EA029573B1 - Композиции, содержащие ароматическую отдушку - Google Patents

Abstract

В настоящем изобретении предложена композиция антиперспиранта или дезодоранта, содержащая i) действующее вещество антиперспиранта или дезодоранта, ii) жидкий носитель для действующего вещества антиперспиранта или дезодоранта, и iii) отдушку, в которой отдушка содержит смесь первой неинкапсулированной (iiia) и второй инкапсулированной (iiib) отдушек, при этом первая отдушка (iiia) содержит компоненты отдушки, обладающие температурой кипения выше чем 250°C при давлении 1 бар, в количестве от 70 до 90 вес.% от общего веса ароматических компонентов в указанной отдушке, и при этом вторая отдушка (iiib) инкапсулирована в водонерастворимое чувствительное к напряжению сдвига инкапсулирующее вещество и содержит компоненты отдушки, обладающие температурой кипения более чем 250°C при давлении 1 бар, в количестве от 35 до менее 65% от общего веса ароматических компонентов в указанной отдушке.

Description

изобретение относится к композициям антиперспирантов или дезодорантов, содержащим отдушку и, в частности, к композициям, которые содержат инкапсулированную и неинкапсулированную отдушки, к способу изготовления композиций, содержащих отдушки, и к нетерапевтическому местному нанесению композиций, содержащих отдушки, на кожу человека.

Обычные композиции антиперспиранта или дезодоранта содержат как активное вещество дезодоранта, так и отдушку. В настоящем описании термин "активное вещество дезодоранта" не включает в себя вещество, которое действует только путем маскировки неприятного запаха, а включает любое вещество, которое активно снижает образование неприятного запаха. В настоящем описании термин "отдушка" может использоваться взаимозаменяемо со словом "душистое вещество" (англ. "регТите").

Композиции антиперспиранта или дезодоранта, содержащие и инкапсулированную отдушку, и действующее вещество дезодоранта, известны.

Патент США 5135747 (СЬеекеЬтоидй Ροηάδ) раскрывает композиции дезодоранта/антиперспиранта, содержащие как инкапсулированную отдушку, так и неинкапсулированную отдушку.

Патент США 6110449 (Ρ&Ο) раскрывает композиции антиперспиранта, которые включают комплексы душистых веществ с циклодекстрином, содержащие легколетучие душистые вещества, обладающие температурой кипения менее чем или равной 250°С.

Патент США 5861144 (Ρ&Ο) раскрывает композиции антиперспиранта, содержащие как инкапсулированную отдушку, так и неинкапсулированную отдушку, причем обе отдушки содержат более 65 мас.% летучих душистых веществ, обладающих температурой кипения менее 250°С.

\νϋ 97/30689 (Ρ&Ο) раскрывает композиции антиперспиранта, содержащие как инкапсулированную отдушку, так и инкапсулированную отдушку.

ЕР 1719554 (ΙΡΡ) раскрывает очищающие и/или косметические композиции для личной гигиены, содержащие стойкие отдушки.

Согласно первому аспекту настоящего изобретения предложена композиция антиперспиранта или дезодоранта, содержащая:

ί) действующее вещество антиперспиранта или дезодоранта,

ίί) жидкий носитель для действующего вещества антиперспиранта или дезодоранта, ίίί) отдушку,

в которой отдушка содержит смесь первой неинкапсулированной (ша) и второй инкапсулированной (шЬ) отдушек, причем первая отдушка (ша) содержит компоненты отдушки, обладающие температурой кипения выше 250°С при давлении 1 бар, в количестве от 70 до 90 вес.% от общего веса ароматических компонентов в указанной отдушке, а вторая отдушка (шЬ) инкапсулирована в водонерастворимое чувствительное к сдвиговому напряжению инкапсулирующее вещество и содержит компоненты отдушки, обладающие температурой кипения более 250°С при давлении 1 бар, в количестве от 35 до менее 65% от общего веса ароматических компонентов в указанной отдушке.

Такие композиции согласно первому аспекту изобретения предназначены для нетерапевтического местного нанесения на кожу человека на продолжительное время. За счет такого выбора компонентов отдушек первой (неинкапсулированной) и второй (инкапсулированной) отдушках обеспечивается сравнительно одинаковая интенсивность запаха отдушек в течение продолжительного периода времени. В частности, за счет выбора неинкапсулированной (свободной) отдушки, которая обогащена компонентами, обладающими температурой кипения выше 250°С, выделение ароматического вещества происходит хоть и энергично, но в течение более длительного времени по сравнению со смесью отдушек, которая обогащена компонентами, обладающими температурой кипения, равной или ниже 250°С. Кроме того, за счет выбора смеси, которая обеднена компонентами, обладающими температурой кипения выше 250°С, для инкапсулированной отдушки ее запах проявляется быстрее - по сравнению с инкапсулированной смесью, обогащенной компонентами, обладающими температурой кипения выше 250°С.

Дополнительное преимущество композиций согласно первому аспекту изобретения заключается в их превосходной эффективности при нанесении на подмышки или подмышечные впадины. В этой среде вследствие водостойкости инкапсулятов и их способности разрушаться под действием напряжения сдвига обеспечивается желаемый профиль высвобождения отдушки в течение длительного периода времени. Кроме того, после нанесения композиции на подмышки выделение отдушки может инициироваться движениями тела, усиливаясь, например, в ходе физических упражнений, когда это наиболее необходимо.

Согласно третьему аспекту настоящего изобретения предложен способ подавления потливости и/или неприятного запаха тела путем местного нанесения на кожу человека композиции согласно первому аспекту изобретения. Вышеупомянутый способ, в частности, включает оставление композиции на коже в течение длительного периода времени, такого как по меньшей мере 1 ч и, в особенности, по меньшей мере 4 ч.

Согласно четвертому аспекту настоящего изобретения предложено косметическое средство, представляющее собой антиперспирант или дезодорант, содержащий композицию согласно первому аспекту внутри дозирующего контейнера.

Настоящее изобретение относится к композициям антиперспиранта или дезодоранта, которые содержат как свободную, так и инкапсулированную отдушку, причем свободная (неинкапсулированная)

- 1 029573

отдушка обогащена душистыми компонентами, обладающими температурой кипения выше 250°С, которые иногда называют более высококипящими компонентами отдушки. Инкапсулированная отдушка согласно настоящему описанию обогащена душистыми компонентами с более низкими температурами кипения и, следовательно, обеднена душистыми компонентами с более высокими температурами кипения. Термин "обогащен" в настоящем описании обозначает, что доля душистых компонентов с более высокими температурами кипения в отдушке составляет более 65 мас.% от общей массы компонентов отдушки. В настоящем описании, соответственно, термин "обеднен" или "беден" обозначает, что отдушка содержит менее 65 мас.% душистых компонентов с более высокими температурами кипения. В настоящем описании высокая температура кипения, или высокая ТК, когда она используется в отношении компонентов отдушки, обозначает температуру кипения выше 250°С, а низкая температура кипения, или низкая ТК, соответственно, обозначает температуру кипения до 250°С. Для многих компонентов можно измерить температуру кипения при давлении 1 бар, но для некоторых необходима расчетная температура кипения.

Соответственно, комбинацию отдушек согласно настоящему изобретению можно кратко описать как неинкапсулированная отдушка, обогащенная компонентами с высокой ТК, и инкапсулированная отдушка, обедненная компонентами с высокой ТК. Предпочтительно неинкапсулированная отдушка содержит 70-90 мас.% компонентов отдушки, обладающих температурой кипения >250°С. В некоторых желательных вариантах реализации неинкапсулированная отдушка содержит <20 мас.% компонентов отдушки, обладающих температурой кипения <220°С, и/или >70% компонентов отдушки, обладающих температурой кипения >270°С. Предпочтительно инкапсулированная отдушка содержит от 35 до 64 мас.% компонентов отдушки, обладающих температурой кипения >250°С. В некоторых желательных вариантах реализации инкапсулированная отдушка содержит 15-35 мас.% компонентов отдушки, обладающих температурой кипения <220°С, и/или 40-75 мас.% компонентов отдушки, обладающих температурой кипения <270°С.

В альтернативном способе характеристики изобретения желательно, чтобы весовая доля компонентов отдушки, обладающих температурой кипения >250°С (при 1 бар) (компонентов с высокой ТК), в неинкапсулированной отдушке составляла по меньшей мере на 10% больше, чем весовая доля компонентов отдушки, обладающих температурой кипения >250°С (при 1 бар), в инкапсулированной отдушке. В ряде избранных вариантов реализации вышеупомянутая разница в соотношении компонентов с высокой ТК составляет по меньшей мере 15%. Предпочтительно изобретение характеризуется обоими этими вариантами одновременно, что означает, что помимо того, что существует неинкапсулированная отдушка обогащена компонентами с высокой ТК, а инкапсулированная отдушка обеднена компонентами с высокой ТК, также существует разница в весовом соотношении в по меньшей мере 10% между компонентами с высокой ТК в неинкапсулированной и инкапсулированной отдушках.

Композиции отдушки согласно настоящему изобретению, как определено в любом способе их характеризации, особенно пригодны для композиций антиперспирантов и, в частности, для композиций, наносимых на кожу по меньшей мере на 4 ч, например на от 5 до 24 ч и дольше.

Термин "инкапсулированный" согласно настоящему описанию означает, что отдушка заключена в инкапсулирующее вещество, которое является твердым при 25°С, образуя капсулы, которые на основании их диаметра можно альтернативно рассматривать как микрокапсулы. Вышеупомянутое вещество является преимущественно твердым при 35°С и во многих весьма востребованных вариантах реализации остается твердым при 50°С. Способность оставаться твердым при 35°С или выше сводит к минимуму риск преждевременного выделения из капсул в ходе транспортировки или хранения, особенно в жарком климате. Инкапсулирующее вещество может формировать внешнюю оболочку, окружающую отдушку, или/и может содержать пористую состоящую из микрочастиц массу, которая удерживает отдушку внутри, возможно, внутри пустот инкапсулирующего вещества.

Инкапсулирующее вещество выбирают так, чтобы капсула выделяла отдушку, если капсула подвергается напряжению сдвига. Их также выбирают так, чтобы они не выделяли отдушку, если они подвергаются воздействию воды. Термин "инкапсулят" в настоящем описании означает капсулу.

Чувствительная к напряжению сдвига природа инкапсулятов означает, что их можно разрушить при физическом контакте, таком как удар или трение. Альтернативный термин, который можно использовать для таких капсул - это "чувствительные к трению". Капсулы, чувствительные к напряжению сдвига, которые являются водонерастворимыми, особенно желательны для введения в несмываемые косметические средства, такие как композиции антиперспиранта или дезодоранта, потому что отдушка может в течение длительного периода времени выделяться кожей, на которую была нанесена композиция, за счет трения об одежду или кожу других участков тела, например кожу рук, двигающихся в ходе повседневной деятельности. Следовательно, отдушка может выделяться порой независимо от моментов значительного потоотделения.

Надо отметить, что инкапсуляты, в которых инкапсулирующее вещество не является чувствительным к напряжению сдвига, также могут присутствовать в композициях согласно настоящему изобретению. Аналогично, инкапсуляты отдушки, в которых инкапсулирующее вещество является водораство- 2 029573

римым, также могут присутствовать.

Желательно, чтобы чувствительные к напряжению сдвига водонерастворимые капсулы составляли по меньшей мере 40%, в частности по меньшей мере 50%, и в особенности по меньшей мере 60% от общей массы присутствующей инкапсулированной отдушки. Во многих весьма востребованных вариантах реализации по меньшей мере 80 мас.% капсул отдушки присутствуют в чувствительных к напряжению сдвига водонерастворимых капсулах.

В некоторых вариантах реализации согласно настоящему описанию композиция не содержит влагочувствительную инкапсулированную отдушку. Однако в других полезных вариантах реализации, композиции содержат как влагочувствительные, так и чувствительные к напряжению сдвига инкапсулированные отдушки, а именно, в частности, в весовом соотношении первой к последней, равном по меньшей мере 1 к 20 и/или до 3:1. В ряде предпочтительных композиций весовое отношение влагочувствительных капсул к капсулам, чувствительным к напряжению сдвига, составляет по меньшей мере 1:8 и/или до 2:1. В некоторых особенно предпочтительных композициях вышеупомянутое весовое отношение составляет от 1:2 и/или до 3:2. При использовании обоих типов триггерных капсул композиция способна отвечать как на моменты потоотделения, так и на обычные движения тела относительно других частей тела и/или одежды.

Масса инкапсулированной отдушки согласно настоящему описанию представляет собой массу капсулы, а именно, объединенную массу инкапсулированной отдушки и инкапсулирующего вещества.

Чувствительные к напряжения сдвига капсулы преимущественно содержат оболочку, изготовленную из инкапсулирующего вещества на основе водонерастворимого коацервата желатина или аминопласта. Часто для удобства используют один вариант капсулы, чувствительной к напряжению сдвига, хотя можно использовать смесь двух разновидностей капсул, чувствительных к напряжению сдвига. Капсулы, чувствительные к напряжению сдвига, в частности, если они изготовлены из нерастворимых в воде коацерватов желатина, предпочтительно обладают:

ί) усредненным по объему диаметром частиц в пределах от 25 до 70 мкм,

ίί) оболочкой, обладающей измеренной толщиной в пределах от 0,25 до 9 мкм и твердостью по методу Нузйгои в пределах от 1,5 до 50 МПа, и

ίίί) отношением толщины оболочки к среднему диаметру частицы в пределах от 1:5 до 1:120 и предпочтительно от 1:5 до 1:60.

В других желательных вариантах реализации, в которых капсула содержит оболочку из аминопласта, капсулы предпочтительно обладают:

ί) усредненным по массе диаметром частиц в пределах от 25 до 60 мкм,

ίί) оболочкой, обладающей средней измеренной толщиной в пределах от 2,5 до 8 мкм и твердостью по методу Нузйгои в пределах от 1,5 до 50 МПа,

ίίί) отношением толщины оболочки к среднему диаметру частицы в пределах от 1:3 до 1:20.

Если требуется, композиция может содержать как капсулы на основе сшитого коацервата желатина, так и капсулы на основе аминопласта.

Присутствие капсул на основе сшитого коацервата желатина является особенно предпочтительным.

Один из способов инкапсулирования, подходящих для формирования капсул, чувствительных к напряжению сдвига, как правило, называют комплексной коацервацией, описанной, например, в патенте США 6045835. В таком способе водный раствор катионного полимера, обычно желатина или близкородственного катионного полимера, формируют при повышенной температуре, которая является достаточно высокой для того, чтобы растворить желатин, обычно по меньшей мере 40°С, и во многих случаях нет необходимости превышать 70°С. Диапазон от 40 до 60°С является наиболее подходящим. Раствор обычно готовят в пределах от 1 до 10% мас./мас. и, в частности, от 2 до 5% мас./мас. Либо до, либо после растворения желатина формируют эмульсию масло-в-воде путем введения парфюмерного масла, если требуется, необязательно совместно с маслом-разбавителем.

Вводят полианион или подобный ему отрицательно заряженный полимер, и композицию разбавляют до тех пор, пока рН не достигает значения ниже изоэлектрической точки системы, такого как ниже рН 5, и, в частности, от рН 3,5 до рН 4,5, вследствие чего вокруг капель диспергированного парфюмерного масла формируется комплексный коацерват. Полианион обычно включает гуммиарабик или производное карбоксиметилцеллюлозы, имеющее заряд, такое как соль щелочного металла, из которых натрий является, как правило, наиболее часто упоминаемым примером.

Получившуюся в результате оболочку затем сшивают короткоцепочечным алифатическим диальдегидом, например С₄-С₆ диальдегидом, включая, в частности, глутаровый альдегид. Стадию сшивания обычно проводят при температуре ниже температуры окружающей среды, такой как от 5 до 15°С, и, в частности, в области 10°С. Типичные массы и пропорции реагирующих веществ и подходящие условия проведения процесса показаны в примерах 1, 2 или 3 вышеупомянутого патента США 6045835. Специалист, путем подходящего выбора параметров в пределах общего способа, изложенного в настоящем описании, легко сможет получить капсулы, обладающие усредненным по объему размером частиц в пределах от 30 до 100 мкм, в частности до 75 мкм и, в особенности, от 40 до 60 мкм.

Второй способ инкапсулирования, который аналогичным образом подходит для формирования ин- 3 029573

капсулированных отдушек, в которых оболочка содержит сшитый коацерватный желатин, включает варианты вышеупомянутого процесса, такие как рассмотрено в νΟ 2006/056096. В таких вариантах микрокапсулы, содержащие пустую гидрогелевую оболочку, сначала формируют в сухом состоянии и приводят в контакт с водной или водно/спиртовой смесью соединения отдушки, обычно разбавленного в масле-разбавителе. Соединение отдушки переносится в гидрогелевую оболочку путем диффузии в воде и удерживается внутри. Получившиеся в результате микрокапсулы, содержащие отдушку, затем сушат до образования порошка, безводного для практических целей. Отношение ароматического масла к маслуразбавителю, как правило, выбирают в диапазоне от 1:2 до 1:1, и, в частности, от 3:4 до 1:1.

Инкапсулирующее вещество для капсул, чувствительных к напряжению сдвига, в других желательных вариантах реализации согласно настоящему описанию желательно выбирают из полимеров на основе аминопласта, под которыми понимают полимер, полученный полимеризацией амина с алифатическим альдегидом. Амин преимущественно обладает молекулярной массой до 150 и, как правило, по меньшей мере 50. Альдегид преимущественно обладает молекулярной массой примерно 60, такой как примерно 30 или 45.

Микрокапсулы с оболочкой из аминопласта, используемые в настоящем изобретении, можно изготовить в соответствии с общим процессом, описанным в патенте США 3516941, в котором представлены сведения в отношении мочевины, характерные для амина как реагента в целом, включая, в частности, меламин. В таком процессе на первой стадии образуется преконденсат из амина с низкой молекулярной массой и альдегида, преимущественно из мочевины или меламина с формальдегидом, соответственно, в эквивалентном молярном соотношении амин:альдегид от 1:1,2 до 2,6, и предпочтительно примерно 1:2. Предпочтительно реакцию катализируют щелочью и проводят в водной среде при рН в диапазоне от 7,5 до 11,0, при повышенной температуре ниже 100°С и, в частности, от 50 до 90°С. Реакцию проводят до тех пор, пока преконденсат не образуется в требуемой степени, обычно в течение от 15 мин до 3 ч, предпочтительно выбирая время реакции обратно пропорционально температуре реакции. Получающийся в результате преконденсат представляет собой водорастворимое вещество, которое растворено в воде в концентрации от 3 до 30 мас.%, предпочтительно от 10 до 25 мас.%.

Ароматическое масло вместе с разбавителем масла, если таковой присутствует, вводят в водный раствор преконденсата и подвергают интенсивному перемешиванию до образования капель, которые распределены по водной фазе, причем интенсивность перемешивания регулируют подходящим способом так, чтобы контролировать средний диаметр капель. Эту стадию процесса удобно проводить при температуре от 10 до 50°С, такой как температура окружающей среды. Желательно, чтобы капли ароматического масла обладали средним диаметром от 25 до 55 мкм, в частности по меньшей мере 30 мкм, и в некоторых особенно предпочтительных примерах по меньшей мере 35 мкм. Диспергированные капли в некоторых особенно подходящих вариантах реализации обладают диаметром до 45 мкм.

Дисперсию капель ароматического масла в растворе преконденсата подкисляли путем добавления кислоты до достижения рН раствора в диапазоне от рН 1 до 5, для того чтобы активизировать кислотный катализ преконденсата, при непрерывном интенсивном перемешивании раствора. В частности, раствор подкисляли до рН ниже рН 3,5 или рН 3, и во многих примерах рН раствора не был ниже чем рН 1,5. Эту стадию процесса, как правило, проводят при температуре в диапазоне примерно от 20 до 90°С и в течение периода времени по меньшей мере 1 ч. Удобно и желательно проводить эту стадию при исходной температуре ниже 40°С, например при температуре окружающей среды, в течение периода времени, например, от 20 до 60 мин, и затем повышают температуру реакционной смеси в пределах от 60 до 90°С на оставшееся время реакции. Общая продолжительность реакции обычно не превышает 3 ч, и во многих примерах составляет от 1,5 до 2,5 ч, и, в особенности, включая реакцию при температуре по меньшей мере 60°С в течение 45-90 мин. В том случае, когда температуру поддерживали ниже 60°С, общее время реакции, как правило, составляло до 6 ч.

В качестве разновидности подкисления как такового, кислотный катализ можно проводить в присутствии дополнительной неорганической кислоты/соли щелочного металла, такой как хлорид натрия, при концентрации 2-20 мас.% в растворе преконденсата и предпочтительно при рН в диапазоне от рН 4 до 5.

По окончанию кислотного катализа капсулы содержат твердую оболочку из аминопласта, окружающую ядро, содержащее ароматическое масло, образуя водную суспензию. От капсул отделяют водную фазу, например, путем фильтрования или центрифугирования, и капсулы сушат, например, до тех пор, пока они не будут обладать остаточным водосодержанием ниже 5 мас.%, и в особенности ниже 3 мас.%. Для частиц размером до 100 мкм сушку следует проводить обычным способом, таким как сушка в лотках, обычно при температуре ниже 150°С и, как правило, ниже 125°С, для того чтобы избежать улетучивания ароматического масла или его существенной части. Альтернативно сушку можно проводить в вакууме.

По желанию процесс изготовления можно модифицировать в соответствии с описанным в ЕР 1797947, т.е. путем введения поглотителя формальдегида, например, в суспензию, содержащую капсулы из аминопласта. Поглотитель может представлять собой бета-дикарбонильное соединение, такое как 1,3циклогександион или диоксид марганца.

- 4 029573

Путем контроля условий процесса изготовления можно получать в результате сухие капсулы, обладающие характеристиками, заданными в описанных здесь диапазонах, или обладающие описанными здесь предпочтительными диапазонами по размерам частиц и среднему диаметру.

Желательно, чтобы вещество оболочки инкапсулятов составляло по меньшей мере от 10 мас.% от массы капсул, обычно до 80 мас.%, и для оболочки из аминопласта, составляло преимущественно по меньшей мере 30 мас.%. Оболочка из коацервата желатина составляет, в частности, от 10 до 40 мас.% и, в особенности, от 12 до 25 мас.% от массы капсул, и оболочка из аминопласта, как правило, составляет до 80 мас.% и, в частности, от 35 до 60 мас.% от массы капсул. Путем варьирования пропорций оболочки и ядра можно изменять физическую прочность оболочки для капсул с одинаковым средневесовым размером частиц. Соответственно, можно подобрать капсулы, обладающие требуемой комбинацией свойств. Остальная масса капсул приходится на ядро, которое содержит ароматическое масло, необязательно вместе с маслом-разбавителем.

Средний объем ядра капсул составляет желательно по меньшей мере 25%, и преимущественно по меньшей мере 30%. Во многих вариантах реализации средний объем ядра составляет до 85% от капсул, хотя для капсул с оболочками из аминопласта предпочтительно, чтобы объем ядра не превышал 60% и, в частности, не превышал 50%.

Преимущественно ароматическое масло присутствует в ядре в количестве по меньшей мере 20 мас.% от массы капсулы и, в особенности, по меньшей мере 30 мас.% от массы капсулы. Во многих требуемых вариантах реализации ароматическое масло в капсуле составляет до 55 мас.% и, в частности, до 50 мас.%. В других и предпочтительных вариантах реализации совместно с оболочкой из коацервата желатина ароматическое масло составляет более чем 55 мас.% и, в частности, от 70 до 85 мас.% от массы капсулы. Остальной объем ядра приходится на масло-разбавитель. Обычно любое масло-разбавитель обеспечивает не более чем 75%, от 40 до 60% от объединенной массы отдушки и масла-разбавителя. В других вариантах реализации масло-разбавитель обеспечивает не более чем 25% от вышеупомянутой объединенной массы. Масло-разбавитель может содержать любое масло, которое используют в качестве базисного масла в композициях отдушек.

В определенных наиболее предпочтительных вариантах реализации, использующих оболочку на основе коацервата желатина, ароматическое масло составляет от 35 до 50 мас.% от массы капсул, и оно дополнено на 35-50 мас.% маслом-разбавителем. По желанию, композиция содержит одни капсулы, которые содержат масло-разбавитель, и другие, которые его не содержат, причем весовое соотношение между двумя видами капсул выбирают в диапазоне от 25:1 до 1:25.

Предпочтительно, чтобы усредненный по объему диаметр частиц (размер) капсул составлял по меньшей мере 33 мкм, в частности 40 мкм, и во многих желательных вариантах реализации составлял до 60 мкм. В настоящем описании, если не указано иное, усредненный по объему диаметр частиц капсул (Ό[4,3]) является тем, который получают путем использования прибора Ма1уеги МакЮга/ег используя смеситель с дисперсионным модулем при скорости 2100 об/мин, причем капсулы диспергированы в циклопентасилоксане (ΌΟ245). Расчеты делали, используя универсальную модель, предполагая сферическую форму частиц и при нормальной чувствительности вычислений. Толщину оболочки можно измерить путем отверждения дисперсии капсул в прозрачном масле, отрезания тонкого слоя твердой массы и использования сканирующего электронного микроскопа для получения изображения продольного разреза отдельных капсул, обнажая тем самым внешний и внутренний контуры их кольцевой оболочки и, таким образом, ее толщину. Толщина оболочки микрокапсул, чувствительных к напряжению сдвига, имеет тенденцию к увеличению по мере того, как увеличивается размер частиц. Толщина оболочки, соответственно, как правило, лежит в пределах в диапазоне от 0,25 до 9 мкм, и для капсул с оболочками из аминопласта толщина оболочки составляет предпочтительно по меньшей мере 1 мкм.

Для многих требуемых капсул, обладающих оболочками из коацервата желатина, по меньшей мере 90 об.% капсул обладают оболочкой с толщиной до 2,5 мкм. Желательно чтобы по меньшей мере 95 об.% капсул обладали толщиной оболочки по меньшей мере 0,25 мкм. Предпочтительно, средняя толщина оболочки таких микрокапсул из коацервата желатина согласно настоящему изобретению составляет до 1,5 мкм. Такие же или другие подходящие капсулы из коацервата желатина обладают средней толщиной оболочки по меньшей мере 0,4 мкм. Для капсул диаметром до 40 мкм толщина оболочки, как правило, составляет менее 0,75 мкм, такая как от 0,25 до <0,75 мкм, в то время как для частиц размером по меньшей мере 40 мкм толщина оболочки, как правило, составляет от 0,6 до 2,5 мкм.

Капсулы из коацервата желатина, предназначенные для введения в них безводных композиций антиперспиранта, обычно выбирают так, чтобы соотношение усредненного по объему диаметра к средней толщине оболочки в диапазоне составляло от 10:1 до 100:1, и во многих желательных вариантах реализации таких капсул находилось в диапазоне от 30:1 или 40:1 до 80:1.

Для капсул, изготовленных с оболочкой из аминопласта диаметром до 40 мкм, толщина оболочки, как правило, составляет менее 6 мкм, такая как от 1 до 5 мкм, в то время как для капсул размером по меньшей мере 40 мкм толщина оболочки, как правило, составляет от 4 или 5 до 10 мкм. Средняя толщина оболочки для капсул с оболочкой из аминопласта, как правило, лежит в пределах от 4 до 8 мкм, в частности, где средний диаметр капсулы составляет от 45 до 60 мкм и во многих желательных вариантах

- 5 029573

реализации средняя толщина оболочки составляет по меньшей мере 5 мкм, такая как в пределах от 5,5 до 7 мкм.

Прочность капсул, чувствительных к напряжению сдвига, как измерено прибором трибоиндентером фирмы Нузйгоп (Нузйгоп ТпЪо-тйеп1ег), является важной характеристикой, которая позволяет им быть эффективно введенными, например, в безводные составы, сохраняя способность сминаться при трущемся контакте между кожей или кожей и одеждой. Прочность желательно находится в диапазоне от 0,5 до 50 МПа и в особенности от 2,5 или 5 до 25 МПа, и во многих вариантах реализации составляет до 10 МПа. В определенных предпочтительных вариантах реализации прочность находится в диапазоне от 3,5 до 5,5 МПа для капсул из коацервата желатина и от 2,5 до 4 МПа для капсул из аминопласта.

Дополнительным представляющим интерес параметром капсул, используемых в настоящем изобретении, и, в частности, их способность сминаться под действием трения в композициях и способе согласно настоящему изобретению, является "Кажущийся приведенный модуль упругости" (Ег). Желательно, чтобы Ег попадал в диапазон от 18 до 35 МПа, и во многих подходящих вариантах реализации в диапазон от 22 до 30 МПа для капсул из коацервата желатина или от 20 до 25 МПа для капсул из аминопласта.

Прочность (прочность по методу Нузйгоп) и кажущийся приведенный модуль упругости в настоящем описании имеют величины, измеренные следующим способом: каплю дисперсии капсул в деминерализованной воде помещали на кусочек кремниевой пластины и давали высохнуть, оставляя после высыхания отдельные капсулы для анализа механических свойств. Высушенную пластину помещали в трибо-индентер фирмы Нузйгоп (Нузйгоп ТпЪо-тйеп1ег), и, используя оптическую систему оборудования, отмечали периметр образца.

Головка трибо-индентера была снабжена иглой Берковича, трехгранной пирамидой, которая сжимала отдельные капсулы. Одну капсулу помещали непосредственно под иглой индентера. Оборудование программировали так, чтобы произвести вмятину путем сдавливания образца с начальной контактной силой 75 мкН в течение 10 с, с последующей стадией удерживания положения в течение 1 с и стадии декомпрессии в течение 10 с. Инструмент достигал очень малой нагрузки (обычно в пределах 15-30 мкН). Твердость по методу Нузйгоп (Н в МПа) и приведенный модуль упругости (Ег в МПа) вычисляли из данных со стадии релаксации по силе деформации, используя следующие уравнения:

где = сила сжатия;

А = площадь контакта (А ^24,56й_с ²);

где δ = контактная жесткость (ά\ν/ά1ι,);

К = общая глубина проникновения; γ = 1,034;

Н_с = к_с-к^ (3)

к = %;

= глубина проникновения.

Результаты представляют собой среднее по минимум 20 измерениям, сделанным на капсулах с размером Ό[4,3]±20%.

Путем контроля условий процесса изготовления можно получить сухие капсулы, обладающие характеристиками, установленными в диапазонах или предпочтительных диапазонах по размерам частиц и среднему диаметру частиц, приведенных в настоящем описании.

Капсулы, как правило, содержат небольшое количество остаточной воды. Желательно, например, как измерено подходящим методом Карла Фишера, выбрать капсулы, обладающие остаточным водосодержанием ниже 5 мас.% и, в частности, ниже 4 мас.%, таким как от 0,5 до 3,5% и, в частности, от 0,6 до 3% мас./мас. (относительно массы капсулы, содержащей отдушку). Относительно массы оболочки вышеупомянутое водосодержание капсул, используемых в настоящем изобретении, чувствительных к напряжению сдвига, попадает в диапазон от 1 до 20% мас./мас. Путем ограничения содержания воды в капсуле и, в частности, в оболочке, становится возможным избежать, по меньшей мере частично и предпочтительно существенно, образования твердых крупинок в безводном составе, и, тем самым, избежать отрицательных ощущений от твердых крупинок на коже подмышек. Твердые крупинки обычно возникают, когда частицы агрегируют до образования агломератов, которые трудно распадаются на составные частицы. Соответственно, в отношении композиций аэрозолей или спреев, предотвращение образования твердых крупинок имеет дополнительную пользу понижения вероятности блокирования распылительного сопла.

В определенных вариантах реализации настоящего изобретения требуются капсулы с влагочувствительной отдушкой. В таких капсулах капсула, как правило, содержит матрицу, по меньшей мере, в некоторых примерах напоминающую губку, возможно имеющую внешнюю оболочку и, как правило, содержащую множество пустот внутри одной капсулы, каждая из которых может содержать ароматическое

- 6 029573

масло. В качестве инкапсулирующей матрицы может служить широкий спектр веществ. Эти вещества могут включать синтетические и природные полимерные вещества. В число синтетических полимерных веществ можно включить полиэтиленовые воски, поливинилацетат, поливинилпирролидон, полиамиды, сложные полиэфиры и гомо- и сополимеры, образованные из мономеров, выбираемых из группы, состоящей из акриловой, метакриловой, малеиновой, фумаровой, итаконовой кислот и их сложных эфиров и солей. В число подходящих природных веществ можно включить полисахариды, желатин как таковой (не коацерватный), камедь акации и гуммиарабик, карбоксиметилцеллюлозу, гидроксиалкилцеллюлозу и алкилцеллюлозу.

Наиболее предпочтительными являются полисахариды, в особенности модифицированные крахмалы, содержащие боковые сложные алкилэфиры, такие как с числом углеродов до С₆, обычно получаемые по реакции крахмала с ангидридом, и декстрины с низкой вязкостью, которые включают мальтодекстрины.

Особенно предпочтительным примером модифицированных крахмалов является Ригйу Оит ВЕ, который представляет собой кукурузный крахмал, который был обработан янтарным ангидридом. Альтернативным инкапсулирующим веществом является мальтодекстрин, известный как Епсар§и1 855. Оба из вышеупомянутых веществ выпускаются компанией Ναΐίοηαΐ §!агсй апб Сйетюа1 Сотрапу.

Инкапсулирующая матрица может составлять от примерно 10 до примерно 90 мас.%, предпочтительно от примерно 30 до примерно 75 мас.%, оптимально между примерно 40 и 65 мас.% от массы капсулы. Отдушку можно ввести внутрь капсулы в количествах от примерно 10 до примерно 90 мас.%, предпочтительно от примерно 30 до примерно 75 мас.% от массы капсулы.

Средний размер частиц капсул в норме будет изменяться от примерно 1 до примерно 150 мкм, предпочтительно от примерно 5 до 50 мкм.

Для формирования капсул отдушки можно использовать множество методик. Например, влагочувствительные капсулы можно сформировать путем изготовления эмульсии из воды, инкапсулирующего вещества и ароматического масла, вместе с любыми другими растворенными или диспергированными маслянистыми веществами, описанными в настоящем описании, которые требуется инкапсулировать. Эмульсию затем подвергают распылительной сушке в соответствии с обычной технологией формирования капсул.

В качестве примера, влагочувствительные капсулы можно изготовить путем формирования эмульсии, содержащей от 20 до 40 мас.%, предпочтительно от 23 до 36 мас.% инкапсулирующего вещества и от 5 до 30 мас.%, предпочтительно от 7 до 29 мас.% ароматического масла, вместе с от 40 до 70 мас.%, предпочтительно от 43 до 65 мас.% воды, перемешивая композицию на высокой скорости, до тех пор, пока масло не распределится в виде капель, и затем подвергая эмульсию распылительной сушке. Масло захватывается получающейся в результате матрицей.

Влагочувствительные капсулы, изготовленные таким образом, как правило, содержат примерно от 10 до 60 мас. % ароматического масла, инкапсулированного в инкапсулирующее вещество, составляющее от 40 до 90 мас.%. Если требуется, капсулы могут дополнительно содержать масло-разбавитель, например, в весовом отношении к ароматическому маслу до 1:1.

Весовое отношение инкапсулированных отдушек, введенных в композиции согласно настоящему изобретению, выбирается на усмотрение составителя рецептуры средства. Обычно такие композиции содержат по меньшей мере 0,1 мас.% инкапсулированных отдушек от общей массы композиции (общая масса композиции согласно настоящему описанию включает любой пропеллент, если ясным образом не указано обратное), как правило, по меньшей мере 0,3 мас.% и во многих предпочтительных композициях по меньшей мере 0,5 мас.%. Обычно для композиций масса инкапсулированной отдушки в них составляет до 6 мас.% от общей массы композиции, хотя можно рассматривать и больший процент, такой как до 10 мас.%. Во многих предпочтительных композициях доля инкапсулированной отдушки составляет до 4% от общей массы композиции. Инкапсулированная отдушка может включать или не включать влагочувствительные капсулы, в таком весовом соотношении влагочувствительных капсул к чувствительным к напряжению сдвига водонерастворимым капсулам как от 3:1 до 1:20, таком как от 3:2 до 1:5.

В ряде предпочтительных вариантов реализации весовое соотношение неинкапсулированной отдушки к отдушке, присутствующей в капсулах (т.е. исключая массу инкапсулирующего вещества), попадает в диапазон от 5:1 до 1:5 и в особенности до 3:1, такой как по меньшей мере 1:1. Если, в качестве примера, ароматическое масло присутствует в капсуле в концентрации 40 мас.% вместе с 40 мас.% масла-разбавителя, тогда такое соотношение 2:1 соответствует соотношению неинкапсулированной отдушки к инкапсулированной отдушке как 4:5.

В безводных композициях, как правило, является желательным использовать смесь влагочувствительной и чувствительной к напряжению сдвига инкапсулированных отдушек, хотя можно использовать и каждую в отдельности. Однако в водных композициях, т.е. в композициях, в которых присутствует водная фаза, предпочтительно использовать капсулы, чувствительные к напряжению сдвига, в качестве инкапсулированной отдушки, или, если требуется ввести некоторое количество влагочувствительных капсул, то весовое соотношение капсул, чувствительных к напряжению сдвига, к влагочувствительным капсулам составляет по меньшей мере 10:1.

- 7 029573

Композиции согласно настоящему изобретению содержат как инкапсулированную отдушку, так и неинкапсулированную отдушку. Общая масса инкапсулированной и неинкапсулированной отдушки, как правило, составляет по меньшей мере 0,5% от общей массы композиции, и во многих подходящих композициях составляет до 8% от их массы, и во многих желательных вариантах реализации составляет от 1 до 5% от массы композиции. Масса неинкапсулированной отдушки обычно составляет по меньшей мере 1 мас.% от всей массы композиции, как правило, по меньшей мере 0,2 мас.% и, в частности, по меньшей мере 0,4 мас.%. Во многих желательных вариантах реализации композиции содержат до 2% неинкапсулированной отдушки от массы всей композиции (не содержащей пропеллента). Весовое отношение инкапсулированной отдушки к неинкапсулированной отдушке остается на усмотрение составителя рецептуры, но на практике, как правило, составляет по меньшей мере 1:10, во многих композициях по меньшей мере 1:5, и в некоторых предпочтительных композициях по меньшей мере 1:3. Вышеупомянутое весовое отношение обычно составляет до 10:1, как правило до 5:1, и по меньшей мере в некоторых желательных композициях составляет до 3:1.

Допуская вышеупомянутые ограничения, соответствующие отдушки могут содержать любой парфюмерный компонент или предпочтительно смесь компонентов. Каждая отдушка обычно содержит по меньшей мере 6 компонентов, в особенности по меньшей мере 12 компонентов, и как правило, по меньшей мере 20 компонентов. Такие компоненты могут представлять собой экстракты, получаемые из живых или мертвых организмов, таких как растения, включая цветы, семена, кору и/или листья, или могут быть синтетическими, по возможности имитирующими природные экстракты, и смеси могут содержать смеси чисто природных экстрактов, чисто синтетических компонентов или смеси их обоих.

Температура кипения многих компонентов отдушки раскрыта в сборнике по парфюмерным маслам, таком как "РсгГитс апб Иауог СйетюаП" ("Агота СйетюаП" под редакцией §!ерйап АгсШпбсг (1969). Для некоторых парфюмированных масел температуры кипения предоставляются поставщиком. Для других температуры кипения может измерить химик-специалист в данной области. Компоненты смеси можно разделить для измерения их температур кипения, если это необходимо, при помощи обычных аналитических средств, таких как газовая хроматография. Для некоторых масел измерение температур кипения при давлении 1 бар произвести нельзя, например, если компонент преждевременно разлагается, и для таких масел их температурами кипения считаются те, которые рассчитаны на основании их химической структуры, используя программу АСЭ/1аЬ5 1пс для расчета температур кипения веб-сайта чучучу.сНепърИег.сот Королевского химического общества. Если любые исправления в программе будут изменять рассчитанную температуру кипения компонента, тогда его температурой кипения считается измененная температура кипения, а не исходная.

В дополнение к температурам кипения компонентов отдушки составитель различных отдушек обычно принимает во внимание гидрофобность отдушки, характеризуемую ее С1одР (десятичный логарифм коэффициента распределения октанол/вода). Парфюмерный компонент масел согласно настоящему описанию обычно обладает величиной С1одР по меньшей мере 0,1 и, как правило, по меньшей мере 0,5.

Основные ароматические масла, обладающие температурой кипения ниже 250°С при давлении 1 бар, включают следующие вещества: анетол, метилгептинкарбонат, этилацетоацетат, парацимол, нерол, децилальдегид, паракрезол, метилфенилкарбинилацетат, альфа-ионон, бета-ионон, ундециленовый альдегид, ундецилальдегид, 2,6-нонадиенал, нонилальдегид, октилальдегид, фенилацетальдегид, анисовый альдегид, бензилацетон, этил-2-метил бутират, дамасценон, альфа-дамаскон, бета-дамаскон, флор ацетат, фрутен, фруктон, гербаверт, изоциклоцетраль, метилизобутенилтетрагидро-пиран, изопропилхинолин, 2,6-нонадиен-1-ол, 2-метокси-3-(2-метилпропил)пиразин, метилоктинкарбонат, тридецен-2-нитрил, аллиламингликолят, циклогальбанат, циклал С, мелонал, гамма-ноналактон, цис-1,3- оксатиан-2-метил-4пропил, бензальдегид, бензил ацетат, камфора, карвон, борнеол, борнил ацетат, дециловый спирт, эвкалиптол, линалоол, гексил ацетат, изоамил ацетат, тимол, карвакрол, лимонен, ментол, изоамиловый спирт, фенилэтиловый спирт, альфа-пинен, альфа-терпинеол, цитронеллол, альфа-туйон, бензиловый спирт, бета-гамма-гексенол, диметилбензилкарбинол, фенилэтилдиметилкарбинол, адоксаль, аллилциклогексан пропионат, бета-пипен, цитраль, цитронеллил ацетат, цитронелаль нитрил, дигидромирценол, гераниол, геранил ацетат, простой гидрохинондиметиловый эфир, гидроксицитронеллаль, линалил ацетат, фенилацетальдегиддиметил ацеталь, фенилпропиловый спирт, пренил ацетат, триплаль, тетрагидролиналоол, вердокс и цис-3-гексил ацетат.

Основные ароматические масла, обладающие температурой кипения при давлении 1 бар по меньшей мере 250°С, включают этилметилфенилглицидат, этилванилин, гелиотропин, индол, метилантранилат, ванилин, амилсалицилат, кумарин, амброксид, бакданол, бензилсалицилат, бутилантранилат, цеталокс, эбанол, цис-3-гексенилсалицилат, лилиаль, гамма-ундекалактон, гамма-додекалактон, гаммадекалактон, калон, цималь, дигидроизожасмонат, изоэвгенол, лираль, метил-бета-нафтилкетон, простой бета-нафтол метиловый эфир, пара-гидроксилфенилбутанон, 8-циклогексадецен-1-он, оксоциклогексадецен-2-он/габанолид, флоргидраль, интрелевен альдегид эвгенол, амилкоричный альдегид, гексилкоричный альдегид, гексилсалицилат, метилдигидрожасмонат, сандалор, велютон, ундекавертол, экзальтолид/циклопентадеканолид, цедрилон, сандела, диметилбензилкарбинилбутират, диметилбензилкарбини- 8 029573

лизобутират, триэтилцитрат, кашмеран, феноксиэтилизобутират, изоэвгенолацетат, гелиональ, изо Е супер, ионон гамма метил, пенталид, галаксолид, феноксиэтилпропионат.

Используемые согласно настоящему изобретению отдушки либо в капсулах, либо неинкапсулированные отдушки, могут содержать предварительно сформированную смесь, либо экстрагированную из природных продуктов, либо, возможно, созданную синтетически. Типичные примеры таких предварительно сформированных смесей включают масла из бергамота, кедра атласского, кедрового стланика, гвоздики, герани, гваякового дерева, жасмина, лаванды, лемонграсса, фиалки, лайма, нероли, мускуса, флердоранжа, пачули, цветков персикового дерева, петигрена, пименто, розы, розмарина и тимьяна.

Жидкий носитель представляет собой, как правило, базисное масло. Оно может содержать одно или несколько масел, под которыми подразумевают жидкости, которые не смешиваются с водой. Такие масла характеризуются тем, что остаются жидкими при 20°С (при давлении в 1 атм), и их, как правило, выбирают из кремнийорганических масел, углеводородных масел, сложноэфирных масел, масел на основе простых эфиров и масел на основе спиртов или смесей двух или нескольких масел, выбираемых из таких классов масел. Очень желательно, чтобы масло обладало температурой кипения выше 100°С, и предпочтительно выше 150°С.

Один из классов масел, которые являются очень предпочтительными, включает летучие кремнийорганические масла, которые, как правило, составляют от 20 до 95 мас.% смеси масел, в частности, по меньшей мере 30%, и во многих подходящих смесях по меньшей мере 40 мас.%. Предпочтительно в настоящем изобретении используют смесь, в которой весовое содержание летучих кремнийорганических масел составляет до 80 мас.%, и, в частности, до 70 мас.%.

В настоящем изобретении летучее кремнийорганическое масло является жидким полиорганосилоксаном, имеющим измеримое давление паров при 25°С по меньшей мере 1 Па, и обычно в диапазоне от 1 или 10 Па до 2 кПа. Летучие полиорганосилоксаны могут быть линейными или циклическими или их смесью. Предпочтительные циклические силоксаны, по-другому, как правило, называемые циклометиконами, включают полидиметилсилоксаны и, в частности, те из них, которые содержат от 3 до 9 атомов кремния, предпочтительно по меньшей мере 4 и, в особенности, по меньшей мере 5 атомов кремния. Предпочтительные циклометиконы содержат не более чем 7 атомов кремния и очень предпочтительно до 6 атомов кремния.

Крайне желательно, чтобы композиции согласно настоящему изобретению содержали либо масло на основе простого эфира, либо масло на основе сложного эфира, или оба из них, предпочтительно в соотношении более чем 10% мас./мас. от массы композиции, и, в частности, более чем 20% мас./мас. Хотя вместе они могут составлять до 100% мас./мас. базисного масла, желательно, чтобы вместе они вносили вклад, равный не более чем 60% мас./мас, и во многих композициях они в общей сложности составляют до 50% мас./мас. от всего базисного масла.

Масла на основе сложных эфиров могут быть алифатическими или ароматическими. Подходящие алифатические сложноэфирные масла содержат по меньшей мере один остаток, содержащий от 10 до 26 атомов углерода и второй остаток, содержащий, по меньшей мере от 3 атомов углерода до 26 атомов углерода. Сложные эфиры могут также быть моно или диэфирами, и последние можно получать из диола с числом атомов углерода от С₃ до С₈ или из дикарбоновой кислоты. Примеры таких масел включают изопропилмиристат, изопропилпальмитат, миристилмиристат.

Особенно желательно использовать ароматический сложный эфир, включая, в особенности, сложные эфиры на основе бензоата. Особенно предпочтителен ароматический сложный эфир, содержащий С₁₂.₁5 алкил бензоат.

Масло на основе простого эфира, если оно присутствует, предпочтительно содержит простой короткоцепочечный алкиловый эфир полипропиленгликоля (РРС), причем алкильная группа содержит от С₂ до С₆, и, в особенности, С₄, и РРС фрагмент содержит от 10 до 20 и, в частности, от 14 до 18 пропиленгликолевых фрагментов. Особенно предпочтительным маслом на основе простого эфира является простой бутиловый эфир РРС14.

Масла на основе сложных и простых эфиров могут присутствовать в композиции в весовом соотношении одного к другому от 1:0 до 0:1 и в некоторых вариантах реализации от 10:1 до 1:10.

Базисное масло может дополнительно содержать одно или несколько других не смешивающихся с водой масел, которые обладают температурой плавления ниже 20°С и температурой кипения выше 100°С и предпочтительно выше 150°С, включая углеводородные масла, нелетучие кремнийорганические масла и алифатические моноспирты.

Массу веществ отдушки в настоящем описании не включают в расчет массы базисного масла, безотносительно того, является ли отдушка инкапсулированной или свободной.

Хотя особенно подходящим согласно настоящему описанию является использование безводных композиций, которые представляют собой композиции, которые не содержат явной водной фазы, где любое присутствие воды будет связано с каким-либо другим ингредиентом, в некоторых вариантах реализации настоящего изобретения композиции антиперспиранта или дезодоранта могут дополнительно содержать водную фазу и, как правило, совместно с масляной фазой, а композиция существует в виде эмульсии. В таких композициях водная фаза обычно составляет от 10 мас.% и, в частности, от 30 мас.%

- 9 029573

от массы всей композиции, как правило, до 97 мас.%. Баланс композиции составляет масляная фаза, включая любое суспендированное вещество и эмульгатор или эмульгаторы. Особенно подходит, если эмульсии по настоящему изобретению содержат чувствительную к напряжению сдвига инкапсулированную отдушку.

Композиция предпочтительно содержит активное вещество антиперспиранта. Активное вещество антиперспиранта предпочтительно вводят в количестве 0,5-50 мас.%, в частности от 5 до 30 мас.% и, в особенности, от 10 до 26 мас.% от массы композиции. Часто считают, что главное преимущество введения до 5% активного вещества антиперспиранта в композицию карандашного типа заключается в уменьшении запаха тела, и что насколько увеличивают долю активного вещества антиперспиранта, настолько повышается эффективность композиции, контролирующей потоотделение.

Активное вещество антиперспиранта для применения согласно настоящему описанию, как правило, выбирают из активных солей, сужающих поры, включая, в частности, соли алюминия, циркония и смешанные соли алюминия/циркония, включая как неорганические соли, так и соли с органическими анионами и комплексы. Предпочтительные сужающие поры соли включают галогениды алюминия, циркония и алюминия/циркония и галогидратные соли, такие как хлоргидраты.

Галогидраты алюминия обычно обозначают общей формулой Л1₂(ОН),.0_; *\\Н₂О. в которой О представляет собой хлор, бром или йод, х является переменной от 2 до 5 и х+у=6, в то время как \\Η₂Ο обозначает различную степень гидратации. Особенно эффективные галогидраты алюминия, известные как активированные хлоргидраты алюминия, описаны в ЕР-А-6739 (Ипбеует Νν е! а1.).

Активные вещества на основе циркония могут обычно выражаться общей эмпирической формулой ΖτΟ(ΟΗ)₂η-ηζΒ_ζ*№Η₂Ο, в которой ζ является переменной в диапазоне от 0,9 до 2,0, так что значение 2пηζ равно нулю или положительно, η означает валентность В, а В выбрано из группы, состоящей из хлорида, другого галогенида, сульфамата, сульфата и их смесей. Возможная гидратация в различной степени представлена \\Η₂Ο. Предпочтительно, чтобы В представлял собой хлорид, а переменная ζ составляла от 1,5 до 1,87. На практике такие соли циркония обычно используют не самостоятельно, а в качестве компонента комбинированного антиперспиранта на основе алюминия и циркония.

Могут использоваться антиперспирантные комплексы, основанные на вышеупомянутых сужающих поры солях алюминия и/или циркония. В комплексе, как правило, используется соединение с карбоксилатной группой, которым предпочтительно является аминокислота. Примеры подходящих аминокислот включают 61-триптофан, 61-вр-фенилаланин, 61-валин, 61-метионин и 3-аланин, и предпочтительно глицин.

Чрезвычайно востребовано использование комплексов из комбинаций гидратов алюминия и хлоргидратов циркония вместе с аминокислотами, такими как глицин, которые раскрыты в И8-А-3792068 (Ьиеббетк е! а1.).

Доля соли твердого антиперспиранта в суспензии композиции (в безводной) обычно включает массу каждой гидратной воды и каждое комплексообразующее вещество, которые также могут присутствовать в твердом активном веществе.

Для введения в композиции по настоящему изобретению желательно, чтобы по меньшей мере 90 мас.%, предпочтительно по меньшей мере 95 мас.% и, в особенности, по меньшей мере 99 мас.% частиц имели диаметр в диапазоне от 0,1 до 100 мкм, обычно имели средний диаметр частиц по меньшей мере 1 мкм и в особенности менее 20 мкм. В некоторых очень востребованных контактных композициях частицы имеют усредненный по массе размер частиц по меньшей мере 2 мкм и, в частности, менее 10 мкм, такой как в диапазоне от 3 до 8 мкм.

Композиции согласно настоящему изобретению могут представлять собой эмульсии. В таких композициях активное вещество антиперспиранта обычно растворяют в водной фазе обычно в концентрации в этой фазе от 10 до 55 мас.%. Во многих подходящих эмульсиях концентрацию активного вещества антиперспиранта выбирают в зависимости от массы масел (включая все неинкапсулированные ароматические масла), постепенно снижая от соотношения примерно от 3:1 до 5:1, если доля масел составляет менее 10%, до соотношения в диапазоне от 3:2 до 2:3, если содержание масел составляет по меньшей мере 50% от общей массы композиции (за исключением любого пропеллента).

Композиции изобретения могут включать один или несколько загустителей или гелеобразователей (иногда называемых структурирующими или отверждающими агентами) для увеличения вязкости или отверждения жидкого носителя, в котором вещества в виде частиц суспендированы так, как это подходит для нанесения из, соответственно, диспенсеров для твердого вещества с мягкой консистенцией (безводный крем) или диспенсеров карандашного типа.

Композиции по настоящему изобретению могут представлять собой композиции карандашного типа. Такие композиции желательно обладают твердостью, как измерено подходящим испытанием на глубину проникновения (§е!а) менее чем 30 мм, предпочтительно менее чем 20 мм и, в частности, желательно менее чем 15 мм. Многие обладают глубиной проникновения от 7 до 13 или от 7,5 до 10 или 12,5 мм. Обычно применяемое испытание на глубину проникновения, используемое в настоящем описании, использует лабораторный заводской пенетрометр, снабженный §е!а иглой для воска (массой 2,5 г.), которая

- 10 029573

имеет заданный угол конуса на острие иглы в 9°10'±15'. Использовали образец композиции с плоской верхней поверхностью. Иглу погружали в поверхность композиции и затем проводили измерение твердости на вдавливание, давая игле в держателе опуститься под действием объединенной массы иглы и держателя в 50 грамм в течение периода времени в 5 с, после которого отмечали глубину проникновения. Предпочтительно, испытания проводили в шести точках каждого образца, и результаты усредняли.

Гелеобразователи для формирования композиций карандашного типа согласно настоящему описанию обычно выбирают от одного до нескольких из двух классов: неполимерных волокнообразующих гелеобразователей и носков, необязательно дополненных введением диоксида кремния в виде частиц и/или маслорастворимым полимерным загустителем.

Воски, если их используют, как правило, выбирают из углеводородов, линейных жирных спиртов, кремнийорганических полимеров, сложных эфиров жирных кислот или смесей, содержащих такие соединения наряду с меньшей частью (менее чем 50% мас./мас., как правило, менее чем 20% мас./мас.) других соединений.

Неполимерные волокнообразующие гелеобразователи, если их используют, обычно растворяют в несмешивающейся с водой смеси масел при повышенной температуре и высаживают при охлаждении, для того чтобы сформировать сетку из очень тонких нитей, которые обычно составляют не более нескольких молекул шириной. Одна особенно предпочтительная категория таких загустителей включает амиды Ν-ациламинокислот и, в частности, линейные и разветвленные диалкиламиды Νацилглутаминовой кислоты, такие как, в частности, ди-н-бутиламид Ν-лауроилглутаминовой кислоты и ди-н-бутиламид Ν-этилгексаноилглутаминовой кислоты и, в особенности, их смеси. Такие гелеобразователи на основе амидов можно использовать в безводных композициях согласно настоящему изобретению, если требуется, с 12-гидроксистеариновой кислотой.

Гелеобразователи, как правило, используют в композициях карандашного типа или в твердых композициях с мягкой консистенцией в концентрациях от 1,5 до 30%, в зависимости от природы гелеобразователя или гелеобразователей, состава масляной смеси и степени требуемой твердости.

Безводные композиции могут содержать один или несколько необязательных ингредиентов, таких как один или несколько из выбранных из указанных ниже.

Необязательные ингредиенты включают смывающие средства, как правило, присутствующие в количестве до 10% мас./мас., для того чтобы содействовать удалению состава с кожи или с одежды. Такие смывающие средства обычно являются неионными поверхностно-активными веществами, такими как простые или сложные эфиры, содержащие С₈-С₂₂ алкильные фрагменты и гидрофильные фрагменты, которые могут содержать полиоксиалкиленовую группу (полиоксиэтиленовую, ПОЭ или полиоксипропиленовую, ПОП) и/или многоатомный спирт.

Композиции согласно настоящему описанию могут включать один или несколько косметических вспомогательных средств. Такие вспомогательные средства включают агенты, улучшающие ощущения на коже, такие как тальк или тонко измельченный (т.е., с высокой молекулярной массой) полиэтилен, т.е. не воск, например, Лссит181™, в количестве от 1 до примерно 10%; увлажняющие агенты, такие как глицерин или полиэтиленгликоль (с мол. массой от 200 до 600), например, в количестве до примерно 5%; средства, агенты, оказывающие благоприятное воздействие на кожу, такие как аллантоин или липиды, например, в количестве до 5 мас.%; красящие вещества; средства, охлаждающие кожу, помимо упоминаемых выше спиртов, такие как ментол и производные ментола, как правило, в количестве до 2 мас.%, причем все процентные содержания приведены на основе массы композиции. Дополнительный необязательный ингредиент включает консервант, такой как метил или этилпарабены или ВНТ (бутилгидрокситолуол), в количестве от 0,01 до 0,1% мас./мас.

Композиция согласно настоящему изобретению и, в частности, композиции, предназначенные для доставки из шарикового дозатора или из пульверизатора, обычно содержат эмульсии. В таких эмульсиях общее содержание масла составляет обычно ниже чем 10% от общей массы композиции, включая, например, между 0,5 и 2 мас.% ароматических масел (неинкапсулированных) и от 1 до 6 мас.% других масел, выбираемых из примеров базисных масел, описанных ранее в настоящем описании. Особенно предпочтительно использовать от 1 до 5 мас.% триглицеридного масла, такого как масло семян подсолнечника.

В эмульсиях, как правило, используют неионные поверхностноактивные вещества, действующие как эмульгаторы или смесь эмульгаторов, обеспечивающих величину НЬВ в диапазоне от 6 до 10. Особенно желательный ряд эмульгаторов содержит гидрофильный фрагмент, обеспечиваемый полиалкиленоксидом (полигликолем), в частности полиэтиленоксидом, таким как тот, который содержит от 4 до 6 этиленоксидных фрагментов, или смесь из 2-4 плюс от 10 до 30 этиленоксидных фрагментов, и гидрофобный фрагмент, обеспечиваемый алифатическим углеводородом, предпочтительно содержащим по меньшей мере 10 атомов углерода и обычно являющийся линейным. Гидрофобный и гидрофильный фрагменты могут быть связаны посредством сложноэфирной или простоэфирной связи, возможно, посредством промежуточного многоатомного спирта, такого как глицерин.

Предпочтительно гидрофобный алифатический заместитель содержит по меньшей мере 12 атомов

- 11 029573

углерода, и указанный заместитель получают из лаурилового, пальмитилового, цетилового, стеарилового, олеарилового и бегенилового спирта, и, в особенности, цетилового, стеарилового или смеси цетилового и стеаринового спиртов или из соответствующих карбоновых кислот. Особенно удобно, если комбинация эмульгаторов содержит стеарет-2 и на выбор от стеарет-15 до стеарет-30.

Композиции изобретения желательно в основном или полностью не содержат водорастворимые короткоцепочечные моноспирты (обычно считают, что это спирты с числом атомов углерода до С₆) и, в особенности, этанол. "В основном" в данном контексте означает долю менее чем 5 мас.% и предпочтительно менее чем 1 мас.% от массы соответствующей полной или базовой композиции.

В настоящем изобретении, если контекст не требует обратного, все массы, процентные содержания и другие числа приводятся с термином "примерно".

Композиции согласно настоящему изобретению могут представлять собой аэрозольные композиции. Такие композиции здесь включают композицию-базу, а именно, полную композицию за исключением пропеллента, смешанную с пропеллентом. Композиция-база обычно содержит активное вещество антиперспиранта и/или дезодоранта, жидкий носитель и, как правило, суспендирующую добавку.

Множество подходящих аэрозольных композиций являются безводными. Такие композиции обычно содержать часть базисных масел, которая обычно составляет от 50 до 95 мас.% от композиции-базы, и смесь обычно включает одно или несколько летучих масел, таких как летучее кремнийорганическое масло и одно или несколько нелетучих масел, как правило, в весовом отношении от 10:1 до 1:2 и, в частности, от 5:1 до 1:1. Концентрация активного вещества антиперспиранта в композиции-базе составляет, как правило, от 5 до 60 мас.% и, в особенности, от 10 до 45 мас.%.

В ходе изготовления композиций по изобретению особенно желательно, чтобы капсулы отдушки были введены в композицию при перемешивании на скорости и подводимой мощности, которые не повреждают капсулы.

Одна из технологических последовательностей операций для получения композиций карандашного типа или мягких композиций по настоящему изобретению включает сначала получение раствора комбинации структурирующих агентов в жидкости, не смешивающейся с водой, или в одной из жидкостей, не смешивающихся с водой. Указанный процесс, как правило, проводят перемешиванием смеси при температуре, достаточно высокой, для того чтобы растворить все структурирующие агенты (температуре растворения), такой как температура в диапазоне от 70 до 140°С. Любое маслорастворимое косметическое вспомогательное средство можно ввести в масляную фазу либо до, либо после введения гелеобразователей. Однако ароматическое масло, инкапсулированное или в свободной форме, обычно является последним компонентом, который вводят в композиции после активного вещества антиперспиранта, вследствие его чувствительности к повышенной температуре. Обычно полученному в результате раствору структурирующего агента дают остыть до температуры, которая является промежуточной между температурой, при которой растворяются гелеобразователи, и температурой, при которой он мог бы затвердеть, как правило, достигая температуры в диапазоне от 60 до 90°С.

В некоторых методах базисные масла можно смешать вместе перед введением гелеобразователей и активного вещества антиперспиранта или дезодоранта. В других препаративных методах желательно растворить все или часть гелеобразователей и, в особенности, для гелеобразователей на основе амидов в первой фракции композиции, такой как разветвленный алифатический спирт, например, изостеариловый спирт или октилдодеканол, необязательно совместно со спиртом, обладающим некоторой смешиваемостью с водой и температурой кипения выше температуры растворения гелеобразователя на основе амида в спиртосодержащей жидкости. Это дает возможность остатку жидкости-носителя избежать нагрева до температуры, при которой структурирующие агенты растворяются или плавятся. Такие процессы обычно включают в себя интенсивное перемешивание фракций, например, в приборе "8опо1а1ог™". В композициях изобретения капсулы отдушки наиболее желательно вводят после любой стадии интенсивного перемешивания. Доля жидкостей-носителей для растворения структурирующих агентов, как правило, составляет от 25 до 50 мас.% от массы жидкостей-носителей.

В других препаративных методах состоящее из частиц вещество вводят предпочтительно во вторую фракцию базисных масел, например, силиконовых и/или сложноэфирных углеводородных масел, и затем первую фракцию, содержащую растворенный структурирующий агент, и вторую фракцию, содержащую суспендированное вещество, состоящее из частиц, смешивают при температуре выше, чем та, при которой композиция превращается в гель, и, как правило, от 5 до 30°С выше нормальной температуры отверждения композиции, заполняют дозирующие контейнеры и охлаждают или дают остыть до температуры окружающей среды.

Примеры

В примерах и сравнительных примерах, описанных ниже в настоящем описании, используют отдушки, такие как охарактеризовано ниже. Процентные содержания (%) компонентов, удовлетворяющие диапазонам температур кипения, получали, сначала определяя компоненты отдушек, их процентное и их температуры кипения, либо из опубликованной литературы или путем вычисления, используя программу АСЭДаЪк 1пс для расчета температур кипения на веб-сайте Королевского химического общества: №№№.сйет8р1Дег.еот.

- 12 029573

Таблица 1

Неинкапсулированная отдушка	% содержание компонентов с температурой кипения (°С)
код	Обогащенная фракцией с высокой температурой кипения	<250°С	>250°С	<220°С	>220°С	<270°С	>270°С
М1	Да	19	81	11	89	22	78
М2	Да	26	74	17	83	29	71
М3	Да	14	86	7	93	15	85
М4	Нет	45	55	24	76	57	43
Инкапсулированная отдушка
код	Обедненная фракцией с высокой температурой кипения
К1	Да	36	64	28	72	40	60
К2	Да	45	55	32	68	58	42
КЗ	Нет	15	85	6	94	17	83
К4	Да	60	40	16	84	72	28

Процесс инкапсулирования для включения в капсулы отдушек К1-К4.

Процесс инкапсулирования Е2 проводили в соответствии с И8Р6045835, в котором водный раствор катионного полимера, обычно желатина или близкородственного катионного полимера формировали при повышенной температуре, достаточной для того, чтобы растворить желатин, обычно по меньшей мере 40°С и не превышающей 70°С. Раствор обычно разбавляли, попадая в диапазон от 2 до 5% мас./мас. Либо до, либо после растворения желатина формировали эмульсию масло в воде путем введения парфюмерного масла необязательно вместе с разбавителем, если таковой присутствует.

Полианион или ему подобный отрицательно полимер с зарядом вводили в разбавитель для композиции до тех пор, пока не достигали рН ниже изоэлектрической точки системы от рН 3,5 до 4,5, вследствие чего вокруг капель диспергированного парфюмерного масла формировался коацерват. Полианион состоял из соли щелочного металла карбоксиметилцеллюлозы.

Получившуюся в результате оболочку затем прошивали глутаровым альдегидом при температуре от 5 до 15°С. Типичные массы и пропорции реагирующих веществ и подходящие условия технологического процесса указаны в примерах 1, 2 или 3 вышеупомянутого патента США 6045835.

В процессе инкапсулирования Е1 использовали модификацию процесса Е2 и проводили в соответствии с процессом, описанным в АО 2006/056096, используя коацерват желатина с гуммиарабиком. Сшивающий агент представлял собой глутаровый альдегид. В такой модификации микрокапсулы, содержащие незаполненную гидрогелевую оболочку, сначала формировали в сухом/сыром виде и приводили в контакт с водной или водно/спиртовой смесью соединения отдушки, обычно разбавленной в базисном масле. Соединение отдушки переносилось в оболочку из гидрогеля путем водной диффузии и оставалось внутри. Получившиеся в результате микрокапсулы, содержащие отдушку, использовали без высушивания, в виде пасты или жидкой дисперсии, или их можно было высушить до порошка, безводного из практических соображений.

В обоих процессах контролировали используемые условия технологического процесса, для того чтобы получить заданные характеристики по толщине оболочки и твердости капсул, указанные в табл. 2.

Таблица 2

Характеристика	Капсулы Е1	Капсулы Е2
Средний размер частиц ϋ[4,3]	48,4 мкм	50,7 мкм
Толщина оболочки (от 19 до 38 мкм)	0,3-0,65 мкм
Толщина оболочки (от 25 до 35 мкм)		0,25-0,6 мкм
Толщина оболочки, рассчитанная для частиц среднего размера	1,0-1,6 мкм	1,4-2,2 мкм
ϋΚ (от 11 до 18 мкм)	40:1-58:1	60:1-100:1
ϋΠ (рассчитанная толщина оболочки)	30:1-48:1	23:1-36:1
Твердость (НузИгоп)	4,05 МПа	4,88 МПа
Кажущийся приведенный модуль упругости	24,1 МПа	27,5 МПа
Процентное весовое содержание масла/отдушки в ядре (% (мае..))	85/40	80/80

Средний размер частиц: Ό[4,3] капсул после диспергирования в летучем силиконе (циклопентадиметиконе) получали, используя Ма1уегп Ма§1ег§17ег 2000, при следующих параметрах.

КГ дисперсанта = 1,397.

КГ капсулы Е1 = 1,430.

- 13 029573

К1 капсулы Е2 = 1,530.

Скорость модуля дисперсионного смесителя = 2100 об/мин.

Модель обсчета результатов = универсальная.

Чувствительность обсчета = нормальная.

Форма частиц = сферическая.

Толщина оболочки: измерена методом сканирующей электронной микроскопии (8ЕМ) на капсулах с заданным размером частиц. Для несферических капсул толщину измеряли при или вблизи минимального диаметра капсулы.

Толщина оболочки (расчетная): вычисление делали исходя из предположения, что капсулы являются сферическими с единым ядром, и что оболочка и ядро обладают одинаковой плотностью.

ΌΚ представляет собой отношение среднего диаметра частицы к измеренной толщине оболочки.

В примерах и сравнительных примерах в настоящем описании композиции антиперспиранта, описанные в табл. 3 ниже, изготавливали обычным способом с получением, соответственно, безводной композиции антиперспиранта карандашного типа, которую превращали в гель при помощи воска или безводной аэрозольной композиции. В композициях карандашного типа отдушка или смесь отдушек является последним ингредиентом, вводимым в композицию после ее охлаждения до температуры в диапазоне от 60 до 65°С и непосредственно перед ее введением в пластиковые тубы традиционных диспенсеров для таких композиций. Для аэрозольных композиций аэрозольную основу разбавляют обычно в аэрозольном баллончике с углеводородным (пропан/бутан/изобутан) пропеллентом (САР40™) в весовом соотношении 13:87.

Таблица 3

Эффективность отдушек испытывали следующим способом.

Эффективность определяли в следующем испытании, в котором 24-26 испытуемых самостоятельно наносили примерно 0,3 г примера косметического средства в виде карандаша либо на левую, либо на правую подмышечную впадину, а сравнительное средство наносили на другую, с общим случайным распределением лево-правого соотношения, или примерно за 2 с распыления.

После нанесения составов антиперспиранта пользователи надевали свою обычную одежду, и интенсивность запаха оценивали через 2 часовых интервала по шкале восприятия от 0 до 10. Баллы усредняли, и вычитали средний балл для неинкалсулированного образца из среднего балла для инкапсулированного образца. Измеряли и заносили в таблицу три оценки, а именно: интенсивность отдушки самой по себе, интенсивность, определяемую через одежду, и, наконец, интенсивность любого неприятного запаха.

Примеры 1 и 2 и сравнительные примеры С1 и С2.

В этих примерах и сравнительных примерах сравнивают эффект использования инкапсулированной отдушки К2 и инкапсулированной отдушки КЗ в композициях, которые содержат неинкапсулированную отдушку М2 или М3. В примере 1/Ср. примере 1 все четыре композиции карандаша содержали неинкапсулированную отдушку М2 в количестве 1,2 мас.%. Две композиции дополнительно содержали 0,7 мас.% капсул Е2 с обеспечением 0,56 мас.% отдушки, обеспечением К2 в примере 1 и обеспечением КЗ в сравнительном примере 1. В примере 2/сравнительном примере 2 все четыре композиции карандаша содержали неинкапсулированную отдушку М3 в количестве 1,5 мас.%. Две композиции дополнительно содержали 0,7 мас.% Е2 с обеспечением 0,56 мас.% отдушки, обеспечением К2 в примере 1 и обеспечением

- 14 029573

КЗ в сравнительном примере 1. Результаты оценки интенсивности приведены в табл. 4 и 5.

Таблица 4

Продолжительность испытания (часы)	Оценка интенсивности в баллах при испытании	Прирост интенсивности при испытании
Пример 1	Сравнительный пример 1	Пример 1	Сравнительный пример 1	Пример 1 минус сравнительный пример 1
	М2	М2+ГС2	М2	М2+ГСЗ	М2+ГС2 относительно М2	М2+ГСЗ относительно М2
0	4,83	4,91	4,63	4,75	0,09	0,12	-0,03
2	2,75	4,79	3,50	3,33	2,04	-0,17	2,21
4	2,13	4,54	2,54	2,58	2,41	0,04	2,37
6	1,92	4,08	1,88	2,38	2,16	0,5	1,66
8	1,33	3,29	1,29	1,79	1,96	0,5	1,46
10	1,14	3,04	1,13	1,63	1,90	0,5	1,4
12	0,96	2,54	1,08	0,96	1,58	-0,12	1,7
14	0,42	1,79	0,58	0,58	1,37	0,0	1,37

Таблица 5

П род олжител ьн ост ь испытания (часы)	Оценка интенсивности в баллах при испытании	Прирост интенсивности при испытании
Пример 2	Сравнительный пример 2	Пример 2	Сравнительный пример 2	Пример 2 минус сравнительный пример 2
	М3	МЗ+ГС2	М3	МЗ+ГСЗ	МЗ+ГС2 относительно М3	МЗ+ГСЗ относительно М3
0	3,94	4,85	4,15	4,73	1,31	0,59	0,62
2	2,96	4,58	2,69	2,69	1,62	0	1,62
4	2,54	4,23	2,35	2,07	1,69	-0,28	1,97
6	2,15	3,69	1,92	1,69	1,54	-0,23	1,77
8	1,77	3,31	1,73	1,77	1,54	-0,04	1,58
10	1,35	2,92	1,42	1,42	1,57	0,0	1,57
12	1,04	2,57	1,15	1,23	1,54	0,12	1,66
14	0,92	1,85	0,73	0,77	0,93	0,04	0,97

Табл. 4 демонстрирует значительный прирост интенсивности отдушки в период времени от 2 до 14 ч для композиции, содержащей инкапсулированную отдушку по сравнению с композицией, ее не содержащей, когда инкапсулированная отдушка соответствовала настоящему изобретению, но эффект либо отсутствовал, либо оказывался намного меньше, если инкапсулированная отдушка не находилась в соответствии с настоящим изобретением. Следовательно, настоящее изобретение обеспечивает значительную интенсивность отдушки при нанесении и интенсивность, которая сохраняется на высоком уровне в течение продолжительного периода времени. Табл. 5 демонстрирует такой же фактический результат.

Примеры 1 и 2 демонстрируют, что комбинация отдушек в соответствии с настоящим изобретением обеспечивает значительно более высокую интенсивность отдушки в течение продолжительного периода времени, причем измерения проводили в течение периода времени в 14 ч после нанесения композиций антиперспиранта. Соответственно, выбранная комбинация неинкапсулированной и инкапсулированной отдушек особенно подходит в качестве несмываемого средства, которое обычно предназначено оставаться на участке кожи в течение длинного периода времени после нанесения, который обычно представляет собой либо утро, либо вечер после мытья, до тех пор, пока его не смоют, как правило, вечером после утреннего нанесения или утром после вечернего нанесения.

В сравнительных примерах С1 и С2 инкапсулированная отдушка не представляла собой отдушку согласно настоящему изобретению и не обеспечивала такую же продолжительную интенсивность отдушки, как в примерах 1 и 2, в которых состав композиции в остальном был таким же.

Пример З и сравнительные примеры СЗ и С4.

В этих примерах и сравнительных примерах сравнивали эффект использования инкапсулированной отдушки К1 с инкапсулированной отдушкой КЗ в композициях, которые содержали неинкапсулированную отдушку М1 или М4. В примере 3/сравнительном примере 3 все четыре композиции содержали неинкапсулированную отдушку М1 в количестве 0,6 мас.% в аэрозольной композиции. Две из этих композиций дополнительно содержали 0,3 мас.% капсул Е2, обеспечивающих 0,24 мас.% отдушки, пример 3 обеспечивал К1, и пример С3 обеспечивал К3. В сравнительном примере 4 обе композиции содержали неинкапсулированную отдушку М4 в количестве 1,0 мас.%, и одна дополнительно содержала 0,3 мас.% капсул Е2, обеспечивая 0,24 мас.% отдушки К1. Оценка интенсивности в баллах приведена в табл. 6 и 7.

- 15 029573

Таблица 6

П родолжител ьн ость испытания(часы)	Оценка интенсивности в баллах при испытании	Прирост интенсивности при испытании
Пример 3	Сравнительный пример 3	Пример 3	Сравнительный пример 3	Пример 3 минус сравнительный пример 3
	М1	М1+ГС 2	М1	М1+ГСЗ	М1+ГС2 относительно М1	М1+ГСЗ относительно М1
0	4,75	5,00	4,69	4,84	0,25	0,15	0,1
2	2,94	4,00	3,50	3,61	1,06	0,11	0,95
4	2,25	3,19	2,50	2,63	0,94	0,13	0,81
6	1,75	2,75	1,88	1,94	1,00	0,06	0,94
8	1,31	2,44	1,43	1,63	1,13	0,20	0,93
10	1,13	1,88	1,06	1,02	0,75	-0,04	0,79
12	0,88	1, 50	0,81	0,84	0,62	0,03	0,59

Таблица 7

Продолжительность испытания (часы)	Оценка интенсивности в баллах при испытании
Сравнительный пример 4
	М4	М4+П1	М4+Р1 относительно М4
0	5,38	5,31	-0,07
2	4,25	4,38	0,13
4	3,88	3,81	-0,07
б	3,44	3,07	-0,37
8	2,75	2,94	0,19
10	2,50	2,75	0,25
12	1,94	1,81	-0,13

В примере 3 комбинация неинкапсулированной и инкапсулированной отдушек соответствовала критерию температур кипения отдушек по изобретению, в то время как в сравнительном примере С3, инкапсулированной отдушки не было. Табл. 6 демонстрирует, что комбинация отдушек по изобретению в примере 3 обеспечивает значительно более высокую интенсивность отдушки в течение продолжительного периода времени, по сравнению с отсутствием комбинации, как показано в сравнительном примере С3.

Табл. 7 демонстрирует эффект использования различных комбинаций неинкапсулированной и инкапсулированной отдушек, не соответствующих изобретению. В этой комбинации обе отдушки М4 и КТ были сравнительно обогащены компонентами отдушки, обладающими температурой кипения до 250°С. Данные в табл. 7 показывают, что в течение продолжительного периода времени существует небольшая разница в эффекте, возникающая от присутствия инкапсулированной отдушки.

Примеры 5-8 и сравнительные примеры 5-8.

Данные по неприятному запаху.

В этих примерах и сравнительных примерах композиции по изобретению и сравнительные композиции сравнивали в отношении подавления неприятного запаха при помощи следующего клинического метода.

Испытуемое и контрольное средство наносили ежедневно на подмышечные впадины испытуемых (0,3±0,03 г) и испытуемые занимались обычной ежедневной деятельностью до тех пор, пока спустя 5 или 24 ч специально обученный эксперт не обнюхивал подвергшиеся воздействию подмышечные впадины для оценки эффективности отдушки. Неприятный запах оценивали по шкале от 0 до 5.

Оценки делали, используя состав шарикового аппликатора, описанный ниже в табл. 8, и составы карандаша в соответствии с табл. 2. Состав шарикового аппликатора изготавливали обычным способом, включая в состав 1% неинкапсулированной отдушки М2 и 0,7% Е2 инкапсулированной отдушки (обеспечивая 0,56% отдушки), будучи К2 в примере 5 и К3 в сравнительном примере С5.

- 16 029573

Состав шарикового аппликатора.

Таблица 8

Ингредиент	% (мае.)
Вода	остаток
АСН (50 % (мас./мас.) раствор)	30,0
Триглицеридное масло	2,0
Стеарет-2	2,3
Стеарет-20	0,9
Гидрофобный диоксид кремния	0,7
Отдушка/количество	как указано

Таблица 9

	Пример 5	Сравнительный пример 5
Неинкапсулированная отдушка	М2	М2
Инкапсулированная отдушка	К2	КЗ
Оболочка	Е2	Е2
*Приращение неприятного запаха в баллах (5 часов)	0,11	0,06
*Приращение неприятного запаха в баллах (24 часа)	0,14	-0,02

* Приращение неприятного запаха в баллах (в примерах и сравнительных примерах, приведенных в настоящем описании) представляет собой разницу между баллами для состава с неинкапсулированной отдушкой, но без инкапсулированной отдушки и баллами для идентичной во всем другом рецептуры, содержащей как неинкапсулированную, так и инкапсулированную отдушки.

Табл. 9 демонстрирует, что композиция антиперспиранта, содержащая комбинацию отдушек согласно настоящему изобретению, приводит к улучшенному подавлению неприятного запаха в клинических испытаниях как через 5, так и через 24 ч. В действительности, улучшение увеличивалось со временем. С другой стороны, если использовали комбинацию не по изобретению, улучшение, регистрируемое спустя 5 ч, составляло лишь половину от того, которое давала комбинация по изобретению, и спустя 24 ч не регистрировали никакого улучшения за 24 ч.

Составы карандашей.

В примере 6 и сравнении С6 композиции содержали 1,2% неинкапсулированной отдушки М2 плюс 0,7% Е2 инкапсулятов, составляющих 0,56% отдушки соответственно К2 и КЗ.

Таблица 10

	Пример 6	Сравнительн ый поимео 6	Пример 7	Сравнительный пример 7	Пример 8	Сравнительный пример 8
Отдушка	М2/К2	М2/КЗ	МЗ/К2	МЗ/КЗ	МЗ/К2	М4/К2
Способ инкапсулирования	Е2	Е2	Е2	Е2	Е1	Е1
*Приращение неприятного запаха в баллах (5 часов}	0,12	-0,03	0,36	0,01	0,26	0,07
*Приращение неприятного запаха в баллах (24 часа)	0,10	0,00	0,14	-0,14	0,10	-0,06

В примере 7 и сравнении С7 композиции содержали 1,5% неинкапсулированной отдушки М3 плюс 0,7% Е2 инкапсулятов, составляющих 0,56% отдушки, соответственно, К2 и КЗ.

Табл. 10 демонстрирует, что композиции, содержащие комбинацию неинкапсулированной отдушки и инкапсулированной отдушки согласно настоящему изобретению, обеспечивают подавление неприятного запаха через 5 ч, в то время как два других типа композиции не по настоящему изобретению (как показано в С6/С7 и С8 соответственно) не показывают такого несомненного улучшения подавления неприятного запаха, обычно демонстрируя нулевое или ухудшенное подавление неприятного запаха спустя 24 ч.

Примеры 9 и 10 и сравнительные примеры С9-С12. Ιη νΐΐΓΟ данные по содержанию компонента отдушки.

- 17 029573

Эти примеры и сравнительные примеры демонстрируют как композиции отдушки и их свойства изменяются со временем, используя данные по скорости испарения отдушки ΐη-νΐΐΓΟ.

Скорость испарения компонентов отдушки как в неинкапсулированной, так и в инкапсулированной отдушках (в виде свободного масла), обозначенных в табл. 11 ниже как "низкие ТК" (температуры кипения <250°С) и "высокие ТК" (температуры кипения >250°С), измеряли, как описано ниже в заданные временные интервалы, для того чтобы показать, как они изменяются, и, таким образом, как должно измениться соотношение отдушек.

Измерение скоростей испарения (остаточной композиции отдушки) измеряли следующим образом.

0,375 мл ароматического масла взвешивали на фильтровальной бумаге сорта 541, которое помещали на дно 60 мл стеклянной банки (диаметр отверстия банки составлял 3,3 см). Фильтровальную бумагу предварительно вырезали так, чтобы покрыть все дно банки. Сосуд затем помещали в вентилируемый духовой шкаф, термостатируемый при 37°С в течение требуемого периода времени, сосуд вынимали, закрывали и давали ему охладиться. В банку прикапывали из пипетки 10 мл этанола для растворения оставшейся отдушки, и затем раствор анализировали методом ГХ/МС. Затем подсчитывали общее количество компонентов отдушки в каждой из двух областей температур кипения. Для каждой временной точки образцы готовили и анализировали дважды.

Массовые % каждой доли компонента, как функция от времени для одиночных неинкапсулированных отдушек М4 и М3, показаны отдельно для сравнения.

При нормальном использовании инкапсулированная отдушка выделяется в течение многих часов, и компоненты отдушки испаряются по мере их выделения. Для того чтобы представить это явление, полагают, что инкапсулированная отдушка выделяется с постоянной скоростью в течение периода времени в 14 ч и испаряется со скоростью, измеренной вышеизложенным способом из места выделения. Получающийся в результате профиль выделенной композиции отдушки, образованный этим способом, затем налагали поверх профиля материнской отдушки. Весовое соотношение материнской отдушки к инкапсулированной отдушке во всех случаях составляло 1:0,3.

Профили композиций для неинкапсулированной + выделившейся инкапсулированной отдушки приведены в табл. 11 и 12 ниже.

В комбинации М4/К3 ни одна из отдушек не соответствовала критериям выбора композиции по изобретению.

В комбинации М4/К2 и М4/К3 инкапсулированная отдушка соответствовала второй части критериев выбора композиции по изобретению, но неинкапсулированная отдушка не соответствовала первой части.

В комбинации М3/К3 неинкапсулированная отдушка соответствовала первой части критериев выбора композиции по изобретению, но инкапсулированная отдушка не соответствовала второй части.

В комбинации М3/К2 и М3/К4 обе отдушки отвечали соответствующим частям критериев выбора комбинации согласно настоящему изобретению. Как можно видеть, с комбинацией согласно настоящему изобретению количество неиспарившихся компонентов остается более постоянным во времени. Это в особенности справедливо для верхних нот, которые обладают большей интенсивностью

Таблица 11

		Сравнительный пример 9	Сравнительный пример 10	Сравнительный пример 11
Продолжительность,	только М4	М4/ВЗ	М4/В2	М4/В4
часы	Низкая	Высокая	Низкая	Высокая	Низкая	Высокая	Низкая	Высокая
	температура	температура	температура	температура	температура	температура	температура	температура
	кипения	кипения	кипения	кипения	кипения	кипения	кипения	кипения
0	100	100	100	100	100	100	100	100
1	89	99	90	103	93	101	92	101
2	79	99	81	107	85	103	86	103
4	63	98	66	114	72	107	75	105
6	57	97	54	120	62	111	66	108
8	40	96	44	127	53	114	60	111
10	32	95	37	134	46	118	54	113
12	26	94	30	140	40	122	51	115

- 18 029573

Таблица 12

		Сравнительный пример 12	Пример 9	Пример 10
Продолжительность,	только М3	М4/ВЗ	М4/В2	М4/В4
часы	Низкая	Высокая	Низкая	Высокая	Низкая	Высокая	Низкая	Высокая
	температура	температура	температура	температура	температура	температура	температура	температура
	кипения	кипения	кипения	кипения	кипения	кипения	кипения	кипения
0	100	100	100	100	100	100	100	100
1	88	100	91	102	97	101	98	101
2	77	100	82	104	94	103	98	102
4	59	99	68	109	89	105	98	104
6	52	99	57	113	85	108	99	106
8	35	99	49	118	82	110	102	107
10	27	98	42	122	79	112	105	109
12	21	98	37	126	77	115	108	111

Claims (13)

1. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

   1. Композиция антиперспиранта или дезодоранта, содержащая: ί) действующее вещество антиперспиранта или дезодоранта;

   и) жидкий носитель для действующего вещества антиперспиранта или дезодоранта;

   111) отдушку,

   в которой отдушка содержит смесь первой неинкапсулированной (Ша) и второй инкапсулированной (111Ь) отдушек,

   при этом первая отдушка (Ша) содержит компоненты отдушки, обладающие температурой кипения выше 250°С при давлении 1 бар, в количестве от 70 до 90 вес.% от общего веса ароматических компонентов в указанной отдушке, и

   вторая отдушка (111Ь) инкапсулирована в водонерастворимое чувствительное к сдвиговому напряжению инкапсулирующее вещество и содержит компоненты отдушки, обладающие температурой кипения более 250°С при давлении 1 бар, в количестве от 35 до менее 65% от общего веса ароматических компонентов в указанной отдушке.
2. 2. Композиция по п.1, в которой чувствительное к напряжению сдвига инкапсулирующее вещество содержит водонерастворимый коацерват желатина или аминопласт.
3. 3. Композиция по п.2, в которой чувствительное к напряжению сдвига инкапсулирующее вещество содержит водонерастворимый коацерват желатина.
4. 4. Композиция по любому из пп.1-3, в которой капсула обладает усредненным по объему диаметром частицы в пределах от 25 до 70 мкм, оболочкой, обладающей измеренной толщиной в пределах от 0,25 до 9 мкм, отношением толщины оболочки к среднему диаметру частицы в пределах от 1:5 до 1 и твердостью по методу ИузШоп в пределах от 1,5 до 50 МПа.
5. 5. Композиция по любому из пп.1-4, в которой общая масса неинкапсулированной отдушки и инкапсулированной отдушки составляет от 1 до 6% от массы композиции.
6. 6. Композиция по любому из пп.1-5, где композиция содержит неинкапсулированную отдушку и инкапсулированную отдушку в весовом соотношении от 1:5 до 10:1.
7. 7. Композиция по п.6, в которой неинкапсулированная отдушка и инкапсулированная отдушка присутствуют в весовом соотношении от 1:1 до 3:1.
8. 8. Композиция по любому из пп.1-7, дополнительно содержащая влагочувствительные капсулы.
9. 9. Композиция по п.8, в которой влагочувствительные капсулы и капсулы, чувствительные к напряжению сдвига, присутствуют в весовом соотношении от 3:1 до 1:20.
10. 10. Композиция по п.9, в которой влагочувствительные капсулы и капсулы, чувствительные к напряжению сдвига, присутствуют в весовом соотношении от 3:2 до 1:5.
11. 11. Композиция по любому из пп.1-10, которая является безводной.
12. 12. Косметическое средство, представляющее собой антиперспирант или дезодорант, содержащий композицию по любому из пп.1-11 в дозирующем контейнере.
13. 13. Способ подавления неприятного запаха тела, согласно которому композицию антиперспиранта или дезодоранта по любому из пп.1-11 наносят местно на кожу подмышечных впадин и оставляют там на период времени, составляющий по меньшей мере 4 ч.