DE2220026B2

DE2220026B2 - Antimikrobielle Mittel zur Wasserkonservierung

Info

Publication number: DE2220026B2
Application number: DE19722220026
Authority: DE
Inventors: Hans-Werner Dipl.- Chem. Dr. 4000 Duesseldorf Eckert; Guenther Dr. 4010 Hilden Koppensteiner; Volker Dipl.-Chem. Dr. 4010 Hilden Wehle
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1972-04-24
Filing date: 1972-04-24
Publication date: 1978-06-01
Also published as: DE2220026C3; BE798587A; DE2220026A1

Description

R'

N-[CH₂I_n- NH₂

in der R einen gerad- oder verzweigtkettigen, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Kohlenwasserstoff rest mit 10—18 Kohlenstoffatomen, R' Wasserstoff oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 —4 Kohlenstoffatomen darstellen, η eine ganze Zahl von 2—6, vorzugsweise 3, bedeutet, und wobei das molare Verhältnis der Reaktionspartner a : b 1 :1 bis 5 :1 beträgt, und die Reaktion während 3—20 Stunden bei Temperaturen oberhalb 180° C, vorzugsweise um 250° C, durchgeführt wird.

2. Antimikrobielle Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den genannten Umsetzungsprodukten die Kettenlänge des aliphatischen Kohlenwasserstoffrestes R 12—14 Kohlenstoffatome beträgt.

3. Antimikrobielle Mittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß in den genannten Umsetzungsprodukten R' Wasserstoff darstellt.

4. Antimikrobielle Mittel nach Anspruch 1—3, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis der Reaktionspartner a : b 1 :1 bis 3 :1 beträgt.

5. Antimikrobielle Mittel nach Anspruch 1—4, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Umsetzungsprodukten von a) ε-Caprolactam mit b) N-Alkyl-1,3-propandiaminen der Formel

RHN-(CH₂)₃-NH₂

in der R einen gerad- oder verzweigtkettigen, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 10—18, vorzugsweise 10—14 Kohlenstoffatomen darstellt, und wobei das molare Verhältnis der Reaktionspartner a : b 1 :1 bis 5:1, vorzugsweise 1 :1 bis 3 : 1 beträgt, und die Reaktion während 3—20 Stunden bei Temperaturen oberhalb 180° C, vorzugsweise um 25O⁰C, durchgeführt wird.

6. Verwendung der antimikrobiellen Mittel nach Anspruch 1—5 in der Weise, daß pro Liter zu behandelnden Industrie-oder Brauchwassers 0,001 — 0,01 des entsprechenden Umsetzungsproduktes von ε-Caprolactam und N-Alkylalkandiamin zum Einsatz gelangen.

Gegenstand der Erfindung sind antimikrobielle Mittel zur Konservierung von Industrie- und Brauchwasser auf Basis von Umsetzungsprodukten von ε-Caprolactam und N-Alkylalkandiaminen.

Industrielle und andere Brauchwasser wie z. B. das Wasser in Schwimmbädern, Kühlkreislaufwasser, Wäscherwasser in Klimaanlagen u.dgl. neigen zu einem Befall durch Mikroorganismen. Bei einer ungestörten

Massenfrntwicklung dieser Mikroorganismen kommt es dann zur Bildung von Belägen und damit zu einer Verminderung des Wärmeaustausches in Kühlanlagen, zu Verstopfungen oder zumindest starken Verminderungen der Durchflußgeschwindigkeiten, zu Korrosionen und zur Bildung von unangenehmen Gerüchen. Die in industriellen und anderen Brauchwassern am meisten störenden Keime sind Algen, schleimbildende Bakterien und sulfatreduzierende Bakterien

Man ist daher seit langem bemüht, Verfahren und Produkte aufzufinden, die es gestatten, die Entwicklung derartiger Mikroorganismen in den verschiedenen Brauchwassern zu unterbinden. Diese Bemühungen haben zu einem Einsatz einer Vielzahl von Substanzen geführt, ohne daß jedoch eine in jeder Hinsicht befriedigende Lösung des Problems gefunden werden konnte. Zu den vielleicht am häufigsten in der Praxis als Bioeide in Industriewassern und Schwimmbädern eingesetzten Produkten zählen die quartären Ammoni umverbindungen. Diese zeigen in niedrigen Konzentrationen eine unbefriedigende Wirkung gegen typische gramnegative Wasserkeime und sulfatreduzierende Bakterien. Einem Einsatz in Konzentrationen, die gegebenenfalls zu befriedigenden antimikrobiellen Wirksamkeiten führen könnten, steht aber im allgemeinen deren starke Neigung zur Schaumbildung entgegen. Es stellt sich daher die Aufgabe, Substanzen hoher Wirksamkeit für die Konservierung von industriellen und anderen Brauchwassern aufzufinden, die andererseits keine nachteiligen Nebenwirkungen aufweisen.

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß man antimikrobielle Mittel zur Konservierung in Industrie- und Brauchwasser verwendet, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an Umsetzungsprodukten von a) ε-Caprolactam mit b) N-Alkylalkandiaminen der allgemeinen Formel

R'

N-(CH₂J₁₁-NH₂

in der R einen gerad- oder verzeigtkettigen, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 10—18 Kohlenstoffatomen, R' Wasserstoff oder einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1—4 Kohlenstoffatomen darstellen, η eine ganze Zahl von 2—6, vorzugsweise 3, bedeutet, und wobei das molare Verhältnis der Reaktionspartner a: b 1:1 bis 5:1

so beträgt, und die Reaktion während 3—20 Stunden bei Temperaturen oberhalb 180° C, vorzugsweise um 250° C, durchgeführt wird.

Die Herstellung der den erfindungsgemäßen antimikrobiellen Mitteln zugrunde liegenden Produkte erfolgt zweckmäßigerweise in der Schmelze durch Erhitzen einer durch das vorgenannte Verhältnis der Reaktionspartner definierten Mischung von zuvor getrocknetem ε-Caprolactam und frisch destilliertem N-Alkylalkandiamin auf etwa 250° C₁ wobei Reaktionszeiten zwischen 3

bo und 20 Stunden angewandt werden. Die Reaktionsprodukte fallen hierbei als wasserklare, dünnflüssige Schmelzen an, die nach dem Abkühlen zu weißen, in Wasser und organischen Lösungsmitteln schwer löslichen festen Körpern erstarren, die nach entsprechender

b5 Zerkleinerung ohne weitere Reinigung eingesetzt werden können. Die Umsetzung kann jedoch auch in Gegenwart von hochsiedenden, nicht reaktiven Lösungsmitteln vorgenommen werden.

Die Reaktionsprodukte können aufgrund ihres Herstellungsverfahrens und den Analogieverhältnissen zu den in der DE-OS 19 20 492 beschriebenen Umsetzungsprodukten von ε-Caprolactam mit Alkylaminen als Oligomerengemische der allgemeinen Strukturformel
R

N-(CH₂J_n-NH [-CO-(CH₂J₅- NH-]„H

in der R, R' und π die vorgenannte Bedeutung hat und m eine Zahl von 1 — IO sein kann, aufgefaßt werden, ohne daß jedoch eine ausschließliche Festlegung auf diese Struktur erfolgen soll.

Die als Ausgangsprodukte dienenden N-Alkylkandiamine stellen literaturbekannte Produkte dar. Sie können beispielsweise durch selektive Alkylierung von entsprechenden Diaminen oder durch Umsetzung von Alkylaminen mit Acrylnitril und nachträgliche Hydrierung erhalten werden (Houben — Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Aufl., Bd. 11/1, Seite 564, FR-PS 13 51 793). Besondere Bedeutung als Ausgangsamine besitzen die N-Alkyl-l,3-propandiamine, da die mit ihnen hergestellten Umsetzungsprodukte mit ε-Caprolactam besonders wertvolle Eigenschaften besitzen, und diese Amine zum anderen technisch leicht zugänglich sind. Bei diesen technischen Diaminen handelt es sich im wesentlichen um solche, deren Alkylreste vorzugsweise geradkettig, gesättigt oder ungesättigt sind, und deren Alkylreste von den entsprechenden Fettsäuren, wie z. B. Laurinsäure, Myristinsäure, Palmit-Oleinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, ölsäure, Linolsäure oder von Gemischen d*r genannten Fettsäuren, wie sie zum Beispiel aus Kokosfett, Talg, Sojaöl, Leinöl, Palmöl, Raps- und Rüböl, Fisch- und Walölen erhalten werden, sowie deren Hydrierungsprodukten, abstammen.

Im Hinblick auf die antimikrobielle Wirksamkeit haben sich solche Umsetzungsprodukte als besonders geeignet erwiesen, die von N-Alkylalkandiaminen der vorgenannten allgemeinen Formel abgeleitet sind, deren Alkylrest R 12—14 Kohlenstoffatome besitzt und in der R' Wasserstoff bedeutet. Ferner hat es sich im Hinblick auf die antimikrobiellen Eigenschaften als vorteilhaft herausgestellt, wenn in den Umsetzungsprodukten das Molverhältnis von N-Alkylalkandiamin zu e-Caprolactam 1 :1 bis 1 :5, insbesondere aber 1 :1 bis 1 :3 beträgt. Wie bereits weiter oben ausgeführt, kommt darüber hinaus solchen Umsetzungsprodukten besondere Bedeutung zu, die sich von N-Alkylalkandiaminen der vorgenannten allgemeinen Formel, in der η 3 bedeutet, das heißt von N-Alkyl- 1,3-propandiaminen, ableiten.

Als erfindungsgemäße Umsetzungsprodukte sind beispielsweise Reaktionsprodukte von ε-Caprolactam mit

N-Dodecyl-l,2-äthandiamin5 :1,
N-Kokosalkyl-l,2-äthanaiamin3:1,

N-Dodecyl-N-äthyl-l.S-propandiaminS : 1,
N-Decyl-l,4-butandiamin 2:1,
N-Talgalkyl-l,4-butandiamin 10:1,
N-Dodecyl-l^-pentandiaminS : 1,
") M-Tetradecyl-l.e-hexandiaminS: 1,
N-Hexadecyl-l,6-hexandiamin4 :1,
insbesondere jedoch solche mit

N-Decyl-l,3-propandiamin3 :1,
N-Dodecyl-U-propandiamin 1 :1,
ι« N-Dodecyl-U-propandiaminS : 1,

N-Kokosalkyl-l,3-propandiamin3 :1,
N-Kokosalkyl-1,3-propandiamin 1 :1,
N-Kokosalkyl-l,3-propandiamin2 :1,
N-Tetradecyl-13-propandiamin3 :1,
ij N-Hexadecyl-l^-propandiaminS : 1,
N-Octadecyl-1,3-propandiamin 3:1,
N-Talg-1,3-propaiidiamin3 :1,
N-Hydrotalg-l,3-propandiamin 3 :1
zu nennen.

2<i Die als antimikrobielle Mittel zur Wasserkonservierung einzusetzenden Produkte können allein aus den Umsetzungsprodukten von ε-Caprolactam und N-Alkylalkandiaminen bestehen, sie können aber auch neben diesen Wirksubstanzen noch andere Zusatzmittel wie Wasserenthärter, Rostschutzmittel, Komplexbildner und andere Hilfstoffe enthalten.

Die Verwendung erfolgt in der Weise, daß pro Liter zu behandelnden Industrie- bzw. Brauchwassers 0,001 — 0,01 g eines Umsetzungsproduktes von ε-Caprolactam so und N-Alkylalkandiamin zum Einsatz gelangen.

Die nachfolgend aufgeführten Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn jedoch hierauf zu beschränken.

j. Beispiele

1. Für die Untersuchungen auf antimikrobielle und algizide Wirksamkeit wurden zunächst eine Reihe von Umsetzungsprodukten nach folgendem Verfahren hergestellt. Ein Gemisch aus zuvor getrocknetem ε-Caprolactam und N-Alkyl- 1,3-propandiamin in dem vorgesehenen Molverhältnis wurde unter lebhaftem Rühren und Einleiten von getrocknetem Stickstoff auf 250⁰C erhitzt. Das Gemisch wurde dann 3 bis 20 Stunden bei dieser Temperatur belassen. Nach Beendigung der Reaktion wurde in einzelnen Fällen während einer '/2 Stunde Vakuum angelegt, um dadurch nicht verbrauchtes N-Alkyl-1,3-propandiamin abzudestillieren. Als Reaktionsprodukte wurden wasserklare, dünnflüssige Schmelzen erhalten, die nach Abkühlen zu weißen festen Körpern erstarrten. Diese in Wasser und organischen Lösungsmitteln schwerlöslichen Produkte wurden ohne weitere Reinigung zu Pulvern zerkleinert und für die anwendungstechnischen Prüfungen eingesetzt. In der nachfolgenden Tabelle 1 sind die hergestellten Substanzen, gekennzeichnet durch deren Alkylrest, die Reaktionszeit, gegebenenfalls angelegtes Vakuum zur Entfernung nicht ungesetzten Diamins und analytische Daten aufgeführt.

Tabelle 1	Alkylrest	N-Alkyl- 1,3-propandiamin f-Caprolactam	Reakt. h	Vak. h	Nkj %	N-Titr. %
Sub stanz	Dodecyl- Dodecyl-	1:1 1:3	5 20	0,5 0	11,80 11.16	7,10 4.70
A B

	Fortsct/iinu	Alkylresl	22 20	026	Vak.	6	N η,,
	Sub-
	slan/				h	Nk,	%
5		Kokosalkyl-	N-Alkyl-	Rcakl.	0		4,60
C	Tetradecyl	1,3-propandiumin		0	%	4,35
D	i-Caprolactam	h		11,02
1:3	20	10,80
1:3	20

2. Nach dem unter 1. beschriebenen Verfahren wurden N-Dodecyl-l,2-äthandiamin, N-Octadecyl-1,3-propandiamin, N-Dodecyl-N-Methyl-l.ß-propandiamin und N-Dodecyl-l,6-hexandiamin mit Caprolactam jeweils in den ganzzahligen Molverhältnissen von 1 :1 bis 1 : 5 umgesetzt. In der nachstehenden Tabelle 2 sind die hergestellten Substanzen, gekennzeichnet durch den an den Stickstoff gebundenen Alkylrest, den Alkylenrest des Diamins, das Molverhältnis Diamin zu Caprolactam und analytische Daten wiedergegeben.

Tabelle 2	Alkylrcste	Alkylenrest	Uiamin zu	N_Ki	N-nir.
Substanz			Caprolactam	%	%
	IvC₁₂H₂₅	-(CH₂J₂-	1:1	10,65	6,95
E	U-C₁₂H₂₅	-(CH₂J₂-	1:2	11,10	5,40
F	Ti-C₁₂H₂₅	-(CH₂J₂-	i:3	11,10	4,40
G	n-C,₂H₂j	-(CH₂J₂-	1:4	11,45	4,09
H	n-C_I2H_2S	-(CH₂J₂-	1:5	11,00	4,24
I	n-C_1BH,₇	-(CH₂J₃-	l:i	10,40	3,17
J	n-C\|i\|Hj7	-(CH₂Jj-	1:2	10,05	3,51
K	n-C_1(!H.₁₇	-(CH₂J₃-	1:3	8,98	3,95
L	Ti-C₁₁₁H₃₇	-(CH₂),-	1:4	8,86	5,02
M	Ti-Ci₁₁H₃₇	-(CH₂J,-	1:5	8,67	6,57
N	CH_-I, IVC12H25	-(CH₂J,-	1:1	11,15	3,89
O	CHi, n-C)2H25	-(CH₂J₃-	1:2	11,05	4,79
P	CH₁₁Ti-C₁₂H₂₅	-(CH₂J₃-	1:3	10,85	4,82
Q	CH,, U-C₁₂H₂₅	-(CH₂J₃-	1:4	10,65	-
R	CH₁, P-C₁₂H₂₅	-(CH₂J₃-	1:5	10,70	-
S	Ti-Ci₂H₃₅	-(CH₂J₆-	1:1	10,50	3,08
T	U-C₁₂H₂₅	-(CH₂J₆-	1:2	10,30	3,56
U	n-C I₂H₂₅	-(CH₂J₆-	1:3	10,10	4,21
V	Ti-C₁₂H₂₅	-(CH₂),-	I :4	10,05	5,08
W	n-C,₂H₂,	-(CH₂),-	1:5	9,69	6,60
X

3. Zur Ermittlung der antimikrobiellen Wirksamkeit der in vorstehender Tabelle 1 genannten Umsetzungsprodukte von e-Caprolactam mit N-Alkyl-l,3-propandiaminen wurde deren Hemmwirkung gegenüber einigen nachstehend aufgeführten ausgewühlten Bakterien und Pilzen, sowie gegen Keime in kontaminierten Gebrauchswässern bestimmt.

1) Escherichia coli

2) Pseudomonas fluorescens

3) Aerobacter aerogenes

4) Fusarium spec.

5) Cladosporium herbarum

6) Mischung von kontaminierten Wässern aus 3 Kühltürmen

7) Mischung von kontaminierten Wässern aus 3 Wäschern von Klimaanlagen.

Zum Vergleich wurde eine handelsübliche quartärc AmmoniumverbindunE

E Alkylc'io-14 •Dimethyl-benzylammoniumchlorid
(Ben:talkon A)

mit in die Versuche cinbczogcn.

Die Hemmkonzentrationen der zu untersuchenden Produkte wurden mit Hilfe des Verdünnungstests gemäß den Richtlinien für die Prüfung chemischer Desinfektionsmittel, herausgegeben von der Deutschen Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie (1959), ermittelt. Die Versuche wurden in Reagenzröhrchen ausgeführt, die mit Standard-1 - Bouillon (Merck) oder mit Bierwürze (8° Bg) in einer Verdünnung von I : 5 mit Leitungswasser befällt waren. Nach der Zugabe der Wirksubstanzen betrug das Nährlösungsvolumen in den Reagenzgläsern 10 ml. Anschließend wurden die Röhrchen mit 0,1 ml Testkeimsuspension beimpft. Die beimpften Röhrchen wurden bei Bakterien 3 Tage bei 37°C und bei Pilzen 6 Tage bei 30⁰C im Brutschrank bebrütet. Anschließend wurde festgestellt, welche dem Nährmedium zueefüete Substanzkonzentration das

Wachstum der Keime gerade noch völlig unterbinden konnte. Dieser so ermittelte Wert wurde als Hemmkonzentration bezeichnet. Die Untersuchungen wurden in folgenden Konzentrationsintervallen durchgeführt:
5000 ppm, 2500 ppm, 1000 ppm, 750 ppm, 500 ppm, 250 ppm, 100 ppm, 50 ppm, 25 ppm, 10 ppm,
7,5 ppm, 5 ppm, 2,5 ppm und 1 ppm.
Bei diesem Verdünnungstest wurden die in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführten Hemmkonzentrationen für die einzelnen Produkte bei den vorgenannten Keimen ermittelt.

Tabelle 3
Hemmkonzentrationen in ppm

Sub	Benutzter Testkeim	2	5	3	2,	bzw. Testproüukt	5	6	5	7	5
stanz		7,5	5	4	10	7,5	7,5
A	2,5	20	10	5 10	25	10	10
B	5	50	25	25	50	50	50
C	5	150	50	25	50	200	150
D	7,5	50	50
E	10	100

Der Tabelle ist die starke Hemmwirkung der erfindungsgemäßen Wirksubstanzen in überzeugender Weise zu entnehmen.

4. Zur Ermittlung der antimikrobiellen Wirksamkeit der in Tabelle 2 angeführten Umsetzungsprodukte von N-Alkyl-alkylendiaminen mit ε-Caprolactam wurde deren Hemmwirkung gegenüber den obengenannten Testkeimen 1,2 und 3 sowie gegenüber

8) Pseudomonas aeruginosa und

9) Schleimbildnern aus Kühlkreislaufwasser

bestimmt. Bei der Bestimmung der Hemmkonzentrationen nach dem oben beschriebenen Verdünnungstest wurden die in der nachstehenden Tabelle 4 wiedergegebenen Werte gefunden.

Tabelle 4	Benutzter Testkeim	50	2	50	3	50	7	50	8	50
	I	50	50	50	50	50
	50	50	50	KX)	100
Hernmkonzentration in ppm	50	50	50	KX)	500
Sub	50	50	50	KX)	100
stanz	250	100	100	750	50
E	250	KX)	250	750	50
F	250	100	250	750	50
G	100	50	50	5(X)	50
Ii	250	50	KX)	750	50
I	50	50	50	KX)	IO
J	50	50	50	50	50
K	50	50	50	50	50
L	50	IO	50	50	50
M	IO	10	IO	50	50
N	KXI	2S0	50	250	250
O
I>
Q
R
S
1

Substanz

U
V
W
X

Benutzter Testkeini
I 2 3

50
50
50
50

250
50
50
50

50
50
10
10

100

50

5. Die Hemmwirksamkeit gegenüber Algen wurde in zylindrischen Gefäßen unter intensiver Belüftung bestimmt. In die Gefäße wurden 100 ml einer mit steigenden Wirkstoffmengen versetzten Nährlösung und 4 ml einer Mischsuspension von Scenedesmus obliquus und
Chlorella vulgaris

gegeben. Die Nährlösung hatte folgende Zusammensetzung:

Ammomumchlorid	0.1 g
Natriumnitrat	1,0 g
Dikaliumhydrogenphosphat	0.25 g
Magnesiumsulfat krist.	0,5 g
Calciumchlorid	0,1 g
Eisen(HI)-chIorid	0,003 g

auf 1000 ml destilliertes Wasser. Der pH der Nährlösung betrug 7,2. Die Untersuchungen wurden in folgenden Konzentrationsintervallen an Wirksubstanz durchgeführt: 10 ppm, 7,5 ppm, 5 ppm, 2,5 ppm, 2 ppm, 1,5 ppm, 1 ppm, 0,75 ppm, 0,5 ppm und 0,25 ppm. Die bei der Beurteilung nach 7 Tagen ermittelten Hcniinkon zentrationen sind in der nachfolgenden Tabelle 5 zusammengestellt.

Tabelle 5

Hemmung des Algenwuchses

Substanz

A
B
C
D
E

Hemmkonzen tration in ppm

0,5

0,75

2,5

1,5

Auch gegenüber Algen weisen die erfindungsgemäßen Wirksubstanzen eine ausgezeichnete Hemmwirkung auf, wie vorstehender Tabelle 3 zu entnehmen ist.

6. Hemmung des Wachstums sulfatreduzicrender Bakterien. Die Hemmkonzentration wurden in 50-ml-Fläschchen mit Schraubverschluß bestimmt. Die Fläschchen wurden mit einer für das Wachstum sulfatreduzierenden Bakterien optimalen Nährlösung folgender Zusammensetzung beschickt: Natriumacetat 4,0 g, Hefccxlrakl 1,0 g, Ascorbinsäure 0,1g, Magnesiumsulfat krist. 0,5 g, Dikaliumhydrogenphosphat 0,2 g, Eisenammoniumalaun 0,1g, Natriumchlorid 2 g auf 1000 ml destilliertes Wasser. Der pH-Wert der Nährlösung betrug 7,4.

Nach Zugabe der zu prüfenden Wirksubstanzen in den verschiedenen Konzentrationen wurde mit I ml einer Reinkultur von

Dcsulfovibrio dcsulfuricans

beimpft und hernach bei 37"C 4 Wochen lang bebrütet. Die Untersuchungen wurden in folgenden Konzenlnilionsintcrviillcn durchgeführt:

ίο

ppm, 50 ppm, 40 ppm, 30 ppm, 20 ppm, 10 ppm, ppm, 2,5 ppm und 1 ppm.

Bei diesem Test wurden die in der nachstehenden Tabelle 6 aufgeführten Hemmkonzentrationen für die einzelnen Produkte ermittelt.

Tabelle 6

Hemmung des Wachstums von
Desulfovibrio desulfuricans

Auch dieser Versuch spiegelt die ausgezeichnete Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Substanzen wieder.

7. In diesem Versuch wurde das Schaumverhalten der erfindungsgemäßen Wirksubstanzen und der handelsüblichen Substanz E geprüft. Die Untersuchung wurde gemäß der Prüfung nach DlN 53 902 vorgenommen. In einen Meßzylinder wurden jeweils 200 ml von Lösungen der zu prüfenden Substanz in unterschiedlichen

κι Konzentrationen unter Vermeidung von Schaumentwicklung eingefüllt. Danach wurden mit einem Schaumstempel 100 gleichmäßige Stöße ausgeführt. 1 Minute nach Beendigung der Schaumerzeugung wurde das über der Flüssigkeit stehende Schaumvolumen abgelesen.

ij Die dabei erhaltenen Werte sind in nachstehender Tabelle 7 zusammengefaßt.

Bestimmung des Schaumvolumens in Abhängigkeit von der Konzentration der Wirkstofflösungcn

Substanz	Tabelle 7	Hemmkonzen
	tration in ppm
A	2,5
B	5
C	10
E	40

Sub	Bei
stanz	5 ppm
A	0
B	0
C	0
E	5-10

»ei	Bei	Bei	Bei
lOppm	25 ppm	50 ppm	100 ppm
0	10	20	50
0	15 ·	20	60
0	10	25	50
25	50	100	400

Der Tabelle ist in überzeugender Weise das im Verhältnis zu dem handelsüblichen Vergleichsprodukt sehr geringe Schäumen der errindungsgemäßen Wirksubstanzen zu entnehmen.

Claims

Patentansprüche:

1. Antimikrobiell Mittel zur Konservierung von Industrie- und Brauchwasser, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Umsetzungsprodukten von

a) ε-Caprolactam mit

b) N-substituierten Alkandiaminen der allgemeinen Formel