EA009848B1 - Тиазол-(би)циклоалкил-карбоксанилиды - Google Patents

Abstract

Изобретение относится к новым тиазол-(би)циклоалкил-карбоксанилидам формулы (I)где Q и Rимеют значения, приведенные в описании. Описан способ получения этих веществ и их применение для борьбы с нежелательными микроорганизмами.

Description

Данное изобретение относится к новым тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилидам, к нескольким способам их получения и к их применению для борьбы с нежелательными микроорганизмами.

Известно, что многочисленные тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды обладают фунгицидными свойствами (см., например, №0 02/059086, ЕР-А 0591699, ЕР-А 0589301, ЕР-А 0545099, ЕР-А 0315502 и ЕР-А 0276177). Так, например, известны следующие тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды: 2-амино-Ы(2-циклогексилфенил)-4-(трифторметил)-1,3-тиазол-5-карбоксамид и 2-амино-Ы-(2-циклопентилфенил)-

4- (трифторметил)-1,3-тиазол-5-карбоксамид из ЕР-А 0589301, Ы-(2-циклогексилфенил)-2-метил-4-(трифторметил)-1,3-тиазол-5-карбоксамид и Ы-(2-циклопентилфенил)-2-метил-4-(трифторметил)-1,3-тиазол-

5- карбоксамид из ЕР-А 0545099, 2-метил-4-(трифторметил)-Ы-(1,1,3-триметил-2,3-дигидро-1Н-инден-4ил)-1,3-тиазол-5-карбоксамид из ЕР-А 0276177 и 2-метил-4-(трифторметил)-Ы-(1,1,3-триметил-1,3-дигидро-2-бензофуран-4-ил)-1,3-тиазол-5-карбоксамид из ЕР-А 0315502. Эффективность этих веществ хоро- шая, однако, в некоторых случаях, например при малых применяемых количествах, недостаточна. Были открыты новые тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилид формулы (I) где О означает одну из групп или

Я¹ означает водород, (С1-С₈)алкил или -СОЯ⁷,

Я² означает (С₃-С1₂)циклоалкил, (С₃-С1₂)циклоалкенил, (С₆-С1₂)бициклоалкил или (С₆-С1₂)бициклоалкенил, которые не замещены или замещены однократно (С1-С₈)алкилом,

Я³ означает фтор, хлор, бром или метил, т означает 0, 1, 2, 3 или 4,

А означает СЯ¹²,

Я⁴, Я⁵, Я⁶ и Я¹² независимо один от другого означают водород, метил или этил и

Я⁷ означает водород или (С1-С₈)алкил.

Далее, было обнаружено, что тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (I) можно получить, если производные карбоновой кислоты формулы (II)

где 6 означает галоид, гидрокси- или (С1-С₆)алкоксигруппу, подвергают взаимодействию на первой стадии реакции с анилинпроизводным формулы (III)

Η₂ ^ν~Ο _{ΙΙΙ) , где О имеет значения, приведенные выше, в присутствии средства, связывающего кислоту, и в присутствии разбавителя,

где О имеет значения, приведенные выше,

- 1 009848 при необходимости, на второй стадии реакции подвергают взаимодействию с галогенидом формулы (IV) ^р11—~^Х (IV), где К^1-1 означает (С1-С₈)алкил или -СОК⁷,

К⁷ имеет значения, приведенные выше, и

X означает хлор, бром или йод, в присутствии основания и в присутствии разбавителя.

Кроме того, было обнаружено, что новые тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (I) обладают очень хорошими микробицидными свойствами и могут быть использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами как при защите растений, так и при защите материалов.

Тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (I) согласно изобретению неожиданно показали существенно лучшую фунгицидную активность по сравнению со сходными по строению известными активными веществами такого же направления действия.

Тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды согласно изобретению описываются в общем виде формулой (I). Предпочтительные заместители, соответственно, области значений радикалов, приведенных в формулах, которые указаны выше или будут указаны ниже, пояснены далее.

К¹ предпочтительно означает водород, (С₁-С₆)алкил или -СОК⁷;

К¹ более предпочтительно означает водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или третбутил, пентил или гексил или -СОК⁷;

К¹ наиболее предпочтительно означает водород; метил или -СОК⁷.

К² предпочтительно означает (С₃-С₁₂)циклоалкил, (С₃-С₁₂)циклоалкенил, (С₆-С₁₂)бициклоалкил или (С₆-С₁₂)бициклоалкенил, которые не замещены или замещены однократно, одинаково или различно (С₁С6)алкилом;

К² более предпочтительно означает (С₃-С₁₀)циклоалкил, (С₃-С₁₀)циклоалкенил, (С₆-С₁₀)бициклоалкил или (С₆-С₁₀)бициклоалкенил, которые не замещены или замещены однократно, одинаково или различно метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом;

К² наиболее предпочтительно означает циклопропил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклогексенил, циклогептенил, циклооктенил, бицикло[4,1,0]гептил, бицикло[2,2,1]гептил, которые не замещены или замещены однократно, одинаково или различно метилом, этилом, изопропилом, трет-бутилом.

К³ предпочтительно означает фтор, бром или метил;

К³ более предпочтительно означает фтор или метил.

т предпочтительно означает 0, 1, 2 или 3;

т более предпочтительно означает 0, 1 или 2.

К⁴ предпочтительно означает метил или этил;

К⁴ более предпочтительно означает метил.

К⁵ и К⁶, предпочтительно каждый, означают метил.

К⁷ предпочтительно означает водород, (С₁-С₆)алкил;

К⁷ более предпочтительно означает водород, метил, этил, н- или изопропил, трет-бутил.

К¹² предпочтительно означает водород или метил;

К¹² более предпочтительно означает водород.

Далее предпочтительны тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (I), где К¹ означает водород. Далее предпочтительны тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (I), где К¹ означает метил. Далее предпочтительны тиазол-(би)циклоалкилкарбоксакилиды формулы (I), где К¹ означает -СНО. Далее предпочтительны тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (I), где К¹ означает метилкарбонил (ацетил).

Далее предпочтительны тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (I), где О означает 0-1 и К² означает бицикло[2,2,1]гептил (норборнанил).

Далее предпочтительны тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (I), где О означает 0-1 и т означает 0.

Далее предпочтительны тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (I), где О означает р-1, т означает 1 и К³ означает фтор или метил.

Кроме того, предпочтительны тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (Ка)

где О имеет значения, приведенные выше.

Кроме того, предпочтительны тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (КЬ)

- 2 009848

где О имеет значения, приведенные выше,

К^1-1 означает (С1-С₈)-алкил или -СОК⁷,

К⁷ имеет значения, приведенные выше.

К^1-1 предпочтительно означает (С₁-С₆)-алкил или -СОК⁷;

К^1-1 более предпочтительно означает метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, пентил или гексил или -СОК⁷;

К^1-1 наиболее предпочтительно означает метил или -СОК⁷.

Кроме того, предпочтительны тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (1-е)

где К¹, К² и К³ имеют значения, приведенные выше.

Кроме того, предпочтительны тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (Ι-ά)

где А, К⁴, К⁵ и К⁶ имеют значения, приведенные выше.

К соединениям формул (Ι-а), (Ι-Ь), (Ι-е) и (Ι-ά), соответственно, применимы предпочтительные, более предпочтительные и наиболее предпочтительные значения для каждого из радикалов К¹-К¹³, О. т и А.

Насыщенные или ненасыщенные углеводородные радикалы, такие как алкил или алкенил, могут и в случае радикала с гетероатомами, как, например, алкоксигруппа, по возможности быть линейными или разветвленными.

При необходимости замещенные радикалы могут быть замещены однократно или многократно, причем при многократном замещении заместители могут быть одинаковыми или различными.

Приведенные выше общие и предпочтительные области значений для радикалов, соответственно, пояснения можно также комбинировать между собой, то есть комбинировать любым образом между общими интервалами и предпочтительными интервалами значений. Они справедливы как для конечных продуктов, так и, соответственно, для исходных и промежуточных продуктов. Кроме того, отдельные дефиниции могут отпасть.

Если использовать в качестве исходных веществ на первой стадии 4-(дифторметил)-2-метил-1,3тиазол-5-карбонилхлорид и 2-бицикло[2,2,1]гепт-2-иланилин и дополнительно ацетилхлорид в качестве исходного вещества на второй стадии, то протекание способа А) согласно изобретению можно представить в виде следующей схемы.

Пояснения к способам и промежуточным продуктам

Используемые в качестве исходных веществ при осуществлении способа А) согласно изобретению на первой стадии производные карбоновой кислоты описываются в общем виде формулой (ΙΙ). В этой формуле О предпочтительно означает хлор, бром, гидрокси-, метокси- или этоксигруппу, более предпочтительно означает хлор, гидрокси- или метоксигруппу, наиболее предпочтительно означает хлор.

Производные карбоновой кислоты формулы (ΙΙ) известны или могут быть получены по известным способам (см. ЕР-А 0545099 и ЕР-А 0589313).

Используемые в качестве реакционных компонентов при осуществлении способа А) согласно изобретению на первой стадии производные анилина описываются в общем виде формулой (ΙΙΙ). В этой

- 3 009848 формуле Р имеет предпочтительно одно из значений 0-1 и 0-2.

Производные анилина формулы (III) известны и/или могут быть частично получены известными способами (см. ЕР-А 0545099 и ЕР-А 0589301 в случае 0-1, ЕР-А 0654464, ЕР-А 0315502 и ЕР-А 0280275 в случае 0-2).

Используемые при осуществлении способа А) согласно изобретению на второй стадии в качестве реакционных компонентов соединения формулы (Ι-а) представляют собой подгруппу тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилидов формулы (I) согласно изобретению и тем самым также представляют собой предмет данного изобретения.

Используемые при осуществлении способа А) согласно изобретению на второй стадии в качестве реакционных компонентов галогениды описываются в общем виде формулой (IV). В этой формуле О предпочтительно имеет одно из значений 0-1 и 0-2. В^1-1 имеет предпочтительно, более предпочтительно, соответственно, наиболее предпочтительно такие значения, которые уже упомянуты в связи с описанием веществ формулы (Ч-Ь) согласно изобретению для этих радикалов как предпочтительные, более предпочтительные, соответственно, наиболее предпочтительные. X предпочтительно означает хлор или бром.

Галогениды формулы (III) являются известными химическими реактивами для синтеза.

В качестве средства, связывающего кислоту, при осуществлении первой стадии способа (А) согласно изобретению имеют в виду все обычные для такого рода реакций неорганические и органические основания. Предпочтительно применяют гидроокиси щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидроокись натрия, гидроокись кальция, гидроокись калия или также гидроокись аммония, карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия, ацетаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, Ν,Ν-диметиланилин, пиридин, Ν-метилпиперидин, Ν,Ν-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (ДАБЦО), диазабициклононен (ДБН) или диазабициклоундецен (ДБУ). Однако можно работать и без дополнительного средства, связывающего кислоту, или аминный компонент вводить в таком избытке, что он одновременно действует в качестве средства, связывающего кислоту.

В качестве разбавителя для осуществления первой стадии способа (А) согласно изобретению имеют в виду все обычные инертные, органические растворители. Предпочтительно используют не галоидированные или галоидированные алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, такие как петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метил-трет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол; нитрилы, такие как ацетонитрил, пропионитрил, н- или изобутиронитрил или бензонитрил; амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты; сложные эфиры, такие как метиловый или этиловый эфир уксусной кислоты, сульфоксиды, такие как диметилсульфоксид или сульфоны, такие как сульфолан.

Температура реакции при осуществлении первой стадии способа А) согласно изобретению в каждом случае может варьироваться в широком интервале. Как правило, работают при температуре от 0 до 140°С, предпочтительно от 10 до 120°С.

При осуществлении первой стадии способа А) согласно изобретению работают, как правило, при атмосферном давлении. Однако возможна работа при повышенном или пониженном давлении.

При проведении первой стадии способа А) согласно изобретению вводят на 1 моль производного карбоновой кислоты формулы (II), как правило, 1 моль или также избыток анилинпроизводного формулы (III), а также 1-3 моля средства, связывающего кислоту. Однако можно реакционные компоненты вводить в других соотношениях. Переработку осуществляют обычными методами. Как правило, поступают таким образом, что к реакционной смеси добавляют воду, отделяют органическую фазу и после просушивания отгоняют растворитель при пониженном давлении. Получающийся остаток можно, при необходимости, очистить обычными методами, такими как хроматография или перекристаллизация, от еще оставшихся примесей.

В качестве разбавителя для осуществления второй стадии способа А) согласно изобретению имеют в виду все инертные органические растворители. Сюда относятся предпочтительно алифатические, алициклические или ароматические углеводороды, например петролейный эфир, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол или декалин; галоидированные углеводороды, например хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлорэтан или трихлорэтан; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, метил-трет-бутиловый эфир, метилтрет-амиловый эфир, диоксан, тетрагидрофуран, 1,2-диметоксиэтан, 1,2-диэтоксиэтан или анизол, или амиды, такие как Ν,Ν-диметилформамид, Ν,Ν-диметилацетамид, Ν-метилформанилид, Ν-метилпирролидон или триамид гексаметилфосфорной кислоты.

Вторую стадию способа А) согласно изобретению проводят в присутствии подходящего акцептора кислоты. В качестве таковых имеют в виду обычные неорганические или органические основания. К ним предпочтительно относятся гидриды, гидроокиси, амиды, алкоголяты, ацетаты, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как, например, гидрид натрия, амид натрия, метилат натрия, этилат натрия, трет-бутилат калия, гидроокись натрия, гидроокись калия, гидроокись аммония, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция, ацетат аммония, карбонат натрия, карбонат калия,

- 4 009848 гидрокарбонат калия, гидрокарбонат натрия или карбонат цезия, а также третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, трибутиламин, Ν,Ν-диметиланилин, Ν,Ν-диметилбензиламин, пиридин, Νметилпиперидин, Ν-метилморфолин, Ν,Ν-диметиламинопиридин, диазабициклооктан (ДАБЦО), диазабициклононен (ДБН) или диазабициклоундецен (ДБУ).

Температуру реакции при осуществлении второй стадии способа А) согласно изобретению можно варьировать в широких пределах. Как правило, работают при температуре от 0 до 150°С, предпочтительно при температуре от 20 до 110°С.

При осуществлении второй стадии способа А) согласно изобретению работают, как правило, при атмосферном давлении. Однако возможна работа при повышенном или пониженном давлении.

При осуществлении второй стадии способа А) согласно изобретению для получения соединения формулы (I) берут на 1 моль тиазолилбифениламида формулы (II), как правило, от 0,2 до 5 моль, предпочтительно от 0,5 до 2 моль галогенида формулы (IV).

Вещества согласно изобретению проявляют сильное микробицидное действие и могут быть использованы для борьбы с нежелательными микроорганизмами, такими как грибы и бактерии, при защите растений и защите материалов.

Фунгициды используют при защите растений для борьбы с Р1а5тобю-р1юготусс1с5. Оотуес1с5. С11у1пбютусс1с5. 2удотусе1е8, Л8сотусе1:е8, Вак1бютусе1ек и Оеи1еготусе1ек.

Бактерициды используют при защите растений для борьбы с Ркеибо-топабасеае, КЫхоЫасеае, Еи1егоЬас1ег1асеае, С’огупеЬас1епасеае и 81гер1отусе1асеае.

В качестве примера, но не ограничивая, можно назвать некоторые возбудители грибковых и бактериальных заболеваний, которые подпадают под приведенные выше широкие понятия:

ХаиЛошопак-виды, такие как, например, ХапИотопак сатрек1пк ρν. огухае:

Ркеиботоиак-виды, такие как, например, Ркеиботопак кугтдае ρν. 1асЕгутапк: Егтша-виды, такие как, например, Επνίπίη ату1отога:

РуШит-виды, такие как, например, Рубиит иШтит:

РЕуФрЕИога-виды, такие как, например, РЕу1орЕ1Еога 1пГек1апк:

Ркеиборегопокрога-вид^1, такие как, например, Ркеиборегопокрога ЕишиЕ или Ркеиборегопокрога сиЬепк1к: Р1акторага-виды, такие как, например, Р1акторага \Е|со1а:

Втетха-виды, такие как, например, Втет1а 1асШсае:

Регопокрога-виды, такие как, например, Регопокрога ры или Р. Ьгаккюае:

Егук1рЕе-виды, такие как, например, ЕгуырЕе дгатйик:

8рЕаего1Ееса-виды, такие как, например, 8рЕаего1Ееса ГиПд1пеа:

РобокрЕаега-виды, такие как, например, РобокрЕаега 1еисо1псЕа:

Vеπΐи^^а-виды, такие как, например, Vеπΐи^^а таес|иаНк:

РугепорЕога-виды, такие как, например, РутепорЕота 1егек или Р. дгаттеа (конидиеновая форма: ПгесЕк1ега, 8уп: НеЕищЕо-кропит):

СосЕ1юЬо1ик-виды, такие как, например, СосЕЕоЬо1ик κηΐίνιικ (конидиеновая форма: ПгесЕк1ега, 8уп: НеЕшЩЕо кропит):

Игошусск-виды, такие как, например, иготусек аррепб1си1а1ик:

Рисаша-виды, такие как, например, Рисаша тесопбЕа:

8с1егоЕша-виды, такие как, например, 8с1егоЕша кс1его1югит:

ТШеЕа-виды, такие как, например, ТШеЕа сапек:

ИкШадо-виды, такие как, например, ИкШадо пиба или ИкШадо а\^гепае:

РеШси1апа-виды, такие как, например, РеШсШаба какакщ

РубсШаба-виды, такие как, например, РубсШаба огухае:

Еикагшт-виды, такие как, например, Викапит си1шогиш:

ВоЕубк-виды, такие как, например, ВоПуЕк стегеа:

8ер1опа-виды, такие как, например, 8ер1опа побогит:

Ьер1окрЕае1та-виды, такие как, например, ЬерФкрЕаспа побогит:

Сегсокрога-виды, такие как, например, Сегсокрога саиексеик:

ЛЕетапа-виды, такие как, например, ЛЕетаба Ьгаккюае: Ркеибосегсокроге11а-виды, такие как, например, Ркеибосегсокроге11а Еегро1псЕо1бек.

Активные вещества согласно изобретению проявляют также сильное укрепляющее действие в растениях. Поэтому они пригодны для мобилизации собственных защитных сил растений при нападении нежелательных микроорганизмов.

Под веществами, укрепляющими растения (индуцирующими устойчивость), в данной взаимосвязи понимают такие вещества, которые в состоянии так стимулировать защитную систему растений, что обработанные растения при последующей прививке нежелательными микроорганизмами проявляют сильную устойчивость по отношению к этим микроорганизмам.

Под нежелательными микроорганизмами в рассматриваемом случае понимают фитопатогенные грибы, бактерии и вирусы. Вещества согласно изобретению поэтому могут быть использованы для того, чтобы защищать растения в течение определенного промежутка времени после обработки от нападения перечис

- 5 009848 ленных вредных возбудителей. Промежуток времени, в течение которого вырабатывается защита, составляет, как правило, 1-10 дней, предпочтительно 1-7 дней после обработки растений активными веществами.

Хорошая переносимость растениями активных веществ в концентрациях, необходимых для борьбы с болезнями растений, делает возможной обработку частей растений, расположенных над поверхностью земли, растительности и семенного материала, а также почвы.

Активные вещества согласно изобретению пригодны также для повышения урожая. Кроме того, они обладают небольшой токсичностью и хорошо переносимы растениями.

Активные вещества согласно изобретению могут при необходимости в определенных концентрациях и применяемых количествах использоваться как гербициды для воздействия на рост растений, а также для борьбы с животными вредителями. Их можно использовать, при необходимости, в качестве промежуточных и исходных продуктов для синтеза других активных веществ.

Согласно изобретению можно обрабатывать все растения и части растений. При этом под растениями понимают все растения и популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие растения или культурные растения (включая естественно встречающиеся культурные растения). К культурным относят также растения, которые могут быть получены обычными селекционными или оптимизирующими методами, или биотехнологическими и гентехнологическими методами, или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищаемые или не защищаемые правами защиты сорта. Под частями растений понимают все надземные и подземные части и органы растений, такие как ростки, листья, соцветья и корни, причем в качестве примера можно привести листья, хвою, стебли, стволы, соцветья, плоды, фрукты и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растений относятся урожай, а также вегетативный и генеративный материал для размножения, например саженцы, клубни, корневища, отводки и семена.

Обработку растений и частей растений согласно изобретению активными веществами проводят напрямую или воздействием на окружающую среду, среду обитания и помещение для хранения обычными способами обработки, например окунанием, опрыскиванием, образованием пара, образованием тумана, рассыпанием, намазыванием, инъекцией, а в случае материала для размножения, в особенности семян, также однослойным или многослойным обволакиванием.

В случае защиты материалов вещества согласно изобретению применяют для защиты технических материалов от нападения и разрушения нежелательными микроорганизмами.

Под техническими материалами в этом контексте понимают неживые материалы, которые приготовлены для применения в технике. Например, к техническим материалам, которые могут быть защищены активными веществами согласно изобретению от изменений и разрушений, вызываемых микробами, относятся клеящие средства, глины, бумага и картон, текстильные материалы, кожа, древесина, красящие вещества и пластмассовые изделия, охлаждающие смазки и другие материалы, которые могут подвергнуться нападению микроорганизмов или быть разрушены ими. К материалам, подлежащим защите, относятся также части промышленных установок, например трубопроводы циркуляции охлаждающей воды, которые могут пострадать от размножения микроорганизмов. В рамках данного изобретения в качестве технических материалов предпочтительно следует назвать клеящие средства, глины, бумагу и картон, кожу, древесину, красящие вещества, охлаждающие смазки и теплопереносящие жидкости, особенно предпочтительно древесину.

В качестве микроорганизмов, которые могут вызвать разрушение или изменение технических материалов, можно, например, назвать бактерии, грибы, дрожжи, водоросли и слизневые организмы. Активные вещества согласно изобретению предпочтительно действуют на грибы, в особенности на плесневые грибы, на грибы, окрашивающие древесину и разрушающие древесину (Вамбютуее1еп). а также на слизневые грибы и на водоросли.

В качестве примера микроорганизмов следует назвать следующие роды:

АИетпапа, такие как АИетпапа (епиИ:

АзрегдШиз, такие как АкретдШик пщег:

СИае1отшт, такие как СИае1отшт ДоЬоыип:

СошорИога, такие как СошорИога рие!апа:

ЬепИпик, такие как ЬепИпик Нцпниз:

РешсШшт, такие как РешсШшт Даисит:

Ро1уроти8, такие как Ро1уроги§ мег51со1ог:

АитеоЬаыШит, такие как АигеоЬаыбшт риШШиъ: 8с1еторИота, такие как 8с1еторИота рИуорИИа: ТпсИобетта, такие как ТпсИобетта утбе:

ЕксйепсШа, такие как ЕксйепсЫа сой:

Ркеиботопак, такие как Ркеиботопак аетидшока:

81арИу1ососси5, такие как 81арИу1ососси§ аитеик.

Активные вещества в зависимости от присущих им физических и/или химических свойств можно перевести в обычные готовые формы, такие как растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пены, пасты, грануляты, аэрозоли, в очень маленькие капсулы в полимерных веществах и в покровные массы для семенного материала, а также в готовые формы с ультрамалым объемом для образования холодного и горячего тумана.

- 6 009848

Эти готовые формы препаратов получают известным образом, например перемешиванием активных веществ с наполнителями, то есть с растворителями, с сжиженными газами, находящимися под давлением, и/или с твердыми носителями, при необходимости, с использованием поверхностно-активных веществ, т.е. эмульгирующих средств, и/или диспергирующих средств, и/или вспенивающих средств. В случае использования воды в качестве разбавителя, например, можно использовать и органические растворители в качестве вспомогательных средств для растворения. В качестве жидких растворителей в существенной мере имеют в виду ароматические соединения, такие как ксилол, толуол или алкилнафталины, хлорированные ароматические или хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафины, например фракции нефтей, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их эфиры и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид и диметилсульфоксид, а также воду. Под сжиженными газообразными разбавителями или носителями понимают такие жидкости, которые при нормальной температуре и нормальном давлении газообразны, например вспенивающие газы аэрозолей, такие как галоидуглеводороды, а также бутан, пропан, азот и двуокись углерода. В качестве твердых носителей имеют в виду, например, помолы природных горных пород, таких как каолин, глиноземы, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и помолы синтетических камней, таких как высокодисперсная кремниевая кислота, окись алюминия и силикаты. В качестве твердых носителей для гранулятов имеют в виду измельченные и фракционированные природные каменные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит, а также синтетические грануляты из неорганической и органической муки, а также грануляты из органического материала, такого как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные кочерыжки и стебли табака. В качестве эмульгирующих и/или пенообразующих средств имеют в виду, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как сложные эфиры полиоксиэтилен-жирных кислот, простые эфиры полиоксиэтилен-жирных спиртов, например алкиларилполигликолевый эфир, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также гидролизаты яичного белка. В качестве диспергирующих средств имеют в виду, например, лигнин-сульфитовые щелоки и метилцеллюлозу.

В готовых формах препаратов могут быть использованы адгезионные средства, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или в латексной форме полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими добавками могут быть минеральные и растительные масла.

Могут использоваться красители, такие как неорганические пигменты, например окись железа, окись титана, ферроциан синий и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и следовые количества питательных веществ, таких как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Готовые формы препаратов содержат, как правило, от 0,1 до 95 вес.% активного вещества, предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%.

Активные вещества согласно изобретению могут сами по себе или в их готовых формах препаратов применяться и в смеси с известными фунгицидами, бактерицидами, акарицидами, нематицидами или инсектицидами, например, для того, чтобы расширить спектр действия или чтобы предупредить развитие устойчивости к ним. Во многих случаях при этом возникают синергические эффекты, то есть эффективность смеси оказывается выше суммы эффективностей компонентов при отдельном применении.

В качестве примешиваемого компонента можно использовать, например, следующие соединения.

Фунгициды: 2-фенилфенол; сульфат 8-гидроксихинолина; ацибензольный-8-метил; алдиморф; амидофлумет; ампропилфос; ампропилфос-калий; андоприм; анилазины; азаконазолы; азоксистробин; беналаксил; беноданил; беномил; бентиаваликарб-изопропил; бензамакрил; бензамакрил-изобутил; биланафос; бинапакрил; бифенил; битертанол; бластицидин-8; бромуконазолы; бупириматы; бутиобаты; бутиламины; полисульфиды кальция; капсимицин; каптафол; каптан; карбендазим; карбоксин; карпропамид; карвоны; хинометионат; хлобентиазоны; хлорфеназолы; хлоронеб; хлороталонил; хлозолинаты; клозилакон; циазофамид; цифлуфенамид; цимоксанил; ципроконазолы; ципродинил; ципрофурам; даггер 6; дебакарб; дихлофлуанид; дихлоны; дихлорофен; диклоцимет; дикломезины; диклоран; диэтофенкарб; дифеноконазолы; дифлуметорим; диметиримол; диметоморф; димоксистробин; диниконазолы; диниконазолы-М; динокап; дифениламины; дипиритионы; диталимфос; дитианон; додины; дразоксолон; эдифенфос; эпоксиконазолы; этабоксам; этиримол; этридиазолы; фамоксадоны; фенамидоны; фенапанил; фенаримол; фенбуконазолы; фенфурам; фенгексамид; фенитропан; феноксанил; фенпиклонил; фенпропидин; фенпропиморф; фербам; флуазинам; флубензимины; флудиоксонил; флуметовер; флуморф; флуоромиды; флуоксастробин; флуквинконазолы; флурпримидол; флусилазолы; флусульфамиды; флутоланил; флутриафол; фолпет; фозетил-Ал; фозетил-натрий; фуберидазолы; фуралаксил; фураметпир; фуркарбанил; фурмециклокс; гуазатины; гексахлоробензены; гексаконазолы; гимексазол; имазалил; имибенконазолы; иминоктадина триацетаты; иминоктадина трис-(албесил); иодокарб; ипконазолы; ипробенфос; ипродионы; ипроваликарб; ирумамицин; изопротиоланы; изоваледионы; касугамицин; крезоксимметил; манкозеб; манеб; меферимзоны; мепанипирим; мепронил; металаксил; металаксил-М; метконазолы; ме

- 7 009848 тасульфокарб; метфуроксам; метирам; метоминостробин; метсульфовакс; милдиомицин; миклобутанил; миклозолин; натамицин; никобифен; нитротал-изопропил; новифлумурон; нуаримол; офурацы; оризастробин; оксадиксил; оксолиниковая кислота; окспоконазолы; оксикарбоксин; оксифентиин; паклобутразол; пефуразоаты; пенконазолы; пенцикурон; фосдифен; фталиды; пикоксистробин; пипералин; полиоксины; полиоксорим; пробеназолы; прохлораз; процимидоны; пропамокарб; пропанозине-натрий; пропиконазолы; пропинеб; проквиназид; протиоконазолы; пираклостробин; пиразофос; пирифенокс; пириметанил; пироквилон; пироксифур; пирролнитрины; квинконазолы; квиноксифен; квинтозены; симеконазолы; спироксамины; сера; тебуконазолы; теклофталам; текназены; тетциклацис; тетраконазолы; тиабендазолы; тициофен; тифлузамиды; тиофанате-метил; тирам; тиоксимид; толклофос-метил; толилфлуанид; триадимефон; триадименол; триазбутил; триазоксиды; трицикламиды; трициклазолы; тридеморф; трифлоксистробин; трифлумизолы; трифорины; тритиконазолы; униконазолы; валидамицин А; винклозолин; зинеб; зирам; зоксамиды; (28)-Ы-[2-[4-[[3-(4-хлорфенил)-2-пропинил]окси]-3-метоксифенил]этил]-3метил-2-[(метилсульфонил)амино]бутанамид; 1-(1-нафталенил)-1Н-пиррол-2,5-дион; 2,3,5,6-тетрахлор-4(метилсульфонил)пиридин; 2-амино-4-метил-Ы-фенил-5-тиазолкарбоксамид; 2-хлор-Ы-(2,3-днгидро-1,1,3триметил-1Н-инден-4-ил)-3-пиридинкарбоксамид; 3,4,5-трихлор-2,6-пиридиндикарбонитрил; актиноваты; цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол; метил-1-(2,3-дигидро-2,2-диметил-1Нинден-1-ил)-1Н-имидазол-5-карбоксилат; монокалийкарбонат; Ы-(6-метокси-3-пиридинил)циклопропанкарбоксамид; Ы-бутил-8-(1,1-диметилэтил)-1-оксаспиро[4,5]декан-3-амин; натрийтетратиокарбонат; а также соли меди и медные препараты, такие как бордосская смесь; гидроокись меди; нафталенат меди; оксихлорид меди; сульфат меди; куфранеб; окись меди; манкоппер; оксине-коппер.

Бактерициды: бронопол, дихлорофен, нитрапирин, никель-диметилдитиокарбамат, касугамицин, октилинон, фуранкарбоновая кислота, окситетрациклин, пробеназол, стрептомицин, теклофталам, сульфат меди и другие медные препараты.

Инсектициды/акарициды/нематициды: абамектин, АБС-9008, ацефаты, ацеквиноцил, ацетамиприд, ацетопролы, акринатрин, ΑΚΌ-1022, ΑΚΌ-3059, ΑΚΌ-3088, аланикарб, алдикарб, алдоксикарб, аллетрин, аллетрин 1Е-изомеры, альфа-циперметрин (альфаметрин), амидофлумет, аминокарб, амитраз, авермектин, ΑΖ-60541, азадирахтин, азаметифос, азинфос-метил, азинфос-этил, азоциклотин, ВасШик рорййае, ВасШик крйаепсик, ВасШик киЫШк, ВасШик 111иппд1еп515. ВасШик Шиппд1епк1к линия ЕС-2348, ВасШик Шиппд1епк1к линия СС-91, ВасШик Шиппд1епк1к линия Ν0Τ0-11821, бакуловирусы, Веануепа Ьакк1апа, Веануепа 1епе11а, бендиокарб, бенфуракарб, бенсултап, бензоксиматы, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, бифеназаты, бифентрин, бинапакрил, биоаллетрин, биоаллетрин-8-циклопентил-изомер, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, бистрифлурон, ВРМС, брофенпрокс, бромофос-этил, бромопропилаты, бромфенвинфос(-метил), ВТС-504, ВТС-505, буфенкарб, бупрофезин, бутатиофос, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, бутилпиридабен, кадусафос, камфехлор, карбарил, карбофуран, карбофенотион, карбосульфан, картап, ССА-50439, хинометионат, хлорданы, хлордимеформ, хлоэтокарб, хлорэтоксифос, хлорфенапир, хлорфенвинфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлоробензилаты, хлоропикрин, хлорпроксифен, хлорпирифос-метил, хлорпирифос(-этил), хловапортрин, хромафенозиды, цис-циперметрин, цисресметрин, цис-перметрин, клоцитрин, клоэтокарб, клофентезины, клотианидин, клотиазобен, кодлемоны, коумафос, цианофенфос, цианофос, циклопрены, циклопротрин, СуШа ротопе11а, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, циперметрин, цифенотрин (1Е-транс-изомер), циромазины, ΌΌΤ, дельтаметрин, деметон-8-метил, деметон-8-метилсульфон, диафентиурон, диалифос, диазинон, дихлофентион, дихлорвос, дикофол, дикротофос, дицикланил, дифлубензурон, диметоаты, диметилвинфос, динобутон, динокап, динотефуран, диофенолан, дисульфотон, докузатнатрий, дофенапин, БО^СО-439, эфлузиланаты, эмамектин, эмамектин-бензоаты, эмпентрин (1Е-изомер), эндосульфан, Еп1оторШога крр., ΕΡΝ, эсфенвалераты, этиофенкарб, этипролы, этион, этопрофос, этофенпрокс, этоксазолы, этримфос, фамфур, фенамифос, феназаквин, фенбутатин оксиды, фенфлутрин, фенитротион, фенобукарб, фенотиокарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпропатрин, фенпирад, фенпиритрин, фенпироксиматы, фесульфотион, фентион, фентрифанил, фенвалераты, фипронил, флоникамид, флуакрипирим, флуазурон, флубензимины, флуброцитринаты, флуциклоксурон, флуцитринаты, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуметрин, флупиразофос, флутензин (флуфензины), флувалинаты, фонофос, форметанаты, формотион, фосметилан, фостиазаты, фубфенпрокс (флупроксифен), фуратиокарб, гамма-НСН, госсиплуры, грандлуры, грануловирусы, галфенпрокс, галофенозиды, НСН, Η0Ν-801, гептенофос, гексафлумурон, гекситиазокс, гидраметилноны, гидропрены, ΙΚΑ-2002, имидаклоприд, имипротрин, индоксакарб, иодофенфос, ипробенфос, изазофос, изофенфос, изопрокарб, изоксатион, ивермектин, йапонилуры, кадетрин, вирусы с полиэдровым ядром, кинопрены, лямбда-цигалотрин, линданы, луфенурон, малатион, мекарбам, месульфенфос, метальдегид, метамнатрий, метакрифос, метамидофос, МеШагШ/шт ашкорйае, МеШагШ/шт Пауоутбе, метидатион, метиокарб, метомил, метопрены, метоксихлор, метоксифенозиды, метолкарб, метоксадиазоны, мевинфос, милбемектин, милбемицин, ΜΚΙ-245, Μ0Ν-45700, монокротофос, моксидектин, ΜΤΙ-800, налед, N0-104, N0-170, Ν0-184, Ν0-194, Ν0-196, никлосамиды, никотины, нитенпирам, нитиазины, ΝΝΙ-0001, ΝΝΙ-0101, ΝΝΙ-0250, ΝΝΙ-9768, новалурон, новифлумурон, ОК-5101, ОК-5201, ОК-9601, ОК9602, ОК-9701, ОК-9802, ометоаты, оксамил, оксидеметонметил, Раесйотусек Гитокогокеик, паратионметил, паратион(-этил), перметрин (цис-, транс-), петролеум, РН-6045, фенотрин (1Е-транс-изомер), фен

- 8 009848 тоаты, фораты, фозалоны, фосмет, фосфамидон, фосфокарб, фоксим, пиперонил бутоксиды, пиримикарб, пиримифос-метил, пиримифос-этил, праллетрин, профенофос, промекарб, пропафос, пропаргиты, пропетамфос, пропоксур, протиофос, протоаты, протрифенбуты, пиметрозины, пираклофос, пиресметрин, пиретрум, пиридабен, пиридалил, пиридафентион, пиридатион, пиримидифен, пирипроксифен, квиналфос, ресметрин, КН-5849, рибавирин, КИ-12457, КИ-15525, 8-421, 8-1833, салитион, себуфос, 81-0009, силафлуофен, спиносад, спиродиклофен, спиромезифен, сульфлурамид, сульфотеп, сулпрофос, 8ΖΙ-121, тауфлувалинаты, тебуфенозиды, тебуфенпирад, тебупиримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, темивинфос, тербам, тербуфос, тетрахлорвинфос, тетрадифон, тетраметрин, тетраметрин (1К-изомер), тетрасул, тета-циперметрин, тиаклоприд, тиаметоксам, тиапронил, тиатрифос, тиоциклам гидрооксалаты, тиодикарб, тиофанокс, тиометон, тиосултап-натрий, турингиенсин, толфенпирад, тралоцитрин, тралометрин, трансфлутрин, триаратены, триазаматы, триазофос, триазурон, трихлофенидины, трихлорфон, трифлумурон, триметакарб, вамидотион, ванилипролы, вербутин, УетИсШшт 1есапй, УЪ-108477, УЪ40027, ΥΙ-5201, ΥΙ-5301, ΥΙ-5302, ХМС, ксилилкарб, ΖΑ-3274, зета-циперметрин, золапрофос, ΖΧΙ-8901, соединение 3-метилфенилпропилкарбамат (тсумациды Ζ), соединение 3-(5-хлор-3-пиридинил)-8-(2,2,2трифторэтил)-8-азабицикло[3,2,1]октан-3-карбонитрил (СА8-Кед.-№. 185982-80-3) и соответствующие 3-эндо-изомеры (СА8-Кед.-№. 185984-60-5) (см. УО 96/37494, УО 98/25923), а также препараты, которые содержат инсектицидно действующие экстракты растений, нематоды, грибы или вирусы.

Возможны также смеси с другими известными активными веществами, такими как гербициды, или с удобрениями и регуляторами роста растений.

Кроме того, соединения формулы (Ι) согласно изобретению обнаруживают очень хорошее антимикотическое (противогрибковое) действие. Они обладают очень широким антимикотическим спектром действия, в особенности, по отношению к дерматофитам и отростковым грибам, плесени и дифазным грибам (например, по отношению к Сапб1ба-видам, таким как Сапб1ба а1Ысаи8, Сапб1ба §1аЬта1а), а также Ер1бетторйу1оп Поссорит, АкрегдШик-видам, таким как АкретдШик пщег и АкретдШик ГшпфаШк, ТпсНорйуЮпвидам, таким как ТпсНорйуЮп теп1адгорйу1е8, Мютокротоп-видам, таким как Мютокротоп сашк и аибошпи. Перечисление этих грибов ни в коем случае не ограничивает охватываемый микотический спектр, а только носит пояснительный характер.

Активные вещества могут применяться сами по себе, в виде готовых форм их препаратов или в виде приготовленных из них форм, готовых для применения, таких как готовые для применения растворы, суспензии, порошки для опрыскивания, пасты, растворимые порошки, средства для распыления и грануляты. Применение осуществляют обычными способами, например поливанием, разбрызгиванием, опрыскиванием, рассыпанием, распылением, вспениванием, смазыванием и т.п. Далее можно наносить активные вещества способом ультрамалых объемов или инъецировать препарат активного вещества или само активное вещество в почву. Можно также обработать семенной материал растений.

При применении активных веществ согласно изобретению в качестве фунгицидов применяемые количества в зависимости от способа применения могут варьироваться в широких пределах. При обработке частей растений применяемые количества активного вещества составляют, как правило, от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 10 до 1000 г/га. При обработке семенного материала применяемые количества активного вещества составляют, как правило, от 0,001 до 50 г на 1 кг семенного материала, предпочтительно от 0,01 до 10 г на 1 кг семенного материала. При обработке почвы применяемые количества активного вещества составляют, как правило, от 0,1 до 10000 г/га, предпочтительно от 1 до 5000 г/га.

Как уже упомянуто выше, можно согласно изобретению обрабатывать все растения и их части. В одном из предпочтительных вариантов воплощения обрабатывают растения, встречающиеся в диком виде или полученные обычными биологическими методами селекции, такими как скрещивание, фузия протоплазмы, виды растений и сорта растений, а также их части. В другом предпочтительном варианте воплощения изобретения обрабатывают трансгенные растения и сорта растений, которые получены гентехнологическими методами, при необходимости, в комбинации с обычными методами (генетически модифицированные организмы) и части растений. Понятие части, соответственно, части растений пояснено выше.

Особенно предпочтительно согласно изобретению обрабатывают растения обычно находящихся в продаже или применяемых сортов. Под сортами растений понимают растения с новыми свойствами (треитс), которые выведены обычной селекцией, с помощью мутагенеза или с помощью рекомбинантной ДНК-техники. Это могут быть сорта, рассы, био- и генотипы.

В зависимости от видов растений, соответственно, сортов растений, их местонахождения и условий роста (почва, климат, вегетационный период, питание) при обработке согласно изобретению могут наблюдаться сверхаддитивные (синергические) эффекты. Так, например, возможны уменьшенные применяемые количества, и/или расширение спектра действия, и/или усиление действия веществ и средств, примененных согласно изобретению, улучшенный рост растений, повышенная толерантность по отношению к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к сухости или по отношению к содержанию соли в воде или в почве, повышенная эффективность цветения, облегченный сбор урожая, ускорение созревания, повышение урожайности, более высокое качество и/или высокая питательность продуктов урожая, лучшая сохраняемость и/или лучшая перерабатываемость продуктов урожая, которые выходят за границы ожидаемых эффектов.

- 9 009848

К предпочтительным трансгенным (полученным с помощью генных технологий) растениям, соответственно, сортам растений, которые можно обработать согласно изобретению, относятся все растения, которые получили генетический материал в результате гентехнологической модификации, придавшей этим растениям особые предпочтительные ценные свойства (треитс). Примерами таких свойств являются лучший рост растений, повышенная толерантность по отношению к высоким или низким температурам, повышенная толерантность к сухости или по отношению к содержанию соли в воде или в почве, повышенная эффективность цветения, облегченный сбор урожая, ускорение созревания, повышение урожайности, более высокое качество и/или высокая питательность продуктов урожая, лучшая сохраняемость и/или лучшая перерабатываемость продуктов урожая. Другими и особенно предпочтительными примерами таких свойств является повышенная защита растений по отношению к животным и микробным вредителям, таким как инсекты, клещи, грибы, патогенные для растений, бактерии и/или вирусы, а также повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидно активным веществам. В качестве примера трансгенных растений следует упомянуть важные культурные растения, такие как зерновые культуры (пшеница, рис), кукуруза, соя, картофель, хлопок, табак, рапс, а также фруктовые растения (с такими фруктами, как яблоки, груши, цитрусовые фрукты и виноград), причем кукуруза, соя, картофель, хлопок, табак и рапс особенно предпочтительны. В качестве свойств (треитс) особенно предпочтительна повышенная защита растений по отношению к инсектам, паукообразным животным, нематодам и улиткам, вызванная образующимися в растениях токсинами, в особенности такими, которые создаются в растениях с помощью генетического материала из Васй1и8 Йшппщсщк (например, с помощью генов Сгу1А(а), Сту1А(Ь), Сгу1А(с), Сгу11А, Сгу111А, Сгу111В2, Сгу9с Сту2АЬ, СтуЗВЬ и Сту1Е, а также их комбинаций) (в дальнейшем ВГ растения). В качестве свойств (треитс) также особенно предпочтительна повышенная защита растений по отношению к грибам, бактериям и вирусам с помощью системной благоприобретенной резистентности (устойчивости) (СВР), системина, фитоалексина, элициторов, а также резистентных генов и соответствующим образом экспримированных протеинов и токсинов. В качестве свойств (треитс) далее особенно предпочтительна повышенная толерантность растений по отношению к определенным гербицидно активным веществам, например к имидазолинонам, сульфонилмочевинам, глифозатам или фосфинотрицину (например, РАТ-ген). Гены, которые придают в каждом случае желательные свойства (треитс), могут встречаться в трансгенных растениях и в комбинациях друг с другом. В качестве примера ВГ растений можно привести сорта кукурузы, сорта хлопка, сорта сои и сорта картофеля, которые поставляются под торговыми марками ΥΙΕΕΌ САКО® (например, кукуруза, хлопок, соя), КиоскОиГ® (например, кукуруза), 8ГатЫик® (например, кукуруза), Во11дагб® (хлопок), ЫисоГои® (хлопок) и №\\ЕсаГ (картофель). В качестве примера растений, толерантных к гербицидам, следует назвать сорта кукурузы, сорта хлопка и сорта сои, которые поставляются под торговыми марками Воипбир Веабу® (толерантность к глифозатам, например кукуруза, хлопок, соя), ЫЬетГу Ыик® (толерантность к фосфинотрицину, например рапс), ΙΜΙ® (толерантность к имидазолинонам) и 8Т8® (толерантность к сульфонилмочевинам, например кукуруза). В качестве устойчивых к гербицидам (специально на толерантность к гербицидам выведенных) растений следует назвать и сорта, поставляемые под торговой маркой С1еагПе1б* (например, кукуруза). Само собой разумеется, что эти высказывания справедливы и для сортов растений, которые будут созданы в будущем, соответственно, будут предложены на рынке с этими свойствами или со вновь созданными генетическими свойствами (треитс).

Приведенные растения могут быть особенно предпочтительно обработаны согласно изобретению соединениями общей формулы (Ι), соответственно, смесями активных веществ согласно изобретению. Предпочтительные области, приведенные выше для активных веществ, соответственно, смесей, подходят и для обработки этих растений. Особенно предпочтительно обработка растений специально приведенными ранее в тексте соединениями, соответственно, смесями.

Получение и применение активных веществ согласно изобретению видно из приведенных ниже примеров.

Примеры получения

Пример 1.

К суспензии карбоната калия (138 мг) в ацетонитриле (30 мл) добавляют каплями 2-циклогексиланилин (175 мг, 1 ммоль) и 4-(дифторметил)-2-метил-1,3-тиазол-5-карбонилхлорид (212 мг, 1,2 ммоль). Реакционную смесь перемешивают 10 ч. Для переработки к реакционной смеси добавляют воду (30 мл) и в заключение экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты. Органическую фазу сушат с помощью сульфата магния, фильтруют и отгоняют растворитель. Остаток чистят на силикагеле (градиент циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты 100:0^20:80).

Получают 210 мг (57%) Ы-(2-циклогексилфенил)-4-(дифторметил)-2-метил-1,3-тиазол-5-карбоксамида с 1одР (рН 2,3)=3,50.

- 10 009848

Пример 2.

К суспензии карбоната калия (415 мг) в ацетонитриле (30 мл) добавляют каплями 2-бицикло [2,2,1]гепт-2-иланилин (562 мг, 3 ммоль) и 4-(дифторметил)-2-метил-1,3-тиазол-5-карбонилхлорид (635 мг, 3,6 ммоль). Реакционную смесь перемешивают 10 ч. Для переработки к реакционной смеси добавляют воду (30 мл) и в заключение экстрагируют этиловым эфиром уксусной кислоты. Органическую фазу сушат при помощи сульфата магния, фильтруют и отгоняют растворитель. Остаток чистят на силикагеле (градиент циклогексан/этиловый эфир уксусной кислоты 100:0^20:80).

Получают 150 мг (13%) Ы-(2-бицикло[2,2,1]гепт-2-илфенил)-4-(дифторметил)-2-метил-1,3-тиазол-5карбоксамида с 1одР (рН 2,3)=3,63.

Аналогично примерам 1 и 2, а также общим описаниям способа получают соединения, приведенные в табл. 1.

Таблица 1

I Пример	ц	к1	н2		1одР (РН2.3)
3	2-1	н	Бицикло[2.2.1]гепт-2-ил	4-СНз	3, 92
4	0-1	и	Бицикло[2.2.1]- гепт-2-ил	5-СН3	4,00
5	0-1	н	Циклогептил	4-Е	3, 84
6	<2-1	н	Циклопентил	4-Г	3,24
7	¢-2- а	н	-	-	3, 62
8	0-1	и	Циклооктил	-	4,06
9	0-1	н	Циклооктил	4-СН3	4,43
10	<2-1	н	Циклопентил	4, 5- (СНз) 2	3, 78
11	О-1	н	Циклооктил	4-Е	4, 10
12	0-1	н	Циклооктил	5-СН3	4,44
13	0-1	н	Циклооктил	5-Е	4,10
14	0-1	н	Бицикло[2.2.1]- гепт-2-ил	4-Вг	4,27
15	<2-1	и	Бицикло[2.2.1]- гелт-2-ил	4, 5- (СНз) 2	4,22
16	0-1	н	Циклопентил		3, 19
17	О-1	н	4-метилциклогексил	-	3, 82
18	0-1	н	(ЭК)-3-метилциклогексил	-	3, 88
19	0-1	СНз	Бицикло[2.2.1]- гепт-2-ил	-	3, 96
20	0-1	СНз	Циклогексил	-	3,85

- 11 009848

21	0-1	СОСНз	Бицикло[2.2.1]гепт-2-ил	-	3,95
22	0-1	СОСНз	Циклогексил	-	3,86
23	0-1	н	2-циклогептен-1ил	4-Е	3, 68
24	0-1	н	Циклогептил	-	3,81

Определение 1одР-значений, приведенных в предшествующей таблице и в примерах по получению, проводят согласно положениям ЕЕС-Ойеейуе 79/831 Аппех У.А8 с помощью ВДЖХ (высокого давления жидкостной хроматографии) на колонке с реверсивной (обратимой) фазой (С 18). Температура: 43°С.

Определение проводят в кислой области при рН 2,3 с 0,1% водной фосфорной кислотой, ацетонитрил; линейный градиент от 10 до 90% ацетонитрила.

Градуировку проводят с помощью неразветвленных алкан-2-онов (с 3-16 атомами углерода), для которых известны 1одР-значения (определение 1одР-значений, исходя из времен удерживания, при линейной интерполяции между двумя соседними последовательными алканонами).

Величины лямбда в максимуме определяют на основании УФ-спектров в интервале от 200 до 400 нм в максимуме хроматографического сигнала.

Примеры применения

Пример А. 8рйаего1йееа-тест (огурцы)/защитный.

Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона, 24,5 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида; эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения целесообразного препарата активного вещества смешивают 1 вес. ч. активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.

Для испытания защитной эффективности молодые растения огурцов опрыскивают приведенными применяемыми количествами препарата активного вещества. После высыхания набрызганного покрытия растениям делают прививку водной суспензией спор 8рйаего1йееа ЕШшпеа. После этого растения помещают в парник и выдерживают при температуре около 23°С и относительной влажности воздуха около 70%.

Через 7 дней после прививки проводят оценку эффективности. При этом степень эффективности в 0% соответствует эффективности необработанного контроля, тогда как степень эффективности в 100% означает, что повреждений не наблюдается (не происходит нападения).

Активные вещества, применяемые количества и результаты испытаний приведены в табл. А. Таблица А

8рйаего1йееа-тест (огурцы)/защитный

- 12 009848

Пример В. Усп1ипа-тест (яблони)/защитный.

Растворитель: 24,5 вес.ч. ацетона, 24,5 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида; эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения целесообразного препарата активного вещества смешивают 1 вес.ч. активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.

Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают приведенными применяемыми количествами препарата активного вещества. После высыхания набрызганного покрытия растениям делают прививку водной конидиеновой суспензии яблоневого вредителя УспЩпа тасс]иа115 и оставляют на 1 день при около 20°С и 100% относительной влажности в инкубационной кабине.

После этого растения помещают в парник при около 21°С и относительной влажности воздуха около 90%.

Через 10 дней после прививки проводят оценку эффективности. При этом степень эффективности в 0% соответствует эффективности необработанного контроля, тогда как степень эффективности в 100% означает, что повреждений не наблюдается.

Активные вещества, применяемые количества и результаты испытаний приведены в табл. В.

Таблица В

УспЩпа-тест (яблони)/защитный

Активное вещество	Применяемое количество активного вещества, г/га 100	Степень эффективности в 99
6	Ж
7	н/ V	100	100
8	'ХМ? уд н Λ НЭС / \	100	100
14	>Вг РгН1 А ДЗ уд й Д НЭС ЦуИ	100	100
16	'ХМ? И н А нэс \__/	100	99

- 13 009848

18	XV? уТ н Д НЭС 1 1 ^^снэ	100	100
21	МАТ н>с а	100	96
2	χνο я н д. нзС |Д>	100	100
1	к®	100	100

Пример С. Рисс1П1а-тест (пшеница)/защитный.

Растворитель: 25 вес.ч. Ν,Ν-диметилацетамида; эмульгатор: 0,6 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения целесообразного препарата активного вещества смешивают 1 вес.ч. активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.

Для испытания защитной эффективности молодые растения опрыскивают приведенными применяемыми количествами препарата активного вещества. После высыхания набрызганного покрытия растениям делают прививку конидиеновой суспензии Рисаша гесопбйа. Растения оставляют на 48 ч при 20°С и 100% относительной влажности в инкубационной кабине.

После этого растения помещают в парник при температуре около 21°С и относительной влажности воздуха около 80%, для того чтобы благоприятствовать развитию пустул ржавчины.

Через 10 дней после прививки проводят оценку эффективности. При этом степень эффективности в 0% соответствует эффективности необработанного контроля, тогда как степень эффективности в 100% означает, что повреждений не наблюдается.

Активные вещества, применяемые количества и результаты испытаний приведены в табл. С.

Таблица С

Рисс1ша-тест (пшеница)/защитный

Активное вещество	Применяемое количество активного вещества/ г/га	Степень эффективности в
7	ути ум Н,с н>с	500	100
8	рАаХТ Т ЙЛ	500	100
22	Т А А “МТ / нэс^о А. н,с П	500	93
2	р!Т А А уТМд н,с /А	500	100
1	А	500	100

- 14 009848

Пример Ό. АИегиапа-тест (томаты)/защитный.

Растворитель: 49 вес.ч. Ν,Ν-диметилформамида; эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира.

Для получения целесообразного препарата активного вещества смешивают 1 вес.ч. активного вещества с приведенными количествами растворителя и эмульгатора и разбавляют концентрат водой до необходимой концентрации.

Для испытания защитной эффективности молодые растения томатов опрыскивают приведенными применяемыми количествами препарата активного вещества. Через 1 день после обработки растениям делают прививку водной суспензии спор АЙегпапа 8о1аи1 и оставляют на 24 ч при относительной влажности 100% и 20°С. После этого растения выдерживают при около 96% относительной влажности воздуха и температуре 20°С.

Через 7 дней после прививки производят оценку эффективности. При этом степень эффективности в 0% соответствует эффективности необработанного контроля, тогда как степень эффективности в 100% означает, что повреждений не наблюдается.

Claims (8)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (Ι) где О означает одну из групп или

   - 15 009848

   Я¹ означает водород, (С1-С₈)алкил или -СОЯ⁷,

   Я² означает (С₃-С1₂)циклоалкил, (С₃-С1₂)циклоалкенил, (С₆-С1₂)бициклоалкил или (С₆-С₁₂)бициклоалкенил, которые не замещены или замещены однократно (С1-С₈)алкилом,

   Я³ означает фтор, хлор, бром или метил, т означает 0, 1, 2, 3 или 4,

   А означает СЯ¹²,

   Я⁴, Я⁵, Я⁶ и Я¹² независимо один от другого означают водород, метил или этил и

   Я⁷ означает водород или (С1-С₈)алкил.
2. 2. Тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1, где

   О означает одну из групп или

   Я¹ означает водород, (С₁-С₆)алкил или -СОЯ⁷,

   Я² означает (С₃-С₁₂)циклоалкил, (С₃-С₁₂)циклоалкенил, (С₆-С₁₂)бициклоалкил или (С₆-С₁₂)бициклоалкенил, которые не замещены или замещены однократно (С₁-С₆)алкилом,

   Я³ означает фтор, бром или метил, т означает 0, 1, 2 или 3,

   А означает СЯ¹²,

   Я⁴, Я⁵, Я⁶ и Я¹² независимо один от другого означают водород, метил или этил,

   Я⁷ означает водород или (С₁-С₆)алкил.
3. 3. Тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилид формулы (I) по п.1, где

   О означает одну из групп или

   Я¹ означает водород, метил, этил, н- или изопропил, н-, изо-, втор- или трет-бутил, пентил или гексил или -С0Я⁷,

   Я² означает (С₃-С1₀)циклоалкил, (С₃-С1₀)циклоалкенил, (С₆-С1₀)бициклоалкил или (С₆-С₁₀)бицикло алкенил, которые не замещены или замещены однократно метилом, этилом, н- или изопропилом, н-, изо-, втор- или трет-бутилом,

   Я³ означает фтор, бром или метил, т означает 0, 1, 2 или 3,

   А означает СЯ¹²,

   Я⁴ означает метил или этил,

   - 16 009848

   К⁵ и К⁶, каждый означает метил,

   К⁷ означает водород, метил, этил, н- или изопропил или трет-бутил.

   где О имеет значения, приведенные в п.1.

   где О имеет значения, приведенные в п.1, К^1-1 означает (С₁-С₈)алкил или -СОК⁷, К⁷ имеет значения, приведенные в п.1.

   где К¹, К² и К³ имеют значения, приведенные в п.1.

   где А, К⁴, К⁵ и К⁶ имеют значения, приведенные в п.1.
4. 8. Способ получения тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилидов формулы (I) по п.1, отличающийся тем, что производные карбоновой кислоты формулы (II) где С означает галоид, гидрокси- или (С₁-С₆)акоксигруппу, подвергают на первой стадии реакции взаимодействию с производными анилина формулы (III) где О имеет значения, приведенные в п.1, в присутствии средства, связывающего кислоту, и в присутствии разбавителя,

   - 17 009848 где О имеет значения, приведенные в п.1, при необходимости, на второй стадии реакции подвергают взаимодействию с галогенидом формулы (IV) где К^1-1 означает (С₁-С₈)алкил или -СОК⁷,

   К⁷ имеет значения, приведенные в п.1, и

   X означает хлор, бром или йод, в присутствии основания и в присутствии разбавителя.
5. 9. Средство для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающееся тем, что содержит, как минимум, один тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилид формулы (I) по п.1 наряду с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.
6. 10. Применение тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилидов формулы (I) по п.1 для борьбы с нежелательными микроорганизмами.
7. 11. Способ борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 наносят на микроорганизмы и/или на среду их обитания.
8. 12. Способ получения средств для борьбы с нежелательными микроорганизмами, отличающийся тем, что тиазол-(би)циклоалкилкарбоксанилиды формулы (I) по п.1 смешивают с наполнителями и/или поверхностно-активными веществами.