JP2000063416A - オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】優れた重合活性を示し、分子量分布の広い重合
体が得られるオレフィン重合用触媒および該触媒を用い
たオレフィンの重合方法を提供すること。 【解決手段】オレフィン重合用触媒は、（Ａ）Ｍｇ、Ｔ
ｉおよびハロゲンを必須成分とするチタン触媒成分、
（Ｂ）下記式（Ｉ）の遷移金属化合物、および（Ｃ）有
機金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物またはイ
オン化イオン性化合物からなる。式（Ｉ）において、Ｍ
は周期表第３〜１１族の遷移金属；ｍは１〜６；Ｒ¹ は
炭化水素基など；Ｒ² 〜Ｒ⁵ はＨ、ハロゲン、炭化水素
基など；Ｒ ⁶はハロゲン、炭化水素基など；ｎはＭの価
数を満たす数；Ｘはハロゲン、炭化水素基などである。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合用
触媒およびこの触媒を用いたオレフィンの重合方法に関
し、さらに詳しくは高い重合活性を有し、分子量分布が
広いオレフィン（共）重合体が得られるような新規なオ
レフィン重合用触媒およびこの触媒を用いたオレフィン
の重合方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来からエチレン重合体、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体などのオレフィン重合体を
製造するための触媒として、チタン化合物と有機アルミ
ニウム化合物とからなるチタン系触媒、およびバナジウ
ム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウ
ム系触媒が知られている。

【０００３】また、高い重合活性でオレフィン重合体を
製造することのできる触媒としてジルコノセンなどのメ
タロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物（アル
ミノキサン）とからなるチーグラー型触媒が知られてい
る。

【０００４】さらに最近新しいオレフィン重合触媒とし
て、本願出願人は特願平１０−１３２７０６号として、
一般式（Ｉ）で表されるサリチルアルドイミン配位子を
有する遷移金属化合物を提案した。この錯体は、高いオ
レフィン重合活性を示す。

【０００５】

【化２】

【０００６】ところでエチレン重合体などのポリオレフ
ィンは、機械的強度、耐薬品性などに優れているため、
種々の成形用材料として用いられている。しかしながら
上記のようなサリチルアルドイミン配位子を有する遷移
金属化合物からなる触媒は、高い重合活性を有している
が、これを用いて得られるオレフィン重合体は、分子量
分布が狭く成形性が必ずしも良好ではない。このため、
高い重合活性を損なうことなく、分子量分布が広く成形
性に優れたオレフィン重合体が得られるような、サリチ
ルアルドイミン配位子を有する遷移金属化合物を含む触
媒の改良が望まれている。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、高い重合活性を有し、分子量
分布が広く成形性に優れたオレフィン（共）重合体が得
られるようなオレフィン重合用触媒を提供することを目
的としている。

【０００８】また本発明は、このような良好な性質の触
媒を用いたオレフィンの重合方法を提供することを目的
としている。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分
とするチタン触媒成分と、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表
される遷移金属化合物と、（Ｃ）(C-1) 有機金属化合
物、(C-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(C-
3) 遷移金属化合物（Ｂ）と反応してイオン対を形成す
る化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とからな
ることを特徴としている。

【００１０】

【化３】

【００１１】（式中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金
属原子を示し、ｍは、１〜６の整数を示し、Ｒ¹〜Ｒ
⁶は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸
素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、
リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、また
はスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに
連結して環を形成していてもよく、また、ｍが２以上の
場合にはＲ¹〜Ｒ⁶で示される基のうち２個の基が連結さ
れていてもよく、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘ
は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有
基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミ
ニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環
式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、ま
たはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示さ
れる複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、ま
たＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成して
もよい。）

【００１２】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、前
記チタン触媒成分（Ａ）と、遷移金属化合物（Ｂ）と、
(C-1) 有機金属化合物、(C-2) 有機アルミニウムオキシ
化合物および(C-3) 遷移金属化合物（Ｂ）と反応してイ
オン対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の
化合物（Ｃ）に加えて、担体（Ｄ）を含んでいてもよ
い。

【００１３】本発明に係るオレフィンの重合方法は、前
記のような触媒の存在下に、オレフィンを重合または共
重合させることを特徴としている。

【００１４】

【発明の具体的な説明】以下、本発明におけるオレフィ
ン重合用触媒およびこの触媒を用いたオレフィンの重合
方法について具体的に説明する。

【００１５】なお、本明細書において「重合」という語
は、単独重合だけでなく、共重合をも包含した意味で用
いられることがあり、「重合体」という語は、単独重合
体だけでなく、共重合体をも包含した意味で用いられる
ことがある。

【００１６】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分
とするチタン触媒成分と、（Ｂ）下記一般式（Ｉ）で表
される遷移金属化合物と、（Ｃ）(C-1) 有機金属化合
物、(C-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(C-
3) 遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合
物から選ばれる少なくとも１種の化合物とから形成され
ている。

【００１７】まず、本発明のオレフィン重合用触媒を形
成する各触媒成分について説明する。（Ａ）マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分
とするチタン触媒成分 本発明で用いられる（Ａ）マグネシウム、チタンおよび
ハロゲンを必須成分とするチタン触媒成分（以下「チタ
ン触媒成分」という。）は、マグネシウム、チタンおよ
びハロゲンを必須成分とし、さらに必要に応じて電子供
与体を含有している。

【００１８】このような（Ａ）チタン触媒成分は、下記
のようなマグネシウム化合物およびチタン化合物、必要
に応じて電子供与体を接触させることにより調製するこ
とができる。

【００１９】（Ａ）チタン触媒成分の調製に用いられる
チタン化合物として具体的には、たとえば、次式で示さ
れる４価のチタン化合物を挙げることができる。 Ｔｉ（ＯＲ）_g Ｘ_4-n （式中、Ｒは炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示
し、ｎは０≦ｎ≦４である）このようなチタン化合物と
して、具体的には、ＴｉＣｌ₄ 、ＴｉＢｒ₄ 、ＴｉＩ₄
などのテトラハロゲン化チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ₃）Ｃｌ
₃ 、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₃ 、Ｔｉ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）Ｃ
ｌ ₃ 、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｂｒ₃ 、Ｔｉ（Ｏ-iso-Ｃ
₄Ｈ₉）Ｂｒ₃ などのトリハロゲン化アルコキシチタン；
Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₂ Ｃｌ₂ 、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ₂ 、
Ｔｉ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｃｌ₂ 、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｂｒ
₂ などのジハロゲン化ジアルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ-n-Ｃ₄
Ｈ₉）₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｂｒ などのモノハロ
ゲン化トリアルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ₃）₄ 、Ｔ
ｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄ 、Ｔｉ（Ｏ-n-Ｃ₄Ｈ₉）₄ 、Ｔｉ（Ｏ-
iso-Ｃ₄Ｈ₉）₄ 、Ｔｉ（Ｏ-2-エチルヘキシル）₄ など
のテトラアルコキシチタンなどを例示することができ
る。

【００２０】これらの中ではハロゲン含有チタン化合物
が好ましく、さらにテトラハロゲン化チタンが好まし
く、特に四塩化チタンが好ましい。これらチタン化合物
は１種単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせ
て用いてもよい。さらにこれらのチタン化合物は、炭化
水素化合物またはハロゲン化炭化水素化合物などに希釈
されていてもよい。

【００２１】チタン触媒成分（Ａ）の調製に用いられる
マグネシウム化合物としては、還元性を有するマグネシ
ウム化合物および還元性を有しないマグネシウム化合物
を挙げることができる。

【００２２】ここで還元性を有するマグネシウム化合物
としては、たとえばマグネシウム−炭素結合またはマグ
ネシウム−水素結合を有するマグネシウム化合物を挙げ
ることができる。このような還元性を有するマグネシウ
ム化合物の具体的な例としては、ジメチルマグネシウ
ム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、
ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキ
シルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、エチル塩化
マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化
マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化
マグネシウム、ブチルエトキシマグネシウム、エチルブ
チルマグネシウム、ブチルマグネシウムハイドライドな
どを挙げることができる。これらマグネシウム化合物
は、単独で用いることもできるし、後述するような有機
金属化合物と錯化合物を形成しているものを用いてもよ
い。また、これらマグネシウム化合物は、液体であって
もよく、固体であってもよいし、金属マグネシウムと対
応する化合物とを反応させることで誘導してもよい。さ
らに触媒調製中に上記の方法を用いて金属マグネシウム
から誘導することもできる。

【００２３】還元性を有しないマグネシウム化合物の具
体的な例としては、塩化マグネシウム、臭化マグネシウ
ム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムなどのハ
ロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、エ
トキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシ
ウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグ
ネシウムなどのアルコキシマグネシウムハライド；フェ
ノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネ
シウムなどのアリロキシマグネシウムハライド；エトキ
シマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキ
シマグネシウム、n-オクトキシマグネシウム、2-エチル
ヘキソキシマグネシウムなどのアルコキシマグネシウ
ム；フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグ
ネシウムなどのアリロキシマグネシウム；ラウリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸マグネシウムなどのマグネシ
ウムのカルボン酸塩などを例示することができる。

【００２４】これら還元性を有しないマグネシウム化合
物は、上述した還元性を有するマグネシウム化合物から
誘導した化合物または触媒成分の調製時に誘導した化合
物であってもよい。

【００２５】還元性を有しないマグネシウム化合物を、
還元性を有するマグネシウム化合物から誘導するには、
たとえば還元性を有するマグネシウム化合物を、ハロゲ
ン、ハロゲン含有有機ケイ素化合物、ハロゲン含有アル
ミニウム化合物などのハロゲン化合物、アルコール、エ
ステル、ケトン、アルデヒドなどの活性な炭素−酸素結
合を有する化合物、ポリシロキサン化合物と接触させれ
ばよい。

【００２６】また、マグネシウム化合物は上記の還元性
を有するマグネシウム化合物および還元性を有しないマ
グネシウム化合物の外に、上記のマグネシウム化合物と
他の金属との錯化合物、複化合物または他の金属化合物
との混合物であってもよい。さらに、上記の化合物を２
種以上組み合わせて用いてもよい。

【００２７】チタン触媒成分（Ａ）の調製に用いられる
マグネシウム化合物としては、上述した以外にも多くの
マグネシウム化合物が使用できるが、最終的に得られる
チタン触媒成分（Ａ）中において、ハロゲン含有マグネ
シウム化合物の形をとることが好ましく、従ってハロゲ
ンを含まないマグネシウム化合物を用いる場合には、調
製の途中でハロゲン含有化合物と接触反応させることが
好ましい。

【００２８】上述したマグネシウム化合物の中では、還
元性を有しないマグネシウム化合物が好ましく、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物がさらに好ましく、塩化マグ
ネシウム、アルコキシ塩化マグネシウム、アリロキシ塩
化マグネシウムが特に好ましい。

【００２９】チタン触媒成分（Ａ）の調製に際しては、
電子供与体を用いることが好ましく、電子供与体として
は、アルコール類、フェノール類、ケトン類、アルデヒ
ド類、カルボン酸、酸ハライド類、有機酸または無機酸
のエステル類、エーテル類、酸アミド類、酸無水物、ア
ンモニア、アミン類、ニトリル類、イソシアネート、含
窒素環状化合物、含酸素環状化合物などが挙げられる。
より具体的には、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、2-エチ
ルヘキサノール、オクタノール、ドデカノール、オクタ
デシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアル
コール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、イソプロピルベンジルア
ルコールなどの炭素原子数が１〜１８のアルコール類；
トリクロロメタノール、トリクロロエタノール、トリク
ロロヘキサノールなどの炭素原子数が１〜１８のハロゲ
ン含有アルコール類；フェノール、クレゾール、キシレ
ノール、エチルフェノール、プロピルフェノール、ノニ
ルフェノール、クミルフェノール、ナフトールなどの低
級アルキル基を有してもよい炭素原子数が６〜２０のフ
ェノール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベ
ンゾキノンなどの炭素原子数が３〜１５のケトン類；ア
セトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアル
デヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、ナフトア
ルデヒドなどの炭素原子数が２〜１５のアルデヒド類；
ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢
酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシル、プロ
ピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢
酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、
クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、
安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、
安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘ
キシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイ
ル酸メチル、トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エ
チル安息香酸エチル、アニス酸メチル、アニス酸エチ
ル、エトキシ安息香酸エチル、γ-ブチロラクトン、δ-
バレロラクトン、クマリン、フタリド、炭酸エチルなど
の炭素原子数が２〜３０の有機酸エステル類；アセチル
クロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸クロリド、
アニス酸クロリドなどの炭素原子数が２〜１５の酸ハラ
イド類；メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピ
ルエーテル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテルなどの
炭素原子数が２〜２０のエーテル類；酢酸N,N-ジメチル
アミド、安息香酸N,N-ジエチルアミド、トルイル酸N,N-
ジメチルアミドなどの酸アミド類；メチルアミン、エチ
ルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリ
ベンジルアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミンなどのアミン類；アセトニトリル、ベンゾ
ニトリル、トリニトリルなどのニトリル類；無水酢酸、
無水フタル酸、無水安息香酸などの酸無水物；ピロー
ル、メチルピロール、ジメチルピロールなどのピロール
類；ピロリン；ピロリジン；インドール；ピリジン、メ
チルピリジン、エチルピリジン、プロピルピリジン、ジ
メチルピリジン、エチルメチルピリジン、トリメチルピ
リジン、フェニルピリジン、ベンジルピリジン、塩化ピ
リジンなどのピリジン類；ピペリジン類、キノリン類、
イソキノリン類などの含窒素環状化合物；テトラヒドロ
フラン、1,4-シネオール、1,8-シネオール、ピノールフ
ラン、メチルフラン、ジメチルフラン、ジフェニルフラ
ン、ベンゾフラン、クマラン、フタラン、テトラヒドロ
ピラン、ピラン、ジテドロピランなどの環状含酸素化合
物などが挙げられる。

【００３０】また有機酸エステルとしては、下記一般式
で示される骨格を有する多価カルボン酸エステルを特に
好ましい例として挙げることができる。

【００３１】

【化４】

【００３２】上記式中、Ｒ³¹は置換または非置換の炭化
水素基を示し、Ｒ³²、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶は、水素原子または置
換もしくは非置換の炭化水素基を示し、Ｒ³³、Ｒ³⁴は水
素原子または置換もしくは非置換の炭化水素基を示し、
好ましくはその少なくとも一方が置換または非置換の炭
化水素基である。またＲ³³とＲ³⁴とは互いに連結されて
環状構造を形成していてもよい。炭化水素基Ｒ³¹〜Ｒ³⁶
が置換されている場合の置換基は、Ｎ、Ｏ、Ｓなどの異
原子を含み、たとえば、Ｃ−Ｏ−Ｃ、ＣＯＯＲ、ＣＯＯ
Ｈ、ＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、−Ｃ−Ｎ−Ｃ−、ＮＨ₂ などの基
を有する。

【００３３】このような多価カルボン酸エステルとして
は、具体的には、コハク酸ジエチル、コハク酸ジブチ
ル、メチルコハク酸ジエチル、α-メチルグルタル酸ジ
イソブチル、メチルマロン酸ジエチル、エチルマロン酸
ジエチル、イソプロピルマロン酸ジエチル、ブチルマロ
ン酸ジエチル、フェニルマロン酸ジエチル、ジエチルマ
ロン酸ジエチル、ジブチルマロン酸ジエチル、マレイン
酸モノオクチル、マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジ
ブチル、ブチルマレイン酸ジブチル、ブチルマレイン酸
ジエチル、β-メチルグルタル酸ジイソプロピル、エチ
ルコハク酸ジアルリル、フマル酸ジ-2-エチルヘキシ
ル、イタコン酸ジエチル、シトラコン酸ジオクチルなど
の脂肪族ポリカルボン酸エステル；1,2-シクロヘキサン
カルボン酸ジエチル、1,2-シクロヘキサンカルボン酸ジ
イソブチル、テトラヒドロフタル酸ジエチル、ナジック
酸ジエチルなどの脂環族ポリカルボン酸エステル；フタ
ル酸モノエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸メチルエ
チル、フタル酸モノイソブチル、フタル酸ジエチル、フ
タル酸エチルイソブチル、フタル酸ジn-プロピル、フタ
ル酸ジイソプロピル、フタル酸ジn-ブチル、フタル酸ジ
イソブチル、フタル酸ジn-ヘプチル、フタル酸ジ-2-エ
チルヘキシル、フタル酸ジn-オクチル、フタル酸ジネオ
ペンチル、フタル酸ジデシル、フタル酸ベンジルブチ
ル、フタル酸ジフェニル、ナフタリンジカルボン酸ジエ
チル、ナフタリンジカルボン酸ジブチル、トリメリット
酸トリエチル、トリメリット酸ジブチルなどの芳香族ポ
リカルボン酸エステル；3,4-フランジカルボン酸などの
異節環ポリカルボン酸エステルなどが挙げられる。

【００３４】また多価カルボン酸エステルの他の例とし
て、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジイソブチル、セ
バシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジn-ブチル、セバ
シン酸ジn-オクチル、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル
などの長鎖ジカルボン酸のエステルなどを挙げることが
できる。

【００３５】本発明では、さらに電子供与体として、下
記一般式（II-1）または（II-3）で表される有機ケイ素
化合物、下記一般式（III）で表されるポリエーテル化
合物などを用いることもできる。

【００３６】 Ｒ^p _n−Ｓｉ−（ＯＲ^q）_4-n … （II-1） （式中、ｎは１、２または３であり、ｎが１のとき、Ｒ
^p は２級または３級の炭化水素基を示し、ｎが２または
３のとき、Ｒ^p の少なくとも１つは２級または３級の炭
化水素基を示し、他は炭化水素基を示し、複数のＲ^p は
同一であっても異なっていてもよく、Ｒ^q は炭素数１〜
４の炭化水素基であって、４−ｎが２または３であると
き、Ｒ^q は互いに同一でも異なっていてもよい。） この式（II-1）で示されるケイ素化合物において、２級
または３級の炭化水素基としては、シクロペンチル基、
シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、置換基
を有するこれらの基またはＳｉに隣接する炭素が２級ま
たは３級である炭化水素基が挙げられる。

【００３７】これらのうち、ジメトキシシラン類、特に
下記一般式（II-2）で示されるジメトキシシラン類が好
ましい。

【００３８】

【化５】

【００３９】（式中、Ｒ^p およびＲ^s は、それぞれ独立
に、シクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロ
ペンテニル基、置換シクロペンテニル基、シクロペンタ
ジエニル基、置換シクロペンタジエニル基、またはＳｉ
に隣接する炭素が２級炭素または３級炭素である炭化水
素基を示す。） 前記一般式（II-2）で表される有機ケイ素化合物として
具体的には、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジ-t
-ブチルジメトキシシラン、ジ（2-メチルシクロペンチ
ル）ジメトキシシラン、ジ（3-メチルシクロペンチル）
ジメトキシシラン、ジ-t-アミルジメトキシシランなど
が挙げられる。

【００４０】有機ケイ素化合物としては、下記一般式
（II-3）で表される有機ケイ素化合物を用いることもで
きる。 Ｒ_n−Ｓｉ−（ＯＲ')_4-n … （II-3） （式中、ＲおよびＲ' は、アルキル基、アリール基、ア
ルキリデン基などの炭化水素基であり、０＜ｎ＜４であ
る。） このような一般式（II-3）で示される有機ケイ素化合物
として具体的には、ジフェニルジメトキシシラン、ジイ
ソプロピルジメトキシシラン、ジn-プロピルジメトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、n-プロピルト
リエトキシシランなどが挙げられる。

【００４１】さらに前記一般式（II-3）で示される有機
ケイ素化合物に類似する化合物として、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、クロルトリエトキシシラン、ケイ酸エチ
ル、ケイ酸ブチル、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シシラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテ
トラエトキシシロキサンなども挙げられる。

【００４２】なお前記一般式（II-3）で示される有機ケ
イ素化合物は、前記一般式（II-1）で示される有機ケイ
素化合物が含まれる場合がある。前記有機ケイ素化合物
は、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることが
できる。

【００４３】ポリエーテル化合物としては、たとえば下
記一般式（III）で示される化合物を挙げることができ
る。

【００４４】

【化６】

【００４５】式中、ｎは２≦ｎ≦１０の整数であり、Ｒ
¹ 〜Ｒ²⁶は炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒素、硫黄、
リン、ホウ素およびケイ素から選択される少なくとも１
種の元素を有する置換基を示し、任意のＲ¹ 〜Ｒ²⁶、好
ましくはＲ¹ 〜Ｒ²ⁿは共同してベンゼン環以外の環を形
成していてもよく、主鎖中に炭素原子以外の原子が含ま
れていてもよい。

【００４６】上記のようなポリエーテル化合物として
は、1,3-ジエーテル類が好ましく用いられ、特に、2,2-
ジイソブチル-1,3-ジメトキシプロパン、2-イソプロピ
ル-2-イソペンチル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ジシ
クロヘキシル-1,3-ジメトキシプロパン、2,2-ビス（シ
クロヘキシルメチル）-1,3-ジメトキシプロパン、9,9-
ジメトキシメチルフルオレンが好ましく用いられる。

【００４７】これらの他にも、水、アニオン系、カチオ
ン系、非イオン系の界面活性剤を用いることもできる。
これらの電子供与体は、１種単独でまたは２種以上組み
合せて用いられる。

【００４８】また上記のようなチタン化合物、マグネシ
ウム化合物および電子供与体を接触させる際に、後述す
るような担体（Ｄ）を用い、担体担持型のチタン触媒成
分（Ａ）を調製することもできる。

【００４９】チタン触媒成分（Ａ）は、上記したような
チタン化合物およびマグネシウム化合物、必要に応じて
電子供与体を接触させることにより製造することがで
き、公知の方法を含むあらゆる方法により製造すること
ができる。なお上記の成分は、たとえばケイ素、リン、
アルミニウムなどの他の反応試剤の存在下に接触させて
もよい。

【００５０】これらチタン触媒成分（Ａ）の具体的な製
造方法を数例挙げて以下に簡単に述べる。なお以下に説
明するチタン触媒成分（Ａ）の製造方法では、電子供与
体を用いる例について述べるが、この電子供与体は必ず
しも用いなくてもよい。 (1) マグネシウム化合物、電子供与体および炭化水素溶
媒からなる溶液を、有機金属化合物と接触反応させて固
体を析出させた後、または析出させながらチタン化合物
と接触反応させる方法。 (2) マグネシウム化合物と電子供与体からなる錯体を有
機金属化合物と接触、反応させた後、チタン化合物を接
触反応させる方法。 (3) 無機担体と有機マグネシウム化合物との接触物に、
チタン化合物および好ましくは電子供与体を接触反応さ
せる方法。この際、あらかじめ該接触物をハロゲン含有
化合物および／または有機金属化合物と接触反応させて
もよい。 (4) マグネシウム化合物、電子供与体、場合によっては
更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機または有機担体との
混合物から、マグネシウム化合物の担持された無機また
は有機担体を得、次いでチタン化合物を接触させる方
法。 (5) マグネシウム化合物、チタン化合物、電子供与体、
場合によっては更に炭化水素溶媒を含む溶液と無機また
は有機担体との接触により、マグネシウム、チタンの担
持された固体状チタン触媒成分を得る方法。 (6) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
チタン化合物と接触反応させる方法。このとき電子供与
体を１回は用いる。 (7) 液状状態の有機マグネシウム化合物をハロゲン含有
化合物と接触反応後、チタン化合物を接触させる方法。
このとき電子供与体を１回は用いる。 (8) アルコキシ基含有マグネシウム化合物をハロゲン含
有チタン化合物と接触反応する方法。このとき電子供与
体を１回は用いる。 (9) アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体をチタン化合物と接触反応する方法。 (10)アルコキシ基含有マグネシウム化合物および電子供
与体からなる錯体を有機金属化合物と接触後チタン化合
物と接触反応させる方法。 (11)マグネシウム化合物と、電子供与体と、チタン化合
物とを任意の順序で接触、反応させる方法。この反応
は、各成分を電子供与体および／または有機金属化合物
やハロゲン含有ケイ素化合物などの反応助剤で予備処理
してもよい。なお、この方法においては、上記電子供与
体を少なくとも一回は用いることが好ましい。 (12)還元能を有しない液状のマグネシウム化合物と液状
チタン化合物とを、好ましくは電子供与体の存在下で反
応させて固体状のマグネシウム・チタン複合体を析出さ
せる方法。 (13) (12)で得られた反応生成物に、チタン化合物をさ
らに反応させる方法。(14) (11)または(12)で得られる
反応生成物に、電子供与体およびチタン化合物をさらに
反応させる方法。 (15)マグネシウム化合物と好ましくは電子供与体と、チ
タン化合物とを粉砕して得られた固体状物を、ハロゲ
ン、ハロゲン化合物および芳香族炭化水素のいずれかで
処理する方法。なお、この方法においては、マグネシウ
ム化合物のみを、またはマグネシウム化合物と電子供与
体とからなる錯化合物を、またはマグネシウム化合物と
チタン化合物を粉砕する工程を含んでもよい。また、粉
砕後に反応助剤で予備処理し、次いでハロゲンなどで処
理してもよい。反応助剤としては、有機金属化合物また
はハロゲン含有ケイ素化合物などが挙げられる。 (16)マグネシウム化合物を粉砕した後、チタン化合物と
接触・反応させる方法。この際、粉砕時および／または
接触・反応時に電子供与体や、反応助剤を用いることが
好ましい。 (17)上記(11)〜(16)で得られる化合物をハロゲンまたは
ハロゲン化合物または芳香族炭化水素で処理する方法。 (18)金属酸化物、有機マグネシウムおよびハロゲン含有
化合物との接触反応物を、好ましくは電子供与体および
チタン化合物と接触させる方法。 (19)有機酸のマグネシウム塩、アルコキシマグネシウ
ム、アリーロキシマグネシウムなどのマグネシウム化合
物を、チタン化合物および／またはハロゲン含有炭化水
素および好ましくは電子供与体と反応させる方法。 (20)マグネシウム化合物とアルコキシチタンとを少なく
とも含む炭化水素溶液と、チタン化合物および／または
電子供与体とを接触させる方法。この際ハロゲン含有ケ
イ素化合物などのハロゲン含有化合物を共存させること
が好ましい。 (21)還元能を有しない液状状態のマグネシウム化合物と
有機金属化合物とを反応させて固体状のマグネシウム・
金属（アルミニウム）複合体を析出させ、次いで、電子
供与体およびチタン化合物を反応させる方法。

【００５１】チタン触媒成分（Ａ）を調製する際に用い
られる上記各成分の使用量は、調製方法によって異なり
一概に規定できないが、たとえばマグネシウム化合物１
モル当り、電子供与体は０．０１〜２０モル、好ましく
は０．１〜１０モルの量で用いられ、チタン化合物は
０．０１〜１０００モル、好ましくは０．１〜２００モ
ルの量で用いられる。

【００５２】このようにして得られるチタン触媒成分
（Ａ）は、マグネシウム、チタン、ハロゲンを必須成分
とし、必要に応じて電子供与体を含有している。このチ
タン触媒成分（Ａ）において、ハロゲン／チタン（原子
比）は約２〜２００、好ましくは約４〜１００であり、
前記電子供与体／チタン（モル比）は約０．０１〜１０
０、好ましくは約０．２〜１０であり、マグネシウム／
チタン（原子比）は約１〜１００、好ましくは約２〜５
０であることが望ましい。

【００５３】このチタン触媒成分（Ａ）が固体状である
場合は、市販のハロゲン化マグネシウムと比較すると、
結晶サイズの小さいハロゲン化マグネシウムを含み、通
常その比表面積が約１０ｍ² ／ｇ以上、好ましくは約３
０〜１０００ｍ² ／ｇ、より好ましくは約５０〜８００
ｍ² ／ｇである。そして、このチタン触媒成分（Ａ）
は、上記の成分が一体となって触媒成分を形成している
ので、ヘキサン洗浄によって実質的にその組成が変わる
ことがない。

【００５４】本発明で用いられるチタン触媒成分（Ａ）
は、有機アルミニウム化合物との組み合わせにおいて、
エチレン重合活性が２００ｇ−ポリマー／ミリモル−Ｔ
ｉ×時間×ａｔｍ、好ましくは５００ｇ−ポリマー／ミ
リモル−Ｔｉ×時間×ａｔｍ以上示すものが望ましい。

【００５５】（Ｂ）遷移金属化合物 本発明で用いられる（Ｂ）遷移金属化合物は、下記一般
式（Ｉ）で表される化合物である。

【００５６】

【化７】

【００５７】（なお、Ｎ……Ｍは、一般的には配位して
いることを示すが、本発明においては配位していてもし
ていなくてもよい。） 一般式（Ｉ）中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属原
子（３族にはランタノイドも含まれる）を示し、好まし
くは３〜９族（３族にはランタノイドも含まれる）の金
属原子であり、より好ましくは３〜５族および９族の金
属原子であり、特に好ましくは４族または５族の金属原
子である。具体的には、スカンジウム、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、
コバルト、ロジウム、イットリウム、クロム、モリブデ
ン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウ
ムなどであり、好ましくはスカンジウム、チタン、ジル
コニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、コバルト、ロジウムなどであり、より好ましくは、
チタン、ジルコニウム、ハフニウム、コバルト、ロジウ
ム、バナジウム、ニオブ、タンタルなどであり、特に好
ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウムである。

【００５８】ｍは、１〜６、好ましくは１〜４の整数を
示す。Ｒ¹〜Ｒ⁶は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式
化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、
イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２
個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。

【００５９】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として具体的に
は、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブ
チル、イソブチル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ネオペ
ンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好ま
しくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；ビ
ニル、アリル、イソプロペニルなどの炭素原子数が２〜
３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のアル
ケニル基；エチニル、プロパルギルなど炭素原子数が２
〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状のア
ルキニル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭素原子
数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素
基；シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル
などの炭素数５〜３０の環状不飽和炭化水素基；フェニ
ル、ベンジル、ナフチル、ビフェニル、ターフェニル、
フェナントリル、アントラセニルなどの炭素原子数が６
〜３０、好ましくは６〜２０のアリール基；トリル、is
o-プロピルフェニル、t-ブチルフェニル、ジメチルフェ
ニル、ジ-t-ブチルフェニルなどのアルキル置換アリー
ル基などが挙げられる。

【００６０】上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで
置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチ
ル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭
素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭
化水素基が挙げられる。

【００６１】また、上記炭化水素基は、他の炭化水素基
で置換されていてもよく、たとえば、ベンジル、クミル
などのアリール基置換アルキル基などが挙げられる。さ
らにまた、上記炭化水素基は、ヘテロ環式化合物残基；
アルコシキ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル
基、アシル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒド
ロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などの酸
素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、
ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、
シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジ
ノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったも
のなどの窒素含有基；ボランジイル基、ボラントリイル
基、ジボラニル基などのホウ素含有基；メルカプト基、
チオエステル基、ジチオエステル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、チオアシル基、チオエーテル基、チオ
シアン酸エステル基、イソチアン酸エステル基、スルホ
ンエステル基、スルホンアミド基、チオカルボキシル
基、ジチオカルボキシル基、スルホ基、スルホニル基、
スルフィニル基、スルフェニル基などのイオウ含有基；
ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル基、ホス
ファト基などのリン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基、またはスズ含有基を有していてもよい。

【００６２】これらのうち、特に、メチル、エチル、n-
プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-
ブチル、t-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭
素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または
分岐状のアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェニ
ル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルな
どの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリー
ル基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数
１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアル
コキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０の
アリール基またはアリーロキシ基などの置換基が１〜５
個置換した置換アリール基などが好ましい。

【００６３】酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、
イオウ含有基、リン含有基としては、上記例示したもの
と同様のものが挙げられる。ヘテロ環式化合物残基とし
ては、ピロール、ピリジン、ピリミジン、キノリン、ト
リアジンなどの含窒素化合物、フラン、ピランなどの含
酸素化合物、チオフェンなどの含硫黄化合物などの残
基、およびこれらのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数
が１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基、アルコ
キシ基などの置換基がさらに置換した基などが挙げられ
る。

【００６４】ケイ素含有基としては、シリル基、シロキ
シ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基
など、具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、ト
リメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリ
エチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニル
シリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチル
シリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルな
どが挙げられる。これらの中では、メチルシリル、ジメ
チルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチ
ルシリル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリ
ル、トリフェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチ
ルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジ
メチルフェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキ
シ基として具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げ
られる。

【００６５】ゲルマニウム含有基およびスズ含有基とし
ては、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよび
スズに置換したものが挙げられる。次に上記で説明した
Ｒ¹〜Ｒ⁶の例について、より具体的に説明する。

【００６６】酸素含有基のうち、アルコキシ基として
は、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、イソプロポキ
シ、n-ブトキシ、イソブトキシ、tert-ブトキシなど
が、アリーロキシ基としては、フェノキシ、2,6-ジメチ
ルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシなどが、ア
シル基としては、ホルミル基、アセチル基、ベンゾイル
基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-メトキシベンソイル基
などが、エステル基としては、アセチルオキシ、ベンゾ
イルオキシ、メトキシカルボニル、フェノキシカッルボ
ニル、p-クロロフェノキシカルボニルなどが好ましく例
示される。

【００６７】窒素含有基のうち、アミド基としては、ア
セトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズア
ミドなどが、アミノ基としては、ジメチルアミノ、エチ
ルメチルアミノ、ジフェニルアミノなどが、イミド基と
しては、アセトイミド、ベンズイミドなどが、イミノ基
としては、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミ
ノ、ブチルイミノ、フェニルイミノなどが好ましく例示
される。

【００６８】イオウ含有基のうち、アルキルチオ基とし
ては、メチルチオ、エチルチオ等が、アリールチオ基と
しては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナルチル
チオ等が、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベ
ンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカ
ルボニルなどが、スルホンエステル基としては、スルホ
ン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニルな
どが、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンア
ミド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-トルエン
スルホンアミドなどが好ましく挙げられる。

【００６９】なお、Ｒ⁶ は水素以外の置換基であること
が好ましい。すなわち、Ｒ⁶ はハロゲン原子、炭化水素
基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、ホウ素含有
基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基
またはスズ含有基が好ましい。特にＲ⁶ は、ハロゲン原
子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、炭化水素置換
シリル基、炭化水素置換シロキシ基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、アリーロキシ基、アリールチオ基、アシ
ル基、エステル基、チオエステル基、アミド基、アミノ
基、イミド基、イミノ基、スルホンエステル基、スルホ
ンアミド基、シアノ基、ニトロ基またはヒドロキシ基で
あることが好ましく、さらにハロゲン原子、炭化水素
基、炭化水素置換シリル基であることが好ましい。

【００７０】Ｒ⁶ として好ましい炭化水素基としては、
メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチ
ル、イソブチル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ネオペン
チル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜３０、好まし
くは１〜２０の直鎖状または分岐状のアルキル基；シク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好
ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基；フェニル、ベ
ンジル、ナフチル、ビフェニリル、トリフェニリルなど
の炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリー
ル基；および、これらの基に炭素原子数が１〜３０、好
ましくは１〜２０のアルキル基またはアルコキシ基、炭
素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化
アルキル基、炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２
０のアリール基またはアリーロキシ基、ハロゲン、シア
ノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基などの置換基がさらに置
換した基などが好ましく挙げられる。

【００７１】Ｒ⁶ として好ましい炭化水素置換シリル基
としては、メチルシリル、ジメチルシリル、トリメチル
シリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリエチルシ
リル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニルシリル、
ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシリル、
ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルなどが挙げ
られる。特に好ましくは、トリメチルシリル、トリエチ
ルフェニル、ジフェニルメチルシリル、イソフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチルシ
リル、ジメチル(ペンタフルオロフェニル)シリルなどが
挙げられる。

【００７２】本発明では、Ｒ⁶ としては特に、イソプロ
ピル、イソブチル、sec-ブチル、 tert-ブチル、ネオペ
ンチルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２
０の分岐状アルキル基、およびこれらの基の水素原子を
炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリール
基で置換した基（クミル基など）、アダマンチル、シク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘ
キシルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２
０の環状飽和炭化水素基から選ばれる基であることが好
ましく、あるいはフェニル、ナフチル、フルオレニル、
アントラニル、フェナントリルなどの炭素原子数６〜３
０、好ましくは６〜２０のアリール基、または炭化水素
置換シリル基であることも好ましい。

【００７３】Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ は、これらのうちの２個以上の
基、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳
香環または、窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を
形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有し
ていてもよい。

【００７４】また、ｍが２以上の場合には、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶
で示される基のうち２個の基が連結されていてもよい。
さらに、ｍが２以上の場合にはＲ¹ 同士、Ｒ² 同士、Ｒ
³ 同士、Ｒ⁴ 同士、Ｒ⁵ 同士、Ｒ⁶同士は、互いに同一
でも異なっていてもよい。

【００７５】ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的
には０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３
の整数である。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水
素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含
有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニ
ウム含有基、またはスズ含有基を示す。なお、ｎが２以
上の場合には、互いに同一であっても、異なっていても
よい。

【００７６】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基としては、前記Ｒ
¹〜Ｒ⁶で例示したものと同様のものが挙げられる。具体
的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシ
ル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのア
ルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボル
ニル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０のシク
ロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニル
などのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、ト
リル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチル
フェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、
メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのア
リール基などが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。また、これらの炭化水素基には、ハロゲン化
炭化水素、具体的には炭素原子数１〜２０の炭化水素基
の少なくとも一つの水素がハロゲンに置換した基も含ま
れる。

【００７７】これらのうち、炭素原子数が１〜２０のも
のが好ましい。ヘテロ環式化合物残基としては、前記Ｒ
¹〜Ｒ⁶で例示したものと同様のものが挙げられる。

【００７８】酸素含有基としては、前記Ｒ¹〜Ｒ⁶で例示
したものと同様のものが挙げられ、具体的には、ヒドロ
キシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシな
どのアルコシキ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジ
メチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；
フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールア
ルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル基などが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００７９】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹〜Ｒ⁶で例
示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、メチ
ルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネー
ト、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネー
ト、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンス
ルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネー
ト、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロ
ベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチ
ルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジル
スルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチ
ルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンス
ルフィネートなどのスルフィネート基；アルキルチオ
基；アリールチオ基などが挙げられるが、これらに限定
されるものではない。

【００８０】窒素含有基として具体的には、前記Ｒ¹〜
Ｒ⁶で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的に
は、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシク
ロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルア
ミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチル
アミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基
またはアルキルアリールアミノ基などが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。

【００８１】ホウ素含有基として具体的には、ＢＲ
₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリ
ール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。リン含
有基として具体的には、トリメチルホスフィン、トリブ
チルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどの
トリアルキルホスフィン基；トリフェニルホスフィン、
トリトリルホスフィンなどのトリアリールホスフィン
基；メチルホスファイト、エチルホスファイト、フェニ
ルホスファイトなどのホスファイト基（ホスフィド
基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００８２】ケイ素含有基として具体的には、前記Ｒ¹
〜Ｒ⁶で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的
には、フェニルシリル、ジフェニルシリル、トリメチル
シリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ
シクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、メチルジ
フェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリ
ルなどの炭化水素置換シリル基；トリメチルシリルエー
テルなどの炭化水素置換シリルエーテル基；トリメチル
シリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチル
シリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げ
られる。

【００８３】ゲルマニウム含有基として具体的には、前
記Ｒ¹〜Ｒ⁶で例示したものと同様のものが挙げられ、具
体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに
置換した基が挙げられる。

【００８４】スズ含有基として具体的には、前記Ｒ¹〜
Ｒ⁶で例示したものと同様のものが挙げられ、より具体
的には、前記ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基
が挙げられる。

【００８５】ハロゲン含有基として具体的には、Ｐ
Ｆ₆、ＢＦ₄などのフッ素含有基、ＣlＯ₄、ＳbＣl₆など
の塩素含有基、ＩＯ₄などのヨウ素含有基が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００８６】アルミニウム含有基として具体的には、Ａ
lＲ₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいア
リール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。

【００８７】なお、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される
複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸ
で示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。このような一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物
としては、下記一般式（I-a）で表される化合物があ
る。

【００８８】

【化８】

【００８９】（式中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金
属原子を示し、ｍは、１〜６の整数を示し、Ｒ¹〜Ｒ
⁶は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸
素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、
リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、また
はスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに
連結して環を形成していてもよく、また、ｍが２以上の
場合にはＲ¹〜Ｒ⁶で示される基のうち２個の基が連結さ
れていてもよく（但し、Ｒ¹同士が結合されることはな
い。）、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ
含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有
基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残
基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含
有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の
基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示さ
れる複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。）
式（I-a）中、Ｍ、ｍ、Ｒ¹〜Ｒ⁶、ｎおよびＸは、前記
式（Ｉ）と同義である。

【００９０】前記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合
物において、ｍが２であり、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ で示される基の
うち２個の基（但し、Ｒ¹ 同士を除く）が連結されてい
る化合物は、たとえば下記一般式（I-a'）で表される化
合物である。

【００９１】

【化９】

【００９２】式（I-a'）中、Ｍ、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ 、Ｘは、そ
れぞれ前記一般式（Ｉ）の場合と同じであり、Ｒ¹¹〜Ｒ
¹⁶はＲ¹ 〜Ｒ⁶ と同じである。特に好ましくは以下のよ
うな基が挙げられる。

【００９３】Ｒ¹〜Ｒ¹⁶は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテ
ロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基またはスズ含有基などを示し、具体的に
はＲ¹ 〜Ｒ⁶ と同様の原子または基を示す。Ｒ¹〜Ｒ^{1 6}
のうちの２個以上の基、好ましくは隣接する基は互いに
連結して脂肪族環、芳香族環または、窒素原子などの異
原子を含む炭化水素環を形成していてもよい。

【００９４】Ｙ' は、Ｒ¹ 〜Ｒ⁶ から選ばれる少なくと
も１つ以上の基と、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁶から選ばれる少なくとも
１つ以上の基とを結合する（ただし、Ｒ¹ とＲ¹¹とが結
合する場合を除く。）結合基または単結合である。

【００９５】Ｙ' で示される結合基としては、酸素、硫
黄、炭素、窒素、リン、ケイ素、セレン、スズ、硼素な
どの中から選ばれる少なくとも１種の元素を含む基が挙
げられ、具体的には−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−などのカ
ルコゲン原子含有基；−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ₃)₂ −、−
ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ₃)₂ −などの窒素またはリン原子含
有基；−ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −、−Ｃ（ＣＨ₃)
₂ −などの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；ベンゼ
ン、ナフタレン、アントラセンなどの炭素原子数が６〜
２０の環状不飽和炭化水素残基；ピリジン、キノリン、
チオフェン、フランなどのヘテロ原子を含む炭素原子数
が３〜２０のヘテロ環式化合物残基；−ＳｉＨ₂−、−
Ｓi(ＣＨ₃)₂ −などのケイ素原子含有基、−ＳｎＨ
₂ −、−Ｓn(ＣＨ₃)₂ −などのスズ原子含有基；−ＢＨ
−、−Ｂ（ＣＨ₃)−、−ＢＦ−などの硼素原子含有基な
ど、あるいは単結合が挙げられる。

【００９６】以下に、上記一般式（I-a'）で表される遷
移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定され
るものではない。なお、下記具体例においてＭは遷移金
属元素であり、個々には、Ｓｃ(III) 、Ｔｉ(III) 、Ｔ
ｉ(IV)、Ｚｒ(III) 、Ｚｒ(IV)、Ｈｆ(IV)、Ｖ(IV)、Ｎ
ｂ(V) 、Ｔａ(V) 、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III) 、Ｒｈ(II)、
Ｒｈ(III) 、Ｒｈ(IV)を示すが、これらに限定されるも
のではない。これらのなかでは特に、Ｔｉ(IV) 、Ｚｒ
(IV) 、Ｈｆ(IV)が好ましい。

【００９７】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、もしくは
メチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるも
のではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じ
であっても、異なっていても良い。

【００９８】ｎは金属Ｍの価数により決定される。例え
ば、２種のモノアニオン種が金属に結合している場合、
２価金属ではｎ＝０、３価金属ではｎ＝１、４価金属で
はｎ＝２、５価金属ではｎ＝３になる。たとえば金属が
Ｔｉ（IV）の場合はｎ＝２であり、Ｚｒ（IV）の場合は
ｎ＝２であり、Ｈｆ（IV）の場合はｎ＝２である。

【００９９】

【化１０】

【０１００】

【化１１】

【０１０１】

【化１２】

【０１０２】

【化１３】

【０１０３】

【化１４】

【０１０４】

【化１５】

【０１０５】

【化１６】

【０１０６】

【化１７】

【０１０７】

【化１８】

【０１０８】

【化１９】

【０１０９】

【化２０】

【０１１０】

【化２１】

【０１１１】

【化２２】

【０１１２】

【化２３】

【０１１３】

【化２４】

【０１１４】

【化２５】

【０１１５】

【化２６】

【０１１６】

【化２７】

【０１１７】

【化２８】

【０１１８】

【化２９】

【０１１９】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔ
はエチル基、ｉＰｒはi-プロピル基、ｔＢｕはtert- ブ
チル基、Ｐｈはフェニル基を示す。さらにＴｉを中心金
属とする場合についてより具体的に例示すると、以下の
ようなものが挙げられる。また、これらの化合物におい
てチタンをジルコニウム、ハフニウム、コバルトまたは
ロジウムに置き換えた化合物も挙げられる。

【０１２０】

【化３０】

【０１２１】

【化３１】

【０１２２】

【化３２】

【０１２３】

【化３３】

【０１２４】

【化３４】

【０１２５】

【化３５】

【０１２６】

【化３６】

【０１２７】

【化３７】

【０１２８】

【化３８】

【０１２９】

【化３９】

【０１３０】

【化４０】

【０１３１】また、一般式（Ｉ）で表される遷移金属化
合物としては、下記一般式(I-b)で表される遷移金属化
合物がある。

【０１３２】

【化４１】

【０１３３】（式中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金
属原子を示し、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰は、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘ
テロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲ
ルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらの
うちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよ
く、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原
子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含
有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有
基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残
基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含
有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の
基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示さ
れる複数の基は互いに結合して環を形成してもよく、Ｙ
は、酸素、硫黄、炭素、窒素、リン、ケイ素、セレン、
スズおよび硼素からなる群より選ばれた少なくとも１種
の元素を含む２価の結合基を示し、炭化水素基である場
合には炭素原子３個以上からなる基である。

【０１３４】一般式（I-b）において、Ｒ⁶またはＲ¹⁰の
少なくとも一方、特に両方が、ハロゲン原子、炭化水素
基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、
ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有
基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基であること
が好ましい。

【０１３５】一般式（I-b）において、Ｍ、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰お
よびＸとしては、一般式（Ｉ）の化合物について挙げた
Ｍ、Ｒ¹〜Ｒ⁶およびＸと同じ基を用いることができる。
Ｘとしては、特に、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２
０の炭化水素基またはスルホネート基が好ましい。ｎが
２以上の場合、２個以上のＸが互いに連結して形成する
環は、芳香族環であっても、脂肪族環であってもよい。

【０１３６】Ｙは、酸素、硫黄、炭素、窒素、リン、ケ
イ素、セレン、スズおよび硼素からなる群より選ばれた
少なくとも１種の元素を含む２価の結合基を示し、炭化
水素基である場合には炭素原子３個以上からなる結合基
である。

【０１３７】これらの結合基Ｙは、好ましくは主鎖が原
子３個以上、より好ましくは４個以上２０個以下、特に
好ましくは４個以上１０個以下で構成された構造を有す
る。なお、これらの結合基は置換基を有していてもよ
い。

【０１３８】２価の結合基（Ｙ）として具体的には、−
Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−などのカルコゲン原子；−ＮＨ
−、−Ｎ（ＣＨ₃)−、−ＰＨ−、−Ｐ（ＣＨ₃)−などの
窒素またはリン原子含有基；−ＳｉＨ₂−、−Ｓｉ（Ｃ
Ｈ₃)₂−などのケイ素原子含有基；−ＳｎＨ₂−、−Ｓｎ
（ＣＨ₃)₂−などのスズ原子含有基；−ＢＨ−、−Ｂ
（ＣＨ₃)−、−ＢＦ−などの硼素原子含有基などが挙げ
られる。炭化水素基としては−（ＣＨ₂)₄−、−（Ｃ
Ｈ₂)₅−、−（ＣＨ₂)₆−などの炭素原子数が３〜２０の
飽和炭化水素基、シクロヘキシリデン基、シクロヘキシ
レン基などの環状飽和炭化水素基、これらの飽和炭化水
素基の一部が１〜１０個の炭化水素基、フッ素、塩素、
臭素などのハロゲン、酸素、硫黄、窒素、リン、ケイ
素、セレン、スズ、硼素などのヘテロ原子で置換された
基、ベンゼン、ナフタレン、アントラセンなどの炭素原
子数が６〜２０の環状炭化水素の残基、ピリジン、キノ
リン、チオフェン、フランなどのヘテロ原子を含む炭素
原子数が３〜２０の環状化合物の残基などが挙げられ
る。

【０１３９】以下に、上記一般式（I-b）で表される遷
移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定され
るものではない。

【０１４０】

【化４２】

【０１４１】

【化４３】

【０１４２】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を示
し、Ｐｈはフェニル基を示す。本発明では、上記のよう
な化合物において、チタン金属をジルコニウム、ハフニ
ウムなどのチタン以外の金属に置き換えた遷移金属化合
物を用いることもできる。

【０１４３】このような遷移金属化合物（Ｂ）の製造方
法は、特に限定されることなく、たとえば以下のように
して製造することができる。

【０１４４】まず、遷移金属化合物（Ｂ）を構成する配
位子は、サリチルアルデヒド類化合物を、式Ｒ¹ −ＮＨ
₂ の第１級アミン類化合物（Ｒ¹ は前記と同義であ
る。）、例えばアニリン類化合物またはアルキルアミン
類化合物と反応させることにより得られる。具体的に
は、両方の出発化合物を溶媒に溶解する。溶媒として
は、このような反応に一般的なものを使用できるが、な
かでもメタノール、エタノール等のアルコール溶媒、ま
たはトルエン等の炭化水素溶媒が好ましい。次いで、得
られた溶液を室温から還流条件で、約１〜４８時間撹拌
すると、対応する配位子が良好な収率で得られる。

【０１４５】配位子化合物を合成する際、触媒として、
蟻酸、酢酸、トルエンスルホン酸等の酸触媒を用いても
よい。また、脱水剤として、モレキュラシーブス、硫酸
マグネシウムまたは硫酸ナトリウムを用いたり、ディー
ンシュタークにより脱水を行うと、反応進行に効果的で
ある。

【０１４６】次に、こうして得られた配位子を遷移金属
Ｍ含有化合物と反応させることで、対応する遷移金属化
合物を合成することができる。具体的には、合成した配
位子を溶媒に溶解し、必要に応じて塩基と接触させてフ
ェノキサイド塩を調製した後、金属ハロゲン化物、金属
アルキル化物等の金属化合物と低温下で混合し、−７８
℃から室温、もしくは還流条件下で、約１〜４８時間撹
拌する。溶媒としては、このような反応に普通のものを
使用できるが、なかでもエーテル、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）等の極性溶媒、トルエン等の炭化水素溶媒な
どが好ましく使用される。また、フェノキサイド塩を調
製する際に使用する塩基としては、n-ブチルリチウム等
のリチウム塩、水素化ナトリウム等のナトリウム塩等の
金属塩や、トリエチルアミン、ピリジン等の有機塩基が
好ましいが、この限りではない。

【０１４７】また、化合物の性質によっては、フェノキ
サイド塩調製を経由せず、配位子と金属化合物とを直接
反応させることで、対応する遷移金属化合物を合成する
こともできる。

【０１４８】さらに、合成した遷移金属化合物中の金属
Ｍを、常法により別の遷移金属と交換することも可能で
ある。また、例えばＲ¹ 〜Ｒ⁶ の何れかがＨである場合
には、合成の任意の段階において、Ｈ以外の置換基を導
入することができる。

【０１４９】以上のような遷移金属化合物（Ｂ）は、１
種単独または２種以上組み合わせて用いられる。また、
上記遷移金属化合物（Ｂ）以外の遷移金属化合物、例え
ば窒素、酸素、硫黄、硼素または燐などのヘテロ原子を
含有する配位子からなる公知の遷移金属化合物と組み合
わせて用いることもできる。

【０１５０】他の遷移金属化合物 上記遷移金属化合物（Ｂ）以外の遷移金属化合物とし
て、具体的には、下記のような遷移金属化合物を用いる
ことができるが、この限りではない。 (b-1)下記式で表される遷移金属イミド化合物(I-c)

【０１５１】

【化４４】

【０１５２】式中、Ｍは、周期表第８〜１０族の遷移金
属原子を示し、好ましくはニッケル、パラジウムまたは
白金である。Ｒ²¹〜Ｒ²⁴は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素数１〜５０の炭化水素基、炭素数１〜５
０のハロゲン化炭化水素基、炭化水素置換シリル基また
は窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる
少なくとも１種の元素を含む置換基で置換された炭化水
素基を示す。

【０１５３】Ｒ²¹〜Ｒ²⁴で表される基は、これらのうち
の２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して環
を形成していてもよい。ｑは０〜４の整数を示す。

【０１５４】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基または窒素含有基を示し、ｑが２以上の場合には、
Ｘで示される複数の基は互いに同一であっても、異なっ
ていてもよい。 (b-2)下記式で表される遷移金属アミド化合物(I-d)

【０１５５】

【化４５】

【０１５６】式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属
原子を示し、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムで
あることが好ましい。Ｒ'およびＲ"は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜５０の炭化
水素基、炭素数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、炭化
水素置換シリル基、または、窒素、酸素、リン、硫黄お
よびケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する
置換基を示す。

【０１５７】ｍは、０〜２の整数である。ｎは、１〜５
の整数である。Ａは、周期表第１３〜１６族の原子を示
し、具体的には、ホウ素、炭素、窒素、酸素、ケイ素、
リン、硫黄、ゲルマニウム、セレン、スズなどが挙げら
れ、炭素またはケイ素であることが好ましい。ｎが２以
上の場合には、複数のＡは、互いに同一でも異なってい
てもよい。

【０１５８】Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少な
くとも１種の元素を有する置換基である。ｍが２の場
合、２個のＥは、互いに同一でも異なっていてもよく、
あるいは互いに連結して環を形成していてもよい。

【０１５９】ｐは、０〜４の整数である。Ｘは、水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示す。なおｐが２以上の場合には、Ｘで示される複
数の基は、互いに同一でも異なっていてもよい。これら
のうち、Ｘはハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭
化水素基またはスルホネート基であることが好ましい。 (b-3)下記式で表される遷移金属ジフェノキシ化合物(I-
e)

【０１６０】

【化４６】

【０１６１】式中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属
原子を示し、ｌおよびｍはそれぞれ０または１の整数で
あり、ＡおよびＡ'は炭素原子数１〜５０の炭化水素
基、炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素、また
は、酸素、硫黄またはケイ素を含有する置換基を持つ炭
化水素基、または炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化
水素基であり、ＡとＡ'は同一でも異なっていてもよ
い。

【０１６２】Ｂは、炭素原子数０〜５０の炭化水素基、
炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、Ｒ¹Ｒ²Ｚ
で表される基、酸素または硫黄であり、ここで、Ｒ¹お
よびＲ²は炭素原子数１〜２０の炭化水素基または少な
くとも１個のヘテロ原子を含む炭素原子数１〜２０の炭
化水素基であり、Ｚは炭素、窒素、硫黄、リンまたはケ
イ素を示す。

【０１６３】ｎは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに
結合して環を形成してもよい。 (b-4)下記式で表される少なくとも１個のヘテロ原子を
含むシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む遷
移金属化合物(I-f)

【０１６４】

【化４７】

【０１６５】式中、Ｍは周期表３〜１１族の遷移金属原
子を示す。Ｘは、周期表第１３、１４または１５族の原
子を示し、Ｘのうちの少なくとも１つは炭素以外の元素
である。

【０１６６】ａは、０または１を示す。Ｒは、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、
炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基置換シ
リル基、または窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素
から選ばれる少なくとも１種の元素を含む置換基で置換
された炭化水素基を示し、２個以上のＲが互いに連結し
て環を形成していてもよい。

【０１６７】ｂは、１〜４の整数であり、ｂが２以上の
場合、各［（ (Ｒ)_a）₅ −Ｘ₅ ］基は同一でも異なって
いてもよく、さらにＲ同士が架橋していてもよい。ｃ
は、Ｍの価数を満たす数である。

【０１６８】Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基または窒素含有基を示す。

【０１６９】ｃが２以上の場合は、Ｙで示される複数の
基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＹで示さ
れる複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。 (b-5)式ＲＢ(Ｐｚ)₃ＭＸ_n で表される遷移金属化合物 式中、Ｍは、 周期表３〜１１族遷移金属化合物を示し、
Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示し、Ｐ
ｚは、ピラゾイル基または置換ピラゾイル基を示す。

【０１７０】ｎは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示す。ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに
結合して環を形成してもよい。 (b-6) 下記式で示される遷移金属化合物(I-g)

【０１７１】

【化４８】

【０１７２】式中、Ｙ₁ およびＹ₃ は、互いに同一であ
っても異なっていてもよく、周期表第１５族の元素であ
り、Ｙ₂ は周期表第１６族の元素である。Ｒ²¹〜Ｒ
²⁸は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、
ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、
イオウ含有基またはケイ素含有基を示し、これらのうち
２個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。 (b-7) 下記式(I-h)で表される化合物と周期表第８〜１
０族の遷移金属原子との化合物

【０１７３】

【化４９】

【０１７４】式中、Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は、互いに同一でも異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基であり、これらのうち２個以上が互い
に連結して環を形成していてもよい。 (b-8) 下記式(I-i)で示される遷移金属化合物

【０１７５】

【化５０】

【０１７６】式中、Ｍは、周期表第３〜１１族の遷移金
属原子を示し、ｍは、０〜３の整数であり、ｎは、０ま
たは１の整数であり、ｐは、１〜３の整数であり、ｑ
は、Ｍの価数を満たす数である。

【０１７７】Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁸は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２
０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基また
は窒素含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに
連結して環を形成していてもよい。

【０１７８】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基または窒素含有基を示し、ｑが２以上の場合は、Ｘ
で示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよ
く、またはＸで示される複数の基は互いに結合して環を
形成してもよい。

【０１７９】Ｙは、ボラータベンゼン環を架橋する基で
あり、炭素、ケイ素またはゲルマニウムを示す。Ａは、
周期表第１４、１５または１６族の元素を示す。

【０１８０】(C-1) 有機金属化合物 本発明で用いられる(C-1) 有機金属化合物として、具体
的には下記のような周期表第１、２族および第１２、１
３族の有機金属化合物が用いられる。

【０１８１】 (C-1a) 一般式 Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b)_n Ｈ_p Ｘ_q （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜
ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ
＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で
表される有機アルミニウム化合物。

【０１８２】(C-1b) 一般式 Ｍ² ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ² はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^a は炭素
原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される周期表第１族金属とアルミニウムとの
錯アルキル化物。

【０１８３】(C-1c) 一般式 Ｒ^a Ｒ^b Ｍ³ （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｍ³ はＭｇ、ＺｎまたはＣｄであ
る。）で表される周期表第２族または第１２族金属のジ
アルキル化合物。

【０１８４】前記(C-1a)に属する有機アルミニウム化合
物としては、次のような化合物などを例示できる。 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b)_3-m （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数
である。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _m ＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミ
ニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _m ＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b )_n Ｘ_q （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜
ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、
かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニ
ウム化合物。

【０１８５】(C-1a)に属する有機アルミニウム化合物と
してより具体的にはトリメチルアルミニウム、トリエチ
ルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ
デシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウ
ム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-
ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウ
ム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペ
ンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチル
ヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニ
ウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分
岐鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミ
ニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシ
クロアルキルアルミニウム；トリフェニルアルミニウ
ム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミ
ニウム；ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの
ジアルキルアルミニウムハイドライド；（i-Ｃ₄Ｈ₉)_x
Ａｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀)_z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であ
り、ｚ≧２ｘである。）などで表されるトリイソプレニ
ルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム；イ
ソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニ
ウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキ
シドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；ジメチ
ルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエト
キシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアル
キルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセ
スキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド
などのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ^a
_2.5Ａｌ（ＯＲ^b)_0.5などで表される平均組成を有する部
分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエ
チルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム
（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、エチルア
ルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシ
ド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチル-4-
メチルフェノキシド）、イソブチルアルミニウムビス
（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）などのジア
ルキルアルミニウムアリーロキシド；ジメチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキ
ルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキク
ロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルア
ルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウム
セスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロ
ピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブ
ロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部
分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチ
ルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリ
ドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；エチルアル
ミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド
などのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部
分的に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアル
ミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキ
シクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなど
の部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキ
ルアルミニウムなどを挙げることができる。

【０１８６】また(C-1a)に類似する化合物も使用するこ
とができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニ
ウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げる
ことができる。このような化合物として具体的には、
（Ｃ₂Ｈ₅)₂ＡｌＮ（Ｃ₂Ｈ₅)Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅)₂ などを挙げ
ることができる。

【０１８７】前記(C-1b)に属する化合物としては、Ｌｉ
Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅)₄、ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅)₄ などを挙げるこ
とができる。またその他にも、(C-1) 有機金属化合物と
しては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリ
チウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミ
ド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウム
ブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグ
ネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブ
チルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリ
ド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジ
ブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを
使用することもできる。

【０１８８】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。

【０１８９】(C-1) 有機金属化合物のなかでは、有機ア
ルミニウム化合物が好ましい。上記のような(C-1) 有機
金属化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて
用いられる。

【０１９０】(C-2) 有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で用いられる(C-2) 有機アルミニウムオキシ化合
物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。

【０１９１】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができ、通常、炭
化水素溶媒の溶液として得られる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【０１９２】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【０１９３】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(C-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。

【０１９４】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機
アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み
合せて用いられる。

【０１９５】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環
族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化
物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエー
テル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いるこ
ともできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素ま
たは脂肪族炭化水素が好ましい。

【０１９６】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好
ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるも
の、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性で
あるものが好ましい。

【０１９７】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物としては、下記一般式（IV）で表されるボロン
を含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げることも
できる。

【０１９８】

【化５１】

【０１９９】式中、Ｒ¹⁷は炭素原子数が１〜１０の炭化
水素基を示す。Ｒ¹⁸は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０
の炭化水素基を示す。

【０２００】前記一般式（IV）で表されるボロンを含ん
だ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（Ｖ）
で表されるアルキルボロン酸と Ｒ¹⁷−Ｂ−(ＯＨ)₂ …(V) （式中、Ｒ¹⁷は前記と同じ基を示す。）有機アルミニウ
ム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、
−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間反応させること
により製造できる。

【０２０１】前記一般式（Ｖ）で表されるアルキルボロ
ン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチル
ボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシ
ルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン
酸、3,5-ジフルオロボロン酸、ペンタフルオロフェニル
ボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボ
ロン酸などが挙げられる。これらの中では、メチルボロ
ン酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジ
フルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボ
ロン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上
組み合わせて用いられる。

【０２０２】このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(C-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。

【０２０３】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特に
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは１種単
独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。

【０２０４】上記のような (C-2)有機アルミニウムオキ
シ化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。(C-3) 遷移金属化合物（Ｂ）と反応してイオン対を形成
する化合物 本発明で用いられる遷移金属化合物（Ｂ）と反応してイ
オン対を形成する化合物(C-3) （以下、「イオン化イオ
ン性化合物」という。）としては、特開平１−５０１９
５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３
−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公
報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７
７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記載さ
れたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカ
ルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、ヘ
テロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることがで
きる。

【０２０５】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ
₃ （Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリ
フルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フル
オロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。

【０２０６】イオン性化合物としては、たとえば下記一
般式（VI）で表される化合物が挙げられる。

【０２０７】

【化５２】

【０２０８】式中、Ｒ¹⁹としては、Ｈ⁺ 、カルボニウム
カチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンな
どが挙げられる。

【０２０９】Ｒ²⁰〜Ｒ²³は、互いに同一でも異なってい
てもよく、有機基、好ましくはアリール基または置換ア
リール基である。前記カルボニウムカチオンとして具体
的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メ
チルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチル
フェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニ
ウムカチオンなどが挙げられる。

【０２１０】前記アンモニウムカチオンとして具体的に
は、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアン
モニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオ
ン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニ
ウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカチオン、N,
N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメ
チルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリ
ニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモニウムカチ
オン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジ
アルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。

【０２１１】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。

【０２１２】Ｒ¹⁹としては、カルボニウムカチオン、ア
ンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニル
カルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチ
オン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。

【０２１３】またイオン性化合物として、トリアルキル
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩などを挙げることもできる。

【０２１４】トリアルキル置換アンモニウム塩として具
体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチル
フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテト
ラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。

【０２１５】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。

【０２１６】ジアルキルアンモニウム塩として具体的に
はは、たとえばジ（1-プロピル）アンモニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシル
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。

【０２１７】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式（VII）または（VIII）で表され
るホウ素化合物などを挙げることもできる。

【０２１８】

【化５３】

【０２１９】（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）

【０２２０】

【化５４】

【０２２１】ボラン化合物として具体的には、たとえば
デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニ
ウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔トリ（n-
ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレートな
どのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト酸塩
（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス
（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられ
る。

【０２２２】カルボラン化合物として具体的には、たと
えば4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボ
ラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデ
カハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、
ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラ
ン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバ
ノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、2,
7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイドラ
イド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデ
カハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラ
ン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカボ
レート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチル
シリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-ブ
チル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、ト
リ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウンデカ
ボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-
ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１２）、
トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライド-8-
メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-7,9-
ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニ
ウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウン
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカ
ハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニ
オンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハ
イドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩
（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩
（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカ
ハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバル
ト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウ
ンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
ニッケル酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）銅酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）金酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウン
デカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハイドライ
ド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コバルト酸塩（II
I)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）クロ
ム酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレー
ト）マンガン酸塩（IV）、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウン
デカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブ
チル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-
カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金
属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。

【０２２３】ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタ
ン、ゲルマニウム、ヒ素および錫から選ばれる原子と、
バナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンか
ら選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。
具体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ
素バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリ
コノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデ
ン酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モ
リブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステ
ン酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リ
ンタングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジ
ンン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノ
モリブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングス
テン酸、リンモリブドニオブ酸、およびこれらの酸の
塩、例えば周期表第１族または２族の金属、具体的に
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セ
シウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、スト
ロンチウム、バリウム等との塩、およびトリフェニルエ
チル塩等との有機塩が使用できるが、この限りではな
い。

【０２２４】上記のような (C-3)イオン化イオン性化合
物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられ
る。本発明に係る遷移金属化合物を触媒とする場合、助
触媒成分としてのメチルアルミノキサンなどの有機アル
ミニウムオキシ化合物(C-2）とを併用すると、オレフィ
ン化合物に対して非常に高い重合活性を示す。また助触
媒成分としてトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレートなどのイオン化イオン
性化合物(C-3）を用いると良好な活性で非常に分子量の
高いオレフィン重合体が得られる。

【０２２５】また、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、上記チタン触媒成分（Ａ）、遷移金属化合物
（Ｂ）、(C-1) 有機金属化合物、(C-2) 有機アルミニウ
ムオキシ化合物、および(C-3) イオン化イオン性化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ）とともに、
必要に応じて後述するような担体（Ｄ）を用いることも
できる。

【０２２６】（Ｄ）担体 本発明で用いられる（Ｄ）担体は、無機または有機の化
合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。

【０２２７】このうち無機化合物としては、多孔質酸化
物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層
状化合物が好ましい。多孔質酸化物として、具体的には
ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂、Ｂ
₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂など、または
これらを含む複合物または混合物を使用、例えば天然ま
たは合成ゼオライト、ＳｉＯ₂-ＭｇＯ、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂
Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂ 、ＳｉＯ₂-Ｖ₂Ｏ₅ 、ＳｉＯ₂-Ｃ
ｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯなどを使用することが
できる。これらのうち、ＳｉＯ₂および／またはＡｌ₂Ｏ
₃を主成分とするものが好ましい。

【０２２８】なお、上記無機酸化物は、少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂(ＳＯ₄)₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ(ＮＯ₃)₂ 、
Ａｌ(ＮＯ₃)₃ 、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏなどの炭酸
塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差し
支ない。

【０２２９】このような多孔質酸化物は、種類および製
法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いら
れる担体は、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０
〜２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ²
／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ²／ｇの範囲にあ
り、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ³／ｇの範囲にある
ことが望ましい。このような担体は、必要に応じて１０
０〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成し
て使用される。

【０２３０】無機塩化物としては、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢ
ｒ₂、ＭｎＣｌ₂、ＭｎＢｒ₂等が用いられる。無機塩化
物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミル
により粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールな
どの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって
を微粒子状に析出させたものを用いることもできる。

【０２３１】本発明で用いられる粘土は、通常粘土鉱物
を主成分として構成される。また、本発明で用いられる
イオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって構
成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結
晶構造を有する化合物であり、含有するイオンが交換可
能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状
化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン
交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人
工合成物を使用することもできる。

【０２３２】また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性
層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パ
ッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ₂型、ＣｄＩ₂型な
どの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを
例示することができる。

【０２３３】このような粘土、粘土鉱物としては、カオ
リン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフ
ェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モ
ンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石
群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、デ
ィッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換
性層状化合物としては、α−Ｚｒ(ＨＡｓＯ₄)₂・Ｈ
₂Ｏ、α−Ｚｒ(ＨＰＯ₄)₂、α−Ｚｒ(ＫＰＯ₄)₂・３Ｈ₂
Ｏ、α−Ｔｉ(ＨＰＯ₄)₂、α−Ｔｉ(ＨＡｓＯ₄)₂・Ｈ₂
Ｏ、α−Ｓｎ(ＨＰＯ₄)₂・Ｈ₂Ｏ、γ―Ｚｒ(ＨＰ
Ｏ₄)₂、γ−Ｔｉ(ＨＰＯ₄)₂、γ−Ｔｉ(ＮＨ₄ＰＯ₄)₂・
Ｈ₂Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられ
る。

【０２３４】このような粘土、粘土鉱物またはイオン交
換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径２０Å以
上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上のものが好ましく、
０．３〜５ｃｃ／ｇのものが特に好ましい。ここで、細
孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入法によ
り、細孔半径２０〜３×１０⁴Åの範囲について測定さ
れる。

【０２３５】半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／
ｇより小さいものを担体として用いた場合には、高い重
合活性が得られにくい傾向がある。本発明で用いられる
粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。
化学処理としては、表面に付着している不純物を除去す
る表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、
何れも使用できる。化学処理として具体的には、酸処
理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げら
れる。酸処理は、表面の不純物を取り除くほか、結晶構
造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇなどの陽イオンを溶出させるこ
とによって表面積を増大させる。アルカリ処理では粘土
の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。
また、塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、分子
複合体、有機誘導体などを形成し、表面積や層間距離を
変えることができる。

【０２３６】本発明で用いられるイオン交換性層状化合
物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別
の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡
大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩
高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担って
おり、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状
化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレ
ーションという。インターカレーションするゲスト化合
物としては、ＴｉＣｌ₄、ＺｒＣｌ₄などの陽イオン性無
機化合物、Ｔｉ(ＯＲ)₄、Ｚｒ(ＯＲ)₄、ＰＯ(ＯＲ)₃、
Ｂ(ＯＲ)₃などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基な
ど）、[Ａｌ₁₃Ｏ₄(ＯＨ)₂₄]⁷⁺、[Ｚｒ₄(ＯＨ)₁₄]²⁺、
[Ｆｅ₃Ｏ(ＯＣＯＣＨ₃)₆]⁺などの金属水酸化物イオンな
どが挙げられる。これらの化合物は単独でまたは２種以
上組み合わせて用いられる。また、これらの化合物をイ
ンターカレーションする際に、Ｓｉ(ＯＲ)₄、Ａｌ(Ｏ
Ｒ)₃、Ｇｅ(ＯＲ)₄などの金属アルコキシド（Ｒは炭化
水素基など）などを加水分解して得た重合物、ＳｉＯ₂
などのコロイド状無機化合物などを共存させることもで
きる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオン
を層間にインターカレーションした後に加熱脱水するこ
とにより生成する酸化物などが挙げられる。

【０２３７】本発明で用いられる粘土、粘土鉱物、イオ
ン交換性層状化合物は、そのまま用いてもよく、またボ
ールミル、ふるい分けなどの処理を行った後に用いても
よい。また、新たに水を添加吸着させ、あるいは加熱脱
水処理した後に用いてもよい。さらに、単独で用いて
も、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【０２３８】これらのうち、好ましいものは粘土または
粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイ
ト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライトお
よび合成雲母である。

【０２３９】有機化合物としては、粒径が１０〜３００
μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げる
ことができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-
ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数が２〜
１４のα−オレフィンを主成分として生成される（共）
重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分
として生成される（共）重合体、およびびそれらの変成
体を例示することができる。

【０２４０】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上
記チタン触媒成分（Ａ）、遷移金属化合物（Ｂ）、(C-
1) 有機金属化合物、(C-2) 有機アルミニウムオキシ化
合物、および(C-3) イオン化イオン性化合物から選ばれ
る少なくとも１種の化合物（Ｃ）、必要に応じて担体
（Ｄ）と共に、必要に応じて後述するような特定の有機
化合物成分（Ｅ）を含むこともできる。

【０２４１】（Ｅ）有機化合物成分 本発明において、（Ｅ）有機化合物成分は、必要に応じ
て、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目
的で使用される。このような有機化合物としては、アル
コール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合
物およびスルホン酸塩等が挙げられるが、この限りでは
ない。

【０２４２】アルコール類およびフェノール性化合物と
しては、通常、Ｒ³¹−ＯＨで表されるものが使用され、
ここで、Ｒ³¹は炭素原子数１〜５０の炭化水素基または
炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基を示す。

【０２４３】アルコール類としては、Ｒ³¹がハロゲン化
炭化水素のものが好ましい。また、フェノール性化合物
としては、水酸基のα,α'-位が炭素数１〜２０の炭化
水素で置換されたものが好ましい。

【０２４４】カルボン酸としては、通常、Ｒ³²−ＣＯＯ
Ｈで表されるものが使用される。Ｒ ³²は炭素原子数１〜
５０の炭化水素基または炭素原子数１〜５０のハロゲン
化炭化水素基を示し、特に、炭素原子数１〜５０のハロ
ゲン化炭化水素基が好ましい。

【０２４５】燐化合物としては、Ｐ−Ｏ−Ｈ結合を有す
る燐酸類、Ｐ−ＯＲ、Ｐ＝Ｏ結合を有するホスフェー
ト、ホスフィンオキシド化合物が好ましく使用される。
スルホン酸塩としては、下記一般式（IX）で表されるも
のが使用される。

【０２４６】

【化５５】

【０２４７】式中、Ｍは周期表１〜１４族の元素であ
る。Ｒ³³は水素、炭素原子数１〜２０の炭化水素基また
は炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。

【０２４８】Ｘは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基である。ｍは１〜７の整数であり、ｎ
は１≦ｎ≦７である。

【０２４９】図１に、本発明に係るオレフィン重合用触
媒の調製工程を示す。重合の際には、各成分の使用法、
添加順序は任意に選ばれるが、以下のような方法が例示
される。 (1) 成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を任意の
順序で重合器に添加する方法。 (2) 固体状の成分（Ａ）に成分（Ｂ）を担持した触媒成
分および成分（Ｃ）を任意の順序で重合器に添加する方
法。 (3) 固体状の成分（Ａ）に成分（Ｃ）を担持した触媒成
分および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方
法。 (4) 固体状の成分（Ａ）に成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を担
持した触媒成分を重合器に添加する方法。 (5) 成分（Ｂ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）および成分（Ｃ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (6) 成分（Ｃ）を担体（Ｄ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (7) 成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを担体（Ｄ）に担持した
触媒成分および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。 (8) 成分（Ｂ）が担持された固体上に成分（Ａ）を担持
した触媒成分および成分（Ｃ）を任意の順序で重合器に
添加する方法。 (9) 成分（Ｂ）が担持された固体上に成分（Ａ）と成分
（Ｃ）を担持した触媒成分を重合器に添加する方法。

【０２５０】上記、(1) 〜(9) の各方法においては、必
要に応じて、前記一般式（II-1）または（II-3）で表さ
れる有機ケイ素化合物、前記一般式（III）で表される
ポリエーテル化合物または有機化合物成分（Ｅ）を使用
してもよい。

【０２５１】上記(1) 〜(3) および(5) 〜(8) の各方法
においては、各触媒成分の少なくとも２つ以上は予め接
触されていてもよい。成分（Ｃ）が担持されている上記
(3)(4)(6)(7)(9)の各方法においては、必要に応じて担
持されていない成分（Ｃ）を、任意の順序で添加しても
よい。この場合成分（Ｃ）は、同一でも異なっていても
よい。

【０２５２】また、上記の成分（Ａ）に成分（Ｃ）が担
持された固体触媒成分、成分（Ａ）に成分（Ｂ）および
成分（Ｃ）が担持された固体触媒成分、成分（Ｄ）に成
分（Ｂ）および成分（Ｃ）が担持された固体触媒成分、
成分（Ｄ）に成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）
が担持された固体触媒成分は、オレフィンが予備重合さ
れていてもよく、予備重合された固体触媒成分上に、さ
らに、触媒成分が担持されていてよい。予備重合の際に
は、必要に応じて、前記一般式（II-1）または（II-3）
で表される有機ケイ素化合物、前記一般式（III）で表
されるポリエーテル化合物または有機化合物成分（Ｅ）
を使用してもよい。

【０２５３】本発明に係るオレフィンの重合方法では、
上記のようなオレフィン重合用触媒の存在下に、オレフ
ィンを重合または共重合することによりオレフィン重合
体を得る。

【０２５４】本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合な
どの液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実
施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水
素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物など
を挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用い
ることもできる。

【０２５５】上記のようなオレフィン重合用触媒を用い
て、オレフィンの重合を行うに際して、チタン触媒成分
（Ａ）は、反応容積１リットル当り、通常１０^-8〜１０
^-3モル、好ましくは１０^-7〜１０^-4モルになるような量
で用いられ、成分（Ｂ）は通常１０^-12〜１０^-2モル、
好ましくは１０^-10〜１０^-3モルになるような量で用い
られる。また、成分（Ｂ）は、成分（Ｂ）と成分（Ａ）
とのモル比［（Ｂ）／（Ａ）］が、通常 ０．０００１
〜２００、好ましくは０．００１〜１００となるような
量で用いられる。

【０２５６】成分(C-1) は、成分(C-1) と、成分（Ａ）
及び成分（Ｂ）中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比
〔(C-1) ／Ｍ〕が、通常０．０１〜１０００００、好ま
しくは０．０５〜５００００となるような量で用いられ
る。成分(C-2) は、成分(C-2)中のアルミニウム原子
と、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）中の遷移金属原子（Ｍ）
とのモル比〔(C-2) ／Ｍ〕が、通常１０〜５００００
０、好ましくは２０〜１０００００となるような量で用
いられる。成分(C-3) は、成分(C-3) と、成分（Ａ）及
び成分（Ｂ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(C-
3) ／Ｍ〕が、通常１〜１０、好ましくは１〜５となる
ような量で用いられる。

【０２５７】成分（Ｅ）は、成分（Ｃ）が成分（c-1）
の場合には、モル比〔（Ｅ）／（c-1）〕が通常０．０
１〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成
分（Ｃ）が成分（c-2）の場合には、モル比〔（Ｅ）／
（c-2）〕が通常０．００１〜２、好ましくは０．００
５〜１となるような量で、成分（Ｃ）が成分（c-3）の
場合には、モル比〔（Ｅ）／（c-3）〕が通常０．０１
〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で用いら
れる。

【０２５８】また、このようなオレフィン重合用触媒を
用いたオレフィンの重合温度は、通常−５０〜＋２００
℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力
は、通常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜
５０ｋｇ／ｃｍ² の条件下であり、重合反応は、回分
式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うこ
とができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。

【０２５９】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させ
ることによって調節することができる。さらに、使用す
る成分（Ｃ）の違いにより調節することもできる。

【０２６０】このようなオレフィン重合用触媒により重
合することができるオレフィンとしては、炭素原子数が
２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状または分岐状の
α−オレフィン、たとえばエチレン、プロピレン、1-ブ
テン、2-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-
ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテ
ン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセ
ン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；
炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状オレ
フィン、たとえばシクロペンテン、シクロヘプテン、ノ
ルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロ
ドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,
8a-オクタヒドロナフタレン；極性モノマー、たとえ
ば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ(2,2,1)-
5-ヘプテン-2,3-ジカルボン酸無水物などのα，β−不
飽和カルボン酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウ
ム塩、リチウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウ
ム塩などの金属塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、
アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル
酸 tert-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プ
ロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブ
チル、メタクリル酸イソブチルなどのα，β−不飽和カ
ルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなど
のビニルエステル類；アクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステルな
どの不飽和グリシジルなどを挙げることができる。

【０２６１】また、ビニルシクロヘキサン、ジエンまた
はポリエンなどを用いることもできる。ジエンまたはポ
リエンとしては、炭素原子数が４〜３０、好ましくは４
〜２０であり二個以上の二重結合を有する環状又は鎖状
の化合物が用いられる。具体的には、ブタジエン、イソ
プレン、4-メチル-1,3-ペンタジエン、1,3-ペンタジエ
ン、1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサ
ジエン、1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエン、1,4-オ
クタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,
7-オクタジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノル
ボルネン、ジシクロペンタジエン；7-メチル-1,6- オク
タジエン、4-エチリデン-8- メチル-1,7-ノナジエン、
5,9-ジメチル-1,4,8- デカトリエン；さらに芳香族ビニ
ル化合物、例えばスチレン、o-メチルスチレン、m-メチ
ルスチレン、p-メチルスチレン、o,p-ジメチルスチレ
ン、o-エチルスチレン、m-エチルスチレン、p-エチルス
チレンなどのモノもしくはポリアルキルスチレン；メト
キシスチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビ
ニル安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒド
ロキシスチレン、o-クロロスチレン、p-クロロスチレ
ン、ジビニルベンゼンなどの官能基含有スチレン誘導
体；および3- フェニルプロピレン、4-フェニルプロピ
レン、α- メチルスチレンなどが挙げられる。これらの
オレフィンは、単独でまたは２種以上組み合わせて用い
ることができる。

【０２６２】

【発明の効果】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
高い重合活性を有し、分子量分布の広い重合体を得るこ
とができる。本発明の方法で得られたオレフィン（共）
重合体は、分子量分布が広いので成形性に優れている。

【０２６３】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【０２６４】なお、本実施例において、極限粘度
（［η］）は、１３５℃、デカリン中で測定した。分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、o-ジクロルベンゼンを溶媒と
して、１４０℃においてゲルパーミエーションクロマト
グラフィー（ＧＰＣ）により測定して求めた

【０２６５】

【実施例１】［チタン触媒成分（Ａ−１）の調製］市販
の無水塩化マグネシウム５．１ｇとデカン１９４ｍｌを
４００ｍｌのガラス製フラスコに装入し、攪拌下にエタ
ノール１８．８ｍｌを１０分間で滴下した。滴下終了
後、室温で１時間攪拌した。その後、デカン２０ｍｌで
希釈したジエチルアルミニウムクロリド１７．５ｍｌを
１時間かけて滴下した。この際、系内温度を３５〜４０
℃に保持した。滴下終了後、室温で更に１時間攪拌し
た。引き続き四塩化チタン７０．６ｍｌを３０分かけて
滴下し、その後８０℃に昇温し、８０℃で２時間攪拌し
た。反応物を８０℃に保温したジャケット付きグラスフ
ィルターで濾過を行い、さらにデカンで数回洗浄する事
により、チタンが４．８重量％、マグネシウムが１４重
量％、塩素が５７重量％、アルミニウムが２．２重量
％、エトキシ基が９．７重量％である固体状のチタン触
媒成分（Ａ−１）を得た。

【０２６６】［重合］充分に窒素置換した内容積５００
ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを
装入し、液相および気相をエチレンで飽和させた。その
後、メチルアルミノキサンをアルミニウム原子換算で
１．２５ｍｍｏｌ、引き続き、チタン触媒成分（Ａ−
１）をチタン原子に換算して０．０１２５ｍｍｏｌ、下
記ジルコニウム化合物（１）を０．０００５ｍｍｏｌ加
え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、７５
℃で１０分間反応させた後、少量のイソブタノールを添
加することにより重合を停止した。重合終了後、反応物
を大量のメタノールに投入してポリマーを全量析出後、
塩酸を加えてグラスフィルターで濾過した。ポリマーを
８０℃、１０時間で減圧乾燥した後、ポリエチレン（Ｐ
Ｅ）を ４．７ｇ得た。得られたポリエチレンの極限粘
度［η］は６．３９ｄｌ／ｇ、ＧＰＣ測定による分子量
分布は２８．７であった。

【０２６７】

【化５６】

【０２６８】

【比較例１】実施例１においてチタン触媒成分（Ａ−
１）を用いなかった以外は同様に重合を行った。得られ
たポリエチレンは１．７ｇであり、［η］は０．４８ｄ
ｌ／ｇ、ＧＰＣ測定による分子量分布は２．１４であっ
た。

【０２６９】

【実施例２】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブにトルエン２５０ｍｌを装入し、
液相および気相をエチレンで飽和させた。その後、トリ
イソブチルアルミニウムを１．２５ｍｍｏｌ、引き続
き、下記ジルコニウム化合物（２）０．００２５ｍｍｏ
ｌとトリイソブチルアルミニウム０．０５ｍｍｏｌとト
リフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオリボレー
ト）０．００５ｍｍｏｌをあらかじめ混合しておいた溶
液、及びチタン触媒成分（Ａ−１）をチタン原子に換算
して０．０２５ｍｍｏｌを加え重合を開始した。常圧の
エチレン／水素混合ガス（流量１００／１０リットル／
ｈ）雰囲気下、５０℃で１０分間反応させた後、少量の
イソブタノールを添加することにより重合を停止した。
重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入してポリ
マーを全量析出後、塩酸を加えてグラスフィルターで濾
過した。ポリマーを８０℃、１０時間で減圧乾燥した
後、ポリエチレンを１．９８ｇ得た。得られたポリエチ
レンの極限粘度［η］は９．４ｄｌ／ｇ、ＧＰＣ測定に
よる分子量分布は１０．４であった。

【０２７０】

【化５７】

【０２７１】

【比較例２】実施例２においてチタン触媒成分（Ａ−
１）を用いなかった以外は同様に重合を行った。得られ
たポリエチレンは１．０ｇであり、［η］は１５ｄｌ／
ｇ、ＧＰＣ測定による分子量分布は２．０８であった。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤 田 照 典 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4J028 AA02A AB01A AB02A AC01A AC03A AC08A AC09A AC26A AC27A AC31A AC37A AC38A AC41A AC42A AC44A AC46A AC47A BA01B BB00B BB01B BC05B BC08B BC09B BC12B BC15B BC16B BC17B BC19B BC24B BC25B BC29B BC30B EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB09 EB10 EB11 EB12 EB13 EB14 EB15 EB18 EB21 EB25 EC01 EC02 FA01 FA02 FA03 FA04 GA06

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）マグネシウム、チタンおよびハロゲ
   ンを必須成分とするチタン触媒成分と、（Ｂ）下記一般
   式（Ｉ）で表される遷移金属化合物と、（Ｃ）(C-1) 有
   機金属化合物、(C-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、
   および(C-3) 遷移金属化合物（Ｂ）と反応してイオン対
   を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
   とからなることを特徴とするオレフィン重合用触媒； 【化１】 （式中、Ｍは周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示
   し、 ｍは、１〜６の整数を示し、 Ｒ¹〜Ｒ⁶は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
   原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
   基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
   有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
   基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上
   が互いに連結して環を形成していてもよく、 また、ｍが２以上の場合にはＲ¹〜Ｒ⁶で示される基のう
   ち２個の基が連結されていてもよく、 ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、 Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有
   基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミ
   ニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環
   式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、ま
   たはスズ含有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示さ
   れる複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、ま
   たＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成して
   もよい。）
2. 【請求項２】請求項１に記載のチタン触媒成分（Ａ）
   と、遷移金属化合物（Ｂ）と、(C-1)有機金属化合物、
   (C-2) 有機アルミニウムオキシ化合物およひ(C-3) イオ
   ン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合
   物（Ｃ）に加えて、担体（Ｄ）を含むことを特徴とする
   オレフィン重合用触媒。
3. 【請求項３】請求項１または２に記載のオレフィン重合
   用触媒の存在下にオレフィンを重合または共重合するこ
   とを特徴とするオレフィンの重合方法。