DE2119231B2

DE2119231B2 - Verfahren und Mittel zum Färben menschlicher Haare

Info

Publication number: DE2119231B2
Application number: DE2119231A
Authority: DE
Inventors: Dieter 4000 Duesseldorf Schrader
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1971-04-21
Filing date: 1971-04-21
Publication date: 1979-05-17
Also published as: GB1334636A; DE2119231A1; BR7202385D0; DE2119231C3; ZA722716B

Description

Gegenstand der Erfindung sind Verfahren und Mine! zum Färben menschlicher Haare mil Hilfe von 5n Oxydationsfarbstoffen, die als Zusatz Thioharnstoffdioxid in Kombination mit einem Reduktions- und einem Komplexierungsmittel enthalten.

Zum Färben von menschlichen Haaren werden in erheblichem Umfang Oxydationsfarbstoffe verwendet. >> Den Oxydationsfarbstoffen werden im allgemeinen Reduktionsmittel in kleinerer Menge zugesetzt, um ein Oxydieren der Farbstoffe während der Lagerung und vor dem Vermischen mi! dem Oxydationsmittel /ti vermeiden. Diese Zusätze reichet! jedoch nicht aus. Lim no ein Oxydieren des Farbstoffes im Mischbehälter nach der Zugabe des H2O2 und vor bzw. während des Auftragens der Farbstofflösung oder der Creme auf das Haar zu verhindern. Hierdurch wird die Farbkraft der Mischung vermindert und eine gleichmäßige Färbung der zuerst bzw. zuletzt behandelten Haare erheblich erschwert. Eine Heraufsetzung des Anteils an Reduktionsmittel in der Färbecreme bringt keine Abhilfe, p-Toluylendiarnin

o-Toluylendiarnin

2,5-Diaminoanisol

p-Aminodiphenylamin

N.N-Dimethylaminoanilin

N.N-Diäthvlaminoanilin

N-Methylaminoanilin

N-Äthylaminoanilin

N₁N-/?-Hydroxyäthylaminoanilin

in Betracht.

Als Kupplungskomponente können ebenfalls aromatische Diamine, Phenole und Aminophenole verwendet werden, bei denen insbesondere eine funktionell Gruppe wie Hydroxyl-, Amino- oder Alkoxygruppe in Meta-Stellung zur Amino- oder Hydroxylgruppe stehen. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise Resorcin, m-Toluylendiamin, 2.4-Diaminoanisol, m-Aminophenol, m-Methylaminophenol und «-Naphthol.

Ebenfalls können als Oxydationsfarbstoffe Pyrazolonderivate verwendet werden, wie sie insbesondere in der österreichischen Patentschrift 2 77 465 beschrieben

sind. Dort werden als Entwicklerkomponente 4-Aminopyrazolone der allgemeinen Formel

=C—NH₂

HN

C=O

R₂

wobei Ri und R₂ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen organischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeuten, vorgeschlagen.

Der organische Rest Ri des 4-Aminopyrazolons kann beispielsweise aus einem Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen oder auch einem Aryl- oder heterocyclischen Rest bestehen. Weiterhin können noch funktioneile Gruppen wie -OH, -NH₂, -NHCH₃, -N(CH₃J₂ oder Halogenatome, insbesondere Chlor, vorhanden sein. Weiterhin kommen als organischer Rer-t die nachstehenden Gruppen -COOH, -COOR', -CONHR', -CONR¹R", wobei R' und R" einen niederen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, in Betracht.

Der organische Rest R₂ des 4-Aminopyrazolons kann aus einem Alkylrest mit 1 bis 10 C-Atomen oder auch einem Aryl- oder heterocyclischen Rest bestehen. Weiterhin können noch funktioneile Gruppen vorhanden sein. Insbesondere kommen Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis IC C-Atomen in Betracht, die als funktionell Gruppen -OH, -NH₂, -COOH, -CONH₂, -SO₃Hund -SO₂NH₂enthalten.

Als Arylrest kommt insbesondere ein Phenylrest in Betracht. Letzterer kann Alkyl- odt. Hydroxyalkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder andere Substituenten wie NH₂, OH, COOH,CONH₂, SO₃H und SO₂NH₂enthalten.

Es ist häufig vorteilhaft, die 4-Aminopyrazolone in Form ihrer Salze, vorzugsweise des Hydrochloride, zu verwenden, da hierdurch die Luftempfindlichkeit herabgesetzt wird.

Als Kupplungskomponente kommen 3-Aminopyrazolone der allgemeinen Formel

X-C-

Il

-CH,

C = O

I
R

wobei R ein Wasserstoffatom einen Alkyl- oder Phenylrest und X eine NH₂-, NHR,-, NR,R₂-Gruppe (R, und R₂ = Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) oder OH-Gruppe bedeuten, in Betracht.

Es hat sich gezeigt, daß bei Verwendung dieser Oxydationsfarbstoffe durch den Zusatz von Thioharnstoffdioxid in Kombination mit einem Reduktionsmittel und einem Komplexierungsmittel eine wesentlich verstärkte Anfärbung der Haare erfolgt.

Ebenfalls können die als Entwicklerkomponenten genannten 4-Aminopyrazolone mit den bereits als Kupplungskomponenten oben angeführten aromatischen Diaminen, Phenolen oder Aminophenolen kombiniert werden.

Die Konzentration der Farbstoffe bzw. Farbstoffkomponenten ist in gewissem Umfang von dem Verwendungszweck, insbesondere dem Grad der gewünschten Anfärbung, abhängig. Säe beträgt im allgemeinen 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtkomposiition.

Die Färbungen werden bei Oxydatiionsfarbstoffen durch Luftsaderstoff, insbesondere jedoch durch chemische Oxydationsmittel, entwickelt Als chemische

ίο Oxydationsmittel werden vorzugsweise Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte wie insbesondere Percarbamid, Melaminperhydrat oder Natriumperborat, verwendet

Das Färben der Haare erfolgt bei Temperaturen von

is 10 bis 40°C, vorzugsweise bei Raumtemperatur. Die Haarfärbemittel können in Form wäßriger Lösungen, insbesondere jedoch in Creme- oder Emulsionsform Anwendung finden. Zu diesem Zweck werden die Farbstoffe oder Farbstoffkomponenten mit beliebigen Netzmitteln bzw. Waschmitteln, insbesondere anionischen oder nichticnogcncn, vermischt. Als Netz- bzw. Waschmittel kommen dabei insbesondere Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Fettsäureäthanolamide, Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an Fettsäuren und Fettalkohole sowie Fettalkoholäthersulfate in Frage. Häufig werden Haarfärbemittel in Form von Shampoos, insbesondere von cremeförmigen Shampoos, hergestellt.

Weitere bekannte Zusätze sind Verdickungsmittel

jo wie z. B. Methylcellulose, Stärke, höhere Fettalkohole, Vaseline, Paraffinöi und Fettsäuren sowie Parfümöl oder Haarpflegemittel wie z. B. Pantothensäure und Cholesterin.

Die Zusatzstoffe werden dabei in den für diese Zwecke üblichen Mengen angewandt. Dabei kommen als Netzmittelzusatz insbesondere Mengen von 0,5 bis 30 Gew.-% und als Verdickungsmittelzusätze Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-°/o, jeweils bezogen auf die Gesamtkomposition, in Betracht,

Der pH-Wert der Haarfärbemittel liegt in dem üblichen schwachsauren bis alkalischen Bereich. Vorzugsweise werden die Haarfärbemittel auf einen pH-Wert von 8 bis 10 eingestellt.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren mit den

4> neuen Haarfärbemitteln ist es möglich, ein Oxydieren der Oxydationsfarbstoffe auf Basis von aromatischen Diaminen, Phenolen oder Aminophenolen im Mischbehälter nach Zugabe des Oxydationsmittels vor bzw. währ°nd des Auftragens der Farbstofflösung auf das Haar in erheblichem Umfang zu verhindern. Hierdurch bleibt die Farbkraft der Mischung erhalten und eine gleichmäßige Färbung wird ermöglicht. Man kann auf diese Weise mit hellfarbigen Färbecremes die Haare in erheblich dunkleren Tönen anfärben. Soweit Oxydationsfarbstoffe auf Basis von Pyrazolonderivaten verwendet werden, wird durch die neue Arbeitsweise eine intensivere Anfärbung der Haare bewirkt.

Es ist bereits bekannt, Mitteln zum Haarfärben auf Basis von Oxydationsfarbstoffen l-Phenyl-3-methylpy-

mi razolon-(5) hinzuzufügen, um in einem gewissen Maße eine verzögernde Wirkung auf die oxydative Verbindung der Farbstoffe auszuüben. Die Mittel können außerdem noch übliche Stabilisatoren wie Ammoniumthioglykolat, Natriumsulfit oder Ascorbinsäure sowie gegebenenfalls Komplexierungsmittel enthalten. Sie geben keinen Hinweis auf das beanspruchte Verfahren, insbesondere die Verwendung von Thioharnstoffdioxid und haben im übrigen den Nachteil, daß sie mit

bestimmten Farbstoffkomponenten als Kupplungskomponente reagieren,

Beispiel 1

1,75 Gewichtsteile Resorcin, 1,6 Gewichtsteile p-Toluylendiamin, 0,45 Gewichtsteile m-Diaminoanisol, 0,38 Gewichtsteiie Naphthol sowie 3 Gewichtsteile 1,2-Propylenglykol werden in 30 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Weiterhin werden 0,1 Gewichtsteil Thioharnstoffdioxid, 0,9 Gewichtsteile Thioglykolsäure und 2 Gewichtsteiie Äthylendiamintetraessigsäure hinzugefügt Das so erhaltene Gemisch wird in 50 Gewichtsteile einer Emulsion, die 10 Gewichtsteile Fettalkohol (Kohlenstoffkettenlänge C|6- Ci₈), 26 Gewichtsteilen Natriumlauryläthersulfat und 34 Gewichtsteile Wasser enthält, eingearbeitet Der pH-Wert wird mit Ammoniak auf 9,5 eingestellt und die Emulsion mit Wasser auf 100 Gewiditsteile aufgefüllt

Zu 50 g dieser hellbeige aussehenden Creme werden 50 g 9%iges Wasserstoffperoxid hinzugefügt, gut verrührt und auf nicht vorbehandelte ergraute Haarsträhnen aufgetragen. Die Creme behält während der ganzen Applikationszeit von etwa 30 Minuten eine helle Farbe, die allmählich in eine leicht graue Tönung übergehen. Die Haare dagegen sind tiefschwarz gefärbt.

Zum Vergleich wurde die oben beschriebene Arbeitsweise wiederholt, jedoch mit dem Unterschied, daß die verwendete Creme keinen Zusatz an Thioharnstoffdioxid, Thioglykolsäure und Äthylendiamintetraessigsäure enthielt. Diese Creme zeigt gleich nach der Zugabe der Wasserstoffperoxidlösung eine dunkelgraue Farbe, die sich rasch verstärkt.

Läßt man bei gleicher Arbeitsweise — wie oben beschrieben — in der verwendeten Creme einen der genannten Zusätze, nämlich Thioharnstoffdioxid oder Thioglykolsäure oder Äthylendiamintetraessigsäure fort, so dunkeln die Cremes nach Zugabe der Wasserstoffperoxidlösung innerhalb weniger Minuten über grau zu einem tiefen Schwarz nach.

Beispiel 2

Es wurde eine Creme hergestellt, wie im Beispiel 1, Absatz 1 beschrieben, wobei jedoch die Tnioglykolsäure durch 1 Gewichtsteil Natriumsulfit ersetzt wurde.

Zu 50 g dieser hell aussehenden Creme wurden 50 g 9°/oiges Wasserstoffperoxid zugesetzt und die Creme nach Vermischen auf ergraute Haarsträhnen aufgetragen. Die Behandlungsdauer betrug etwa 25 Minuten bei einer Temperatur von 28°C. Die Creme nimmt während dei Behandlung lediglich eine leicht graue Tönung an, während die Haare tiefschwarz gefärbt werden.

Beispiel 3

Es wurde eine Creme hergestellt, wie im Beispiel 1, Absatz I beschrieben, wobei jedoch anstelle von Äthylendiamintetraessigsäure 1,5 Gewichtsieile 8-Hydroxychinolin zugefügt wurden.

Zu 50 g der so erhaltenen hell aussehenden Creme werden 50 g 9%iges Wasserstoffperoxid hinzugefügt und damit ergraute Haarsträhnen 25 Minuten lang bei etwa 28° C behandelt. Während der ganzen Applikationszeit veränderte sich die Farbe der Färbecreme nur geringfügig, während die Haare schwarz angefärbt wurden.

Beispiel 4

Es wurde eine Färbecreme hergestellt, wie im Beispiel 1, Absatz 1 beschrieben, wobei jedoch anstelle der Thioglykolsäure 1 Gewichtsteil Natriumsulfit und anstelle der Äthylendiamintetraessigsäure 1,5 Gewichtsteiie l-Hydroxyäthan-l.l-diphosphonsäure hinzugefügt wurden.
50 g der so erhaltenen hellfarbigen Creme wurden mit 50 g 9^oiger Wasserstoffperoxidlösung vermischt und auf nicht vorbehandelte ergraute· Haarsträhnen aufgetragen. Die Behandlungsdauer betrug etwa 30 Minuten bei ca. 30°C. Die Haare waren danach tiefschwarz angefärbt, während die Farbcreme nur eine leicht graue Tönung angenommen hatte.

Vergleichbare Ergebnisse erhält man, wenn man in Abänderung der Arbeitsweisen nach den Beispielen 1 bis 4 als Entwicklungs- und Kupplungskomponenten aromatische Diamine, Phenole oder Aminophenole der

jn in der Beschreibung angegebenen Art in äquivalenter Menge verwendet. In allen Fällen wird eine erhebliche Tnhibierung bei der Farbentwicklung in der Creme bewirkt.

Beispiel 5

Es wurde eine Färbecreme hergestellt wie im Beispie! 1 Absatz 1, wobei jedoch als Farbstofikomponenten 1 Gewichtsteil I -Phenyl-S-carbamoyM-aminopyrazolon-5 und 0,9 Gewichtsteile 1-Phenyl-3-methylpyrazo lon-5 verwendet wurden.

50 g dieser Creme wurden mit 50 g 9%igem H₂O₂ vermischt und ergraute Haare damit 25 Minuten lang bei Zimmertemperatur behandelt. Es wurde eine kräftig violette Färbung erhalten. Behandelt man die Haare in gleicher Weise, jedoch mit einer Färbpcreme, die keinen Zusatz an Thioglykolsäure, Thioharnstoffdioxid und Äthylendiamintetraessigsäure einzeln oder im Gemisch enthalten, so werden nur Anfärbungen erhalten, deren Intensität (fliederfarben) erheblich geringer ist.

Vergleichbare Ergebnisse erhält man, wenn man in Abänderung dei oben beschriebenen Arbeitsweise als Entwicklungs- und Kupplungskomponenten 4-Arrinopyrazolone bzw. 3-Aminopyrazolone der in der Beschreibung angegebenen Art in äquivalenter Menge verwendet.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben menschlicher Haare, bei dem man die Haare bei Temperaturen von 10 bis 40⁰C mit Lösungen. Emulsionen oder Cremes behandelt, die aus Oxydationsfarbstoffen, einem Reduktionsmittel, einem organischen Komplexierungsmiuel und üblichen Zusätzen bestehen, d a durch gekennzeichnet, daß man Lösungen, Emulsionen oder Cremes verwendet, die 0,1 bis 3 Gew.-°/o an Reduktionsmittel, 0,1 bis 2 Gew.-% an Komplexierungsmittel und zusätzlich 0,05 bis 2 Gew.-% Thioharnstoffdioxid enthalten.

2. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man die Haare mit Lösungen, Emulsionen oder Cremes behandelt, die als Reduktionsmittel Thioglykolsäure, gegebenenfalls in Form der wasserlöslichen Salze, enthalten.

gekennzeichnet, daß man die Haare mit Lösungen, Emulsionen oder Cremes behandelt, die als organisches Komplexierungsmittel Äthylendiamintetraessigsäure. gegebenenfalls in Form der wasserlöslichen Salze, enthalten.

4. Mittel zum Färben menschlicher Haare, bestehend aus Oxydationsfarbstoffen, einem Reduktionsmittel, einem organischen Komplexierungsmtttel und üblichen Zusätzen, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 bis 3 Gew.-% an Reduktionsmittel, 0,1 bis 2 Gew.-°/o an Komplexierungsmittel und zusätzlich 0,05 bis 2 Gew.-% Thioharnstoffdioxid enthalten.

5. Mittel gemäß Anspruch 4. gekennzeichnet durch einen Gehalt an Thioglykolsäure als Reduktionsmittel.

6. Mittel gemäß Anspruch 4 und 5, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Äthylendiamintetraessigsäure als organisches Komplexierungsmittel.

sondern führt nur dazu, daß von dem zugegebenen erforderlichen Oxydationsmittel ein entsprechender Teil infolge Reduktion unwirksam wird.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Nachteile weitgehend vermeiden kann, wenn man sich des nachstehend beschriebenen Verfahrens bedient. Das neue Verfahren zum Färben menschlicher Haare, bei dem man die Haare bei Temperaturen von 10 bis 40⁰C mit Lösungen, Emulsionen oder Cremes behandelt, die aus Oxydationsfarbstoffen, einem Reduktionsmittel und einem organischen Komplexierungsmittel und üblichen Zusätzen bestehen, ist dadurch gekennzeichnet, daß man Lösungen, Emulsionen oder Cremes verwendet, die 0,1 bis 3 Gew.-°/o an Reduktionsmittel, 0,1 bis 2 Gew.-% an Komplexierungsmittel und zusätzlich 0,05 bis 2 Gew.-°/o Thioharnstoffdioxid enthalten.

Als Reduktionsmittel werden an sich hierfir bekannte Verbindungen wie Natriumsulfit, Thioglykolsäure oder Ascorbinsäure verwendet. Anstelle der genannten Säuren können auch die entsprechenden wasserlöslichen Salze wie Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Äthanolaminsalze Anwendung finden. Geeignete organische Komplexierungsmittel sind: Hydroxyalkandiphosphonsäuren wie 1-Hydroxyäthan-U-diphosphon-

2*> säure und l-Hydroxypropan-i.l-diphosphonsäure, Aminoalkandiphosphonsäuren wie i-Aminoäthan-U-diphosphonsäure und l-Aminopropan-Ll-diphosphonsäure, Aminotrimethylenphosphonsäure, 8-Hydroxychinolin, Nitrilotriessigsäure und vorzugsweise Äthylendiamintetraessigsäure. Anstelle der Säuren können auch die entsprechenden wasserlöslichen Salze wie Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Äthanolaminsalze Verwendung finden.

Die Reduktionsmittel werden in Mengen von 0,1 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2, Gew.-%, die Komplexierungsmittel in Mengen von 0,1 bis 2, vorzugsweise 0,1 bis 0,5, Gew.-% und Thioharnstoffdioxid in Mengen von 0,05 bis 2. vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtkomposition, zugesetzt.

<tn Als Oxydationsfarbstoffe werden insbesondere die hierfür bekannten aromatischen Diamine, Phenole und/oder Aminophenole verwendet. Als Entwicklerkomponente kommen insbesondere substituierte Ortho- und Para-phenylendiamine, N-Alkylaminoaniline, N.N-Dialkylaminoaniline und Aminophenole wie