalytic one Recycle reforming, but this is generally less beneficial.

Mit Hilfe der Zeichnung sei das Verfahren näher erläutert. Durch Leitung 1 gelangt ein Rohbenzin oder eine Fraktion daraus in die katalytische Reformierung 2. Das erhaltene Reformat geht -gber Leitung 3 in die Destillierkolonne 4, aus welcher eine leichte Fraktion über Leitung 5 in die thermische Reformierung 7 geführt wird. Das hier gewonnene thermische Reformat wird über Leitung 9 in die Kolonne 10 gegeben, aus welcher eine schwere Fraktion über Leitung 11 zusammen mit der aus Kolonne 4 stammenden Fraktion, welche über Leitung 6 abgezogen wird, in die Harnstoffentparaffinierung 8 gelangt. Das hier erhaltene paraffinreiche Produkt geht über Leitung 13 in die thermische Reformierung, während die aromatenreichen Anteile über Leitung 14 und die leichte Fraktion aus der Kolonne 10 über Leitung 12 in den Fertigbenzintank 15 geführt werden..The method is explained in more detail with the aid of the drawing. By line 1 a raw gasoline or a fraction of it goes into catalytic reforming 2. The reformate obtained goes via line 3 into the distillation column 4, from which a light fraction is fed into the thermal reforming 7 via line 5. The thermal reformate obtained here is fed into column 10 via line 9, from which a heavy fraction via line 11 together with that from column 4 originating fraction, which is drawn off via line 6, into the urea dewaxing 8 arrives. The paraffin-rich product obtained here goes through line 13 into the thermal reforming, while the aromatic-rich fractions via line 14 and the light fraction from column 10 via line 12 into the finished gasoline tank 15 ..

Die Durchführung der katalytischen bzw. thermischen Reformierung und der Harnstoffentparaffinierung erfolgt in an sich bekannter Weise, Die Einstellung der Betriebsbedingungen muß naturgemäß nach der Art der Einsatzprodukte erfolgen. So gelang es z. B. bei der Arbeitsweise gemäß dem angeführten Beispiel, die Oktanzahl eines Benzins um .etwa 3,5 Einheiten gegenüber der eines Benzins, welches nur durch entsprechendes katalytisches und thermisches Reformieren veredelt war, anzuheben.The implementation of the catalytic or thermal reforming and the urea dewaxing takes place in a manner known per se, the setting the operating conditions must of course be based on the type of input products. So it succeeded z. B. when working according to the example, the octane number of a gasoline by .about 3.5 units compared to that of a gasoline, which only by appropriate catalytic and thermal reforming was refined to raise.

Beispiel Ein Schwerbenzin mit einem Siedebereich von 96 bis, 198° C aus einer Mischung von Mittelost- und deutschem Rohöl sowie einem Hydrierbenzin wurde über einem platinhaltigen Katalysator auf eine ROZ = 90,2 (Research-Oktanzahl, unverbleit) reformiert. Das erhaltene Reformat wurde dann in eine leichte und eine schwere Fraktion destillativ getrennt, deren Anteile 19 bzw. 81 Gewichtsprozent ausmachten. Die leichte Fraktion, deren obere Siedegrenze bei 10ß° C lag, wurde mit einer Ausbeute von etwa 72% Benzinkohlenwasserstoffen thermisch reformiert und das thermische Reformat in eine leichte und eine schwere Fraktion (Siedegrenze 100° C) fraktioniert. Aus dieser schweren Fraktion sowie auch der aus dem Platformat stammenden wurden durch Behandlung mit Harnstoff etwa zwei Drittel der darin befindlichen Paraffine entfernt, welche wiederum der thermischen. Reformierung zugeführt wurden. Das durch Mischen des leichten thermischen Reformates mit den aus der Harnstoffextraktion stammenden, von den Paraffinen teilweise befreiten Anteilen erhaltene Endbenzin hatte bei ausreichender Flüchtigkeit eine ROZ von 96,5.Example A heavy gasoline with a boiling range from 96 to .198 ° C from a mixture of Middle Eastern and German crude oil and a hydrogenation gasoline was over a platinum-containing catalyst on a RON = 90.2 (Research octane number, unleaded) reformed. The reformate obtained was then in a light and a heavy fraction separated by distillation, the proportions of which are 19 or Made up 81 percent by weight. The light fraction, whose upper boiling limit is 10 ° C was, with a yield of about 72% gasoline hydrocarbons was thermal reformed and the thermal reformate in a light and a heavy fraction (Boiling limit 100 ° C) fractionated. From this heavy faction as well as from About two-thirds of the material derived from the platform was treated with urea of the paraffins contained therein, which in turn is the thermal. Reforming were fed. This by mixing the light thermal reformate with the fractions from the urea extraction, partially freed from the paraffins The final gasoline obtained had a RON of 96.5 with sufficient volatility.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Motorenbenzinen, dadurch gekennzeichnet, daß ein Rohbenzin, oder eine Fraktion daraus in an sich bekannter Weise katalytisch reformiert wird, das katalytische Reformat in eine leichte und eine schwere Fraktion zerlegt wird, die leichte Reformatfraktion thermisch reformiert wird und das thermische Reformat in eine schwere Fraktion und eine leichte Fraktion zerlegt wird, wobei die leichte thermische Reformatfraktion zum Benzinmischtank geführt wird, während die schwere thermische Reformatfraktion, gegebenenfalls zusammen mit der schweren katalytischen Reformatfraktion, der Harnstoffentparaffinierung zugeführt wird, daß die abgetrennten Paraffine der thermischen Reformierung wieder zugeleitet werden, während das aromatenreiche Raffinat der Harnstoffentparaffinierung, gegebenenfalls zusammen mit einer unbehandelten schweren katalytischen Reformatfraktion, zum Benzinmischtank geleitet und dort mit der leichten thermischen Reformatfraktion gemischt wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschrift Nr. 1026 462; französische Patentschrift Nr. 1089 672; USA.-Patentschriften Nr. 2 490 287, 2 304183, 2 659 692; Erdöl und Kohle, 1955, S. 621 bis 625.PATENT CLAIM: Process for the production of motor gasoline, characterized in that a raw gasoline or a fraction thereof is catalytically reformed in a manner known per se, the catalytic reformate is broken down into a light and a heavy fraction, the light reformate fraction is thermally reformed and the thermal The reformate is broken down into a heavy fraction and a light fraction, the light thermal reformate fraction being fed to the gasoline mixing tank, while the heavy thermal reformate fraction, optionally together with the heavy catalytic reformate fraction, is fed to the urea dewaxing unit so that the separated paraffins are fed back to the thermal reforming process are, while the aromatic-rich raffinate from urea dewaxing, optionally together with an untreated heavy catalytic reformate fraction, passed to the gasoline mixing tank and mixed there with the light thermal reformate fraction ht will. Documents considered: German Auslegeschrift No. 1026 462; French Patent No. 1089 672; U.S. Patent Nos. 2,490,287, 2,304,183, 2,659,692; Petroleum and Coal, 1955, pp. 621 to 625.
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