HUP0100134A2

HUP0100134A2 - 1-Metil-5-(alkil-szulfonil/szulfinil vagy tio)-csoporttal szubsztituált pirazolil-pirazol-származékok, előállításuk és alkalmazásuk herbicidként

Info

Publication number: HUP0100134A2
Application number: HU0100134A
Authority: HU
Inventors: Afred Angermann; Thomas Auler; Hermann Bieringer; Helga Franke; Uwe Hartfiel; Rainer Preuss; Christopher Rosinger; Holger Wagner
Original assignee: Aventis Cropscience Gmbh
Priority date: 1997-11-24
Filing date: 1998-10-31
Publication date: 2001-06-28
Also published as: ZA9810673B; HUP0100134A3; WO1999026931A1; EP1034165A1; CO5040074A1; CN1279671A; PL340644A1; AU1435199A; BR9814993A; TW444009B; CA2309210A1; AR016013A1; RU2212408C2; US6232271B1; DE19751943A1; JP2001524472A

Abstract

A találmány szerinti vegyületek (I) általános képletében R1 jelentésehalogénatommal adott esetben szubsztituált alkil-, cikloalkil- vagyalkenilcsoport, R2 jelentése halogénatom vagy cianocsoport, R3jelentése ciano-, nitro- vagy tiokarbamoilcsoport, R4 jelentésehalogénatom, -A, -N(R5)R6 -N(R5)C(O)R7vagy XR8 általános képletűcsoport, adott esetben szubsztituált alkil-, alkenil-, alkinil- vagyoxiranilcsoport, vagy oxigén- és/vagy kénatomok közül kettőttartalmazó, adott esetben szubsztituált, 5-7 tagú, telítettheterociklusos csoport, A jelentése cianocsoport, -C(O)-Y vagy -C(NH)-OR14 általános képletű csoport, ahol Y jelentése -R14 , -OR14 vagyN(R15)R14 általános képletű csoport, R14 és R15 jelentése adottesetben oxigén- és/vagy kénatommal megszakított és adott esetbenszubsztituált alki1-, cikloalkil, alkenil- vagy alkinilcsoport, R5jelentése hidrogénatom, adott esetben szubsztituált alkil-,cikloalkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport, R6 jelentése a hidrogénatomkivételével megegyezik R5 jelentésével, R7 jelentése hidrogénatom,adott esetben szubsztituált alkil- vagy cikloalkilcsoport, R8jelentése adott esetben oxigén- és/vagy kénatommal megszakított ésadott esetben szubsztituált alkilcsoport, X jelentése oxigén- vagykénatom, n értéke 0, 1 vagy 2. Ó

Description

KÖZZÉTÉTELI j₇

PÉLDÁNY ^z (&o

1-Metil-5-/alkil^zulfoni |/^J1 motil 6 ^alki|lSzulfínili fő®—1 me {

Iti.r5rblkift^ szubsztituált pirazolii-pirazol* Γ Ύ yU - ---—származékok, |e*eJ4 előállítása ésfherbicidkéntj(történa|alkalmazás^uE

K találmány 1 -metil-5-[alkirezulfonilJ-, 1-metil-5-^alkirszulfini|- és 1-metil-5-^alkiKío}-csoporttal szubsztituált pirazolilpirazol-származékokra, ezek előállítására és herbicidként történő alkalmazására vonatkozik.

Herbicid hatású pirazolil-pirazol-származékok különböző iratokból ismertek. így például, az EP 0.542.388, WO 94/08999 és WO 96/09303 számú irat olyan pirazolil-pirazolszármazékokat ismertet, amelyek 5-helyzetben hidrogénatomot, vagy adott esetben halogénatommal szubsztituált alkilcsoportot, alkiltiocsoportot vagy alkoxicsoportot tartalmaznak. A korábbi elsőbbségű DE 196 23 892.7 számú iratban olyan pirazolil-pirazol-származékokat ismertetnek, amelyek 5-helyzetben alkilcsoportot, alkiltiocsoportot, alkilszulfinilcsoportot, alkilszulfonilcsoportot vagy alkoxicsoportot tartalmaznak, mely csoportok egyenként adott esetben halogénatommal szubsztituálva lehetnek. A WO 97/09313 számú irat olyan pirazolil-pirazol-származékokat ismertet, amelyek a pirazol-gyűrű 5-helyzetében egyebek között adott esetben szubsztituált alkilcsoportot, alkoxicsoportot és alkiltiocsoportot, és a másik pirazol-gyűrű 4-helyzetében tiokarbamoilcsoportot tartalmaznak.

92067-8258/SL

- 2 Az 1 -metil-5-alkilszulfonil-, 1 -met i I-5-a I k i I sz u I f i n i I - és 1metil-5-alkiltio-csoporttal szubsztituált pirázolil-pirázol-származékok különleges tulajdonságai ezekből az iratokból nem ismerhetők meg. Emellett, az ott ismertetett vegyületek herbicid hatása nem mindig kielégítő, vagy megfelelő herbicid hatás esetén haszonnövény kultúrákban szelektivitás problémák lépnek fel.

A találmány feladata javított biológiai tulajdonságokkal rendelkező pirazolil-pirazol-származékok kidolgozása.

A találmány tárgyát képezik ezért az (I) általános képletű 1 -metil-5-alkilszulfonil-, 1-metíl-5-alkilszulfinil- és 1metil-5-alkiltio-csoporttal szubsztituált pirazolil-pirazol-származékok, a képletben

R¹ jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 2-3 szénatomos alkenilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituálva lehetnek, R² jelentése halogénatom vagy cianocsoport, R³ jelentése cianocsoport, nitrocsoport vagy tiokarbamoilcsoport,

R⁴ jelentése halogénatom, adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, -NR⁵R⁶, -NR⁵COR⁷, -XR⁸, A, valamint (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g) vagy (h) általános képletű csoport,

A jelentése cianocsoport, vagy (i), (j), (k) vagy (I) általános képletű csoport,

R⁵ jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 38 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil- 3 csoport vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi négy csoport adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituálva lehet, R⁶ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 26 szénatomos alkinilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituálva lehetnek, valamint di(1-4 szénatomos alkoxi)(1-3 szénatomos alkil)csoport vagy (m) általános képletü csoport,

R⁷ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol az utóbbi két csoport adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituálva lehet,

R⁸ jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző heteroatomként oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmazhat,

R⁹ jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, aminocsoport, 1-4 szénatomos alkilaminocsoport vagy di(1 -4 szénatomos alkil)aminocsoport,

R¹⁰ jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, aminocsoport, hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkilaminocsoport vagy di(1 -4 szénatomos alkil)aminocsoport,

R¹¹ jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy -XR¹² általános képletü csoport,

- 4 R¹² jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző heteroatomként oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmazhat,

R*³ jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző heteroatomként oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmazhat,

R¹⁴ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 26 szénatomos alkinilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxikarbonilcsoporttal, cianocsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituálva lehetnek, és amelyek szénlánca adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző heteroatomként oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmazhat,

R¹⁵ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 26 szénatomos alkinilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző 1-4 szénatomos alkoxikarbonilcsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituálva lehetnek, és amelyek szénlánca adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző heteroatomként oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmazhat, vagy

R¹⁴ és R¹⁵ jelentése a kapcsolódó nitrogénatommal együtt adott esetben egy vagy több metilcsoporttal szubszti

- 5 tuált három-, öt- vagy hattagú telített, részben telített vagy teljesen telítetlen gyűrű, amely adott esetben egy szénatom helyett oxigénatomot tartalmazhat,

R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹, R²⁰ és R²¹ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy két csoport jelentése együtt közvetlen kötés,

X jelentése oxigénatom vagy kénatom, m értéke 0, 1 vagy 2, n értéke 0, 1 vagy 2, p értéke 0, 1 vagy 2, q értéke 1 vagy 2.

A halogénatom” jelentése fluoratom, klóratom, brómatom és jódatom. Ellenkező értelmű megjelölés hiányában előnyös a klóratom és fluoratom.

Az ”1-3 szénatomos alkilcsoport-ra példaként említhető a metilcsoport, etilcsoport, propilcsoport és izopropilcsoport. Az 1-6 szénatomos alkilcsoport” 1, 2, 3, 4, 5 vagy 6 szénatomos, egyenes vagy elágazó szénláncú szénhidrogéncsoportot jelent. A fent felsorolt csoportokon kívül példaként említhető az 1-butilcsoport, 2-butilcsoport, 2-metilpropilcsoport, terc-butilcsoport, pentilcsoport, 2-metilbutilcsoport, 1,1 -dimetilpropilcsoport és hexilcsoport. Ugyanez érvényes az analóg, más szénatomszámú alkílcsoportokra.

A 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport”-ra példaként említhető a ciklopropilcsoport, ciklobutilcsoport, ciklopentilcsoport, ciklohexilcsoport, cikloheptilcsoport és ciklooktilcsoport.

- 6 A 2-6 szénatomos alkenilcsoport és 2-6 szénatomos alkinilcsoport” 2, 3, 4, 5 vagy 6 szénatomos, egyenes vagy, amennyiben lehetséges, elágazó szénláncú szénhidrogéncsoportot jelent, amely legalább egy többszörös kötést tartalmaz, amely tetszőleges pozícióban helyezkedhet el. A többszörös kötés előnyösen az (I) általános képletű vegyületek egyéb molekularészeihez csatlakozó szénatomtól eltérő szénatomhoz kapcsolódik. A 2-6 szénatomos alkenilcsoportra példaként említhető a vinilcsoport, allilcsoport, 2-metil-2-propenilcsoport, 2-butenilcsoport, pentenilcsoport, 2metilpentenilcsoport és hexenilcsoport. A 2-6 szénatomos alkinilcsoportra példaként említhető az etinilcsoport, propargilcsoport, 2-metil-2-propinilcsoport, 2-butinilcsoport, 2pentinilcsoport és 2-hexinilcsoport. Ugyanez érvényes az eltérő szénatomszámu alkenilcsoportokra és alkinilcsoportokra.

Ha az alkilcsoport, alkenilcsoport vagy alkinilcsoport szénlánca több heteroatomot tartalmaz, akkor ezek a heteroatomok nem közvetlen szomszédok.

Az 1-4 szénatomos alkoxicsoport olyan alkoxicsoportot jelent, melynek szénhidrogénrésze értelemszerűen az alkilcsoport fenti definíciójának felel meg. Ugyanígy értelmezhetők az alkilcsoportok a további összetett fogalmakban, így az 1-4 szénatomos alkilaminocsoportban. A di(1-4 szénatomos alkiljaminocsoport esetében a két alkilcsoport azonos vagy különböző.

A többszörösen szubsztituált csoportok esetében az adott csoportnak legalább kettő és maximálisan az összes hidrogénatomja helyett azonos vagy különböző más csopor

- 7 tok állnak. Az (I) általános képletben előforduló különböző szubsztituensek kombinációs lehetőségeit úgy értjük, hogy figyelembe kell venni a kémiai vegyületek felépítésének általános alapelveit, vagyis nem terjed ki olyan vegyületekre, melyről szakember számára ismert, hogy kémiailag instabil vagy nem lehetséges.

Az (I) általános képletű vegyületek a szubsztituensek típusától és kapcsolódásától függően sztereoizomer formákban fordulhatnak elő. így például, egy vagy több alkenilcsoport előfordulása esetén diasztereomerek képződhetnek. Ha egy vagy több aszimmetrikus szénatom fordul elő a molekulában, akkor ezek enantiomereket és diasztereomereket képeznek. A sztereoizomer formák az előállítás során keletkező elegyből a szokásos szétválasztási módszerekkel, például kromatográfiás eljárásokkal szétválaszthatok. A sztereoizomerek előállíthatok továbbá sztereoszelektív reakciók és optikailag aktív kiindulási anyagok és/vagy segédanyagok alkalmazásával. A találmány kiterjed az (I) általános képlet összes lehetséges, közelebbről nem definiált sztereoizomer formájára és ezek elegyeire.

Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, melyek képletében

R¹ jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 2-3 szénatomos alkenilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző klóratommal és/vagy fluoratommal szubsztituálva lehetnek,

R² jelentése brómatom, klóratom, fluoratom vagy cianocsoport.

- 8 Különösen előnyösek azok az (I) általános képletü vegyületek, melyek képletében

R¹ jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző klóratommal és/vagy fluoratommal szubsztituált 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,

R² jelentése brómatom, klóratom vagy cianocsoport,

R⁵ jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 36 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi négy csoport adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituálva lehet,

R⁶ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 24 szénatomos alkinilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituálva lehetnek, valamint di(1 -4 szénatomos alkoxi)(1-3 szénatomos alkil)csoport vagy (m) általános képletü csoport,

R⁷ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol az utóbbi két csoport adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituálva lehet,

R⁸ jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben heteroatomként oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat,

R¹² jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos

- 9 a I k i I cso po rt, melynek szénlánca adott esetben heteroatomként oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat,

R¹³ jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben heteroatomként oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat,

R¹⁴ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 24 szénatomos alkinilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxikarbonilcsoporttal, cianocsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituálva lehetnek, és amelyek szénlánca adott esetben heteroatomként oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat,

R¹⁵ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 24 szénatomos alkinilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző 1-4 szénatomos alkoxikarbonilcsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituálva lehetnek, és amelyek szénlánca adott esetben heteroatomként oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat, vagy

R¹⁴ és R¹⁵ jelentése a kapcsolódó nitrogénatommal együtt adott esetben egy vagy több metilcsoporttal szubsztituált három-, öt- vagy hattagú telített, részben telített vagy teljesen telítetlen gyűrű, amely adott esetben egy szénatom helyett oxigénatomot tartalmazhat, n értéke 1 vagy 2.

- 10 Külön kiemeljük ezen belül azokat az (I) általános képletű vegyületeket, melyek képletében

R jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,

R jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben oxigénatomot tartalmazhat,

R¹² jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben oxigénatomot tartalmazhat,

R¹³ jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben oxigénatomot tartalmazhat, n értéke 2.

Külön kiemeljük továbbá azokat az (I) általános képletű vegyületeket, melyek képletében

R¹ jelentése metilcsoport, etilcsoport, propilcsoport, izopropilcsoport vagy ciklopropilcsoport,

R³ jelentése cianocsoport vagy nitrocsoport,

R⁴ jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, -NR⁵R⁶, -NR⁵COR⁷, A, (a), (b), (c), (e), (g) vagy (h) általános képletű csoport.

R¹ jelentése metilcsoport vagy ciklopropilcsoport, »·.» ·«·· ·><.· · **^J* Μ V · · ’ *· ;

- 11 R² jelentése klóratom vagy brómatom és

R⁴ jelentése (b), (c) vagy (h) általános képletü csoport.

A találmány szerinti vegyületek ismert eljárásokkal vagy ezek kombinációjával analóg módon előállithatók. így például, az olyan (I) általános képletü vegyületek előállítása, melyek képletében n értéke 0, R⁴ jelentése hidrogénatom, halogénatom, -NR⁵R⁶, -NR⁵COR⁷ vagy -XR⁸ általános képletü csoport, vagy adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált alkilcsoport, ismert a WO 94/08999 számú iratból.

Emellett, az olyan (I) általános képletü vegyületek előállítása, melyek képletében n értéke 0 és R⁴ jelentése A vagy (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g) vagy (h) általános képletü csoport, ismert a WO 96/09303 és a DE 196 23 892.7 számú iratból.

Az olyan (I) általános képletü vegyületek, melyek képletében n értéke 1 vagy 2, szakember számára ismert módon előállíthatok olyan (I) általános képletü vegyületekből, melyek képletében n értéke 0. Az előállítást megfelelő oxidálószerrel végezzük, amire példaként említhetők a hipokloritok, szerves persavak, így m-perklór-benzoesav és perecetsav, szervetlen oxidálószerek, így oxon, klór, hidrogénperoxid, nátriumperjodát, nátriumperborát, káliumpermanganát és a levegő oxigénje.

A találmány szerinti vegyületek felhasználhatók permetpor, emulgeálhatő koncentrátum, permetezhető oldat, poro- 12 zószer vagy granulátum formájában a szokásos készítményként. A találmány tárgya ezért kiterjed a hatóanyagként (I) általános képletű vegyületet tartalmazó herbicid és növényi növekedést szabályzó készítményekre.

Az (I) általános képletű vegyületek különböző készítmények formájában szerelhetők ki az adott biológiai és/vagy fizikai-kémiai paraméterektől függően. Ezekre a kiszerelési formákra példaként említhető a permetpor (WP), vízben oldható por (SP), vízben oldható koncentrátum, emulgeálható koncentrátum (EC), emulzió (EW), így olaj-a-vízben és vízaz-olajban típusú emulzió, permetezhető oldat, szuszpenziós koncentrátum (SC), olaj vagy víz alapú diszperzió, olajjal keverhető oldat, kapszula szuszpenzió (CS), porozószer (DP), ósávázószer, talajon alkalmazható granulátum, granulátum (GR), mikrogranulátum, permetezhető granulátum, bevont granulátum és adszorpciós granulátum formájában, vízben diszpergálható granulátum (WG), vízben oldható granulátum (SG), ULV-készítmény, mikrokapszula és viasz.

Az egyes kiszerelési formák elvben ismertek (például Winnacker-Küchler: Chemische Technologie, 7. kötet, Hauser Verlag München, 4. kiadás, (1986); Wade van Valkenburg: Pesticide Formulations, Marcel Dekker, N.Y. (1973); K. Martens: Spray Drying Handbook, 3. kiadás, (1979) G. Goodwin Ltd., (London).

A készítmények előállítása során alkalmazott segédanyagok, így inert anyagok, tenzidek, oldószerek és további adalékanyagok szintén ismertek (például Watkins: Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2. kiadás, Darland Books, Cardwell N.J.: H.v. Olphen: Introduction to Clay Col

- 13 lóid Chemistry, 2. kiadás, J. Wiley and Sons, N.Y.; C. Marsden: Solvents Guide, 2. kiadás, Interscience, N.Y. (1963); McCutcheon: Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley és Wood: Encyclopedia of Surface Active Agents, Chern. Publ. Co. Inc., N.Y. (1964); Schönfeldt: GrenzflSchenaktive Athylenoxidaddukte, Wiss. Verlagsgesell. Stuttgart (1976); Winnacker-Küchler: Chemische Technologic, 7. kötet, C. Hauser Verlag München, 4. kiadás (1986)).

Ezek a készítmények kombinálhatok más peszticid hatóanyagokkal, így inszekticidekkel, akaricidekkel, herbicidekkel, fungicidekkel, valamint antidótumokkal, trágyázószerekkel és/vagy növekedésszabályozókkal. A kombinációk alkalmazhatók kész készítmény vagy tankkeverék formájában.

A permetpor vízben egyenletesen diszpergálható készítmény, amely a hatóanyag mellett higítószert vagy inert anyagot, és ionos és/vagy nem-ionos tenzidet (nedvesítöszert és/vagy diszpergálószert), például poli-oxi-etilezett alkil-fenolt, poli-oxi-etilezett zsír-alkoholt, poli-oxi-etilezett zsír-amint, zsír-alkohol-poli-glikol-éter-szulfátot, alkán-szulfonátot, alkil-benzol-szulfonátot, lignin-szulfonsavas nátriumot, 2,2'-dinaftil-metán-6,6'-diszulfonsavas nátriumot, dibutil-naftalin-szulfonsavas nátriumot vagy oleil-metil-taurinsavas nátriumot tartalmaz. A permetpor előállításához a herbicid hatóanyagot például a szokásos berendezésekben, így kalapácsos malomban, buborékmalomban vagy levegősugaras malomban finoman őröljük, és ezzel egyidejűleg vagy ezután összekeverjük a segédanyagokkal.

- 14 Az emulgeálható koncentrátum előállításához a hatóanyagot szerves oldószerben, így butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy más magas forráspontú aromás vagy szénhidrogén oldószerben vagy ezek elegyében oldjuk egy vagy több ionos és/vagy nem-ionos tenzid (emulgeátor) alkalmazása mellett. Emulgeátorként alkalmazható alkil-aril-szulfonsav-kalciumsó, így kalcium-dodecilbenzol-szulfonát, vagy nem-ionos emulgeátor, így zsírsavpoli-gl ikol-éter, a I ki I-a ri I-po I i g I i ko I-éter, zsír-alkohol-poliglikol-éter, propilén-oxid/etilén-oxid kondenzációs termék, a I ki l-pol i-éter, szorbitán-észter, például szorbitán-zsírsavészter, vagy poli-oxi-etilén-szorbitán-észter, például polioxi-etilén-szorbitán-zsírsav-észter.

Porozószer előállításához a hatóanyagot finoman eloszlatott szilárd anyaggal, így talkummal, természetes agyaggal, így kaolinnal, bentonittal vagy pirrofillittel vagy diatomafölddel őröljük.

A szuszpenziós koncentrátum lehet víz vagy olaj alapú koncentrátum. Előállíthatok például a szokásos gyöngymalomban történő nedves tenzid, például valamely fent említett tenzid adagolása mellett.

Az emulziók, például olaj-a-vízben típusú emulziók (EW) előállíthatok például keveréssel, kolloid malomban és/vagy statikus keverőben vizes-szerves oldószer és adott esetben tenzid, például valamely fent említett tenzid alkalmazása mellett.

A granulátum előállításához a hatóanyagot szívóképes, granulált inert anyagra fuvatjuk, vagy a hatóanyag koncentrátumot ragasztószer, például poli-vinil-alkohol, poli-akril

- 15 savas nátrium vagy ásványi olaj segítségével hordozóanyag, így homok, kaolin vagy granulált inert anyag felületére visszük fel. Ezek a készítmények előállíthatok a műtrágya granulátumok előállításához alkalmazott eljárások szerint, melynek során a hatóanyagot kívánt esetben ismert műtrágyákkal keverjük.

A vízben diszpergálható granulátumot általában a szokásos eljárásokkal, így permetezve szárítással, örvényágyas granulálással, tányéros granulálással, nagy sebességű keveréssel vagy extrudálással állítjuk elő szilárd inert anyag alkalmazása nélkül. Ilyen eljárásokat ismertet például Spray-Drying Handbook, G. Goodwin Ltd., London (1979) 3. kiadás; J.E. Browning: Agglomeration, Chemical and Engineering (1967) 147ff oldalak; Perry's Chemical Engineer's Handbook, 5. kiadás, Ed. McGraw-Hill, New York (1973) 857. oldalak.

A növényvédőszerek kiszerelésével kapcsolatos további részletek megismerhetők például G.C. Klingman: Weed Control as a Science, John Wiley and Sons Inc., New York (1961) 81-96. oldalakról és J.D. Freyer, S.A. Evans: Weed Control Handbook, 5. kiadás, Blackwell Scientific Publications, Oxford, (1968) 101-103. oldalakról.

A mezőgazdasági készítmények hatóanyagtartalma általában 0,1-99 tömeg%, előnyösen 0,1-95 tömeg%.

A permetpor hatóanyagtartalma általában mintegy 10-90 tömeg%, a maradék a szokásos kiszerelési segédanyag. Az emulgeálható koncentrátum hatóanyagtartalma mintegy 1-90 tömeg%, előnyösen 5-80 tömeg%. A poralakú készítmények hatóanyagtartalma általában 1-30 tömeg%, előnyösen 5-20

- 16 tömeg%. A permetezhető oldatok hatóanyagtartalma mintegy 0,05-80 tömeg%, előnyösen 2-50 tömeg%. Vízben diszpergálható granulátum esetében a hatóanyagtartalom részben attól függ, hogy a hatékony vegyület folyékony vagy szilárd halmazállapotú, és milyen segédanyagot és töltőanyagot alkalmazunk. Vízben diszpergálható granulátum hatóanyagtartalma 1-95 tömeg%, előnyösen 10-80 tömeg%.

Az említett hatóanyagkészítmények a szokásos segédanyagokat tartalmazzák, amire példaként említhetők a tapadást elősegítő szerek, nedvesítőszerek, diszpergálószerek, emulgeálószerek, behatolást elősegítő szerek, konzerválószerek, fagy elleni védelmet biztosító szerek, valamint oldószerek, töltőanyagok, hordozóanyagok, továbbá színezékek, habosodásgátlók, a pH-értéket és a viszkozitást befolyásoló anyagok.

Az (I) általános képletű vegyületek kiváló herbicid hatással rendelkeznek gazdaságilag fontos egyszikű és kétszikű gyomok széles spektruma ellen. A találmány szerinti vegyületek hatnak a nehezen irtható többnyári gyomokra is, amelyek rizómával, gyökértörzzsel vagy más tartós szervvel szaporodnak. A vegyületek felhasználhatók a növények ültetése előtt, illetve a növények kikelése előtt és kikelése után.

A találmány szerinti vegyületekkel irtható egyszikű és kétszikű gyomokra a következő példák említhetők anélkül, hogy a kezelhető növények köre a példákra korlátozódna.

Az egyszikű gyomokra példaként említhető az Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Digitaria, Setaria és Cyperus az egynyári gyomok közül, és az Agropyron,

- 17 Cynodon, Imperata, Sorghum és tartós Cyperus-fajták, az évelő gyomok közül.

A kétszikű gyomokra példaként említhető a Gallium, Viola, Veronica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, Ipomoea, Matricaria, Abutilon és Sida az egynyári gyomok közül, és a Convolvulus, Cirsium, Rumex és Artemisia az évelő gyömök közül.

A rizs speciális tenyészkörülményei között előforduló gyomokra példaként említhető az Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus és Cyperus, amelyek szintén kiválóan írthatók a találmány szerinti hatóanyagokkal.

Ha a találmány szerinti vegyületeket a növények kikelése előtt juttatjuk ki a talaj felszínére, akkor vagy teljes mértékben megakadályozzuk a gyomok kikelését, vagy a gyomok csak a csíraleveles állapotig fejlődnek, ott növekedésük megáll, és a kikeléstől számított 3-4 héten belül elpusztulnak.

Ha a hatóanyagokat kikelés után a zöld növényi részekre hordjuk ki, akkor is a kezelés után nagyon gyorsan drasztikus módon megáll a gyomok fejlődése, a gyomok a kezelés időpontjáig elért fejlődési állapotban maradnak, vagy bizonyos időn belül elpusztulnak, és így a kultúrnövényekre káros gyomok korán és tartósan irthatok.

A találmány szerinti vegyületek az egyszikű és kétszikű gyomokra gyakorolt kiváló herbicid hatás mellett a gazdaságilag fontos kultúrnövényeket, amelyekre példaként említhető a búza, árpa, rozs, rizs, kukorica, cukorrépa, gyapot és szója, gyakorlatilag nem, vagy csak elhanyagolható mértékben károsítják. A találmány szerinti vegyületek ezért fel

- 18 használhatók a mezőgazdaságilag fontos kultúrnövényeknél és dísznövényeknél a nem-kívánt növényi növekedés szelektív megakadályozására.

Herbicid hatásuk alapján a hatóanyagok felhasználhatók káros növények irtására ismert vagy még kifejlesztés alatt álló, géntechnológiailag megváltoztatott növények kultúrájában is. A transzgén növények általában különösen előnyös tulajdonságokkal rendelkeznek, például meghatározott peszticidekkel, elsősorban meghatározott herbicidekkel szemben rezisztensek, növénybetegségekkel vagy növénybetegségek kórokozóival, így meghatározott rovarokkal vagy mikroorganizmusokkal, például gombákkal, baktériumokkal vagy vírusokkal szemben rezisztensek. Más előnyös tulajdonságok érintik például a termést a mennyiség, minőség, tárolhatóság, összetétel és speciális béltartalom szempontjából. így például ismertek transzgén növények megnövelt keményítőtartalommal vagy a keményítő megváltoztatott minőségével vagy eltérő zsírsav összetétellel.

A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek előnyösen alkalmazhatók haszonnövények és dísznövények gazdaságilag jelentős transzgén kultúráiban, amire példaként említhetők a gabonafélék, így búza, árpa, rozs, zab, köles, rizs, manióka és kukorica, valamint más kultúrák, így cukorrépa, gyapot, szója, repce, burgonya, paradicsom, borsó és más zöldségfajták.

Az (I) általános képletű vegyületek herbicidként előnyösen alkalmazhatók olyan haszonnövények kultúrájában, amelyek herbicidek fitotoxikus hatásaival szemben rezisztensek,

- 19 illetve a rezisztenciát géntechnológiai módszerekkel kialakították.

Az ismert növényekhez képest módosított tulajdonságokkal rendelkező új növények előállításának szokásos útja például a klasszikus nemesítés! eljárás és mutánsok kialakítása. Alternatív módon, megváltoztatott tulajdonságokkal rendelkező új növények állíthatók elő géntechnológiai eljárásokkal (például EP 0.221.044 és EP 0.131.624 számú irat). Az ismert megoldásokra a következő példák említhetők:

• Kultúrnövények géntechnológiai megváltoztatása a növényben szintetizált keményítő módosítása érdekében (például WO 92/11376, WO 92/14827 és WO 91/19806 számú irat).

• Transzgén kultúrnövények, amelyek rezisztensek bizonyos herbicidekkel szemben, például glufozináttal szemben (így EP 0.242.236 és EP 0.242.246 számú irat) vagy glifozáttal szemben (WO 92/00377 számú irat) vagy szulfonilkarbamidokkal szemben (EP 0.257.993 és US 5.013.659 számú irat).

• Transzgén kultúrnövények, például gyapot növények, amelyek Bacillus thuringiensis toxint (Bt-toxin) termelnek, ami a növényeket bizonyos kártevőkkel szemben ellenállóvá teszik (EP 0.142.924, EP 0.193.259 számú irat).

• Transzgén kultúrnövények, amelyek módosított zsírsav összetétellel rendelkeznek (WO 91/13972 számú irat).

Számos olyan molekulárbiológiai technológia ismert, amellyel megváltoztatott tulajdonságokkal rendelkező új transzgén növények előállíthatok. Példaként említhető Sam

- 20 brook és munkatársai: Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2.kiadás, (1989),Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor N.Y.; Winnacker: Gene und Klone, VCH Weinheim, 2. kiadás (1996); Christou: Trends in Plant Science 1, 423-431 (1996). Az ilyen géntechnológiai manipulációk során plazmidokban olyan nukleinsav molekulákat visznek be, amelyek a DNS szekvenciával történő rekombináción keresztül mutációt vagy a szekvencia megváltozását váltják ki. Az említett standard eljárásokkal megvalósítható például a bázisok cseréje, rész-szekvenciák eltávolítása, vagy természetes vagy szintetikus szekvenciák beépítése. A DNS fragmensek egymáshoz történő összekapcsolásához a fragmensekre adapter vagy linker szakaszokat visznek rá.

Egy géntermék vonatkozásában csökkent aktivitással rendelkező növényi sejtek előállíthatok például legalább egy megfelelő antiszenz-RNS vagy szenz-RNS expresszálásával, melynek célja az együttes elnyomás vagy legalább egy megfelelően kialakított ribozim expresszálása, amely hasítja a fent említett géntermékek specifikus transzkriptjét. Ehhez olyan DNS molekulák alkalmazhatók, amelyek tartalmazzák a géntermékek teljes kódoló szekvenciáját az adott esetben előforduló kiegészítő szekvenciákkal együtt, valamint olyan DNS molekulák, amelyek a kódoló szekvencia csak egy részét tartalmazzák, amennyiben ez a rész elég hosszú ahhoz, hogy a sejtben antiszenz hatást váltson ki. Alkalmazhatók továbbá olyan DNS szekvenciák, amelyek egy géntermék kódoló szekvenciájával nagymértékű homológiát mutatnak, de azzal nem teljesen azonosak.

- 21 Nukleinsav molekulák növényben történő expresszálásával a szintetizált fehérje a növényi sejt tetszőleges részében lokalizálható. A meghatározott részben történő lokalizálás megvalósítható például úgy, hogy a kódoló szakaszhoz olyan DNS szekvenciát kapcsolunk, amely biztosítja a meghatározott részben történő lokalizálást. Ilyen szekvenciák szakember számára ismertek (például Braun és munkatársai: EMBO J., 11, 3219-3227 (1992); Wolter és munkatársai: Proc. Natl. Acad Sci. USA 85, 846-850 (1988); Sonnewald és munkatársai: Plant. J., 1, 95-106 (1991)).

A transzgén növényi részek ismert módszerekkel teljes növénnyé regenerálhatok. Transzgén növény elvben tetszőleges növényfajból előállítható, vagyis akár egyszikű, akár kétszikű növényből. Előállíthatok olyan transzgén növények, amelyek a megváltoztatott tulajdonságot homológ (vagyis természetes) gének vagy génszekvenciák túlzott expresszálásával, elnyomásával vagy gátlásával vagy heterológ (vagyis idegen) gének vagy génszekvenciák expresszálásával váltják ki.

A találmány szerinti (I) általános képletü vegyületek előnyösen alkalmazhatók olyan transzgén kultúrákban, amelyek szulfonilkarbamidok, glufozinát-ammónium, glifozát-izopropilammónium és analóg hatóanyagok herbicid hatásával szemben rezisztensek.

A találmány szerinti vegyületek transzgén kultúrákban történő alkalmazása esetén más kultúrákban a gyomokkal szemben megfigyelhető hatások mellett gyakran olyan hatások is fellépnek, melyek specifikusak az adott transzgén kultúrára. Példaként említhető a megváltozott vagy speciálisan

- 22 kiterjesztett gyomirtó spektrum, megváltozott felhasználási mennyiség, és előnyösen az olyan herbicidekkel történő jó kombinálhatóság, melyekkel szemben a transzgén kultúra rezisztens, valamint a transzgén kultúrnövények növekedésének és termésének befolyásolása.

A találmány tárgyát képezi ezért az (I) általános képletű vegyületek herbicidként történő alkalmazása gyomok irtására transzgén növények kultúrájában.

A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek szükséges felhasználási mennyisége külső körülményektől, így hőmérséklettől, nedvességtartalomtól és az alkalmazott herbicid típusától függően széles határok között változik. A felhasználási mennyiség általában 0,001-10,0 kg/ha vagy ennél nagyobb, előnyösen 0,005-5 kg/ha.

A találmányt közelebbről az alábbi példákkal mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna.

A. Készítménvelőállítási példák

A. 1 Porozószer

Porozószer előállításához 10 tömegrész (I) általános képletű vegyületet és inert anyagként 90 tömegrész talkumot elkeverünk, és ütőmalomban aprítjuk.

A. 2 Diszperaálószer

Vízben könnyen diszpergálható, nedvesíthető porkészítmény előállításához 25 tömegrész (I) általános képletű vegyületet elkeverünk 64 tömegrész kaolin-tartalmú kvarc inert anyaggal, 10 tömegrész lignin-szulfonsavas káliummal és 1 tömegrész oleil-metil-taurinsavas nátrium nedvesítőszerrel, és pálcás malomban őröljük.

A. 3 Diszperziós koncentrátum

Vízben könnyen diszpergálható diszperziós koncentrátum előállításához 20 tömegrész (I) általános képletű vegyületet elkeverünk 6 tömegrész aIkiI-feniI-poIi-gIikoI-éterrel (Triton X 207), 3 tömegrész izotridekanol-poli-glikoléterrel (8 EO) és 71 tömegrész paraffinos ásványi olajjal (forráspont tartomány mintegy 255-277 °C), és golyós malomban 5 pm alatti szemcseméretig őröljük.

A.4 Emulaeálható koncentrátum

Emulgeálható koncentrátum előállításához 15 tömegrész (I) általános képletű vegyületet elkeverünk 75 tömegrész ciklohexanon oldószerrel, és 10 tömegrész oxetilezett nonilfenol emulgeátorral.

A. 5 Vízben diszpergálható granulátum

Vízben diszpergálható granulátum előállításához 75 tömegrész (I) általános képletű vegyületet elkeverünk 10 tömegrész lignin-szulfonsavas kalciummal, 5 tömegrész nátrium-lauril-szulfáttal, 3 tömegrész poli-viniI-alkohollaI és 7 tömegrész kaolinnal, pálcás malomban őröljük, és a port örvényágyon granuláló folyadékként víz rápermetezésével granuláljuk.

Vízben diszpergálható granulátum előállításához 25 tömegrész (I) általános képletű vegyületet elkeverünk 5 tömegrész 2,2'-dinaftil-metán-6,6'-diszulfonsavas nátriummal, 2 tömegrész oleil-metil-taurinsavas nátriummal, 1 tömegrész poli-vinil-alkohollal, 17 tömegrész kalcium-karbonáttal és 50 tömegrész vízzel, kolloid malomban homogenizáljuk, és előaprítjuk, majd gyöngymalomban őröljük. A kapott szuszpen

- 24 ziót permetező toronyban adagoló fúvókával szétszórjuk, és szárítjuk.

B. Előállítási példák

B. 1 4-Ciano-5-dietoxi metil-1 -(4-klór-1-metil-5-metiltio-3pirazoliD-pirazol

2,0 g (6,2 mmól) 4-ciano-5-dietoximetil-1 -(1 -metil-5-meti11io-3-pirazoIiI)-pirazoI 50 ml metilénkloridban felvett elegyéhez -30 °C hőmérsékleten 0,9 g (6,5 mmól) szulfurilkloridot adunk, és 3 órán keresztül kevertetjük. Ezután a reakcióelegyet kevertetés közben nátrium-hidrogén-karbonát oldatra öltjük, metilénkloriddal extraháljuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és bepároljuk. A nyersterméket Kiesel-gélen etilacetát/hexán eleggyel eluálva kromatográfiásan tisztítjuk. így 1,80 g (az elméleti 81,3 %-a) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen kristályok formájában, olvadáspont: 129-132 °C.

Kiindulási vegyületek előállítása:

a) 3-Amino-4-ciano-1 -metil-5-metilmerkaptopirazol

9,63 g (56,6 mmól) bisz(metilmerkapto)metilén-malonsav-dinitril 50 ml vízben felvett szuszpenziójához 3,7 ml (67,9 mmól) metilhidrazint adunk. Az elegyet 1 órán keresztül forraljuk, majd lehűtjük, a csapadékot szűrjük, és etanolból átkristályosítjuk. Kitermelés: 6,55 g (az elméleti 68,8 %a), olvadáspont: 120-121 °C.

b) 3-Amino-1 -metil-5-metilmerkaptopirazol

5,55 g (33,0 mmól) 3-amino-4-ciano-1 -metil-5-metilmerkaptopirazol 50 ml 32 tömeg%-os nátriumhidroxidban felvett elegyét 24 órán keresztül forraljuk. Ezután lehűtjük, nátriumdihidrogénfoszfát oldattal enyhén megsavanyítjuk, 8 órán keresztül 50 °C hőmérsékleten melegítjük, majd etilacetáttal

- 25 extraháljuk. A szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk, bepároljuk, és Kiesel-gélen hexán/etilacetát eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. Kitermelés: 1,9 g (az elméleti 39,8 %-a).

c) 3-Hidrazino-1 -metil-5-metilmerkaptopirazol

1,9 g (13,1 mmól) 3-amino-1-metil-5-metilmerkaptopirazol 18 ml koncentrált sósavban felvett elegyéhez 0 °C hőmérsékleten 1,1 g (15,8 mmól) nátriumnitrit 4 ml vízben felvett oldatát csepegtetjük, majd 2 órán keresztül 0 °C hőmérsékleten kevertetjük. Ezután -30 °C hőmérsékleten 7,4 ml (32,8 mmól) óndikloriddihidrát 5,5 ml koncentrált sósavban felvett oldatát csepegtetjük hozzá, és az elegyet 3 órán keresztül ezen a hőmérsékleten kevertetjük. Végül 32 tömeg% nátriumhidroxid oldattal meglúgosítjuk, és metilénkloriddal extraháljuk. Nátriumszulfáton végzett szárítás és az oldószer eltávolítása után 2,0 g terméket kapunk, amely további tisztítás nélkül felhasználható.

d) 4-Ciano-5-dietoximetil-1-(1 -metil-5-metiltío-3-pirazolil)-pirazol

2,0 g (12,6 mmól) 3-hidrazino-1 -metil-5-metilmerkaptopirazol és 2,86 g (12,6 mmól) 2-ciano-4,4-dietoxi-1-(N,N-dimetilamino)-1-butén-3-on 30 ml etanolban felvett elegyét 5 órán keresztül refluxáljuk, majd forgó vákuumbepárlóban bepároljuk, és a maradékot Kiesel-gélen kromatografáljuk. így 2,50 g (79 %) cím szerinti vegyületet kapunk viszkózus olaj formájában.

B. 2 4-Ciano-5-dietoximetil-1 -(4-klór-1-metil~5-metilszulfonil-3-pirazolil)~pirazol **4$ *·«» »*4.4« * * * · *«4* * © * * *t»5»<

* ♦ *- * WW*'

- 26 1,0 g (2,8 mmól) 4-ciano-5-dietoximetil-1 -(4-klór-1 -metil5-metiltio-3-pirazolil)-pirazol (B.1 példa) és 1,0 g (5,8 mmól) m-klórperbenzoesav 10 ml diklórmetánban felvett elegyét 3 órán keresztül 0 °C hőmérsékleten, majd 12 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyet nátriumtioszulfát oldattal, nátriumhidrogénkarbonát oldattal, majd vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot Kiesel-gélen etilacetát/hexán eleggyel eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. így 0,87 g (az elméleti 80 %-a) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen pelyhek formájában, olvadáspont: 129-132 °C.

B.3 4-Ciano-5-( 1.3-dioxolán-2-il)-1-(4-klór-1-metil-5-metilszulfonil-3-pirazolil)-pirazol

0,6 g (1,5 mmól) 4-ciano-5-dietoximetil-1 -(4-klór-1 -metil5-metilszulfonil-3-pirazolil)-pirazol (B.2 példa), 0,5 ml etilénglikol és 10 mg p-toluolszulfonsav 20 ml toluolban felvett elegyét 3 órán keresztül refluxáljuk. Ezután nátriumhidrogénkarbonát oldattal és vízzel kirázzuk, nátriumszulfáton szárítjuk, és forgó vákuumbepárlóban bepároljuk. A kapott kristályos terméket átkristályosítással vagy Kiesel-géllel végzett oszlopkromatografálással igény szerint tovább tisztítjuk. Kitermelés: 0,52 g (az elméleti 94 %-a), olvadáspont: 154-158 °C.

B.4 4-Ciano-5-( 1,3-dioxán-2-H)-1-(4-klór-1-metil-5-metilszulfonil-3-pirazolil)-pirazol

1,0 g (3,2 mmól) 4-ciano-5-formil-1 -(4-klór-1 -metil-5-metilszulfonil-3-pirazolil)-pirazol, 0,35 g (4,6 mmól) 1,3-dihidroxipropán és 10 mg p-toluolszulfonsav 40 ml toluolban felvett elegyét 3 órán keresztül vízleválasztón forraljuk, majd

- 27 az 1.3 példában leírt módon feldolgozzuk. így 0,98 g (az elméleti 82,4 %-a) cím szerinti vegyületet kapunk színtelen kristályok formájában, olvadáspont: 210-214 °C.

Kiindulási anyag előállítása

4-Ciano-5-formil-1-(4-klór-1-metil-5-metil szül fon il-3-pirazolil)-pirazol

1,10 9 (3,5 mmól) 4-ciano-5-dietoximetil-1-(4-klór-1 -metil-5-metilszulfonil-3-pirazolil)-pirazol 20 ml 1,4-dioxánban felvett oldatához 2 ml 50 tőmeg%-os kénsavat adunk, és 2 órán keresztül refluxáljuk. Lehűlés után az illékony részeket ledesztilláljuk, a maradékot diklórmetánban felvesszük, és vízzel és nátriumhidrogénkarbonát oldattal extraháljuk. Ezután nátriumszulfáton szárítjuk, és forgó vákuumbepárlóban bepároljuk. így 0,95 g (86 %) kívánt aldehid-származékot kapunk, amely további tisztítás nélkül felhasználható.

Analóg módon állíthatók elő a kővetkező táblázatban megadott (I) általános képletü vegyületek. A táblázatban megadott rövidítések jelentése a következő:

B.l. = fénytörés indexe F.P. = olvadáspont Bn = benzilcsoport Et = etilcsoport Me = metilcsoport Ph = fenilcsoport Pr = n-propilcsoport i-Pr = izopropilcsoport c-Pr = ciklopropilcsoport Bu = n-butilcsoport. Nr. = példaszám
Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. (“C]vagy B.l.
5	Me	2	Cl	CN	CH(OPr)₂
6	Et	2	Cl	no₂	CO₂Pr
7	Pr	2	Cl	CN	(CH₂)2CO₂Et

Nr.	R’	n	R²	R³	R⁴	F.P. [°C] vagy b. I. \|
8	Me	2	Br	CN	CH(OMe)₂
9	Me	2	Cl	CN	ch₂cn
12	Et	2	Cl	NO₂	(CH₂)₂CN
11	Me	0	Br	CN	CH(OEt)z	106-107 I
12	Me	2	Cl	CN	r—° Me— O	155-158
13	Et	2	Cl	CN	CH=CHCOzEt
14	Me	2	Br	CN	/—⁰ Me—y O	166-168 I
15 %	Me	2	Cl	CN	Me	153-157
16	Me	2	Cl	CN	CH=CHC0₂CH2CsCH
17	Et	1	Cl	NOz	(CHzhCfOEtfe
18	Me	1	Br	CN	CH(OEt)₂
19	Me	2	Cl	CN	CH^OMefe
20	Et	0	Cl	NO2	CH=CHCO₂CH₂CH=CH₂
21	Pr	1	Br	CN	CCI=CCICO₂Pr
22	Me	2	Cl	CN	CH=CHCO₂(CH₂)₂OMe
23	Et	2	Br	no₂	CH=CCICO₂Et

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. TCJvagyB J. I
24	Me	2	Br	CN	a Me	166-167
25	Me	2	Br	CN	CH(OEt)2
26	Me	2	Cl	CN	CH=CHCO₂CH₂CF₃
27	Et	2	Cl	CN	(CH^CfOEth
28	Me	2	Cl	CN	Me	138-141 I
29	Me	2	Br	CN	CH=CHCO2CH2CO₂Me
30	Et	2	Cl	CN	C(=NH)OMe
31	Me	2	Br	CN	CH₂CHCICN
32	Me	0	Cl	CN		115-118
33	i-Pr	0	Cl	CN	^Z O
34	Me	2	Br	CN	CH(OPr)2
35	Me	2	Cl	C(=S)NH₂	NMez
36	Et	2	Cl	CN	° Me
37	Me	2	Cl	CN	NMez	151-153
38	Et	2	Cl	NO₂	I I ^CHi

Nr. 1 R’ 1 η	R²	R³	R⁴ 1F P. [°C]vagyB.\|
39 I Me 2	Cl	CN	Me—	175-178 \^° I 4e I
40 Me 2	Cl	CN	r°Y^NH 1 157-158
41 \| Me 2	Br	CN	CH=CHCN
42 I Me 2	Br	CN	C0CH₂CsCH I
43 I c-Pr 2	Cl	CN	^Me\ z— 0 1 j
44 I Me I 2	Cl	C(=S)NH₂	CO(CH₂)₂CO₂Et 1
45 I Me I 2	Br	CN	Me—. M	172-173 e \|
46 Me 2	Cl	CN	C(=O)NEtMe
47 Et 2	Cl	CN	k^Nx^- I o I
48 Pr 0	Br	NO₂	CO(CH2)₂CN I
49 Et 2	Cl	CN	COziCH^OEt I
50 I Me 2	Cl	CN	1 193-196 \ ⁰
51 Pr 1 52 I Me 2	Cl Br	no₂ CN	CO₂CH₂CF₃ CH=CHCO₂Et j

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. [•Cjvagye.i. I
53	Me	2	Br	CN	COCF3
54	Me	2	Br	CN	Me Me	123-124 I
55	Me	2	Cl	CN	COCH2CF3
56	Me	1	CN	CN	a	205-207 I
57	Et	2	Cl	CN	CH₂OMe	110-121 I
58	Et	2	Cl	NO2	CH(NHMe)CHMeCN
59	Me	2	Br	CN	CHClCHMeCN
60	Me	2	CN	CN	r°v Me— Me	202-205
61	Et	2	Cl	NOz	CCI=CHCN
62	i-Pr	2	Cl	CN	CH(O(CH₂)₂OMe}2
63	Me	2	Br	CN	a
64	Et	2	Cl	NO₂	CH(OCH₂OMe)₂
65	Me	2	Br	CN	CHaCHClCOjMe
66	Me	2	CN	CN	\ ⁰	193-197
67	Pr	2	Cl	no₂	N(Me)CH₂CH=CH₂
68	c-Pr	2	Cl	CN	NHCO-c-Pr

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. [”C]vagy B.l.
69	Me	2	Br	CN	NHCO-i-Pr
70	Me	2	Cl	no₂	CH₂CHCICO₂Me
71	Me	2	Br	CN	a
72	Me	2	Cl	CN	NHCH₂CH(OMe)2	156-158
73	Me	2	Cl	NO₂	CH=CHCN
74	Me	2	Br	CN	CH=CHC0₂Me
75	Me	2	Cl	CN	“a	193-198
76	Et	2	CN	NOz	CH₂O(CH₂)₂OMe
77	Me	2	Cl	CN	CH₂CHCICO₂Et
78	Me	2	Cl	CN	CH=CHCO2Me
79	Me	2	Cl	CN	NEtMe	113-115
80	Me	2	Cl	CN	Λ/	160-163
81	Et	2	Cl	no₂	CHzOiCHz^OMe
82	Me	2	Cl	CN	CH2CCI3
83	Me	2	Br	CN	CH₂CHCICO₂Et
84	Me	2	CN	CN	/O'/	217-219
85	Me	2	Br	CN	CH₂CCI₃

Nr.	R’	n	R²	R³	R⁴	F.P. rejvagyB.L ]
86	Me	2	Br	CN	a
87	Et	2	Cl	no₂	CH₂O(CH₂)2OMe
88	Me	2	Cl	CN	NHMe	205-206 I
89	Me	2	Cl	CN	Me Me J I	Πο^Μ= 1.5209
90	Me	2	Cl	NO2	CH₂CHCICO₂Me
91	Me	2	Cl	CN	NH-iPr	200-202 I
92	i-Pr	2	Br	CN	C(=NH)OEt
93	Me	2	Cl	CN	CH₂CO₂Me
94	Me	2	Cl	CN	Br	160
95	Me	0	CN	CN	\^°	156-158
96	Me	2	Br	CN	—	gyanta
97	Me	2	Cl	CN		190-192
98	Me	2	Cl	CN	0-^--
99	Me	2	CN	CN	O	201-204

1 Nr.	R’	n	R²	R³	R⁴	F.P. [*C]vagy BJ.
Γ100	Me	2	Cl	NO₂	CH₂CHCICN
101	Me	2	Cl	CN	CH₂CI
Γ102	i-Pr	2	Br	N0₂	CH₂S(CH₂)2OMe
Γΐ03	Me	2	Cl	CN	CH₂CO₂Et
104	Me	2	lod	CN	Cl V—0	gyanta I
105	Me	0	CN	CN	CH(OEt)₂	95-97 I
106	i-Pr	2	Cl	NO₂	CHíOíCH^SMe
107	Me	2	Cl	CN	CH₂CH(OMe)2
108	Et	2	Br	NCh	CH₂O(CH₂)₃OEt
109	Pr	2	Cl	CN	C=CCO₂Pr
110	Me	1	CN	CN	CHfOEth	163-167
111	Me	2	Br	CN	0 '—0	156-157
112	i-Pr	2	Cl	NO2	CHMeCHCO₂Et
113	Me	2	Cl	CN	NEt₂	127-128
114	Et	2	Cl	CN	CHBrCHMeCN
115	Me	2	CN	CN	CH(OEt)₂	135-137
116	i-Pr	2	Cl	NO₂	CH₂O(CH₂hOBu
117	Me	2	Cl	CN

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. pCJvagyB.t. ]
118	Et	2	Cl	CN	CBr=CHCN
119	Me	1	Cl	CN	CH(0Et)2	129-135 \|
120	Et	2	CN	NO₂	CsCCN
121	Me	2	Br	CN	CH₂CO₂Et
122	Me	2	Cl	CN	CH(OCH₂CH₂OMe)2	87-89
123	Me	2	Cl	CN	N(Me)CH₂CH=CH	122-123
124	Et	2	Br	CN	C=CCOMe
125	Me	1	Cl	CN	NEt₂	161-163
126	Me	2	Cl	CN	(CH₂)zC(=NH)OMe
127	Me	2	Cl	no₂	CH₂CHCICO₂Et
128	Me	2	Cl	no₂	CH=CHCO₂Et
129	Me	2	Cl	CN	CHzSMe	144-145 I
130	Me	2	Cl	CN	NHCOEt	231-233
131	Me	2	Cl	CN	NHCOMe	226-228
132	Me	2	Br	CN	CHjCOzMe
133	Pr	2	Cl	CN	CO₂CF₃
134	Me	2	Cl	CN	CH₂O(CH₂)₂OMe	86.5-88
135	i-Pr	1	Cl	NO₂	CO(CH₂)₂OEt
136	Me	2	Cl	CN	CH₂OPr	114-115
137	Me	2	Cl	CN	C(=NH)OEt
138	Me	2	Cl	CN	CONMeEt

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. [°C] vagyB.I. I
139	Me	2	Cl	CN	CH₂OMe	89.5-91
140	Me	2	Cl	CN	O(CH₂)₂OMe
141	Me	2	Cl	CN	OEt
142	Me	1	Cl	CN	CH₂0Me	98-99
143	Me	2	Cl	CN	SMe
144	Me	2	Cl	CN		148-150
145	Me	0	Cl	CN	Me	olaj 1
146	Me	0	Cl	CN	XT Me^l Me	gyanta
147	Me	0	Cl	CN	XT B	gyanta
148	Me	0	Cl	CN	Xr Me	gyanta 1
149	Me	0	Cl	CN	ή da	gyanta

Nr. 1 R’ 1 η 1 R² 1 150 I Me I 0 Cl	R³ R⁴ Ff.P. [°C] vagy b.I. ^CN 1 gyanta Pr
I 151 I Me I 0 I Cl I 152 I Me 0 Cl	^CN 1 I 9y^anta 1 I CN 1 j gyanta Me Me
I 153 I Me I 0 Cl I 154 I Me I 0 I Cl	^CN ΓθΥ I 9y^anta a—4s^o Pr CN Γ°Ύ^ I Syantai Me—I Me T I 1
I 155 I Me I 0 I Cl	CN I Bu—7X/0 Et
I 156 I Me I 0 \| Cl	CN X I s' gyanta
I 157 I Me 0 Cl	CN X / ₄ gyanta 1 EtO\/'°

Γ Nr. 1 R¹ I Π 1 R²	Qi Qi	f.p. [^ec]yagyB.i	.
1 158 1 Me 0 Cl	^CN I Yr EIC^C	gyanta
1 159 I Me 0 Cl	I gyanta Me—4^0 I Me I
I 160 I Me 0 Cl	^CN ho ^9730,3 Et
I 161 I Me 0 Cl	CN T gyanta I /°\ I I I —/X^° I Me'
162 Me 0 Cl	CN Λ * / X^-* gyanta
I 163 I Me 0 Cl	CN I I gyanta Me⁷
I 164 I Me I 0 Cl	^CN I gyanta
I 165 I Me I 0 Cl	CN Λ I / X-— gyanta a—/
I 166 \| Me I 0 I Cl	CN p. Ί 7^ gyanta

Nr.	R¹	n	R²	R³	1 ^r4	I F.P. (’C)vagy B.l.
ί 167	Me	⁰	CI	CN	l ^Μβ\ΧΧ/ Me	I gyanta
168	Me	⁰	Cl	CN	1	1 gyanta
169	Me	⁰	Cl	CN	Γσ	1 félig kristályos
170	Me	0	Cl	CN	1 x.	félig kristályos
I ¹⁷¹	Me	⁰	Cl	CN	’ Of	I félig kristályos
¹⁷²	Me 1	⁰	Cl	CN	fxr	I félig kristályos
1 ¹⁷³	Me I	⁰	Cl	CN	Me	gyanta
¹⁷⁴	Me	⁰	Cl	CN		gyanta
¹⁷⁵	Me	⁰	Cl	CN	Xr	gyanta

1 Nr.	R¹	n	R² I	R³		R⁴	IF P. rCJ vagyB.I.
176	Me	0	Cl	CN	Ph^		gyanta
f 177	Me	0	Cl	CN	«'γΟγ' Me— Me	I gyanta
178	Me	0	Cl	CN			I gyanta
						Me
179	Me	0	Cl	CN	^CF3Y		I gyanta I
180	Me	0	Cl	CN			gyanta I
					ργ'
181	Me	0	Cl	CN	nBu		gyanta I
182	Me	0	Cl	CN		^O-z	I gyanta
183	Me	0	Cl	CN			I gyanta
					V
I 184	Me	0	Cl	CN	CF- >	—o	gyanta

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. CCJvagyB.L
185	Me	0	Cl	CN		gyanta
186	Me	0	Cl	CN	σ	gyanta
187	Me	0	Cl	CN	P·	gyanta
188	Me	0	Cl	CN	BenzylO'^^'	gyanta
189	Me	0	Cl	CN	H₂Cs==\^	gyanta
190	Me	0	Cl	CN	Me ^Me-C<	gyanta
191	Me	0	Cl	CN	BenzylO—<	gyanta
192	Me	0	Cl	CN	tie θ	gyanta

)	1 Nr. 1 193	R¹ Me	n TV	Tei	R³ CN	R⁴ X PhOCHf	1F.P. FCJvagyBJ. । I gyanta
194	Me	⁰	Cl	CN	o		. 1 gyanta
195	Me	⁰	Cl	CN	CHf^		gyanta
	196	Me	⁰	Cl	CN			I gyanta
	¹⁹⁷	Me	⁰	Cl	CN			gyanta
	198	Me	⁰	Cl	CN			gyanta
	¹⁹⁹	Me	⁰	Cl	CN	nPr-^.	o	gyanta
	200	Me	⁰	Cl	CN		/)	gyanta
	²⁰¹	Me	⁰	ci	CN			gyanta

	Nr.	R¹ I	η I R^a	R³	R⁴	I F.P. CCJvagy b.\|.
	202	' Me	0 Cl	CN	a	I gyanta
	203 I	Me	0 Cl	CN		I gyanta I
						Me—°—'
	204 Γ	Me	0 ci	CN	O	J gyanta I
	20f	Me I 0 I Cl	CN		I gyanta \|
1	206		de j o	» Cl	CN	Ph \__J	gyanta \|
207	i Μα I n	Ί ci	CN
				-n 7	gyanta
208	I Me I 0	Cl	CN	X^rMe	gyanta \|
Γ 209	Me I 0	Br	CN	I	gyanta I
1 210	Me I 0	Br	CN	Cr \|	viszkózus olaj
				—I—		Me I

Nr.	I R’	n	Ír²	R³	I R⁴	F.P. [”C]vagy B.l
Γ 211	I Me	0	\| Br	CN	Xr	gyanta
212	Me	0	Br	CN	Me^Me	gyanta
213	[Me	0	Br	CN Γ	~GGx~ Me
214	Me	o\|	Br	CN Γ	~ Cr ~	gyanta I
²¹⁵	Me	⁰	Br	CN	^U’Z> Me⁷	viszkózus olaj \|
²¹⁶	Me	0	Br	CN	T Me	9yanta \|
²¹⁷	Me	0	Br	CN	k-o
’ 218]	Me	0	Br	CN Γ	Z^Z	gyanta

: ·..· ·ν· ...·

Nr.	R¹	n	1 ^r2	R³	R⁴	F.P. [^eC] vagyB.i 1
219	Me	0	Br	CN	k	gyanta 1
220	Me	0	Br	CN	o	gyanta \|
221	Me	0	Br	CN	a	gyanta
222	Me	0	Br	CN	Me-XJ) Me	gyanta 1
223	Me	0	Br	CN	Me	gyanta 1
224	Me	0	Br	CN		gyanta 1
225	Me	0	Br	CN		gyanta \|
226	Me	0	Br	CN	V	gyanta
227	Me	0	Br	CN	Ph	gyanta

Nr. \|228	R¹ Me	n Γο	I R² T Br	R³ CN	R⁴ ‘P’	F.P. pej vagy B. 1.1 gyanta \|
I 229	Me	⁰	Br	CN	C^=\^0	gyanta 1
230	Me	0	Br	CN	To CH=/^	gyanta 1
1 231	Me	⁰	Br	CN	ci	gyanta I
232	Me	of	Br	CN	Λ 0—/ Me^Z	gyanta
233	Me	1	Cl	CN	O' Me	gyanta
234	Me	1	Cl	CN	Me. .1 0 Me Me	gyanta 1

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. (^eC] vagyB.l.
235	Me	1	Cl	CN	Xr Et	gyanta 1
236	Me	1	Cl	CN	Xr Me	gyanta \|
237	Me	1	Cl	CN	Πχτ Pr	gyanta I
238	Me	1	Cl	CN		gyanta 1
239	Me	1	Cl	CN	S ® ® /X Λ-ζ	gyanta \|
240	Me	1	Cl	CN	Me^Me	gyanta
241	Me	1	Cl	CN	rV Bu—7x^0 Et	gyanta
242	Me	1	Cl	CN		gyanta

-48• · · * · · · · · * te * ·· · ·· ·

1 Nr.	R’	n	R²	R³	R⁴	F.P. PCJvagy Bjl
\|243	Me	1	Cl	CN	EtO^^⁰	gyanta \|
244	Me	1	Cl	CN	Me	gyanta ]
245	Me	1	Cl	CN	no r j Et	gyanta I
246	Me	1	Cl	CN		gyanta I
247	Me	1	Cl	CN	Me^Z	gyanta I
248	Me	1	Cl	CN	Me^ / MeMe	gyanta
249	Me	1	Cl	CN	O a—/	gyanta
250	Me	1	Ci	CN	'—o	gyanta
251	Me	1	Cl	CN	•γθγ I Me	gyanta I

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. rCJvagyB.Tl
252	Me	1	Cl	CN		gyanta \|
253	Me	1	Cl	CN	a	félig kristályos \|
254	Me	1	Cl	CN	yr	gyanta 1
255	Me	1	Cl	CN	> Xr	gyanta 1
256	Me	1	Cl	CN		gyanta 1
257	Me	1	Cl	CN	Me	gyanta 1
258	Me	1	Cl	CN	O MeO—/	gyanta
259	Me	1	Cl	CN		gyanta
260	Me	1	Cl	CN	xx	gyanta

Nr.	R¹ 1 n	R²	R³	R* If.P- [°C] vagy B. I.
261	Me 1 1	Cl	CN	1 gyanta Me I
I 262	Me I 1	Cl	CN	। ^^an*^a
263	Me I 1	Cl	CN	I gyanta ηΡι^Υ^θ I
Γ 264	Me I 1	Cl	CN	1 gyanta
265	Me 1	Cl	CN	HjC gyanta o—/
266	Me 1	Cl	CN	\| gyanta Ph
267	Me 1	Cl	CN	1 gyanta
I 268	Me 1 1	Cl	CN
269	Me I 1	Br	CN	r' gyanta Y Me

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. (°C) vagy β Η
270	Me	1	Br	CN	r f ^? \L	gyanta \|
271	Me	1	Br	CN	&	gyanta I
272	Me	1	Br	CN	PXr Me	gyanta I
273	Me	1	Br	CN	Pr	gyanta I
274	Me	1	Br	CN		gyanta
275	Me	1	Br	CN	Me^e	gyanta
276	Me	1	Br	CN	Me—7\^O Me' I Me Me	gyanta I
277	Me	1	Br	CN	rV Bu—yx^O Et	gyanta

Nr. ί 278	R¹ Me	n 1	R² Br	R³ CN	R⁴ /Ο./	[ f P. [°C] vagy B. 1? gyanta
1 279	Me	1	Br	CN	EtO”^^⁰	gyanta
1 280	Me	1	Br	CN	Xr Me	1 gyanta I
\| 281	Me	1	Br	CN	14° f Et	1 gyanta 1
282	Me	1	Br	CN	__	I gyanta 1
283	Me	1	Br	CN	Me	gyanta 1
284	Me	1	Br	CN	Me\ J Me Me	gyanta
Γ 285	Me	1	Br	CN		gyanta
286	Me	1	Br	CN		gyanta

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. [^eC] vagyB. 1.1
287	Me	1	Br	CN	T Me	gyanta 1
288	Me	1	Br	CN		gyanta I
289	Me	1	Br	CN	X	félig kristályos ]
290	Me	1	Br	CN		gyanta
291	Me	1	Br	CN	yy	gyanta 1
292	Me	1	Br	CN	xy	gyanta
293	Me	1	Br	CN	Me	gyanta 1
294	Me	1	Br	CN	O MeO—/	gyanta 1
295	Me	1	Br	CN	V. X Bu	gyanta

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. [°C] vagy B. 1.1
296	Me	1	Br	CN	XT	gyanta 1
297	Me	1	Br	CN	Me— Me	gyanta I
298	Me	1	Br	CN		gyanta 1
299	Me	1	Br	CN		gyanta
300	Me	1	Br	CN	ο_χ Ph	gyanta 1
301	Me	1	Br	CN	X	gyanta I
302	Me	1	Br	CN	χχ Br	gyanta
303	Me	2	Cl	CN	Me JL A mX\| Me	gyanta

Nr.	R’	n	R²	R³	R⁴	F.P. [*C]vagy B.l. J
304	Me	2	Cl	CN	Xr Et	130-131 J
305	Me	2	Cl	CN	Xr Me	134-135 I
306	Me	2	Cl	CN	X	gyanta I
307	Me	2	Cl	CN		gyanta I
308	Me	2	Cl	CN	MeO^/^^z°	gyanta I
309	Me	2	Cl	CN	X^-O Me Me	gyanta I
310	Me	2	Cl	CN	Me^Me	gyanta
311	Me	2	Cl	CN	/Y nBu—7\^-O Et	gyanta

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. (°C] yagyB.I. j
312	Me	2	Cl	CN	MeO^^'	gyanta 1
313	Me	2	Cl	CN	EtO^^^⁰	gyanta I
304	Me	2	Cl	CN	XT eto₂c	gyanta > 1
315	Me	2	Cl	CN	-mX Et	gyanta I
316	Me	2	Cl	CN	X __q' Mo	gyanta I
317	Me	2	Cl	CN	Me^/°x^2—o Me^Z	135-137 I
318	Me	2	Cl	CN	•X Me Me	gyanta
319	Me	2	Cl	CN	O Cl—/	105-107

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. rC] vagyB.in
320	Me	2	Cl	CN		118-122 1
321	Me	2	Cl	CN		128-129 I
322	Me	2	Cl	CN	^MV°V lie	gyanta I
323	Me	2	Cl	CN	Yr	gyanta I
324	Me	2	Cl	CN	Me	gyanta 1
325	Me	2	Cl	CN	.O. MeO—/	gyanta 1
326	Me	2	Cl	CN	XT	gyanta
327	Me	2	Cl	CN	^γθγ Me	gyanta
328	Me	2	Cl	CN	V Me	gyanta

Γ Nr. 1 R¹	n I R²	R³	R⁴ I F.P. fCJvagy b.I Ί
329 Me	2 Cl	CN	I ^9yanta 1
330 Me	2 Cl	CN	I gyanta 1 1 1
[331 Me	2 Cl	CN	1 Oyanta 1
332 Me	2 Ci	CN	1 gyanta 1
333 Me	2 Cl	CN	^H2^c^\I ^9yanta I
334 Me	2 Cl	CN	^CF3\ I gyanta 1 U I
335 Me	2 Cl	CN	^Ph\__ 1 gyanta 1 1
336 Me	2 Cl	CN	gyanta 1 1 i
337	Me	2 Cl	CN	O' Bn-O^O^	145-150

Nr.	R’	n	R²	R³	R⁴ I F.P. fCJvagy Bjl
338	Me	2	Cl	CN	I gyanta 1 1
1 339	Me	2	Cl	CN	0 gyanta \| Me Λ-Ο 1 o^z 1 1
340	Me	2	Cl	CN	I gyanta 1 )—ο Bn-O-^y 1 I
1 341	Me	2	Cl	CN	1 S^anta Me 1 1
342	Me	2	Cl	CN	1 gyanta 1 w \ / 1 I
343	Me	2	Cl	CN *	_o gyanta \|
344	Me	2	Cl	CN	\| gyanta 1
345	Me	2	Cl	CN	Ft Z^Z°X^ 1 gyanta 1 ^S \ 7
346	Me	2	Cl	CN	gyanta ^F \ / '—°

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴ If.P. [°C]vagy b	7
347	Me	2	Cl	CN	gyanta Ο
348	Me	2	Cl	CN	1 Mff 1 .
349	Me	2	Cl	CN	— 1 gyanta Pr-O λ / 1
350	Me	2	Br	CN	1 gyanta Et-O^^⁰ I
351	Me	2	Br	CN	204-205
352	Me	2	Br	CN	1 136-137 Me I
353	Me	2	Br	CN	I ^120-121
354	Me	2	Br	CN	1 gyanta
355	Me	2	Br	CN	Cl \__/ gyanta

Nr. 1 R¹ 1 η 1 R²		F.P. [°CJ vag/BJ ^-]
356 Me 2 Br		140-141 I
357 Me 2 Br	π	165-166 I
358 1 Me 2 Br	Ί
359 Me 2 Br	M -xr EtO₂C	gyanta
360 Me 2 jód	^CN	gyanta
361 Me 2 jód	“ σ	gyanta
362 I Me I 2 I jód	Me	gyanta
363 I Me 2 jód	ηΐχ Me	gyanta

'Ί	Nr.	R¹	n	R²	R³ I R⁴	F.P. (^eC]vagy b.i. ]
1 364	Me	2	I jód	CN MeO'^^'	gyanta I
365	Me	2	I Jód	CN I PhO·^^⁰	gyanta \|
366 367 368 369	Me Me Me Me	2 2 2 2	Jód Jód [jód jód	“ a CN	gyanta I gyanta I gyanta \| gyanta 1
370	Me	2	jód	CN Me Me-X'°'^ΜβΆτθ I Me	gyanta 1
371	Me	0	jód	cn z°\Z Me-O'^^⁰	gyanta
372	Me	0	Jód	ησ	gyanta

Nr. I R’	n	R²	R³ I R⁴	F.P. pcjvagy b.\| 1
1 373 Me	0	jód	^CN Me	gyanta
1 374 Me	0	Jód	CN A/ I I Me	gyanta
Γ 375 Me	0	Jód	CN MeO^^	gyanta
376 Me	0	Jód	CN Ph-O'^^⁰	gyanta	I
377 Me	0	Jód	° Ci	gyanta
I 378 I Me	0	Jód	“ a	gyanta
379 Me	0	Jód	“ a \| ^Me	gyanta
380 Me	0	Jód	“ Cr	gyanta
381 Me	0 .	ód	^{CN Me}^— I Me	gyanta

Nr.	R’	1 ⁿ	1 ^r2 I	R³	R⁴ *	F.P. [°C] vagy B.l.
382	Me	0	Jód	CN		gyanta
383	Me	¹	Jód	CN		gyanta
384	Me	¹	Jód	CN	o, v— o	gyanta 1
385	Me	⁰	Cl	CN	CH=CHCO₂Me	gyanta
386	Me	⁰	Br	CN	CH=CHC02Me	gyanta \|
387	Me	¹	Br	CN	CH-CHCOsMe	156-157
388	Me	⁰	Cl	CN	CH=CHCO2Pr	gyanta
389	Me	⁰	Cl	CN	CH=CHCO2pr	gyanta I
390	Me	⁰	Cl	CN	CH=CHCO2Bu	gyanta I
391	Me	⁰	Cl	CN	CH=CHCO2-n-pentil	gyanta I
392	Me	⁰	ci 1	CN	CH=CHCO₂-n-ihexil	gyanta I
393	Me	⁰	Cl	CN	CH=CHCO₂H	gyanta ]
394	Me	⁰	Br	CN	CH=CHCO2pr	gyanta
395	Me	⁰	Br	CN	CH=CHCO₂Pr	gyanta I
396	Me	2	Br	CN	CH=CHCO₂Pr	gyanta
397	Me	2	Br	CN	CH=CHC0₂Bu	gyanta
398	Me	²	Br	CN	CH=CCICO2Bu	gyanta
399	Me	2	Br	CN	CH=CCICO₂Pr	gyanta

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. [^eC] vagys.i.
400	Me	0	Br	CN	CH₂-CHCICO₂Et	gyanta
401	Me	2	Br	CN	CH=CCICOr4-Pr	gyanta
402	Me	2	Cl	CN	H° Me	gyanta
403	Me	0	Cl	CN	MeO Me²”	gyanta
404	Me	0	Br	CN	MeO Me²”	gyanta
405	Me	2	Cl	CN	MeO Me^~	gyanta
406	Me	0	Cl	CN	HO Me	gyanta
407	Me	2	Br	CN	HO Me²”	139 -140
408	Me	0	Cl	CN		gyanta
409	Me	0	Br	CN	R Me”	gyanta
410	Me	2	Cl	CN	F Me	gyanta
411	Me	1	Cl	no₂	-CHO	sűrű olaj
412	Me	0	Cl	NOz	-CHO	sűrű olaj

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. [“CJvagy b.\|.
Γ113	1 Me	⁰	Cl	no₂	CH(OMe)₂	I 59-61 j
p14	I Me	²	I ^Cl	NOz	CH(OEt)z	I gyanta
p15	Me	2	Br	N02	CH(OMe)z	I gyanta I
I 416	1 Me	\|0	Cl	NOz		I gyanta I
I 417	[Me		Br	no₂		I gyanta I
⁴¹⁸ I	Me	² i	Br	NOz		I gyanta I
419	Me	1	Br	NOz		gyanta I
⁴²⁰	Me	⁰	Cl	NOz		I gyanta I
⁴²¹	Me	⁰	Br	NOz	rV	gyanta
					O
422	Me	2	Br	NOz	iV	gyanta
					^-0
⁴²³	Me	¹	Br	NOz	iV	I gyanta
					'—o
4247	Me	2	Cl	CN	NHz	1 245-248

Nr.	R¹	n	R²	R³	R⁴	F.P. pCJvagyB.I.
425	Me	2	Cl	CN	Crv	182-184
426	Me	2	Cl	CN	NHCH₂CH₂OMe	150-152
427	Me	2	Cl	CN	Me HC=—	122-123
428	Me	2	CN	CN	nh₂	300
429	Me	2	Cl	CN	MeO^ ^IHMeO Me	124-126
430	Me	2	Cl	CN	Ο~^ΝΗ	148-150
431	Me	1	Cl	CN	NHz	171-173
432	Me	1	Cl	NO2	NHz
433	Me	0	Cl	no₂	NHz	148-151
434	Me	0	Cl	C(=S)NH₂	NHz	159-162
435	Me	2	Cl	CN	XT (4R)-konfiguráció	gyanta
436	Me	2	Cl	CN	χγ (4S)-konfiguráciá	gyanta

1 Nr.	1 ^r1	n	1 ^r2 1	R³	1 ^r4	If.P. [°C] vagyB.1.1
\|437	Me	2	Cl	CN	YY	1 gyanta 1
					Y Me
					1 (4,6-meso)-konfíguráció\|
438	Me	2	Cl	CN	\| Me^ (1/ I 1 *1 1	gyanta I
					I 6; Me
					1 (4R,6R)-\|konfiguráció 1
⁴³⁹	Me	2	Cl	CN	Γν	gyanta 1
					Y Me
					I (4S,6S)-konfiguráció
440	Me I	2	Cl	CN	1 NH(C=O)CH2OMe	194-195 1
441	Me 1	⁰	F	CN	i 1
442	Me	⁰	F	CN	1 CHiOEth
443	Me I	2	F	CN	Γ α Ί
444	Me 1	2	F	CN	1 CH(OEt)z
445	Me	2	F	CN	^r X 1 Me 1
446	Me	2	F	CN

Me

C. Biológiai példák

C.1 Gyomirtás a növény kikelése előtt

Egyszikű és kétszikű gyomok és haszonnövények magjait, illetve rizóma darabjait 9 cm átmérőjű edényekben lévő homokos tőzegbe helyezzük, és talajjal letakarjuk. Alternatív módon, rizs vizsgálatához rizsnövényeket, valamint ebben a haszonnövény kultúrában nem-kívánatos gyomokat vízzel elárasztott talajban termesztünk. Az emulgeálható koncentrátum formájában kiszerelt találmány szerinti készítményeket átszámolva 800 liter/ha mennyiségnek megfelelő vízzel készült emulzió formájában alkalmazzuk különböző dózisokban a talaj felületére kihordva vagy rizs vizsgálatánál a víz felületére öntve. Ezután az edényeket a növények további termesztéséhez optimális körülmények között növényházban tartjuk. A haszonnövények és gyomok károsodását a növények kikelése után, vagyis a vizsgálatok megkezdésétől számítva mintegy 2-4 héttől optikailag értékeljük.

A 39., 50., 75. és 84. példa szerinti vegyületek 330 g/ha felhasználási mennyiség esetén 90-100 %-os hatást mutatnak Setaria viridis ellen. A 39., 50., 66. és 80. példa szerinti vegyületek ugyanilyen felhasználás mellett 90-100 %-os hatást mutatnak Stellaria media ellen.

A 12. és 32. példa szerinti vegyületek 80 g/ha felhasználási mennyiség mellett 100 %-os mutatnak Matricaria inodora, Chenopodium album és Veronica persica ellen.

A 12., 32. és 105. példa szerinti vegyületek 80 g/ha felhasználási mennyiség esetén egyáltalán nem károsítják a rizsnövényeket.

- 70 Emellett, a 14., 15., 24., 28., 32., 39., 111., 145., 146., 156., 163., 165., 166., 213., 242., 243., 244., 246., 247., 252., 285., 313., 317., 319., 325., 342., 349., 350., 351., 354., 374., 437. és 438. példa szerinti vegyületek 1000 g/ha alatti felhasználási mennyiség esetén legalább 90 %-os hatást mutatnak különböző egyszikű és kétszikű gyomok ellen.

C.2 Gyomirtás a növény kikelése után

Haszonnövényeket és különböző gyomokat, illetve füveket növényházban homokos tőzeggel töltött 9 cm átmérőjű papírcserepekben 3-4 leveles állapotig nevelünk, majd a találmány szerinti vegyületek vízzel hígított készítményével keverjük 300 liter/ha vízmennyiséggel. A kezelés után 4 héttel a növények károsodását vizuálisan ellenőrizzük, melynek során elsősorban a fejlődés tartós befolyásolását figyeljük meg. Az értékelést százalékosan végezzük a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva.

A 39., 50., 75. és 80. példa szerinti vegyületek 330 g/ha felhasználási mennyiség esetén 90-100 %-os hatást mutatnak Amaranthus retroflexus ellen. A 39. és 80. példa szerinti vegyületek ugyanilyen felhasználási mennyiség esetén 90100 %-os hatást mutatnak Setaria viridis ellen.

A 12., 32. és 122. példa szerinti vegyületek 80 g/ha felhasználási mennyiség esetén 80-100 %-os hatást mutatnak Gallium aparine és Fallopia convolvulus ellen. A 12., 32., 39., 75. és 105. példa szerinti vegyületek ugyanolyan felhasználási mennyiség esetén 100 %-os hatást mutatnak Pharbitis purpurea ellen.

A 110. és 119. példa szerinti vegyületek 80 g/ha felhasználási mennyiség esetén egyáltalán nem károsítják a

- 71 kukorica növényeket. A 105. és 110. példa szerinti vegyületek ugyanilyen felhasználási mennyiség esetén egyáltalán nem károsítják a rizs növényeket.

Emellett, a 14., 15., 24., 28., 32., 36., 39., 89., 111., 145., 146., 156., 163., 180., 202., 208., 212., 215., 216., 220., 229., 247., 304., 305., 312., 313., 315., 322., 349., 350., 351., 352., 353., 363., 437. és 438. példa szerinti vegyületek 1000 g/ha alatti felhasználási mennyiség esetén legalább 90 %-os hatást mutatnak különböző egyszikű és kétszikű gyomok ellen.

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. (I) általános képletü 1-metil-5-alkil-szulfoniI1-metil5-alkiIszulfiniI- és 1 -metil-5-alkiltio-csoporttal szubsztituált pirazolil-pirazol-származékok, a képletben

R¹ jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 2-3 szénatomos alkenilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituálva lehetnek,

R² jelentése halogénatom vagy cianocsoport,

R³ jelentése cianocsoport, nitrocsoport vagy tiokarbamoilcsoport,

R⁴ jelentése halogénatom, adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, -NR⁵R⁶, -NR⁵C0R⁷, -XR⁸, A, valamint (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g) vagy (h) általános képletü csoport,

A jelentése cianocsoport, vagy (i), (j), (k) vagy (I) általános képletü csoport,

R⁵ jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 38 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi négy csoport adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituálva lehet,

R⁶ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 26 szénatomos alkinilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituálva lehetnek, valamint di(1 -4 szénatomos alkoxi)- 73 (1-3 szénatomos alkil)csoport vagy (m) általános képletű csoport,

R⁷ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol az utóbbi két csoport adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituálva lehet,

R⁸ jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző heteroatomként oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmazhat,

R⁹ jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, aminocsoport, 1-4 szénatomos alkilaminocsoport vagy di(1-4 szénatomos alkil)aminocsoport,

R¹⁰ jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport, halogénatom, aminocsoport, hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkilaminocsoport vagy di(1-4 szénatomos alkil)aminocsoport,

R¹¹ jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy -XR¹² általános képletű csoport,

R¹² jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző heteroatomként oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmazhat,

R¹³ jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben egy vagy

- 74 több azonos vagy különböző heteroatomként oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmazhat,

R¹⁴ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 26 szénatomos alkinilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxikarbonilcsoporttal, cianocsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituálva lehetnek, és amelyek szénlánca adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző heteroatomként oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmazhat,

R¹⁵ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenilcsoport vagy 26 szénatomos alkinilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző 1-4 szénatomos alkoxikarbonilcsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituálva lehetnek, és amelyek szénlánca adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző heteroatomként oxigénatomot és/vagy kénatomot tartalmazhat, vagy

R¹⁴ és R¹⁵ jelentése a kapcsolódó nitrogénatommal együtt adott esetben egy vagy több metilcsoporttal szubsztituált három-, öt- vagy hattagú telített, részben telített vagy teljesen telítetlen gyűrű, amely adott esetben egy szénatom helyett oxigénatomot tartalmazhat,

R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹, R²⁰ és R²¹ jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy két csoport jelentése együtt közvetlen kötés,

- 75 X jelentése oxigénatom vagy kénatom, m értéke 0, 1 vagy 2, n értéke 0, 1 vagy 2, p értéke 0, 1 vagy 2, q értéke 1 vagy 2.
2. Az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű pirazolil-pirazol-származékok, melyek képletében

R¹ jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 2-3 szénatomos alkenilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző klóratommal és/vagy fluoratommal szubsztituálva lehetnek,

R² jelentése brómatom, klóratom, fluoratom vagy cianocsoport.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti (I) általános képletű pirazolil-pirazol-származékok, melyek képletében

R¹ jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző klóratommal és/vagy fluoratommal szubsztituált 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,

R² jelentése brómatom, klóratom vagy cianocsoport,

R⁵ jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 36 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 2-4 szénatomos alkinilcsoport, ahol az utóbbi négy csoport adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituálva lehet,

R⁶ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 24 szénatomos alkinilcsoport, amelyek adott esetben egy

vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituálva lehetnek, valamint di(1 -4 szénatomos alkoxi)(1-3 szénatomos alkil)csoport vagy (m) általános képletű csoport,

R⁷ jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, ahol az utóbbi két csoport adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituálva lehet,

R⁸ jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben heteroatomként oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat,

R¹² jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben heteroatomként oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat,

R¹³ jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben heteroatomként oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat,

R¹⁴ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 24 szénatomos alkinilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxikarbonilcsoporttal, cianocsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituálva lehetnek, és amelyek szénlánca adott esetben heteroatomként oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat,

- 77 R¹⁵ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 24 szénatomos alkinilcsoport, amelyek adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző 1-4 szénatomos alkoxikarbonilcsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituálva lehetnek, és amelyek szénlánca adott esetben heteroatomként oxigénatomot vagy kénatomot tartalmazhat, vagy

R¹⁴ és R¹⁵ jelentése a kapcsolódó nitrogénatommal együtt adott esetben egy vagy több metilcsoporttal szubsztituált három-, öt- vagy hattagú telített, részben telített vagy teljesen telítetlen gyűrű, amely adott esetben egy szénatom helyett oxigénatomot tartalmazhat, n értéke 1 vagy 2.
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű pirazolil-pirazol-származékok, melyek képletében R¹ jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport,

R⁸ jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben oxigénatomot tartalmazhat,

R¹² jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben oxigénatomot tartalmazhat,

R¹³ jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos

- 78 Y alkilcsoport, melynek szénlánca adott esetben oxigéna tomot tartalmazhat, n értéke 2.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű pirazolil-pirazol-származékok, melyek képletében R¹ jelentése metilcsoport, etilcsoport, propilcsoport, izopropilcsoport vagy ciklopropilcsoport, R³ jelentése cianocsoport vagy nitrocsoport, R⁴ jelentése adott esetben egy vagy több azonos vagy különböző halogénatommal szubsztituált 1-6 szénatomos alkilcsoport, -NR⁵R⁶, -NR⁵COR⁷, A, (a), (b), (c), (e), (g) vagy (h) általános képletű csoport.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű pirazolil-pirazol-származékok, melyek képletében R¹ jelentése metilcsoport vagy ciklopropilcsoport, R² jelentése klóratom vagy brómatom és R⁴ jelentése (b), (c) vagy (h) általános képletű csoport.
7. Herbicid készítmény, amely legalább egy, 1-6. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületet tartalmaz.
8. A 7. igénypont szerinti herbicid készítmény, amely további komponensként formálási segédanyagot tartalmaz.
9. Eljárás nem-kívánt növények irtására, azzal jellemezve, hogy hatékony mennyiségben legalább egy, 1-6. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános képletű vegyületet juttatunk ki a növényekre vagy azok életterébe.

- 79 I
10. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti (I) általános ^K képletű vegyületek alkalmazása nem-kívánt növények irtására.
11. A 10. igénypont szerinti alkalmazás, ahol az (I) általános képletű vegyületeket a nem-kívánt növények irtására haszonnövények kultúrájában alkalmazzuk.
12. A 11. igénypont szerinti alkalmazás, ahol a haszonnövény transzgén haszonnövény.

A meghatalmazott:

DANUBIA Szabadalmi és Védjegy Iroda Kft. .... . 10·

Schláfer László szabadalmi ügyvivő

01 (gv [2 3