DE2730414A1

DE2730414A1 - Antistatic thermoplastics e.g. polypropylene and polyethylene - treated with prods. of alcohol or mercaptan, epichlorohydrin and mercaptide

Info

Publication number: DE2730414A1
Application number: DE19772730414
Authority: DE
Inventors: Klaus Peter Dr Michaelis; Hermann O Dr Wirth
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1976-07-08
Filing date: 1977-07-06
Publication date: 1978-01-12

Abstract

Thermoplastics polymers are antistatically finished by incorporating 0.1-5 (0.2-2) wt.% of mercaptide deriv. of formula R- X-(CH2-CH(CH2-S-R')O)nH m (I) In the formula R is an aliphatic or aromatic 1- to 4-valent hydrocarbyl opt. interrupted by -O-, -S-, -SO2- or -COO-; X is -O- or -S-; R' is =4C mono- or polyhydroxyalkyl; n is no 0.5-10 esp. 1-5 and m is integer 1-4. Use of (I) prevents accelerated soiling by dust attraction. (I) are thermostatically active in all thermoplastic polymers, esp. in polyolefins, including polypropylene and polyethylen, partic. high press. polyethylene. Other polymers include polyamides and polyesters.

Description

Antistatisch ausgerustete KunststoffmassenAntistatic plastic compounds

Die vorliegende Erfindung betrifft mit organischen Verbindungen antistatisch ausgerUstete thermoplastische Polymere.The present invention relates to antistatic with organic compounds equipped thermoplastic polymers.

Aus dem amerikanischen Patent 3,879,346 sind organische Antistatika fUr Polymere besonders fUr Polyolefine bekannt. Bei den Wirksubstanzen handelt es sich um Glycerinmonoäther oder Glycerinmonothioäther. Obwohl diese Antistatika in allen thermoplastischen Kunststoffen wirksam sind, werden die besten Ergebnisse beim Polypropylen erzielt.From the American patent 3,879,346 are organic antistatic agents known for polymers especially for polyolefins. The active substances are be glycerine monoether or glycerine monothioether. Although these antistatic agents are in All thermoplastics are effective will give the best results achieved with polypropylene.

Aufgabe vorliegender Erfindung ist es, ein Antistatikutn bereitzustellen, das in allen thermoplastischen Pol>meren wirksam ist, besonders in Polyolefinen. Weiter soll das Antistatilunnicht nur in Polypropylen, sondern auch in Polyäthylen, besonders HDPE eine hohe Wirksamkeit zeigen.The object of the present invention is to provide an antistatic device to provide which is effective in all thermoplastic polymers, especially in polyolefins. Furthermore, the antistatic should not only be used in polypropylene, but also in polyethylene, especially HDPE show a high effectiveness.

Gegenstand vorliegender Erfindung ist eine antistatische Kunststoffmasse aus einem thermoplastischen Polymer und einer organischen Wirksubstanz, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Wirksubstanz 0,1 bis 5 Gew.-Z, bezogen auf das Polymer, einer Verbindung der Formel 1 enthalt, worin R einen 1- bis 4-wertigen Kohlenwasserstoffrest aliphatischen oder aromatischen Charakters darstellt, der durch 0, S, S02 oder C02 unterbrochen sein kann, X fur ein Sauerstoff- oder Schwefelatom steht, R' fur Mono- oder Polyhydroxyalkyl mit höchstens 4 C-Atomen steht, ñ eine Zahl von 0,5 bis 10 und m ganze Zahlen von 1 bis 4 bedeuten.The present invention relates to an antistatic plastic composition made from a thermoplastic polymer and an organic active substance, characterized in that it contains 0.1 to 5% by weight, based on the polymer, of a compound of the formula 1 as the active substance, where R is a 1- to 4-valent hydrocarbon radical of aliphatic or aromatic character, which can be interrupted by 0, S, SO2 or CO2, X is an oxygen or sulfur atom, R 'is mono- or polyhydroxyalkyl with at most 4 C- Atoms, ñ a number from 0.5 to 10 and m integers from 1 to 4.

Bevorzugt ist in den Verbindungen der Formel 1 R ein zweiwertiger und insbesondere einwertiger Kohlenwasserstoffrest und m 2, insbesondere 1. R ist in seiner Bedeutung als einwertiger Rest insbesondere lineares oder verzweigtes Alkyl. X ist bevorzugt ein Sauerstoffatom und n eine Zahl von 1 bis 5. Mit ñ wird hierbei zum Ausdruck gebracht, dass ein statistisch verteiltes Verbindungsgemisch vorliegt, dessen Zusammensetzung im wesentlichen durch die Herstellbedingungen und den verwendeten Katalysatoren bestimmt wird.In the compounds of the formula 1, R is preferably a divalent one and in particular a monovalent hydrocarbon radical and m is 2, in particular 1. R is in its meaning as a monovalent radical, in particular linear or branched Alkyl. X is preferably an oxygen atom and n is a number from 1 to 5. With ñ becomes expressed here that a statistically distributed mixture of compounds is present, the composition of which is essentially determined by the manufacturing conditions and the catalysts used is determined.

R enthält in seiner Bedeutung als einwertiger Rest bevorzugt 4 bis 30, insbesondere 8 bis 18 C-Atome, als zweiwertiger Rest 2 bis 30, insbesondere 2 bis 12 C-Atome, als dreiwertiger Rest 3 bis 6 C-Atome und als vierwertiger Rest 4 bis 8 C-Atome.As a monovalent radical, R preferably contains 4 to 30, in particular 8 to 18 carbon atoms, as a divalent radical 2 to 30, in particular 2 to 12 carbon atoms, as a trivalent radical 3 to 6 carbon atoms and as a tetravalent radical 4 to 8 carbon atoms.

R in den Verbindungen der Formel I kann z.B. bedeuten a) als einwertiger Rest: Lineares oder verzweigtes Alkyl mit 4 bis 30, vorzugsweise 4 bis 24 C-Atomen, z.B. Butyl, i-Butyl, Pentyl, Hexyl, n-Octyl, 2-Aethylhexyl, Dodecyl, Octadecyl, Eikosyl, Ilexacosyl, Tridecyl.R in the compounds of the formula I can mean, for example, a) as monovalent Remainder: linear or branched alkyl with 4 to 30, preferably 4 to 24 carbon atoms, e.g. butyl, i-butyl, pentyl, hexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, octadecyl, Eicosyl, Ilexacosyl, Tridecyl.

Das Alkyl kann durch 0, S, S02 oder C02-Gruppen unterbrochen sein. Beispiele hierfür sind: Methoxyäthyl, Octoxyäthyl, Dodecylthioäthyl, Octadecyloxyäthyl, i-OctylsulphonSthyl, Dodecyloxycarbonylmethyl, Hexylcarbonyloxyäthyl. The alkyl can be interrupted by O, S, SO 2 or CO 2 groups. Examples are: methoxyethyl, octoxyethyl, dodecylthioethyl, octadecyloxyethyl, i-OctylsulphonSthyl, dodecyloxycarbonylmethyl, hexylcarbonyloxyethyl.

b) Gegebenenfalls mit Alkylgruppen substituiertes Cycloalkyl oder Cycloalkylalkyl mit vorzugsweise 5 bis 8 ringbildenden C-Atomen. Die Alkylgruppen weisen vorzugsweise 1 bis 12 C-Atome auf und die Alkylengruppe in Cycloalkylalkyl bis zu 3, insbesondere 1 C-Atom.b) Optionally substituted with alkyl groups or cycloalkyl Cycloalkylalkyl with preferably 5 to 8 ring-forming carbon atoms. The alkyl groups preferably have 1 to 12 carbon atoms and the alkylene group in cycloalkylalkyl up to 3, in particular 1, carbon atom.

Beispiele sind: Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclooctyl, Methylcyclopentyl, Octylcyclohexyl, Dodecylcyclohexyl, Cyclopentylmethyl, Cyclohexylmethyl, Methylcyclohexylmethyl, Dodecylcyclohexylmethyl. Examples are: cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl, methylcyclopentyl, Octylcyclohexyl, dodecylcyclohexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, methylcyclohexylmethyl, Dodecylcyclohexylmethyl.

c) Gegebenenfalls durch Alkylgruppen substituiertes Aryl oder Aralkyl. Aryl ist bevorzugt Phenyl und Aralkyl bevorzugt Phenylalkyl. Die Alkylgruppen enthalten bevorzugt 1 bis 12 C-Atome und die Alkylengruppe im Aralkyl bevorzugt bis zu 3, insbesondere 1 C-Atom.c) Aryl or aralkyl optionally substituted by alkyl groups. Aryl is preferably phenyl and aralkyl is preferably phenylalkyl. The alkyl groups contain preferably 1 to 12 carbon atoms and the alkylene group in aralkyl preferably up to 3, in particular 1 carbon atom.

Beispiele sind: Phenyl, Naphthyl, Methylphenyl, Aethylphenyl, Octylphenyl, i-Octylphenyl, t-Butylphenyl, Octadecylphenyl, Eenzyl, Methylbenzyl, Dodecylbenzyl,«- oder B-Phenyläthyl. Durch 0, S oder C02-Gruppen unter brochene Reste sind z.B. Hexylphenyloxyäthyl, Dodecylphenylthioäthyl, Methylphenoxycarbonoylmethyl, Phenyloxycarbonoyläthyl, Octylcarbonyloxyäthyl, Phenylcarbonyloxyäthyl. Examples are: phenyl, naphthyl, methylphenyl, ethylphenyl, octylphenyl, i-octylphenyl, t-butylphenyl, octadecylphenyl, eenzyl, methylbenzyl, dodecylbenzyl, «- or B-phenylethyl. Residues interrupted by 0, S or C02 groups are e.g. hexylphenyloxyethyl, Dodecylphenylthioethyl, methylphenoxycarbonoylmethyl, phenyloxycarbonoylethyl, octylcarbonyloxyethyl, Phenylcarbonyloxyethyl.

Als zweiwertiger Rest kann R z.B. bedeuten.As a divalent radical, R can mean, for example.

a) Lineares oder verzweigtes Alkylen mit bevorzugt 2 bis 12 C-Atomen, z.B. Aethylen, 1,2- oder 1,3-Propylen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Butylen, Pentylen, 1,6-Hexylen, Octylen, Dodecylen.a) linear or branched alkylene with preferably 2 to 12 carbon atoms, e.g. ethylene, 1,2- or 1,3-propylene, 1,2-, 1,3- or 1,4-butylene, pentylene, 1,6-hexylene, Octylene, dodecylene.

b) Polyoxaalkylene mit bevorzugt 4-30 C-Atornen, z.B.b) polyoxaalkylenes with preferably 4-30 carbon atoms, e.g.

Polyäthylenoxid oder Polypropylenoxid mit 2 bis 15 Struktureinheiten. Polyethylene oxide or polypropylene oxide with 2 to 15 structural units.

c) Cycloalkylen, Cycloalkylalkyl oder Alkylcycloalkylalkyl mit vorzugsweise 5 bis 8 ringbildenden C-Atomen und 1 bis 2 C-Atomen in der Alkylgruppe.c) Cycloalkylene, cycloalkylalkyl or alkylcycloalkylalkyl with preferably 5 to 8 ring-forming carbon atoms and 1 to 2 carbon atoms in the alkyl group.

Beispiele sind Cyclopentylen, Cyclohexylen, Cyclooctylen, Cyclohexylmethyl, Methylcyclohexylmethyl. Examples are cyclopentylene, cyclohexylene, cyclooctylene, cyclohexylmethyl, Methylcyclohexylmethyl.

d) Phenylen, Naphthylen oder p-hydroxyalkylierte Bisphenole, z.B.hydroxyäthyliertes 2,2-Bis- (p-hydroxyphenyl )propan oder l,l-Bis-(p-hydroxyphenyl)cyclohean.d) Phenylene, naphthylene or p-hydroxyalkylated bisphenols, e.g. hydroxyethylated 2,2-bis (p-hydroxyphenyl ) propane or 1,1-bis (p-hydroxyphenyl) cyclohean.

Als dreiwertige Reste fUr R seien Glycerin und Trimethylolpropan und als vierwertiger Rest Pentaerythrit erwähnt.The trivalent radicals for R are glycerol and trimethylolpropane and mentioned as a tetravalent residue pentaerythritol.

R' in Formel I kann eine Mono- oder Polyhydroxyalkylgruppe darstellen. Als Beispiele seien besonders ß-Hydroxyäthyl und 2,3- Dihydroxypropyl sowie p- oder y-llydroxypropyl, p-llydroxybutyl, Dihydroxybutyl und Trihydroxybutyl genannt.R 'in formula I can represent a mono- or polyhydroxyalkyl group. Examples are particularly ß-hydroxyethyl and 2,3-dihydroxypropyl and p- or y-llydroxypropyl, p-llydroxybutyl, dihydroxybutyl and trihydroxybutyl called.

Die Verbindungen der Formel I sind aus der DT-OS 1 955 017 bekannt und werden nach darin beschriebenen oder analogen Methoden erhalten, z.B. durch Umsetzung eines Mercaptans oder Alkohols der Formel R(nI)m mit Epichlorhydrin in Gegenwart eines anionischen oder kationischen Katalysators und anschliessende Reaktion mit einem Merkaptid der Formel R'SMc unter Abspaltung von NeCl (Me = Alkali).The compounds of the formula I are known from DT-OS 1 955 017 and are obtained by methods described therein or analogous to them, e.g. Implementation of a mercaptan or alcohol of the formula R (nI) m with epichlorohydrin in Presence of an anionic or cationic catalyst and subsequent reaction with a mercaptide of the formula R'SMc with elimination of NeCl (Me = alkali).

R, R', X und m haben hierbei die zuvor angegebene Bedeutung. Anionische Katalysatoren sind z.B. Alkalihydride oder -hydroxide und kationische Katalysatoren, Protonensäuren wie Salz- oder Schwefelsäure sowie Lewissäuren wie Bortrifluorid, Zinntetrachlorid und Zinkchlorid.R, R ', X and m here have the meaning given above. Anionic Catalysts are e.g. alkali hydrides or hydroxides and cationic catalysts, Protic acids such as hydrochloric or sulfuric acid and Lewis acids such as boron trifluoride, Tin tetrachloride and zinc chloride.

Die Verbindungen der Formel I werden als antistatische Additive für thermoplastische Kunststoffe verwendet. Beispielsweise kommen als solche in Frage: 1. Polymere, die sich von einfach oder doppelt ungesättigten Kohlenwasserstoffen ableiten, wie Polyolefine, wie z.B. PolySthylen, das gegebenenfalls vernetzt sein kann, Polypropylen, Polyisobutylen, Polymethylbuten-l, Polymethylpenten-l, Polybuten-l, Polyisopren, Polybutadien, Polystyrol, Copolymere der den genannten Homopolymeren zugrundeliegenden Monomeren, wie Aethylen-Propylen-Copolymere, Propylen-Isobutylen- Copo lymere, Styrol-Butadien-Copolymere sowie Terpolymere von Aethylen und Propylen mit einem Dien, wie z.B. Hexadien, Dicyclopentadien oder Aethylidennorbornen Mischungen der oben genannten llomo-polymeren, wie beispielsweise Gemische von Polypropylen und Polyäthylen, Polypropylen und Poly-Buten-l, Polypropylen und Polyisobutylen. Besonders bevorzugt ist Polypropylen und JIochdruckpolyäthylen (HDPE).The compounds of formula I are used as antistatic additives for thermoplastics used. For example, the following are possible: 1. Polymers made from mono- or doubly unsaturated hydrocarbons derive, such as polyolefins, such as PolySthylene, which may be crosslinked can, polypropylene, polyisobutylene, polymethylbutene-1, polymethylpentene-1, polybutene-1, Polyisoprene, polybutadiene, polystyrene, copolymers of the mentioned Homopolymers underlying monomers, such as ethylene-propylene copolymers, propylene-isobutylene Copolymers, styrene-butadiene copolymers and terpolymers of ethylene and propylene with a diene such as hexadiene, dicyclopentadiene or ethylidene norbornene mixtures of the above-mentioned lomo-polymers, such as, for example, mixtures of polypropylene and polyethylene, polypropylene and poly-butene-1, polypropylene and polyisobutylene. Polypropylene and high-pressure polyethylene (HDPE) are particularly preferred.

2. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 6, Polyamid 6/6, Polyamid 6/10, Polyamid 11, Polyamid 12.2. Polyamides and copolyamides, which are different from diamines and dicarboxylic acids and / or derived from aminocarboxylic acids or the corresponding lactams, such as polyamide 6, polyamide 6/6, polyamide 6/10, polyamide 11, polyamide 12.

3. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxyearbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyäthylenglycolterephthalat, Poly-1,4-dimethylol-cyclohexanterephthalat und Poly-1,4-butylenterephthalat.3. Polyesters, which are different from dicarboxylic acids and dialcohols and / or derived from hydroxy carboxylic acids or the corresponding lactones, such as polyethylene glycol terephthalate, Poly-1,4-dimethylol-cyclohexane terephthalate and poly-1,4-butylene terephthalate.

4. Polyacrylnitril sowie deren Copolymere mit anderen Vinylverbindungen, wie Acrylonitril/Butadien/Styrol, Acrylnitril/Styrol und Acrylnitril/Styrol/Acrylester-Copolymerisate.4. polyacrylonitrile and their copolymers with other vinyl compounds, such as acrylonitrile / butadiene / styrene, acrylonitrile / styrene and acrylonitrile / styrene / acrylic ester copolymers.

5. Weichmacherfreies - auch chloriertes - Polyvinylchlorid sowie weichmacherfreie Mischpolymerisate des Vinylchlorids, z.B. mit Vinylacetat und Mischungen dieser Polymerisate mit anderen Mischpolymerisaten und chlorierten Polyolefinen mit Uberwiegendem Gehalt an Vinylchlorid in der Gesamtmischung.5. Plasticizer-free - also chlorinated - polyvinyl chloride as well as plasticizer-free Copolymers of vinyl chloride, e.g. with vinyl acetate and mixtures of these Polymers with other copolymers and chlorinated polyolefins with predominantly Content of vinyl chloride in the total mixture.

6. Weichmacherhaltiges Polyvinylchlorid, auch unter Verwendung von Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisaten, sofern der Anteil an Vinylchlorid in der Gesamtmischung Uberwiegt.6. Plasticized polyvinyl chloride, also using from Butadiene-acrylonitrile copolymers, provided the proportion of vinyl chloride in the Overall mixture predominates.

Als Weichmacher kommen in Frage: Dibutylphthalat, Di-2-äthylhexylphthalat, Dibutylsebacat, Acetyl-tributyl-citrat, Acetyl-tri-2-äthylhexyl-citrat, Diphenyl-2-athylhexylphosphat, Alkylsulfonsäureester (C12 - C20) des Phenols und der Kresole; ferner polymere Weichmacher wie: Adipinsäure-polyester mit 1,3-BuL-andiol und lIexandiol, AdipinsSure-polyester mit 1,3- und/oder 1,2-Propandiol, deren freie OH-Gruppen gegebenenfalls acetyliert sind. Possible plasticizers are: dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, Dibutyl sebacate, acetyl tributyl citrate, acetyl tri-2-ethylhexyl citrate, diphenyl-2-ethylhexyl phosphate, Alkyl sulfonic acid esters (C12 - C20) of phenol and cresols; also polymeric plasticizers such as: adipic acid polyester with 1,3-BuL-andiol and lexanediol, adipic acid polyester with 1,3- and / or 1,2-propanediol, the free OH groups of which are optionally acetylated are.

7. Polyurethane und Polyharnstoffe.7. Polyurethanes and polyureas.

8. Polyacetale, wie Polyoxymethylen und Polyoäthylen sowie solche Polyoxymethylene, die als Comonomeres Aethylenoxid enthalten.8. Polyacetals such as polyoxymethylene and polyethylene and such Polyoxymethylenes which contain ethylene oxide as a comonomer.

Zusammen mit den erfindungsgemäss verwendeten Substanzen der Formel I können die Thermoplasten der üblichen fur die Verarbeitung dieser Polymeren verwendeten Zusatzstoffe wie Weichmacher, Thermostabilisatoren, Antioxidantien, Farbstoffe und Pigmente, Füllstoffe, VerstärkerfUllstoffe, Gleitmittel und Flammschutzmittel enthalten.Together with the substances of the formula used according to the invention I can use the thermoplastics commonly used for processing these polymers Additives such as plasticizers, thermal stabilizers, antioxidants, dyes and Contain pigments, fillers, reinforcing fillers, lubricants and flame retardants.

Die Verbindungen der Formel I werden den Substraten in einer Konzentration von 0,1 bis 5 Gew.-%, berechnet auf das zu verarbeitende Material, einverleibt. Vorzugsweise werden 0,2 bis 2 Gew.-% der Verbindungen eingearbeitet.The compounds of formula I are the substrates in one concentration from 0.1 to 5% by weight, calculated on the material to be processed, incorporated. Preferably from 0.2 to 2% by weight of the compounds are incorporated.

Die Einarbeitung kann schon nach der Polymerisation erfolgen, beispielsweise durch Einmischen der Substanzen und gegebenenfalls weiterer Additivc in die Schnelle nach den in der Technik üblichen Methoden, vor oder während der Formgebung.The incorporation can take place after the polymerization, for example by mixing in the substances and, if necessary, further additivesc quickly according to the methods customary in the art, before or during shaping.

Grundsätzlich können die erfindungsgemässer. Substanzen auch zur externen antistatischen Ausrüstung Anwendung finden. Das Aufbringen kann in diesen Fällen im gelösten Zustand durch Tauchen oder Sprühen erfolgen. Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Alkohole, wie Aethanol, sowie Aceton und Aethylacetat, auch in Abmischung mit Wasser.In principle, the inventive. Substances also for external antistatic equipment is used. The application can in these cases be done in the dissolved state by dipping or spraying. Suitable solvents are e.g. alcohols such as ethanol, as well as acetone and ethyl acetate, also mixed with water.

Selbst wässrige Emulsionen sind geeignete Systeme.Even aqueous emulsions are suitable systems.

Die erfindungsgemäss verwendeten Verbindungen der Formel I verleihen den thermoplastischen Polymeren hervorragende antistatische Eigenschaften. Hierdurch werden Sekundäreffekte wie beschleunigtes Verschmutzen durch z.B. Staubanziehung wirksam verhindert. Ein Uberraschender Vorteil liegt darin, dass gleichzeitig Polypropylen und Hochdruckpolyäthylen besonders wirksam antistatisch ausgerUstet sind. Auch das Uberraschend gute Farbverhalten sowie die gleichzeitige verarbeitungsstabilisierende Wirkung in den Polymeren ist hervorzuheben.The compounds of the formula I used according to the invention impart thermoplastic polymers have excellent antistatic properties. Through this secondary effects such as accelerated pollution caused by, for example, the attraction of dust effectively prevented. A surprising advantage is that at the same time polypropylene and high-pressure polyethylene are particularly effective antistatic. That too Surprisingly good color behavior as well as the simultaneous processing stabilizing The effect in the polymers is to be emphasized.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher.The following examples explain the invention in more detail.

Teile sind hierin Gew.-Teile und % Gewichtsprozente.Parts herein are parts by weight and% are percentages by weight.

Beispiel 1 92 g Epichlorhydrin werden zu 130 g wasserfreiem n-Octanol, dem 1,5 ml Zinntetrachlorid zugesetzt werden, unter Rühren in der Weise zugetropft, daß die Temperatur 75 - 80 °C nicht übersteigt.Example 1 92 g of epichlorohydrin are converted into 130 g of anhydrous n-octanol, to which 1.5 ml of tin tetrachloride are added, added dropwise with stirring in such a way that that the temperature does not exceed 75 - 80 ° C.

Zur Vervollständigung der Reaktion wird eine Stunde bei 100 °C nachgerührt. Man erhält ein Reaktionsgemisch der Formel II mit n = 1, das ohne weitere Auftrennung direkt weiter umgesetzt wird. To complete the reaction, the mixture is subsequently stirred at 100 ° C. for one hour. A reaction mixture of the formula II with n = 1 is obtained, which is further reacted directly without further separation.

100 g II werden mit 35 g ß-Mercaptoäthanol in Methanol gelöst.100 g of II are dissolved in methanol with 35 g of β-mercaptoethanol.

Dazu tropft man unter Rühren eine Lösung aus 18 g NaOH in Methanol und kocht anscl'ließend solange unter Rückfluß, bis die SH-Reaktion mit J2 ausbleibt. Nach Abkühlen filtriert man vom Kochsalz ab und entfernt das Methanol im Vakuum. Die Umsetzung verläuft quantitativ (112 g) und liefert ein farbloses, flüssiges Produkt, das ohne weitere Behandlung als Antistatikum eingesetzt werden kann.A solution of 18 g of NaOH in methanol is added dropwise with stirring and then reflux until there is no SH reaction with J2. After cooling, the sodium chloride is filtered off and the methanol is removed in vacuo. The reaction is quantitative (112 g) and produces a colorless, liquid one Product that can be used as an antistatic agent without further treatment.

Beispiele 2 - 11 Die Synthese mit linearen primären Alkoholen erfolgt analog den im 1. Beispiel angegebenen Bedingungen: R R' X n Konsistenz n-C8H17- -SCH2CH2OH 0 3 flüssig n-C8H17- -SCH2CH2OH 0 5 zähflüssig n-C12H25- -SCH2CH2OH 0 1 flüssig n-C12H25- -SCH2CH2Oll 0 2 flüssig n-C12H25- -SCH2CH20H O 3 zähflüssig n-C12H25- -SCH2CH2OH 0 5 zähflüssig n-C18H37- -SCH2CH2OH 0 1 wachsartig n-C18H37- -SCH2CH2OH 0 2 wachsartig n-C18H37- -SCH2CH2OH 0 3 wachsartig n-C18H37- -SCH2CH2OH 0 5 wachsartig Beispiele 12 - 16 Die Reaktionsbedingungen entsprechen denen des Beispiels 1 mit der Ausnahme, daß anstelle linearer primärer Alkohole verzweigte und Gemische langketten-verzweigte Alkohole verwendet werden: R | x ñ Konsistenz i-C8H17- -SCH2CH2OH 0 1 flüssig Oxanol13/15*) -SCH2CH2OH 0 1 flüssig Alfol 24 *) -SCH2CH2OH 0 1 flüssig Dobanol 25*) -SCH2CH2OH 0 1 flüssig Guerbet 12/16*) -SCH2CH2OH 0 1 flüssig *) Reste von handelsUblichen Alkoholen. Beispiele 17 - 19 Die Bedingungen entsprechen denen des Beispiels 1 mit der Ausnahme, daß anstelle von ß-Mercaptoäthanol das ,donothioglycerin verwendet wird: R R' X n Konsistenz C8H17- -SCH2CHOHCH2OH 0 1 flüssig C12H25- -SCH2CHOHCH2OH 0 1 zähflüssig C18H37- -SCH2CHOHCH2OH 0 1 wachsartig Beispiel 20 - 21 Die Bedingungen entsprechen denen des Beispiels 1 mit der Ausnahme, daß anstelle einwertiger Alkohole zweiwertiges Butandiol bzw. Hexandiol verwendet wird: R R' X n Konsistenz -C4118- -SCH2CH2OH O 1 zähflüssig -C6H12- -SCH2CH2OH O 1 zähflüssig Beispiel 22 - 24 In den Beispielen 22 - 24 werden Mercaptane unter Verwendung von ZnCl2 als Katalysator an Epichlorhydrin addiert und mit ß-Mercaptoalkohol, wie unter Beispiel 1 angegeben, umgesetzt. R R' X ñ Konsistenz C8H17- -SCH2CH2OH S 1 flüssig C12H25- -SCH2CH2OH S 1 flüssig C18H37- -SCH2CH2OH S 1 wachsartig Beispiel 25 - 27 Die Bedingungen entsprechen denen der Beispiele 22 - 24 mit der Ausnahme, daß anstelle von ß-Mercaptoalkohol das Monothioglycerin verwendet wird. R R' X n Konsistenz C8H17- -SCH2CHOHCH2OH S 1 flüssig C121125- -SCJ!2ClIOlICli2Oli s 1 zähflüssig C181137- -SCH2CHOHCH2OH Sli wachsartig A. Prüfung in Polypropylen Proben der erfindungsgemäßen Substanzen und Vergleichsmuster von handelsüblichen Anstistatika wurden in Polypropylen-Pulver (PROPATHENE HG 20), stabilisiert mit 0,2 % eines phenolischen Antioxidants, zu 0,5 Gew.-% homogen gemischt und bei 220 - 240 °C zu einem Band extrudiert. Dieses Band wurde in geeignete Probenmuster zerschnitten.Examples 2-11 The synthesis with linear primary alcohols takes place analogously to the conditions given in the 1st example: RR 'X n consistency n-C8H17- -SCH2CH2OH 0 3 liquid n-C8H17- -SCH2CH2OH 0 5 viscous n-C12H25- -SCH2CH2OH 0 1 liquid n-C12H25- -SCH2CH2Oll 0 2 liquid n-C12H25- -SCH2CH20H O 3 viscous n-C12H25- -SCH2CH2OH 0 5 viscous n-C18H37- -SCH2CH2OH 0 1 waxy n-C18H37- -SCH2CH2OH 0 2 waxy n-C18H37- -SCH2CH2OH 0 3 waxy n-C18H37- -SCH2CH2OH 0 5 waxy Examples 12-16 The reaction conditions correspond to those of Example 1 with the exception that, instead of linear primary alcohols, branched and mixtures of long-chain-branched alcohols are used: R | x ñ consistency i-C8H17- -SCH2CH2OH 0 1 liquid Oxanol13 / 15 *) -SCH2CH2OH 0 1 liquid Alfol 24 *) -SCH2CH2OH 0 1 liquid Dobanol 25 *) -SCH2CH2OH 0 1 liquid Guerbet 12/16 *) -SCH2CH2OH 0 1 liquid *) Remnants of commercially available alcohols. Examples 17-19 The conditions correspond to those of Example 1 with the exception that instead of ß-mercaptoethanol, donothioglycerin is used: RR 'X n consistency C8H17- -SCH2CHOHCH2OH 0 1 liquid C12H25- -SCH2CHOHCH2OH 0 1 viscous C18H37- -SCH2CHOHCH2OH 0 1 waxy Examples 20-21 The conditions correspond to those of Example 1 with the exception that, instead of monohydric alcohols, dihydric butanediol or hexanediol is used: RR 'X n consistency -C4118- -SCH2CH2OH O 1 viscous -C6H12- -SCH2CH2OH O 1 viscous EXAMPLES 22-24 In Examples 22-24, mercaptans are added to epichlorohydrin using ZnCl2 as a catalyst and reacted with β-mercaptoalcohol, as indicated in Example 1. RR 'X ñ consistency C8H17- -SCH2CH2OH S 1 liquid C12H25- -SCH2CH2OH S 1 liquid C18H37- -SCH2CH2OH S 1 waxy EXAMPLES 25-27 The conditions correspond to those of Examples 22-24 with the exception that monothioglycerol is used instead of β-mercaptoalcohol. RR 'X n consistency C8H17- -SCH2CHOHCH2OH S 1 liquid C121125- -SCJ! 2ClIOlICli2Oli s 1 viscous C181137- -SCH2CHOHCH2OH Sli waxy A. Testing in polypropylene Samples of the substances according to the invention and comparative samples of commercially available anesthetics were mixed homogeneously in polypropylene powder (PROPATHENE HG 20), stabilized with 0.2% of a phenolic antioxidant, at 0.5% by weight and at 220-240 ° C extruded into a tape. This tape was cut into suitable sample specimens.

Derartig hergestellte Prüf;nuster wurdenmit dem STATIC-HONESTO-METER bei konstantem Klima (20 °C/30 % rcl. Feuchte) und verschiedenen Kondistionierungszeiten hinsichtlich des elektrostatischen Verhaltens geprüft, mit einem Megohmmeter der Oberflächenwiderstand gemessen sowie mit einem Farbmessyerät die Yellowness-Indices bestimmt. Test samples produced in this way were tested with the STATIC-HONESTO-METER with constant climate (20 ° C / 30% relative humidity) and different conditioning times checked for electrostatic behavior with a megohmmeter Surface resistance measured and the yellowness indices with a color measuring device certainly.

B. Prüfung in Hochdruckpolyäthylen Proben der erfindungsgemäßen Substanzen und Vergleichsmuster handelsüblicher Antistatika wurden auf Polyäthylen-Granulat (VESTOI,EN A 6016) aufpaniert, das mit 0,05 % eines phenolischen Antioxidants stabilisiert: war. Die Mischungen wurden via Extruder bei 160 - 200 OC zu einem Band verarbeitet. Dic Prüfungen erfolgten wie unter Polypropylen beschrieben.B. Testing in high pressure polyethylene samples of the substances according to the invention and comparative samples of commercially available antistatic agents were applied to polyethylene granules (VESTOI, EN A 6016), which stabilizes with 0.05% of a phenolic antioxidant: was. The mixtures were made via an extruder at 160 - 200 OC to one Tape processed. The tests were carried out as described under polypropylene.

Herausragende Ergebnisse einzelner Vertreter sind der beigefügten Tabelle zu entnehmen. ^ " I o" o 0 N o" yeioncss' Hochdruckpclyäthylen ONO 8 ~~ n Lad -9. .~~ .. < o o o U) b < , o ~ ¢ Õ ~ O MD > b + « N o or 1000 50 rc c : ô , N 1000 >14 -2>0 890 4,5 1 " 910 5,2 W . ~ ~ ~ 12,079 12,2 0,5 c811170c1!2ck'CH2ScH2c:?20H s s 10 903 7,7 ~. 750 1,4 11,602 . ~~ . ~. ,~~~ r4 S ô :1 0,5 610 0,8 10,139 ~ ~~ I~~ ~. ~~.~~. .~ 0i-! o 0 O C O 0 0,5 490 o o 6,6 o 860 O 8 oo 1 \o co \o oo C12H250(Cll2ch0)-2-H In 650 1,3 7,' 0,5 rn - IOo 888 o 0 8 o 0,5 880 - . ~ . ~ ~ ~ 8,9 0,5 . 86 . @s O ~~N ~~~ O 1 23 0,5 > < o n 0,5 850 . zu 8 Õ ~ o o e a b e uz O tn N ° -o ~ ~ ~ ~ Ô C) C C .. . . . ~~ 10,903 5,6 .~ ~~ I . Ol OH o < .------ 1 1 Sz ~ ~ ~~ ~~ ~ ~~ ~~~~ ~ ~.~~~~~ 1 . 780 w ~~ ~~~ ~~ ~~~~ P OH 1 f . O o O o o O o o O o a o 08 es ~ 0\ uo X uz < eo X O «) rv xD < q) o0 oa b rs e to U) Uo Uo Uh U) U) UE . 2 Õ Õ 1 o4 (t n4 C wor4 = 4 ~o4 ot4 r t4 t) r V O4 tC)4 6,)4 3 Cv4 X Cs4 5 4° = 4 ° « 5 C.) C) 0o4 C~) OCV4 t) (~) t U yb us t o =Uso | õ õ ° 4 6) W 5 4 t- Cs4 tC t Cb x4 °> (v4 ° °° ^4 Outstanding results from individual representatives can be found in the attached table. ^ "I o" o 0 N o "yeioncss' high pressure pclyethylene ONO 8 ~~ n Lad -9. . ~~ .. <ooo U) b <, o ~ ¢ Õ ~ O MD> b + «N o or 1000 50 rc c: ô, N 1000> 14 -2> 0 890 4.5 1 "910 5.2 W. ~~~ 12.079 12.2 0.5 c811170c1! 2ck'CH2ScH2c:? 20H ss 10 903 7.7 ~. 750 1.4 11.602. ~~. ~. , ~~~ r4 S ô : 1 0.5 610 0.8 10.139 ~ ~~ I ~~ ~. ~~. ~~. . ~ 0i-! o 0 OCO 0 0.5 490 oo 6.6 o 860 O 8 oo 1 \ o co \ o oo C12H250 (Cll2ch0) -2-H In 650 1.3 7, '0.5 rn - IOo 888 o 0 8 o 0.5 880 -. ~. ~ ~ ~ 8.9 0.5. 86 . @s O ~~ N ~~~ O 1 23 0.5 ><on 0.5 850. to 8 Õ ~ ooeabe uz O tn N ° -o ~ ~ ~ ~ Ô C) CC ... . . ~~ 10.903 5.6. ~~~ I. Ol OH o <.------ 1 1 Sz ~ ~ ~~ ~~ ~ ~~ ~~~~ ~ ~. ~~~~~ 1. 780 w ~~ ~~~ ~~ ~~~~ P OH 1 f . O o O oo O oo O o ao 08 es ~ 0 \ uo X uz <eo XO «) rv xD <q) o0 oa b rs e to U) Uo Uo Uh U) U) UE . 2 Õ Õ 1 o4 (t n4 C wor4 = 4 ~ o4 ot4 r t4 t) r V O4 tC) 4 6,) 4 3 Cv4 X Cs4 5 4 ° = 4 ° «5 C.) C) 0o4 C ~) OCV4 t) (~) t U yb us to = Uso | õ õ ° 4 6) W 5 4 t- Cs4 tC t Cb x4 °> (v4 ° °° ^ 4

Claims

Claims 1. Antistatic plastic compound composed of a thermoplastic polymer and an organic active substance, characterized in that it contains 0> 1 to 5% by weight, based on the polymer, of a compound of the formula I as the active substance, where R is a 1- to 4-valent hydrocarbon radical of aliphatic or aromatic character, which can be interrupted by 0, S, SO2 or CO2, X is an oxygen or sulfur atom, R 'is mono- or polyhydroxyalkyl with at most 4 C- Atoms, ñ a number from 0.5 to 10 and m integers from 1 to 4.

2. Plastic compound according to claim 1> characterized in that that it contains 0.2 to 2% by weight of a compound of the formula I.

3. Plastic compound according to claim 1, characterized in that in the compounds of the formula I R is a divalent and, in particular, a monovalent one Represents a hydrocarbon radical and m is 2 and in particular 1.

4. Plastic compound according to claim 1, characterized in that R as a monovalent radical linear or branched alkyl, optionally through alkyl groups substituted cycloalkyl or cycloalkylalkyl with 5 to 8 ring-forming C atoms, or aryl or aralkyl optionally substituted by alkyl groups represents.

5. Plastic compound according to claim 1, characterized in that R as a monovalent radical 4 to 30, preferably 8 to 18 carbon atoms; as a divalent radical Radical 2 to 30, preferably 2 to 12, carbon atoms; as a trivalent radical 3 to 6 carbon atoms and the fourth radical contains 4 to 8 carbon atoms.

6. Plastic compound according to claim 4, characterized in that the alkyl groups contain 1 to 12 carbon atoms and that the aryl is phenyl or nonylphenyl and aralkyl is phenylalkyl.

7. Plastic compound according to claim 4, characterized in that the alkylene group in the aralkyl contains 1 to 3, preferably 1, carbon atoms.

8. Plastic compound according to claim 1, characterized in that R as a divalent radical linear or branched alkylene with 2 to 12 carbon atoms, Polyoxyalkylene with 4 to 30 carbon atoms, cycloalkylene, cycloalkylalkyl or alkylcycloalkylalkyl with 5 to 8 ring-forming carbon atoms or phenylene, naphthylene or the remainder of one optionally represents p-hydroxyalkylated bisphenols.

9. Plastic compound according to claim 1, characterized in that R as a trivalent radical differs from glycerol or trimethylolpropane and as a tetravalent one Remainder derived from pentaerythritol.

10. Plastic compound according to claim 1, characterized in that R 'is ß-hydroxyethyl, 2,3-dihydroxypropyl or p-mercapto-γ-hydroxypropyl.

11. Plastic compound according to claim 1, characterized in that in formula I ñ 1 to 5.

12. Plastic wet according to claim 1, characterized in that X in the compound of formula I is an oxygen atom.

13. Plastic compound according to claim 1, characterized in that the polymer is a polyolefin, preferably polypropylene or polyethylene.

14. Use of compounds of formula 1 for antistatic equipment of polymers.

15. Agent for the antistatic finishing of polymers, characterized in that that they contain a suitable solvent and a compound of the formula I.