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DE3838461A1 - Pulvermetallurgischer werkstoff auf kupferbasis und dessen verwendung - Google Patents

Pulvermetallurgischer werkstoff auf kupferbasis und dessen verwendung

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Publication number
DE3838461A1
DE3838461A1 DE3838461A DE3838461A DE3838461A1 DE 3838461 A1 DE3838461 A1 DE 3838461A1 DE 3838461 A DE3838461 A DE 3838461A DE 3838461 A DE3838461 A DE 3838461A DE 3838461 A1 DE3838461 A1 DE 3838461A1
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Germany
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valve
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Withdrawn
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DE3838461A
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English (en)
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Bernd Dipl Ing Krentscher
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sintermetallwerk Krebsoege GmbH
Original Assignee
Sintermetallwerk Krebsoege GmbH
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Publication date
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf einen gegen Wärme und mecha­ nische Beanspruchung, insbesondere Stoß und Reibung, be­ ständigen Werkstoff zur pulvermetallurgischen Herstellung von Gegenständen sowie auf ein Verfahren zur Herstellung von wärmebeständigen und verschleißfesten Formteilen unter Verwendung des Werkstoffes.
Aus einem derartigen Werkstoff werden beispielsweise Form­ teile für Maschinen hergestellt, die heißen Gasen oder Gasgemischen,wie Verbrennungsgasen, ausgesetzt sind. Dies trifft für Teile von Kolbenmaschinen zu, beispielsweise Ventilsitzringe.
Aus der DE-PS 21 14 160 ist ein Werkstoff bekannt, der aus einem Eisenbasiswerkstoff besteht, dem Kohlenstoff und Blei sowie andere Legierungsbestandteile zugesetzt sind. Dieser Werkstoff soll gegenüber vorbekannten eine erhöhte Wärmeleitfähigkeit besitzen. Warm- und Erosions­ festigkeit der aus dem Werkstoff hergestellten Ventilsitz­ ringe sollen ebenfalls erhöht sein. Der Erhöhung der Wärme­ leitfähigkeit sowie der Erosionsfestigkeit sind aber dadurch verhältnismäßig niedrige Grenzen gesetzt, daß der Basiswerk­ stoff ein Eisenbasiswerkstoff ist.
Ein Ventilsitzring für eine Hubkolben-Brennkraftmaschine ist aus der DE-OS 35 28 526 bekannt. Dort ist der Ventil­ sitz aus zwei Ringen gebildet, von denen der an der Sitz­ fläche des Ventils angeordnete innere Ventilring aus einem warmfesten, nicht pulvermetallurgisch hergestellten Werk­ stoff hoher Härte besteht, während der im Sitz angeordnete äußere Sitzring aus einem gut wärmeleitfähigen, ebenfalls nicht pulvermetallurgisch hergestellten Werkstoff gefertigt ist. Es ist aber zu beachten, daß die größte Wärme im Bereich der Sitzfläche des Ventils und damit des inneren Ventilringes auftritt. Von dort soll sie zunächst durch den inneren Ventilring und dann durch den äußeren Sitzring abgeleitet werden. Hierfür eignet sich der für den äußeren Sitzring vorgesehene warmfeste Werkstoff hoher Härte nur begrenzt, da er lediglich eine übliche Wärmeleitfähigkeit besitzt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen pulver­ metallurgisch hergestellten Werkstoff zu schaffen, dessen Beständigkeit gegen Wärme und mechanische Beanspruchung, wie Stoß und Reibung, wesentlich größer ist als diejenige bekannter Werkstoffe. Dabei liegt der Erfindung die beson­ dere Aufgabe zugrunde, einen pulvermetallurgisch herge­ stellten Werkstoff zu schaffen, der sich zur Fertigung von Ventilsitzringen eignet. Auch soll ein Verfahren zur Herstellung von wärmebeständigen und verschleißfesten Formteilen, insbesondere Ventilsitzringen, unter Verwendung des pulvermetallurgisch hergestellten Werkstoffes geschaffen werden.
Die Aufgabe bezüglich des pulvermetallurgisch hergestellten Werkstoffes wird gemäß der Erfindung dadurch gelöst, daß er als Kupferbasiswerkstoff aus einem Metallpulver mit einem Kupferanteil von mindestens etwa 70 Gewichtsprozenten Kupfer, einem Legierungsanteil von höchstens etwa 30 Ge­ wichtsprozenten Kobalt und/oder Chrom und/oder Eisen und/oder Mangan und/oder Nickel und/oder Wolfram und/oder Kohlenstoff, den herstellungsbedingten Verunreinigungen sowie einem Gleitmittel besteht.
Gegenüber Werkstoffen auf Eisenbasis besitzt der Werkstoff gemäß der Erfindung eine um ein Vielfaches höhere Wärmeleit­ fähigkeit. Dies hat zur Folge, daß bei mechanischer Bean­ spruchung, wie Stoß und/oder Reibung, unter erhöhter Wärme diese wesentlich besser abgeleitet werden kann. Bei ent­ sprechenden Temperaturen und Gasen oder Gasgemischen, wie Verbrennungsgasen, entstehen Oxide, die eine Schmier­ wirkung entwickeln. Hieraus folgt die Beständigkeit des Werkstoffes gegen mechanische Beanspruchung, beispielsweise bei unmittelbarem Kontakt von Metall auf Metall ohne Zugabe von Schmierstoff. Ein oder mehrere Oxide bilden eine Schmier­ schicht, die sicher verhindert, daß der Werkstoff bei unmittelbarem Kontakt mit einem anderen metallischen Werkstoff kurzzeitig und örtlich begrenzt verschweißt. Der Werkstoff gemäß der Erfindung besitzt also die Eigenschaft einer sich jederzeit spontan erneuernden Selbstschmierung.
Diese Wirkung wird zum einen durch den Kupferbasiswerkstoff erreicht, der gegenüber anderen metallischen Werkstoffen sowohl eine sehr hohe Wärmeleitfähigkeit besitzt als auch Oxide mit ausreichender Trenn- und Schmierwirkung bildet. Hinzu kommen ein oder mehrere Legierungsanteile, die eben­ falls bei Wärme Oxide bilden. Die Wärmeverhältnisse können gemäß einem besonderen Merkmal der Erfindung denjenigen entsprechen, wie sie in den Brennräumen von Brennkraftma­ schinen, insbesondere Verbrennungsmotoren, vorherrschen. Der Werkstoff gemäß der Erfindung besitzt dann einen be­ sonders niedrigen Reibungskoeffizienten. Obwohl es sich um einen verhältnismäßig weichen Werkstoff handelt, besitzt der Werkstoff aufgrund seiner übrigen Eigenschaften eine erhebliche Verschleißfestigkeit. Er kann dadurch höheren mechanischen Beanspruchungen bei höherer Wärme nachhal­ tiger widerstehen als bekannte Werkstoffe auf Eisenbasis, die eine größere Härte besitzen.
Eine bevorzugte Ausgestaltung der Erfindung ist gekennzeich­ net durch einen niedrig legierten Kupferbasiswerkstoff mit einem Anteil an metallischen Legierungselementen von insgesamt höchstens etwa 5 Gewichtsprozenten. Vorzugsweise besteht der erfindungsgemäße Anteil an metallischen Le­ gierungselementen aus 1 bis 3 Gewichtsprozenten Kobalt. Der Anteil an herstellungsbedingten Verunreinigungen kann höchstens 0,5 Gewichtsprozente betragen, die maximale Partikelgröße etwa 150 µm und die mittlere Partikelgröße etwa 45 bis 60 µm.
Die Erfindung kann dadurch ausgestaltet werden, daß dem Kupferpulver als Grundpulver neben einem Gleitmittel ein hochlegiertes, metallisches Zusatzpulver als Hartphase beigemischt ist, wobei der Anteil der Hartphase höchstens 30 Gewichtsprozente beträgt. Wenn gemäß der Erfindung pulvermetallurgische Verfahren angewandt werden, können dadurch Gefüge erzeugt werden, bei denen in eine hochwärme­ leitfähige Grundmasse mehr oder weniger fein verteilt verschleißmindernde Gefügebestandteile eingebettet sind.
In Ausgestaltung der Erfindung beträgt die Zusammensetzung der Hartphase in Gewichtsprozenten: 24 bis 28 Chrom, 21 bis 25 Nickel, 10 bis 14 Wolfram, 1,5 bis 2,0 Kohlenstoff, Rest Kobalt. Die Hartphase kann gemäß der Erfindung auch folgende Zusammensetzung haben: 28 bis 32 Chrom, 5 bis 10 Wolfram, 0,3 bis 2,5 Kohlenstoff, Rest Kobalt. Bei beiden vorstehenden Zusammensetzungen der Hartphase kann das Grundpulver ein reines, unlegiertes Kupferpulver sein. Dann wird die Grundmasse während des Sinterns durch Diffu­ sion mit Kobalt auflegiert.
Nach einer anderen Ausgestaltung der Erfindung hat die Hartphase, wiederum in Gewichtsprozenten, die Zusammen­ setzung: 23 bis 27 Chrom, 8 bis 12 Nickel, 8 bis 12 Mangan, 0,4 bis 0,6 Kohlenstoff, Rest Eisen.
Der Werkstoff als solcher und seine verschiedenen Ausge­ staltungen können gemäß der Erfindung zur Herstellung von wärme- und/oder verschleißbeständigen Formteilen verwandt werden, die heißen Gasen oder Gasgemischen ausge­ setzt sind, beispielsweise Verbrennungsgasen. In Ausgestal­ tung der Erfindung kann es sich dabei um Dichtungs-, Führungs-, Lager- oder Ventilelemente handeln. Diese werden als Teile von Maschinen, wie Kolbenmaschinen und deren Zusatzaggregaten eingesetzt. Ebenso ist eine Verwendung bei Turboladern oder Abgas- und Abgasrückführungssystemen möglich.
Gemäß einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung kann der Werkstoff zur Herstellung von Ventilsitzen für Brenn­ kraftmaschinen, insbesondere Ventilsitzringen für Ver­ brennungsmotoren, verwandt werden. Aus dem Werkstoff oder seinen unterschiedlichen Ausgestaltungen hergestellte Ventilsitzringe sind in der Lage, die durch die Verbrennung entwickelte Wärme gut abzuleiten. Dies bietet die Möglich­ keit, daß die Verbrennung bei höheren Temperaturen als bisher erfolgen kann. Dadurch wird der Wirkungsgrad eines Verbrennungsmotors erhöht.
Die Wärme wird von der äußerst heißen Sitzfläche des Ventils über den Ventilsitzring abgeführt. Dadurch ist es möglich, das Ventil aus einem weniger warmfesten und damit preiswer­ teren Werkstoff herzustellen als bekannte Ventile. Alterna­ tiv wird die Möglichkeit gegeben, beim Einsatz bekannter Werkstoffe für das Ventil höhere Verbrennungstemperaturen zu realisieren, ohne daß das Ventil Schaden leidet.
Die Oxide gemäß dem Werkstoff der Erfindung erzeugen die eingangs beschriebene Trenn- und Schmierwirkung. Hierdurch wird der Verschleiß niedrig gehalten. Demgegenüber werden bekannte Ventilsitzringe zur Verminderung des Verschleißes aus einem Werkstoff hoher Härte hergestellt. Damit das bekannte Ventil nun seinerseits nicht in der Berührungs­ fläche übermäßigem Verschleiß unterliegt, wird der bekannte harte Ventilsitzring mit einem Ventil gepaart, das im Bereich des bekannten Ventilsitzes aufwendig mit einer hochharten Schutzschicht gepanzert ist. Bekannte warmfeste Werkstoffe hoher Härte weisen eine geringe Wärmeleitfähig­ keit auf und stellen eine Barriere für den Wärmefluß vom Ventil zum Ventilsitzring dar.
Dieser Nachteil wird durch einen Ventilsitzring gemäß der Erfindung beseitigt. Obwohl der Werkstoff gemäß der Erfindung verhältnismäßig weich ist, ist die Verschleiß­ festigkeit des daraus hergestellten Ventilringes höher. Der Grund hierfür liegt auch darin, daß die durch die Oxide auf dem Ventilsitzring gebildete Schicht eine Trenn­ und Schmiereigenschaft entwickelt.
Wenn in weiterer Ausgestaltung der Erfindung der Werkstoff zur Herstellung von Ventilsitzen für Brennkraftmaschinen mit einem im Sitz anzuordnenden Sitzring und einem an der Sitzfläche des Ventils anzuordnenden Ventilring verwandt wird, muß jedenfalls der an der Sitzfläche des Ventils anzuordnende Ventilring aus dem Werkstoff gemäß der Er­ findung bestehen. Dieser bevorzugten Lösung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß die besondere Wärme des Ventils am besten dann abgeführt werden kann, wenn zumindest der an der Sitzfläche des Ventils angeordnete Ventilring eine hohe Wärmeleitfähigkeit besitzt. Dagegen würde die Wärmeab­ leitung vom Ventil nur in geringerem Maße möglich sein, wenn der im Sitz anzuordnende Sitzring eine höhere Wärme­ leitfähigkeit aufwiese als der an der Sitzfläche des Ven­ tils anzuordnende Ventilring.
Für die Herstellung von Ventilsitzringen kann gemäß der Erfindung jede der vorstehend beschriebenen Ausgestaltungen des Werkstoffes verwandt werden. Eine bevorzugte Ausge­ staltung besteht darin, daß bei dem Kupferbasiswerkstoff der Anteil an metallischen Legierungselementen aus 1 bis 3 Gewichtsprozenten Kobalt besteht.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung von wärme- und verschleißfesten Formteilen, insbesondere Ventilsitzringen, unter Verwendung eines Werkstoffes gemäß der Erfindung. Dabei wird das Metallpulver mit einem Gleit­ hilfsmittel gemischt, die Mischung zu einem Formkörper verpreßt und bei etwa 1000°C in Schutzgasatmosphäre gesin­ tert. Wenn in Ausgestaltung der Erfindung eine Hartphase verarbeitet wird, besteht das Verfahren darin, daß dem Metallpulver als Grundpulver neben dem Gleithilfsmittel das hochlegierte, metallische Zusatzpulver als Hartphase beigemischt wird, die Mischung zu einem Formkörper ver­ preßt und bei etwa 1000°C in Schutzgasatmosphäre gesintert wird. Auf diese Weise können Gefüge erzeugt werden, bei denen in eine hochwärmeleitfähige Grundmasse aus der Le­ gierung mehr oder weniger fein verteilt verschleißmindern­ de Gefügebestandteile eingebettet sind. Die Anwendung pulvermetallurgischer Verfahren zur Herstellung von Form­ teilen, insbesondere Ventilsitzringen, eröffnet nicht nur die Möglichkeit, die Verschleißfestigkeit der Teile zu erhöhen. Sie bietet auch den Vorteil einer besonders kostengünstigen Herstellung, da es auf diesem Wege möglich ist, den Ringrohling preiswert weitestgehend vorzuformen, der dann keiner oder nur noch geringer Nachbearbeitung bedarf. Das Verpressen kann in koaxialer Preßtechnik erfol­ gen, und bei Bedarf können die Formteile nach dem Sintern kalibriert werden.
Der Einsatz von Ventilsitzringen gemäß der Erfindung führt zu der beschriebenen höheren Wärmeableitung von dem Ventil. Dies hat zur Folge, daß das Ventil weniger heiß wird. Dadurch entstehen in der Hohlkehle des Einlaßventiles keine Ablagerungen, die bei der Verwendung bekannter Ventil­ sitzringe festgestellt werden müssen. Dort sind Ablagerungen die Folge einer vorzeitigen, unkontrollierten Verbrennung des Benzin-Luftgemisches im Bereich der durch Hitzestau sehr heißen Hohlkehle des Ventiltellers. Der Einsatz eines Ventilsitzringes gemäß der Erfindung vermeidet eine derarti­ ge Verkokung mit unerwünschten Ablagerungen. Die Temperatur des Ventils liegt dann nämlich unterhalb der für das Auftre­ ten der Verkokung erforderlichen Mindesttemperatur.
Weitere Merkmale und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung von die Erfindung nicht beschränkenden Ausführungsbeispielen, wobei auf die Zeich­ nung Bezug genommen wird. Es zeigen
Fig. 1 schematisch ein Gefügebild eines pulvermetallur­ gisch hergestellten grob-zweiphasigen Werkstoffes gemäß der Erfindung,
Fig. 2 ein reales Gefügebild eines Werkstoffes gemäß Fig. 1 als Schliffbild bei 125facher Ver­ größerung,
Fig. 3 einen Ventilsitz mit einem Ventilsitzring als Teilschnitt durch einen Zylinderkopf und
Fig. 4 einen Ventilsitz gemäß der Erfindung mit einem Sitzring und einem Ventilring als Teilschnitt durch einen Zylinderkopf.
Bei dem grob-zweiphasigen Werkstoff gemäß Fig. 1 sind verschleißmindernde Gefügebestandteile, nämlich eine Hart­ phase 11, mehr oder weniger fein verteilt in eine Grundmasse, nämlich einen Kupferbasiswerkstoff 12, eingebettet. Dabei hat die Hartphase 11 vorzugsweise eine der vorstehend beschriebenen Zusammensetzungen. Dabei beträgt der Anteil der Hartphase 11 höchstens 30 Gewichtsprozente, während derjenige des Kupferbasiswerkstoffes 12 mindestens 70 Ge­ wichtsprozente beträgt.
Fig. 3 zeigt einen Zylinderkopf 22 eines Verbrennungs­ motors, in dem sich ein Kanal 14 befindet. Der Kanal 14 weist in seinem unteren Bereich einen Sitz 15 auf. In dem Sitz 15 ist lediglich ein einziger Ventilsitzring 21 angeordnet, der aus dem Werkstoff gemäß der Erfindung besteht. Ein Ventil 18 befindet sich in der dargestellten Offenstellung mit seiner an einem Ventilteller 19 ausge­ bildeten Sitzfläche 20 im Abstand von dem Ventilsitzring 21.
Fig. 4 zeigt einen Teilschnitt durch den Zylinderkopf 22 eines Verbrennungsmotors. Im Gegensatz zum Ausführungs­ beispiel gemäß Fig. 3 ist in dem Sitz 15 ein Sitzring 16 angeordnet, der mit einem Ventilring 17 verbunden ist. Sowohl der Sitzring 16 als auch der Ventilring 17 bestehen aus dem Werkstoff gemäß der Erfindung.
Die Eigenschaften des Werkstoffes gemäß der Erfindung und seine Verwendung vorzugsweise für Ventilsitzringe ermöglichen einen Einsatz bei hoher Belastung. Diese kann beispielsweise an Einlaßventilen von Dieselmotoren mit Turboaufladung oder auch an Auslaßventilen von Ottomotoren bei Verwendung bleifreien Kraftstoffes auftreten. Je nach Ausgestaltung der Erfindung kann die erforderliche Lebens­ dauer der Ventile erreicht werden, ohne daß es notwendig ist, die Ventilteller in der Sitzfläche besonders zu panzern. Der Verschleiß am Ventilsitzring und an dem zugeordneten Ventilteller wird sogar vermindert.

Claims (18)

1. Gegen Wärme und mechanische Beanspruchung, insbesondere Stoß und Reibung, beständiger Werkstoff zur pulvermetallur­ gischen Herstellung von Gegenständen, dadurch ge­ kennzeichnet, daß er als Kupferbasiswerkstoff aus einem Metallpulver mit einem Kupferanteil von mindestens etwa 70 Gewichtsprozenten Kupfer, einem Legierungsanteil von höchstens etwa 30 Gewichtsprozenten Kobalt und/oder Chrom und/oder Eisen und/oder Mangan und/oder Nickel und/oder Wolfram und/oder Kohlenstoff, den herstellungsbe­ dingten Verunreinigungen sowie einem Gleitmittel besteht.
2. Werkstoff nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen niedriglegierten Kupferbasiswerkstoff mit einem Anteil an metallischen Legierungselementen von insgesamt höch­ stens 5 Gewichtsprozenten.
3. Werkstoff nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an metallischen Legierungselementen aus bis 3 Gewichtsprozenten Kobalt besteht.
4. Werkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an herstellungsbedingten Verunreinigungen höchstens 0,5 Gewichtsprozente beträgt.
5. Werkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die maximale Partikelgröße etwa 150 µm und die mittlere Partikelgröße etwa 45 bis 60 µm beträgt.
6. Werkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß dem Metallpulver als Grundpulver neben einem Gleitmittel ein hochlegiertes, metallisches Zusatzpulver als Hartphase beigemischt ist, wobei der Anteil der Hartphase höchstens 30 Gewichtsprozente beträgt.
7. Werkstoff nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung der Hartphase in Gewichtsprozenten:
24 bis 28 Chrom,
21 bis 25 Nickel,
10 bis 14 Wolfram,
1,5 bis 2,0 Kohlenstoff,
Rest Kobalt.
8. Werkstoff nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung der Hartphase in Gewichtsprozenten:
28 bis 32 Chrom,
5 bis 10 Wolfram,
0,3 bis 2,5 Kohlenstoff,
Rest Kobalt.
9. Werkstoff nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Grundpulver ein reines, unlegiertes Kupferpulver ist.
10. Werkstoff nach Anspruch 6, gekennzeichnet durch folgende Zusammensetzung der Hartphase in Gewichtsprozenten:
23 bis 27 Chrom,
8 bis 12 Nickel,
8 bis 12 Mangan,
0,4 bis 0,6 Kohlenstoff,
Rest Eisen.
11. Werkstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß er zur Herstellung von wärme- und/oder verschleißbeständigen Formteilen verwandt wird, die heißen Gasen oder Gasgemischen ausgesetzt sind, beispielsweise Verbrennungsgasen.
12. Werkstoff nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß er zur Herstellung von Dichtungs-, Führungs-, Lager- oder Ventilelementen verwandt wird.
13. Werkstoff nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß er zur Herstellung von Ventilsitzen für Brennkraft­ maschinen, insbesondere Ventilsitzringen für Verbrennungs­ motoren, verwandt wird.
14. Werkstoff nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß er zur Herstellung von Ventilsitzen für Brennkraft­ maschinen mit einem im Sitz anzuordnenden Sitzring und einem an der Sitzfläche des Ventils anzuordnenden Ventil­ ring zumindest für den Ventilring verwandt wird.
15. Verfahren zur Herstellung von wärmebeständigen und verschleißfesten Formteilen, insbesondere Ventilsitzringen, unter Verwendung eines Werkstoffes nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Metallpulver mit dem Gleithilfsmittel gemischt, die Mischung zu einem Formkörper verpreßt und bei etwa 1000°C in Schutzgas­ atmosphäre gesintert wird.
16. Verfahren zur Herstellung von wärmebeständigen und verschleißfesten Formteilen, insbesondere Ventilsitzringen, unter Verwendung eines Werkstoffes nach einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß dem Metallpulver als Grundpulver neben dem Gleithilfsmittel das hochlegierte, metallische Zusatzpulver als Hartphase beigemischt wird, die Mischung zu einem Formkörper verpreßt und bei etwa 1000°C in Schutzgasatmosphäre gesintert wird.
17. Verfahren nach Anspruch 15 oder 16, dadurch gekennzeich­ net, daß das Verpressen in koaxialer Preßtechnik erfolgt.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 15 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Formteile nach dem Sintern kalibriert werden.
DE3838461A 1988-11-12 1988-11-12 Pulvermetallurgischer werkstoff auf kupferbasis und dessen verwendung Withdrawn DE3838461A1 (de)

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