JP2000052472A - Hard coat film or sheet, and hard coat film or sheet with functional inorganic thin film - Google Patents
Hard coat film or sheet, and hard coat film or sheet with functional inorganic thin filmInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】プラスチックフィルム又はシートをハードコー
ト形成用支持体とした場合、ハードコート/基材間の密
着、フィルム折曲げクラック、カール等を実用的許容範
囲内に収めることができ、4H以上の鉛筆硬度値を有す
るハードコートフィルムもしくはシートを提供すること
にある。
【解決手段】透明プラスチックフィルムもしくはシート
基材10上に硬化樹脂被膜層50を設けたハードコート
フィルムもしくはシート1であって、該基材10上に第
1ハードコート層20として無機質或いは有機質の内部
架橋超微粒子40を含有する層を設けた後、さらに第2
ハードコート層30としてクリア硬化樹脂の薄膜を設け
てなる硬化樹脂被膜層50であるハードコートフィルム
もしくはシート1としたもので、該内部架橋超微粒子4
0の平均粒子径が、0.01μm以上、5.0μm以下
としたものである。
(57) [Problem] When a plastic film or sheet is used as a support for forming a hard coat, adhesion between the hard coat and the substrate, film bending crack, curl, etc. can be kept within a practically allowable range. To provide a hard coat film or sheet having a pencil hardness value of 4H or more. A hard coat film or sheet provided with a cured resin coating layer on a transparent plastic film or sheet base material, wherein a first hard coat layer on the base material is formed of an inorganic or organic material. After providing the layer containing the crosslinked ultrafine particles 40, the second
A hard coat film or sheet 1 which is a cured resin coating layer 50 provided with a thin film of a clear cured resin as the hard coat layer 30.
0 has an average particle diameter of 0.01 μm or more and 5.0 μm or less.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、各種ディスプレ
イ、レンズ、ミラー、ゴーグル、窓ガラス等の光学部材
に保護の目的で貼着されるプラスチックフィルムもしく
はシートに関するものであり、特に耐引っ掻き、耐擦り
傷性が付与されたプラスチックフィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a plastic film or sheet to be attached to optical members such as various displays, lenses, mirrors, goggles, window glasses, etc. for the purpose of protection, and particularly to scratch resistance and scratch resistance. The present invention relates to a plastic film provided with properties.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、液晶表示装置、CRT表示装置、
その他商業用のディスプレイ、レンズ、ミラー、窓ガラ
ス、ゴーグル等の光学部材には、耐引っ掻き性、擦り傷
性を有する透明性プラスチックフィルムが貼着される場
合が多い。一般的にプラスチック表面を硬質化する技術
としては、オルガノシロキサン系、メラミン系等の熱硬
化性樹脂をコーティングしたり真空蒸着法やスパッタリ
ング法等で金属薄膜を形成する方法、あるいは多官能ア
クリレート系の活性エネルギー線硬化性樹脂をコーティ
ングする。近年このような方法の中で、大面積の加工が
容易で生産性に優れる活性エネルギー線硬化性樹脂を採
用する場合が多い。しかしながら、これらのいずれの方
法もハードコート/基材間の密着、フィルム折曲げ時の
クラック、フィルムのカール等が実用的に問題ない範囲
内で、プラスチックフィルムまたはシート基材上での鉛
筆硬度値としては2Hから3Hが限界となる場合が多
く、4H以上の要望があった。2. Description of the Related Art Conventionally, liquid crystal display devices, CRT display devices,
In addition, a transparent plastic film having scratch resistance and scratch resistance is often attached to optical members such as commercial displays, lenses, mirrors, window glasses, and goggles. Generally, as a technique for hardening a plastic surface, a method of coating a thermosetting resin such as an organosiloxane type or a melamine type, forming a metal thin film by a vacuum deposition method or a sputtering method, or a polyfunctional acrylate type is used. Coating with active energy ray-curable resin. In recent years, among such methods, an active energy ray-curable resin which can easily process a large area and has excellent productivity is often used. However, in any of these methods, the pencil hardness value on a plastic film or sheet substrate is within a range in which adhesion between the hard coat / substrate, cracks when bending the film, curling of the film, and the like are not practically problematic. In many cases, 2H to 3H is the limit, and there is a demand for 4H or more.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題点を解決するものであり、その課題とすると
ころは、プラスチックフィルムまたはシートをハードコ
ート形成用の支持体として用いた場合でもハードコート
/基材間の密着、フィルム折曲げ時のクラック、フィル
ムのカール等を実用的に許容できる範囲内に収めること
ができ、且つ従来の限界を上回る4H以上の鉛筆硬度値
を有するハードコートフィルムもしくはシートを提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art, and an object of the present invention is to solve the problem even when a plastic film or sheet is used as a support for forming a hard coat. Hard coat having a pencil hardness value of 4H or more, which can keep the adhesion between the hard coat / substrate, cracks when bending the film, curl of the film, etc. within a practically acceptable range, and exceeds the conventional limit. To provide a film or sheet.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明に於いて上記課題
を達成するために、まず請求項1の発明では、透明プラ
スチックフィルムもしくはシート基材の少なくとも一方
の面に硬化樹脂被膜層を設けたハードコートフィルムも
しくはシートであって、該基材上に第1ハードコート層
として無機質或いは有機質の内部架橋超微粒子を含有す
る硬化樹脂層を設けた後、さらに第2ハードコート層と
して無機質或いは有機質の内部架橋超微粒子を含有しな
いクリア硬化樹脂の薄膜を設けてなる硬化樹脂被膜層で
あることを特徴とするハードコートフィルムもしくはシ
ートとしたものである。Means for Solving the Problems In order to achieve the above object in the present invention, first, in the invention of claim 1, a cured resin coating layer is provided on at least one surface of a transparent plastic film or a sheet substrate. A hard coat film or sheet, wherein a cured resin layer containing inorganic or organic internally crosslinked ultrafine particles is provided as a first hard coat layer on the substrate, and then an inorganic or organic material is formed as a second hard coat layer. A hard coat film or sheet, which is a cured resin film layer provided with a thin film of a clear cured resin containing no internally crosslinked ultrafine particles.
【0005】また、請求項2の発明では、前記無機質或
いは有機質の内部架橋超微粒子の平均粒子径が、0.0
1μm以上、5.0μm以下であることを特徴とする請
求項1記載のハードコートフィルムもしくはシートとし
たものである。In the invention of claim 2, the inorganic or organic internally crosslinked ultrafine particles have an average particle size of 0.0
The hard coat film or sheet according to claim 1, wherein the thickness is 1 μm or more and 5.0 μm or less.
【0006】また、請求項3の発明では、前記第1ハー
ドコート層の膜厚が、3.0μm以上、30μm以下
で、第2ハードコート層の膜厚が、1.0μm以上、2
0μm以下であることを特徴とする請求項1または2記
載のハードコートフィルムもしくはシートとしたもので
ある。In the invention of claim 3, the thickness of the first hard coat layer is not less than 3.0 μm and not more than 30 μm, and the thickness of the second hard coat layer is not less than 1.0 μm and not more than 2 μm.
The hard coat film or sheet according to claim 1 or 2, wherein the thickness is 0 µm or less.
【0007】また、請求項4の発明では、前記第1ハー
ドコート層の破壊歪み以下での弾性率が、0.5GPa
から4.5GPaの範囲であり、第2ハードコート層の
破壊歪み以下での弾性率が、1.0GPaから6.0G
Paの範囲に設定されてなることを特徴とする請求項1
乃至3のいずれか1項に記載のハードコートフィルムも
しくはシートとしたものである。Further, in the invention according to claim 4, the elastic modulus of the first hard coat layer below the breaking strain is 0.5 GPa.
To 4.5 GPa, and the modulus of elasticity of the second hard coat layer below the breaking strain is 1.0 GPa to 6.0 GPa.
2. The method according to claim 1, wherein the pressure is set in a range of Pa.
4. The hard coat film or sheet according to any one of items 3 to 3.
【0008】また、請求項5の発明では、前記硬化樹脂
被膜層が、活性エネルギー線硬化性樹脂の紫外線もしく
は電子線照射による加工工程を経て架橋されていること
を特徴とする請求項1乃至4のいずれか1項に記載のハ
ードコートフィルムもしくはシートとしたものである。According to a fifth aspect of the present invention, the cured resin film layer is cross-linked through a processing step of irradiating the active energy ray-curable resin with ultraviolet rays or electron beams. The hard coat film or sheet according to any one of the above.
【0009】さらにまた、請求項6の発明では、請求項
1、2、3、4または5に記載のハードコートフィルム
もしくはシートの上に機能性無機薄膜を設けたことを特
徴とする機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもし
くはシートとしたものである。Further, according to a sixth aspect of the present invention, a functional inorganic thin film is provided on the hard coat film or sheet according to the first, second, third, fourth or fifth aspect. It is a hard coat film or sheet with a thin film.
【0010】[0010]
【発明の実施の形態】以下本発明の実施の形態を詳細に
説明する。本発明のハードコートフィルムもしくはシー
トは、図1に示すように、透明プラスチックフィルムも
しくはシート基材(10)の少なくとも一方の面に硬化
樹脂被膜層(50)を設けたハードコートフィルムもし
くはシート(1)であって、該基材(10)上に第1ハ
ードコート層(20)として無機質或いは有機質の内部
架橋超微粒子(40)を含有する硬化樹脂層を設けた
後、さらに第2ハードコート層(30)として無機質或
いは有機質の内部架橋超微粒子(40)を含有しないク
リア硬化樹脂の薄膜を設けてなる硬化樹脂被膜層(5
0)であり、この硬化樹脂被膜層(50)に特徴を持た
せたものである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The embodiments of the present invention will be described below in detail. As shown in FIG. 1, the hard coat film or sheet of the present invention has a hard plastic film or sheet (1) having a cured resin coating layer (50) provided on at least one surface of a transparent plastic film or sheet substrate (10). ), A cured resin layer containing inorganic or organic internally crosslinked ultrafine particles (40) is provided as a first hard coat layer (20) on the substrate (10), and then a second hard coat layer is formed. (30) a cured resin coating layer (5) provided with a thin film of a clear cured resin containing no inorganic or organic internally crosslinked ultrafine particles (40);
0), which gives the cured resin film layer (50) a characteristic.
【0011】ここでまず、このハードコートフィルムも
しくはシート(1)の構成材料について説明し、その
後、製造方法について述べる。Here, the constituent materials of the hard coat film or sheet (1) will be described first, and then the manufacturing method will be described.
【0012】本発明に使用する透明プラスチックフィル
ムもしくはシート基材(10)は特に限定されるもので
はなく、公知の透明プラスチックフィルムもしくはシー
トの中から適宜選択して用いることができる。具体例と
しては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、セロファン、トリアセチルセルロース、ジアセチル
セルロース、アセチルセルロースブチレート、ポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、
エチレンビニルアルコール、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリメチルペンテン、ポリスルフォン、ポリエ
ーテルエーテルケトン、アクリル、ナイロン、フッソ樹
脂、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルス
ルフォン等のフィルムもしくはシートを挙げることがで
きるが、本発明においては、特にトリアセチルセルロー
スフィルム、及び一軸延伸ポリエステルが透明性に優れ
ることに加えて、光学的に異方性が無い点で好ましい。The transparent plastic film or sheet substrate (10) used in the present invention is not particularly limited, and may be appropriately selected from known transparent plastic films or sheets. Specific examples include polyester, polyethylene, polypropylene, cellophane, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol,
Examples include films or sheets of ethylene vinyl alcohol, polystyrene, polycarbonate, polymethylpentene, polysulfone, polyetheretherketone, acrylic, nylon, fluorine resin, polyimide, polyetherimide, polyethersulfone, etc. In particular, a triacetylcellulose film and a uniaxially stretched polyester are preferable because they have excellent transparency and do not have optical anisotropy.
【0013】また、硬化樹脂被膜層(50)には加工速
度の早さ、支持体への熱のダメージの少なさから、特に
活性エネルギー線(紫外線や電子線)硬化型樹脂を用い
ることが好ましい。このような紫外線硬化型樹脂として
は、例えば、多価アルコールのアクリル酸又はメタクリ
ル酸エステルのような多官能性のアクリレート樹脂、ジ
イソシアネート、多価アルコール及びアクリル酸又はメ
タクリル酸のヒドロキシアルキルエステル等から合成さ
れるような多官能性のウレタンアクリレート樹脂などを
挙げることができる。さらにアクリレート系の官能基を
有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブ
タジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も必要に応
じて好適に使用することができる。It is particularly preferable to use an active energy ray (ultraviolet ray or electron beam) curable resin for the cured resin coating layer (50) because of its high processing speed and little heat damage to the support. . Examples of such an ultraviolet-curable resin include, for example, polyfunctional acrylate resins such as acrylic acid or methacrylic acid ester of polyhydric alcohol, diisocyanate, polyhydric alcohol and hydroxyalkyl ester of acrylic acid or methacrylic acid. And a polyfunctional urethane acrylate resin. Further, a polyether resin, a polyester resin, an epoxy resin, an alkyd resin, a spiroacetal resin, a polybutadiene resin, a polythiolpolyene resin or the like having an acrylate-based functional group can be suitably used as necessary.
【0014】またこれらの樹脂の反応性希釈剤として
は、比較的低粘度である1,6−ヘキサンジオールジ
(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等
の2官能以上のモノマー及びオリゴマー並びに単官能モ
ノマー、例えばN-ビニルピロリドン、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート等のアクリル酸エステル類、
エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソ
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキ
シルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート、シクロヘキシルメ
タクリレート、ノニルフェニルメタクリレート等のメタ
クリル酸エステル類、テトラヒドロフルフリルメタクリ
レート、及びそのカプロラクトン変成物などの誘導体、
スチレン、α−メチルスチレン、アクリル酸等及びそれ
らの混合物、などを使用することができる。Reactive diluents for these resins include relatively low-viscosity 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, and hexane. Bifunctional or more functional monomers and oligomers such as diol (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and the like Monofunctional monomers, for example, N-vinylpyrrolidone, ethyl acrylate, acrylates such as propyl acrylate,
Ethyl methacrylate, propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, isooctyl methacrylate, 2
-Hydroxyethyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methacrylic acid esters such as nonylphenyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, and derivatives thereof such as modified caprolactone,
Styrene, α-methylstyrene, acrylic acid and the like and mixtures thereof can be used.
【0015】本発明に於いて、活性エネルギー線が紫外
線である場合には、光増感剤(ラジカル重合開始剤)を
添加する必要があり、ベンゾイン、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル、ベンジルメチルケタールなどのベンゾ
インとそのアルキルエーテル類;アセトフェノン、2,
2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、などのアセト
フェノン類;メチルアントラキノン、2−エチルアント
ラキノン、2−アミルアントラキノンなどのアントラキ
ノン類;チオキサントン、2,4−ジエチルチオキサン
トン、2,4−ジイソプロピルチオキサントンなどのチ
オキサントン類;アセトフェノンジメチルケタール、ベ
ンジルジメチルケタールなどのケタール類;ベンゾフェ
ノン、4,4−ビスメチルアミノベンゾフェノンなどの
ベンゾフェノン類及びアゾ化合物などがある。これらは
単独または2種以上の混合物として使用でき、さらには
トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミンなど
の第3級アミン;2−ジメチルアミノエチル安息香酸、
4−ジメチルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸誘導
体等の光開始助剤などと組み合わせて使用することがで
きる。有機過酸化物や光重合開始剤の使用量は、前記樹
脂組成物の重合性成分100重量部に対して0.5〜2
0重量部、好ましくは1〜15重量部である。In the present invention, when the active energy rays are ultraviolet rays, it is necessary to add a photosensitizer (radical polymerization initiator), and benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether Benzoin and its alkyl ethers, such as benzylmethyl ketal and acetophenone;
Acetophenones such as 2-dimethoxy-2-phenylacetophenone and 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone; anthraquinones such as methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone and 2-amylanthraquinone; thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone and 2,4 Thioxanthones such as diisopropylthioxanthone; ketals such as acetophenone dimethyl ketal and benzyl dimethyl ketal; benzophenones such as benzophenone and 4,4-bismethylaminobenzophenone; and azo compounds. These can be used alone or as a mixture of two or more kinds. Further, tertiary amines such as triethanolamine and methyldiethanolamine; 2-dimethylaminoethylbenzoic acid;
It can be used in combination with a photoinitiating auxiliary such as a benzoic acid derivative such as ethyl 4-dimethylaminobenzoate. The amount of the organic peroxide or photopolymerization initiator used is 0.5 to 2 parts by weight per 100 parts by weight of the polymerizable component of the resin composition.
0 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight.
【0016】本発明の第1ハードコート層(20)に含
有させる無機もしくは有機の内部架橋超微粒子(40)
としては活性エネルギー線硬化樹脂中で良好な透明性を
保持する微粒子であれば任意に使用することができる。Inorganic or organic ultrafine crosslinked particles (40) contained in the first hard coat layer (20) of the present invention.
Any fine particles that maintain good transparency in an active energy ray-curable resin can be used.
【0017】上記無機微粒子として一般的には、シリ
カ、アルミナ、チタニア、ジルコニアなどからなる微粒
子が挙げられるが、透明性の点でシリカ粒子、特に合成
シリカ粒子が好ましい。尚、酸化錫、酸化インジウム、
酸化カドミウム、酸化アンチモン、等の導電性の透明微
粒子も帯電防止性の付与に係わらず必要に応じて用いる
ことができる。The inorganic fine particles generally include fine particles made of silica, alumina, titania, zirconia and the like, but silica particles, particularly synthetic silica particles, are preferable in terms of transparency. In addition, tin oxide, indium oxide,
Conductive transparent fine particles such as cadmium oxide and antimony oxide can also be used as necessary regardless of imparting antistatic properties.
【0018】また有機微粒子としては粒子内部に適度な
架橋構造を有しており、活性エネルギー線硬化樹脂やモ
ノマー、溶剤等による膨潤が少ない硬質な微粒子を用い
ることができる。例えば、粒子内部架橋タイプのスチレ
ン系樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、アクリル
系樹脂、ジビニルベンゼン樹脂、シリコーン系樹脂、ウ
レタン樹脂、メラミン樹脂、スチレン−イソプレン系樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂、上記の樹脂等を主成分とす
るミクロゲル等を使用することができる。As the organic fine particles, hard fine particles having an appropriate crosslinked structure inside the particles and hardly swelling due to an active energy ray-curable resin, a monomer, a solvent or the like can be used. For example, styrene resin, styrene-acrylic copolymer resin, acrylic resin, divinylbenzene resin, silicone resin, urethane resin, melamine resin, styrene-isoprene resin, benzoguanamine resin, the above resin, etc. For example, a microgel containing as a main component can be used.
【0019】また必要に応じて公知の一般的な塗料添加
剤を配合することができる。例えばレベリング、表面ス
リップ性等を付与するシリコーン系、フッソ系の添加剤
は硬化膜表面の傷つき防止性に効果があることに加え
て、活性エネルギー線として紫外線を利用する場合は前
記添加剤の空気界面へのブリードによって、酸素による
樹脂の硬化阻害を低下させることができ、低照射強度条
件下に於いても有効な硬化度合を得ることができる。こ
れらの添加量は、活性エネルギー線硬化型樹脂100重
量部に対し0.01〜0.5重量部が適当である。If necessary, known general paint additives can be blended. For example, silicone-based and fluorine-based additives for imparting leveling and surface slip properties are effective in preventing scratches on the cured film surface. By bleeding at the interface, the inhibition of curing of the resin by oxygen can be reduced, and an effective curing degree can be obtained even under low irradiation intensity conditions. The appropriate amount of these additives is 0.01 to 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the active energy ray-curable resin.
【0020】以上、本発明に使用できる主な構成材料を
記述したが、続いて具体的に無機薄膜形成用ハードコー
トフィルムもしくはシート(1)の製造方法を説明す
る。第1ハードコート層(20)及び第2ハードコート
層(30)の塗工方法は任意であるが、生産段階ではロ
ールコーター、リバースロールコーター、グラビアコー
ター、ナイフコーター、バーコーター等によるのが一般
的である。活性エネルギー線源として紫外線を使用する
場合は、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタ
ルハライドランプ、カーボンアーク、キセノンアーク等
の光源が利用でき、フィラーを含まないクリア塗膜の硬
化には高圧水銀灯、フィラーを含む場合や厚膜の硬化に
はメタルハライドランプが一般的に使用される。また電
子線を利用して硬化する場合にはコックロフトワルト
型、バンデクラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、
直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加
速器から放出される50〜1000Kev、好ましくは
100〜300Kevのエネルギーを有する電子線が利
用できる。The main constituent materials that can be used in the present invention have been described above. Next, a method for producing a hard coat film or sheet (1) for forming an inorganic thin film will be specifically described. The method of applying the first hard coat layer (20) and the second hard coat layer (30) is optional, but in the production stage, a roll coater, a reverse roll coater, a gravure coater, a knife coater, a bar coater, or the like is generally used. It is a target. When ultraviolet rays are used as the active energy ray source, light sources such as high-pressure mercury lamps, low-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, metal halide lamps, carbon arcs, and xenon arcs can be used. Metal halide lamps are generally used when fillers are included or when thick films are cured. In the case of curing using electron beam, Cockloft-Wald type, Bande-Craft type, Resonant transformer type, Insulating core transformer type,
An electron beam having an energy of 50 to 1000 Kev, preferably 100 to 300 Kev, emitted from various electron beam accelerators such as a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type can be used.
【0021】本発明のハードコートフィルムもしくはシ
ート(1)を構成する第1ハードコート層(20)とし
て塗料成分に無機質或いは有機質の内部架橋超微粒子
(40)を含有する硬化性樹脂から成り、これを硬化後
の膜厚が3.0μm以上で好ましくは30μm以下とな
るように塗工した後、活性エネルギー線照射によって完
全硬化もしくは半硬化(ハーフキュア)させる。但し、
半硬化とは塗膜の物性(硬さ、耐スリキズ性等)が完全
に飽和に達していない段階の架橋塗膜を指すが、少なく
とも塗膜表面のタックがない程度に硬化した塗膜の状態
を意味する。無機質或いは有機質の内部架橋超微粒子
(40)は必要に応じてディスパーミキサー、サンドミ
ル等の公知の機械的強制分散方法によって配合する。次
いで、前記第1ハードコート層(20)上にクリア硬化
樹脂から成る第2ハードコート層(30)を硬化後の膜
厚が約1.0μm〜20μmとなるように塗工した後、
活性エネルギー線照射を加えることによって硬化する。
この場合、第1ハードコート層(20)がすでに完全硬
化しているものであれば、第2ハードコート層(30)
のみの硬化となり、第1ハードコート層(20)が半硬
化状態である場合には、第1ハードコート層(20)と
第2ハードコート層(30)の同時硬化となる。好まし
くは第1ハードコート層(20)を半硬化とした方が第
1、第2ハードコート層間の密着性が向上する場合が多
い。The first hard coat layer (20) constituting the hard coat film or sheet (1) of the present invention is composed of a curable resin containing inorganic or organic internally crosslinked ultrafine particles (40) in a paint component. Is applied so that the film thickness after curing becomes 3.0 μm or more, preferably 30 μm or less, and then completely cured or semi-cured (half-cured) by irradiation with active energy rays. However,
Semi-cured refers to a cross-linked coating at the stage where the physical properties (hardness, scratch resistance, etc.) of the coating have not completely reached saturation. Means The inorganic or organic internally crosslinked ultrafine particles (40) are compounded by a known mechanical forced dispersion method such as a disper mixer or a sand mill, if necessary. Next, a second hard coat layer (30) made of a clear cured resin is applied on the first hard coat layer (20) so that the film thickness after curing becomes about 1.0 μm to 20 μm.
It is cured by irradiation with active energy rays.
In this case, if the first hard coat layer (20) has already been completely cured, the second hard coat layer (30)
Only when the first hard coat layer (20) is in a semi-cured state, the first hard coat layer (20) and the second hard coat layer (30) are simultaneously cured. Preferably, it is often the case that the first hard coat layer (20) is semi-cured to improve the adhesion between the first and second hard coat layers.
【0022】以上のような本発明のハードコートフィル
ムもしくはシートの用途として、具体的には液晶表示装
置、CRT表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロク
ロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、EL表示
装置等、各種表示装置の画面保護に好適である。さらに
本発明のハードコートフィルムもしくはシートは、赤外
吸収効果、赤外反射効果、電磁波シールド効果、帯電防
止効果、紫外線吸収効果、反射防止効果、反射強調効果
等の各種機能を有する無機質材を中心に構成される機能
性薄膜を表面に設ける目的に使用することができる。Examples of applications of the hard coat film or sheet of the present invention as described above include a liquid crystal display, a CRT display, a plasma display, an electrochromic display, a light emitting diode display, an EL display, and the like. It is suitable for screen protection of various display devices. Further, the hard coat film or sheet of the present invention is mainly composed of an inorganic material having various functions such as an infrared absorption effect, an infrared reflection effect, an electromagnetic wave shielding effect, an antistatic effect, an ultraviolet absorption effect, an antireflection effect, and a reflection enhancement effect. It can be used for the purpose of providing a functional thin film formed on the surface.
【0023】[0023]
【実施例】次に実施例、比較例により、本発明を具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。なお、部および%は特に断わりのない限り
重量基準である。 〈実施例1〉 〔第1ハードコート層(20)の形成〕内部架橋微粒子
(40)としてコロイダルシリカ(平均粒子径:10〜
20nm)を含有する紫外線硬化型の塗料組成物を、以
下の処方にて第1ハードコート樹脂液として調製した。 ・ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート 40部 ・ペンタエリスリトールトリアクリレート 20部 ・Darocur1173(チバガイギー社製) 3部 ・コロイダルシリカMEK−ST (平均粒子径:10〜20nm、日産化学社製) 140部 ・2−ブタノン 60部Next, the present invention will be described specifically with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Parts and percentages are by weight unless otherwise specified. <Example 1> [Formation of first hard coat layer (20)] Colloidal silica (average particle diameter: 10 to 10) was used as internally crosslinked fine particles (40).
20 nm) was prepared as a first hard coat resin liquid according to the following formulation. -40 parts of ditrimethylolpropane tetraacrylate-20 parts of pentaerythritol triacrylate-3 parts of Darocur 1173 (manufactured by Ciba Geigy)-140 parts of colloidal silica MEK-ST (average particle size: 10 to 20 nm, manufactured by Nissan Chemical Co.)-2-butanone 60 parts
【0024】次に厚さ150μmのポリエステルフィル
ムの片面に、上記で得られた紫外線硬化型の塗料組成物
をワイヤーバーにて塗布し、溶剤分を蒸発させて厚さ
6.1μmの塗布層を形成した後、塗膜側より高圧水銀
UVランプ(120W/cm)の紫外線を積算光量約1
20mJ/m2 の条件で照射し、硬化処理することによ
り、第1ハードコート層(20)を作製した。Next, the UV-curable coating composition obtained above was applied to one side of a 150 μm-thick polyester film by a wire bar, and the solvent was evaporated to form a coating layer having a thickness of 6.1 μm. After formation, ultraviolet light from a high-pressure mercury UV lamp (120 W / cm) was applied from the coating side to an integrated light amount of about 1
Irradiation was performed under the conditions of 20 mJ / m 2 and curing treatment was performed to prepare a first hard coat layer (20).
【0025】〔第2ハードコート層(30)の形成〕内
部架橋微粒子(40)を含有しない以下の処方に示す紫
外線硬化型のクリア塗料組成物を、第2ハードコート樹
脂液として調製した。 ・ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート 40部 ・ペンタエリスリトールトリアクリレート 20部 ・Darocur1173(チバガイギー社製) 3部 ・2−ブタノン 60部[Formation of Second Hard Coat Layer (30)] An ultraviolet-curable clear coating composition containing no internally crosslinked fine particles (40) and having the following formulation was prepared as a second hard coat resin solution.・ Ditrimethylolpropane tetraacrylate 40 parts ・ Pentaerythritol triacrylate 20 parts ・ Darocur 1173 (manufactured by Ciba-Geigy) 3 parts ・ 2-butanone 60 parts
【0026】次に上記で紫外線硬化した第1ハードコー
ト層(20)上に、上記組成の第2ハードコート層(3
0)を熱乾燥後の膜厚が約5.2μmの塗布層を形成し
た後、塗膜側より高圧水銀UVランプ(120W/c
m)の紫外線を積算光量約300mJ/m2 の条件で照
射し、硬化処理することによって、基材(1)と第1ハ
ードコート層(20)及び第2ハードコート層(30)
の3層から成るハードコートフィルム(1)を得た。Next, the second hard coat layer (3) having the above composition is formed on the first hard coat layer (20) cured by ultraviolet rays.
0) was dried to form a coating layer having a thickness of about 5.2 μm, and then a high-pressure mercury UV lamp (120 W / c
m) is irradiated under the condition of an integrated light quantity of about 300 mJ / m 2 , and is subjected to a curing treatment, whereby the base material (1), the first hard coat layer (20) and the second hard coat layer (30)
A hard coat film (1) consisting of three layers was obtained.
【0027】〔機能性無機薄膜層の形成〕次に機能性無
機薄膜層の具体例として、導電性反射防止層を以下の構
成、方法にて上記ハードコート層即ち硬化樹脂被膜層
(50)上に形成した。まず高屈折率層としてインジウ
ム錫酸化物(ITO)をスパッタリング法により形成
し、低屈折率層に酸化ケイ素からなる反射防止層をプラ
ズマアシスト蒸着法により形成した。各層の屈折率n、
形状膜厚d、及び光学膜厚ndは、 ・PETフィルム (n=1.62) ・ハードコート層 (n=1.52 d=約5μm) ・1層目:ITO (nH =2.05 d=約58nm) ・2層目:SiO2 (nL =1.46 d=約38nm) ・3層目:ITO (nH =2.05 d=約125nm) ・4層目:SiO2 (nL =1.46 d=約140nm) とした。但し、nH は高屈折率、nL は低屈折率を表
す。また光学膜厚は、光学式の膜厚モニターにより監視
し、目的光量値に達した時に成膜を止め所定の光学膜厚
を得た。波長430〜680nmの範囲で反射率は1%
以下であった。硬化樹脂被膜層(50)と導電性反射防
止層との密着は良好であった。[Formation of Functional Inorganic Thin Film Layer] Next, as a specific example of the functional inorganic thin film layer, a conductive antireflection layer is formed on the hard coat layer, that is, the cured resin coating layer (50) by the following constitution and method. Formed. First, indium tin oxide (ITO) was formed as a high refractive index layer by a sputtering method, and an antireflection layer made of silicon oxide was formed as a low refractive index layer by a plasma assisted vapor deposition method. The refractive index n of each layer,
The shape film thickness d and the optical film thickness nd are as follows: PET film (n = 1.62) Hard coat layer (n = 1.52 d = about 5 μm) First layer: ITO (nH = 2.05 d) Second layer: SiO 2 (nL = 1.46 d = about 38 nm) Third layer: ITO (nH = 2.05 d = about 125 nm) Fourth layer: SiO 2 (nL = 1) .46 d = about 140 nm). Here, nH represents a high refractive index, and nL represents a low refractive index. The optical film thickness was monitored by an optical film thickness monitor. When the target light amount was reached, the film formation was stopped and a predetermined optical film thickness was obtained. The reflectance is 1% in the wavelength range of 430 to 680 nm.
It was below. The adhesion between the cured resin coating layer (50) and the conductive antireflection layer was good.
【0028】〈実施例2〉実施例1の第1ハードコート
処方に使用したコロイダルシリカの代わりに、内部架橋
微粒子(40)として架橋アクリル微粒子を使用し、以
下の処方にて第1ハードコート樹脂液として調製した。
架橋アクリル微粒子は塗液中でホモジナイザーを用いて
分散した。第2ハードコートの塗液組成、第1及び第2
ハードコート層の紫外線硬化条件、機能性無機薄膜層の
形成方法及び条件等は実施例1と同一とした。第1ハー
ドコート層(20)及び第2ハードコート層(30)の
膜厚はそれぞれ6.4μm、5.0μmであった。 ・ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート 40部 ・ペンタエリスリトールトリアクリレート 20部 ・Darocur1173(チバガイギー社製) 3部 ・架橋アクリル粒子MR−2G (平均粒子径:0.9μm 総研化学社製) 40部 ・2−ブタノン 400部<Example 2> Instead of the colloidal silica used in the first hard coat formulation of Example 1, crosslinked acrylic fine particles were used as the internally crosslinked fine particles (40), and the first hard coat resin was prepared according to the following formulation. It was prepared as a liquid.
The crosslinked acrylic fine particles were dispersed in the coating solution using a homogenizer. Coating composition of second hard coat, first and second
The ultraviolet curing conditions of the hard coat layer, the method and conditions for forming the functional inorganic thin film layer, and the like were the same as in Example 1. The thicknesses of the first hard coat layer (20) and the second hard coat layer (30) were 6.4 μm and 5.0 μm, respectively. -40 parts of ditrimethylolpropane tetraacrylate-20 parts of pentaerythritol triacrylate-3 parts of Darocur 1173 (manufactured by Ciba-Geigy)-40 parts of crosslinked acrylic particles MR-2G (average particle diameter: 0.9 [mu] m manufactured by Soken Kagaku)-2-butanone 400 copies
【0029】〈比較例1〉実施例1記載の第1ハードコ
ート処方に内部架橋微粒子(40)であるコロイダルシ
リカを配合せず、クリア樹脂分のみの組成とした。第2
ハードコートの塗液組成、第1ハードコート層(20)
及び第2ハードコート層(30)の紫外線硬化条件、機
能性無機薄膜層の形成方法及び条件等は実施例1と同一
とした。第1ハードコート層(20)及び第2ハードコ
ート層(30)の膜厚はそれぞれ6.0μm、5.2μ
mであった。<Comparative Example 1> The first hard coat formulation described in Example 1 did not contain colloidal silica as the internally crosslinked fine particles (40), and had a composition containing only the clear resin. Second
Hard coat coating composition, first hard coat layer (20)
The UV curing conditions for the second hard coat layer (30), the method and conditions for forming the functional inorganic thin film layer, and the like were the same as in Example 1. The thicknesses of the first hard coat layer (20) and the second hard coat layer (30) are 6.0 μm and 5.2 μm, respectively.
m.
【0030】〈比較例2〉実施例1記載の第1ハードコ
ート層(20)を設けず、第2ハードコート層(30)
のみを膜厚11.2μmとして設けた。第2ハードコー
ト層(30)の紫外線硬化条件、機能性無機薄膜層の形
成方法及び条件等は実施例1と同一とした。Comparative Example 2 The second hard coat layer (30) was not provided with the first hard coat layer (20) described in Example 1.
Only with a film thickness of 11.2 μm. The ultraviolet curing conditions for the second hard coat layer (30), the method and conditions for forming the functional inorganic thin film layer, and the like were the same as in Example 1.
【0031】〈比較例3〉実施例1記載の第2ハードコ
ート層(30)を設けず、第1ハードコート層(20)
のみを膜厚12.3μmとして設けた。第1ハードコー
ト層(20)の紫外線硬化条件、機能性無機薄膜層の形
成方法及び条件等は実施例1と同一とした。<Comparative Example 3> The first hard coat layer (20) was provided without the second hard coat layer (30) described in Example 1.
Only with a film thickness of 12.3 μm. The ultraviolet curing conditions of the first hard coat layer (20), the method and conditions for forming the functional inorganic thin film layer, and the like were the same as those in Example 1.
【0032】上記実施例および比較例で得られたハード
コートフィルム、及び導電性反射防止機能付きハードコ
ートフィルムについて、下記の測定方法により機械的物
性を測定し、評価した結果をそれぞれ表1及び表2に示
した。The physical properties of the hard coat films obtained in the above Examples and Comparative Examples and the hard coat films having a conductive anti-reflection function were measured by the following measuring methods, and the evaluation results were shown in Tables 1 and 2, respectively. 2 is shown.
【0033】〔評価方法〕 ・「鉛筆硬度」:異なる硬度の鉛筆を用い、1Kg荷重
下でJIS K5400で示される試験法での傷の有無
を判定した。 ・「耐擦傷性」:#0000のスチールウールにより、
ハードコート膜の表面を400gの荷重をかけながら1
0回摩擦し、傷の発生の有無及び傷の程度を目視により
観察し、以下の判定基準に従って評価した。 A;傷の発生が全く認められない。 B;数本の細い傷が認められる。 C;無数の傷が認められる。 ・「密着性」:硬化被膜層表面にカッターによって1m
m×1mmのクロスハッチ(升目)を100個入れ、そ
の上にセロテープ(ニチバン社製)を貼り付けした後、
該セロテープを剥がしたときに硬化被膜がフィルム基材
から剥がれた升目の数を計測することで評価した。 ・「カール」:ハードコートフィルム、及び導電性反射
防止機能付きハードコートフィルムの標片を10cm角
に切断し、反りおよび寸法を測定して曲率半径を算出し
た。 ・「クラック」:ハードコートフィルム、及び導電性反
射防止機能付きハードコートフィルムを直径3cmの金
属ロールに巻付けたときのクラック発生の有無を目視に
より判定した。[Evaluation method] "Pencil hardness": Pencils having different hardnesses were used to determine the presence or absence of scratches by a test method specified in JIS K5400 under a load of 1 kg. -"Scratch resistance": with # 0000 steel wool,
Applying a load of 400 g on the surface of the hard coat film
After rubbing 0 times, the presence or absence of scratches and the degree of scratches were visually observed and evaluated according to the following criteria. A: No scratch is observed. B: Several small scratches are observed. C: Countless scratches are observed.・ "Adhesion": 1m with a cutter on the surface of the cured coating layer
After putting 100 cross hatches (squares) of mx 1 mm and pasting cellophane tape (Nichiban) on it,
When the cellophane tape was peeled off, the number of squares in which the cured film was peeled off from the film substrate was evaluated. -"Curl": A specimen of a hard coat film and a hard coat film with a conductive antireflection function were cut into 10 cm squares, and the curvature and radius were measured to calculate the radius of curvature. -"Crack": The presence or absence of cracks when the hard coat film and the hard coat film with a conductive antireflection function were wound around a metal roll having a diameter of 3 cm was visually determined.
【0034】[0034]
【表1】 [Table 1]
【0035】[0035]
【表2】 [Table 2]
【0036】また、上記、実施例および比較例のハード
コートフィルムもしくはシート(1)の膜厚、および下
記に示す算出による弾性率を表3にまとめて示した。Table 3 summarizes the film thicknesses of the hard coat films or sheets (1) of the above Examples and Comparative Examples, and the elastic moduli calculated by the following.
【0037】〔ハードコート層(硬化樹脂被膜層(5
0))の弾性率〕以下に示す内部応力の式を用い、ハー
ドコート層の弾性率(Ef)を算出した。ポリエステル
フィルムの弾性率(Es)、及びポリエステルフィルム
/ハードコート層から成る複合膜の弾性率(Ec)は引
っ張り強度試験機を用いて、その応力−歪み曲線の初期
傾斜から求めた。但し、ハードコート層にはクラックが
生じ易い為、クラックが発生する破壊歪み以下での応力
−歪み曲線を用いた。 σc(b+d)=σfd+σsb Ec(b+d)=Efd+Esb ∴Ef=(Ec(b+d)−Esb)/d σc:複合膜全体の内部応力 σf:ハードコート層の内部応力 σs:ポリエステルフィルムの内部応力 Ec:複合膜全体の弾性率 Ef:ハードコート層の弾性率 Es:ポリエステルフィルムの弾性率 b:ポリエステルフィルムの厚さ d:ハードコート層の厚さ[Hard coat layer (cured resin coating layer (5
0)) Elastic Modulus] The elastic modulus (Ef) of the hard coat layer was calculated using the following internal stress equation. The elastic modulus (Es) of the polyester film and the elastic modulus (Ec) of the composite film composed of the polyester film / hard coat layer were determined from the initial slope of the stress-strain curve using a tensile strength tester. However, since a crack easily occurs in the hard coat layer, a stress-strain curve below a breaking strain at which a crack occurs is used. σc (b + d) = σfd + σsb Ec (b + d) = Efd + Esb∴Ef = (Ec (b + d) −Esb) / d σc: internal stress of the entire composite film σf: internal stress of the hard coat layer σs: internal stress of the polyester film Ec: Ef: elastic modulus of hard coat layer Es: elastic modulus of polyester film b: thickness of polyester film d: thickness of hard coat layer
【0038】[0038]
【表3】 [Table 3]
【0039】上記表より、実施例1及び2で示した内部
架橋微粒子(40)を含有する第1ハードコート層(2
0)上に、該微粒子を含有しないクリア硬化樹脂の第2
ハードコート層(30)を設けた層構成では鉛筆硬度が
4Hを実現し、且つ密着、耐擦傷、カール、クラック等
も実用的に問題なく満足し、硬度と他物性とのバランス
が良好であった。さらに本ハードコート上に機能性無機
薄膜の具体例として、導電性反射防止層を設けても性能
にほとんど変化が無く、良好な機械的物性を達成した。According to the above table, the first hard coat layer (2) containing the internally crosslinked fine particles (40) shown in Examples 1 and 2 was used.
0) on top of the second of the clear cured resin containing no fine particles.
In the layer configuration provided with the hard coat layer (30), the pencil hardness is 4H, the adhesion, the scratch resistance, the curl, the crack, etc. are satisfied without any practical problems, and the balance between the hardness and other physical properties is good. Was. Furthermore, even when a conductive anti-reflection layer was provided as a specific example of the functional inorganic thin film on the hard coat, there was almost no change in performance, and good mechanical properties were achieved.
【0040】また、比較例1は膜厚が10μm以上を有
するので、4Hの鉛筆硬度を実現できたが、内部架橋微
粒子の硬化収縮緩和効果がない為、カールが大きく、高
い弾性率と大きい硬化収縮を反映して密着が低下し、さ
らにクラックも発生した。In Comparative Example 1, a pencil hardness of 4H was achieved because the film thickness was 10 μm or more. However, since there was no effect of reducing the curing shrinkage of the internally crosslinked fine particles, the curl was large, the elastic modulus was high, and the curing was large. Reflection of the shrinkage reduced the adhesion, and cracks also occurred.
【0041】さらに比較例2は比較例1と同様に4Hの
鉛筆硬度は十分満足するが、カールが大きく、高い弾性
率と大きい硬化収縮を反映して密着が低下し、比較例1
よりも多くのクラックが膜に発生した。Further, Comparative Example 2 satisfies the pencil hardness of 4H sufficiently as in Comparative Example 1, but has a large curl, a low elasticity and a large curing shrinkage, and the adhesion is reduced.
More cracks occurred in the film.
【0042】また、比較例3は比較例1及び2の結果と
は逆に密着性、耐擦傷性、カール、クラックを満足する
が、他の例と比較して低い弾性率を反映して鉛筆硬度が
低下し、3Hの水準を満たすにすぎなかった。In contrast, Comparative Example 3 satisfies adhesion, scratch resistance, curl, and cracks, contrary to the results of Comparative Examples 1 and 2, but reflects a lower elastic modulus than the other examples. The hardness decreased and only met the 3H level.
【0043】[0043]
【発明の効果】本発明は以上の構成であるから、下記に
示す如き効果がある。即ち、内部架橋微粒子の配合によ
る硬化収縮緩和機能を有するハードコート層をフィルム
もしくはシート基材とクリア硬化樹脂から成るハードコ
ートの層間に設け、層構成が2層のハードコート膜とす
ることによって、ハードコート/基材間の密着、フィル
ム折曲げ時のクラック、フィルムのカール等を実用的に
許容できる範囲内に収めることができ、且つ4H以上の
鉛筆硬度値を実現するハードコートフィルムもしくはシ
ートを提供することができる。As described above, the present invention has the following effects. That is, by providing a hard coat layer having a function of curing shrinkage shrinkage by blending the internally crosslinked fine particles between the film or sheet substrate and the hard coat made of the clear cured resin, the layer configuration is a two-layer hard coat film, A hard coat film or sheet capable of keeping the adhesion between the hard coat / substrate, cracking when bending the film, curling of the film, etc. within a practically acceptable range, and achieving a pencil hardness value of 4H or more. Can be provided.
【0044】さらに本発明のハードコートは、表面硬度
に優れる反射防止機能を持つ光学フィルムへの利用が可
能である。Further, the hard coat of the present invention can be used for an optical film having an antireflection function having excellent surface hardness.
【0045】従って本発明は、液晶表示装置等各種ディ
スプレイ、レンズ、ミラー等光学部材の保護のため貼着
フィルムの如き用途において、優れた実用上の効果を発
揮する。Therefore, the present invention exerts excellent practical effects in applications such as adhesive films for protecting various displays such as liquid crystal display devices, optical members such as lenses and mirrors.
【図1】本発明のハードコートフィルムもしくはシート
の一実施の形態を側断面で表した説明図である。FIG. 1 is an explanatory view showing one embodiment of a hard coat film or sheet of the present invention in a side cross section.
1‥‥ハードコートフィルムもしくはシート 10‥‥透明プラスチックフィルムもしくはシート基材 20‥‥第1ハードコート層 30‥‥第2ハードコート層 40‥‥無機質或いは有機質の内部架橋超微粒子 50‥‥硬化樹脂被膜層 1 hard coat film or sheet 10 transparent plastic film or sheet substrate 20 first hard coat layer 30 second hard coat layer 40 inorganic or organic internally crosslinked ultrafine particles 50 cured resin Coating layer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H042 AA07 AA21 AA26 AA32 AA33 2K009 AA15 BB11 BB14 BB15 BB24 CC21 CC24 CC33 DD02 DD05 EE03 4F100 AA00B AA00C AA20B AH00B AH00C AK01A AK01C AK25B AK25C AK25J AK41A AL01B AL01C BA03 BA07 BA10A BA10C BA26 DE01B EJ05C GB90 JB12B JB12C JB14B JB14C JK07B JK07C JK12B JK12C JK14 JM02C JN01A YY00B YY00C ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page F term (reference) 2H042 AA07 AA21 AA26 AA32 AA33 2K009 AA15 BB11 BB14 BB15 BB24 CC21 CC24 CC33 DD02 DD05 EE03 4F100 AA00B AA00C AA20B AH00B AH00C AK01B01A01 BAK AK01BAK EJ05C GB90 JB12B JB12C JB14B JB14C JK07B JK07C JK12B JK12C JK14 JM02C JN01A YY00B YY00C
Claims (6)
基材の少なくとも一方の面に硬化樹脂被膜層を設けたハ
ードコートフィルムもしくはシートであって、該基材上
に第1ハードコート層として無機質或いは有機質の内部
架橋超微粒子を含有する硬化樹脂層を設けた後、さらに
第2ハードコート層として無機質或いは有機質の内部架
橋超微粒子を含有しないクリア硬化樹脂の薄膜を設けて
なる硬化樹脂被膜層であることを特徴とするハードコー
トフィルムもしくはシート。1. A hard coat film or sheet having a cured resin coating layer provided on at least one surface of a transparent plastic film or sheet substrate, wherein a first hard coat layer is formed on the substrate as an inorganic or organic material. A cured resin film layer comprising a cured resin layer containing crosslinked ultrafine particles, and a thin film of a clear cured resin containing no inorganic or organic internal crosslinked ultrafine particles as a second hard coat layer. Hard coat film or sheet.
子の平均粒子径が、0.01μm以上、5.0μm以下
であることを特徴とする請求項1記載のハードコートフ
ィルムもしくはシート。2. The hard coat film or sheet according to claim 1, wherein the inorganic or organic internally crosslinked ultrafine particles have an average particle size of 0.01 μm or more and 5.0 μm or less.
μm以上、30μm以下で、前記第2ハードコート層の
膜厚が、1.0μm以上、20μm以下であることを特
徴とする請求項1または2記載のハードコートフィルム
もしくはシート。3. The first hard coat layer has a thickness of 3.0.
The hard coat film or sheet according to claim 1, wherein the thickness of the second hard coat layer is from 1.0 μm to 30 μm, and the thickness of the second hard coat layer is from 1.0 μm to 20 μm.
の弾性率が、0.5GPaから4.5GPaの範囲であ
り、第2ハードコート層破壊歪み以下での弾性率が、
1.0GPaから6.0GPaの範囲に設定されてなる
ことを特徴とする請求項1乃至3のいずれか1項に記載
のハードコートフィルムもしくはシート。4. The elastic modulus of the first hard coat layer below the breaking strain is 0.5 GPa to 4.5 GPa, and the elastic modulus of the first hard coat layer below the breaking strain is not more than 0.5 GPa.
The hard coat film or sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the hard coat film or the sheet is set in a range from 1.0 GPa to 6.0 GPa.
硬化性樹脂の紫外線もしくは電子線照射による加工工程
を経て架橋されてなることを特徴とする請求項1乃至4
のいずれか1項に記載のハードコートフィルムもしくは
シート。5. The cured resin film layer is formed by cross-linking an active energy ray-curable resin through a processing step of irradiating an ultraviolet ray or an electron beam.
The hard coat film or sheet according to any one of the above.
のハードコートフィルムもしくはシートの上に機能性無
機薄膜を設けたことを特徴とする機能性無機薄膜付きハ
ードコートフィルムもしくはシート。6. A hard coat film or sheet with a functional inorganic thin film, wherein a functional inorganic thin film is provided on the hard coat film or sheet according to claim 1, 2, 3, 4, or 5. .
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