FR3144621A1 - Bituminous composition comprising a rosin ester, preparation process and uses - Google Patents
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Abstract
Composition bitumineuse comprenant un ester de colophane, procédé de préparation et utilisations Composition bitumineuse comprenant : -au moins une base bitume, - au moins un ester de colophane. Figure pour l'abrégé : Néant Bituminous composition comprising a rosin ester, preparation process and uses Bituminous composition comprising: -at least one bitumen base, - at least one rosin ester. Figure for the abstract: None
Description
La présente invention concerne une composition bitumineuse comprenant du bitume, au moins un ester de colophane, et éventuellement un élastomère. L’invention a également pour objet un procédé de préparation d’une composition bitumineuse selon l’invention. L’invention concerne enfin l’utilisation d’une composition bitumineuse selon l’invention, notamment pour des applications routières et/ou industrielles.The present invention relates to a bituminous composition comprising bitumen, at least one rosin ester, and optionally an elastomer. The invention also relates to a process for preparing a bituminous composition according to the invention. Finally, the invention relates to the use of a bituminous composition according to the invention, in particular for road and/or industrial applications.
Le bitume est le principal constituant hydrocarboné utilisé dans le domaine de la construction routière ou du génie civil. Il est par exemple utilisé pour la réalisation de revêtements de chaussées ou encore comme membrane d’étanchéité. Le bitume est généralement obtenu à partir de résidus issus de la distillation du pétrole brut atmosphérique et/ou sous vide.Bitumen is the main hydrocarbon constituent used in the field of road construction or civil engineering. For example, it is used for the production of road surfaces or as a waterproofing membrane. Bitumen is generally obtained from residues from the atmospheric and/or vacuum distillation of crude oil.
Les ressources en pétrole sont cependant limitées. En effet, les « réserves prouvées » de pétrole atteignaient plus de 200 milliards de tonnes équivalent pétrole (TEP) en 2018 dans le monde, selon les experts de British Petroleum (qui dressent un état des lieux de la ressource depuis 1980). Bien qu’importantes, ces réserves ne pourraient toutefois couvrir que 50,2 ans de consommation annuelle au rythme de l'année 2017. Ces chiffres sont confirmés par le Commissariat à l’énergie atomique et aux énergies alternatives (CEA) et par l’Agence internationale de l’énergie (AIE). Il est donc nécessaire de limiter au maximum notre consommation de pétrole.Oil resources are, however, limited. Indeed, "proven reserves" of oil reached more than 200 billion tonnes of oil equivalent (TOE) in 2018 worldwide, according to experts from British Petroleum (who have been taking stock of the resource since 1980). Although significant, these reserves could only cover 50.2 years of annual consumption at the rate of 2017. These figures are confirmed by the French Alternative Energies and Atomic Energy Commission (CEA) and the International Energy Agency (IEA). It is therefore necessary to limit our oil consumption as much as possible.
De plus, l’exploitation du pétrole est responsable du rejet dans l’atmosphère de quantités importantes de gaz à effets de serre, ces derniers ayant un impact significatif sur le réchauffement climatique. Il est donc nécessaire de limiter notre consommation de pétrole, notamment de bitume, afin de minimiser la hausse globale des températures terrestres.In addition, oil exploitation is responsible for the release of significant quantities of greenhouse gases into the atmosphere, which have a significant impact on global warming. It is therefore necessary to limit our consumption of oil, particularly bitumen, in order to minimize the overall rise in Earth's temperatures.
Afin de maintenir et/ou améliorer les caractéristiques, notamment les propriétés mécaniques, d'un bitume conventionnel, il est par ailleurs connu d’utiliser des compositions bitume/polymère réticulées dans lesquelles le bitume (formé d'un ou plusieurs types de bitumes) est mélangé avec un ou plusieurs polymères fonctionnels, notamment des élastomères de styrène et de butadiène, ces élastomères étant réticulées chimiquementin situ, éventuellement à l'aide d’un agent de couplage ou de réticulation, par exemple le soufre ou l’un au moins de ses précurseurs. Des caractéristiques mécaniques optimisées sont en effet cruciales pour les applications revêtements routiers. L’empreinte carbone associées à ces compositions bitume/polymère est cependant bien supérieure à celle du bitume pur. En effet, l’empreinte carbone du bitume pur est estimée à 0,2 Kg de CO2équivalent par Kg de bitume (estimation réalisée par l’association Eurobitume). L’empreinte carbone d’un polymère, notamment d’un élastomère de styrène et de butadiène, est estimée aujourd’hui entre 2,2 et 3,3 Kg de CO2équivalent par Kg de polymère, selon le procédé utilisé et l’optimisation des usines. Il subsiste donc le besoin de compositions bitumineuses, notamment de compositions bitume/polymère, présentant une empreinte carbone significativement réduite.In order to maintain and/or improve the characteristics, in particular the mechanical properties, of a conventional bitumen, it is also known to use crosslinked bitumen/polymer compositions in which the bitumen (formed from one or more types of bitumen) is mixed with one or more functional polymers, in particular styrene and butadiene elastomers, these elastomers being chemically crosslinked in situ , possibly using a coupling or crosslinking agent, for example sulfur or at least one of its precursors. Optimized mechanical characteristics are indeed crucial for road surfacing applications. The carbon footprint associated with these bitumen/polymer compositions is however much higher than that of pure bitumen. Indeed, the carbon footprint of pure bitumen is estimated at 0.2 kg of CO 2 equivalent per kg of bitumen (estimate made by the Eurobitume association). The carbon footprint of a polymer, particularly a styrene-butadiene elastomer, is currently estimated at between 2.2 and 3.3 kg of CO2 equivalent per kg of polymer, depending on the process used and the optimization of the plants. There is therefore still a need for bituminous compositions, particularly bitumen/polymer compositions, with a significantly reduced carbon footprint.
US2011/0082240 décrit la préparation de composition bitumeuse intégrant de l’huile de colophane (en anglais «rosin oil»). Cette huile de colophane est obtenue par décarboxylation de la résine de colophane. Elle est donc constituée majoritairement d’alcool.US2011/0082240 describes the preparation of bituminous composition incorporating rosin oil . This rosin oil is obtained by decarboxylation of rosin resin. It is therefore mainly composed of alcohol.
Il subsiste donc le besoin de compositions bitumineuses dont la teneur en matériau(x) d’origine fossile, notamment issu(s) du pétrole, est réduite par rapport aux compositions de l’art antérieur.There therefore remains a need for bituminous compositions whose content of material(s) of fossil origin, in particular derived from petroleum, is reduced compared with the compositions of the prior art.
En particulier, il subsiste le besoin de compositions bitumineuses présentant des propriétés mécaniques, notamment élastiques, améliorées par rapport aux compositions exemptes de polymère de l’art antérieur, et dont la teneur en matériau(x) d’origine fossile, notamment issu(s) du pétrole, est réduite par rapport aux compositions de l’art antérieur.In particular, there remains a need for bituminous compositions having mechanical properties, in particular elastic properties, which are improved compared to the polymer-free compositions of the prior art, and whose content of material(s) of fossil origin, in particular derived from petroleum, is reduced compared to the compositions of the prior art.
Encore plus particulièrement, il subsiste le besoin de compositions bitume/polymère (éventuellement réticulées) dont la teneur en matériau(x) d’origine fossile, notamment issu(s) du pétrole, est réduite par rapport aux compositions de l’art antérieur.Even more particularly, there remains a need for bitumen/polymer compositions (possibly crosslinked) whose content of material(s) of fossil origin, in particular derived from petroleum, is reduced compared to the compositions of the prior art.
Il subsiste également le besoin de fournir des compositions bitumineuses dont l’empreinte carbone est réduite, par rapport aux compositions de l’art antérieur.There also remains a need to provide bituminous compositions with a reduced carbon footprint, compared to prior art compositions.
En particulier, il subsiste le besoin de compositions bitumineuses présentant des propriétés mécaniques, notamment élastiques, améliorées par rapport aux compositions exemptes de polymère de l’art antérieur, et dont l’empreinte carbone est réduite, par rapport aux compositions de l’art antérieur.In particular, there remains a need for bituminous compositions having mechanical properties, in particular elastic properties, which are improved compared to the polymer-free compositions of the prior art, and whose carbon footprint is reduced compared to the compositions of the prior art.
Encore plus particulièrement, il subsiste le besoin de compositions bitume/polymère (éventuellement réticulées) dont l’empreinte carbone est réduite, par rapport aux compositions de l’art antérieur.Even more particularly, there remains a need for bitumen/polymer compositions (possibly crosslinked) whose carbon footprint is reduced, compared to the compositions of the prior art.
Les inventeurs ont découvert qu’il était possible de réduire la teneur en matériau(x) d’origine fossile dans une composition bitumineuse, notamment dans une composition bitume/polymère, par l’intégration d’ester(s) de colophane. Les inventeurs ont également découvert qu’il était possible de réduire l’empreinte carbone des compositions bitumineuses de l’art antérieur, notamment des compositions bitume/polymère, par l’intégration d’ester(s) de colophane.The inventors have discovered that it is possible to reduce the content of material(s) of fossil origin in a bituminous composition, in particular in a bitumen/polymer composition, by the integration of rosin ester(s). The inventors have also discovered that it is possible to reduce the carbon footprint of bituminous compositions of the prior art, in particular bitumen/polymer compositions, by the integration of rosin ester(s).
En particulier, les inventeurs ont découvert qu’il était possible d’intégrer au moins un ester de colophane dans une composition bitumineuse, notamment dans une composition bitume/polymère, sans affecter de manière significative les propriétés du matériau final. Le matériau final présente des propriétés sensiblement équivalentes, voire améliorées, par rapport à celles des compositions bitumineuses exemptes d’ester(s) de colophane de l’art antérieur, notamment par rapport aux compositions bitume/polymère exemptes d’ester de colophane de l’art antérieur.In particular, the inventors have discovered that it is possible to integrate at least one rosin ester into a bituminous composition, in particular into a bitumen/polymer composition, without significantly affecting the properties of the final material. The final material has properties that are substantially equivalent, or even improved, compared with those of the bituminous compositions free of rosin ester(s) of the prior art, in particular compared with the bitumen/polymer compositions free of rosin ester of the prior art.
L’invention concerne une composition bitumeuse comprenant :
- au moins une base bitume,
- au moins un ester de colophane.
- at least one bitumen base,
- at least one rosin ester.
De préférence, l’ester de colophane est choisi parmi les esters de pentaérythritol de colophanes naturelles, les esters de pentaérythritol de colophanes hydrogénées et l’un quelconque de leurs mélanges, plus avantageusement parmi les esters de pentaérythritol de colophanes naturelles.Preferably, the rosin ester is selected from pentaerythritol esters of natural rosins, pentaerythritol esters of hydrogenated rosins and any mixture thereof, more advantageously from pentaerythritol esters of natural rosins.
De préférence, l’ester colophane présente un point de fusion, mesuré par calorimétrie différentielle à balayage, allant de 50°C à 120°C, plus préférentiellement allant de 70°C à 90°C.Preferably, the rosin ester has a melting point, measured by differential scanning calorimetry, ranging from 50°C to 120°C, more preferably ranging from 70°C to 90°C.
De préférence, l’ester de colophane présente un taux d’acidité, mesurée selon la selon la méthode ASTM D465, inférieure ou égal à 250 mg KOH/g, plus préférentiellement inférieur ou égal à 100mg de KOH/g.Preferably, the rosin ester has an acidity level, measured according to the ASTM D465 method, of less than or equal to 250 mg KOH/g, more preferably less than or equal to 100 mg KOH/g.
De préférence, l’ester de colophane est présent dans la composition bitumineuse selon une teneur allant de 0,1% à 50% en poids, de préférence de 0,5% à 30% en poids, de préférence de 1% à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition.Preferably, the rosin ester is present in the bituminous composition in a content ranging from 0.1% to 50% by weight, preferably from 0.5% to 30% by weight, preferably from 1% to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
Selon un mode de réalisation, la composition bitumineuse peut en outre comprendre moins un élastomère, de préférence choisi parmi les copolymères d’un hydrocarbure monovinyl aromatique et d’un diène conjugué.According to one embodiment, the bituminous composition may further comprise at least one elastomer, preferably chosen from copolymers of a monovinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene.
L’invention a également pour objet une composition bitume/polymère réticulée, obtenue par réticulation, notamment chimique ou thermique, d’une composition bitumeuse telle que définie ci-dessus et décrite de manière détaillée ci-dessous.The invention also relates to a crosslinked bitumen/polymer composition, obtained by crosslinking, in particular chemical or thermal, of a bituminous composition as defined above and described in detail below.
Selon un mode de réalisation, la composition bitumineuse telle que définie ci-dessus et décrite de manière détaillé ci-dessous, présente une empreinte carbone réduite, par rapport à une même composition exempte d’ester(s) de colophane.According to one embodiment, the bituminous composition as defined above and described in detail below, has a reduced carbon footprint, compared to the same composition free of rosin ester(s).
L’invention a également pour objet un procédé de préparation d’une composition bitumineuse telle que définie ci-dessus et décrite de manière détaillée ci-dessous, ce procédé comprenant :The invention also relates to a process for preparing a bituminous composition as defined above and described in detail below, this process comprising:
1) la mise en contact des composants suivants :
- au moins une base bitume, et
- au moins un ester de colophane,
- at least one bitumen base, and
- at least one rosin ester,
2) le mélange des composants.2) mixing the components.
De préférence, le mélange des composants est réalisé sous chauffage et sous agitation, de préférence à une température allant de 90°C à 230°C, plus préférentiellement de 120°C à 200°C, encore plus préférentiellement de 150°C à 180°C.Preferably, the mixing of the components is carried out under heating and stirring, preferably at a temperature ranging from 90°C to 230°C, more preferably from 120°C to 200°C, even more preferably from 150°C to 180°C.
L’invention a encore pour objet l’utilisation d’une composition bitumineuse telle que définie ci-dessus et décrite de manière détaillée ci-dessous, notamment d’une composition bitume/polymère réticulée telle que définie ci-dessus et décrite de manière détaillée ci-dessous, pour préparer un enduit superficiel, un enrobé à chaud, un enrobé à froid, un enrobé coulé à froid, une grave émulsion ou une couche de roulement, ledit liant étant associé à des granulats et/ou des fraisats de recyclage.The invention also relates to the use of a bituminous composition as defined above and described in detail below, in particular a crosslinked bitumen/polymer composition as defined above and described in detail below, for preparing a surface coating, a hot mix, a cold mix, a cold-poured mix, an emulsion gravel or a wearing course, said binder being associated with aggregates and/or recycled milled materials.
L’invention a encore pour objet un enrobé bitumineux comprenant une composition bitumineuse telle que définie ci-dessus et décrite de manière détaillée ci-dessous, notamment une composition bitume/polymère réticulée telle que définie ci-dessus et décrite de manière détaillée ci-dessous, en mélange avec des granulats et/ou des fraisats de recyclage, et éventuellement des charges minérales et/ou synthétiques.The invention also relates to a bituminous coating comprising a bituminous composition as defined above and described in detail below, in particular a crosslinked bitumen/polymer composition as defined above and described in detail below, mixed with aggregates and/or recycled millings, and optionally mineral and/or synthetic fillers.
L’invention concerne encore un asphalte comprenant une composition bitumineuse telle que définie ci-dessus et décrite de manière détaillée ci-dessous, notamment une composition bitume/polymère réticulée telle que définie ci-dessus et décrite de manière détaillée ci-dessous, en mélange avec des charges minérales et/ou synthétiques.The invention also relates to an asphalt comprising a bituminous composition as defined above and described in detail below, in particular a crosslinked bitumen/polymer composition as defined above and described in detail below, mixed with mineral and/or synthetic fillers.
L’invention a encore pour objet l’utilisation d’une composition bitumineuse telle que définie ci-dessus et décrite de manière détaillée ci-dessous, notamment d’une composition bitume/polymère réticulée telle que définie ci-dessus et décrite de manière détaillée ci-dessous, pour préparer un revêtement d’étanchéité, une membrane ou une couche d’imprégnation.The invention also relates to the use of a bituminous composition as defined above and described in detail below, in particular a crosslinked bitumen/polymer composition as defined above and described in detail below, for preparing a waterproofing coating, a membrane or an impregnation layer.
L’invention concerne enfin l’utilisation dans une composition bitumineuse telle que définie ci-dessus et décrite de manière détaillée ci-dessous, notamment dans une composition bitume/polymère éventuellement réticulée, d’un ester de colophane pour réduire l’empreinte carbone de ladite composition bitumineuse.The invention finally relates to the use in a bituminous composition as defined above and described in detail below, in particular in an optionally crosslinked bitumen/polymer composition, of a rosin ester to reduce the carbon footprint of said bituminous composition.
Dans la suite de la description, et sauf indication contraire explicite, les quantités des différents composants présents dans une composition bitumineuse selon l’invention sont données en % massique, par rapport à la masse totale de la composition (nommés ci-après % m/m).In the remainder of the description, and unless explicitly indicated otherwise, the quantities of the various components present in a bituminous composition according to the invention are given in % by mass, relative to the total mass of the composition (hereinafter referred to as % m/m).
De même, et sauf indication contraire explicite, les normes mentionnées dans la suite de la description correspondent à la norme en vigueur à la date du 1erdécembre 2022.Likewise, and unless explicitly stated otherwise, the standards mentioned in the remainder of the description correspond to the standard in force on December 1, 2022.
L’invention concerne tout d’abord une composition bitumineuse comprenant :The invention firstly concerns a bituminous composition comprising:
- au moins une base bitume,- at least one bitumen base,
- au moins un ester de colophane.- at least one rosin ester.
Le ou les bitumes utilisés pour préparer une composition bitume/polymère selon l’invention sont nommés « base bitume ».The bitumen(s) used to prepare a bitumen/polymer composition according to the invention are called “bitumen base”.
Parmi les bitumes utilisables selon l'invention, on peut citer tout d'abord les bitumes d'origine naturelle, ceux contenus dans des gisements de bitume naturel, d'asphalte naturel ou les sables bitumineux et les bitumes provenant du raffinage du pétrole brut. Dans le cadre de l’invention, le ou les bitumes utilisés sont avantageusement choisis parmi les bitumes provenant du raffinage du pétrole brut, en particulier les bitumes contenant des asphaltènes ou des brais. Les bitumes peuvent être obtenus par des procédés conventionnels de fabrication des bitumes en raffinerie, en particulier par distillation directe et/ou distillation sous vide du pétrole. Ces bitumes peuvent être éventuellement viscoréduits et/ou désasphaltés et/ou rectifiés à l'air. Il est courant de procéder à la distillation sous vide des résidus atmosphériques provenant de la distillation atmosphérique de pétrole brut. Ce procédé de fabrication correspond, par conséquent, à la succession d'une distillation atmosphérique et d'une distillation sous vide, la charge alimentant la distillation sous vide correspondant aux résidus atmosphériques. Ces résidus sous vide issus de la tour de distillation sous vide peuvent être également utilisés comme bitumes. Il est également courant d'injecter de l'air dans une charge composée habituellement de distillats et de produits lourds provenant de la distillation sous vide de résidus atmosphériques provenant de la distillation du pétrole. Ce procédé permet d'obtenir un bitume soufflé, ou semi-soufflé ou oxydé ou rectifié à l'air ou rectifié partiellement à l'air.Among the bitumens that can be used according to the invention, mention may first be made of bitumens of natural origin, those contained in deposits of natural bitumen, natural asphalt or oil sands and bitumens originating from the refining of crude oil. In the context of the invention, the bitumen(s) used are advantageously chosen from bitumens originating from the refining of crude oil, in particular bitumens containing asphaltenes or pitches. The bitumens can be obtained by conventional processes for manufacturing bitumens in a refinery, in particular by direct distillation and/or vacuum distillation of oil. These bitumens can optionally be visbroken and/or deasphalted and/or rectified in air. It is common to carry out vacuum distillation of atmospheric residues originating from the atmospheric distillation of crude oil. This manufacturing process therefore corresponds to the succession of an atmospheric distillation and a vacuum distillation, the feedstock feeding the vacuum distillation corresponding to the atmospheric residues. These vacuum residues from the vacuum distillation tower can also be used as bitumens. It is also common to inject air into a feedstock usually composed of distillates and heavy products from the vacuum distillation of atmospheric residues from the distillation of oil. This process makes it possible to obtain a blown, or semi-blown or oxidized or rectified in air or partially rectified in air.
Différents bitumes obtenus par les procédés de raffinage peuvent être combinés dans les compositions selon l’invention, pour obtenir le meilleur compromis, en termes de performances techniques. Dans les procédés conventionnels de mélanges de différents bitumes, on opère à des températures comprises entre 100°C et 200°C, de préférence entre 140°C et 200°C, et sous agitation pendant une durée d'au moins 10 minutes, de préférence comprise entre 30 minutes et 10 heures, plus préférentiellement entre 1 heure et 6 heures. La température et la durée du chauffage varient selon la quantité de bitume utilisée et sont définies par la norme NF EN 12594. Les bitumes soufflés peuvent être fabriqués dans une unité de soufflage, en faisant passer un flux d'air et/ou d'oxygène à travers un bitume ou mélange de bitumes de départ. Cette opération peut être menée en présence d'un catalyseur d'oxydation, par exemple de l'acide phosphorique.Different bitumens obtained by the refining processes can be combined in the compositions according to the invention, to obtain the best compromise, in terms of technical performances. In conventional processes for mixing different bitumens, the operation is carried out at temperatures between 100°C and 200°C, preferably between 140°C and 200°C, and with stirring for a period of at least 10 minutes, preferably between 30 minutes and 10 hours, more preferably between 1 hour and 6 hours. The temperature and duration of heating vary according to the quantity of bitumen used and are defined by standard NF EN 12594. Blown bitumens can be manufactured in a blowing unit, by passing a flow of air and/or oxygen through a starting bitumen or bitumen mixture. This operation can be carried out in the presence of an oxidation catalyst, for example phosphoric acid.
Généralement, le soufflage est réalisé à des températures élevées, de l'ordre deTypically, blowing is carried out at high temperatures, of the order of
200 à 300°C, pendant des durées relativement longues typiquement comprises entre 30 minutes et 2 heures, en continu ou par lots. La durée et la température de soufflage sont ajustées en fonction des propriétés visées pour le bitume soufflé et en fonction de la qualité du bitume de départ.200 to 300°C, for relatively long periods typically between 30 minutes and 2 hours, continuously or in batches. The blowing time and temperature are adjusted according to the properties targeted for the blown bitumen and according to the quality of the starting bitumen.
Parmi les bitumes utilisables selon l'invention, on peut également citer les bitumes de recyclage.Among the bitumens that can be used according to the invention, we can also cite recycling bitumens.
Les bitumes peuvent être des bitumes de grade dur (tels que les grades 10/20 et 20/30) ou de grade mou (tel que le grade 160/220) définis par la norme EN 12591.Bitumens can be hard grade bitumens (such as grades 10/20 and 20/30) or soft grade bitumens (such as grade 160/220) as defined by EN 12591.
L’invention est particulièrement adaptée, aux cas où la base bitume est constituée d’un bitume de grade dur ou d’un mélange de bitumes de grade dur, en particulier choisi(s) parmi les bitumes de grade 35/50, 20/30 et 10/20.The invention is particularly suitable for cases where the bitumen base consists of a hard grade bitumen or a mixture of hard grade bitumens, in particular chosen from bitumens of grades 35/50, 20/30 and 10/20.
Les bases bitume utilisables dans le cadre de l'invention ont, de préférence, une pénétrabilité, mesurée à 25°C selon la norme EN 1426, de 5 à 330 1/10 mm, de préférence entre 10 à 220 1/10 mm, plus préférentiellement de 10 à 120 1/10 mm. De manière bien connue, la mesure dite de « pénétrabilité à l'aiguille » est réalisée au moyen d'un test normalisé NF EN 1426 à 25°C (P25). Cette caractéristique de pénétrabilité est exprimée en dixièmes de millimètre (dmm ou 1/10 mm). La pénétrabilité à l'aiguille, mesurée à 25°C, selon le test normalisé NF EN 1426, représente la mesure de la pénétration dans un échantillon de bitume, au bout d'un temps de 5 secondes, d'une aiguille dont le poids avec son support est de 100 g.The bitumen bases that can be used in the context of the invention preferably have a penetrability, measured at 25°C according to the EN 1426 standard, of 5 to 330 1/10 mm, preferably between 10 and 220 1/10 mm, more preferably from 10 to 120 1/10 mm. In a well-known manner, the measurement known as "needle penetrability" is carried out using a standardized NF EN 1426 test at 25°C (P25). This penetrability characteristic is expressed in tenths of a millimeter (dmm or 1/10 mm). The needle penetrability, measured at 25°C, according to the standardized NF EN 1426 test, represents the measurement of the penetration into a sample of bitumen, after a time of 5 seconds, of a needle whose weight with its support is 100 g.
De préférence, la composition bitume/polymère selon l’invention comprend au moins 40% en masse de bitume, par rapport à la masse totale de la composition bitume/polymère, de préférence au moins 50% en masse, plus préférentiellement au moins 60% en masse, avantageusement au moins 70% en masse, plus avantageusement au moins 80% en masse, encore plus avantageusement au moins 85% en masse.Preferably, the bitumen/polymer composition according to the invention comprises at least 40% by mass of bitumen, relative to the total mass of the bitumen/polymer composition, preferably at least 50% by mass, more preferably at least 60% by mass, advantageously at least 70% by mass, more advantageously at least 80% by mass, even more advantageously at least 85% by mass.
Avantageusement, la composition bitume/polymère selon l’invention comprend de 40% à 99,9% en masse, par rapport à la totale de composition bitume/polymère, de préférence de 50% à 99% en masse, plus préférentiellement de 60% à 95% en masse, encore plus préférentiellement de 70% à 95% en masse, avantageusement de 75% à 95% en masse, plus avantageusement de 80% à 95% en masseAdvantageously, the bitumen/polymer composition according to the invention comprises from 40% to 99.9% by mass, relative to the total bitumen/polymer composition, preferably from 50% to 99% by mass, more preferably from 60% to 95% by mass, even more preferably from 70% to 95% by mass, advantageously from 75% to 95% by mass, more advantageously from 80% to 95% by mass.
La composition bitumeuse selon l’invention comprend également au moins un ester de colophane.The bituminous composition according to the invention also comprises at least one rosin ester.
Par « ester de colophane », on entend le produit de la réaction entre des produits dérivés de la colophane, notamment l’acide abiétique, et un alcool.By "rosin ester" is meant the product of the reaction between products derived from rosin, in particular abietic acid, and an alcohol.
La colophane (ou «Rosin oil» en anglais) est un résidu solide obtenu après la distillation de différents éléments tels que de la térébenthine ou l’oléorésine récoltés partir d’arbres résineux tels que les pins. Les colophanes peuvent être naturelles ou elles peuvent être transformées chimiquement, on parle alors de colophanes naturelles modifiées.Rosin (or " Rosin oil " in English) is a solid residue obtained after the distillation of different elements such as turpentine or oleoresin harvested from resinous trees such as pines. Rosins can be natural or they can be chemically transformed, in which case we speak of modified natural rosins.
La colophane naturelle est composée à 90 % d’un mélange d’acides organiques de la famille des diterpènes appelés acides résiniques, notamment d’acide abiétique. Ces acides résiniques sont des isomères. La proportion des différents acides résiniques dans la colophane est variable suivant l’espèce de pin à partir de laquelle elle a été obtenue.Natural rosin is composed of 90% of a mixture of organic acids from the diterpene family called resin acids, including abietic acid. These resin acids are isomers. The proportion of the different resin acids in the Rosin varies depending on the species of pine from which it was obtained.
Parmi les colophanes naturelles, on peut citer les colophanes de gemme et de bois, en particulier de pin, et/ou d’huile de tall (« tall oil » en anglais). Ces colophanes naturelles peuvent être prises seules ou en mélange.Natural rosins include gem and wood rosins, especially pine rosins, and/or tall oil. These natural rosins can be taken alone or in a mixture.
Parmi les colophanes modifiées, on peut citer les colophanes hydrogénées, les colophanes dismutées, les colophanes polymérisées et/ou les colophanes maléisées. Ces colophanes naturelles modifiées peuvent être prises seules ou en mélange, et subir un ou plusieurs traitements de dismutation, polymérisation et/ou maléisation.Modified rosins include hydrogenated rosins, disproportionated rosins, polymerized rosins and/or maleated rosins. These modified natural rosins may be taken alone or in a mixture, and undergo one or more disproportionation, polymerization and/or maleization treatments.
Préférentiellement, la colophane utilisée est une colophane naturelle composée majoritairement d’acide abiétique, de diacide abiétique et de triacide abiétique.Preferably, the rosin used is a natural rosin composed mainly of abietic acid, abietic diacid and abietic triacid.
L’alcool peut être primaire, secondaire ou tertiaire. En particulier, il peut être un monol, un diol ou un polyol. L’alcool peut également provenir de polyéthers tels que le tri éthylène glycol ou les polyéthylène glycols.Alcohol can be primary, secondary or tertiary. In particular, it can be a monool, a diol or a polyol. Alcohol can also come from polyethers such as triethylene glycol or polyethylene glycols.
De préférence, l’alcool est choisi parmi : l'éthanol, le 1-propanol, l'alcool isobutylique, le 2-éthylhexanol, l'octanol, l'alcool isodécylique, l'alcool benzylique, le cyclohexanol, l'éther monobutylique de l'éthylène glycol, l'éthylène glycol, propylène glycol, diéthylène glycol, triéthylène glycol, néopentyl glycol, glycérol, triméthylolpropane, triméthyloléthane, pentaérythritol, dipentaérythritol, sorbitol, saccharose et similaires, et l’un quelconque de leurs mélanges.Preferably, the alcohol is selected from: ethanol, 1-propanol, isobutyl alcohol, 2-ethylhexanol, octanol, isodecyl alcohol, benzyl alcohol, cyclohexanol, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, glycerol, trimethylolpropane, trimethylolethane, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol, sucrose and the like, and any mixture thereof.
Préférentiellement, l’alcool choisi est parmi le glycérol, le pentaérythritol et l’un quelconque de leurs mélanges.Preferably, the alcohol chosen is from glycerol, pentaerythritol and any of their mixtures.
Avantageusement, l’alcool choisi est le pentaérythritol.Advantageously, the alcohol chosen is pentaerythritol.
L’ester mis en œuvre selon l’invention peut être un mono-, un di-, ou un tri-ester. Il peut s’agir d’un mélange de mono-, di- et tri-ester.The ester used according to the invention may be a mono-, a di-, or a triester. It may be a mixture of mono-, di- and triester.
Parmi les esters de colophanes, on peut citer les esters méthyliques de colophanes naturelles, les esters méthyliques de colophanes hydrogénées, les esters du glycérol et de colophanes naturelles, les esters du glycérol et de colophanes hydrogénées, les esters du glycérol et de colophanes dismutées, les esters du glycérol et de colophanes polymérisées, les esters du glycérol et de colophanes maléisées, les esters de pentaérythritol de colophanes naturelles et les esters de pentaérythritol de colophanes hydrogénées. Ces esters de colophanes peuvent être pris seuls ou en mélange et provenir de colophanes ayant subi un ou plusieurs traitements de dismutation, polymérisation et/ou maléisation.Among the rosin esters, mention may be made of methyl esters of natural rosins, methyl esters of hydrogenated rosins, esters of glycerol and natural rosins, esters of glycerol and hydrogenated rosins, esters of glycerol and disproportionated rosins, esters of glycerol and polymerized rosins, esters of glycerol and maleated rosins, pentaerythritol esters of natural rosins and pentaerythritol esters of hydrogenated rosins. These rosin esters may be taken alone or in a mixture and come from rosins having undergone one or more disproportionation, polymerization and/or maleization treatments.
De préférence, l’ester de colophane de l’invention est choisi parmi les esters de pentaérythritol de colophanes naturelles, les esters de pentaérythritol de colophanes hydrogénées et l’un quelconque de leurs mélanges, plus avantageusement parmi les esters de pentaérythritol de colophanes naturelles.Preferably, the rosin ester of the invention is chosen from pentaerythritol esters of natural rosins, pentaerythritol esters of hydrogenated rosins and any of their mixtures, more advantageously from pentaerythritol esters of natural rosins.
Selon un mode de réalisation préféré, l’ester de colophane de l’invention est choisi parmi les esters de pentaérythritol de colophanes d’huile de tall (tall oil).According to a preferred embodiment, the rosin ester of the invention is chosen from pentaerythritol esters of tall oil rosins.
Pour plus d’informations sur les esters de colophanes d’origine végétale utilisables selon l’invention, on peut se référer à l’article K340 de Bernard Delmond publié dans les « Techniques de l’ingénieur ».For more information on plant-based rosin esters that can be used according to the invention, please refer to article K340 by Bernard Delmond published in “Techniques de l’ingénieur”.
Les esters de colophane mis en œuvre selon l’invention sont caractérisés par leur point de fusion, mesuré par calorimétrie différentielle à balayage. De préférence, l’ester de colophane selon l’invention présente un point de fusion compris entre 30°C et 180 °C, plus préférentiellement compris entre 50°C et 150°C, typiquement entre 60°C et 120°C.The rosin esters used according to the invention are characterized by their melting point, measured by differential scanning calorimetry. Preferably, the rosin ester according to the invention has a melting point of between 30°C and 180°C, more preferably of between 50°C and 150°C, typically between 60°C and 120°C.
Les esters de colophane mis en œuvre selon l’invention sont caractérisés par leur température de ramollissement, déterminé selon la norme EN 1427. De préférence, la résine d’origine végétale présente une température de ramollissement, déterminée selon la méthode AQCM 003, comprise entre 60°C et 200°C, de préférence entre 80°C et 150°C, plus préférentiellement entre 90°C et 110°C.The rosin esters used according to the invention are characterized by their softening temperature, determined according to standard EN 1427. Preferably, the resin of plant origin has a softening temperature, determined according to the AQCM 003 method, of between 60°C and 200°C, preferably between 80°C and 150°C, more preferably between 90°C and 110°C.
De préférence, la résine d’origine végétale présente une température de transition vitreuse, mesurée selon la méthode AQCM 218, comprise entre 10°C et 80°C, de préférence entre 20°C et 60°C, plus préférentiellement entre 40°C et 50°C.Preferably, the resin of plant origin has a glass transition temperature, measured according to the AQCM 218 method, of between 10°C and 80°C, preferably between 20°C and 60°C, more preferably between 40°C and 50°C.
Les esters de colophane mis en œuvre dans l’invention sont également caractérisés par leur indice d’acidité, déterminé selon la méthode ASTM D465.The rosin esters used in the invention are also characterized by their acidity index, determined according to the ASTM D465 method.
De préférence, l’ester de colophane présente un indice d’acidité, déterminé selon la méthode ASTM D465, inférieur ou égal à 250 mg KOH/g, plus préférentiellement inférieur ou égal à 100 mg KOH/g, encore plus préférentiellement inférieur ou égal à 50 mg KOH/g.Preferably, the rosin ester has an acidity index, determined according to the ASTM D465 method, less than or equal to 250 mg KOH/g, more preferably less than or equal to 100 mg KOH/g, even more preferably less than or equal to 50 mg KOH/g.
Avantageusement, l’ester de colophane présente typiquement un indice d’acidité, déterminé selon la méthode ASTM D465, inférieur à 8 mg KOH/g.Advantageously, the rosin ester typically has an acidity index, determined according to the ASTM D465 method, of less than 8 mg KOH/g.
De préférence, l’ester de colophane présente un indice d’acidité, déterminé selon la méthode ASTM D465, compris entre 0,1 et 8 mg KOH/g, de préférence entre 0,2 et 7 mg KOH/g, plus préférentiellement entre 0,5 mg et 6 mg KOH/g.Preferably, the rosin ester has an acidity index, determined according to the ASTM D465 method, of between 0.1 and 8 mg KOH/g, preferably between 0.2 and 7 mg KOH/g, more preferably between 0.5 mg and 6 mg KOH/g.
Avantageusement, l’ester de colophane présente un indice d’acidité, déterminé selon la méthode ASTM D465, inférieur ou égal à 5 mg KOH/g.Advantageously, the rosin ester has an acidity index, determined according to the ASTM D465 method, less than or equal to 5 mg KOH/g.
De préférence, l’ester de colophane présente un indice de couleur Gardner, déterminé selon la norme ASTM D6166, inférieur ou égal à 10, plus préférentiellement inférieur ou égal à 5, encore plus préférentiellement inférieur ou égal à 1, typiquement de 0,9.Preferably, the rosin ester has a Gardner color index, determined according to ASTM D6166, of less than or equal to 10, more preferably less than or equal to 5, even more preferably less than or equal to 1, typically 0.9.
Les esters de colophane mis en œuvre selon l’invention sont caractérisés par leur viscosité brookfield, déterminée selon la méthode AQCM 004.The rosin esters used according to the invention are characterized by their Brookfield viscosity, determined according to the AQCM 004 method.
De préférence, la résine d’origine végétale présente une viscosité brookfield à 125°C, mesurée selon la méthode AQCM 004, supérieure ou égale 5 000 mPa.s, de préférence comprise entre 7 500 mPa.s et 15 000 mPa.s, plus préférentiellement entre 10 000 mPa.s et 11 000 mPa.s.Preferably, the plant-based resin has a Brookfield viscosity at 125°C, measured according to the AQCM 004 method, greater than or equal to 5,000 mPa.s, preferably between 7,500 mPa.s and 15,000 mPa.s, more preferably between 10,000 mPa.s and 11,000 mPa.s.
De préférence, la résine d’origine végétale présente une viscosité brookfield à 150°C, mesurée selon la méthode AQCM 004, supérieure ou égale 500 mPa.s, de préférence comprise entre 750 mPa.s et 1500 mPa.s, plus préférentiellement entre 900 mPa.s et 1 000 mPa.s.Preferably, the plant-based resin has a Brookfield viscosity at 150°C, measured according to the AQCM 004 method, greater than or equal to 500 mPa.s, preferably between 750 mPa.s and 1500 mPa.s, more preferably between 900 mPa.s and 1000 mPa.s.
De préférence, la résine d’origine végétale présente une viscosité brookfield à 177°C, mesurée selon la méthode AQCM 004, supérieure ou égale 80 mPa.s, de préférence comprise entre 100 mPa.s et 500 mPa.s, plus préférentiellement entre 150 mPa.s et 200 mPa.s.Preferably, the plant-based resin has a Brookfield viscosity at 177°C, measured according to the AQCM 004 method, greater than or equal to 80 mPa.s, preferably between 100 mPa.s and 500 mPa.s, more preferably between 150 mPa.s and 200 mPa.s.
Par exemple, un ester de colophane utilisable dans les compositions bitumeuses selon l’invention peut être un produit commercialisé par la société KRATON sous la dénomination : SYLVALITE® 2100 Rosin Ester.For example, a rosin ester usable in the bituminous compositions according to the invention may be a product marketed by the company KRATON under the name: SYLVALITE® 2100 Rosin Ester.
De préférence, la composition bitumeuse selon l’invention comprend au moins un ester de colophane présent en une teneur allant de 0,1% à 50% en poids, de préférence de 0,5% à 30% en poids, de préférence de 1% à 15% en poids par rapport au poids total de la composition.Preferably, the bituminous composition according to the invention comprises at least one rosin ester present in a content ranging from 0.1% to 50% by weight, preferably from 0.5% to 30% by weight, preferably from 1% to 15% by weight relative to the total weight of the composition.
Dans un mode de réalisation préférée, la composition bitumeuse selon l’invention comprend au moins un ester de colophane présent en une teneur allant de 10% à 15% en poids, plus préférentiellement de 5% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.In a preferred embodiment, the bituminous composition according to the invention comprises at least one rosin ester present in a content ranging from 10% to 15% by weight, more preferably from 5% to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
Dans un mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend en outre au moins un élastomère.In one embodiment, the composition according to the invention further comprises at least one elastomer.
L'élastomère n'est pas spécialement limité à condition qu'il présente les qualités requises pour les compositions de revêtement. De tels élastomères sont bien connus dans l'art et sont généralement des polymères caoutchouteux. Dans un mode de réalisation préféré, l'élastomère comprend le styrène butadiène styrène (SBS), le SBS hydrogéné, le styrène isoprène styrène (SIS), le styrène éthylène butadiène styrène (SEBS) et/ou le polyisobutadiène (PIB).The elastomer is not particularly limited provided that it exhibits the qualities required for coating compositions. Such elastomers are well known in the art and are generally rubbery polymers. In a preferred embodiment, the elastomer comprises styrene butadiene styrene (SBS), hydrogenated SBS, styrene isoprene styrene (SIS), styrene ethylene butadiene styrene (SEBS) and/or polyisobutadiene (PIB).
De préférence, l’élastomère est typiquement choisi parmi les copolymères d’un hydrocarbure monovinyl aromatique et d’un diène conjuguéPreferably, the elastomer is typically selected from copolymers of a monovinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene.
De préférence, l’élastomère est choisi parmi les copolymères à blocs de formule S-B-S, dans lesquels :Preferably, the elastomer is chosen from block copolymers of formula S-B-S, in which:
- chaque S, qui peut être identique ou différent, représente indépendamment un- each S, which may be the same or different, independently represents a
bloc à base de monomères hydrocarbonés monovinyl aromatiques,block based on monovinyl aromatic hydrocarbon monomers,
- B représente un bloc à base de monomères butadiène, ledit bloc B comprenant des groupements vinyliques pendants.- B represents a block based on butadiene monomers, said block B comprising pendant vinyl groups.
Par « bloc », on entend au sens de l’invention une chaine polymérique obtenue par la polymérisation d’un ou plusieurs monomères de même nature chimique. Un bloc, est avantageusement constitué de la répétition d’un même monomère.For the purposes of the invention, the term “block” means a polymer chain obtained by the polymerization of one or more monomers of the same chemical nature. A block is advantageously made up of the repetition of the same monomer.
Dans lesdits copolymères à blocs de formule S-B-S, les blocs S représentent, ensemble, au moins 15% en moles du nombre total de moles d’unités monomériques du copolymère à blocs. Lesdits copolymères à blocs ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 40 000 à 500 000 g/mol et présentent une teneur en groupements vinyliques pendants contenus dans le bloc B, qui est supérieure ou égale à 20% en moles, par rapport au nombre total de moles d’unités monomériques du copolymère à blocs. Ces copolymères pourront être nommés, plus simplement, par la suite, élastomère SBS. En général, les deux blocs S de l’élastomère thermoréticulable SBS sont identiques.In said block copolymers of formula S-B-S, the S blocks together represent at least 15 mol% of the total number of moles of monomeric units of the block copolymer. Said block copolymers have a weight-average molecular weight ranging from 40,000 to 500,000 g/mol and have a content of pendant vinyl groups contained in the B block, which is greater than or equal to 20 mol%, relative to the total number of moles of monomeric units of the block copolymer. These copolymers may be called, more simply, hereinafter, SBS elastomer. In general, the two S blocks of the heat-crosslinkable SBS elastomer are identical.
Dans le cadre de l’invention, par butadiène, on désigne le 1,3-butadiène qui est un diène conjugué. Lorsque le butadiène, ou plus généralement un diène conjugué, est polymérisé par l'intermédiaire d'un mécanisme de 1,2-addition, le résultat est un groupement vinyle (également nommé groupement vinylique) pendant par rapport au squelette du polymère. Les groupes vinyliques pendants du copolymère à blocs SBS correspondent donc à la polymérisation par 1,2 addition des monomères diène conjugué, et en particulier des monomères butadiène majoritaires, au sein du bloc B. Les motifs obtenus par la polymérisation du butadiène selon un mécanisme de 1,2-addition ou selon un mécanisme de 1,4-addition présentent la même masse molaire.In the context of the invention, butadiene denotes 1,3-butadiene which is a conjugated diene. When butadiene, or more generally a conjugated diene, is polymerized via a 1,2-addition mechanism, the result is a vinyl group (also called a vinyl group) pendant relative to the backbone of the polymer. The pendant vinyl groups of the SBS block copolymer therefore correspond to the 1,2-addition polymerization of the conjugated diene monomers, and in particular of the majority butadiene monomers, within the B block. The units obtained by the polymerization of butadiene according to a 1,2-addition mechanism or according to a 1,4-addition mechanism have the same molar mass.
En particulier, le ou les monomères hydrocarbonés monovinyl aromatique présents dans les blocs S de l’élastomère thermoréticulable SBS sont choisis parmi le styrène, l'o-méthylstyrène, le p-méthylstyrène, le p-tert-butylstyrène, le 2,4-diméthylstyrène, l'alpha-méthylstyrène, le vinylnaphtalène, le vinyltoluène et le vinylxylène ou leurs mélanges. Le monomère hydrocarboné monovinyl aromatique préféré selon la présente invention est le styrène, qui est utilisé, pour la constitution des blocs S en tant que seul monomère, ou en tant que monomère majoritaire dans des mélanges avec des proportions mineures d’un ou plusieurs autres monomères tels que l’o-méthylstyrène, le p-méthylstyrène, le p-tert-butylstyrène, le 2,4-diméthylstyrène, l’alpha méthylstyrène, le vinylnaphtalène, le vinyltoluène et le vinylxylène, à savoir, dans des proportions d'au plus 10% en masse, par rapport à la totalité des monomères hydrocarbonés monovinyl aromatiques présents dans lesdits bloc S. L'utilisation de styrène en tant que seul monomère est particulièrement préférée dans la présente invention pour la constitution des blocs S de l’élastomère SBS. Ainsi, les monomères hydrocarbonés monovinylaromatiques dont dérivent les blocs S des copolymères SBS à blocs thermoréticulables peuvent être, indépendamment, tout monomère hydrocarboné monovinylaromatique tels que précédemment décrits et, sont, de préférence du styrène.In particular, the monovinyl aromatic hydrocarbon monomer(s) present in the S blocks of the SBS heat-crosslinkable elastomer are chosen from styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, alpha-methylstyrene, vinylnaphthalene, vinyltoluene and vinylxylene or mixtures thereof. The preferred monovinyl aromatic hydrocarbon monomer according to the present invention is styrene, which is used, for the constitution of the S blocks as the sole monomer, or as the major monomer in mixtures with minor proportions of one or more other monomers such as o-methylstyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, alpha methylstyrene, vinylnaphthalene, vinyltoluene and vinylxylene, namely, in proportions of at most 10% by mass, relative to the totality of the monovinyl aromatic hydrocarbon monomers present in said S blocks. The use of styrene as the sole monomer is particularly preferred in the present invention for the constitution of the S blocks of the SBS elastomer. Thus, the monovinylaromatic hydrocarbon monomers from which the S blocks of the thermally crosslinkable SBS block copolymers are derived may be, independently, any monovinylaromatic hydrocarbon monomer as previously described and are preferably styrene.
Le bloc B à base de monomères butadiène entrant dans la composition des copolymères à blocs mentionnés SBS est, de préférence, uniquement constitué de monomères butadiène, ou d’un mélange de butadiène comprenant des proportions mineures d’un ou plusieurs autres diènes conjugués structurellement apparentés, et en particulier choisis parmi l’isoprène, le 2,3-diméthyl-1,3-butadiène, le 1,3-pentadiène et 1,3-hexadiène, en particulier représentant au plus 10% en masse, par rapport à la totalité des diènes conjugués présents dans le bloc B. De préférence, les monomères constitutifs du bloc B sont exclusivement des monomères butadiène.The block B based on butadiene monomers entering into the composition of the mentioned block copolymers SBS is preferably only composed of butadiene monomers, or of a mixture of butadiene comprising minor proportions of one or more other structurally related conjugated dienes, and in particular chosen from isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene and 1,3-hexadiene, in particular representing at most 10% by mass, relative to all the conjugated dienes present in the block B. Preferably, the monomers constituting the block B are exclusively butadiene monomers.
L’élastomère à blocs thermoréticulable SBS utilisé dans le cadre de l’invention a une masse moléculaire moyenne en poids Mw, allant de 40 000 à 500 000 g/mol. De préférence, l’élastomère à blocs thermoréticulable SBS présente une masse moléculaire moyenne en poids Mw, inférieure ou égale à 400 000 g/mol, plus préférentiellement inférieure ou égale à 250 000 g/mol, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 200 000 g/mol et avantageusement inférieure ou égale à 150 000 g/mol.The heat-crosslinkable SBS block elastomer used in the context of the invention has a weight-average molecular mass Mw ranging from 40,000 to 500,000 g/mol. Preferably, the heat-crosslinkable SBS block elastomer has a weight-average molecular mass Mw of less than or equal to 400,000 g/mol, more preferably less than or equal to 250,000 g/mol, even more preferably less than or equal to 200,000 g/mol and advantageously less than or equal to 150,000 g/mol.
De préférence, le copolymère à blocs SBS utilisé dans le cadre de l’invention présente une masse moléculaire moyenne en poids Mw supérieure ou égale à 50 000 g/mol, plus préférentiellement supérieure ou égale à 65 000 g/mol, encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 75 000 g/mol, et avantageusement supérieure ou égale à 100 000 g/mol. Selon des modes de réalisations particuliers, le copolymère à blocs SBS présente une masse moléculaire moyenne en poids Mw dans n’importe quelle gamme correspondant aux valeurs maximales et minimales ci-dessus mentionnées, et avantageusement dans la gamme allant de 100 000 à 150 000 g/mol.Preferably, the SBS block copolymer used in the context of the invention has a weight-average molecular mass Mw greater than or equal to 50,000 g/mol, more preferably greater than or equal to 65,000 g/mol, even more preferably greater than or equal to 75,000 g/mol, and advantageously greater than or equal to 100,000 g/mol. According to particular embodiments, the SBS block copolymer has a weight-average molecular mass Mw in any range corresponding to the maximum and minimum values mentioned above, and advantageously in the range from 100,000 to 150,000 g/mol.
Comme indiqué précédemment, le copolymère à blocs SBS utilisé dans le cadre de l’invention présente une teneur en groupements vinyliques pendants supérieure ou égale à 5% en moles, par rapport au nombre total de moles d’unités monomériques du copolymère. Cette teneur en vinyle, déterminée par couplage des techniques de spectroscopie RMN 13C (résonance magnétique nucléaire du carbone) et RMN 1H (résonance magnétique nucléaire du proton), permet de caractériser le polymère.As indicated above, the SBS block copolymer used in the context of the invention has a content of pendant vinyl groups greater than or equal to 5 mol%, relative to the total number of moles of monomeric units of the copolymer. This vinyl content, determined by coupling 13C NMR (carbon nuclear magnetic resonance) and 1H NMR (proton nuclear magnetic resonance) spectroscopy techniques, makes it possible to characterize the polymer.
De préférence, le copolymère à blocs SBS présente, de préférence, une teneur en groupements vinyliques pendants supérieure ou égale à 5% en moles, par rapport au nombre total de moles d’unités monomériques du copolymère SBS, de préférence supérieure ou égale à 10%.Preferably, the SBS block copolymer preferably has a content of pendant vinyl groups greater than or equal to 5 mol%, relative to the total number of moles of monomeric units of the SBS copolymer, preferably greater than or equal to 10%.
Selon un mode de réalisation, le copolymère à blocs SBS présente, de préférence, une teneur en groupements vinyliques pendants inférieure ou égale à 50% en moles, par rapport au nombre total de moles d’unités monomériques du copolymère SBS, plus préférentiellement inférieure ou égale à 40% en moles, encore plus préférentiellement inférieure ou égale à 30% en moles, typiquement inférieure ou égale à 20% en moles.According to one embodiment, the SBS block copolymer preferably has a content of pendant vinyl groups less than or equal to 50 mol%, relative to the total number of moles of monomeric units of the SBS copolymer, more preferably less than or equal to 40 mol%, even more preferably less than or equal to 30 mol%, typically less than or equal to 20 mol%.
Avantageusement selon ce premier mode de réalisation, le copolymère à blocs SBS a une teneur en groupements vinyliques pendants dans n’importe quelle gamme correspondant aux valeurs maximales et minimales ci-dessus mentionnées, et avantageusement dans la gamme allant de 5% à 20% en moles.Advantageously according to this first embodiment, the SBS block copolymer has a content of pendant vinyl groups in any range corresponding to the maximum and minimum values mentioned above, and advantageously in the range from 5% to 20% by mole.
Selon un second mode de réalisation, le copolymère à blocs SBS utilisé selon l’invention présente, de préférence, une teneur en groupements vinyliques pendants supérieure ou égale à 25% en moles, par rapport au nombre total de moles d’unités monomériques du copolymère SBS, plus préférentiellement supérieure ou égale à 30% en moles.According to a second embodiment, the SBS block copolymer used according to the invention preferably has a content of pendant vinyl groups greater than or equal to 25 mol%, relative to the total number of moles of monomeric units of the SBS copolymer, more preferably greater than or equal to 30 mol%.
De préférence, selon ce second mode de réalisation, le copolymère à blocs SBS utilisé selon l’invention présente, de préférence, une teneur en groupements vinyliques pendants inférieure ou égale à 50% en moles, par rapport au nombre total de moles d’unités monomériques du copolymère SBS, plus préférentiellement inférieure ou égale à 45% en moles. Avantageusement selon ce second mode de réalisation, le copolymère à blocs SBS a une teneur en groupements vinyliques pendants dans n’importe quelle gamme correspondant aux valeurs maximales et minimales ci-dessus mentionnées, et avantageusement dans la gamme allant de 35% à 45% en moles.Preferably, according to this second embodiment, the SBS block copolymer used according to the invention preferably has a content of pendant vinyl groups of less than or equal to 50 mol%, relative to the total number of moles of monomeric units of the SBS copolymer, more preferably less than or equal to 45 mol%. Advantageously according to this second embodiment, the SBS block copolymer has a content of pendant vinyl groups in any range corresponding to the maximum and minimum values mentioned above, and advantageously in the range from 35% to 45 mol%.
De préférence, les groupements vinyle pendants sont répartis le long du bloc B du polymère SBS de manière statistique. Cette caractéristique résulte directement du procédé mis en œuvre pour la synthèse du copolymère.Preferably, the pendant vinyl groups are distributed along the B block of the SBS polymer in a statistical manner. This characteristic results directly from the process implemented for the synthesis of the copolymer.
Le nombre de moles d’unités monomériques des blocs S présents dans le copolymère à blocs SBS représente, ensemble, au moins 15% du nombre total de moles d’unités monomériques du copolymère SBS, de préférence au moins 16% en moles.The number of moles of monomeric units of the S blocks present in the SBS block copolymer represents, together, at least 15% of the total number of moles of monomeric units of the SBS copolymer, preferably at least 16 mol%.
De préférence, le nombre de moles d’unités monomériques des blocs S du polymère SBS représente, ensemble, de 15% à 50% en moles, par rapport à la quantité totale de moles d’unités monomériques du copolymère à blocs SBS, plus préférentiellement de 16% à 30% en moles, encore plus préférentiellement de 16% à 25% en moles, et avantageusement de 16% à 20% en moles. Le nombre de moles d’unités monomériques des blocs S du polymère SBS peut être déterminé par spectroscopie RMN 13C (RésonancePreferably, the number of moles of monomeric units of the S blocks of the SBS polymer represents, together, from 15% to 50% by moles, relative to the total amount of moles of monomeric units of the SBS block copolymer, more preferably from 16% to 30% by moles, even more preferably from 16% to 25% by moles, and advantageously from 16% to 20% by moles. The number of moles of monomeric units of the S blocks of the SBS polymer can be determined by 13C NMR spectroscopy (NMR
Magnétique Nucléaire du carbone).Carbon Nuclear Magnetic).
De préférence, la teneur en monomère hydrocarboné monovinyl aromatique (avantageusement le styrène) du copolymère à blocs SBS, déterminée par spectroscopie RMN 13C (Résonance Magnétique Nucléaire du carbone), est supérieure ou égale à 25% en masse, plus préférentiellement supérieure ou égale à 28% en masse, encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 30% en masse, par rapport à la masse totale du copolymère à blocs de formule SBS.Preferably, the content of monovinyl aromatic hydrocarbon monomer (advantageously styrene) of the SBS block copolymer, determined by 13C NMR spectroscopy (Carbon Nuclear Magnetic Resonance), is greater than or equal to 25% by mass, more preferably greater than or equal to 28% by mass, even more preferably greater than or equal to 30% by mass, relative to the total mass of the block copolymer of formula SBS.
De préférence, la teneur en monomère hydrocarboné monovinyl aromatique (avantageusement le styrène) du copolymère à blocs SBS, déterminée par spectroscopie RMN 13C (Résonance Magnétique Nucléaire du carbone), va de 25% à 40% en masse, encore plus avantageusement de 28% à 35% en masse, par rapport à la masse totale du copolymère à blocs SBS.Preferably, the content of monovinyl aromatic hydrocarbon monomer (advantageously styrene) of the SBS block copolymer, determined by 13C NMR spectroscopy (Carbon Nuclear Magnetic Resonance), ranges from 25% to 40% by mass, even more advantageously from 28% to 35% by mass, relative to the total mass of the SBS block copolymer.
Avantageusement, les élastomères à blocs SBS sont sous une forme essentiellement non hydrogénée.Advantageously, the SBS block elastomers are in an essentially non-hydrogenated form.
Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère à blocs de formule SBS est obtenu par couplage de deux copolymères à blocs de formule S-B’ dans lesquels les blocs S et B’ sont choisis pour obtenir un copolymère à blocs SBS. Le bloc B peut donc inclure un résidu d’un agent de couplage, bien connu dans le domaine considéré. A titre d’exemple d’agent de couplage difonctionnel, on peut citer le dibromoéthane, le diéthyl adipate, le divinylbenzene, le diméthyldichlorosilane et le méthyl dichlorosilane.According to a particular embodiment, the block copolymer of formula SBS is obtained by coupling two block copolymers of formula S-B’ in which the blocks S and B’ are chosen to obtain a block copolymer SBS. The block B can therefore include a residue of a coupling agent, well known in the field considered. As an example of a difunctional coupling agent, mention may be made of dibromoethane, diethyl adipate, divinylbenzene, dimethyldichlorosilane and methyl dichlorosilane.
De préférence, selon ce mode de réalisation particulier, l’efficacité du couplage des deux copolymères à blocs de formule S-B’, mesurée par chromatographie par perméation de gel, est supérieure ou égale à 50%, plus préférentiellement supérieure ou égale à 75%, encore plus préférentiellement supérieure ou égale à 90% et avantageusement supérieure ou égale à 95%.Preferably, according to this particular embodiment, the efficiency of the coupling of the two block copolymers of formula S-B’, measured by gel permeation chromatography, is greater than or equal to 50%, more preferably greater than or equal to 75%, even more preferably greater than or equal to 90% and advantageously greater than or equal to 95%.
Des exemples de copolymères à blocs SBS utilisables dans les compositions selon l’invention, ainsi que leurs procédés de préparation sont notamment décrits dans le brevet US 5,798,401, ainsi que dans le document WO 2007/058994 et par la demanderesse dans la demande de brevet WO 2011/013073.Examples of SBS block copolymers which can be used in the compositions according to the invention, as well as their preparation processes, are described in particular in patent US 5,798,401, as well as in document WO 2007/058994 and by the applicant in patent application WO 2011/013073.
Il est possible que, dans les compositions bitumineuses et les procédés selon l’invention, un seul copolymère à blocs SBS tel que décrit dans le cadre de l’invention soit utilisé, ou bien qu’un mélange de copolymères à blocs SBS tels que décrits dans le cadre de l’invention soit utilisé, ou encore qu’un ou plusieurs copolymère(s) à blocs SBS tels que décrits dans le cadre de l’invention soient utilisés en combinaison avec un ou plusieurs autres élastomères. Selon une variante préférée, la matrice n’est réalisée qu’avec un ou plusieurs, de préférence un seul, élastomère SBS. Ce(s) dernier(s) représente(nt), de préférence, de 0,5 à 10% en masse, notamment de 1 à 6% en masse, et préférentiellement de 1,5 à 4% en masse de la masse totale de la composition bitumineuse. Dans les compositions bitumineuses selon l’invention le(s)dit(s) élastomère(s) se trouve(nt) sous une forme réticulée, mais cela n’affecte pas le pourcentage qu’il(s) représente(nt) au sein de la composition. En d’autres termes, les pourcentages, avant et après réticulation, des différents composants utilisés pour la préparation de la composition bitumineuse, sont identiques. Lorsqu’un mélange d’élastomères, contenant au moins un élastomère autre que l’élastomère SBS tel que décrit dans le cadre de l’invention est utilisé, les pourcentages de 0,5 à 10% en masse, notamment de 1 à 6% en masse, et préférentiellement de 1,5 à 4% en masse donnés par rapport à la masse totale de la composition bitumineuse, correspondent à la quantité totale des élastomères utilisés (SBS + autre(s) élastomère(s)). Dans ce cas d’utilisation d’un mélange d’élastomères, contenant au moins un élastomère autre que les élastomères SBS, l’élastomère SBS représente au moins 50%, de préférence au moins 70% en masse, et préférentiellement au moins 90% de la quantité totale des élastomères utilisés (SBS + autre(s) élastomère(s).It is possible that, in the bituminous compositions and the processes according to the invention, a single SBS block copolymer as described in the context of the invention is used, or that a mixture of SBS block copolymers as described in the context of the invention is used, or that one or more SBS block copolymer(s) as described in the context of the invention are used in combination with one or more other elastomers. According to a preferred variant, the matrix is produced only with one or more, preferably a single, SBS elastomer. The latter preferably represents from 0.5 to 10% by mass, in particular from 1 to 6% by mass, and preferentially from 1.5 to 4% by mass of the total mass of the bituminous composition. In the bituminous compositions according to the invention, said elastomer(s) is/are in a crosslinked form, but this does not affect the percentage that it/they represent within the composition. In other words, the percentages, before and after crosslinking, of the different components used for the preparation of the bituminous composition, are identical. When a mixture of elastomers, containing at least one elastomer other than the SBS elastomer as described in the context of the invention is used, the percentages of 0.5 to 10% by mass, in particular of 1 to 6% by mass, and preferably of 1.5 to 4% by mass given relative to the total mass of the bituminous composition, correspond to the total quantity of elastomers used (SBS + other elastomer(s)). In this case of use of a mixture of elastomers, containing at least one elastomer other than the SBS elastomers, the SBS elastomer represents at least 50%, preferably at least 70% by mass, and preferentially at least 90% of the total quantity of elastomers used (SBS + other elastomer(s)).
De manière préférée, le ou les élastomères SBS représentent au moins 80% en masse de la quantité totale d’élastomères, de préférence au moins 90% et préférentiellement au moins 95% de la quantité totale d’élastomères présents, si un mélange d’élastomères est utilisé pour préparer les compositions bitumineuses selon l’invention. Notamment, il est possible que le mélange contienne une part de S-B’ utilisé lors de la fabrication de l’élastomère SBS par couplage, comme expliqué précédemment.Preferably, the SBS elastomer(s) represent at least 80% by mass of the total quantity of elastomers, preferably at least 90% and preferentially at least 95% of the total quantity of elastomers present, if a mixture of elastomers is used to prepare the bituminous compositions according to the invention. In particular, it is possible for the mixture to contain a portion of S-B' used during the manufacture of the SBS elastomer by coupling, as explained above.
La composition bitume/polymère (éventuellement réticulée) selon l’invention, comprend de préférence de 0,1% à 20% en masse d’élastomère, notamment d’un copolymère d’hydrocarbure monovinyl aromatique et de diène conjugué, en particulier de copolymère de styrène et de butadiène, par rapport à la masse de la composition bitume/polymère (réticulée).The bitumen/polymer composition (optionally crosslinked) according to the invention preferably comprises from 0.1% to 20% by mass of elastomer, in particular of a copolymer of monovinyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene, in particular of a copolymer of styrene and butadiene, relative to the mass of the bitumen/polymer composition (crosslinked).
Selon un mode de réalisation, la composition bitume/polymère (éventuellement réticulée) de l’invention comprend de 1% à 8% en masse d’élastomère, notamment d’un copolymère d’hydrocarbure monovinyl aromatique et de diène conjugué, en particulier de copolymère de styrène et de butadiène, par rapport à la masse de la composition bitume/polymère réticulée, plus préférentiellement de 2% à 5% en masse.According to one embodiment, the bitumen/polymer composition (optionally crosslinked) of the invention comprises from 1% to 8% by mass of elastomer, in particular of a copolymer of monovinyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene, in particular of copolymer of styrene and butadiene, relative to the mass of the crosslinked bitumen/polymer composition, more preferably from 2% to 5% by mass.
Selon un mode de réalisation alternatif, la composition bitume/polymère (éventuellement réticulée) de l’invention comprend de 5% à 20% en masse d’élastomère, notamment d’un copolymère d’hydrocarbure monovinyl aromatique et de diène conjugué, en particulier de copolymère de styrène et de butadiène, par rapport à la masse de la composition bitume/polymère réticulée, plus préférentiellement de 10% à 15% en masse.According to an alternative embodiment, the bitumen/polymer composition (optionally crosslinked) of the invention comprises from 5% to 20% by mass of elastomer, in particular of a copolymer of monovinyl aromatic hydrocarbon and conjugated diene, in particular of copolymer of styrene and butadiene, relative to the mass of the crosslinked bitumen/polymer composition, more preferably from 10% to 15% by mass.
Selon un mode de réalisation, la composition bitume/polymère selon l'invention comprend en outre un ou plusieurs additif(s) supplémentaire(s).According to one embodiment, the bitumen/polymer composition according to the invention further comprises one or more additional additive(s).
Ces additifs supplémentaires sont connus de l’homme du métier. A titre d’exemple, on peut notamment citer les additifs suivants :These additional additives are known to those skilled in the art. By way of example, the following additives may be mentioned in particular:
a) les agents d'adhésion et/ou les agents tensioactifs. Ils sont généralement choisis parmi les dérivés d'alkylamine, les dérivés d'alkylpolyamine, les dérivés d'alkylamidopolyamine et les dérivés de sels d'ammonium quaternaire, pris seuls ou en mélange. La quantité d'agents d'adhésion et/ou d'agents tensioactifs présents dans la composition bitume/polymère est, par exemple, comprise entre 0,2% et 2% en poids, de préférence entre 0,5% et 1% en poids, par rapport à la masse totale de la composition bitume/polymère.(a) adhesion promoters and/or surfactants. They are generally chosen from alkylamine derivatives, alkylpolyamine derivatives, alkylamidopolyamine derivatives and quaternary ammonium salt derivatives, taken alone or as a mixture. The amount of adhesion promoters and/or surfactants present in the bitumen/polymer composition is, for example, between 0.2% and 2% by weight, preferably between 0.5% and 1% by weight, relative to the total mass of the bitumen/polymer composition.
b) les cires d'origine animale ou végétale ou les cires d'hydrocarbures, en particulier les cires d'hydrocarbures à longue chaîne, par exemple les cires de polyéthylène ou les paraffines, éventuellement oxydées. Des cires d'amide, telles que l'éthylène bis(stéaramide), peuvent également être ajoutées.(b) waxes of animal or vegetable origin or hydrocarbon waxes, in particular long-chain hydrocarbon waxes, for example polyethylene waxes or paraffins, possibly oxidised. Amide waxes, such as ethylene bis(stearamide), may also be added.
c) les paraffines présentant des longueurs de chaîne de 30 à 120 atomes de carbone (C30à C120). Les paraffines sont choisies parmi les polyalkylènes. De préférence, les paraffines sont des paraffines de polyméthylène et des paraffines de polyéthylène. Ces paraffines peuvent être d'origine pétrolière ou peuvent provenir de l'industrie chimique. De préférence, les paraffines sont des paraffines synthétiques issues de la conversion de la biomasse et/ou du gaz naturel.(c) paraffins having chain lengths of 30 to 120 carbon atoms (C 30 to C 120 ). The paraffins are chosen from polyalkylenes. Preferably, the paraffins are polymethylene paraffins and polyethylene paraffins. These paraffins may be of petroleum origin or may come from the chemical industry. Preferably, the paraffins are synthetic paraffins resulting from the conversion of biomass and/or natural gas.
d) les fondants, tels que les huiles à base de substances grasses animales et/ou végétales ou les huiles hydrocarbonées d'origine pétrolière. Les huiles d'origine animale et/ou végétale peuvent être sous forme d'acides gras libres, de triglycérides, de diglycérides, de monoglycérides ou sous forme estérifiée, par exemple sous forme d'ester méthylique.(d) fondants, such as oils based on animal and/or vegetable fatty substances or hydrocarbon oils of petroleum origin. The oils of animal and/or vegetable origin may be in the form of free fatty acids, triglycerides, diglycerides, monoglycerides or in esterified form, for example in the form of methyl ester.
e) les additifs anti-mousse, notamment (mais non limitativement) choisis parmi les polysiloxanes, les polysiloxanes oxyalkylés et les amides d'acides gras issus d'huiles végétales ou animales.(e) anti-foam additives, in particular (but not limited to) chosen from polysiloxanes, oxyalkylated polysiloxanes and fatty acid amides derived from vegetable or animal oils.
f) des additifs détergents et/ou des inhibiteurs de corrosion, notamment (mais de façon non limitative) choisis dans le groupe constitué par les amines, les succinimides, les alcénylsuccinimides, les polyalkylamines, les polyalkylpolyamines, les polyétheramines et les imidazolines.(f) detergent additives and/or corrosion inhibitors, including (but not limited to) those selected from the group consisting of amines, succinimides, alkenylsuccinimides, polyalkylamines, polyalkylpolyamines, polyetheramines and imidazolines.
g) les agents de glissement ou agents anti-usure, notamment (mais non limitativement) choisis dans le groupe constitué par les acides gras et leurs dérivés esters ou amides, notamment le monooléate de glycéryle, et les dérivés d'acides carboxyliques mono- et polycycliques.(g) slip agents or anti-wear agents, in particular (but not limited to) chosen from the group consisting of fatty acids and their ester or amide derivatives, in particular glyceryl monooleate, and derivatives of mono- and polycyclic carboxylic acids.
h) les additifs modifiant la cristallisation, les additifs inhibant les dépôts de paraffine, les additifs permettant d'abaisser le point d'écoulement ; les modificateurs de la rhéologie à basse température, tels que les copolymères éthylène/acétate de vinyle (EVA) et/ou éthylène/propionate de vinyle (EVP), les terpolymères éthylène/acétate de vinyle/versatate de vinyle (EA/AA/EOVA) ; terpolymères éthylène/acétate de vinyle/acrylate d'alkyle ; copolymères EVA modifiés par greffage ; polyacrylates ; terpolymères acrylates/acétate de vinyle/anhydride maléique ; copolymères amidés d'anhydride maléique/(méth)acrylate d'alkyle susceptibles d'être obtenus par réaction d'un copolymère d'anhydride maléique/(méth)acrylate d'alkyle et d'une alkylamine ou polyalkylamine ayant une chaîne hydrocarbonée de 4 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; les copolymères α-oléfine/anhydride maléique amidés susceptibles d'être obtenus par réaction d'un copolymère α-oléfine/anhydride maléique et d'une alkylamine ou polyalkylamine, l'α-oléfine pouvant être choisie parmi les α-oléfines en C10-C50, de préférence les α-oléfines en C16-C20, et l'alkylamine ou la polyalkylamine ayant avantageusement une chaîne hydrocarbonée de 4 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone.(h) crystallisation modifiers, paraffin deposition inhibiting additives, pour point depressants; low temperature rheology modifiers, such as ethylene/vinyl acetate (EVA) and/or ethylene/vinyl propionate (EVP) copolymers, ethylene/vinyl acetate/vinyl versatate (EA/AA/EOVA) terpolymers; ethylene/vinyl acetate/alkyl acrylate terpolymers; graft-modified EVA copolymers; polyacrylates; acrylate/vinyl acetate/maleic anhydride terpolymers; amidated maleic anhydride/alkyl (meth)acrylate copolymers obtainable by reacting a maleic anhydride/alkyl (meth)acrylate copolymer and an alkylamine or polyalkylamine having a hydrocarbon chain of 4 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 24 carbon atoms; amidated α-olefin/maleic anhydride copolymers obtainable by reacting an α-olefin/maleic anhydride copolymer and an alkylamine or polyalkylamine, the α-olefin being able to be chosen from C10-C50 α-olefins, preferably C16-C20 α-olefins, and the alkylamine or polyalkylamine advantageously having a hydrocarbon chain of 4 to 30 carbon atoms, preferably 12 to 24 carbon atoms.
i) des antioxydants, par exemple de type phénolique encombré ou de type amino, de type para-phénylènediamine alkylée.(i) antioxidants, for example of hindered phenolic type or amino type, of alkylated para-phenylenediamine type.
j) les passivateurs de métaux.j) metal passivators.
k) les neutralisants d'acidité.k) acidity neutralizers.
l) les additifs permettant d'abaisser la température de mélange des asphaltes et des enrobés, ceux permettant d'améliorer l'adhérence des liants bitumineux aux charges et aux granulats, tels que, par exemple, les polyisobutylènesuccinimides.(l) additives for lowering the mixing temperature of asphalts and coatings, those for improving the adhesion of bituminous binders to fillers and aggregates, such as, for example, polyisobutylene succinimides.
m) des acides, tels que l'acide polyphosphorique, ou des diacides, notamment des diacides gras.(m) acids, such as polyphosphoric acid, or diacids, especially fatty diacids.
Les additifs sont employés suivant les quantités bien connues de l'homme du métier, en fonction de la nature de l'additif, en fonction de la base bitumeuse et des propriétés attendues.The additives are used in quantities well known to those skilled in the art, depending on the nature of the additive, the bituminous base and the expected properties.
De préférence, lorsqu’ils sont présents, la teneur en additifs supplémentaires varie de 0,1% à 10% en masse, de préférence de 0,5% à 5% en masse, plus préférentiellement de 0,5% à 2,5% en masse, par rapport à la masse totale de la composition bitumineuse de l’invention.Preferably, when present, the content of additional additives varies from 0.1% to 10% by mass, preferably from 0.5% to 5% by mass, more preferably from 0.5% to 2.5% by mass, relative to the total mass of the bituminous composition of the invention.
De préférence, la composition bitumineuse de l’invention comprend, de préférence est constituée essentiellement, encore plus préférentiellement est constituée :
- de 40% à 99,9% en masse de bitume,
- de 0,1% à 50% en masse d’ester de colophane,
- éventuellement, de 0,1% à 20% en masse d’un ou plusieurs élastomère(s), de préférence choisi parmi les copolymères d’un hydrocarbure monovinyl aromatique et d’un diène conjugué, et
- éventuellement, de 0,1% à 10% en masse d’additif(s) supplémentaire(s) tels que décrits ci-dessus,
- from 40% to 99.9% by mass of bitumen,
- from 0.1% to 50% by mass of rosin ester,
- optionally, from 0.1% to 20% by mass of one or more elastomer(s), preferably chosen from copolymers of a monovinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene, and
- optionally, from 0.1% to 10% by mass of additional additive(s) as described above,
par rapport à la masse totale de la composition bitumineuse.relative to the total mass of the bituminous composition.
Selon un premier mode réalisation, la composition bitumineuse de l’invention comprend, de préférence est constituée essentiellement, encore plus préférentiellement est constituée :
- de 50% à 99% en masse de bitume,
- de 0,5% à 30% en masse d’ester de colophane,
- éventuellement, de 1% à 8% en masse d’un ou plusieurs élastomère(s), de préférence choisi parmi les copolymères d’un hydrocarbure monovinyl aromatique et d’un diène conjugué
- éventuellement, de 0,5% à 5% en masse d’additif(s) supplémentaire(s) tels que décrits ci-dessus,
- from 50% to 99% by mass of bitumen,
- from 0.5% to 30% by mass of rosin ester,
- optionally, from 1% to 8% by mass of one or more elastomer(s), preferably chosen from copolymers of a monovinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene
- optionally, from 0.5% to 5% by mass of additional additive(s) as described above,
par rapport à la masse totale de la composition bitumineuse.relative to the total mass of the bituminous composition.
De préférence, selon un premier mode réalisation, la composition bitumineuse de l’invention comprend, de préférence est constituée essentiellement, encore plus préférentiellement est constituée :
- de 60% à 95% en masse de bitume,
- de 1% à 15% en masse d’ester de colophane, et
- éventuellement, de 2% à 5% en masse d’un ou plusieurs élastomère(s), de préférence choisi parmi les copolymères d’un hydrocarbure monovinyl aromatique et d’un diène conjugué
- éventuellement, de 0,5% à 2,5% en masse d’additif(s) supplémentaire(s) tels que décrits ci-dessus,
- from 60% to 95% by mass of bitumen,
- from 1% to 15% by mass of rosin ester, and
- optionally, from 2% to 5% by mass of one or more elastomer(s), preferably chosen from copolymers of a monovinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene
- optionally, from 0.5% to 2.5% by mass of additional additive(s) as described above,
par rapport à la masse totale de la composition bitumineuse.relative to the total mass of the bituminous composition.
Selon un second mode réalisation, la composition bitumineuse de l’invention comprend, de préférence est constituée essentiellement, encore plus préférentiellement est constituée :
- de 50% à 99% en masse de bitume,
- de 0,5% à 30% en masse d’ester de colophane, et
- éventuellement, de 5% à 20% en masse d’un ou plusieurs élastomère(s), de préférence choisi parmi les copolymères d’un hydrocarbure monovinyl aromatique et d’un diène conjugué
- éventuellement, de 0,5% à 5% en masse d’additif(s) supplémentaire(s) tels que décrits ci-dessus,
- from 50% to 99% by mass of bitumen,
- from 0.5% to 30% by mass of rosin ester, and
- optionally, from 5% to 20% by mass of one or more elastomer(s), preferably chosen from copolymers of a monovinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene
- optionally, from 0.5% to 5% by mass of additional additive(s) as described above,
par rapport à la masse totale de la composition bitumineuse.relative to the total mass of the bituminous composition.
De préférence, selon un second mode réalisation, la composition bitumineuse de l’invention comprend, de préférence est constituée essentiellement, encore plus préférentiellement est constituée :
- de 60% à 95% en masse de bitume,
- de 1% à 15% en masse d’ester de colophane, et
- éventuellement, de 10% à 15% en masse d’un ou plusieurs élastomère(s), de préférence choisi parmi les copolymères d’un hydrocarbure monovinyl aromatique et d’un diène conjugué
- éventuellement, de 0,5% à 2,5% en masse d’additif(s) supplémentaire(s) tels que décrits ci-dessus,
- from 60% to 95% by mass of bitumen,
- from 1% to 15% by mass of rosin ester, and
- optionally, from 10% to 15% by mass of one or more elastomer(s), preferably chosen from copolymers of a monovinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene
- optionally, from 0.5% to 2.5% by mass of additional additive(s) as described above,
par rapport à la masse totale de la composition bitumineuse.relative to the total mass of the bituminous composition.
La composition bitumineuse selon l’invention est homogène. Par « homogène », on entend au sens de l’invention que les différents composants de la composition, à savoir l’élastomère, l’ester de colophane et les éventuels additifs, sont répartis de manière uniforme dans la matrice bitumineuse.The bituminous composition according to the invention is homogeneous. For the purposes of the invention, the term “homogeneous” means that the various components of the composition, namely the elastomer, the rosin ester and any additives, are uniformly distributed in the bituminous matrix.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention présente une pénétrabilité à 25°C, mesurée selon la norme EN 1426, inférieure à la pénétrabilité à 25°C de la même composition exempte d’ester(s) de colophane.According to one embodiment, the composition according to the invention has a penetrability at 25°C, measured according to standard EN 1426, lower than the penetrability at 25°C of the same composition free of rosin ester(s).
De préférence, la composition selon l’invention présente une pénétrabilité à 25°C, mesurée selon la norme EN 1426, allant de 25 à 45 1/10 mm, plus préférentiellement de 30 à 40 1/10 mm.Preferably, the composition according to the invention has a penetrability at 25°C, measured according to standard EN 1426, ranging from 25 to 45 1/10 mm, more preferably from 30 to 40 1/10 mm.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention présente une température de ramollissement bille et anneau, mesurée selon la norme EN 1427, supérieure à la température de ramollissement bille et anneau de la même composition exempte d’un ester de colophane.According to one embodiment, the composition according to the invention has a ring and ball softening temperature, measured according to standard EN 1427, higher than the ring and ball softening temperature of the same composition free of a rosin ester.
De préférence, la composition selon l’invention présente une température de ramollissement bille et anneau, mesurée selon la norme EN 1427, supérieure à 60°C, plus préférentiellement supérieure ou égale à 65°C, avantageusement allant de 65°C à 90°C, typiquement allant de 65°C à 80°C.Preferably, the composition according to the invention has a ring and ball softening temperature, measured according to standard EN 1427, greater than 60°C, more preferably greater than or equal to 65°C, advantageously ranging from 65°C to 90°C, typically ranging from 65°C to 80°C.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention présente une contrainte seuil, mesurée selon la norme NF EN 13587, supérieure à la contrainte seuil de la même composition exempte d’ester(s) de colophane.According to one embodiment, the composition according to the invention has a threshold stress, measured according to standard NF EN 13587, greater than the threshold stress of the same composition free of rosin ester(s).
De préférence, la composition selon l’invention présente une contrainte seuil, mesurée selon la norme NF EN 13587, inférieure ou égale 5 Mpa, plus préférentiellement inférieure ou égale à 3,5 Mpa, avantageusement allant de 1 Mpa à 5 Mpa, typiquement allant de 2 Mpa à 5 Mpa.Preferably, the composition according to the invention has a threshold stress, measured according to standard NF EN 13587, less than or equal to 5 Mpa, more preferably less than or equal to 3.5 Mpa, advantageously ranging from 1 Mpa to 5 Mpa, typically ranging from 2 Mpa to 5 Mpa.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention présente une contrainte à l’élongation maximale, mesurée selon la norme NF EN 13587, supérieure la contrainte à l’l’élongation maximale de la même composition exempte d’ester(s) de colophane.According to one embodiment, the composition according to the invention has a maximum elongation stress, measured according to standard NF EN 13587, greater than the maximum elongation stress of the same composition free of rosin ester(s).
De préférence, la composition selon l’invention présente une contrainte à l’élongation maximale, mesurée selon la norme NF EN 13587, supérieure ou égale 0,4 MPa, plus préférentiellement supérieure ou égale à 1 MPa, avantageusement allant de 0,4 MPa de 3 MPa, typiquement allant de 1 MPa de 1,5 MPa.Preferably, the composition according to the invention has a maximum elongation stress, measured according to standard NF EN 13587, greater than or equal to 0.4 MPa, more preferably greater than or equal to 1 MPa, advantageously ranging from 0.4 MPa to 3 MPa, typically ranging from 1 MPa to 1.5 MPa.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention présente une élongation seuil, mesurée selon la norme NF EN 13587, supérieure l’élongation seuil de la même composition exempte d’ester(s) de colophane.According to one embodiment, the composition according to the invention has a threshold elongation, measured according to standard NF EN 13587, greater than the threshold elongation of the same composition free of rosin ester(s).
De préférence, la composition selon l’invention présente une élongation seuil, mesurée selon la norme NF EN 13587, supérieure ou égale 5 %, plus préférentiellement supérieure ou égale à 10 %, typiquement entre 5% et 15%.Preferably, the composition according to the invention has a threshold elongation, measured according to standard NF EN 13587, greater than or equal to 5%, more preferably greater than or equal to 10%, typically between 5% and 15%.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention présente une élongation maximale, mesurée selon la norme NF EN 13587, supérieure l’élongation maximale de la même composition exempte d’ester(s) de colophane.According to one embodiment, the composition according to the invention has a maximum elongation, measured according to standard NF EN 13587, greater than the maximum elongation of the same composition free of rosin ester(s).
De préférence, la composition selon l’invention présente une élongation maximale, mesurée selon la norme NF EN 13587, supérieure ou égale 500 %, plus préférentiellement supérieure ou égale à 550 %, encore plus avantageusement supérieure ou égal à 600 %, typiquement de 600% à 700%.Preferably, the composition according to the invention has a maximum elongation, measured according to standard NF EN 13587, greater than or equal to 500%, more preferably greater than or equal to 550%, even more advantageously greater than or equal to 600%, typically from 600% to 700%.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention présente une énergie à 400%, mesurée selon la norme NF EN 13587, supérieure à l’énergie à 400% de la même composition exempte d’ester de colophane.According to one embodiment, the composition according to the invention has an energy at 400%, measured according to standard NF EN 13587, greater than the energy at 400% of the same composition free of rosin ester.
De préférence, la composition selon l’invention présente une énergie à 400%, mesurée selon la norme NF EN 13587, supérieure ou égale 20 J/cm3, plus préférentiellement supérieure ou égale à 21 J/cm3, avantageusement allant de 20 J/cm3à 50 J/cm3, typiquement allant de 21 J/cm3à 30 J/cm3.Preferably, the composition according to the invention has an energy at 400%, measured according to standard NF EN 13587, greater than or equal to 20 J/cm 3 , more preferably greater than or equal to 21 J/cm 3 , advantageously ranging from 20 J/cm 3 to 50 J/cm 3 , typically ranging from 21 J/cm 3 to 30 J/cm 3 .
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention présente une énergie totale, mesurée selon la norme NF EN 13587, supérieure à l’énergie totale de la même composition exempte d’ester(s) de colophane.According to one embodiment, the composition according to the invention has a total energy, measured according to standard NF EN 13587, greater than the total energy of the same composition free of rosin ester(s).
De préférence, la composition selon l’invention présente une énergie totale, mesurée selon la norme NF EN 13587, supérieure ou égale 2,5 J, plus préférentiellement supérieure ou égale à 3 J, avantageusement allant de 2,5 J à 10 J, typiquement allant de 3 J à 6 J.Preferably, the composition according to the invention has a total energy, measured according to standard NF EN 13587, greater than or equal to 2.5 J, more preferably greater than or equal to 3 J, advantageously ranging from 2.5 J to 10 J, typically ranging from 3 J to 6 J.
Procédé de préparation d’une composition bitumineuse selon l’inventionProcess for preparing a bituminous composition according to the invention
Les compositions bitumineuses de l'invention peuvent être préparées par tout procédé connu de l'homme du métier. En règle générale, ces procédés comprennent le mélange des composants et le chauffage du mélange obtenu. Le bitume peut être chauffé avant mélange. Habituellement, le bitume est chauffé avant mélange, et le ou les additifs sont additionnés au bitume sans avoir été préalablement chauffé(s). Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on prépare une composition de bitume en mettant en contact :The bituminous compositions of the invention may be prepared by any method known to those skilled in the art. As a general rule, these methods comprise mixing the components and heating the resulting mixture. The bitumen may be heated before mixing. Usually, the bitumen is heated before mixing, and the additive(s) are added to the bitumen without having been heated beforehand. According to a particular embodiment of the invention, a bitumen composition is prepared by bringing into contact:
- au moins une base bitume ;,- at least one bitumen base;,
- au moins un ester de colophane, de préférence tel que défini ci-dessus ;- at least one rosin ester, preferably as defined above;
- éventuellement un élastomère tel que défini ci-dessus ;- possibly an elastomer as defined above;
- éventuellement un ou plusieurs autre(s) additif(s), notamment un ou plusieurs additif(s) supplémentaire(s) tels que décrits ci-dessus.- possibly one or more other additive(s), in particular one or more additional additive(s) as described above.
En particulier, le mélange des composants suivants est réalisé, sous chauffage et sous agitation :In particular, the mixing of the following components is carried out, under heating and stirring:
- au moins une base bitume,- at least one bitumen base,
- au moins un ester de colophane, de préférence tel que défini ci-dessus ;- at least one rosin ester, preferably as defined above;
- éventuellement un élastomère tel que défini ci-dessus, choisi parmi les copolymères d’un hydrocarbure monovinyl aromatique et d’un diène conjugué- optionally an elastomer as defined above, chosen from copolymers of a monovinyl aromatic hydrocarbon and a conjugated diene
- éventuellement un ou plusieurs autre(s) additif(s), notamment un ou plusieurs additif(s) supplémentaire(s) tels que décrits ci-dessus.- possibly one or more other additive(s), in particular one or more additional additive(s) as described above.
Le mélange du bitume, de l’ester de colophane, voire du ou des élastomère(s) et/ou du ou des autre(s) additif(s) présent(s), peut être réalisé à une température allant de 90 à 230°C, de préférence allant de 120 à 200°C, et préférentiellement allant de 150 à 180°C.The mixture of bitumen, rosin ester, or even the elastomer(s) and/or the other additive(s) present, can be carried out at a temperature ranging from 90 to 230°C, preferably ranging from 120 to 200°C, and preferentially ranging from 150 to 180°C.
Un tel mélange est réalisé sous agitation, de manière à faciliter la dispersion et la bonne distribution de l’ester de colophane (et de l’élastomère) dans le bitume qui va constituer la matrice de la composition, éventuellement en association avec le(s) additif(s) supplémentaire(s). Les conditions sont adaptées pour conduire à l’obtention d’un mélange homogène et à la répartition de l’ester de colophane (et de l’élastomère). De manière classique, l’homme du métier ajustera le temps et la puissance de l’agitation, ainsi que la température de mélange, en particulier en fonction du bitume, de la nature précise de l’ester de colophane, et de l’élastomère lorsqu’il est présent pour avoir un mélange en fusion. De manière avantageuse, le mélange est effectué de manière à favoriser une bonne répartition de l’ester de colophane (et de l’élastomère) dans la composition bitumineuse finale obtenue.Such a mixture is carried out with stirring, so as to facilitate the dispersion and good distribution of the rosin ester (and the elastomer) in the bitumen which will constitute the matrix of the composition, possibly in association with the additional additive(s). The conditions are adapted to lead to the obtaining of a homogeneous mixture and to the distribution of the rosin ester (and the elastomer). Conventionally, the person skilled in the art will adjust the time and the power of the stirring, as well as the mixing temperature, in particular according to the bitumen, the precise nature of the rosin ester, and the elastomer when it is present in order to have a molten mixture. Advantageously, the mixing is carried out so as to promote a good distribution of the rosin ester (and the elastomer) in the final bituminous composition obtained.
En général, et ce de manière connue de l’homme du métier, le bitume ou mélange de bitumes utilisé pour la fabrication de la composition est préalablement chauffé et agité, avant incorporation des autres constituants de la composition. L’incorporation de l’ester de colophane (et de l’élastomère) est, en général, réalisée, alors que le bitume est maintenu à une température appartenant à la gamme allant de 90 à 230°C, de préférence à la gamme allant de 120 à 200°C, et préférentiellement à la gamme allant de 150 à 180°C.In general, and in a manner known to those skilled in the art, the bitumen or mixture of bitumens used for the manufacture of the composition is previously heated and stirred, before incorporation of the other constituents of the composition. The incorporation of the rosin ester (and the elastomer) is, in general, carried out, while the bitumen is maintained at a temperature belonging to the range extending from 90 to 230°C, preferably to the range extending from 120 to 200°C, and preferentially to the range extending from 150 to 180°C.
Les constituants peuvent être introduits en même temps ou de manière séquencée. Un chauffage est maintenu tout au long du procédé, et la température de chauffage peut être modulée au cours du procédé. L’agitation peut être maintenue ou interrompue par intermittence si besoin, ou modulée au cours du procédé.The components may be introduced at the same time or in a sequenced manner. Heating is maintained throughout the process, and the heating temperature may be modulated during the process. Agitation may be maintained or interrupted intermittently as required, or modulated during the process.
Selon des modes de réalisation particuliers, le procédé selon l’invention comprend une étape d’homogénéisation qui permet, notamment, de répartir l’ester de colophane (et l’élastomère) dans ladite composition. Une telle étape est notamment une étape de mélange des différents constituants, sous agitation à une vitesse de 100 à 600 tours/minutes, préférentiellement de 200 à 400 tours/minutes et pendant une durée de 2 à 30 heures, préférentiellement de 6 à 24 heures, alors que le mélange est chauffé à une température appartenant à la gamme allant de 90 à 230°C, de préférence à la gamme allant de 120 à 200°C, et préférentiellement à la gamme allant de 150 à 180°C.According to particular embodiments, the method according to the invention comprises a homogenization step which makes it possible, in particular, to distribute the rosin ester (and the elastomer) in said composition. Such a step is in particular a step of mixing the various constituents, with stirring at a speed of 100 to 600 rpm, preferably 200 to 400 rpm and for a period of 2 to 30 hours, preferably 6 to 24 hours, while the mixture is heated to a temperature in the range of 90 to 230°C, preferably in the range of 120 to 200°C, and preferably in the range of 150 to 180°C.
Dans le procédé selon l’invention, sont, utilisés un ou plusieurs bitume(s), un ou plusieurs ester(s) de colophane, éventuellement un ou plusieurs élastomère(s), voire un ou plusieurs additif(s) supplémentaire(s), correspondant aux descriptions données précédemment dans les parties correspondantes. Les élastomères réticulés sont introduits sous forme réticulable dans les compositions selon l’invention et réticulésin situ.In the process according to the invention, one or more bitumen(s), one or more rosin ester(s), optionally one or more elastomer(s), or even one or more additional additive(s) are used, corresponding to the descriptions given previously in the corresponding parts. The crosslinked elastomers are introduced in crosslinkable form into the compositions according to the invention and crosslinked in situ .
Bien entendu, dans le procédé, les quantités utilisées de bitume, d’ester(s) de colophane, voire d’élastomère(s) et/ou d’additifs(s) supplémentaire(s) éventuellement présent(s), seront ajustées par l’homme du métier pour obtenir au final les quantités souhaitées dans la composition finale, et en particulier celles mentionnées dans la précédente partie relative aux compositions selon l’invention.Of course, in the process, the quantities used of bitumen, rosin ester(s), or even elastomer(s) and/or additional additive(s) possibly present, will be adjusted by a person skilled in the art to ultimately obtain the desired quantities in the final composition, and in particular those mentioned in the previous part relating to the compositions according to the invention.
Les caractéristiques décrites dans les précédentes sections s’appliquent également aux procédés de préparation selon l’invention. Ainsi, les composants mis en jeu dans le procédé de préparation seront, de préférence, choisis, parmi ceux précédemment décrits et introduits dans des proportions permettant de conduire aux quantités données pour la description des compositions bitumineuses selon l’invention.The characteristics described in the preceding sections also apply to the preparation processes according to the invention. Thus, the components used in the preparation process will preferably be chosen from those previously described and introduced in proportions making it possible to produce the quantities given for the description of the bituminous compositions according to the invention.
Les compositions bitumineuses susceptibles d’être obtenues par de tels procédés font également partie intégrante de l’invention.The bituminous compositions capable of being obtained by such processes also form an integral part of the invention.
Diverses utilisations des compositions bitumineuses selon l'invention sont envisagées. En particulier, les compositions bitumineuses selon l'invention peuvent être utilisées en tant que liant bitumineux.Various uses of the bituminous compositions according to the invention are envisaged. In particular, the bituminous compositions according to the invention can be used as a bituminous binder.
Le liant bitumineux ou composition bitumineuse selon l'invention peut à son tour être employé(e) pour préparer une association avec des granulats, notamment routiers. S'agissant des applications routières, l'invention vise notamment des enrobés bitumineux comme matériaux pour la construction et l'entretien des corps de chaussée et de leur revêtement, ainsi que pour la réalisation de tous travaux de voirie.The bituminous binder or bituminous composition according to the invention can in turn be used to prepare an association with aggregates, in particular road aggregates. With regard to road applications, the invention relates in particular to bituminous coatings as materials for the construction and maintenance of road surfaces and their surfacing, as well as for carrying out all road works.
Par enrobé bitumineux, on entend, un mélange d'un liant bitumineux avec des granulats et éventuellement des charges minérales et/ou synthétiques. L'enrobé bitumineux comprend un liant bitumineux selon l’invention, et éventuellement des charges minérales et/ou synthétiques, de préférence choisies parmi des fines, du sable, des gravillons et des fraisats de recyclage.By bituminous coating is meant a mixture of a bituminous binder with aggregates and optionally mineral and/or synthetic fillers. The bituminous coating comprises a bituminous binder according to the invention, and optionally mineral and/or synthetic fillers, preferably chosen from fines, sand, gravel and recycled millings.
Les granulats sont des granulats minéraux et/ou synthétiques, notamment, des fraisats de recyclage, de dimensions supérieures à 2 mm, de préférence comprises entre 2 mm et 20 mm.Aggregates are mineral and/or synthetic aggregates, in particular, recycled milled material, with dimensions greater than 2 mm, preferably between 2 mm and 20 mm.
L’invention a également pour objet un procédé de préparation d’un enrobé bitumineux comprenant le mélange à chaud d’une composition bitumineuse selon l’invention, avec des granulats, et éventuellement des charges minérales et/ou synthétiques.The invention also relates to a process for preparing a bituminous coating comprising the hot mixing of a bituminous composition according to the invention, with aggregates, and optionally mineral and/or synthetic fillers.
Le liant bitumineux selon l’invention, peut, avantageusement être utilisé pour préparer un enduit superficiel, un enrobé à chaud, un enrobé à froid, un enrobé coulé à froid ou une grave émulsion. S'agissant des applications routières, l'invention vise également des asphaltes comme matériaux pour fabriquer et recouvrir des trottoirs.The bituminous binder according to the invention can advantageously be used to prepare a surface coating, a hot mix, a cold mix, a cold-poured mix or a gravel emulsion. With regard to road applications, the invention also relates to asphalts as materials for manufacturing and covering sidewalks.
Par asphalte, on entend, un mélange de liant bitumineux avec des charges minérales et/ou synthétiques. Un asphalte comprend une composition bitumineuse telle que décrite dans le cadre de l’invention et des charges minérales telles que des fines, du sable ou des gravillons et/ou des charges synthétiques. Les charges minérales sont constituées de fines (particules de dimensions inférieures à 0,063 mm), de sable (particules de dimensions comprises entre 0,063 mm et 2 mm) et éventuellement de gravillons (particules de dimensions supérieures à 2 mm, de préférence comprises entre 2 mm et 4 mm). Les asphaltes présentent 100% de compacité et sont principalement utilisés pour fabriquer et recouvrir des trottoirs, alors que les enrobés possèdent une compacité inférieure à 100% et sont utilisés pour fabriquer des routes. Contrairement aux enrobés, les asphaltes ne sont pas compactés au rouleau lors de leur mise en place.Asphalt is understood to mean a mixture of bituminous binder with mineral and/or synthetic fillers. An asphalt comprises a bituminous composition as described in the context of the invention and mineral fillers such as fines, sand or gravel and/or synthetic fillers. The mineral fillers consist of fines (particles with dimensions less than 0.063 mm), sand (particles with dimensions between 0.063 mm and 2 mm) and possibly gravel (particles with dimensions greater than 2 mm, preferably between 2 mm and 4 mm). Asphalts have 100% compaction and are mainly used to manufacture and cover sidewalks, while asphalts have a compaction of less than 100% and are used to manufacture roads. Unlike asphalts, asphalts are not compacted with a roller when they are laid.
L’invention a également pour objet un procédé de préparation d’un asphalte comprenant le mélange à chaud d’une composition bitumineuse selon l’invention, avec des charges minérales et/ou synthétiques.The invention also relates to a process for preparing an asphalt comprising the hot mixing of a bituminous composition according to the invention, with mineral and/or synthetic fillers.
Un autre aspect de l'invention concerne l'utilisation d'une composition bitumineuse dans diverses applications industrielles, notamment pour préparer un revêtement d'étanchéité, une membrane ou une couche d'imprégnation. S'agissant des applications industrielles des compositions bitumineuses, on peut citer la fabrication de membranes d'étanchéité, de membranes anti-bruit, de membranes d'isolation, des revêtements de surface, des dalles de moquette, des couches d'imprégnation.Another aspect of the invention relates to the use of a bituminous composition in various industrial applications, in particular for preparing a waterproofing coating, a membrane or an impregnation layer. As regards the industrial applications of the bituminous compositions, mention may be made of the manufacture of waterproofing membranes, noise-reducing membranes, insulation membranes, surface coverings, carpet tiles, impregnation layers.
L’invention a également pour objet l’utilisation d’au moins un ester de colophane dans une composition bitumineuse, de préférence dans une composition bitume/polymère éventuellement réticulée, pour réduire l’empreinte carbone de ladite composition.The invention also relates to the use of at least one rosin ester in a bituminous composition, preferably in an optionally crosslinked bitumen/polymer composition, to reduce the carbon footprint of said composition.
Par « empreinte carbone » d’un produit, on entend au sens de l’invention la quantité de carbone (exprimée généralement en Kg de CO2équivalent par Kg de produit) nécessaire à la préparation dudit produit, cette quantité de carbone équivalent tenant compte à la fois de la consommation d’énergie, notamment liée au chauffage, et en matières premières. L’empreinte carbone d’un produit est typiquement déterminée selon l’une quelconque des normes ISO 14040 et ISO 14044.For the purposes of the invention, the term "carbon footprint" of a product means the quantity of carbon (generally expressed in kg of CO2 equivalent per kg of product) required for the preparation of said product, this quantity of carbon equivalent taking into account both energy consumption, in particular related to heating, and raw materials. The carbon footprint of a product is typically determined according to any of the ISO 14040 and ISO 14044 standards.
De préférence, l’utilisation d’ester(s) de colophane selon l’invention permet de réduire d’au moins 10% l’empreinte carbone d’une composition bitumineuse, notamment d’une composition bitume/polymère (réticulée ou non), par rapport à une même composition exempte d’ester(s) de colophane, plus préférentiellement au moins 20%, encore plus préférentiellement d'au moins 30%, avantageusement d’au moins 80%, plus avantageusement d’au moins 90%, typiquement d’au moins 95%.Preferably, the use of rosin ester(s) according to the invention makes it possible to reduce by at least 10% the carbon footprint of a bituminous composition, in particular of a bitumen/polymer composition (crosslinked or not), compared to the same composition free of rosin ester(s), more preferably at least 20%, even more preferably at least 30%, advantageously at least 80%, more advantageously at least 90%, typically at least 95%.
Selon un mode de réalisation, l’utilisation d’ester de colophane permet de réduire d’au moins 50% l’empreinte carbone d’une composition bitumineuse, notamment d’une composition bitume/polymère (réticulée ou non), par rapport à une même composition exempte d’ester(s) de colophane, plus préférentiellement au moins 60%, encore plus préférentiellement d'au moins 70%, avantageusement d’au moins 80%, plus avantageusement d’au moins 90%, typiquement d’au moins 95%.According to one embodiment, the use of rosin ester makes it possible to reduce by at least 50% the carbon footprint of a bituminous composition, in particular of a bitumen/polymer composition (crosslinked or not), compared to the same composition free of rosin ester(s), more preferably at least 60%, even more preferably at least 70%, advantageously at least 80%, more advantageously at least 90%, typically at least 95%.
En particulier, l’incorporation d’ester(s) de colophane selon une teneur de 5% en masse, par rapport à la masse totale de la composition bitume/polymère (réticulée ou non), permet de réduire jusqu’à 40% l’empreinte carbone de la composition bitumineuse, par rapport à une même composition exempte d’ester(s) de colophane.In particular, the incorporation of rosin ester(s) at a content of 5% by mass, relative to the total mass of the bitumen/polymer composition (crosslinked or not), makes it possible to reduce the carbon footprint of the bituminous composition by up to 40%, compared to the same composition free of rosin ester(s).
Plus particulièrement, l’incorporation d’ester(s) de colophane selon une teneur de 10% en masse, par rapport à la masse totale de la composition bitume/polymère (réticulée ou non), permet de réduire jusqu’à 80% l’empreinte carbone de la composition bitumineuse, par rapport à une même composition exempte d’ester(s) de colophane. Autrement dit, la composition bitumineuse ainsi obtenue est neutre en émission de carbone.More specifically, the incorporation of rosin ester(s) at a content of 10% by mass, relative to the total mass of the bitumen/polymer composition (crosslinked or not), makes it possible to reduce the carbon footprint of the bituminous composition by up to 80%, compared to the same composition free of rosin ester(s). In other words, the bituminous composition thus obtained is carbon-neutral.
L'invention est illustrée par les exemples suivants donnés à titre non limitatif.The invention is illustrated by the following examples given without limitation.
Dans les exemples ci-après, les compositions bitumineuses sont évaluées par :In the following examples, the bituminous compositions are evaluated by:
- la mesure de la pénétrabilité à l’aiguille à 25°C (abréviation : P25), selon la norme EN 1426, les résultats étant exprimés en 1/10 mm,- measurement of needle penetrability at 25°C (abbreviation: P25), according to standard EN 1426, the results being expressed in 1/10 mm,
- la mesure de la température de ramollissement bille anneau (abréviation : TBA), selon la norme EN 1427, les résultats étant exprimés en °C,- measurement of the ring-ball softening temperature (abbreviation: TBA), according to standard EN 1427, the results being expressed in °C,
- la stabilité de stockage : la stabilité au stockage des compositions concentrées préparées ci-dessus est évaluée en mesurant la différence de pénétrabilité (∆Pene) et la différence de TBA (∆TBA) de chaque composition après 3 jours de stockage à 180°C.- storage stability: the storage stability of the concentrated compositions prepared above is evaluated by measuring the difference in penetrability (∆Pene) and the difference in TBA (∆TBA) of each composition after 3 days of storage at 180°C.
- le retour élastique à 25°C (R25), exprimé en %, selon la norme EN 13398,- elastic return at 25°C (R25), expressed in %, according to standard EN 13398,
- les propriétés mécaniques (contrainte à l’élongation maximale, élongation seuil, élongation maximale, énergie à 400%, énergie totale), mesurées selon la norme NF EN 13587.- mechanical properties (stress at maximum elongation, threshold elongation, maximum elongation, energy at 400%, total energy), measured according to standard NF EN 13587.
Les exemples ont été réalisés avec les matières premières suivantes :The examples were made with the following raw materials:
Base Bitume (B) : bitume de grade 35/50 ayant une pénétrabilité P25 de 40 1/10 mm et une TBA de 52°C, disponible commercialement auprès de TotalEnergies sous la marque AZALT®.Bitumen Base (B): grade 35/50 bitumen with a P25 penetrability of 40 1/10 mm and a TBA of 52°C, commercially available from TotalEnergies under the AZALT® brand.
Elastomère thermoréticulable SBS (E) : copolymère séquencé styrène/butadiène/styrène (SBS), comprenant 30,5% en masse de styrène et 69,5% en masse de butadiène. La teneur en groupes vinyle pendants issus de la polymérisation par 1,2-addition du butadiène est de 27,8 % en masse par rapport à la masse totale de copolymère. Le copolymère a une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de 142 500 Daltons et un indice de polydispersité Ip de 1,09. Ce copolymère est disponible commercialement auprès de la société KRATON sous le nom D1192.SBS heat-crosslinkable elastomer (E): styrene/butadiene/styrene (SBS) block copolymer, comprising 30.5% by mass of styrene and 69.5% by mass of butadiene. The content of pendant vinyl groups resulting from the 1,2-addition polymerization of butadiene is 27.8% by mass relative to the total mass of copolymer. The copolymer has a weight-average molecular weight (Mw) of 142,500 Daltons and a polydispersity index Ip of 1.09. This copolymer is commercially available from the company KRATON under the name D1192.
Ester de colophane : produit commercialisé par la société KRATON sous la dénomination : SYLVALITE® 2100 Rosin Ester. Il s’agit d’une résine d’origine végétale comprenant un mélange d’esters de pentaerythritol de colophane d’huile de tall.Rosin Ester: product marketed by the company KRATON under the name: SYLVALITE® 2100 Rosin Ester. This is a resin of plant origin comprising a mixture of pentaerythritol esters of tall oil rosin.
Les compositions C1* et C2 sont préparées selon le protocole suivant :Compositions C1* and C2 are prepared according to the following protocol:
Le bitume pur est préalablement réchauffé à 160°C dans une étuve, puis transféré dans un réacteur de 3L dans lequel il est réchauffé pendant 1h à 180°C.The pure bitumen is first heated to 160°C in an oven, then transferred to a 3L reactor in which it is heated for 1 hour at 180°C.
L’élastomère et l’ester de colophane sont ensuite ajoutés et le mélange broyé pendant 30 min à 6000 tr/min, toujours à 180°C, grâce à un rotorstator haut cisaillement (Silverson).The elastomer and the rosin ester are then added and the mixture ground for 30 min at 6000 rpm, still at 180°C, using a high shear rotorstator (Silverson).
Le réacteur est ensuite placé sous agitation mécanique de 400 tr/min pendant 2 heures à 180 °C.The reactor is then placed under mechanical stirring at 400 rpm for 2 hours at 180°C.
On obtient, ainsi, la matrice thermoréticulée de la composition bitumineuse.This gives the thermo-reticulated matrix of the bituminous composition.
Le détail des compositions est donné dans le tableau 1 suivant. Les teneurs sont données en masse, par rapport à la masse totale de la composition bitume/polymère réticulée.The details of the compositions are given in the following table 1. The contents are given by mass, relative to the total mass of the crosslinked bitumen/polymer composition.
(comparative) C1*
(comparative)
(selon l’invention) C2
(according to the invention)
-
-
5%
5%
Les compositions C1* est comparative.The C1* compositions are comparative.
Les compositions C2 est selon l’invention.Compositions C2 are according to the invention.
Les propriétés des compositions C1*, C2 ont été évaluées selon les protocoles définis ci-dessus. Les résultats sont résumés dans le tableau 2 ci-après.The properties of compositions C1*, C2 were evaluated according to the protocols defined above. The results are summarized in Table 2 below.
(comparative) C1 *
(comparative)
(selon l’invention) C2
(according to the invention)
Les compositions C1* et C2 présentent ainsi des propriétés équivalentes. Ainsi, l’ajout de l’ester de colophane dans la composition bitumeuse ne détériore en rien les performances de la composition.Compositions C1* and C2 thus have equivalent properties. Thus, the addition of rosin ester to the bituminous composition does not in any way deteriorate the performance of the composition.
Par ailleurs, la composition C2 selon l’invention présente une énergie à 400% et l’énergie totale significativement supérieures à celles de la composition C1*. La composition C2 selon l’invention présente ainsi une meilleure résistance à la déformation, par rapport à la composition C1*.Furthermore, composition C2 according to the invention has a 400% energy and total energy significantly higher than those of composition C1*. Composition C2 according to the invention thus has better resistance to deformation, compared to composition C1*.
Claims (14)
- au moins une base bitume, et
- au moins un ester de colophane.
- at least one bitumen base, and
- at least one rosin ester.
1) la mise en contact des composants suivants :
- au moins une base bitume, et
- au moins un ester de colophane,
1) bringing the following components into contact:
- at least one bitumen base, and
- at least one rosin ester,
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| FR2214629A FR3144621A1 (en) | 2022-12-29 | 2022-12-29 | Bituminous composition comprising a rosin ester, preparation process and uses |
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Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA987413A (en) * | 1972-07-13 | 1976-04-13 | John J. Kavalir | Elastomeric compositions for waterproofing membranes, sealer and sealants |
| US4207231A (en) * | 1979-05-11 | 1980-06-10 | Chevron Research Company | Rosin acid esters as stabilizers for asphalt premix |
| US5798401A (en) | 1995-09-09 | 1998-08-25 | Shell Oil Company | Bituminous composition |
| WO2007058994A2 (en) | 2005-11-14 | 2007-05-24 | Kraton Polymers Research B.V. | Process for preparing a bituminous binder composition |
| WO2011013073A1 (en) | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Total Raffinage Marketing | Method for preparing cured asphalt/polymer compositions without a curing agent |
| US20110082240A1 (en) | 2008-05-05 | 2011-04-07 | Meadwestvaco Corporation | Rosin oil-modified bitumen and the bituminous composition containing thereof |
| RU2604217C1 (en) * | 2015-12-03 | 2016-12-10 | Сергей Вячеславович Штепа | Modifier of road bitumen and polymer-bitumen binder based thereon |
| CN113817333A (en) * | 2021-11-05 | 2021-12-21 | 广西交科集团有限公司 | High-viscosity modified asphalt, preparation method thereof and OGFC (one glass batch fiber reinforced plastic) asphalt mixture |
-
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- 2022-12-29 FR FR2214629A patent/FR3144621A1/en active Pending
-
2023
- 2023-12-29 WO PCT/EP2023/087980 patent/WO2024141637A1/en active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA987413A (en) * | 1972-07-13 | 1976-04-13 | John J. Kavalir | Elastomeric compositions for waterproofing membranes, sealer and sealants |
| US4207231A (en) * | 1979-05-11 | 1980-06-10 | Chevron Research Company | Rosin acid esters as stabilizers for asphalt premix |
| US5798401A (en) | 1995-09-09 | 1998-08-25 | Shell Oil Company | Bituminous composition |
| WO2007058994A2 (en) | 2005-11-14 | 2007-05-24 | Kraton Polymers Research B.V. | Process for preparing a bituminous binder composition |
| US20110082240A1 (en) | 2008-05-05 | 2011-04-07 | Meadwestvaco Corporation | Rosin oil-modified bitumen and the bituminous composition containing thereof |
| WO2011013073A1 (en) | 2009-07-29 | 2011-02-03 | Total Raffinage Marketing | Method for preparing cured asphalt/polymer compositions without a curing agent |
| RU2604217C1 (en) * | 2015-12-03 | 2016-12-10 | Сергей Вячеславович Штепа | Modifier of road bitumen and polymer-bitumen binder based thereon |
| CN113817333A (en) * | 2021-11-05 | 2021-12-21 | 广西交科集团有限公司 | High-viscosity modified asphalt, preparation method thereof and OGFC (one glass batch fiber reinforced plastic) asphalt mixture |
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| WO2024141637A1 (en) | 2024-07-04 |
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