DE19908528A1

DE19908528A1 - Strahlungsempfindliches Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Wasserlos-Offsetdruckplatten

Info

Publication number: DE19908528A1
Application number: DE19908528A
Authority: DE
Inventors: Willi-Kurt Gries; Hans-Joachim Schlosser
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1999-02-26
Filing date: 1999-02-26
Publication date: 2000-08-31
Also published as: DE50006200D1; US6576399B1; EP1031413A2; EP1031413B1; JP2000250202A; EP1031413A3

Abstract

Die Erfindung betrifft ein IR-strahlungsempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit einem Träger, einer Grundierschicht, einer IR-absorbierenden Schicht und einer Silikonschicht. Die Grundierschicht enthält eine Mischung aus einem nichtmodifizierten Epoxidharz, einem weiteren organischen Polymer, das funktionelle Gruppen aufweist und einem Vernetzer, der mit dem Epoxidharz und den funktionellen Gruppen des organischen Polymers reagiert. Bevorzugt enthält sie auch noch Pigmente, insbesondere anorganische Pigmente. Zur Herstellung einer Druckform für den wasserlosen Offsetdruck wird das Aufzeichnungsmaterial mit IR-Strahlung, insbesondere mit IR-Laserstrahlung, bildmäßig belichtet und anschließend mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung von den ablatierten Schichtbestandteilen befreit. Die Grundierschicht bewirkt eine besonders gute Haftung der IR-absorbierenden Schicht auf dem Träger, ohne dabei die Entfernung der bestrahlten Bereiche der IR-absorbierenden Schicht beim Entwickeln zu behindern.

Description

Die Erfindung betrifft ein mit IR-Strahlung digital bebilderbares Aufzeichnungsma terial mit - in dieser Reihenfolge - einem Aluminiumträger, einer Grundierschicht, einer Infrarot-Strahlung absorbierenden Schicht und einer Silikonschicht. Außerdem betrifft sie ein Verfahren zur Herstellung einer Druckplatte für den wasserlosen Offsetdruck aus dem Aufzeichnungsmaterial.

Aufzeichnungsmaterialien, aus denen sich Wasserlos-Offsetdruckplatten herstel len fassen, sind bereits bekannt. So ist in der DE-B 25 12 038 (= CA 1 050 805) ein negativ arbeitendes Material beschrieben mit einem Druckfarbe annehmen den Träger, einer Schicht, die Laserenergie absorbierende Teilchen, Nitro cellulose, ein vernetzbares Harz und ein Vernetzungsmittel enthält, sowie einer Druckfarbe abstoßenden Silikonschicht. Bei der Laserbestrahlung wird die absorbierende Schicht in den bestrahlten Bereichen zerstört, so daß die darüber liegende Silikonschicht dort ihren Halt verliert und zusammen mit den Resten der absorbierenden Schicht mit einem organischen Lösemittel entfernt werden kann. Anschließend wird die entwickelte Platte auf etwa 200°C erhitzt, um das vernetz bare Harz zu härten und auf diese Weise die Haftung der Silikonschicht in den nicht bestrahlten Bereichen zu verbessern. In der DE-B ist auch eine Isolier schicht aus einem oleophilen oder farbannehmenden Harz erwähnt, die zwischen einem stark wärmeleitenden metallischen Träger und der IR-absorbierenden Schicht angeordnet sein kann. Gemäß der DE-B ist die Art des Harzes nicht wesentlich. Es können irgendwelche oleophilen Harze verwendet werden, die auf dem Gebiet des Flachdrucks üblich sind. Erwähnt sind Phenol- und Cresol- Formaldehyd-Harze, Vinylharze, Alkydharze, Polyesterharze, Polyamide, Poly vinylacetat, Polyvinylchlorid (PVC), Polyvinylidenchlorid (PVDC), Polystyrol und Polyethylen. Die Haltbarkeit der Platte beim Drucken ohne Feuchtmittel sowie die damit erreichbare Druckauflage ist jedoch trotz der thermischen Härtung der IR absorbierenden Schicht unzureichend.

In der EP-A 0 802 067 ist ein Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Wasser los-Offsetdruckplatten beschrieben, das einen Träger, eine hitzeisolierende und eine hitzeempfindliche Schicht sowie eine Druckfarbe abstoßende Deckschicht umfaßt. Das Material zeichnet sich dadurch aus, daß die hitzeisolierende, die hitzeempfindliche Schicht und das aus beiden Schichten gebildete Laminat jeweils einen anfänglichen E-Modul von 5 bis 100 kgf/mm² und eine 5% Zug spannung (5% stress) von 0,05 bis 5 kgf/mm² aufweisen (kgf = kg force = kp). Als Träger wird beispielsweise eine entfettete 0,24 mm dicke Aluminiumfolie ver wendet. Die hitzeisolierende Schicht kann hergestellt werden durch Auftragen eines Gemisches aus Polyurethanharz, blockiertem Isocyanat, Epoxy-Phenol- Harnstoff-Harz, Dibutylzinn-diacetat, Victoriapurpur BOH Naphthalinsulfonsäure in Dimethylformamid auf den Träger und anschließendes Trocknen. Das Gewicht der isolierenden Schicht liegt dann bei 5 g/m². Auf die getrocknete Schicht kann dann ein Gemisch aus Nitrocellulose, Ruß, Polyurethan, modifiziertem Epoxy harz, Epoxy-acrylat und Diethylentriamin in Methyl-isobutyl-keton aufgetragen und anschließend 1 min lang getrocknet (Schichtgewicht: 2 g/m²) werden. Die Deckschicht besteht aus einem RTV-2 Silikonkautschuk vom Additionstyp.

In der EP-A 763 424 ist ein Verfahren zur Herstellung einer wasserlos drucken den Offsetdruckplatte offenbart, bei dem ein Material verwendet wird, das einen Träger, eine Schicht, die Laserstrahlen in Wärme umwandelt, und eine Schicht, die Druckfarbe abstößt, umfaßt. Zwischen dem Träger und der Schicht, die Laserstrahlen absorbiert, kann noch eine weitere Schicht angeordnet sein, die beispielsweise eine verbesserte Annahme der Druckfarbe bewirkt. Diese Schicht besteht insbesondere aus organischen Polymeren, insbesondere aus Acryl-, Methacryl-, Styrol- oder Vinylester-Polymeren, aus Polyester oder Polyurethanen.

Das mit IR-Laserstrahlen digital bebilderbare Aufzeichnungsmaterial für Wasser los-Offsetdruckplatten gemäß der EP-A 764 522 umfaßt einen Träger, eine IR absorbierende Schicht und eine darüber liegende Silikonschicht. Zwischen Träger und IR-absorbierender Schicht kann noch eine Grundierschicht vorhanden sein. Sie enthält keine IR-absorbierenden Rußpartikel, sondern andere Pigmente oder Farbstoffe, die das durch Laserbestrahlung erzeugte Bild deutlicher hervortreten lassen. Darüber hinaus vermindert sie den Abfluß von Wärme aus der IR-absor bierenden Schicht in den Träger.

Das in der EP-A 755 781 beschriebene Aufzeichnungsmaterial für Wasserlos- Offsetdruckplatten umfaßt eine dünne Metallschicht, die IR-Laserstrahlen absorbiert und dabei ablatiert wird.

In der WO 97/00175 ist ein Aufzeichnungsmaterial für wasserlos druckende Offsetplatten offenbart, das einen oleophilen Träger, eine IR-Strahlung ab sorbierende, vorzugsweise oleophile Schicht und eine vorzugsweise oleophobe Deckschicht, die durch IR-Strahlung ablatiert wird, enthält.

Es bestand daher die Aufgabe, ein digital mit IR-Strahlung bebilderbares Aufzeichnungsmaterial für die Herstellung von Wasserlos-Offsetdruckplatten zur Verfügung zu stellen, das gegenüber dem bekannten Material auch ohne spezielle thermische Behandlung nach der Bestrahlung eine wesentlich verbesserte Haltbarkeit aufweist und eine hohe Druckauflage zuläßt. Einerseits sollen die nichtbestrahlten Bereiche der IR-strahlungsempfindlichen Schicht so gut an dem Träger haften, daß sie auch bei einer mechanisch - z. B. durch Bürsten - unterstützten Entwicklung nicht abgelöst werden. Andererseits sollen die von der IR-Strahlung getroffenen Bereiche möglichst wenig an dem Träger haften, damit sie leicht und schnell entfernt werden können. Zwischen diesen beiden Forderungen muß ein Optimum gefunden werden. Die Empfindlichkeit des Aufzeichnungsmaterials gegenüber Strahlung im IR-Bereich soll möglichst hoch sein und es soll eine hohe Thermoisolation erreicht werden, damit möglichst wenig von der bildmäßig einwirkenden IR-Strahlungsenergie an den Träger abgegeben wird.

Die Aufgabe wurde gelöst, indem man für die Grundierschicht eine Mischung aus einem nichtmodifizierten, Epoxidharz mit einem weiteren organischen Polymer und einem Vernetzer verwendete.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein mit IR-Strahlung digi tal bebilderbares Aufzeichnungsmaterial mit - in dieser Reihenfolge - einem Trä ger, einer Grundierschicht, einer IR-absorbierenden Schicht und einer Silikon schicht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Grundierschicht eine Mischung enthält aus einem nichtmodifizierten, Epoxidharz, einem weiteren organischen Polymer, das funktionelle Gruppen aufweist, und einem Vernetzer, der mit dem nichtmodifizierten Epoxidharz und den funktionellen Gruppen des organischen Polymers reagiert.

Das nichtmodifizierte Epoxidharz weist neben sekundären Hydroxygruppen und restlichen Epoxidgruppen keine weiteren reaktiven Gruppen auf, insbesondere keine Ester-, Acetal- oder Carboxy-Gruppen. In der Regel enthält es auch keine Kohlenstoffketten mit mehr als drei aliphatischen Kohlenstoffatomen. Ein besonders geeignetes nichtmodifiziertes Epoxidharz auf der Basis von Epi chlorhydrin und Bisphenol-propan (= Bisphenol-A) ist beispielsweise unter der Bezeichnung ®Beckopox von Vianova Resins GmbH & Co. KG erhältlich. Der Ge samtanteil der nichtmodifizierten Epoxidharze beträgt allgemein 0,5 bis 95,0 Gew.-%, bevorzugt 2,0 bis 80,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 5,0 bis 70,0 Gew.- %, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile der Grundierschicht. Das Gewichtsverhältnis von nichtmodifizierten Epoxidharzen zu den weiteren organischen Polymeren mit funktionellen Gruppen liegt vorteilhaft im Bereich von 1 : 36 bis 89 : 1, insbesondere im Bereich von 1 : 8 bis 8 : 1.

Die funktionellen Gruppen des weiteren organischen Polymers sind bevorzugt Hydroxy- und/oder Carboxygruppen. Dieses Polymer enthält, anders als das nichtmodifizierte Epoxidharz, allgemein Ketten aus mehr als 3, insbesondere mehr als 12, aliphatischen Kohlenstoffatomen. Es kann beispielsweise ein Vinyl- Polymer mit einer Hauptkette aus vielen (d. h. 20 oder mehr) aliphatischen Kohlenstoffatomen sein oder ein Polymer, das seiten- oder endständig aliphatische Reste mit mehr als 8, insbesondere auch mehr als 12 Kohlenstoff atomen in einer Kette enthält. Besonders geeignete funktionelle Gruppen aufwei sende organische Polymere sind fettsäuremodifizierte, ofen- oder lufttrocknende Epoxidharze, insbesondere Epoxidharze auf der Basis von Bisphenol-A, erhältlich unter der Bezeichnung ®Duroxyn von Vianova Resins GmbH & Co. KG, acetali sierte Polyvinylalkohole, speziell Polyvinylbutyrale (z. B. ®Mowital B der Clariant GmbH), oder Hydroxygruppen enthaltende Acrylharze (z. B. ®Macrynal der Vianova GmbH & Co. KG). Allgemein wird die Modifizierung der Epoxidharze erreicht durch Veresterung mit einer langkettigen, gesättigten oder ungesättigten (C₁₂-C₂₆)Fettsäure oder einem Gemisch solcher Fettsäuren. Der Anteil der Fett säuremodifizierung beträgt allgemein 20 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 30 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 40 bis 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des fettsäuremodifizierten Epoxidharzes.

Der Träger besteht allgemein aus Metall oder einer Metall-Legierung. Ein bevorzugter Träger dieser Art ist eine entfettete, walzblanke oder in einfachen Verfahren (beispielsweise durch Beizen oder Naßbürsten) vorbehandelte Platte oder Folie aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung. In aufwendigen Verfahren elektrochemisch vorbehandelte Aluminiumträger sind für das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial in keinem Fall erforderlich. Eine chemische Vorbehandlung, beispielsweise mit Silan-Haftvermittlern, ist jedoch möglich. Die Grundierschicht bewirkt nicht nur eine verbesserte Haftung, sondern gleichzeitig auch eine besonders hohe Thermoisolation.

Die Grundierschicht bewirkt eine dauerhafte und feste Verankerung der darüber liegenden IR-strahlungsempfindlichen Schicht auf dem metallischen Träger. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Grundierschicht ferner einen Härter bzw. Vernetzer. Das sind allgemein polyfunktionelle, niedermolekulare Verbindungen, die mit den reaktiven Gruppen, insbesondere den Hydroxy gruppen, des nichtmodifizierten Epoxidharzes und des organischen Polymers reagieren können. Besonders geeignet sind Formaldehyd-Addukte, die von Harnstoff, Melamin oder Benzoguanamin abgeleitet sind, sowie vollständig oder teilweise veretherte Formaldehyd-Amin-Addukte. Hierzu gehören insbesondere teilweise oder vollständig mit Methanol, Ethanol, Propanol oder Butanol veretherte Melamin-Formaldehyd-Addukte. Diese sind erhältlich unter der Bezeichnung ®Maprenal von der Vianova Resins GmbH oder unter der Bezeichnung ®Cymel von Cytec. Geeignet sind ferner Polyisocyanate sowie aliphatische oder aromatische Polyamine. Der Anteil des Vernetzers beträgt vorteilhaft 5 bis 35 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile der Schicht. Der Härter bzw. Vernetzer kann gegebenenfalls auch mit dem funktionelle Gruppen aufweisenden organischen Polymer reagieren. Die durch Vernetzung bewirkte Härtung erfolgt in der Regel in Gegenwart von organischen Säuren, insbesondere von Phosphor säure-Derivaten oder von para-Toluolsulfonsäure. Der Anteil der Säure beträgt zweckmäßig 0,5 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der nicht flüchtigen Bestandteile der Primerschicht. Um die Grundierschicht gleichmäßiger auftragen zu können, enthält sie vorzugsweise feinverteilt auch noch Pigmente, insbesondere anorganische Pigmente, wie SiO₂-, Al₂O₃-, ZrO₂- oder TiO₂- Pigmente. Der mittlere Durchmesser der Pigmentpartikel beträgt allgemein weniger als 10 µm, bevorzugt weniger als 1,0 µm. In einer besonders bevor zugten Ausführungsform sind die Pigmentpartikel in dem fettsäuremodifizierten Epoxidharz vordispergiert. Der Anteil der Pigmente schließlich beträgt allgemein 1 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile der Grundierschicht. Die Primerschicht kann schließlich noch die üblichen Additive enthalten, die eine gleichmäßigeren Schichtverlauf bewirken (sogenannte Verlaufsmittel) oder dazu beitragen, so daß sich die Schicht leichter auftragen läßt. Zu nennen sind beispielsweise Silikonöle, die erhältlich sind unter der Bezeichnung ®Edaplan, daneben oberflächenaktive Mittel und/oder Haftvermittler. Der Anteil der Additive beträgt allgemein nicht mehr als 10 Gew.-%, bevorzugt nicht mehr als 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile der Grundierschicht. Vernetzer, Pigmente und Additive haben in der Regel zusammen einen Anteil von bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Schicht. Das Gewicht der Grundierschicht beträgt allgemein 0,5 bis 10,0 g/m², bevorzugt 1,0 bis 5,0 g/m², besonders bevorzugt 2,0 bis 4,0 g/².

Die in der IR-absorbierenden Schicht gegebenenfalls enthaltenen Pigmente oder Farbstoffe absorbieren insbesondere Laserstrahlen mit einer Wellenlänge im infraroten Bereich (speziell im Bereich von 700 bis 1200 nm). Zu den Pigmenten soll hier auch Ruß gezählt werden. Geeignete IR-Absorber sind genannt bei J. Fabian et al., Chem. Rev. 92 [1992] 1197. Geeignet sind ferner Pigmente, die Metalle, Metalloxide, Metallsulfide, Metallcarbide oder ähnliche Metallverbindun gen enthalten. Bevorzugt sind feinverteilte metallische Elemente der III. bis V. Hauptgruppe sowie der I., II. und IV. bis VIII. Nebengruppe des Periodensystems, wie Mg, Al, Bi, Sn, In, Zn, Ti, Cr, Mo, W, Co, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zr oder Te. Geeignet als IR-absorbierende Komponente sind ferner Metall-Phthalocyanin- Verbindungen, Anthrachinone, Polythiophene, Polyaniline, Polyacetylene, Poly phenylene, Polyphenylensulfide und Polypyrrole. Um die Auflösung nicht unnötig zu verschlechtern, sollten die absorbierenden Pigmentteilchen einen mittleren Durchmesser von möglichst nicht mehr als 30 µm haben. Der Anteil der IR- absorbierenden Komponente beträgt allgemein 2 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 57 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestand teile der Schicht. Die IR-absorbierende Schicht enthält ferner mindestens ein polymeres, organisches Bindemittel. Besonders vorteilhaft sind Bindemittel, die sich bei Einwirkung von Wärme von selbst zersetzen. Zu diesen selbstoxidieren den Bindemitteln gehört insbesondere die Nitrocellulose. Daneben sind auch nicht selbst-oxidierende Polymere verwendbar, die thermisch induziert indirekt unter Bildung gasförmiger oder flüchtiger Spaltprodukte zerfallen. Beispiele hier für sind Celluloseether und -ester (wie Ethylcellulose und Celluloseacetat), (Meth)acrylat-Polymere und -Copolymere (wie Poly(methylmethacrylat), Poly- (butylacrylat), Poly(2-hydroxy-ethyl-methacrylat), Laurylacrylat/Methacrylsäure- Copolymere, Polystyrol, Poly(methyl-styrol), Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymere, Vinylidenchlorid/Acrylnitril-Copolymere, Polyurethane, Polycarbonate, Polysul fone, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon. Die direkt oder indirekt thermisch zersetzbaren Polymere sind nicht in jedem Fall erforderlich, so daß auch andere filmbildende Polymere verwendet werden können. Dies gilt dann, wenn die IR- absorbierende Komponente bei Bestrahlung bereits ausreichend flüchtige Produkte bildet. Ruß beispielsweise verbrennt, wenn IR-Laserstrahlen darauf auftreffen und liefert dementsprechend gasförmige Verbrennungsprodukte. Der Einsatz erfolgt dabei entweder in Kombination mit den thermisch zersetzbaren Materialien oder alleine. Der Anteil der Bindemittel beträgt allgemein etwa 10 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 20 bis 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamt gewicht der nichtflüchtigen Bestandteile der Schicht.

Zusätzlich kann die Schicht noch Verbindungen enthalten, die das Bindemittel vernetzen. Die Art der Vernetzer richtet sich dabei nach der chemischen Funktio nalität des Bindemittels (S. Paul, Crosslinking Chemistry of Surface Coatings in Comprehensive Polymer Science Band 6, Kap. 6, Seite 149). Nitrocellulose läßt sich beispielsweise mit einem Melamin oder einem Di-, Tri- oder Polyisocyanat vernetzen und damit härten. Der Anteil des oder der Vernetzer beträgt allgemein 0 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 3 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile der Schicht.

Die IR-absorbierende Schicht kann darüber hinaus noch Verbindungen ent halten, die unter der Einwirkung von Wärme und/oder IR-Strahlen oder chemisch induziert zerfallen und dabei chemisch aktive Spezies (insbesondere Säuren) bilden, die wiederum eine Spaltung oder Zersetzung des polymeren, organischen Bindemittels bewirken. Dabei entstehen wiederum flüchtige Spaltungs- oder Zersetzungsprodukte. Bindemittel, die tert.-Butoxycarbonylgruppen enthalten, liefern beispielsweise CO₂ und Isobuten, wenn Säure darauf einwirkt. Ferner kann die Schicht Verbindungen enthalten, die niedermolekulare, gasförmige oder zumindest flüchtige Spaltprodukte bilden (Encycl. Polym. Sci. Eng., Vol. 2, Seite 434). Beispiele für solche Verbindungen sind Diazoniumsalze, Azide, Bicarbonate, und Azobicarbonate. Die IR-absorbierende Schicht kann darüber hinaus Stabilisatoren zur Erhöhung der Lagerfähigkeit, Weichmacher, Kataly satoren zur Initiierung der Vernetzungsreaktion, Mattierungsmittel, zusätzliche Farbstoffe, Tenside, Verlaufsmittel oder andere Hilfsstoffe zur Verbesserung von Haltbarkeit, Verarbeitung oder reprographischer Qualität enthalten. Der Anteil dieser Additive beträgt allgemein 0 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der nichtflüchtigen Bestandteile der Schicht. Das Gewicht der IR-absorbierenden Schicht insgesamt beträgt allgemein 0,1 bis 4,0 g/m², bevorzugt 0,2 bis 3,0 g/m², besonders bevorzugt 0,5 bis 1,5 g/m².

Für die auf der IR-absorbierenden Schicht befindliche Silikonschicht eignet sich grundsätzlich jeder Silikonkautschuk, der ausreichend farbabweisend ist, um ein Drucken ohne Feuchtwasser zu erlauben. Unter der Bezeichnung "Silikonkaut schuk" soll hier entsprechend der Definition von Noll, "Chemie und Technologie der Silikone", Verlag Chemie, 1968, Seite 332, ein hochmolekulares, im wesent lichen lineares Diorganopolysiloxan verstanden werden. Für die vernetzten oder vulkanisierten Produkte wird dagegen die Bezeichnung "Silikongummi" verwen det. In jedem Fall wird eine Silikonkautschuklösung auf die strahlungsempfind liche Schicht aufgebracht, getrocknet und dabei vernetzt. Als Lösemittel eignen sich beispielsweise Isoparaffin-Gemische (z. B. ®Isopar von Exxon) oder Ketone, wie Butanon.

Die Silikonkautschuke können Ein- oder Mehrkomponentenkautschuke sein. Beispiele dafür sind in den DE-A 23 50 211, 23 57 871 und 23 59 102 zu finden. Bevorzugt sind Kondensations-Silikonkautschuke, beispielsweise Einkompo nenten-Silikonkautschuke (RTV-1). Sie basieren üblicherweise auf Polydimethyl siloxanen, die an den Enden Wasserstoffatome, Acetyl-, Oxim-, Alkoxy- oder Aminogruppen oder andere funktionelle Gruppen tragen. Die Methylgruppen in der Kette können durch andere Alkylgruppen, Halogenalkylgruppen oder unsubstituierte bzw. substituierte Arylgruppen ersetzt sein. Die endständigen funktionellen Gruppen sind leicht hydrolysierbar und härten in Gegenwart von Feuchtigkeit in einer Zeitspanne von einigen Minuten bis zu wenigen Stunden aus.

Die Mehrkomponenten-Silikonkautschuke sind durch Addition oder Kondensation vernetzbar. Die additionsvernetzbaren Typen enthalten im allgemeinen zwei ver schiedene Polysiloxane. Das eine Polysiloxan ist in einem Anteil von 70 bis 99 Gew.-% vorhanden und besitzt Alkylengruppen (speziell: Vinylgruppen), die an Siliciumatome der Hauptkette gebunden sind. Das andere ist in einem Anteil von 1 bis 10 Gew.-% vorhanden. Darin sind Wasserstoffatome direkt an Silicium atome gebunden. Die Additionsreaktion erfolgt dann in Gegenwart von etwa 0,0005 bis 0,002 Gew.-% eines Platinkatalysators bei Temperaturen von mehr als 50°C. Mehrkomponenten-Silikonkautschuke haben den Vorteil, daß sie bei höhe rer Temperatur (etwa 100°C) sehr schnell vernetzen. Die Zeit, in denen sie sich verarbeiten lassen, die sogenannte "Topfzeit", ist dagegen häufig relativ kurz.

Die durch Kondensation vernetzbaren Gemische enthalten Diorganopolysiloxane mit reaktionsfähigen Endgruppen, wie Hydroxy- oder Acetoxygruppen. Diese werden mit Silanen oder Oligosiloxanen in Gegenwart von Katalysatoren vernetzt.

Die Vernetzer haben einen Anteil von 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamt gewicht der Silikonschicht. Die Katalysatoren haben einen Anteil von 0,01 bis 6 Gew.-%, wiederum bezogen auf das Gesamtgewicht der Silikonschicht. Auch diese Kombinationen reagieren relativ schnell und haben daher nur eine begrenzte Topfzeit.

Die Silikonschicht kann noch weitere Komponenten enthalten. Diese können zu einer zusätzlichen Vernetzung, einer besseren Haftung, einer mechanischen Ver stärkung oder zur Einfärbung dienen. Die weiteren Komponenten haben einen Anteil von nicht mehr als 10 Gew.-%, bevorzugt nicht mehr als 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Silikonschicht.

Ein bevorzugtes Gemisch besteht aus hydroxyterminierten Polydimethylsiloxa nen, einer Silan-Vernetzungskomponente (insbesondere einem tetra- oder trifunk tionellen Alkoxy-, Acetoxy-, Amido-, Amino-, Aminoxy-, Ketoxim- oder Enoxy silan), einem Vernetzungskatalysator (insbesondere einer Organozinn- oder einer Organotitan-Verbindung) und gegebenenfalls weiteren Komponenten (insbeson dere Organopolysiloxanverbindungen mit Si-H-Bindungen, Silane mit haft verbessernden Eigenschaften, Reaktionsverzögerer, Füllstoffe und/oder Farb stoffe). Die genannten Silan-Vernetzungskomponenten und die bei der Vernetzung auftretenden Reaktionen sind von J. J. Lebrun und H. Porte in "Comprehensive Polymer Science", Vol. 5 [1989] 593-609, beschrieben.

Die Silikonkautschuke werden nach dem Aufbringen als Schicht in bekannter Weise durch Feuchtigkeitseinwirkung oder aus sich heraus bei Raumtemperatur oder bei erhöhter Temperatur zu einem in organischen Lösemitteln im wesent lichen unlöslichen Silikongummi vernetzt. Das Gewicht der fertigen Silikonschicht beträgt im allgemeinen 1,0 bis 5,0, bevorzugt von 1, 2 bis 3,5, besonders bevorzugt 1,5 bis 3,0 g/m².

Um das Aufzeichnungsmaterial während der Lagerung vor mechanischen und/oder chemischen Einflüssen zu schützen, kann eine Kunststoffolie auf die Silikonschicht aufkaschiert sein. Besonders geeignet sind Polyethylenfolien. Vor dem bildmäßigen Bestrahlen wird die Folie wieder abgezogen.

Hergestellt wird das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial nach üblichen und dem Fachmann an sich bekannten Verfahren. Die Bestandteile der Primerschicht werden dabei allgemein in einem organischen Lösemittel oder Lösemittelgemisch gelöst oder dispergiert und auf den gegebenenfalls vorbehandelten Träger aufgebracht. Geeignete organische Lösemittel sind Ketone, wie Butanon (= Methylethylketon) oder Cyclohexanon, Ether, wie Tetrahydrofuran, (Poly-)Glykol ether und Glykolether-ester, wie Ethylenglykol-monomethylether oder -mono ethylether, Propylenglykol-monomethylether oder -monoethylether, Propylen glykol-monomethylether-acetat, Diethylenglykol-monoethylether oder Triethylen glykolmonomethylether, oder Ester, wie Ethyllactat oder Butyllactat, aber auch Kohlenwasserstoffe, wie Xylol oder Solvent-Naphtha. Das Beschichten selbst kann durch Aufgießen, Aufschleudern oder nach ähnlichen bekannten Verfahren erfolgen. Anschließend wird das Lösemittel durch Trocknen entfernt. Dazu wird das Material zweckmäßig für 1 bis 3 min auf eine Temperatur im Bereich von 80 bis 130°C erhitzt. Durch das Erhitzen wird gleichzeitig die Vernetzungsreaktion beschleunigt.

In analoger Weise werden die Bestandteile der IR-strahlungsempfindlichen Schicht in einem organischen Lösemittel oder Lösemittelgemisch gelöst oder dispergiert. Die Lösung oder Dispersion wird dann auf die Primerschicht aufge bracht und getrocknet. Die Trocknungsbedingungen können wie bei der Herstel lung der Primerschicht gewählt werden.

Auf die IR-strahlungsempfindliche Schicht wird dann, wie bereits beschrieben, die Silikonkautschukschicht aufgebracht, getrocknet und dabei vernetzt. Geeignete Trocknungsbedingungen sind beispielsweise 1 min bei 120°C.

Die bildmäßige Bestrahlung des Aufzeichnungsmaterials erfolgt in der Regel durch Bestrahlen mit Strahlung einer Wellenlänge von etwa 700 bis 1100 nm, also mit IR-Strahlung. Die Bebilderung erfolgt allgemein digital, d. h. ohne Film vorlage, in einer geeigneten Bestrahlungsvorrichtung. Die Vorrichtung ist beispielsweise ein Innen- oder Außentrommelbelichter oder ein Flachbett belichter. Als Strahlungsquellen dienen IR-Laserdioden, YAG-Laser, insbeson dere Nd-YAG-Laser, oder ähnliche. In den belichteten Bereichen wird die strahlungsempfindliche Schicht zersetzt (in der Regel unter Bildung von gasförmigen Zersetzungsprodukten), so daß die darüber liegende Silikonschicht dort nicht mehr fest verankert ist. Die Silikonschicht selbst absorbiert praktisch keine IR-Strahlung und ist daher als solche nicht durch IR-Strahlung ablatierbar. Anschließend wird das bestrahlte Aufzeichnungsmaterial in einer für Wasserlos- Druckplatten üblichen und bekannten Vorrichtung mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung behandelt. Zweckmäßigerweise wird dieser Vorgang durch Bürsten oder auf andere Weise mechanisch unterstützt. Dabei wird die Silikonschicht in den von der IR-Strahlung getroffenen Bereichen entfernt. Auf das Vorquellen des bestrahlten Aufzeichnungsmaterials kann gegebenenfalls verzichtet werden. Die beim Entwickeln abgelösten Bestandteile der Silikonschicht lassen sich durch Filtration abtrennen. Es stellt sich also nicht das Problem der Entsorgung von mit Chemikalien belasteten, verbrauchten Entwicklerlösungen.

Die aus dem erfindungsgemäßen, negativ arbeitenden Aufzeichnungsmaterial hergestellten Druckformen für den wasserlosen Offsetdruck zeigen eine hohe Auflösung und erlauben gleichzeitig eine hohe Druckauflage.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung. Darin steht "Gt" für "Gewichtsteil(e)". Prozente sind Gewichtsprozente, soweit nicht anders angegeben.

Beispiele 1 bis 8

Auf eine entfettete walzblanke Aluminiumplatte mit einer Dicke von 0,3 mm wurden die in Tabelle 1 (die Zahlenangaben darin sind Gt) beschriebenen Gemische aufgeschleudert. Die so aufgebrachte Beschichtung wurde dann 2 min im Umluftschrank bei 120°C getrocknet.

Im Vergleichsbeispiel und in den Beispielen 1 bis 4 wurde auf die getrocknete Grundierschicht eine Mischung aus

56,7 g ®EFWEKO NC 11812 der Degussa AG (Gemisch aus 18% High Color Channel (HCC-)Ruß, 56% Collodiumwolle (Dinitrocellulose), 22% Weichmacher und 4% Additiv); 20%ige Dispersion in Ethylenglykol-monomethylether,
6,0 g modifiziertes Siloxan/Glykol-Copolymer (®Edaplan LA 411 der Münzing Chemie GmbH, Heilbronn), 1%ige Lösung in Butanon,
3,0 g Polyisocyanat-Vernetzer (etwa 31% NCO-Gruppen; ®Desmodur VKS 20 F der Bayer AG), 20%ige Lösung in Butanon,
164,26 g Butanon und
69,84 g Ethylenglykol-monomethylether (®Dowanol PMA von Dow Chemical)

aufgebracht und 2 min bei 120°C im Umluftschrank getrocknet. Die IR strahlungsempfindliche Schicht hatte danach ein Gewicht von 0,92 g/m².

In den Beispielen 5 bis 8 wurde auf die Grundierschicht ein Gemisch aus

4,97 g Nitrocellulose (enthält 18% Dibutylphthalat als Weichmacher; Walsroder NC-Chips E 950 von Wolff Walsrode AG),
4,13 g Polyisocyanat-Vernetzer (etwa 31% NCO-Gruppen; ®Desmodur VKS 20F der Bayer AG), 20%ige Lösung in Butanon,
64,22 g einer Dispersion aus 7,51 g LCF(Low Color Furnace)-Ruß (Spezial schwarz 100 von Degussa), 3,22 g Nitrocellulose (Walsroder NC- Chips E 950) und 53,4 g Ethylenglykol-monomethylether (®Dowanol PMA),
8,25 g modifiziertes Siloxan/Glykol-Copolymer (®Edaplan LA 411 der Münzing Chemie GmbH, Heilbronn), 1%ige Lösung in Butanon,
201,93 g Butanon und
266,60 g Ethylenglykol-monomethylether

aufgetragen und wie beschrieben getrocknet. Das Gewicht der getrockneten IR- strahlungsempfindlichen Schicht betrug 0,96 g/m². Die auf diese Schicht aufge brachte Silikonschicht war identisch mit der im Vergleichsbeispiel und in den Bei spielen 1 bis 4.

Auf die IR-strahlungsempfindliche Schicht wurde dann ein Gemisch aus

23,79 g eines hydroxy-terminierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 5.000 mP.s,
2,54 g Tris-(methyl-ethyl-ketoximo)-vinyl-silan (H₂C=CH-Si[-O-N=C(CH₃)- C₂H₅]₃),
13,50 g einer 1%igen Lösung von Dibutylzinnacetat in einem isoparaffi nischen Kohlenwasserstoff-Gemisch mit einem Siedebereich von 117 bis 134°C (Katalysator C80 der Wacker Chemie GmbH),
0,54 g 3-(2-Amino-ethyl)-amino-propyl-trimethoxy-silan,
177,74 g eines isoparaffinischen Kohlenwasserstoff-Gemisches mit einem Siedebereich von 117 bis 134°C (®Isopar E von Exxon) und
81,90 g Butanon

aufgeschleudert. Die so erzeugte Schicht wurde 2 min lang bei 120°C getrock net. Das Gewicht der getrockneten Silikonschicht betrug danach 3,1 g/m², die Dicke der Schicht dementsprechend etwa 3 µm.

Das auf diese Weise hergestellte Aufzeichnungsmaterial wurde anschließend auf die Walze eines Außentrommelbelichters aufgezogen und mit der IR-Strahlung eines Nd-YAG-Laser, der mit einer Leistung von 100 mW Strahlung einer Wellen länge von 1064 nm emittierte und dessen Spotgröße 20 µm betrug, belichtet. Dabei wurde durch Drehen der Trommel die auf der Platte ankommende Energie auf 350 mJ/cm² eingestellt. Gleichzeitig wurde der Laser bewegt, so daß Linien in das Material geschrieben wurden. Das in dieser Weise digital bebilderte Material wurde dann in einer für die Entwicklung von Wasserlos-Druckplatten gebräuchlichen Anlage mit Wasser bei Raumtemperatur behandelt und dabei gebürstet, um in den von der Strahlung getroffenen Bereichen die IR- strahlungsempfindliche Schicht und die darüber liegenden Bereiche der Silikonschicht zu entfernen. Aus der Breite der in dem Material erzeugten Linien wurde auf die Empfindlichkeit geschlossen. Je näher die Linienbreite dem Durchmesser des zur Belichtung verwendeten Laserstrahls (20 µm) kommt, um so höher ist die Empfindlichkeit.

Die aus dem erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial erhaltene Druckform zeigte eine hohe Auflösung sowie eine hohe Stabilität beim Drucken, so daß auch höhere Druckauflagen möglich waren.

Erläuterungen zur Tabelle 1

®Duroxyn EF 900: Epoxidharz auf der Basis von Epichlorhydrin und Bisphenol- A, verestert mit Ricinenfettsäure, 58% Epoxidharzanteil und 42% Fettsäuremodifizierung; dynamische Viskosität (DIN 53 015; 23°C): 650 bis 950 mPa s; eingesetzt wurde eine 60%ige Lösung in Xylol
®Macrynal SM 540: Acrylharz mit Einheiten aus (2-Hydroxy-ethyl)-acrylat oder -methacrylat, einer Hydroxylzahl (DIN 53 240) von 40 bis 50, einem Hydroxylgruppengehalt (bezogen auf Feststoff) von etwa 1,4% und einer dynamischen Viskosität (auf 50% mit Xylol verdünnt; DIN 53 018/ISO 3219; 23°C) von 300 bis 550 mPa.s; eingesetzt wurde eine 60%ige Lösung in Xylol/Butylacetat (Mischungsverhältnis: 9 Gt zu 1 Gt) eingesetzt
®Mowital B 30 H: Polyvinylbutyral mit 75 bis 78% Vinylacetal-, 1 bis 4 Vinylacetat- und 18 bis 21% Vinylalkohol-Einheiten
®Carboset 526 thermoplastisches Polyacrylat (Molekulargewicht M_w

etwa 200.000; Säurezahl etwa 100; Glas-Übergangstemperatur T_g

etwa 70°C; Hersteller: B. F. Goodrich)
®Cymel 303 Hexamethoxymethyl-melamin
®Beckopox EP 301 nichtmodifiziertes Epoxidharz aus Epichlorhydrin und Bisphenol-A
®Kronos 2059 TiO₂

-Pigment (eingesetzt wurde eine 50%ige Dispersion von ®Duroxyn EF 900 und Kronos 2059 (1 : 1) in ®Dowanol PMA)
pTsOH para-Toluolsulfonsäure
MEK Methylethylketon (= Butanon)

Beispiele 9 bis 18

Auf eine entfettete walzblanke Aluminiumplatte mit einer Dicke von 0,3 mm wurden die in Tabelle 2 (die Zahlenangaben darin sind Gt) beschriebenen Gemische aufgeschleudert. Die so aufgebrachte Beschichtung wurde wiederum für 2 min im Umluftschrank bei 120°C getrocknet.

Auf die getrocknete Grundierschicht wurde anschließend eine Mischung aus

1,57 g Nitrocellulose (enthält 18% Dibutylphthalat als Weichmacher; Walsroder NC-Chips E 950 von Wolff Walsrode AG),
2,75 g Polyisocyanat-Vernetzer (etwa 31% NCO-Gruppen; ®Desmodur VKS 20F der Bayer AG), 20%ige Lösung in Butanon,
59,03 g einer Dispersion aus 6,20 g LCF(Low Color Furnace)-Ruß (Spezialschwarz 250 von Degussa), 2,66 g Nitrocellulose (Wals roder NC-Chips E 950) und 50,18 g Ethylenglykol-monomethylether (®Dowanol PMA),
5,50 g modifiziertes Siloxan/Glykol-Copolymer (®Edaplan LA 411 der Münzing Chemie GmbH, Heilbronn), 1%ige Lösung in Butanon,
207,96 g Butanon und
273,22 g Ethylenglykol-monomethylether

aufgebracht und 2 min bei 120°C im Umluftschrank getrocknet. Die IR- strahlungsempfindliche Schicht hatte danach ein Gewicht von 0,50 g/m².

Auf die IR-strahlungsempfindliche Schicht wurde dann ein Gemisch aus

36,44 g eines hydroxy-terminierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 6.000 mP.s (CDS 6T der Wacker Chemie GmbH),
2,56 g Tris-(methyl-ethyl-ketoximo)-vinyl-silan (H₂C=CH-Si[-O-N=C(CH₃)- C₂H₅]₃),
20,00 g einer 1%igen Lösung von Dibutylzinnacetat in einem isoparaffi nischen Kohlenwasserstoff-Gemisch mit einem Siedebereich von 117 bis 134°C (®Isopar E von Exxon),
0,80 g 3-(2-Amino-ethyl)-amino-propyl-trimethoxy-silan,
302,20 g eines isoparaffinischen Kohlenwasserstoff-Gemisches mit einem Siedebereich von 117 bis 134°C (®Isopar E von Exxon) und
138,00 g Butanon

aufgeschleudert. Die so erzeugte Schicht wurde 1 min lang bei 120°C getrocknet. Das Gewicht der getrockneten Silikonschicht betrug 2,2 g/m².

Erläuterungen zur Tabelle 2

Alcoa P 8071808 Al₂

O₃

-Pigment der Alcoa Chemie GmbH
Tosoh TZ-O/TZ-3Y/TZ-8Y ZrO₂

-Pigment der Tosoh Corporation/Japan
®Aerosil R 972 SiO₂

-Pigment der Degussa AG

Beispiel 19

Auf eine entfettete walzblanke Aluminiumplatte mit einer Dicke von 0,3 mm wurden eine Mischung aus

666,00 g ®Beckopox EP 301 (75%ig in Xylol),
810,00 g ®Beckopox EP 301,
270,00 g ®Cymel 303,
270,00 g para-Toluolsulfonsäure (10%ig in Ethylenglykol-monomethylether)
2160,00 g TiO₂-Pigment (®Kronos 2310; 50%ig in Ethylenglykol-monomethyl ether),
135,00 g modifiziertes Siloxan/Glykol-Copolymer (®Edaplan LA 411; 10%ig in Ethylenglykol-monomethylether),
9180,00 g Butanon und
4509,00 g Ethylenglykol-monomethylether

aufgeschleudert. Die so aufgebrachte Beschichtung wurde 2 min lang im Umluftschrank bei 120°C getrocknet. Die Schicht hatte danach ein Gewicht von 3,16 g/m².

Auf die so hergestellte Grundierschicht wurde anschließend eine Mischung aus

3,31 g Nitrocellulose (enthält 18% Dibutylphthalat als Weichmacher; Walsroder NC-Chips E 950 von Wolff Walsrode AG),
1,13 g Hexamethoxymethyl-melamin (®Cymel 301; 20%ige Lösung in Butanon),
0,45 g para-Toluolsulfonsäure (10%ig in Butanon),
0,90 g eines IR-absorbierenden Farbstoffs mit einem Absorptionsmaxi mum bei etwa 820 nm (®PRO-JET 830 von Zeneca Specialist Colours),
2,25 g modifiziertes Siloxan/Glykol-Copolymer (®Edaplan LA 411 der Münzing Chemie GmbH, Heilbronn), 1%ige Lösung in Butanon,
83,77 g Butanon und
58,20 g Ethylenglykol-monomethylether

aufgebracht und 2 min bei 120°C im Umluftschrank getrocknet. Die IR-strah lungsempfindliche Schicht hatte danach ein Gewicht von 1,01 g/m².

Auf die IR-strahlungsempfindliche Schicht wurde dann ein Gemisch aus

27,75 g eines hydroxy-terminierten Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 5.000 mP.s,
2,96 g Tris-(methyl-ethyl-ketoximo)-vinyl-silan,
15,75 g einer 1%igen Lösung von Dibutylzinnacetat in einem isoparaffi nischen Kohlenwasserstoff-Gemisch mit einem Siedebereich von 117 bis 134°C (Katalysator C 80 der Wacker Chemie GmbH),
0,63 g 3-(2-Amino-ethyl)-amino-propyl-trimethoxy-silan,
277,36 g eines isoparaffinischen Kohlenwasserstoff-Gemisches mit einem Siedebereich von 117 bis 134°C (®Isopar E von Exxon) und
125,55 g Butanon

aufgeschleudert. Die auf diese Weise erzeugte Schicht wurde dann 1 min lang bei 120°C getrocknet. Das Gewicht der getrockneten Silikonschicht betrug 2,51 g/m².

Das in dieser Weise hergestellte Aufzeichnungsmaterial wurde auf einem Außen trommelbelichter (40 Umdrehungen pro Minute) der Strahlung von IR- Laserdioden (830 nm; Leistung von 10 Watt) ausgesetzt und ergab nach wasserunterstützter mechanischer Entfernung der ablatierten Schichtreste ein scharfes Bild hoher Auflösung.

Claims

1. IR-strahlungsempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit, in der Reihenfolge wie angegeben, einem Träger, einer Grundierschicht, einer IR-absorbie renden Schicht und einer Silikonschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundierschicht eine Mischung enthält aus einem nichtmodifizierten Epoxidharz, einem weiteren organischen Polymer, das funktionelle Grup pen aufweist, und einem Vernetzer, der mit dem nichtmodifizierten Epoxid harz und den funktionellen Gruppen des organischen Polymers reagiert.

2. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die funktionellen Gruppen des organi schen Polymers Hydroxy- und/oder Carboxygruppen sind.

3. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich net, daß das funktionelle Gruppen aufweisende organische Polymer ein fettsäuremodifiziertes, ofen- oder lufttrocknendes Epoxidharz, ein teilweise acetalisierter Polyvinylalkohol oder ein Hydroxygruppen enthaltendes Acrylharz ist.

4. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des nichtmodifizierten Epoxid harzes 2,0% bis 94,0 Gew.-%, bevorzugt 2, 5 bis 80,0 Gew.-%, besonders bevorzugt 2, 5 bis 49,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile der Grundierschicht, beträgt.

5. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von nichtmodifi ziertem Epoxidharz zu dem weiteren organischen Polymer mit funktionel len Gruppen im Bereich von 1 : 36 bis 89 : 1, bevorzugt im Bereich von 1 : 8 bis 8 : 1, liegt.

6. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des Vernetzers 5 bis 35 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile der Grundierschicht, beträgt.

7. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Grundierschicht feinverteilt Pigmente, bevorzugt anorganische Pigmente, enthält.

8. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die anorganischen Pigmente SiO₂-, Al₂O₃-, ZrO₂- oder TiO₂- Pig mente sind.

9. Aufzeichnungsmaterial gemäß Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeich net, daß der Anteil der Pigmente 1 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der nichtflüchtigen Bestandteile der Grundierschicht, beträgt.

10. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger eine entfettete, walzblanke oder in ein fachen Verfahren vorbehandelte Platte oder Folie aus Aluminium oder einer Aluminiumlegierung ist.

11. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die IR-absorbierende Schicht a) eine Komponente, die IR-Strahlungsenergie in Wärme umwandelt, b) ein poly meres Bindemittel, das unter der Einwirkung der aus der IR-Strahlung umgewandelten Wärme thermisch abgebaut oder zersetzt wird, und c) ein vernetzbares Harz und/oder ein Vernetzungsmittel, enthält.

12. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewicht der IR-strahlungs empfindlichen Schicht bei 0,1 bis 4,0 g/m², bevorzugt 0,2 bis 3,0 g/m², besonders bevorzugt 0,5 bis 1,5 g/m², beträgt.

13. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Silikonschicht einen Konden sations-Silikonkautschuk umfaßt.

14. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewicht der Silikonschicht 1,0 bis 5,0 g/m², bevorzugt von 1, 2 bis 3,5 g/m², besonders bevorzugt 1, 5 bis 3,0 g/m², beträgt.

15. Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß sich auf der Silikonschicht eine Kunst stoffolie, bevorzugt eine Polyethylenfolie, befindet.

16. Verfahren zur Herstellung einer Druckform für den wasserlosen Offset druck, dadurch gekennzeichnet, daß ein Aufzeichnungsmaterial gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16 mit IR-Strahlung, bevorzugt mit IR-Laserstrahlung, bildmäßig bestrahlt und anschließend mit Wasser oder einer wäßrigen Lösung von den ablatierten Schichtbestandteilen befreit wird.