DE3917883A1

DE3917883A1 - 3h-imidazo(4,5-h)(oxazolo(5,4-h))chinoline, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Info

Publication number: DE3917883A1
Application number: DE19893917883
Authority: DE
Inventors: Gunter Dr Brill; Helmut Dr Hagen; Karl-Otto Dr Westphalen; Bruno Dr Wuerzer
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1989-06-01
Filing date: 1989-06-01
Publication date: 1990-12-06

Description

Die Erfindung betrifft 3H-Imidazo[4,5-h](Oxazolo[5,4-h])chinoline, Verfahren zu ihrer Herstellung, Herbizide, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten, sowie ein Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses mit diesen Wirkstoffen.

Substituierte 3H-Imidazo[4,5-h](Oxazolo[5,4-h])chinoline wurden bereits beschrieben (J. Fluorine Chem. Bd. 20, S. 573-580 (1982); ibid. Bd. 41, S. 277-288 (1988)); derartige Verbindungen mit herbiziden Eigenschaften sind allerdings nicht bekannt.

Es wurde gefunden, daß 3H-Imidazo[4,5-h](Oxazolo[5,4-h])chinoline der Formel

in der
R¹ für Wasserstoff, Halogen, Carboxyl oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder Halogen substituiertes C₁-C₆-Alkyl,
R² für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierten C₃-C₆-Cycloalkylrest, einen gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, Acylamino oder Acyloxy substituierten Phenyl- oder Naphthylrest oder einen gegebenenfalls durch Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituierten 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Rest mit einem oder zwei Heteroatomen, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, und
X für Sauerstoff oder den Rest -NR3-, wobei R³ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkylamino oder gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Benzyl bedeutet,
stehen, herbizide Wirkung haben und gegenüber Kulturpflanzen selektiv sind.

Die C₁-C₆-Alkylreste für R¹, R² und R³ in Formel I können unverzweigt oder verzweigt sein und beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, n-Pentyl oder n-Hexyl bedeuten. Entsprechendes gilt für die Alkoxy-, Alkylthio-, Halogenalkyl- und Alkylaminoreste. Geeignete Substituenten der Alkylreste für R¹ sind Halogen, wie Chlor, Brom oder Fluor, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkylthio, wie Methoxy, Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio. Beispiele für solche Reste sind Trichlormethyl, Trifluormethyl, Methoxymethyl, 1-Methoxyethyl, Methylthiomethyl, Ethyl thiomethyl. Bevorzugt sind Reste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Halogen in Substituenten der Formel I bedeutet beispielsweise Fluor, Chlor oder Brom.

Beispiele für C₃-C₆-Cycloalkylreste für R² und R³ sind Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl. Die Reste für R² können zusätzlich durch C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, substituiert sein.

Die Phenyl-, 1-Naphthyl- und 2-Naphthylreste für R² können einfach oder mehrfach substituiert sein. Beispiele für Substituenten sind Nitro, Amino, Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom, C₁-C₄-Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, C₁-C₄-Alkoxy, vorzugsweise Methoxy oder Ethoxy, C₁-C₄-Alkylthio, vorzugsweise Methylthio, C₁-C₄-Halogenalkyl, wie Trifluormethyl, Acylamino mit 1 bis 4 C-Atomen in der Acylgruppe, beispielsweise Formyl, Acetyl, Propionyl, n-Butyryl oder i-Butyryl und Acyloxy mit 2 bis 5 C-Atomen in der Acylgruppe, beispielsweise Acetyloxy, Propionyloxy, n-Butyryloxy oder i-Butyryloxy.

Beispiele für heterocyclische Reste für R² sind Pyrrolyl, Furyl, Thienyl, Thiazolyl, Isothiazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl. Diese Reste können durch Nitro, C₁-C₄-Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, oder durch Halogen, wie Chlor, Brom oder Fluor, substituiert sein.

R³ im Rest -NR³ kann C₁-C₆-Alkyl, vorzugsweise C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, oder einen gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituierten Benzylrest bedeuten, beispielsweise 4-Chlor-benzyl, 4-Trifluormethyl-benzyl, 4-Methyl-benzyl, 4-Methoxy-benzyl oder 2,4-Dichlor-benzyl.

Man erhält die 3H-Imidazo[4,5-h]chinoline der Formel I durch Umsetzung von 7,8-Diamino-chinolinen der Formel

in an sich bekannter Weise mit Carbonsäuren der Formel R²-COOH (III) oder Orthoestern der Formel R²-C(OR⁴)₃ (IV), in der R⁴ C₁-C₄-Alkyl bedeutet.

Die Umsetzung verläuft sehr gut bei einer Temperatur im Bereich von 80 bis 120°C in Anwesenheit von Polyphosphorsäure oder bei 70 bis 100°C unter Wirkung von 3 bis 6 Äquivalenten IV. Die Menge an III beträgt zweck mäßigerweise 1,1 Mol, bezogen auf 1 Mol II. Größere Überschüsse an III stören nicht.

Die Oxazolo[5,4-h]chinoline der Formel I erhält man entsprechend den 3H-Imidazo[4,5-h]chinolinen durch Umsetzung von 7-Hydroxy-8-amino- chinolinen der Formel

mit Carbonsäuren der Formel II oder Orthoestern der Formel IV. Die für die Synthese der 3H-Imidazo[4,5-h]chinoline angegebenen Reaktions bedingungen gelten entsprechend.

Die Diaminochinoline II bzw. die Aminohydroxychinoline V können, ausgehend von 7-Chlorchinolinen der Formel VI, in der R¹ die für Formel I genannten Bedeutungen hat, leicht erhalten werden. Die Synthese verläuft in an sich bekannter Weise gemäß folgendem Reaktionsschema:

Synthesebeispiele Beispiel 1 3-Methyl-7-chlor-3H-imidazo[4,5-h]chinolin

24,9 g (0,12 mol) 8-Amino-3-chlor-7-methylaminochinolin werden mit 107 g (0,72 mol) Triethylorthoformiat versetzt und 30 min auf 100°C erhitzt. Man läßt anschließend sukzessiv auf 0°C abkühlen und saugt den Nieder schlag (32 g) ab. Die Mutterlauge wird im Vakuum eingeengt und der Rück stand aus einer Essigester/Petrolether-Mischung umkristallisiert. Die so erhaltenen vereinten Feststoffe sind identisch.
Ausbeute: 48,5 g (82%); Fp.: 188 bis 189°C.

Beispiel 2 2-Methyl-3-ethyl-7-chlor-3H-imidazo[4,5-h]chinolin

14 g (64 mmol) 8-Amino-3-chlor-7-ethylaminochinolin werden mit 42 g (0,26 mol) Triethylorthoacetat versetzt und 1 Stunde bei 100°C gerührt. Man läßt auf Raumtemperatur kommen, evaporiert überschüssigen Orthoester und kristallisiert den Rückstand aus Essigester um.
Ausbeute: 7,7 g (49%); Fp.: 145 bis 148°C.

Beispiel 3 2-(4-Chlorphenyl)-3-ethyl-7-chlor-3H-imidazo[4,5-h]chinolin

Ein Gemisch bestehend aus 4,1 g (20 mmol) 8-Amino-3-chlor-7-ethylamino chinolin, 3,1 g (20 mmol) 4-Chlorbenzoesäure und 20 ml Polyphosphorsäure wird 1 Stunde auf 120°C erhitzt. Man läßt auf 90°C abkühlen und gibt langsam 100 g Eis in die Lösung. Danach gießt man auf 200 g Eis und stellt mit konzentrierter Natronlauge einen pH-Wert von 12 ein. Man saugt den Niederschlag ab, wäscht gründlich mit warmen Wasser nach, trocknet bei 70°C im Vakuum und kristallisiert aus Essigester um.
Ausbeute: 5,5 g (80%); Fp.: 110 bis 112°C.

Beispiel 4 2,7-Dimethyloxazolo[5,4-h]chinolin

3,48 g (20 mmol) 8-Amino-7-hydroxy-3-methylchinolin werden mit 16,2 g (100 mmol) ortho-Essigsäuretriethylester versetzt und 1 Stunde auf 100°C erwärmt. Man läßt anschließend auf Raumtemperatur abkühlen, versetzt das Reaktionsgemisch unter gutem Rühren mit 50 ml Petrolether und saugt den Niederschlag ab.
Ausbeute: 3,05 g (77%); Schmp.: = 132-134°C.

Beispiel 5 2-(4-Chlorphenyl)-7-chlor-oxazolo[5,4-h]chinolin

Ein Gemisch bestehend aus 3,89 g (20 mmol) 8-Amino-3-chlor-7-hydroxy chinolin, 3,44 g (22 mmol) 4-Chlorbenzoesäure und 20 ml Polyphosphorsäure wird 2 Stunden auf 120°C erhitzt. Man läßt auf 90°C abkühlen, addiert vorsichtig 100 g Eis und 500 ml Wasser. Die so erhaltene Suspension wird mit konzentrierter Natronlauge auf pH 12 gestellt, der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gründlich salzfrei gewaschen und im Vakuum bei 60°C getrocknet. Nach dem Umkristallisieren aus Essigester verbleiben 3,2 g (51%); Schmp. <250°C.

Die in den Synthesebeispielen wiedergegebenen Vorschriften eignen sich unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen der Formel I. Beispiele für solche Verbindungen sind in den folgenden Tabellen aufgeführt. Sie lassen aufgrund ihrer nahen strukturellen Beziehungen zu den in den Synthesebeispielen genannten Verbindungen eine gleichartige Wirkung erwarten.

Tabelle 1

Tabelle 2

Die 3H-Imidazo[4,5-h](Oxazolo[5,4-h])chinoline I bzw. die sie enthaltenden herbiziden Mittel können beispielsweise in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Die Verbindungen I eignen sich allgemein zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron oder stark polare Lösungsmittel, wie N,N-Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentrationen, Dispersionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substrate als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgier mittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz-, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäuren, Alkyl- und Alkylaryl sulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen, sowie von Fettalkohol glykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalinsulfunsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctyl phenolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Alkyl phenol-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether oder Polyoxypropylen, Laurylalkohol polyglykoletheracetat, Sorbitester, Lignin-Sulfitablaugen oder Methyl cellulose in Betracht.

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Silicagel, Kieselsäuren, Kiesel gele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.

Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-%, Wirkstoff.

Beispiele für Formulierungen sind:

I. Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 82 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-α-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.
II. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 35 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Öl säure-N-monoethanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dode cyclbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduk tes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichts teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
III. 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 36 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
IV. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 49 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen erhält man eine wäßrige Dispersionen, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
V. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 35 werden mit 3 Gewichts teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kiesel säuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
VI. 3 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 37 werden mit 97 Gewichts teilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
VII. 30 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 58 werden mit einer Mischung aus 92 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel und 8 Gewichtsteilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähig keit.
VIII. 20 Gewichtsteile des Wirkstoffs Nr. 52 werden mit 2 Gewichts teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichtsteilen Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Kondensats und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

Die Applikation kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).

Die Aufwandmengen an Wirkstoff betragen je nach Bekämpfungsziel, Jahres zeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadien 0,001 bis 4, vorzugsweise 0,01 bis 2 kg/ha.

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung synergistischer Effekte können die Verbindungen I mit zahlreichen Vertretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoffgruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner Diazine, 4H-3,1-Benzoxazinderivate, Benzothiadiazinone, 2,6-Dinitro aniline, N-Phenylcarbamate, Thiolcarbamate, Halogencarbonsäuren, Triazine, Amide, Harnstoffe, Diphenylether, Triazinone, Uracile, Benzofuranderivate, Cyclohexan-1,3-dionderivate, Chinolincarbonsäurederivate, Phenoxy- bzw. Heteroaryloxy-phenoxypropionsäuren sowie deren Salze, Ester und Amide und andere in Betracht.

Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzen schutzmitteln gemischt gemeinsam auszubringen, beispielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phytopathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Ernährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.

In Anbetracht der Vielseitigkeit der Applikationsmethoden können die erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. sie enthaltende Mittel noch in einer großen Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung unerwünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen beispielsweise folgende Kulturen:

Botanischer Name
Deutscher Name
Allium cepa
Küchenzwiebel
Ananas comosus	Ananas
Arachis hypogaea	Erdnuß
Asparagus officinalis	Spargel
Avena sativa	Hafer
Beta vulgaris spp. altissima	Zuckerrübe
Beta vulgaris spp. rapa	Futterrübe
Beta vulgaris spp. esculenta	Rote Rübe
Brassica napus var. napus	Raps
Brassica napus var. napobrassica	Kohlrübe
Brassica napus var. rapa	Weiße Rübe
Brassica rapa var. silvestris	Rüben
Camellia sinensis	Teestrauch
Carthamus tinctorius	Saflor - Färberdistel
Carya illinoinensis	Pekanußbaum
Citrus limon	Zitrone
Citrus maxima	Pampelmuse
Citrus reticulata	Mandarine
Citrus sinensis	Apfelsine, Orange
Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica)	Kaffee
Cucumis melo	Melone
Cucumis sativus	Gurke
Cynodon dactylon	Bermudagras
Daucus carota	Möhre
Elaeis guineensis	Ölpalme
Fragaria vesca	Erdbeere
Glycine max	Sojabohne
Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium)	Baumwolle
Helianthus annuus	Sonnenblume
Helianthus tuberosus	Topinambur
Hevea brasiliensis	Parakautschukbaum
Hordeum vulgare	Gerste
Humulus lupulus	Hopfen
Ipomoea batatas	Süßkartoffeln
Juglans regia	Walnußbaum
Lactuca sativa	Kopfsalat
Lens culinaris	Linse
Linum usitatissimum	Faserlein
Lycopersicon lycopersicum	Tomate
Malus spp.	Apfel
Manihot esculenta	Maniok
Medicago sativa	Luzerne
Mentha piperita	Pfefferminze
Musa spp.	Obst- und Mehlbanane
Nicotiana tabacum (N. rustica)	Tabak
Olea europaea	Ölbaum
Oryza sativa	Reis
Panicum miliaceum	Rispenhirse
Phaseolus lunatus	Mondbohne
Phaseolus mungo	Erdbohne
Phaseolus vulgaris	Buschbohnen
Pennisetum glaucum	Perl- oder Rohrkolbenhirse
Petroselinum crispum spp. tuberosum	Wurzelpetersilie
Picea abies	Rotfichte
Abies alba	Weißtanne
Pinus spp.	Kiefer
Pisum sativum	Gartenerbse
Prunus avium	Süßkirsche

Botanischer Name
Deutscher Name
Prunus domestica
Pflaume
Prunus dulcis	Mandelbaum
Prunus persica	Pfirsich
Pyrus communis	Birne
Ribes sylvestre	Rote Johannisbeere
Ribes uva-crispa	Stachelbeere
Ricinus communis	Rizinus
Saccharum officinarum	Zuckerrohr
Secale cereale	Roggen
Sesamum indicum	Sesam
Solanum tuberosum	Kartoffel
Sorghum bicolor (s. vulgare)	Mohrenhirse
Sorghum dochna	Zuckerhirse
Spinacia oleracea	Spinat
Theobroma cacao	Kakaobaum
Trifolium pratense	Rotklee
Triticum aestivum	Weizen
Triticum durum	Hartweizen
Vaccinium corymbosum	Kulturheidelbeere
Vaccinium vitis-idaea	Preißelbeere
Vicia faba	Pferdebohnen
Vigna sinensis (V. unguiculata)	Kuhbohne
Vitis vinifera	Weinrebe
Zea mays	Mais

Anwendungsbeispiele

Die herbizide Wirkung der 3H-Imidazo[4,5-h](Oxazolo[5,4-h])chinoline der Formel I auf das Wachstum der Testpflanzen wird durch folgende Gewächshausversuche gezeigt.

Als Kulturgefäße dienen Plastikblumentöpfe mit 300 cm³ Inhalt und lehmigem Sand mit etwa 3,0% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen werden nach Arten getrennt flach eingesät.

Zum Zwecke der Nachauflaufbehandlung werden entweder direkt gesäte oder in den gleichen Gefäßen aufgewachsene Pflanzen ausgewählt oder sie werden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt.

Je nach Wuchsform werden die Testpflanzen bei einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm dann mit den in Wasser als Verteilungsmittel suspendierten oder emulgierten Wirkstoffen, die durch fein verteilende Düsen gespritzt werden, behandelt. Die Aufwandmenge für die Nachlaufbehandlung beträgt 1,0 kg Wirkstoff/ha.

Die Versuchsgefäße werden im Gewächshaus aufgestellt, wobei für wärme liebende Arten wärmere Bereiche (20 bis 35°C) und für solche gemäßigter Klimate 10 bis 20°C bevorzugt werden. Die Versuchsperiode erstreckt sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit werden die Pflanzen gepflegt und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wird ausgewertet.

Bewertet wird nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachstumsverlauf.

Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzen sich aus folgenden Arten zusammen:

Lateinischer Name
Deutscher Name
Cassia tora
-
Ipomoea spp.	Prunkwindenarten
Lamium amplexicaule	Stengelumfassende Taubnessel

Bei einer Aufwandmenge von 1,0 kg Wirkstoff/ha lassen sich im Nachauf laufverfahren mit dem Wirkstoff Nr. 35 breitblättrige unerwünschte Pflanzen sehr gut bekämpfen, wobei der Wirkstoff gleichzeitig verträglich ist für die Kulturpflanze Mais.

Claims

1. 3H-Imidazo[4,5-h](Oxazolo[5,4-h])chinoline der Formel in der
R¹ für Wasserstoff, Halogen, Carboxyl oder gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder Halogen substituiertes C₁-C₆-Alkyl,
R² für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, einen gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituierten C₃-C₆-Cycloalkylrest, einen gegebenenfalls durch Nitro, Amino, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio, C₁-C₄-Halogenalkyl, Acylamino oder Acyloxy substituierten Phenyl- oder Naphthylrest oder einen gegebenenfalls durch Nitro, C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituierten 5- oder 6gliedrigen heterocyclischen Rest mit einem oder zwei Heteroatomen, ausgewählt aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff, und
X für Sauerstoff oder den Rest -NR³-, wobei R³ Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkylamino oder gegebenenfalls durch Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Benzyl bedeutet,
stehen.

2. Verfahren zur Herstellung von 3H-Imidazo[4,5-h]chinolinen der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 7,8-Diamino-chinoline der Formel in an sich bekannter Weise mit Carbonsäuren der Formel R²-COOH (III) oder Orthoestern der Formel R²C(OR⁴)₃ (IV), in der R⁴ C₁-C₄-Alkyl bedeutet, umsetzt.

3. Verfahren zur Herstellung von Oxazolo[5,4-h]chinolinen der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man 7-Hydroxy-8-amino chinoline der Formel in an sich bekannter Weise mit Carbonsäuren der Formel R²-COOH (III) oder Orthoestern der Formel R²-C(OR⁴)₃ (IV), in der R⁴ C₁-C₄-Alkyl bedeutet, umsetzt.

4. Herbizid, enthaltend ein 3H-Imidazo[4,5-h](Oxazolo[5,4-h])chinolin der Formel I gemäß Anspruch 1.

5. Herbizid, enthaltend inerte Zusatzstoffe und ein 3H-Imidazo[4,5-h] (Oxazolo[5,4-h])chinolin der Formel I gemäß Anspruch 1.

6. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pflanzen und/oder ihren Standort mit einer herbizid wirksamen Menge eines 3H-Imidazo[4,5-h](Oxazolo[5,4-h]) chinolins der Formel I gemäß Anspruch 1 behandelt.