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JP2001022022A - Heat developable photographic sensitive material - Google Patents

Heat developable photographic sensitive material

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Publication number
JP2001022022A
JP2001022022A JP19670499A JP19670499A JP2001022022A JP 2001022022 A JP2001022022 A JP 2001022022A JP 19670499 A JP19670499 A JP 19670499A JP 19670499 A JP19670499 A JP 19670499A JP 2001022022 A JP2001022022 A JP 2001022022A
Authority
JP
Japan
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layer
heat
less
photosensitive layer
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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Application number
JP19670499A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3739969B2 (en
Inventor
Narikazu Hashimoto
斉和 橋本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP19670499A priority Critical patent/JP3739969B2/en
Publication of JP2001022022A publication Critical patent/JP2001022022A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3739969B2 publication Critical patent/JP3739969B2/en
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  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a heat developable photographic sensitive material less liable to cause conveyance trouble in a heat developing machine and having improved dimensional stability and wrinkles after heat development by specifying the surface elastic modulus of a photosensitive layer at the heat development temperature. SOLUTION: The heat developable photographic sensitive material has a photosensitive layer having 0.05-0.8 GPa, preferably 0.1-0.6 GPa, further preferably 0.1-0.4 GPa surface elastic modulus at the heat development temperature. Preferably the indent depth of the photosensitive layer at the heat development temperature is 1-10 μm and the plastic deformation energy of the photosensitive layer at the heat development temperature is 1-10 nJ. Jamming due to sticking to a driving roll or belt in a heat developing machine and non-punctual conveyance due to the slip of the driving roll or belt on the photosensitive layer are prevented.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は熱現像機内での搬送
性に優れる熱現像写真感光材料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photothermographic material having excellent transportability in a photothermographic machine.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱現像感材は露光し潜像を形成した後、
通常、80〜150℃の加熱して現像するが、熱現像処
理後の、寸度安定性あるいはシワを改善することがWO
95/30934号パンフレットや特開平8−2115
47号公報に記載されている。しかし、これらの熱現像
感材の多くはポリエチレンテレフタレート(PET)を
支持体に用いており、熱現像温度はPETのガラス転位
温度(Tg=70℃)を上回っている。このため熱現像感
材の弾性が低下し腰が弱くなるため、熱現像機搬送中に
多くのトラブルを発生し、改善が望まれていた。例え
ば、搬送中に駆動ロールや駆動ベルトの搬送力を十分受
け留めることができず、熱現像機内の搬送時間が送れた
り、搬送中に弛みが発生し、これが熱現像機内のロール
に巻き付きジャミングを発生したり、搬送力が左右均等
に付与されず熱現像感材に皺が発生するようなトラブル
が発生し、改善が望まれていた。このような搬送トラブ
ルは、非接触型熱現像機に於いて特に顕著に発生した。
また大判の感材(例えば45cm角以上)に於いてとくに顕
著に発生した。
2. Description of the Related Art A heat-developable photosensitive material is exposed to form a latent image,
Usually, development is carried out by heating at 80 to 150 ° C., but it is necessary to improve dimensional stability or wrinkles after thermal development processing.
No. 95/30934 pamphlet and JP-A-8-2115
No. 47 is described. However, many of these heat-developable light-sensitive materials use polyethylene terephthalate (PET) as a support, and the heat-development temperature is higher than the glass transition temperature (Tg = 70 ° C.) of PET. For this reason, the elasticity of the heat-developable photosensitive material is reduced and the stiffness is weakened, so that many troubles occur during transportation of the heat-developing machine, and improvement has been desired. For example, during the conveyance, the conveyance force of the drive roll or the drive belt cannot be sufficiently received, and the conveyance time in the heat developing machine is delayed, or the slack occurs during the conveyance. Therefore, troubles such as wrinkles occurring in the heat-developable light-sensitive material due to the occurrence of the transfer force being not uniformly applied to the right and left, and the improvement have been desired. Such a transport trouble occurred particularly remarkably in the non-contact type thermal developing machine.
In particular, this was particularly noticeable in a large-sized photosensitive material (for example, 45 cm square or more).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、熱現
像機内で搬送トラブルの発生しにくく、熱現像後の寸度
安定性およびシワの改善された熱現像写真感光材料を提
供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a heat-developable photographic light-sensitive material which is less likely to cause a transport trouble in a heat developing machine, and has improved dimensional stability and wrinkles after heat development. is there.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】これらの課題は、以下の
特徴を持つ熱現像感材により達成された。すなわち、本
発明は感光層の熱現像温度に於ける表面弾性率が0.0
5GPa以上0.8GPa以下であることを特徴とする
熱現像写真感光材料を提供するものである。
These objects have been achieved by a heat-developable photosensitive material having the following characteristics. That is, in the present invention, the surface elastic modulus of the photosensitive layer at the heat development temperature is 0.0
An object of the present invention is to provide a heat-developable photographic light-sensitive material characterized by being at least 5 GPa and at most 0.8 GPa.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明において感光層の熱現像温
度に於ける表面弾性率とは、熱現像温度に加熱した感光
層表面にビッカース圧子を一定荷重で挿入し、荷重を除
去したときに圧子が感材表面から受ける反発力を指す。
この表面弾性率は、0.05GPa以上0.8GPa以
下、好ましくは0.1GPa以上0.6GPa以下、さ
らに好ましくは0.1GPa以上0.4GPa以下であ
る。この表面弾性率が0.05GPa未満では、熱現像
機内のロールに粘着し易く、通過時間の遅れを生じ易
い。0.8GPaを越えると、熱現像機内のロールとス
リップし易く、通過時間の遅れを生じ易い。なお、熱現
像温度とは、感光層の組成により異なるが好ましくは8
0℃以上150℃以下、より好ましくは90℃以上14
0℃以下、さらに好ましくは100℃以上130℃以下
を指す。本発明は熱現像温度が、熱現像感材の支持体の
ガラス転移温度を上回るような場合に特に好ましい。さ
らに、感光層の熱現像温度に於ける押込み深さが1μm
以上10μm以下であることが好ましい。これは熱現像
温度に昇温した感材にビッカース圧子を2mNで押込ん
だ後、この圧子の挿入深さを測定したものである。より
好ましくは2μm以上9μm以下、さらに好ましくは4μ
m以上8μm以下である。さらに、感光層の熱現像温度に
於ける塑性変形エネルギーが1nJ以上10nJ以下にす
ることが好ましい。より好ましくは1nJ以上8nJ以
下、さらに好ましくは1.5nJ以上6nJ以下である。
塑性変形エネルギ−とは、ビッカース圧子を2mNで押し
込んだ後、これを取り去った後に塑性変形(窪みの形成)
に消費されたエネルギーを指す。このような表面弾性
率、押込み深さ、塑性変形エネルギーにすることによ
り、熱現像機内の駆動ロールや駆動ベルトに張り付いて
ジャミングを発生したり、駆動ロールや駆動ベルトが感
光層の上でスリップし正確な時間で搬送しない等のトラ
ブルの発生をより一層防止し、安定した搬送を行なうこ
とができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, the surface elastic modulus at the heat development temperature of a photosensitive layer is defined as a value obtained by inserting a Vickers indenter at a constant load into the surface of the photosensitive layer heated to the heat development temperature and removing the load. Refers to the repulsive force that the indenter receives from the surface of the photosensitive material.
This surface elastic modulus is 0.05 GPa or more and 0.8 GPa or less, preferably 0.1 GPa or more and 0.6 GPa or less, and more preferably 0.1 GPa or more and 0.4 GPa or less. If the surface elastic modulus is less than 0.05 GPa, it tends to stick to the roll in the heat developing machine, and the passage time is easily delayed. If it exceeds 0.8 GPa, the roll easily slips with the roll in the heat developing machine, and the passage time is easily delayed. The heat development temperature differs depending on the composition of the photosensitive layer, but is preferably 8
0 ° C or more and 150 ° C or less, more preferably 90 ° C or more and 14
0 ° C or lower, more preferably 100 ° C or higher and 130 ° C or lower. The present invention is particularly preferable when the heat development temperature is higher than the glass transition temperature of the support of the heat-developable photosensitive material. Furthermore, the indentation depth at the heat development temperature of the photosensitive layer is 1 μm.
It is preferable that it is not less than 10 μm. In this method, a Vickers indenter was pressed at 2 mN into the photosensitive material heated to the heat development temperature, and then the insertion depth of the indenter was measured. More preferably 2 μm or more and 9 μm or less, further preferably 4 μm
m or more and 8 μm or less. Further, the plastic deformation energy of the photosensitive layer at the heat development temperature is preferably 1 nJ or more and 10 nJ or less. It is more preferably from 1 nJ to 8 nJ, further preferably from 1.5 nJ to 6 nJ.
The plastic deformation energy is defined as the plastic deformation (depression) after pushing in a Vickers indenter at 2 mN and removing it.
Refers to the energy consumed. By setting the surface elastic modulus, indentation depth, and plastic deformation energy, jamming occurs due to sticking to the drive roll or drive belt in the heat developing machine, or the drive roll or drive belt slips on the photosensitive layer. Further, it is possible to further prevent the occurrence of troubles such as a failure to convey in an accurate time, and to perform stable conveyance.

【0006】このような感光層は下記、イ)、ロ)又は
ハ)により達成される。 イ)感光層をラテックス系ポリマーを用いて形成する。
感光層はポリマー層で形成されるが有機溶剤に溶解して
塗布するより、水に分散したラテックス系ポリマーを用
いて形成するのが好ましい。これは本発明のような熱現
像感材ではバインダーのポリマーとほぼ同量のカルボン
酸銀塩を画像形成剤として用いるが、有機溶剤系塗布で
はこれらが均一に分散され可塑剤として作用するため、
感光層が柔らかく成りやすいためである。一方、ポリマ
ーラテックス系では、これらは個別に分散されるため、
カルボン酸銀塩が可塑化効果を発現しにくい。好ましい
ラテックスの例として、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ゴム系樹
脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂が好ましく、より具体的にはメチルメタクリレ
ート/エチルメタクリレート/メタクリル酸コポリマ
ー、メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリ
レート/ヒドロキシエチルメタクリレート/スチレン/
アクリル酸コポリマー、スチレン/ブタジエン/アクリ
ル酸コポリマー、スチレン/ブタジエン/ジビニルベン
ゼン/メタクリル酸コポリマー、メチルメタクリレート
/塩化ビニル/アクリル酸コポリマー、塩化ビニリデン
/エチルアクリレート/アクリロニトリル/メタクリル
酸コポリマーが挙げられ、さらに好ましくはスチレン/
ブタジエン系のポリマーラテックス(LACSTAR3307B、Ni
pol Lx430、435)が挙げられる。これらの重量平均分子
量で5000〜1000000、好ましくは10000
〜100000程度が好ましい。ラテックスバインダー
塗布量は0.2〜30g/m、より好ましくは1.0
〜15g/mの範囲が好ましい。
[0006] Such a photosensitive layer is achieved by the following a), b) or c). B) A photosensitive layer is formed using a latex polymer.
The photosensitive layer is formed of a polymer layer, but is preferably formed using a latex-based polymer dispersed in water, rather than being dissolved in an organic solvent and applied. This is because, in a heat-developable light-sensitive material such as the present invention, a silver carboxylate having substantially the same amount as a binder polymer is used as an image forming agent, but in an organic solvent-based coating, these are uniformly dispersed and act as a plasticizer.
This is because the photosensitive layer is likely to be soft. On the other hand, in the polymer latex system, these are dispersed individually,
The silver carboxylate hardly exerts the plasticizing effect. Preferred examples of latex include acrylic resin, vinyl acetate resin, polyester resin, polyurethane resin, rubber-based resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, and polyolefin resin, and more specifically, methyl methacrylate / ethyl methacrylate / methacrylic acid copolymer. , Methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / hydroxyethyl methacrylate / styrene /
Acrylic acid copolymer, styrene / butadiene / acrylic acid copolymer, styrene / butadiene / divinylbenzene / methacrylic acid copolymer, methyl methacrylate / vinyl chloride / acrylic acid copolymer, vinylidene chloride / ethyl acrylate / acrylonitrile / methacrylic acid copolymer, more preferably. Is styrene /
Butadiene polymer latex (LACSTAR3307B, Ni
pol Lx430, 435). These weight average molecular weights are 5,000 to 1,000,000, preferably 10,000.
About 100000 is preferred. The coating amount of the latex binder is 0.2 to 30 g / m 2 , more preferably 1.0 to 30 g / m 2 .
Range to 15 g / m 2 is preferred.

【0007】ロ)感光層塗布後の乾燥中の温度を感光層
下部(支持体側)を感光層上部(空気側)より高くして不均
一に行なう。感光層下部の温度をより高くすることで、
感光層の厚み方向に不均一な構造を形成することができ
る。即ちよりポリマーラテックスの多い層を下側に、よ
りカルボン酸銀塩の多い層を上側に形成させることで、
本発明の表面硬度と上記のより好ましい押込み深さ、又
は塑性変形エネルギーを有する感光層を形成することが
できる。さらにこの乾燥方法は、ポリマーラッテクス表
面に薄皮が形成されるのを防ぐ。この結果薄皮は内部に
水分等の揮発分が残留することなく、本発明の表面硬度
を達成できる。具体的には35〜90℃、より好ましく
は40〜85℃、さらに好ましくは45〜80℃で乾燥
を行なうが、下部(バック層側)の温度を上部(感光層側)
より1〜20℃、より好ましくは2〜15℃、さらに好
ましくは3〜10℃高くして乾燥させる。これは、感材
を上下から挟むように設置した吹き出し口から、個別に
調整した温度の風を吹き出すことで容易に達成できる。
(B) The temperature during drying after the application of the photosensitive layer is made non-uniform by making the lower part of the photosensitive layer (the support side) higher than the upper part (the air side) of the photosensitive layer. By raising the temperature below the photosensitive layer,
An uneven structure can be formed in the thickness direction of the photosensitive layer. That is, by forming a layer with more polymer latex on the lower side and a layer with more silver carboxylate on the upper side,
A photosensitive layer having the surface hardness of the present invention and the more preferable indentation depth or plastic deformation energy described above can be formed. Furthermore, this drying method prevents the formation of skin on the polymer latex surface. As a result, the thin skin can achieve the surface hardness of the present invention without remaining volatile components such as moisture inside. Specifically, drying is performed at 35 to 90 ° C., more preferably 40 to 85 ° C., and still more preferably 45 to 80 ° C., but the temperature of the lower part (back layer side) is increased to the upper part (photosensitive layer side).
The temperature is raised to 1 to 20 ° C, more preferably 2 to 15 ° C, still more preferably 3 to 10 ° C, and dried. This can be easily achieved by blowing air having individually adjusted temperatures from air outlets provided so as to sandwich the photosensitive material from above and below.

【0008】ハ)感光層下部側の乾燥風の風量を感光層
上部より大きくする。感光層下部側の乾燥風の風量を感
光層上部より1%以上30%以下、より好ましくは2%
以上25%以下、さらに好ましくは3%以上20%以下
大きくすることで、上記ロ)同様に加工層厚み方向に不均
一な構造を達成しやすい。これは、感材を上下から挟む
ように設置した吹き出し口のダンパーを調整することで
容易に達成できる。ここで云う風量の差とは、以下のよ
うに定めたものである。 風量の差(%)=200×(Sl×Vl−Su×Vu)/(Sl×Vl
+Su×Vu) 但し Su=上側に設置した吹き出し口の総面積 Vu=上側に設置した吹き出し口の平均風速 Sl=下側に設置した吹き出し口の総面積 Vl=下側に設置した吹き出し口の平均風速
(C) The amount of dry air on the lower side of the photosensitive layer is made larger than that on the upper side of the photosensitive layer. The amount of dry air on the lower side of the photosensitive layer is from 1% to 30%, more preferably 2%, from the upper part of the photosensitive layer.
By increasing the thickness by at least 25% or less, and more preferably by at least 3% or more by 20% or less, it is easy to achieve a non-uniform structure in the thickness direction of the processed layer as in the above item b). This can be easily achieved by adjusting the damper of the outlet provided so as to sandwich the photosensitive material from above and below. The difference in the air volume referred to here is defined as follows. Difference in air volume (%) = 200 × (Sl × Vl−Su × Vu) / (Sl × Vl
+ Su × Vu) where Su = total area of outlets installed above Vu = average wind velocity of outlets installed above Sl = total area of outlets installed below Vl = average of outlets installed below wind speed

【0009】さらに、熱現像機内での搬送トラブルを軽
減するために、120℃30秒処理に伴うMD(長手方
向)、TD(幅方向)の熱寸法変化が幅方向全領域にわ
たって−0.05%以上0.05%以下、より好ましく
は−0.04%以上0.04%以下、さらに好ましくは
−0.03%以上0.03%以下にすることが好まし
い。これにより前後左右の熱収縮の不均一性に由来する
感材の熱現像機内搬送時の蛇行を抑制できる。これに
は、左右端の配向角の差が0〜30度、より好ましくは
0〜20度、さらに好ましくは0〜10度の支持体を、
140〜200℃、より好ましくは150〜190℃、
さらに好ましくは150〜180℃で0.3〜5kg/m、
より好ましくは0.5〜4kg/m、さらに好ましくは1〜
4kg/mで、20〜400秒、より好ましくは30〜30
0秒、さらに好ましくは40〜250秒熱処理すること
で達成できる。このような配向角の支持体は、延伸製膜
における2.5〜3.5倍に縦延伸、3〜4.5倍に横
延伸、220〜250℃で3〜60秒熱固定の後に22
0〜250℃で1〜10%、より好ましくは1〜8%、
さらに好ましくは2〜6%横方向に延伸することで達成
される。さらに、配向角のおおきな端部の少なくとも一
方をスリットで落とすとさらに好ましい。好ましいスリ
ット落としの幅は(片端あたり)、全幅の3〜30%、よ
り好ましくは5〜25%、さらに好ましくは7〜20%
である。
Further, in order to reduce the transport trouble in the heat developing machine, the change in the thermal dimension of MD (longitudinal direction) and TD (width direction) due to the treatment at 120 ° C. for 30 seconds is −0.05 over the entire area in the width direction. % To 0.05%, more preferably −0.04% to 0.04%, and still more preferably −0.03% to 0.03%. This makes it possible to suppress the meandering of the photosensitive material due to the non-uniformity of the thermal contraction in the front, rear, left, and right directions when the photosensitive material is transported in the thermal developing machine. For this, a support having a difference in orientation angle between the left and right ends of 0 to 30 degrees, more preferably 0 to 20 degrees, and still more preferably 0 to 10 degrees,
140-200 ° C, more preferably 150-190 ° C,
More preferably, 0.3 to 5 kg / m at 150 to 180 ° C,
More preferably 0.5 to 4 kg / m, even more preferably 1 to 4 kg / m
At 4 kg / m, 20 to 400 seconds, more preferably 30 to 30 seconds
This can be achieved by performing a heat treatment for 0 second, more preferably 40 to 250 seconds. A support having such an orientation angle can be stretched in a length of 2.5 to 3.5 times and stretched in a width of 3 to 4.5 times in stretching film formation, and heat-set at 220 to 250 ° C. for 3 to 60 seconds to obtain a film having a thickness of 22 to 22 times.
1 to 10% at 0 to 250 ° C, more preferably 1 to 8%,
It is more preferably achieved by stretching in the transverse direction by 2 to 6%. Furthermore, it is more preferable that at least one of the large ends of the orientation angle is dropped by a slit. The preferred width of slit removal (per one end) is 3 to 30% of the entire width, more preferably 5 to 25%, and still more preferably 7 to 20%.
It is.

【0010】さらに、熱現像後の支持体の吸水速度が0
%/時間以上0.16%/時間以下、より好ましくは0
%/時間以上0.14%/時間以下、さらに好ましくは
0%/時間以上0.13%/時間以下にすることでも熱
現像機内の搬送性を改良できる。これは熱現機入口、出
口での急激な脱湿、吸湿に伴う支持体の縮み、伸びに伴
う感材の変形が搬送性を低下させることを抑制するため
である。このような防水層は、無機物、有機物いずれで
も良く、無機物の場合、特開平8−224795号に記
載のようなシリカ蒸着層、あるいはアルミナ、酸化ス
ズ、酸化インジウム等の金属酸化物を蒸着しても良い。
また雲母等の無機微粒子をポリマーバインダー中に分散
し塗布しても良い。
Further, the water absorption rate of the support after heat development is 0%.
% / Hour or more and 0.16% / hour or less, more preferably 0%
% / Hour or more and 0.14% / hour or less, more preferably 0% / hour or more and 0.13% / hour or less can also improve the transportability in the heat developing machine. This is to prevent the support from being degraded due to rapid dehumidification at the entrance and exit of the heat generator, and shrinkage of the support due to moisture absorption and deformation of the photosensitive material due to elongation. Such a waterproof layer may be any of an inorganic substance and an organic substance. In the case of an inorganic substance, a silica vapor-deposited layer as described in JP-A-8-224595 or a metal oxide such as alumina, tin oxide, or indium oxide is vapor-deposited. Is also good.
Further, inorganic fine particles such as mica may be dispersed in a polymer binder and applied.

【0011】有機物の場合、ポリ塩化ビニリデン系樹脂
(PVdC)、ポリビニルアルコール(PVA)、高密度ポリエ
チレン、ポリ弗化エチレン等の層を塗工するのが好まし
い。これらの中で好ましいのがPVdCとPVAであり、さら
に好ましいのがポリ塩化ビニリデン系樹脂である。ポリ
塩化ビニリデン系樹脂は共重合体を用いるのが好まし
く、含有される塩化ビニリデン残基の量は70〜99.
9wt%が好ましく、より好ましくは85〜99wt%、さ
らに好ましくは90〜99wt%である。塩化ビニリデン
以外の共重合成分としてメタクリル酸、アクリル酸、メ
チルメタクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸およびこ
れらのエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチル
メタクリレート、グリシジルメタクリレート、2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ビニルアセテート、アク
リルアミド、スチレン等を挙げることができる。これら
の共重合体の重量平均分子量は5000以上10万以下
が好ましく8000以上8万以下がより好ましく、1万
以上4.5万以下がさらに好ましい。
In the case of an organic substance, it is preferable to apply a layer of polyvinylidene chloride resin (PVdC), polyvinyl alcohol (PVA), high-density polyethylene, polyfluoroethylene, or the like. Among these, PVdC and PVA are preferred, and polyvinylidene chloride resin is more preferred. It is preferable to use a copolymer for the polyvinylidene chloride resin, and the amount of the vinylidene chloride residue to be contained is 70 to 99.
The content is preferably 9% by weight, more preferably 85 to 99% by weight, and still more preferably 90 to 99% by weight. As copolymerization components other than vinylidene chloride, methacrylic acid, acrylic acid, methyl methacrylic acid, itaconic acid, citraconic acid and esters thereof, acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl Examples include methacrylate, vinyl acetate, acrylamide, and styrene. The weight average molecular weight of these copolymers is preferably from 5,000 to 100,000, more preferably from 8,000 to 80,000, even more preferably from 10,000 to 45,000.

【0012】ポリ塩化ビニリデン系樹脂の支持体上への
塗工は、これを有機溶剤に溶解し塗布する方法でも水分
散ラテックスを塗布する方法いずれも用いることができ
るが、後者がより好ましい。水分散ラテックスの水分散
物の場合、均一構造のポリマー粒子のラテックスであっ
てもコア部とシェル部で組成の異なったいわゆるコア−
シェル構造のポリマー粒子のラテックスでもよい。
The polyvinylidene chloride resin can be coated on the support by dissolving it in an organic solvent or by applying a water-dispersed latex, but the latter is more preferred. In the case of an aqueous dispersion of an aqueous dispersion latex, a so-called core having a different composition between the core portion and the shell portion even if the latex is a polymer particle having a uniform structure.
Latex of polymer particles having a shell structure may be used.

【0013】塩化ビニリデン共重合体の具体例として以
下のものを挙げることができる。ただし( )内の数字
は重量比を表す。またMwは重量平均分子量を表す。 (A)塩化ビニリデン:メチルアクリレート:アクリル酸(9
0:9:1)のラテックス(Mw=42000) (B)塩化ビニリデン:メチルアクリレート:メチルメタク
リレート:アクリロニトリル:メタクリル酸(87:4:4:4:
1)のラテックス(Mw=40000) (C)塩化ビニリデン:メチルメタクリレート:グリシジ
ルメタクリレート:メタクリル酸(90:6:2:2)のラテック
ス(Mw=38000) (D)塩化ビニリデン:エチルメタクリレート:2−ヒド
ロキシエチルメタクリレート:アクリル酸(90:8:1.5:0.
5)のラテックス(Mw=44000) (E)コアシェルタイプのラテックス(コア部90重量%、シェ
ル部10重量%) コア部 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:メチル
メタクリレート:アクリロニトリル:アクリル酸(93:3:
3:0.9:0.1) シェル部 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:メチ
ルメタクリレート:アクリロニトリル:アクリル酸(88:
3:3:3:3)(Mw=38000) (F)コアシェルタイプのラテックス(コア部70重量%、シェ
ル部30重量%) コア部 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:メチル
メタクリレート:アクリロニトリル:メタクリル酸(92.
5:3:3:1:0.5) シェル部 塩化ビニリデン:メチルアクリレート:メチ
ルメタクリレート:アクリロニトリル:メタクリル酸(9
0:3:3:1:3)(Mw=20000) これらの防水層の厚みは支持体の少なくとも片側に0.
5μm以上10μm以下設けるのが好ましく、より好まし
くは支持体両側に各々0.8μm以上5μm以下、さらに
好ましくは両側に各々1.0μm以上3μm以下設けるの
が好ましい。さらに、本発明においては、次の(1)又
は/及び(2)の手段を組合わせることにより、その発
明の効果をより高めることができる。
Specific examples of the vinylidene chloride copolymer include the following. However, the numbers in parentheses indicate weight ratios. Mw represents a weight average molecular weight. (A) Vinylidene chloride: methyl acrylate: acrylic acid (9
0: 9: 1) latex (Mw = 42000) (B) vinylidene chloride: methyl acrylate: methyl methacrylate: acrylonitrile: methacrylic acid (87: 4: 4: 4:
1) Latex (Mw = 40000) (C) Vinylidene chloride: methyl methacrylate: glycidyl methacrylate: methacrylic acid (90: 6: 2: 2) latex (Mw = 38000) (D) Vinylidene chloride: ethyl methacrylate: 2- Hydroxyethyl methacrylate: acrylic acid (90: 8: 1.5: 0.
5) Latex (Mw = 44000) (E) Core-shell type latex (core 90% by weight, shell 10% by weight) Core vinylidene chloride: methyl acrylate: methyl methacrylate: acrylonitrile: acrylic acid (93: 3:
3: 0.9: 0.1) Shell part Vinylidene chloride: methyl acrylate: methyl methacrylate: acrylonitrile: acrylic acid (88:
(3: 3: 3: 3) (Mw = 38000) (F) Core-shell type latex (core 70% by weight, shell 30% by weight) Core vinylidene chloride: methyl acrylate: methyl methacrylate: acrylonitrile: methacrylic acid (92 .
5: 3: 3: 1: 0.5) Shell part Vinylidene chloride: methyl acrylate: methyl methacrylate: acrylonitrile: methacrylic acid (9
0: 3: 3: 1: 3) (Mw = 20000) The thickness of these waterproof layers is 0. 0 on at least one side of the support.
The thickness is preferably 5 μm or more and 10 μm or less, more preferably 0.8 μm or more and 5 μm or less on each side of the support, and still more preferably 1.0 μm or more and 3 μm or less on each side. Further, in the present invention, by combining the following means (1) and / or (2), the effect of the present invention can be further enhanced.

【0014】(1)バック層の熱現像温度に於ける表面
弾性率が1GPa以上5GPa以下とする。バック層の
熱現像温度に於ける表面弾性率とは、熱現像温度に昇温
した感材のバック面にビッカース圧子を2mNの加重で
押込んだ後、加重を除去し圧子の受ける応力を測定した
ものである。この表面弾性率は好ましくは、1GPa以
上5GPa以下、より好ましくは2GPa以上5GPa
以下、さらに好ましくは2GPa以上4.5GPa以下
である。さらに、バック層の熱現像温度に於ける押込み
深さが0.4μm以上2μm以下であることが好ましい。
より好ましくは0.5μm以上1.7μm以下、さらに好
ましくは0.5μm以上1.4μm以下である。さらに、
バック層の熱現像温度に於ける塑性変形エネルギ−が
0.01nJ以上1nJ以下にすることが好ましい。より
好ましくは0.02nJ以上0.6nJ以下、さらに好ま
しくは0.03nJ以上0.5nJ以下である。このよう
な表面弾性率、押込み深さ、塑性変形エネルギーを有す
るバック層にすることにより、熱現像機内のバック層に
接触する駆動ロールや駆動ベルトに張り付いてジャミン
グを発生したり、駆動ロールや駆動ベルトとバック層が
スリップし正確な時間で搬送しない等のトラブルの発生
を防止し、安定した搬送を行なうことができる。
(1) The surface elastic modulus of the back layer at the heat development temperature is 1 GPa or more and 5 GPa or less. The surface elastic modulus at the thermal development temperature of the back layer is measured by measuring the stress applied to the indenter by removing the load after pushing a Vickers indenter into the back surface of the photosensitive material heated to the thermal development temperature with a load of 2 mN. It was done. This surface elastic modulus is preferably 1 GPa or more and 5 GPa or less, more preferably 2 GPa or more and 5 GPa.
Or less, more preferably 2 GPa or more and 4.5 GPa or less. Further, the indentation depth of the back layer at the heat development temperature is preferably 0.4 μm or more and 2 μm or less.
More preferably, it is 0.5 μm or more and 1.7 μm or less, and further preferably 0.5 μm or more and 1.4 μm or less. further,
It is preferable that the plastic deformation energy at the thermal development temperature of the back layer be 0.01 nJ or more and 1 nJ or less. It is more preferably 0.02 nJ or more and 0.6 nJ or less, and still more preferably 0.03 nJ or more and 0.5 nJ or less. By forming a back layer having such a surface elastic modulus, indentation depth, and plastic deformation energy, jamming occurs due to sticking to a driving roll or a driving belt in contact with the back layer in the thermal developing machine, It is possible to prevent the occurrence of troubles such as the drive belt and the back layer slipping and not being transported in an accurate time, and to perform stable transport.

【0015】このようなバック層を達成する上でのポイ
ントは下記2点である。イ )バック層中に無機微粒子を含む層を少なくとも1層以
上有する。無機微粒子は特に限定されないが、シリカ、
アルミナ、雲母、タルク、スズ酸化物、インジウム酸化
物、酸化チタン、酸価亜鉛等が挙げられる。好ましい粒
径は0.01〜0.7μm、より好ましくは、0.02
〜0.5μmである。好ましい添加量は50mg/m
以上500mg/m以下、より好ましくは100mg
/m以上400mg/m以下、さらに好ましくは1
50mg/m以上350mg/m以下である。これ
らの微粒子の形状は特に問わないが、アスペクト比が3
以上の針状のもの、あるいは平板状のものがより好まし
い。これらの無機微粒子はポリマーバインダーに分散さ
せて塗設するのが好ましい。好ましいポリマーは、アク
リル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、
ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポ
リオレフィン樹脂が好ましく、より具体的にはメチルメ
タクリレート/エチルメタクリレート/メタクリル酸コ
ポリマー、メチルメタクリレート/2−エチルヘキシル
アクリレート/ヒドロキシエチルメタクリレート/スチ
レン/アクリル酸コポリマー、スチレン/ブタジエン/
アクリル酸コポリマー、スチレン/ブタジエン/ジビニ
ルベンゼン/メタクリル酸コポリマー、メチルメタクリ
レート/塩化ビニル/アクリル酸コポリマー、塩化ビニ
リデン/エチルアクリレート/アクリロニトリル/メタ
クリル酸コポリマーが挙げられる。これらの重量平均分
子量で5000〜1000000、好ましくは1000
0〜100000程度が好ましい。ポリマーバインダー
の塗布量は、好ましくは5〜100mg/m、より好
ましくは10〜80mg/m、さらに好ましくは20
〜50mg/mである。
The following two points are required to achieve such a back layer. B) The back layer has at least one layer containing inorganic fine particles. Although inorganic fine particles are not particularly limited, silica,
Alumina, mica, talc, tin oxide, indium oxide, titanium oxide, acid value zinc and the like can be mentioned. The preferred particle size is 0.01 to 0.7 μm, more preferably 0.02 to 0.7 μm.
0.50.5 μm. The preferred addition amount is 50 mg / m 2
500 mg / m 2 or less, more preferably 100 mg / m 2 or less.
/ M 2 or more and 400 mg / m 2 or less, more preferably 1
It is 50 mg / m 2 or more and 350 mg / m 2 or less. Although the shape of these fine particles is not particularly limited, an aspect ratio of 3
The above-mentioned needle-like or flat plate-like ones are more preferable. These inorganic fine particles are preferably dispersed in a polymer binder and applied. Preferred polymers are acrylic resin, vinyl acetate resin, polyester resin, polyurethane resin, cellulose acetate resin, polyester resin,
Rubber-based resins, vinyl chloride resins, vinylidene chloride resins, and polyolefin resins are preferred. More specifically, methyl methacrylate / ethyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / hydroxyethyl methacrylate / styrene / acrylic acid copolymer, Styrene / butadiene /
Acrylic acid copolymers, styrene / butadiene / divinylbenzene / methacrylic acid copolymers, methyl methacrylate / vinyl chloride / acrylic acid copolymers, vinylidene chloride / ethyl acrylate / acrylonitrile / methacrylic acid copolymers may be mentioned. Their weight average molecular weight is 5000 to 1,000,000, preferably 1000
About 0-100,000 is preferable. The coating amount of the polymer binder is preferably 5 to 100 mg / m 2 , more preferably 10 to 80 mg / m 2 , and still more preferably 20 to 80 mg / m 2 .
5050 mg / m 2 .

【0016】ロ)バック表面カレンダリング処理。バック
面の接触圧を式1に従って、より好ましくは式2に従っ
てカレンダリングする。好ましい温度はいずれも、80
℃以上180℃以下、より好ましくは110℃以上17
0℃以下、さらに好ましくは120℃以上170℃以下
で5秒以上240秒以下、より好ましくは10秒以上2
00秒以下、さらに好ましくは20秒以上180秒、式
1を満足する接触圧で、より好ましくは式2を満足する
接触圧で実施する。 10000/(熱処理温度(℃)−79)≧接触圧(g/cm)≧ 50/(熱処理温度(℃)−79) 式1 5000/(熱処理温度(℃)−79)≧接触圧(g/cm)≧ 100/(熱処理温度(℃)−79) 式2
B) Back surface calendering processing. The contact pressure on the back surface is calendered according to equation 1, more preferably according to equation 2. Preferred temperatures are 80
180 ° C. to 180 ° C., more preferably 110 ° C. to 17
0 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or higher and 170 ° C. or lower, for 5 seconds to 240 seconds, more preferably 10 seconds to 2 seconds
It is carried out at a contact pressure satisfying the formula 1, more preferably at a contact pressure satisfying the formula 2, for 00 seconds or less, more preferably for 20 seconds to 180 seconds. 10,000 / (heat treatment temperature (° C.)-79) ≧ contact pressure (g / cm 2 ) ≧ 50 / (heat treatment temperature (° C.)-79) Formula 1 5000 / (heat treatment temperature (° C.)-79) ≧ contact pressure (g) / Cm 2 ) ≧ 100 / (heat treatment temperature (° C.)-79) Equation 2

【0017】このような接触圧の調整は、搬送張力とエ
ッジ持ちロールにより達成できる。搬送張力は5g/mm
以上100g/mm以下が好ましく、より好ましくは
8g/mm以上80g/mm以下、さらに好ましくは1
0g/mm以上60g/mm以下である。この時、さら
に搬送ロールの端部を高くしたロール(エッジ持ちロー
ル)を用いベースを浮かせて搬送させることで接触圧を
下げることがより好ましい。高くしたエッジ部の高さは
0.05mm以上10mm以下が好ましく、より好ましくは
0.1mm以上5mm以下、さらに好ましくは0.15mm以
上3mm以下である。エッジ部の好ましい幅は5mm以上2
00mm以下であり、より好ましくは8mm以上100mm以
下であり、さらに好ましくは10mm以上80mm以下であ
る。エッジ部は搬送するベースの端に位置するように設
け、両端に設けるのがより好ましい。このようなエッジ
部はロール作成時に予め所定に部分が高くなるよう加工
しても良く、既存のロールに耐熱テープ等を巻き付け高
くすることも好ましい。さらにこのエッジ部にあたる部
分の支持体に厚みだし加工(ナール加工)を行なうのもよ
り好ましい。ナール加工は片面から押出しても良く、両
側から押出してもよい。好ましい幅は3〜50mm、より
好ましくは5〜30mmである。厚み出し加工の高さ(両
側から厚み出しを行った場合は、両面の平均を云う)は
5μm以上150μm以下が好ましく、より好ましくは1
0μm以上80μm以下がより好ましい。
Such adjustment of the contact pressure can be achieved by the transfer tension and the roll having the edge. Transfer tension is 5g / mm
It is preferably from 2 to 100 g / mm 2 , more preferably from 8 g / mm 2 to 80 g / mm 2 , still more preferably from 1 to 80 g / mm 2.
0 g / mm 2 or more and 60 g / mm 2 or less. At this time, it is more preferable to lower the contact pressure by floating and transporting the base using a roll (edge-held roll) in which the end of the transport roll is further raised. The height of the raised edge portion is preferably 0.05 mm or more and 10 mm or less, more preferably 0.1 mm or more and 5 mm or less, and even more preferably 0.15 mm or more and 3 mm or less. The preferred width of the edge is 5mm or more 2
00 mm or less, more preferably 8 mm or more and 100 mm or less, and still more preferably 10 mm or more and 80 mm or less. The edge portion is provided so as to be located at the end of the base to be conveyed, and is more preferably provided at both ends. Such an edge portion may be processed so that a predetermined portion becomes higher when the roll is made, and it is also preferable that a heat-resistant tape or the like be wound around an existing roll to increase the height. Further, it is more preferable to subject the support at the portion corresponding to the edge portion to knurling. The knurling may be extruded from one side or from both sides. The preferred width is 3 to 50 mm, more preferably 5 to 30 mm. The height of the thickening process (when thickening is performed from both sides, the average of both surfaces) is preferably 5 μm or more and 150 μm or less, more preferably 1 μm or less.
It is more preferably from 0 μm to 80 μm.

【0018】(2)25℃50%RH調湿後のバック層
をXPS測定した284.6eVのシグナルと288.
4eVのシグナルの強度比(I284.6/I
288.4(50%RH))が5以上18以下とする。バック
層を25℃50%RH調湿後、バック層を下記方法で光
電子分光測定(XPS)行ない、284.6eVのシグナ
ルと288.4eVのシグナルの強度比(I284.6
/I288.4(50%RH))を求める。これらはC1s電子
に起因するシグナルであり、前者がC−C炭素に由来
し、滑り剤として作用する長鎖炭化水素の量を示す。X
PSは極表面(5nm)のみを測定するため、このシグナ
ルが強いことは、表面の滑り性を高くできる。一方後者
の288.4eVのシグナルは、C=O結合に由来し、
表面の滑り性を低下させやすい。従ってこれらの比(I
284.6/I288.4(50%RH))が高いほど滑り性
が低下しやすい。好ましい(I284.6/I
288.4(50%RH))は5以上18以下であり、より好
ましくは6以上16以下、さらに好ましくは7以上15
以下である。
(2) XPS measurement of 284.6 eV signal and 288.
4eV signal intensity ratio (I 284.6 / I
288.4 (50% RH)) is 5 or more and 18 or less. After the humidity control of the back layer at 25 ° C. and 50% RH, the back layer was subjected to photoelectron spectroscopy (XPS) by the following method, and the intensity ratio of a signal of 284.6 eV to a signal of 288.4 eV (I 284.6).
/ I 288.4 (50% RH)). These are signals due to C1s electrons, the former indicating the amount of long chain hydrocarbons derived from C-C carbon and acting as a slip agent. X
Since PS measures only the extreme surface (5 nm), a strong signal can increase the surface slipperiness. On the other hand, the latter 288.4 eV signal is derived from the C = O bond,
It is easy to reduce the slipperiness of the surface. Therefore, their ratio (I
284.6 / I 288.4 (50% RH)), the slipperiness tends to decrease. Preferred (I 284.6 / I
288.4 (50% RH)) is 5 or more and 18 or less, more preferably 6 or more and 16 or less, still more preferably 7 or more and 15 or less.
It is as follows.

【0019】さらに、25℃75%RH調湿後のバック
層をXPS測定した284.6eVのシグナルと28
8.4eVのシグナルの強度比(I284.6/I
288.4(75%RH))を、(I284.6/I288.4
(50%RH))で割った値が0.6以上1以下、より好まし
くは0.65以上0.95以下、さらに好ましくは0.
7以上0.90以下にすることがより望ましい。これ
は、長鎖炭化水素からなる滑り剤が疎水性のため高湿下
でバック層中に潜り込み滑り性が低下するのを防ぐため
である。このXPS強度比は、調湿を75%RHに変更す
る以外は上と同様に測定される。さらに25℃50%R
H調湿後のバック層の表面フッ素量(Fs)と表面炭素
量(Cs)の比(Fs/Cs)が0.25以上0.5以下、
より好ましくは0.3以上0.45以下、より好ましく
は0.3以上、0.4以下である。これは長鎖炭素系滑
り剤を安定して塗布するためにフッ素系界面活性剤を添
加するが、これらが競争的に表面に出ようとするため、
この範囲内にするのが好ましい。
Further, the back layer after humidity control at 25 ° C. and 75% RH was subjected to XPS measurement to obtain a signal of 284.6 eV and a signal of 284.6 eV.
8.4 eV signal intensity ratio (I 284.6 / I
288.4 (75% RH)) with (I 284.6 / I 288.4
(50% RH)) is 0.6 or more and 1 or less, more preferably 0.65 or more and 0.95 or less, and still more preferably 0.1 to 0.95.
More preferably, it is set to 7 or more and 0.90 or less. This is to prevent the slipping agent composed of a long-chain hydrocarbon from being sunk into the back layer under high humidity due to its hydrophobicity to reduce the slipperiness. This XPS intensity ratio is measured in the same manner as above except that the humidity control is changed to 75% RH. 25% 50% R
The ratio (Fs / Cs) of the surface fluorine amount (Fs) to the surface carbon amount (Cs) of the back layer after H humidity control is 0.25 or more and 0.5 or less;
It is more preferably 0.3 or more and 0.45 or less, more preferably 0.3 or more and 0.4 or less. This is because a fluorine-based surfactant is added to stably apply the long-chain carbon-based slip agent, but these tend to emerge on the surface competitively,
It is preferable to be within this range.

【0020】さらに、バック層の動摩擦係数が0.05
以上0.5以下であることが好ましく、より好ましくは
0.05以上0.4以下、さらに0.05以上0.3以
下である。この動摩擦係数は25℃60%rh下に於い
て、直径0.5mmのステンレス球を用いて測定した値で
ある。このような特性にすることで、熱現像感材と熱現
像機との間の摩擦を低減させ、摩擦抵抗によるジャミン
グを低減させることができる。さらに広い環境条件に於
いて、信頼性の高い搬送性を確保できる。このような特
性は、非接触式の熱現像機に於いて特に有効であり、中
でもバック層を不織布に接触させながら搬送するような
方式(例えば特願平10−177610号、特願平10
−249940号に記載の熱現像機)において有効であ
る。
Further, the dynamic friction coefficient of the back layer is 0.05
It is preferably 0.5 or more and 0.5 or less, more preferably 0.05 or more and 0.4 or less, and further more preferably 0.05 or more and 0.3 or less. The kinetic friction coefficient is a value measured using a stainless steel ball having a diameter of 0.5 mm at 25 ° C. and 60% rh. With such characteristics, friction between the heat-developable photosensitive material and the heat developing machine can be reduced, and jamming due to frictional resistance can be reduced. Further, highly reliable transportability can be ensured under a wide range of environmental conditions. Such characteristics are particularly effective in a non-contact type thermal developing machine, and in particular, a system in which the back layer is transported while being in contact with a nonwoven fabric (for example, Japanese Patent Application Nos. 10-177610 and 10-177610).
-249940).

【0021】このような特性を有するバック層を達成す
る上でのポイントは下記3点である。 イ)バック最外層へのフッ素系界面活性剤と長鎖炭化水
素系滑り剤の混用。 滑り性を得るために炭素数10以上50以下、より好ま
しくは炭素数10以上40以下、さらに好ましくは炭素
数10以上30以下の長鎖炭化水素系滑り剤を用いる。
具体的には以下のような構造の化合物を挙げることがで
きるが、より好ましくは長鎖アルキルスルホン酸、長鎖
アルキルベンゼンスルホン酸、カルナバワックス(セロ
ゾール524)や変成ポリエチレンラテックス(ケミパ
ール)である。
There are the following three points in achieving the back layer having such characteristics. B) Mixing a fluorine-based surfactant and a long-chain hydrocarbon-based slip agent in the outermost layer of the back. In order to obtain slipperiness, a long-chain hydrocarbon slip agent having 10 to 50 carbon atoms, more preferably 10 to 40 carbon atoms, and still more preferably 10 to 30 carbon atoms is used.
Specific examples include compounds having the following structures, and more preferred are long-chain alkylsulfonic acid, long-chain alkylbenzenesulfonic acid, carnauba wax (Cerosol 524), and modified polyethylene latex (Chempearl).

【0022】 好ましい長鎖炭化水素系滑り剤 n-C1633−O−SONa n-C1225−O−SOLi n-C2041−O−SONa n-C1225−C−OSONa n-C1633COOK n-C2041COONa カルナバワックス(例えば、中京油脂製セロゾール524) 変成ポリエチレンラテックス(例えば、三井東圧製ケミパール) ステアリルアミド n-C1531COOC3061-n n-C1531COOC4081‐n n-C2755COOC2857-n n-C2143COO-(CH)CH-(CH)-C19-n n-C1531COOC2449-iso n-C2959OCO(CH)COO-C2449-n n-C4081OCO(CH)COO-C50101‐n n-C1735COO(CH)OCO-C1735-n iso-C2347COO(CH)OCO-C2347-n n-C4081O(CHCHO)15H n-C50101O(CHCHO)30H n-C4081OCOCHCHCOO-(CHCHO)16H n-C50101OCOCHCHCOO-(CHCH(OH)CH O)(CHCHO)15Preferred long-chain hydrocarbon-based slip agent n-C 16 H 33 -O-SO 3 Nan-C 12 H 25 -O-SO 3 Lin-C 20 H 41 -O-SO 3 Nan-C 12 H 25 -C 6 H 4 -OSO 3 Na n-C 16 H 33 COOK n-C 20 H 41 COONa carnauba wax (e.g., Chukyo Yushi Cellosol 524) modified polyethylene latex (e.g., Mitsui Toatsu Ltd. CHEMIPEARL) stearyl amide n-C 15 H 31 COOC 30 H 61 -n n-C 15 H 31 COOC 40 H 81 -n n-C 27 H 55 COOC 28 H 57 -n n-C 21 H 43 COO- (CH 2) 7 CH- (CH 3) -C 9 H 19 -n n-C 15 H 31 COOC 24 H 49 -iso n-C 29 H 59 OCO (CH 2) 2 COOC 24 H 49 -n n-C 40 H 81 OCO ( H 2) 2 COO-C 50 H 101 -n n-C 17 H 35 COO (CH 2) 6 OCO-C 17 H 35 -n iso-C 23 H 47 COO (CH 2) 2 OCO-C 23 H 47 -n n-C 40 H 81 O (CH 2 CH 2 O) 15 H n-C 50 H 101 O (CH 2 CH 2 O) 30 H n-C 40 H 81 OCOCH 2 CH 2 COO- (CH 2 CH 2 O) 16 H n-C 50 H 101 OCOCH 2 CH 2 COO- (CH 2 CH 2 (OH) CH 2 O) 3 (CH 2 CH 2 O) 15 H

【0023】さらにこの滑り剤の塗布安定性付与(ハジ
キ故障対策)としてフッ素系界面活性剤を添加する。こ
れにより全面に均一な滑り性を付与できる。好ましい含
フッ素界面活性剤としては、炭素数4以上(通常15以
下)のフルオロアルキル基、フルオロアルケニル基、ま
たはフルオロアリール基を有し、イオン性基としてアニ
オン基(スルホン酸(塩)、硫酸(塩)、カルボン酸
(塩)、リン酸(塩))、カチオン基(アミン塩、アン
モニウム塩、芳香族アミン塩、スルホニウム塩、ホスホ
ニウム塩)、ベタイン基(カルボキシアミン塩、カルボ
キシアンモニウム塩、スルホアミン塩、スルホアンモニ
ウム塩、ホスホアンモニウム塩、)またはノニオン基
(置換、無置換のポリオキシアルキレン基、ポリグリセ
リル基またはソルビタン残基)を有する界面活性剤が挙
げられる。これらの含フッ素界面活性剤は特開昭49-107
22号、英国特許第1,330,356号、米国特許第4,335,201
号、同4,347,308号、英国特許第1,417,915号、特開昭55
-149938号、同58-196544号、英国特許第1,439,402号な
どに記載されている。これらの含フッ素界面活性剤は、
2種以上混合してもよい。
Further, a fluorine-based surfactant is added for imparting coating stability of the slip agent (measures against cissing). Thereby, uniform slipperiness can be imparted to the entire surface. Preferred fluorinated surfactants include a fluoroalkyl group, a fluoroalkenyl group, or a fluoroaryl group having 4 or more (usually 15 or less) carbon atoms, and an anionic group (sulfonic acid (salt), sulfuric acid ( Salt), carboxylic acid (salt), phosphoric acid (salt)), cationic group (amine salt, ammonium salt, aromatic amine salt, sulfonium salt, phosphonium salt), betaine group (carboxyamine salt, carboxyammonium salt, sulfoamine salt) , A sulfonium salt, a phosphoammonium salt) or a surfactant having a nonionic group (substituted or unsubstituted polyoxyalkylene group, polyglyceryl group or sorbitan residue). These fluorine-containing surfactants are disclosed in JP-A-49-107.
No. 22, UK Patent No. 1,330,356, U.S. Patent No. 4,335,201
No. 4,347,308, British Patent No. 1,417,915, JP-A-55
-149938, 58-196544 and British Patent No. 1,439,402. These fluorinated surfactants,
You may mix two or more types.

【0024】[0024]

【化1】 Embedded image

【0025】これらのフッ素系界面活性剤(F系界面活
性剤)と長鎖炭化水素系滑り剤の添加量比は1:10〜
1:1であり、より好ましくは1:8〜1:1であり、
さらに好ましくは1:4〜1:1である。好ましい長鎖
炭化水素系滑り剤の塗布量は5〜100mg/mであ
り、より好ましくは8〜80mg/m、さらに好まし
くは10〜60mg/mである。好ましいF系界面活
性剤の塗布量は0.5〜100mg/mであり、より
好ましくは1〜80mg/m、さらに好ましくは2.
5〜60mg/mである。
The ratio of the amount of the fluorine-based surfactant (F-based surfactant) to the amount of the long-chain hydrocarbon-based slip agent added is from 1:10 to 1:10.
1: 1, more preferably 1: 8 to 1: 1;
More preferably, it is 1: 4 to 1: 1. The preferred coating amount of the long-chain hydrocarbon-based slip agent is 5 to 100 mg / m 2 , more preferably 8 to 80 mg / m 2 , and still more preferably 10 to 60 mg / m 2 . The preferred application amount of the F-based surfactant is 0.5 to 100 mg / m 2 , more preferably 1 to 80 mg / m 2 , and still more preferably 2.
It is a 5~60mg / m 2.

【0026】ロ)フッ素系樹脂をライニングしたロール
を用いた熱処理 100〜200℃、より好ましくは120〜190℃、
さらに好ましくは140〜180℃で、表面にフッ素樹
脂をコートしたロールに接触させることで、上記特性を
有するバック表面を達成できる。即ち接触させる部材に
よりバック表面の析出量を制御するものである。好まし
いフッ素系樹脂として、テフロン(ポリテトラフルオロ
エチレン:PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVd
F)、ポリビニルフルオライド(PVF)、ポリクロロト
リフルオロエチレン(PCTFE)、ポリフルオロアルキ
ルビニルエーテル(PFAVE)等が挙げられるが、より
好ましくはテフロンである。これらのライニング厚は1
0〜10000μmが好ましい。ライニングに用いるロ
ールはアルミ製、鉄製、ステンレス製等を用いることが
できる。好ましいロールの直径は10〜1000mmであ
る。フッ素系樹脂をライニングしたロールに接触させる
時間によりバック特性を制御でき、好ましくは1〜30
0秒、より好ましくは2〜200秒、さらに好ましくは
3〜60秒である。
B) Heat treatment using a roll lined with a fluororesin 100 to 200 ° C., more preferably 120 to 190 ° C.
The back surface having the above characteristics can be achieved by contacting the surface with a roll coated with a fluororesin, more preferably at 140 to 180 ° C. That is, the amount of deposition on the back surface is controlled by the member to be brought into contact. Preferred fluororesins include Teflon (polytetrafluoroethylene: PTFE), polyvinylidene fluoride (PVd)
F), polyvinyl fluoride (PVF), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), polyfluoroalkyl vinyl ether (PFAVE) and the like, and more preferably Teflon. Their lining thickness is 1
0 to 10000 μm is preferred. The roll used for the lining can be made of aluminum, iron, stainless steel, or the like. A preferred roll diameter is 10 to 1000 mm. The back characteristic can be controlled by the time for which the fluororesin is brought into contact with the lined roll, preferably 1 to 30
0 second, more preferably 2 to 200 seconds, still more preferably 3 to 60 seconds.

【0027】ハ)塗布乾燥後の低湿度巻取り バック層塗布後、あるいは低張力熱処理後のベース吸水
率を0〜0.2wt%、より好ましくは0〜0.1wt%、
さらに好ましくは0〜0.05wt%にして巻き取る。こ
れにより湿度依存性を抑えるために特に有効である。こ
れは、巻取り部の湿度を0〜60%rh、より好ましくは
10〜50%rh、さらに好ましくは10〜30%rhにし
て巻取り、さらに巻取り時の支持体温度を35〜70
℃、より好ましくは40〜60℃で巻き取るのがより好
ましい。
C) Low humidity take-up after coating and drying After the back layer is applied or after the low tension heat treatment, the base has a water absorption of 0 to 0.2% by weight, more preferably 0 to 0.1% by weight.
More preferably, it is wound at 0 to 0.05% by weight. This is particularly effective for suppressing humidity dependency. This means that the winding is performed at a humidity of 0 to 60% rh, preferably 10 to 50% rh, more preferably 10 to 30% rh, and the temperature of the support during the winding is 35 to 70% rh.
C., more preferably at 40 to 60.degree.

【0028】以下に本発明を用いた熱現像感材の調製方
法について述べる。 (1)支持体の調製 本発明の感材に用いる支持体は特に限定されないが、1
20℃での弾性率(E120)が100kg/mm以上60
0kg/mm以下であることが好ましく、より好ましく
は120kg/mm以上500kg/mm以下である。具
体的にはポリエチレンナフタレート(E120=410kg/
mm)、ポリエチレンテレフタレート(E120=150
kg/mm)、ポリブチレナフタレート(E120=160k
g/mm)、ポリカーボネイト(E120=170kg/mm
)、シンジオタクチックポリスチレン(E120=220
kg/mm)、ポリエーテルイミド(E120=190kg/m
)、ポリアリレート(E120=170kg/mm)、
ポリスルホン(E120=180kg/mm)、ポリエーテ
ルスルホン(E120=170kg/mm)等が挙げられ
る。これらは単独で用いても良く積層あるいは混合して
用いても良い。好ましいのがポリエチレンナフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、シンジオタクチック
ポリスチレンである。特に好ましいのがポリエチレンテ
レフタレートである。これらの支持体中にはハンドリン
グ性向上のため0.01μm〜10μmの微粒子を1ppm
〜1000ppm添加するのも好ましい。支持体の厚みは
特に制限はないが、好ましくは80〜250μm、より
好ましくは90〜200μm、さらに好ましくは95〜
150μmである。
The following describes how to prepare a heat-developable photosensitive material using the present invention.
The law is described. (1) Preparation of Support The support used for the light-sensitive material of the present invention is not particularly limited.
The elastic modulus (E120) at 20 ° C is 100 kg / mm2More than 60
0kg / mm2Is preferably, more preferably
Is 120kg / mm2More than 500kg / mm2It is as follows. Ingredient
Physically, polyethylene naphthalate (E120 = 410kg /
mm2), Polyethylene terephthalate (E120 = 150
kg / mm2), Polybutylene phthalate (E120 = 160k
g / mm2), Polycarbonate (E120 = 170kg / mm
2), Syndiotactic polystyrene (E120 = 220)
kg / mm2), Polyetherimide (E120 = 190 kg / m
m 2), Polyarylate (E120 = 170kg / mm)2),
Polysulfone (E120 = 180kg / mm2), Polyate
Rusulfone (E120 = 170kg / mm2) Etc.
You. These may be used alone, or they may be laminated or mixed.
May be used. Preferred is polyethylene naphthalene
G, polyethylene terephthalate, syndiotactic
It is polystyrene. Particularly preferred is polyethylene
It is phthalate. In these supports, handlin
1μm to 0.01μm to 10μm fine particles
It is also preferred to add ~ 1000 ppm. The thickness of the support
Although not particularly limited, preferably 80 to 250 μm,
Preferably 90 to 200 μm, more preferably 95 to 200 μm
150 μm.

【0029】さらに本発明の感材を調製するためには支
持体上に下記下塗層、バック層を設けるのが好ましい。 下塗層 支持体の少なくとも片面に下塗層を塗設するが、これに
先立ちこれらの層と支持体を強固に固定するため表面処
理を行っても良い。例えば、グロー放電処理(特開平8
−194286等)、コロナ処理(例えば特公昭48−
5043号、同47−51905号、特開昭47−28
067号、同49−83767号、同51−41770
号、同51−131576号等)、紫外線処理(例えば
特公昭43−2603号、特公昭43−2604号、特
公昭45−3828号)や火炎処理を行なうのが好まし
い。
Further, in order to prepare the light-sensitive material of the present invention, it is preferable to provide the following undercoat layer and back layer on a support. Undercoat Layer An undercoat layer is provided on at least one surface of the support. Prior to this, a surface treatment may be performed to firmly fix these layers and the support. For example, a glow discharge process (Japanese Unexamined Patent Application Publication No.
194286), corona treatment (for example, JP-B-48-48)
Nos. 5043 and 47-51905, JP-A-47-28
Nos. 067, 49-83767 and 51-41770
No. 51-131576), ultraviolet treatment (for example, JP-B-43-2603, JP-B-43-2604, and JP-B-45-3828) and flame treatment.

【0030】下塗り層としては、第1層として支持体に
よく接着する層(以下、下塗り第1層と略す)を設け、
その上に第2層として下塗り第1層と写真層をよく接着
する層(以下、下塗り第2層と略す)を塗布するいわゆ
る重層法と、支持体と写真層をよく接着する層を一層の
み塗布する単層法とがある。単層法においては、多くは
支持体を膨潤させ、下塗りポリマーと界面混合させる事
によって良好な接着性を得る方法が多く用いられる。こ
の下塗りポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導
体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マ
レイン酸共重合体などの水溶性ポリマー、カルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセル
ロースエステル、塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリ
デン含有共重合体、アクリル酸エステル含有共重合体、
酢酸ビニル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体等の
ラテックスポリマー、などが用いられる。これらのうち
好ましいのはゼラチンである。ゼラチンとしては、いわ
ゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラ
チン、ゼラチン誘導体及び変性ゼラチン等当業界で一般
に用いられているものはいずれも用いることができる。
これらのゼラチンのうち、最も好ましく用いられるのは
石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンである。
As the undercoat layer, a layer (hereinafter, abbreviated as first undercoat layer) that adheres well to the support is provided as a first layer.
A so-called multi-layer method, in which a second layer is applied as a second layer to adhere the first undercoat layer and the photographic layer well (hereinafter abbreviated as the second undercoat layer), and only one layer adheres the support and the photographic layer well. There is a single layer method of coating. In the single-layer method, a method is often used in which a support is swelled and good adhesion is obtained by interfacial mixing with a base coat polymer. Examples of the undercoat polymer include gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymers, water-soluble polymers such as maleic anhydride copolymers, and celluloses such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. Ester, vinyl chloride-containing copolymer, vinylidene chloride-containing copolymer, acrylate-containing copolymer,
Latex polymers such as vinyl acetate-containing copolymers and vinyl acetate-containing copolymers are used. Preferred among these is gelatin. As the gelatin, any of those generally used in the art such as so-called lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, enzyme-processed gelatin, gelatin derivatives, and modified gelatin can be used.
Among these gelatins, lime-treated gelatin and acid-treated gelatin are most preferably used.

【0031】重層法における下塗り第1層では、例え
ば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、酢酸ビ
ニル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸エス
テル、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マ
レイン酸等の中から選ばれた単量体を出発原料とする共
重合体、エポキシ樹脂、ゼラチン、ニトロセルロース、
ポリ酢酸ビニルなどが用いられる。また必要に応じて、
トリアジン系、エポキシ系、メラミン系、ブロックイソ
シアネートを含むイソシアネート系、アジリジン系、オ
キサザリン系等の架橋剤、コロイダルシリカ等の無機粒
子、界面活性剤、増粘剤、染料、防腐剤などを添加して
もよい。ポリ塩化ビニリデン系樹脂を用いる場合、上記
防水層と兼用することができる。下塗第2層では主にゼ
ラチンが用いられる。
The first undercoat layer in the multilayer method is selected from, for example, vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, methacrylic acid ester, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, and maleic anhydride. Copolymer starting from the obtained monomer, epoxy resin, gelatin, nitrocellulose,
Polyvinyl acetate or the like is used. Also, if necessary,
Triazine-based, epoxy-based, melamine-based, isocyanate-based including blocked isocyanate-based, aziridine-based, oxazaline-based crosslinking agents, colloidal silica and other inorganic particles, surfactants, thickeners, dyes, preservatives, etc. Is also good. When a polyvinylidene chloride-based resin is used, it can be used also as the waterproof layer. In the second layer of the undercoat, gelatin is mainly used.

【0032】バック層 画像形成層(感光層)の反対側にバック層(バッキング
層)を設けるのが好ましい。バック層塗設に先立ち、支
持体との密着性を改善するためグロー放電処理、コロナ
処理、紫外線処理や火炎処理を行なっても良い。本発明
のバック層は、所望の波長範囲での最大吸収が0.3以上2
以下であることが好ましく、さらに好ましくは0.5以上2
以下の吸収であり、かつ処理後の可視領域においての吸
収が0.001以上0.5未満であることが好ましく、さらに好
ましくは0.001以上0.3未満の光学濃度を有する層である
ことが好ましい。また、バック層に用いるハレーション
防止染料を塗布することも好ましい。
Back Layer A back layer (backing layer) is preferably provided on the side opposite to the image forming layer (photosensitive layer). Prior to coating the back layer, a glow discharge treatment, a corona treatment, an ultraviolet treatment or a flame treatment may be performed to improve the adhesion to the support. The back layer of the present invention has a maximum absorption in a desired wavelength range of 0.3 or more 2
Or less, more preferably 0.5 or more 2
It is preferably a layer having an optical density of 0.001 or more and less than 0.5, and more preferably 0.001 or more and less than 0.3, in the visible region after treatment. It is also preferable to apply an antihalation dye used for the back layer.

【0033】帯電調整剤として導電性の結晶性金酸化物
又はその複合酸化物微粒子を添加して表面抵抗率を10
12以下にすることも好ましい。導電性の結晶性酸化物
又はその複合酸化物の微粒子としては体積抵抗率が10
Ωcm以下、より好ましくは10Ωcm以下のものが望
ましい。またその粒子サイズは0.01〜0.7μm、
特に0.02〜0.5μmであることが望ましい。これ
らの導電性の結晶性金属酸化物あるいは複合酸化物の微
粒子の製造方法については特開昭56−143430号
公報の明細書に詳細に記載されている。即ち、第1に金
属酸化物微粒子で焼成により作製し、導電性を向上させ
る異種原子の存在下で熱処理する方法、第2に焼成によ
り金属酸化物微粒子を製造するときに導電性を向上させ
る為の異種原子を共存させる方法、第3に焼成により金
属微粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃度を下げて、
酸素欠陥を導入する方法等が容易である。金属原子を含
む例としてはZnOに対してAl、In等、TiO
対してはNb、Ta等、SnOに対してはSb、N
b、ハロゲン元素等があげられる。異種原子の添加量は
0.01〜30mol%の範囲が好ましいが0.1〜1
0mol%であれば特に好ましい。これらのうちSbを
添加したSnO複合金属酸化物微粒子が最も好まし
い。
By adding conductive crystalline gold oxide or its composite oxide fine particles as a charge controlling agent, the surface resistivity is adjusted to 10
It is also preferable to set it to 12 or less. The volume resistivity of the fine particles of the conductive crystalline oxide or its composite oxide is 10
It is desirably 7 Ωcm or less, more preferably 10 5 Ωcm or less. The particle size is 0.01 to 0.7 μm,
In particular, the thickness is preferably 0.02 to 0.5 μm. The method for producing these conductive crystalline metal oxide or composite oxide fine particles is described in detail in the specification of JP-A-56-143430. That is, first, a method of producing by baking with metal oxide fine particles and performing heat treatment in the presence of a heteroatom for improving conductivity, and second, a method of improving conductivity when producing metal oxide fine particles by baking. Thirdly, when producing fine metal particles by firing, lowering the oxygen concentration in the atmosphere,
A method for introducing oxygen vacancies is easy. Examples including metal atoms include Al and In for ZnO, Nb and Ta for TiO 2 , and Sb and N for SnO 2 .
b, a halogen element and the like. The addition amount of the hetero atom is preferably in the range of 0.01 to 30 mol%, but 0.1 to 1 mol%.
0 mol% is particularly preferred. Of these, SnO 2 composite metal oxide fine particles to which Sb is added are most preferred.

【0034】バック面マット化のために微粒子を添加す
るのも好ましい。微粒子は無機微粒子(シリカ、アルミ
ナ、炭酸カルシウム、チタニア、ジルコニアなど)、有
機微粒子(PMMA、PStおよびこれらの架橋体な
ど)が挙げられる。本発明では、特開平3-109542号公報
2頁左下欄8行目〜3頁右上欄4行目に記載された多孔
性のマット剤、特開平4-127142号公報3頁右上欄7行目
〜5頁右下欄4行に記載されたアルカリで表面修飾した
マット剤、特開平6-118542号公報の段落番号「000
5」から「0026」に記載された有機重合体のマット
剤を用いることがより好ましい。好ましい粒径は0.3
μm以上10μm以下、より好ましくは1μm以上8μm以
下、さらに好ましくは3μm以上7μm以下である。好ま
しい添加量は1〜50mg/m、より好ましくは2〜3
0mg/m、さらに好ましくは3〜15mg/mであ
る。これにより達成される好ましいベック平滑度(JI
S P8119)は、2000秒以下であり、より好ま
しくは10秒〜2000秒である。
It is also preferred to add fine particles for matting the back surface. Examples of the fine particles include inorganic fine particles (such as silica, alumina, calcium carbonate, titania, and zirconia) and organic fine particles (such as PMMA, PSt, and a crosslinked product thereof). In the present invention, the porous matting agent described in JP-A-3-109542, page 2, lower left column, line 8 to page 3, upper right column, line 4, JP-A-4-127142, page 3, upper right column, line 7 Page 5, lower right column, line 4, matting agent surface-modified with alkali, paragraph No. "000" of JP-A-6-118542.
It is more preferable to use the organic polymer matting agent described in 5) to “0026”. The preferred particle size is 0.3
It is from μm to 10 μm, more preferably from 1 μm to 8 μm, further preferably from 3 μm to 7 μm. The preferred addition amount is 1 to 50 mg / m 2 , more preferably 2 to 3 mg / m 2 .
0 mg / m 2, more preferably from 3 to 15 mg / m 2. The preferred Beck smoothness achieved by this (JI
SP 8119) is 2,000 seconds or less, more preferably 10 seconds to 2,000 seconds.

【0035】これらのバック層は親水性コロイドをバイ
ンダ−としてもよく、疎水性ポリマーをバインダーとし
てもよい。親水性ポリマーとして最も好ましいものはゼ
ラチンである。親水性ポリマ−を用いる場合、より強固
な密着性を付与するために、感光層と同じ下塗を行った
上にバック層を塗設することも好ましい。疎水性ポリマ
ー層のバインダーとしてはポリメチルメタクリレート、
エチルアクリレート等の(メタ)アクリル酸エステルポ
リマー、ポリエチレン等のオレフィン系ポリマー、スチ
レン系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ブタジエン等の
ゴム系ポリマーなどが用いられる。この層は1層でも2
層以上でもよい。さらにバック層には硬膜剤を用いても
良い。硬膜剤の例としては、米国特許4,281,060号、特
開平6-208193号などに記載されているポリイソシアネー
ト類、米国特許4,791,042号などに記載されているエポ
キシ化合物類、特開昭62-89048号などに記載されている
ビニルスルホン系化合物類などが用いられる。
In these back layers, a hydrophilic colloid may be used as a binder, and a hydrophobic polymer may be used as a binder. The most preferred hydrophilic polymer is gelatin. When a hydrophilic polymer is used, it is also preferable to apply the same undercoat as the photosensitive layer and then apply a back layer in order to provide stronger adhesion. Polymethyl methacrylate as a binder for the hydrophobic polymer layer,
A (meth) acrylate polymer such as ethyl acrylate, an olefin polymer such as polyethylene, a styrene polymer, a urethane polymer, and a rubber polymer such as butadiene are used. This layer can be one layer or two
It may be more than layers. Further, a hardener may be used for the back layer. Examples of hardeners include U.S. Pat.No. 4,281,060, polyisocyanates described in JP-A-6-208193, epoxy compounds described in U.S. Pat. For example, vinyl sulfone compounds described in US Pat.

【0036】バック層の最外層に保護層を設けても良
い。保護層用の全バインダー量は0.2〜5.0g/m
、より好ましくは0.5〜3.0g/mの範囲が好
ましい。バック層用のバインダーとしては、アクリル
系、オレフィン系、塩化ビニリデン系のポリマーラテッ
クスが用いられ、具体的にはアクリル樹脂系のジュリマ
ーET-410、セビアンA-4635、ポリゾールF410など、オレ
フィン樹脂系のケミパールS120、塩化ビニリデン系のL5
02、アロンD7020などが好ましい。このようなバック層
は、1層でも多層でもよく、各層の厚みは0.02〜1
0μm、より好ましくは0.1〜7μmの範囲が好まし
く、これらの層の全厚みは0〜5μmが好ましい。これ
らのバック層、下塗層の塗工は、ディップコート法、エ
アーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコー
ト法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、等に
より塗布することができる。これらは単層ずつ塗布して
も2層以上同時塗布しても良い。
A protective layer may be provided as the outermost layer of the back layer. The total binder amount for the protective layer is 0.2-5.0 g / m
2 , more preferably in the range of 0.5 to 3.0 g / m 2 . As a binder for the back layer, an acrylic, olefin, or vinylidene chloride-based polymer latex is used.Specifically, acrylic resin-based Julimer ET-410, Sebian A-4635, polysol F410, and other olefin resin-based Chemipearl S120, vinylidene chloride L5
02, Alon D7020 and the like are preferred. Such a back layer may be a single layer or a multilayer, and each layer has a thickness of 0.02 to 1
The thickness is preferably 0 μm, more preferably 0.1 to 7 μm, and the total thickness of these layers is preferably 0 to 5 μm. The back layer and the undercoat layer can be applied by dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, gravure coating, or the like. These may be applied one by one or two or more layers at the same time.

【0037】(2)感光層の調製 本発明の熱現像感材は支持体上に有機銀塩、還元剤およ
び感光性ハロゲン化銀を含む画像形成層(感光層)を有
し、画像形成層上には少なくとも1層の保護層が設けら
れている。感光層はバインダー中にハロゲン化銀、化学
増感剤、有機銀塩、還元剤、超硬調化剤、増感色素、カ
ブリ防止剤、可塑剤等を分散させたものである。
(2) Preparation of photosensitive layer The heat-developable photosensitive material of the present invention has an image forming layer (photosensitive layer) containing an organic silver salt, a reducing agent and a photosensitive silver halide on a support. At least one protective layer is provided thereon. The photosensitive layer is obtained by dispersing silver halide, a chemical sensitizer, an organic silver salt, a reducing agent, a super-high contrast agent, a sensitizing dye, an antifoggant, a plasticizer, and the like in a binder.

【0038】バインダーとして用いられるのは、アクリ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデ
ン樹脂、ポリオレフィン樹脂が好ましく、より具体的に
はメチルメタクリレート/エチルメタクリレート/メタ
クリル酸コポリマー、メチルメタクリレート/2−エチ
ルヘキシルアクリレート/ヒドロキシエチルメタクリレ
ート/スチレン/アクリル酸コポリマー、スチレン/ブ
タジエン/アクリル酸コポリマー、スチレン/ブタジエ
ン/ジビニルベンゼン/メタクリル酸コポリマー、メチ
ルメタクリレート/塩化ビニル/アクリル酸コポリマ
ー、塩化ビニリデン/エチルアクリレート/アクリロニ
トリル/メタクリル酸コポリマーが挙げられ、さらに好
ましくはスチレン/ブタジエン系のポリマーラテックス
(LACSTAR3307B、Nipol Lx430、435)が好ましく用いら
れる。これらの重量平均分子量で5000〜10000
00、好ましくは10000〜100000程度が好ま
しい。さらにバインダー中に、全バインダーの20wt%
以下の範囲でポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなど
の親水性ポリマーを添加してもよい。バインダーの塗布
量は0.2〜30g/m、より好ましくは1.0〜1
5g/mの範囲が好ましい。
The binder used is preferably an acrylic resin, a vinyl acetate resin, a polyester resin, a polyurethane resin, a rubber resin, a vinyl chloride resin, a vinylidene chloride resin, or a polyolefin resin, and more specifically, methyl methacrylate / ethyl methacrylate. / Methacrylic acid copolymer, methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / hydroxyethyl methacrylate / styrene / acrylic acid copolymer, styrene / butadiene / acrylic acid copolymer, styrene / butadiene / divinylbenzene / methacrylic acid copolymer, methyl methacrylate / vinyl chloride / acrylic acid Copolymers, vinylidene chloride / ethyl acrylate / acrylonitrile / methacrylic acid copolymers, more preferably styrene / Tajien based polymer latex (LACSTAR3307B, Nipol Lx430,435) is preferably used. These weight average molecular weights range from 5,000 to 10,000.
00, preferably about 10,000 to 100,000. In addition, 20wt% of the total binder in the binder
A hydrophilic polymer such as polyvinyl alcohol, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, or hydroxypropylmethylcellulose may be added in the following range. The coating amount of the binder is 0.2 to 30 g / m 2 , more preferably 1.0 to 1 g / m 2 .
A range of 5 g / m 2 is preferred.

【0039】また、本発明は超硬調画像形成のために、
超硬調化剤とともに硬調化促進剤を併用することができ
る。例えば、米国特許第5,545,505号に記載のアミン化
合物、同第5,545,507号に記載のヒドロキサム酸類、同
第5,545,507号に記載のアクリロニトリル類、同第5,55
8,983号に記載のヒドラジン化合物、日本特許特開平09-
297368号に記載のオニュ−ム塩類などを用いることがで
きる。
Further, the present invention provides a method for forming a super-high contrast image.
A high contrast accelerator can be used in combination with the ultrahigh contrast agent. For example, amine compounds described in U.S. Pat.No. 5,545,505, hydroxamic acids described in 5,545,507, acrylonitriles described in 5,545,507, 5,55
Hydrazine compound described in JP-A-8983
Onium salts described in No. 297368 can be used.

【0040】本発明における増感色素としてはシアニン
色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色
素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソ
ノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いることがで
きる。赤色光への分光増感の例としては、He-Neレーザ
ー、赤色半導体レーザーやLEDなど赤色光源に対しては
特開昭54-18726号、特開平6-75322号、特開平7-287338
号、特公昭55-39818号、特開昭62-284343号、特開平7-2
87338号に記載の化合物を用いることができる。750〜14
00nmの波長領域の半導体レーザー光源に対しては、シ
アニン、メロシアニン、スチリル、ヘミシアニン、オキ
ソノール、ヘミオキソノールおよびキサンテン色素を含
む種々の既知の色素により有利に増感させることができ
る。また、J-bandを形成する色素として米国特許第5,51
0,236号、同第3,871,887号、特開平2-96131号、特開昭5
9-48753号が好ましく用いることができる。本発明にお
ける増感色素の使用量としては、感光性層のハロゲン化
銀1モル当たり10−6〜1モルが好ましく、10−4〜10
−1モルがさらに好ましい。
As the sensitizing dye in the present invention, cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, styryl dyes, hemicyanine dyes, oxonol dyes, hemioxonol dyes and the like can be used. Examples of spectral sensitization to red light, He-Ne laser, for a red light source such as red semiconductor laser or LED, JP-A-54-18726, JP-A-6-75322, JP-A-7-287338
No., JP-B-55-39818, JP-A-62-284343, JP-A-7-2
The compounds described in 87338 can be used. 750-14
The semiconductor laser light source in the wavelength region of 00 nm can be advantageously sensitized with various known dyes including cyanine, merocyanine, styryl, hemicyanine, oxonol, hemioxonol and xanthene dyes. US Pat. No. 5,51 as a dye forming a J-band
No. 0,236, No. 3,871,887, JP-A-2-96131, JP-A-5
No. 9-48753 can be preferably used. The amount of the sensitizing dye used in the present invention is preferably from 10 -6 to 1 mol, more preferably from 10 -4 to 10 mol, per mol of silver halide in the photosensitive layer.
-1 mol is more preferred.

【0041】カブリ防止剤、安定剤および安定剤前駆体
は、米国特許第2,131,038号および同第2,694,716号に記
載のチアゾニウム塩、米国特許第2,886,437号および同
第2,444,605号に記載のアザインデン、米国特許第2,72
8,663号に記載の水銀塩、米国特許第3,287,135号に記載
のウラゾール、米国特許第3,235,652号に記載のスルホ
カテコール、英国特許第623,448号に記載のオキシム、
ニトロン、ニトロインダゾール、米国特許第2,839,405
号に記載の多価金属塩、米国特許第3,220,839号に記載
のチウロニウム塩、ならびに米国特許第2,566,263号お
よび同第2,597,915号に記載のパラジウム、白金および
金塩、米国特許第4,108,665号および同第4,442,202号に
記載のハロゲン置換有機化合物、米国特許第4,128,557
号および同第4,137,079号、第4,138,365号および同第4,
459,350号に記載のトリアジンならびに米国特許第4,41
1,985号に記載のリン化合物などがある。また、カブリ
防止や高感度化を目的として安息香酸類を含有しても良
い。好ましい安息香酸類の構造の例としては、米国特許
第4,784,939号、同第4,152,160号、特開平9-329865号、
同9-329864号、同9-281637号などに記載の化合物が挙げ
られれ、有機銀塩含有層に添加することが好ましい。こ
の添加量は、銀1モル当たり1μモル以上2モル以下が好
ましく、1mモル以上0.5モル以下がさらに好ましい。
Antifoggants, stabilizers and stabilizer precursors include thiazonium salts described in US Pat. Nos. 2,131,038 and 2,694,716, azaindenes described in US Pat. Nos. 2,886,437 and 2,444,605, and US Pat. 2,72
8,663 mercury salt, U.S. Pat.No. 3,287,135 urazole, U.S. Pat.No. 3,235,652 sulfocatechol, British Patent 623,448 Oxime,
Nitrone, nitroindazole, U.S. Patent No. 2,839,405
No. 3,220,839, thiuronium salts, and U.S. Pat.Nos. 2,566,263 and 2,597,915, palladium, platinum and gold salts, U.S. Pat.Nos. 4,108,665 and 4,442,202 No. 4,128,557
Nos. 4,137,079 and 4,138,365 and 4,
No. 4,59,350 and U.S. Pat.
And the phosphorus compounds described in No. 1,985. Further, benzoic acids may be contained for the purpose of preventing fog and increasing sensitivity. Examples of preferred benzoic acid structures include U.S. Pat.Nos. 4,784,939, 4,152,160, JP-A-9-329865,
Compounds described in JP-A Nos. 9-329864 and 9-281637 are mentioned, and it is preferable to add them to the organic silver salt-containing layer. The addition amount is preferably 1 μmol or more and 2 mol or less, more preferably 1 mmol or more and 0.5 mol or less per 1 mol of silver.

【0042】本発明には現像を抑制あるいは促進させ現
像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現
像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。メルカプト化合物はメルカプト置換複素芳
香族化合物が好ましく、この具体例としては、2-メルカ
プトベンズイミダゾール、2-メルカプトベンズオキサゾ
ール、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-メルカプト-5
-メチルベンズイミダゾール、6-エトキシ-2-メルカプト
ベンゾチアゾール、2,2'-ジチオビス-ベンゾチアゾー
ル、3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール、4,5-ジフェニ
ル-2-イミダゾールチオール、2-メルカプトイミダゾー
ル、1-エチル-2-メルカプトベンズイミダゾール、2-メ
ルカプトキノリン、8-メルカプトプリン、2-メルカプト
-4(3H)-キナゾリノン、7-トリフルオロメチル-4-キノリ
ンチオール、2,3,5,6-テトラクロロ-4-ピリジンチオー
ル、4-アミノ-6-ヒドロキシ-2-メルカプトピリミジンモ
ノヒドレート、2-アミノ-5-メルカプト-1,3,4-チアジア
ゾール、3-アミノ-5-メルカプト-1,2,4-トリアゾール、
4-ヒドロキシ-2-メルカプトピリミジン、2-メルカプト
ピリミジン、4,6-ジアミノ-2-メルカプトピリミジン、2
-メルカプト-4-メチルピリミジンヒドロクロリド、3-メ
ルカプト-5-フェニル-1,2,4-トリアゾール、2-メルカプ
ト-4-フェニルオキサゾールなどが挙げられる。これら
のメルカプト化合物の添加量は乳剤層中に銀1モル当た
り0.0001〜1.0モルが好ましく、さらに好ましくは0.001
〜0.3モルの量である。
In the present invention, a mercapto compound, a disulfide compound, and a thione compound are contained in order to suppress or accelerate development to control development, to improve spectral sensitization efficiency, to improve storage stability before and after development, and the like. be able to. The mercapto compound is preferably a mercapto-substituted heteroaromatic compound, and specific examples thereof include 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole, and 2-mercapto-5.
-Methylbenzimidazole, 6-ethoxy-2-mercaptobenzothiazole, 2,2'-dithiobis-benzothiazole, 3-mercapto-1,2,4-triazole, 4,5-diphenyl-2-imidazolethiol, 2- Mercaptoimidazole, 1-ethyl-2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptoquinoline, 8-mercaptopurine, 2-mercapto
-4 (3H) -quinazolinone, 7-trifluoromethyl-4-quinolinethiol, 2,3,5,6-tetrachloro-4-pyridinethiol, 4-amino-6-hydroxy-2-mercaptopyrimidine monohydrate , 2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 3-amino-5-mercapto-1,2,4-triazole,
4-hydroxy-2-mercaptopyrimidine, 2-mercaptopyrimidine, 4,6-diamino-2-mercaptopyrimidine, 2
-Mercapto-4-methylpyrimidine hydrochloride, 3-mercapto-5-phenyl-1,2,4-triazole, 2-mercapto-4-phenyloxazole and the like. The addition amount of these mercapto compounds is preferably 0.0001 to 1.0 mol, more preferably 0.001 to 1.0 mol per mol of silver in the emulsion layer.
〜0.3 mol.

【0043】画像形成層には、可塑剤および潤滑剤とし
て多価アルコール(例えば、米国特許第2,960,404号に記
載された種類のグリセリンおよびジオール)、米国特許
第2,588,765号および同第3,121,060号に記載の脂肪酸ま
たはエステル、英国特許第955,061号に記載のシリコー
ン樹脂などを用いることができる。画像形成層である感
光性層には色調改良、イラジエーション防止の観点から
各種染料や顔料を用いることができるが、好ましい染料
としてはアントラキノン染料(特開平5-341441号、特開
平5-165147号記載の化合物など)、アゾメチン染料(特開
平5-341441号記載の化合物)、インドアニリン染料(特開
平5-289227号、特開平5-341441号、特開平5-165147号記
載の化合物など)およびアゾ染料(特開平5-341441号記載
の化合物など)が挙げられる。これらの化合物の使用量
は感材1m当たり1μg以上1g以下の範囲で用いること
が好ましい。
In the image forming layer, polyhydric alcohols (for example, glycerin and diols of the type described in US Pat. No. 2,960,404) as plasticizers and lubricants, and those described in US Pat. Nos. 2,588,765 and 3,121,060. Fatty acids or esters, such as the silicone resins described in British Patent No. 955,061, can be used. Various dyes and pigments can be used from the viewpoint of color tone improvement and irradiation prevention in the photosensitive layer which is the image forming layer, and preferred dyes are anthraquinone dyes (JP-A-5-341441, JP-A-5-165147). Described compounds), azomethine dyes (compounds described in JP-A-5-341441), indoaniline dyes (JP-A-5-289227, JP-A-5-341441, compounds described in JP-A-5-165147) and Azo dyes (eg, compounds described in JP-A-5-341441). These compounds are preferably used in an amount of 1 μg or more and 1 g or less per 1 m 2 of the light-sensitive material.

【0044】アンチハレーション層を感光性層に対して
光源から遠い側に設けることができる。アンチハレーシ
ョン層は所望の波長範囲での最大吸収が0.3以上2以下で
あることが好ましく、さらに好ましくは0.5以上2以下の
露光波長の吸収であり、かつ処理後の可視領域において
の吸収が0.001以上0.5未満であることが好ましく、さら
に好ましくは0.001以上0.3未満の光学濃度を有する層で
あることが好ましい。単独の染料としては特開昭59-564
58号、特開平2-216140号、同7-13295号、同7-11432号、
米国特許第5,380,635号、特開平2-68539号、同3-24539
号などを用いることができる。処理で消色する染料とし
て特開昭52-139136号、同53-132334号、同56-501480
号、同57-16060号、同57-68831号、同57-101835号、同5
9-182436号、特開平7-36145号、同7-199409号、特公昭4
8-33692号、同50-16648号、特公平2-41734号、米国特許
第4,088,497号、同第4,283,487号、同第4,548,896号、
同第5,187,049号に記載のものを好ましく用いることが
できる。
An antihalation layer can be provided on the side farther from the light source than the photosensitive layer. The antihalation layer preferably has a maximum absorption in a desired wavelength range of 0.3 or more and 2 or less, more preferably an absorption of an exposure wavelength of 0.5 or more and 2 or less, and an absorption in a visible region after processing of 0.001 or more. It is preferably less than 0.5, and more preferably a layer having an optical density of 0.001 or more and less than 0.3. As a single dye, JP-A-59-564
No. 58, JP-A-2-216140, No. 7-13295, No. 7-11432,
U.S. Patent No. 5,380,635, JP-A-2-68539, 3-24539
No. etc. can be used. JP-A 52-139136, 53-132334, 56-501480
Nos. 57-16060, 57-68831, 57-101835, 5
No. 9-182436, JP-A-7-36145, 7-199409, Japanese Patent Publication No. 4
No. 8-33692, No. 50-16648, Japanese Patent Publication No. 2-41734, U.S. Pat.No. 4,088,497, No. 4,283,487, No. 4,548,896,
No. 5,187,049 can be preferably used.

【0045】感光層の最外層に保護層を設けることも好
ましい。保護層用のバインダーとしてはアクリル系、ス
チレン系、アクリル/スチレン系、塩化ビニル系、塩化
ビニリデン系のポリマーラテックスが好ましく用いら
れ、具体的にはアクリル樹脂系のVONCORT R3370、428
0、Nipol Lx857、メチルメタクリレート/2−エチルヘ
キシルアクリレート/ヒドロキシエチルメタクリレート
/スチレン/アクリル酸コポリマー、塩化ビニル樹脂の
Nipol G576、塩化ビニリデン樹脂のアロンD5071が好ま
しく用いられる。これらの層の中にイソシアネート等の
架橋剤を添加するのもより好ましい。保護層の好ましい
塗布量は0.5〜10g/m、より好ましくは1〜7g/
、さらに好ましくは1.5〜5g/mである。さら
に保護層中にマット剤を添加するのがより好ましい。無
機系のマット剤としては、二酸化ケイ素、チタンおよび
アルミニウムの酸化物、亜鉛およびカルシウムの炭酸
塩、バリウムおよびカルシウムの硫酸塩、カルシウムお
よびアルミニウムのケイ酸塩など、有機系のマット剤と
しては、セルロースエステル類、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレンまたはポリジビニルベンゼンおよび
これらのコポリマーなどの有機重合体のマット剤が挙げ
られる。これらのマット剤を2種以上併用してもよい。
好ましいマット剤の平均粒径は、1〜10μm、好まし
い添加量は、5〜400mg/m、特に10〜200mg
/mの範囲である。
It is also preferable to provide a protective layer on the outermost layer of the photosensitive layer. As a binder for the protective layer, an acrylic, styrene, acryl / styrene, vinyl chloride, or vinylidene chloride polymer latex is preferably used. Specifically, acrylic resin-based VONCORT R3370, 428
0, Nipol Lx857, methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / hydroxyethyl methacrylate / styrene / acrylic acid copolymer, vinyl chloride resin
Nipol G576 and Alon D5071 of vinylidene chloride resin are preferably used. It is more preferable to add a crosslinking agent such as isocyanate to these layers. The preferred coating amount of the protective layer is 0.5 to 10 g / m 2 , more preferably 1 to 7 g / m 2 .
m 2 , more preferably 1.5 to 5 g / m 2 . More preferably, a matting agent is added to the protective layer. Examples of inorganic matting agents include silicon dioxide, oxides of titanium and aluminum, carbonates of zinc and calcium, sulfates of barium and calcium, silicates of calcium and aluminum, and examples of organic matting agents include cellulose. Mention may be made of organic polymeric matting agents such as esters, polymethyl methacrylate, polystyrene or polydivinylbenzene and copolymers thereof. Two or more of these matting agents may be used in combination.
The preferred average particle size of the matting agent is 1 to 10 μm, and the preferred addition amount is 5 to 400 mg / m 2 , particularly 10 to 200 mg.
/ M 2 .

【0046】このようにして調製した熱現像感材は使用
する際に裁断するが、ロール状で使用しても良く、シー
ト状で使用しても良い。いずれの場合も好ましい幅(熱
現像機を通過させるときに処理方向と直交する方向)は
40cm以上150cm以下、より好ましくは45cm以上1
00cm以下、さらに好ましくは50cm以上80cm以下で
ある。これらの感材は20%RH以上80%RH以下、より
好ましくは30%RH以上70%RH以下で袋詰めされ出荷
される。
The heat-developable photosensitive material thus prepared is cut when used, but may be used in the form of a roll or in the form of a sheet. In each case, the preferred width (the direction perpendicular to the processing direction when passing through a heat developing machine) is 40 cm or more and 150 cm or less, more preferably 45 cm or more and 1 cm or more.
00 cm or less, more preferably 50 cm or more and 80 cm or less. These light-sensitive materials are packaged and shipped at 20% RH or more and 80% RH or less, more preferably 30% RH or more and 70% RH or less.

【0047】本発明の熱現像画像記録材料はいかなる方
法で露光されても良いが、露光光源としてレーザー光が
好ましい。本発明によるレーザー光としては、ガスレー
ザー、YAGレーザー、色素レーザー、半導体レーザーな
どが好ましい。また、半導体レーザーと第2高調波発生
素子などを用いることもできる。本発明の熱現像画像記
録材料は露光時のヘイズが低く、干渉縞が発生しやすい
傾向にある。この干渉縞発生防止技術としては、特開平
5-113548号などに開示されているレーザー光を画像記録
材料に対して斜めに入光させる技術や、WO95/31754号な
どに開示されているマルチモードレーザーを利用する方
法が知られており、これらの技術を用いることが好まし
い。本発明の熱現像画像記録材料を露光するにはSPIE v
ol.169 Laser Printing 116-128頁(1979)、特開平4-510
43号、WO95/31754号などに開示されているようにレーザ
ー光が重なるように露光し、走査線が見えないようにす
ることが好ましい。
The heat-developable image recording material of the present invention may be exposed by any method, but a laser beam is preferred as an exposure light source. As the laser beam according to the present invention, a gas laser, a YAG laser, a dye laser, a semiconductor laser and the like are preferable. Further, a semiconductor laser and a second harmonic generation element can be used. The heat-developable image recording material of the present invention has a low haze at the time of exposure and tends to cause interference fringes. As this technology for preventing the occurrence of interference fringes, Japanese Patent Application Laid-Open
No. 5,113,548, a technique for obliquely entering a laser beam into an image recording material, such as disclosed in WO95 / 31754, and a method using a multi-mode laser disclosed in WO95 / 31754 are known. It is preferable to use these techniques. To expose the heat-developable image recording material of the present invention, SPIE v
ol.169 Laser Printing 116-128 (1979), JP-A-4-510
No. 43, WO95 / 31754, etc., it is preferable to expose the laser beams so that they overlap each other so that the scanning lines are not visible.

【0048】本発明の画像形成方法の加熱現像工程はい
かなる方法で現像されても良いが、通常イメージワイズ
に露光した感光材料を昇温して現像される。用いられる
熱現像機の好ましい態様としては、熱現像感光材料をヒ
ートローラーやヒートドラムなどの熱源に接触させるタ
イプとして特公平5-56499号、特許公報第684453号、特
開平9-292695号、特開平9-297385号および国際特許WO
95/30934号に記載の熱現像機、非接触型のタイプとして
特開平7-13294号、国際特許WO97/28489号、同97/2848
8号および同97/28487号に記載の熱現像機がある。特に
好ましい態様としては非接触型の熱現像機である。好ま
しい現像温度としては80〜150℃であり、より好ましく
は90〜140℃、さらに好ましくは100〜130℃である。
本発明は熱現像温度が、熱現像感材の支持体のガラス転
移温度を上回るような場合に特に好ましい。現像時間は
10秒〜5分が好ましく、より好ましくは15秒〜3
分、さらに好ましくは20秒〜1分である。さらに、80
℃以上115℃未満の温度で画像が出ないようにして5秒以
上予熱した後、上記熱現像を行なう多段階熱現像方法が
特に好ましい。
In the heat development step of the image forming method of the present invention, development may be performed by any method. Usually, development is performed by raising the temperature of a photosensitive material exposed imagewise. As a preferred embodiment of the thermal developing machine to be used, as a type in which the photothermographic material is brought into contact with a heat source such as a heat roller or a heat drum, Japanese Patent Publication No. 5-56499, Patent Publication No. 684453, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-292695, Kaihei 9-297385 and International Patent WO
No. 95/30934, as a non-contact type, JP-A-7-13294, International Patent WO 97/28489, and 97/2848
Nos. 8 and 97/28487. A particularly preferred embodiment is a non-contact type thermal developing machine. The preferred development temperature is from 80 to 150 ° C, more preferably from 90 to 140 ° C, even more preferably from 100 to 130 ° C.
The present invention is particularly preferable when the heat development temperature is higher than the glass transition temperature of the support of the heat-developable photosensitive material. The development time is preferably from 10 seconds to 5 minutes, more preferably from 15 seconds to 3 minutes.
Minutes, more preferably 20 seconds to 1 minute. In addition, 80
A multi-stage thermal development method in which the above-mentioned thermal development is carried out after preheating for 5 seconds or more so that an image is not formed at a temperature of not less than 115 ° C and not less than 115 ° C is particularly preferable.

【0049】以下に本発明で用いた測定法について述べ
る。 (1)感光層、バック層の表面弾性率、押込み深さ、塑性
変形エネルギー サンプルをスライドガラス板上に瞬間接着剤で張り付け
た後、加熱ステージ上に置き所定の温度にまで昇温す
る。これを微小硬度計(フィッシャースコープH-100:F
ischer社製)を用い下記要領で測定する。
Hereinafter, the measuring method used in the present invention will be described. (1) Surface elastic modulus, indentation depth, and plastic deformation energy of the photosensitive layer and the back layer After a sample is stuck on a slide glass plate with an instant adhesive, the sample is placed on a heating stage and heated to a predetermined temperature. This is a micro hardness tester (Fisherscope H-100: F
(manufactured by Ischer) in the following manner.

【0050】イ)表面弾性率 熱現像温度に昇温した感材にビッカース圧子を2mNで
押込み5秒間保持した後、加重を除去し圧子の受ける応
力を測定する。ロ )押込み深さ 熱現像温度に昇温した感材にビッカース圧子を2mNで
押込んだ時の圧子の到達深さを測定したする。ハ )塑性変形エネルギ− 熱現像温度下でビッカース圧子を2mNで押込む時に
ビッカース圧子の受ける応力(Fi)と挿入深さ(Di)を測
定する。Fiを縦軸にDiを横軸にプロットし、この間に
形成される面積を挿入エネルギー(Ei)とする。 上記条件で挿入し5秒間保持した後、ビッカース圧子
に加えた力を取り除くとビッカース圧子はサンプルの弾
性力で押し戻される。この時ビッカース圧子の受ける応
力(Fo)と深さ(Do)を測定し、Foを縦軸にDoを横軸に
プロットし、この間に形成される面積を弾性エネルギー
(Eo)とする。 Ei−E0を塑性変形エネルギーとする。
A) Surface Elastic Modulus A Vickers indenter is pressed into the photosensitive material heated to the heat development temperature at 2 mN and held for 5 seconds, then the load is removed and the stress applied to the indenter is measured. B) Depth of Depth The depth at which the indenter reaches when the Vickers indenter is pressed at 2 mN into the photosensitive material heated to the heat development temperature is measured. C) Plastic deformation energy The stress (Fi) and the insertion depth (Di) of the Vickers indenter when the Vickers indenter is pressed at 2 mN at the heat development temperature are measured. Fi is plotted on the vertical axis and Di is plotted on the horizontal axis, and the area formed therebetween is defined as insertion energy (Ei). After inserting under the above conditions and holding for 5 seconds, when the force applied to the Vickers indenter is removed, the Vickers indenter is pushed back by the elastic force of the sample. At this time, the stress (Fo) and the depth (Do) received by the Vickers indenter were measured, and Fo was plotted on the ordinate and Do was plotted on the abscissa.
(Eo). Let Ei-E0 be the plastic deformation energy.

【0051】(2)25℃50%RH調湿後、25℃75
%RH調湿後のバック層をXPS測定した284.6e
Vのシグナルと288.4eVのシグナルの強度比(I
284 .6/I288.4(50%RH))、(I284.6
288.4(75%RH)) バック層を25℃50%RHあるいは25℃75%R
Hで12時間調湿後、295eV〜280eV(結合エ
ネルギー)の範囲をXPS測定する。 得られたスペクトルの中で最も低結合エネルギー側に
現れるピークを284.6eVとしてチャージ補正(平
行移動)する。 293〜291eVの中の最も低い点と、284〜2
82eVの中の最も低い点を結びベースラインとする。
ここから284.6eVのシグナルと288.4eVの
シグナルの強度(ピーク高さ)を計測し、比を求める。
(2) 25 ° C, 50% RH, 25 ° C, 75%
XPS measurement of the back layer after% RH humidity control was 284.6 e.
V signal and 288.4 eV signal intensity ratio (I
284 . 6 / I 288.4 (50% RH)), (I 284.6 /
I 288.4 (75% RH)) Back layer at 25 ° C 50% RH or 25 ° C 75% RH
After conditioning with H for 12 hours, XPS measurement is performed in a range of 295 eV to 280 eV (binding energy). The peak that appears on the lowest binding energy side in the obtained spectrum is 284.6 eV, and charge correction (parallel movement) is performed. The lowest point in 293-291 eV and 284-2
The lowest point in 82 eV is connected as a baseline.
From this, the intensity (peak height) of the signal of 284.6 eV and the signal of 288.4 eV is measured, and the ratio is determined.

【0052】(3)25℃50%RH調湿後のバック層の
表面フッ素量(Fs)と表面炭素量(Cs)の比(Fs/C
s) バック層を25℃50%RHで12時間調湿後、70
0eV〜680eV(結合エネルギー)の範囲をXPS測
定する。 698eV〜696eVの中の最も低い点と、684
eV〜682eVの中の最も低い点を結びベースライン
とする。ベースラインの上の面積を積算した後、イオン
化断面積(4.3)で割った値をFsとする。 引き続き、295eV〜280eV(結合エネルギー)
の範囲をXPS測定する。293eV〜291eVの中
の最も低い点と、282eV〜284eVの中の最も低
い点を結びベースラインとする。ベースラインの上の面
積を積算した後、イオン化断面積(1)で割った値をCs
とする。 FsをCsで割り、Fs/Cs値とする。
(3) The ratio (Fs / C) of the surface fluorine content (Fs) to the surface carbon content (Cs) of the back layer after humidity control at 25 ° C. and 50% RH.
s) After the humidity of the back layer was adjusted at 25 ° C. and 50% RH for 12 hours, 70
XPS measurement is performed in a range of 0 eV to 680 eV (binding energy). The lowest point among 698 eV to 696 eV, and 684
The lowest point among eV to 682 eV is defined as a connecting baseline. After integrating the area above the baseline, the value divided by the ionization cross section (4.3) is defined as Fs. Continuously, 295 eV to 280 eV (binding energy)
Is measured by XPS. The lowest point in 293 eV to 291 eV and the lowest point in 282 eV to 284 eV are defined as a baseline. After integrating the area above the baseline, the value divided by the ionization cross section (1) is Cs
And Fs is divided by Cs to obtain an Fs / Cs value.

【0053】(4)バック層の動摩擦係数 25℃60%rh下に於いて、直径0.5mmのステンレス
球を用いて測定する。 (5)120℃30秒のMD、TDの熱寸法変化 感光層塗布後裁断前の熱現像感材から、幅方向3点
(両端と中央)で、MDサンプル(MD25cm×TD5
cm)、TDサンプル(MD5cm×TD25cm)を切り出
す。 25℃60%rh下に24時間調湿後20cm間隔の一対
の孔を空け、この間隔をピンゲージを用いて測長する
(L1とする)。 120℃に加熱した熱板に30秒間サンプルを接触さ
せる。 25℃60%rh下に24時間調湿後、ピンゲージを用
いて測長する(L2とする)。 100×(L1−L2)/L1を120℃30秒処理に伴う熱
寸法変化率(%)とする。
(4) Coefficient of dynamic friction of the back layer Measured at 25 ° C. and 60% rh using stainless steel balls having a diameter of 0.5 mm. (5) Thermal dimension change of MD and TD at 120 ° C. for 30 seconds From the heat-developable photosensitive material after coating the photosensitive layer and before cutting, an MD sample (MD 25 cm × TD5) was obtained at three points in the width direction (both ends and center).
cm) and a TD sample (MD 5 cm × TD 25 cm). After conditioning for 24 hours at 25 ° C. and 60% rh, a pair of holes are made at intervals of 20 cm, and the distance between the holes is measured using a pin gauge.
(L1). The sample is brought into contact with the hot plate heated to 120 ° C. for 30 seconds. After humidity control at 25 ° C. and 60% rh for 24 hours, the length is measured using a pin gauge (L2). 100 × (L1−L2) / L1 is defined as a thermal dimensional change rate (%) associated with the treatment at 120 ° C. for 30 seconds.

【0054】(6)熱現像後の支持体の吸水速度 下塗、バック層まで塗工した支持体を25℃40%RH
に12時間調湿する。これを120℃30秒熱現像し、
25℃75%RH下に置く。この3分後に計測した水分
量と1時間後に計測した水分量の差を熱現像後の吸水速
度(%/時間)とする。なお、水分量の計測は以下の方
法で実施した。 サンプルを25℃75%RH下で1cm×3cmに切
り抜き、重量(F)をガラス管に封入する。 これを加熱装置の付いたカールフィッシャー水分計
(三菱化成工業製 微量水分測定装置CA−03型+水
分気化装置VA−05型)を用いて150℃にサンプル
を加熱しながら水分の重量(W)を求める。100×W
(g)/F(g)を水分量(%)とした。
(6) Water Absorption Rate of Support after Thermal Development The support coated up to the undercoat and the back layer was subjected to 25 ° C. and 40% RH.
Condition for 12 hours. This is thermally developed at 120 ° C. for 30 seconds,
Place under 25 ° C. and 75% RH. The difference between the amount of water measured after 3 minutes and the amount of water measured after 1 hour is defined as the water absorption rate after thermal development (% / hour). The measurement of the water content was carried out by the following method. The sample is cut into 1 cm × 3 cm at 25 ° C. and 75% RH, and the weight (F) is sealed in a glass tube. While heating the sample to 150 ° C. using a Karl Fischer moisture meter equipped with a heating device (Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd. Trace Moisture Analyzer CA-03 + Moisture Vaporizer VA-05), the weight of water (W) Ask for. 100 × W
(g) / F (g) was defined as a water content (%).

【0055】[0055]

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されない。 実施例−1 (1)支持体(ベース)の作成 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従い
IV(固有粘度)=0.66(フェノ−ル/テトラクロ
ルエタン=6/4(重量比)中25℃で測定)のPETを
得た。これをペレット化した後130℃で4時間乾燥
し、300℃で溶融後T型ダイから押し出し、50℃の
冷却ドラム上で急冷し未延伸フィルムを作成した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 (1) Preparation of Support (Base) IV (intrinsic viscosity) = 0.66 (phenol / tetrachloroethane = 6/4 (weight ratio)) using terephthalic acid and ethylene glycol according to a conventional method. (Measured at 25 ° C.). This was pelletized, dried at 130 ° C. for 4 hours, melted at 300 ° C., extruded from a T-die, and quenched on a 50 ° C. cooling drum to form an unstretched film.

【0056】これを周速の異なるロールを用い3.3倍
に105℃で縦延伸した。ついでテンターで125℃で
4.3倍に横延伸した。この後、テンター幅を変化させ
ずに表1に示した温度、時間熱処理した後、240℃で
20秒間熱固定後これと同じ温度で横方向に表1に示し
た比率だけ延伸した。この後テンターのチャック部を各
15cmスリットした後、両端にナール加工を行い、40
℃に冷却後4.8kg/mで巻き取った。このようにして、
厚み100μm、幅2.5mの延伸PET支持体を得
た。これを表1に示した割合だけ両端をスリットした。
この後両端に幅1cmのナール加工を厚み25μmで実施
した。この後、上記方法に従い両端の分子配向角を測定
し表2に示した。
This was longitudinally stretched 3.3 times at 105 ° C. using rolls having different peripheral speeds. Next, the film was transversely stretched 4.3 times at 125 ° C. with a tenter. Thereafter, the sheet was heat-treated at the temperature shown in Table 1 for the time shown in Table 1 without changing the tenter width, and then heat-set at 240 ° C. for 20 seconds, and then stretched laterally at the same temperature at the ratio shown in Table 1. After slitting the chuck part of the tenter for each 15 cm, knurling was performed on both ends,
After cooling to ℃, it was wound up at 4.8 kg / m. In this way,
A stretched PET support having a thickness of 100 μm and a width of 2.5 m was obtained. This was slit at both ends by the ratio shown in Table 1.
Thereafter, knurling of 1 cm in width was performed on both ends with a thickness of 25 μm. Thereafter, the molecular orientation angles at both ends were measured according to the above method, and the results are shown in Table 2.

【0057】(2)感光層側 防水・下塗層 上記支持体(ベース)の片面に、表2に示すように下記
組成の防水層を設けた。 PVdC系防水層、SBR系防水層は表2に示した乾燥厚
みになるよう塗布後、180℃、4分間乾燥した。PV
A系防水層は支持体の熔融押出し時にマルトマニホール
ドダイを用いて二軸延伸後に表2の厚みになるように共
押出しして形成した。これらの防水層の上に下記下塗り
層を塗設し180℃、4分間乾燥した。
(2) Waterproof / Undercoat Layer on Photosensitive Layer As shown in Table 2, a waterproof layer having the following composition was provided on one surface of the support (base). The PVdC-based waterproofing layer and the SBR-based waterproofing layer were applied to a dry thickness shown in Table 2, and then dried at 180 ° C. for 4 minutes. PV
The A-type waterproof layer was formed by coextrusion using a malt manifold die at the time of melt extrusion of the support so as to have a thickness shown in Table 2 after biaxial stretching. The following undercoat layer was applied on these waterproof layers and dried at 180 ° C. for 4 minutes.

【0058】 (2-1)防水層 PVdC系防水層 PVdCポリマーラテックス コア部90重量%、シェル部10重量%のコアシェルタイプのラテックスで コア部:塩化ビニリデン/メチルアクリレート/メチルメタクリレート/ アクリロニトリル/アクリル酸=93/3/3/0.9/0.1(重量%) シェル部:塩化ビニリデン/メチルアクリレート/メチルメタクリレート /アクリロニトリル/アクリル酸=88/3/3/3/3(重量%) 重量平均分子量38000 3000重量部 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン 23重量部 マット剤(ポリスチレン,平均粒径2.4μm) 1.5重量部 SBR系防水層 SBRポリマーラテックス スチレン/ブタジエン/ヒドロキシエチルメタクリレート/ジビニルベン ゼン=67/30/2.5/0.5(重量%) 160重量部 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン 4重量部 マット剤(ポリスチレン,平均粒径2.4μm) 3重量部 PVA系防水層 ポリビニルアルコ−ルポリマーラテックス エバールEP-F101(クラレ(株)製) 3000重量部 マット剤(球形シリカ,平均粒径2.4μm) 1.5重量部(2-1) Waterproofing layer PVdC-based waterproofing layer PVdC polymer latex A core-shell type latex having a core of 90% by weight and a shell of 10% by weight Core: vinylidene chloride / methyl acrylate / methyl methacrylate / acrylonitrile / acrylic acid = 93/3/3 / 0.9 / 0.1 (% by weight) Shell part: vinylidene chloride / methyl acrylate / methyl methacrylate / acrylonitrile / acrylic acid = 88/3/3/3/3 (% by weight) weight average Molecular weight 38000 3000 parts by weight 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine 23 parts by weight Matting agent (polystyrene, average particle size 2.4 μm) 1.5 parts by weight SBR-based waterproof layer SBR polymer latex styrene / butadiene / hydroxy Ethyl methacrylate / divinylbenzene = 67/30 / 2.5 0.5 (% by weight) 160 parts by weight 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine 4 parts by weight Matting agent (polystyrene, average particle size 2.4 μm) 3 parts by weight PVA-based waterproofing layer polyvinyl alcohol polymer Latex EVAL EP-F101 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 3000 parts by weight Matting agent (spherical silica, average particle size 2.4 μm) 1.5 parts by weight

【0059】 (2-2)下塗り層 アルカリ処理ゼラチン (Ca++含量30ppm、ゼリー強度230g) 50mg/m (2-2) Undercoat layer Alkali-treated gelatin (Ca ++ content 30 ppm, jelly strength 230 g) 50 mg / m 2

【0060】(3)バック層 上記下塗り層の反対側に下記塗設を行った。 (3-1)無機微粒子層 下記〜の中から1つを選択し(表1に記載)、180
℃、4分間乾燥した後、表1に示す温度、接触圧でカレ
ンダリング処理を行った。カレンダリングは張力45g
/mmで搬送させながら、支持体のナール部に接触す
る部分(両端)を75μmずつ高くしたエッジロールを用
いることで実施した。 酸化スズ層 ジュリマーET-410(日本純薬(株)製):Tg=52℃ 38mg/m SnO/Sb(9/1重量比、平均粒子径0.25μm アスペクト比5の針状) 表1に記載 マット剤(ポリメチルメタクリレート、平均粒子径5μm) 7mg/m デナコールEX−614B(ナガセ化成工業(株)製) 13mg/m シリカ層 ジュリマーET-410(日本純薬(株)製):Tg=52℃ 38mg/m 球状シリカ粒子(平均粒子径0.15μm) 表1に記載 マット剤(ポリメチルメタクリレート、平均粒子径5μm) 7mg/m デナコールEX−614B(ナガセ化成工業(株)製) 13mg/m 雲母層 ジュリマーET-410(日本純薬(株)製):Tg=52℃ 38mg/m 雲母(平均粒子径0.35μm:平板状) 表1に記載 マット剤(ポリメチルメタクリレート、平均粒子径5μm) 7mg/m デナコールEX−614B(ナガセ化成工業(株)製) 13mg/m
(3) Back layer The following coating was performed on the opposite side of the undercoat layer. (3-1) Inorganic fine particle layer One of the following is selected (described in Table 1), and
After drying at ℃ for 4 minutes, curry at the temperature and contact pressure shown in Table 1.
Rendering was performed. Calendering is 45g tension
/ Mm2Contact the knurled part of the support while transporting
Using an edge roll with the raised part (both ends) raised by 75 μm
That was implemented. Tin oxide layer Julimer ET-410 (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.): Tg = 52 ° C. 38 mg / m2  SnO2/ Sb (9/1 weight ratio, average particle size 0.25 μm, acicular shape with aspect ratio 5) Table 1 Matting agent (polymethyl methacrylate, average particle size 5 μm) 7 mg / m2  Denacol EX-614B (manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.) 13 mg / m2  Silica layer Julimer ET-410 (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.): Tg = 52 ° C. 38 mg / m2  Spherical silica particles (average particle size 0.15 μm) described in Table 1 Matting agent (polymethyl methacrylate, average particle size 5 μm) 7 mg / m2  Denacol EX-614B (manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.) 13 mg / m2  Mica layer Julimar ET-410 (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.): Tg = 52 ° C. 38 mg / m2  Mica (average particle size 0.35 μm: flat) Matting agent (polymethyl methacrylate, average particle size 5 μm) described in Table 1 7 mg / m2  Denacol EX-614B (manufactured by Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.) 13 mg / m2

【0061】(3-2)中間層 無機微粒子層の上に下記塗布液を塗設し、180℃、4
分間乾燥した。 ジュリマーET-410(日本純薬(株)製):Tg=52℃ 38mg/m
(3-2) Intermediate Layer The following coating solution was applied on the inorganic fine particle layer,
Dried for minutes. Julimer ET-410 (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.): Tg = 52 ° C. 38 mg / m 2

【0062】(3-3)バック側防水層 PVdC系防水層、SBR系防水層は上記無機微粒子層と
中間層の上に表2に示した乾燥厚みになるよう塗布後、
180℃、4分間乾燥した。PVA系防水層は上記無機
微粒子層と中間層塗布前に、支持体の熔融押出し時にマ
ルトマニホールドダイを用いて二軸延伸後に表1の厚み
になるように共押出しして形成した。 PVdC系防水層 コア部90重量%、シェル部10重量%のコアシェルタイプのラテックスで コア部:塩化ビニリデン/メチルアクリレート/メチルメタクリレート/ アクリロニトリル/アクリル酸=93/3/3/0.9/0.1 (重量%) シェル部:塩化ビニリデン/メチルアクリレート/メチルメタクリレート /アクリロニトリル/アクリル酸=88/3/3/3/3(重量%) 重量平均分子量38000 3000重量部 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン 23重量部 マット剤(ポリスチレン,平均粒径2.4μm) 1.5重量部 SBR系防水層 スチレン/ブタジエン/ヒドロキシエチルメタクリレート/ジビニルベンゼン =67/30/2.5/0.5(重量%) 160重量部 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリアジン 4重量部 マット剤(ポリスチレン,平均粒径2.4μm) 3重量部 PVA系防水層 ポリビニルアルコ−ルポリマーラテックス エバールEP-F101(クラレ(株)製) 3000重量部 マット剤(球形シリカ,平均粒径2.4μm) 1.5重量部
(3-3) Back-side waterproof layer The PVdC-based waterproof layer and the SBR-based waterproof layer were applied on the inorganic fine particle layer and the intermediate layer so that the dry thickness shown in Table 2 was obtained.
It was dried at 180 ° C. for 4 minutes. The PVA-based waterproof layer was formed by coextrusion using a malt manifold die at the time of melt extrusion of the support so as to have a thickness shown in Table 1 after melt-extrusion of the support before coating the inorganic fine particle layer and the intermediate layer. PVdC-based waterproofing layer A core-shell type latex having a core portion of 90% by weight and a shell portion of 10% by weight. Core portion: vinylidene chloride / methyl acrylate / methyl methacrylate / acrylonitrile / acrylic acid = 93/3/3 / 0.9 / 0. 1 (% by weight) Shell part: vinylidene chloride / methyl acrylate / methyl methacrylate / acrylonitrile / acrylic acid = 88/3/3/3/3 (% by weight) Weight average molecular weight 38,000 3000 parts by weight 2,4-dichloro-6 Hydroxy-s-triazine 23 parts by weight Matting agent (polystyrene, average particle size 2.4 μm) 1.5 parts by weight SBR-based waterproofing layer Styrene / butadiene / hydroxyethyl methacrylate / divinylbenzene = 67/30 / 2.5 / 0. 5 (% by weight) 160 parts by weight 2,4-dichloro-6-hydroxy s-Triazine 4 parts by weight Matting agent (polystyrene, average particle size 2.4 μm) 3 parts by weight PVA-based waterproofing layer polyvinyl alcohol polymer latex EVAL EP-F101 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 3000 parts by weight Matting agent (spherical silica) , Average particle size 2.4 μm) 1.5 parts by weight

【0063】(3-4)バック最外層 無機微粒子層、中間層、防水層の上に下記組成のバック
最外層を塗設し180℃、3分間乾燥した。 ジュリマーET-410(日本純薬(株)製):Tg=52℃ 1000mg/m マット剤(ポリスチレン,平均粒径5μm) 10mg/m 直鎖アルキル(C20)スルホン酸ナトリウム 30mg/m 炭化水素系滑り剤(下記A,B,C,Dの中から一つを選択:表1に記載) A.カルナウバワックス 塗布量は表1に記載 B.ケミパール(変成ポリエチレンラテックス) 〃 C.ステアリルアミド 〃 D.C1633-O-SONa 〃 F系界面活性剤(下記イ、ロ、ハ、ニの中から一つを選択:表1に記載) イ.C17-C-OSONa 塗布量は表1に記載 ロ.C17-SONa 〃 ハ.C17-N(C)-(CHCHO)-C-SONa 〃 ニ.C17-N(C)-CHCOOK 〃
(3-4) Back Outer Layer A back of the following composition is placed on the inorganic fine particle layer, the intermediate layer, and the waterproof layer.
The outermost layer was applied and dried at 180 ° C. for 3 minutes. Julimer ET-410 (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.): Tg = 52 ° C. 1000 mg / m2  Matting agent (polystyrene, average particle size 5μm) 10mg / m2  Sodium linear alkyl (C20) sulfonate 30mg / m2  Hydrocarbon slip agent (select one from A, B, C and D below: described in Table 1) A. Carnauba wax The coating amount is described in Table 1. B. Chemipearl (modified polyethylene latex) 〃 C. Stearylamide 〃 D.C16H33-O-SO3Na F F-based surfactant (select one from the following a, b, c and d: listed in Table 1) b.8F17-C6H4-OSO3The amount of Na applied is described in Table 1.8F17-SO3Na 〃 C8F17-N (C3H7)-(CH2CH2O)8-C4H8-SO3Na ニ Ni. C8F17-N (C3H7) -CH2COOK 〃

【0064】(4)熱処理 バック層/下塗り層のついた支持体を一旦巻き取った
後、表2に記載の条件で加熱ゾーン内を搬送しながら熱
処理を実施した。この後、表1に記載の材質のフッ素系
樹脂をライニングしたロール上を表1記載の温度、時間
だけ搬送させ熱処理し、表1に記載の湿度に巻取り部を
調整し支持体温度50℃で巻き取ることで、表1に記載
のベース吸水率を達成し低湿巻取りを行った。このよう
に低張力熱処理まで終了した支持体の吸水速度を上記方
法に従って測定し、表2に記載した。
(4) Heat treatment After the support having the back layer / undercoat layer was once wound up, heat treatment was carried out while transporting the inside of the heating zone under the conditions shown in Table 2. Thereafter, the roll is lined with a fluorine-based resin of the material shown in Table 1 and conveyed at the temperature and time shown in Table 1 for heat treatment. The winding part is adjusted to the humidity shown in Table 1 and the temperature of the support is 50 ° C. To achieve the base water absorption shown in Table 1 and to perform low-moisture winding. The water absorption rate of the support thus completed up to the low tension heat treatment was measured according to the above method, and is shown in Table 2.

【0065】(5)画像形成層(感光層) 上記方法で下塗、バック層を塗設し熱処理まで終了した
支持体の、下塗り層(バック層の反対側)の上に下記画
像形成層および保護層を順次塗布し、表2に記載の条件
で乾燥した。この時、表2に示すように感材の上面・下
面間の温度差を設けるように乾燥するが、水平に搬送さ
せた乾燥ゾーンの上下に設けた温風吹き出し装置の設定
温度を調製して実施した。さらに感材上面、下面の乾燥
風量も表2に示す様に差を与えるが、これは上下に設け
た吹き出し口に取り付けたダンパーの調整で達成した。
(5) Image-forming layer (photosensitive layer) The following image-forming layer and protective layer were formed on the undercoat layer (opposite the back layer) of the support coated with an undercoat and a back layer by the above-mentioned method and completed with heat treatment. The layers were sequentially applied and dried under the conditions described in Table 2. At this time, drying is performed so as to provide a temperature difference between the upper surface and the lower surface of the photosensitive material as shown in Table 2, but a set temperature of a hot air blowing device provided above and below a drying zone which is transported horizontally is adjusted. Carried out. Further, the amount of dry air on the upper surface and the lower surface of the photosensitive material is also different as shown in Table 2, and this was achieved by adjusting dampers attached to upper and lower outlets.

【0066】(5-1)ハロゲン化銀粒子の調製 水700mlにフタル化ゼラチン11gおよび臭化カリウ
ム30mg、チオスルホン酸ナトリウム10mgを溶解して
温度35℃にてpHを5.0に合わせた後、硝酸銀1
8.6gを含む水溶液159mlと臭化カリウムを1モル
/リットルで含む水溶液をpAg7.7に保ちながらコント
ロールドダブルジェット法で6.5分間かけて添加し
た。ついで、硝酸銀55.4gを含む水溶液476mlと
臭化カリウムを1モル/リットルで含むハロゲン塩水溶
液pAg7.7に保ちながらコントロールダブルジェット
法で30分間かけて添加した後、4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン1gを添
加し、さらにpHを下げて凝集沈降させ脱塩処理をし
た。その後、フェノキシエタノール0.1gを加え、p
H5.9、pAg8.2に調整し臭化銀粒子(平均サイズ
0.12μm、投影面積直径変動係数8%、(100)面
比率88%の立方体粒子)の調製を終えた。こうして得
たハロゲン化銀粒子を60℃に昇温して銀1モル当たり
チオスルホン酸ナトリウム8.5×10−4モルを添加
し、120分間熟成した後40℃に急冷したのち、1×
10−5モルの色素S−1、5×10−5モルの2-メ
ルカプト−5−メチルベンゾイミダゾールおよび5×1
−5モルのN−メチル−N’−{3−(メルカプトテ
トラゾリル)フェニル}ウレアを添加し30℃に急冷し
てハロゲン化銀乳剤を得た。
(5-1) Preparation of silver halide grains In 700 ml of water, 11 g of phthalated gelatin, 30 mg of potassium bromide and 10 mg of sodium thiosulfonate were dissolved, and the pH was adjusted to 5.0 at a temperature of 35 ° C. Silver nitrate 1
159 ml of an aqueous solution containing 8.6 g and an aqueous solution containing potassium bromide at 1 mol / l were added by a controlled double jet method over 6.5 minutes while keeping the pAg at 7.7. Then, 476 ml of an aqueous solution containing 55.4 g of silver nitrate and a halogen salt aqueous solution containing 1 mol / l of potassium bromide at a pAg of 7.7 were added by a control double jet method over 30 minutes.
Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene (1 g) was added, and the pH was further lowered to cause coagulation and sedimentation for desalination. Thereafter, 0.1 g of phenoxyethanol was added and p
After adjusting to H5.9 and pAg8.2, preparation of silver bromide grains (cubic grains having an average size of 0.12 μm, a variation coefficient of projected area diameter of 8%, and a (100) face ratio of 88%) was completed. The silver halide grains thus obtained were heated to 60 ° C., and 8.5 × 10 −4 mol of sodium thiosulfonate per mol of silver was added. After ripening for 120 minutes, the mixture was rapidly cooled to 40 ° C., and then 1 ×
10-5 mol of dye S-1, 5 × 10 -5 mol of 2-mercapto-5-methylbenzimidazole and 5 × 1
0 -5 mol of N- methyl -N '- rapidly cooled was added to {3- (mercaptomethyl tetrazolyl) phenyl} urea 30 ° C. to obtain a silver halide emulsion.

【0067】[0067]

【化2】 Embedded image

【0068】(5-2)有機酸銀分散物の調製 ステアリン酸4.4g、ベヘン酸39.4g、蒸留水77
0mlを90℃で撹拌しながら1N-NaOH水溶液103mlを
添加し240分反応させ、75℃に降温した。次いで、
硝酸銀19.2gの水溶液112.5mlを45秒かけて
添加し、そのまま20分間放置し、30℃に降温した。
その後、吸引濾過で固形分を濾別し、固形分を濾水の伝
導度が30μS/cmになるまで水洗した。こうして得た固
形分にヒドロキシプロピルメチルセルロース10wt%水
溶液100gを添加し、さらに総重量270gとなるよう
に水を加えたのち、自動乳鉢にて素分散し有機酸銀粗分
散物を得た。この有機酸銀粗分散物をナノマイザー(ナ
ノマイザ(株)製)を用い衝突時の圧力1000kg/
cmで分散し有機酸銀分散物を得た。こうして得た有
機酸銀分散物に含まれる有機酸銀粒子は平均短径0.0
4μm、平均長径0.8μm、変動係数30%の針状粒子
であった。
(5-2) Preparation of Dispersion of Organic Acid Silver 4.4 g of stearic acid, 39.4 g of behenic acid, 77 of distilled water
While stirring 0 ml at 90 ° C, 103 ml of 1N-NaOH aqueous solution was added, reacted for 240 minutes, and cooled to 75 ° C. Then
112.5 ml of an aqueous solution of 19.2 g of silver nitrate was added over 45 seconds, left as it was for 20 minutes, and the temperature was lowered to 30 ° C.
Thereafter, the solid content was separated by suction filtration, and the solid content was washed with water until the conductivity of the filtrate became 30 μS / cm. 100 g of a 10 wt% aqueous solution of hydroxypropylmethylcellulose was added to the solid content thus obtained, and water was further added to a total weight of 270 g, followed by elementary dispersion in an automatic mortar to obtain a coarse dispersion of silver organic acid. Using a Nanomizer (manufactured by Nanomizer), the crude organic acid silver dispersion was subjected to a collision pressure of 1000 kg / kg.
cm 3 to obtain a dispersion of silver organic acid. The organic acid silver particles contained in the organic acid silver dispersion thus obtained had an average minor axis of 0.0.
Needle-like particles having a particle size of 4 μm, an average major axis of 0.8 μm, and a variation coefficient of 30% were obtained.

【0069】(5-3)還元剤分散物の調製 1,1-ビス(2-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル)-3,5,5-
トリメチルヘキサン100gとヒドロキシプロピルセル
ロース50gに水850gを添加し良く混合してスラリー
とした。平均直径0.5mmのジルコニアビーズ840g
を用意してスラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機
(1/4Gサンドグラインダーミル:アイメックス
(株)製)にて5時間分散し還元剤分散物を得た。
(5-3) Preparation of dispersion of reducing agent 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-
850 g of water was added to 100 g of trimethylhexane and 50 g of hydroxypropyl cellulose and mixed well to form a slurry. 840 g of zirconia beads with an average diameter of 0.5 mm
Was placed in a vessel together with the slurry, and dispersed in a disperser ((G sand grinder mill: manufactured by Imex Co., Ltd.) for 5 hours to obtain a reducing agent dispersion.

【0070】(5-4)有機ポリハロゲン化物分散物の調製 トリブロモメチルフェニルスルホン50gとヒドロキシ
プロピルメチルセルロース10gに水940gを添加し良
く混合してスラリーとした。平均直径0.5nmのジルコ
ニアビーズ840gを用意してスラリーと一緒にベッセ
ルに入れ、分散機(1/4Gサンドグラインダーミル:
アイメックス(株)製)にて5時間分散し有機ポリハロ
ゲン化物分散物を得た。
(5-4) Preparation of Organic Polyhalide Dispersion To 50 g of tribromomethylphenylsulfone and 10 g of hydroxypropylmethylcellulose, 940 g of water was added and mixed well to form a slurry. Prepare 840 g of zirconia beads having an average diameter of 0.5 nm, put them in a vessel together with the slurry, and use a dispersing machine (1 / G sand grinder mill:
The mixture was dispersed for 5 hours with IMEX Co., Ltd. to obtain an organic polyhalide dispersion.

【0071】(5-5)画像形成層塗布液の調製 下記組成の画像形成層塗布液を調製した。 上記有機酸銀分散物 100g 上記還元剤分散物 20g 上記有機ポリハロゲン化物分散物 15g ポリマーラテックス素材(下記〜の中から一つを選択) LACSTAR3307B(大日本インキ化学工業(株)製SBRラテックス ;Tg13℃)49wt% 40g メチルメタクリレート/スチレン/2−エチルヘキシルアクリレート /2−ヒドロキシエチルメタクリレート/メタアクリル酸=59/9 /26/5/1の共重合体;Tg47℃) 40g ジュリマーET-410(日本純薬(株)製):Tg=52℃ 40g スチレン/ブタジエン/ヒドロキシエチルメタクリレート =67/30/2.5/0.5(重量%) 40g MP−203(クラレ(株)製;ポリビニルアルコール)10wt%水溶液 20g 上記ハロゲン化乳剤 20g ヒドラジン誘導体(化合物例37a)1wt%メタノール溶液 8ml 水 100g この塗布液を塗布銀量1.5g/m、ポリマーラテック
スの固形分の塗布量が5.7g/mになるように塗布し
た。
(5-5) Preparation of Coating Solution for Image Forming Layer A coating solution for the image forming layer having the following composition was prepared. The above-mentioned organic acid silver dispersion 100 g The above-mentioned reducing agent dispersion 20 g The above-mentioned organic polyhalide dispersion 15 g Polymer latex material (select one from the following) LACSTAR3307B (SBR latex manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Ltd .; Tg13) C) 49 wt% 40 g Methyl methacrylate / styrene / 2-ethylhexyl acrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid = 59/9/26/5/1 copolymer; Tg 47 ° C.) 40 g Julimer ET-410 (Nihon Jun) Tg = 52 ° C. 40 g Styrene / butadiene / hydroxyethyl methacrylate = 67/30 / 2.5 / 0.5 (% by weight) 40 g MP-203 (manufactured by Kuraray Co., Ltd .; polyvinyl alcohol) 10 wt % Aqueous solution 20 g Halogenated emulsion 20 g Hydrazine derivative (Compound Example 3) 7a) 1 wt% methanol solution 8 ml water 100 g This coating solution was applied so that the coating amount of silver was 1.5 g / m 2 and the coating amount of the solid content of the polymer latex was 5.7 g / m 2 .

【0072】(6)保護層 (6-1)保護層塗布液の調製 下記塗布液をポリマーラテックスの固形分が2g/m
なるように、上記感光層の上に塗布した。40wt%のポ
リマーラテックス(メチルメタクリレート/スチレン/
2−エチルヘキシルアクリレート/2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート/メタアクリル酸=59/9/26/
5/1の共重合体;Tg47℃)500gに、H
262gを加え、造膜助剤として、ベンジルアルコール
14g、下記化合物−22.5g、セロゾール524
(中京油脂(株)製)3.6g、下記化合物−312
g、下記化合物−4 1g、下記化合物−5 2g、下
記化合物−6 7.5g、マット剤として、平均粒径3
μmのポリメチルメタクリレート微粒子3.4gを順次
加えて、さらにHOを加えて、1000gとし、粘度
5cp(25℃)、pH=3.4(25℃)の塗布液を
調製した。
(6) Protective Layer (6-1) Preparation of Coating Solution for Protective Layer The following coating solution was applied on the photosensitive layer so that the solid content of the polymer latex was 2 g / m 2 . 40wt% polymer latex (methyl methacrylate / styrene /
2-ethylhexyl acrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / methacrylic acid = 59/9/26 /
Copolymers of 5/1; the Tg47 ℃) 500g, H 2 O
262 g, and as a film-forming auxiliary, 14 g of benzyl alcohol, the following compound -22.5 g, and cellosol 524
(Manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 3.6 g, the following compound-312
g, the following compound-41 g, the following compound-52 g, the following compound-6 7.5 g, and a matting agent having an average particle size of 3
3.4 g of polymethyl methacrylate fine particles of μm were sequentially added, and H 2 O was further added to 1000 g to prepare a coating solution having a viscosity of 5 cp (25 ° C.) and a pH of 3.4 (25 ° C.).

【0073】[0073]

【化3】 Embedded image

【0074】[0074]

【表1】 [Table 1]

【0075】[0075]

【表2】 [Table 2]

【0076】(7)感材の評価 上記方法で調製した感材の、感光層力学強度(表面弾性
率、押込み深さ、塑性変形エネルギー)、バック層表面
の力学強度(表面弾性率、押込み深さ、塑性変形エネル
ギー)、バック層のXPS測定、バック層の動摩擦係数
を、上述の方法に従って測定し、結果を表3に示した。
さらに、感材の幅方向の中央、両端から5cmの所をM
D、TD方向にサンプリングし、上記方法に従って寸度
変化率を測定し、表4に示した。
(7) Evaluation of photosensitive material The mechanical strength of the photosensitive layer (surface elastic modulus, indentation depth, plastic deformation energy) and the mechanical strength of the back layer surface (surface elastic modulus, indentation depth) of the photosensitive material prepared by the above method were evaluated. The plastic deformation energy), the XPS measurement of the backing layer, and the kinetic friction coefficient of the backing layer were measured in accordance with the above-described methods. The results are shown in Table 3.
Further, the center of the photosensitive material in the width direction, 5 cm from both ends, is M
Sampling was performed in the D and TD directions, and the dimensional change rate was measured according to the method described above.

【0077】(8)感材の熱現像の評価 得られた熱現像感材を長手方向(MD)、幅方向(T
D)に沿って各60cmの正方形に切り出した。これを、
下記3方式の熱現像機を用いて処理し、評価を行った。
(8) Evaluation of heat-development of light-sensitive material The obtained heat-developable light-sensitive material was subjected to a longitudinal direction (MD) and a width direction (T
A 60 cm square was cut out along D). this,
Processing was performed using the following three types of heat developing machines, and evaluation was performed.

【0078】(8-1)熱現像 上記熱現像感材(60cm×60cm)に平網露光した後、
4隅に50cm間隔で「トンボ(十字状の目印)」を露光し
た後、下記3方式の熱現像機を用いて熱現像した。予
熱、熱現像条件(温度、時間)は表4に示した。 非接触型熱現像機
(8-1) Thermal development After the above-mentioned heat-developable photosensitive material (60 cm × 60 cm) was exposed in a flat screen,
After exposing "register marks (cross-shaped marks)" to the four corners at 50 cm intervals, heat development was performed using the following three types of heat developing machines. Table 4 shows the preheating and heat development conditions (temperature and time). Non-contact heat developing machine

【0079】図1に示した熱現像機を用いて処理する。
この方式の特徴は、感材を直接熱源に接触させることな
く、一定温度に保持された恒温槽中を、不織布の上を搬
送するものである。この結果、感光層側は、熱源と非接
触で搬送される。図1の熱現像機の側面図を用いて詳細
を説明する。図1の熱現像機は熱現像感光材料10を平
面状に矯正及び予備加熱しながら加熱部に搬入する搬入
ローラー対11(下部ローラーがヒートローラー)と熱
現像後の熱現像後の熱現像感光材料10を平面状に矯正
しながら加熱部から搬出する搬出ローラー対12を有す
る。熱現像感光材料10は搬入ローラー対11から搬出
ローラー対12へと搬送される間に熱現像される。この
熱現像中の熱現像感光材料10を搬送する搬送手段は画
像形成層を有する面が接触する側に複数のローラー13
が設置され、その反対側のバック面が接触する側には不
織布(たとえばポリフェニレンサルファイトやテフロン
から成る)等が貼り合わされた平滑面14が設置され
る。熱現像感光材料10は画像形成層を有する面に接触
する複数のローラー13の駆動により、バック面は平滑
面14の上を滑って搬送される。加熱手段はローラー1
3の上部及び平滑面14の下部に熱現像感光材料10の
両面から加熱されるように加熱ヒーター15が設置され
る。この場合の加熱手段としては板状ヒーター等が挙げ
られる。ローラー13と平滑面14とのクリアランスは
平滑面の部材により異なるが、熱現像感光材料10が搬
送できるクリアランスに適宜調整される。好ましくは0
〜1mmである。
Processing is performed using the heat developing machine shown in FIG.
The feature of this method is that the photosensitive material is transported on the nonwoven fabric in a constant temperature bath maintained at a constant temperature without directly contacting the heat source. As a result, the photosensitive layer side is transported without contact with the heat source. Details will be described with reference to the side view of the heat developing machine of FIG. The thermal developing machine shown in FIG. 1 is a pair of carry-in rollers 11 (a lower roller is a heat roller) for carrying the thermal development photosensitive material 10 into a heating unit while correcting and preheating the thermal development photosensitive material 10 in a plane, and a photothermographic material after thermal development after thermal development. It has an unloading roller pair 12 that unloads the material 10 from the heating unit while correcting it into a flat shape. The photothermographic material 10 is thermally developed while being transported from the carry-in roller pair 11 to the carry-out roller pair 12. The transport means for transporting the photothermographic material 10 during the thermal development includes a plurality of rollers 13 on the side where the surface having the image forming layer contacts.
A smooth surface 14 on which a non-woven fabric (for example, made of polyphenylene sulfide or Teflon) or the like is attached is provided on the opposite side to which the back surface contacts. The back surface of the photothermographic material 10 is conveyed by sliding on the smooth surface 14 by driving a plurality of rollers 13 that come into contact with the surface having the image forming layer. Heating means roller 1
A heater 15 is provided at the upper part of the photothermographic material 3 and at the lower part of the smooth surface 14 so as to heat the photothermographic material 10 from both sides. As a heating means in this case, a plate heater or the like can be used. The clearance between the roller 13 and the smooth surface 14 varies depending on the member of the smooth surface, but is appropriately adjusted to a clearance that allows the photothermographic material 10 to be transported. Preferably 0
11 mm.

【0080】ローラー13の表面の材質及び平滑面14
の部材は、高温耐久性があり、熱現像感光材料10の搬
送に支障がなければ何でも良いが、ローラー表面の材質
はシリコンゴム、平滑面の部材は芳香族ポリアミドまた
はテフロン(PTFE)製の不織布が好ましい。加熱手
段としては複数のヒーターを用い、それぞれ加熱温度を
自由に設定することが好ましい。なお、熱現像処理部の
上流の予備加熱部は、熱現像温度よりも低く(例えば1
0〜20℃程度低く)、熱現像感光材料中の水分量を蒸
発させるのに十分な温度および時間に設定することが望
ましく、熱現像感光材料10の支持体のガラス転移温度
(Tg)よりも高い温度で、現像ムラが出ないように設
定することが好ましい。また、熱現像処理部の下流には
ガイド板16が設置され、さらに、徐冷部が設置され
る。ガイド板は熱伝導率の低い素材が好ましく、冷却は
徐々に行うのが好ましい。
The surface material of the roller 13 and the smooth surface 14
May be any material as long as it has high-temperature durability and does not hinder conveyance of the photothermographic material 10, but the material of the roller surface is silicon rubber, and the material of the smooth surface is a nonwoven fabric made of aromatic polyamide or Teflon (PTFE). Is preferred. It is preferable to use a plurality of heaters as the heating means and to set the heating temperature freely. The preliminary heating section upstream of the thermal development processing section is lower than the thermal development temperature (for example, 1
It is desirable to set the temperature and time to be sufficient to evaporate the amount of water in the photothermographic material, and to be lower than the glass transition temperature (Tg) of the support of the photothermographic material 10. It is preferable to set at a high temperature so that development unevenness does not occur. Further, a guide plate 16 is provided downstream of the thermal development processing section, and a slow cooling section is further provided. The guide plate is preferably made of a material having low thermal conductivity, and is preferably cooled gradually.

【0081】ロール接触型熱現像機 WO95/30934の実施例1に記載の方式の熱現像
機を使用した。 熱板接触型熱現像機 特表平7−505488号の実施例1に記載の方式の熱
現像機を使用した。
Roll contact type heat developing machine A heat developing machine of the system described in Example 1 of WO 95/30934 was used. Hot plate contact type heat developing machine The heat developing machine of the system described in Example 1 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-505488 was used.

【0082】(8-2)熱現像機の搬送性、熱現像後の感材
の評価 通過時間 感材が搬出されるのに要した時間を計測し(T1秒)、設
定時間(T0秒)に対する遅れた割合(100×(T1−T0)/
T0)を表4に示した。許容されるのは6%以下である。
なお、∞は熱現像機から排出されなかったことを示す
(ジャミングの発生(ロールに感材が巻きつき、からま
ってしまった。))。 現像ムラ 熱現像後の平網の画像を目視で評価した。搬送不良に起
因する横方向(搬送方向に直角方向)に3〜15cmピッチ
で現れるしま状の現像ムラ(濃度ムラ)が発生したものを
×、発生しないものを○とし表4に示した。○は許容、
×は許容外である。 ジャミング 熱現像中に搬送ロールに巻き付き、出てこなかったもの
を×、問題無く搬送されたものを○とし表4に示した。
○は許容、×は許容外である。 トンボのズレ 同一感材を2版続けて熱現像し、これを重ね合わせて四
辺のトンボのズレを50倍のルーペで観察した。ズレの
発生したものを×、発生しないものを○で表4に示し
た。○は許容、×は許容外である。
(8-2) Evaluation of transportability of thermal developing machine and photosensitive material after thermal development Passage time The time required for carrying out the photosensitive material was measured (T1 second), and set time (T0 second) (100 × (T1-T0) /
T0) is shown in Table 4. Acceptable is 6% or less.
Note that Δ indicates that the paper was not discharged from the heat developing machine (jamming occurred (the photosensitive material wrapped around the roll and became entangled). Development unevenness The image of the flat screen after heat development was visually evaluated. Table 4 shows that the stripe-shaped development unevenness (density unevenness) appeared at a pitch of 3 to 15 cm in the horizontal direction (perpendicular to the transport direction) due to the poor transport, and evaluated as ○ when it did not occur. ○ is acceptable,
X is out of tolerance. Table 4 shows that those which were wrapped around the transport roll during the heat development and did not come out were evaluated as x, and those transported without any problem were evaluated as ○.
○ is acceptable and X is out of tolerance. Registration mark shift The same photographic material was thermally developed in two successive plates, and these were superimposed, and the registration mark shift on the four sides was observed with a magnifier of 50 times. Table 4 shows the case where the displacement occurred, and the case where the displacement did not occur was shown in Table 4. ○ is acceptable and X is out of tolerance.

【0083】[0083]

【表3】 [Table 3]

【0084】[0084]

【表4】 [Table 4]

【0085】表3及び4の結果から明らかなように、感
光層の熱現像温度における表面弾性率が0.05〜0.
8GPaの範囲にある本発明の試料は、優れた熱現像機
搬送性を示すのに対し、それが0.03GPaである比
較例1は、熱現像機搬送性を全く示さない。
As is clear from the results in Tables 3 and 4, the surface elastic modulus of the photosensitive layer at the heat development temperature was 0.05 to 0.5.
The sample of the present invention in the range of 8 GPa shows excellent heat transfer property of the developing device, while Comparative Example 1 having 0.03 GPa shows no heat transfer property of the heat developing device.

【0086】[0086]

【発明の効果】本発明の熱現像写真感光材料は、熱現像
機内での搬送性に優れる。
The photothermographic material of the present invention has excellent transportability in a photothermographic machine.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】非接触型熱現像機の一構成例を示す側面図であ
る。
FIG. 1 is a side view showing an example of a configuration of a non-contact type heat developing machine.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 熱現像材料 11 搬入ローラー対 12 搬出ローラー対 13 ローラー 14 平滑面 15 加熱ヒーター 16 ガイド板 A 予備加熱部 B 熱現像処理部 C 徐冷部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Thermal developing material 11 Carry-in roller pair 12 Carry-out roller pair 13 Roller 14 Smooth surface 15 Heater 16 Guide plate A Preheating part B Thermal development part C Slow cooling part

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 感光層の熱現像温度に於ける表面弾性率
が0.05GPa以上0.8GPa以下であることを特
徴とする熱現像写真感光材料。
1. A photothermographic material comprising a photosensitive layer having a surface elastic modulus at a thermal development temperature of 0.05 GPa or more and 0.8 GPa or less.
【請求項2】 感光層の熱現像温度に於ける押し込み深
さが1μm以上10μm以下であることを特徴とする請求
項1に記載の熱現像写真感光材料。
2. The photothermographic material according to claim 1, wherein the indentation depth of the photosensitive layer at the temperature of thermal development is 1 μm or more and 10 μm or less.
【請求項3】 感光層の熱現像温度に於ける塑性変形エ
ネルギーが1nJ以上10nJ以下であることを特徴と
する請求項1又は2に記載の熱現像写真感光材料。
3. The photothermographic material according to claim 1, wherein the plastic deformation energy of the photosensitive layer at a thermal development temperature is 1 nJ or more and 10 nJ or less.
【請求項4】 120℃30秒処理に伴うMD(長手方
向)、TD(幅方向)の熱寸法変化が幅方向全領域にわ
たって−0.05%以上0.05%以下であることを特
徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の熱現像写真感
光材料。
4. The thermal dimensional change in MD (longitudinal direction) and TD (width direction) due to treatment at 120 ° C. for 30 seconds is −0.05% or more and 0.05% or less over the entire region in the width direction. The photothermographic material according to any one of claims 1 to 3.
【請求項5】 熱現像後の吸水速度が0%/時間以上
0.16%/時間以下である支持体を用いたことを特徴
とする請求項1〜4のいずれかに記載の熱現像写真感光
材料。
5. The photothermographic photograph according to claim 1, wherein a support having a water absorption rate after thermal development of 0% / hour to 0.16% / hour is used. Photosensitive material.
【請求項6】 熱現像が80℃以上150℃以下で10
秒以上5分以下実施されることを特徴とする請求項1〜
5のいずれかに記載の熱現像写真感光材料。
6. Thermal development at a temperature of 80 ° C. to 150 ° C.
The method is carried out for at least 2 seconds and at most 5 minutes.
5. The photothermographic material according to any one of the above items 5.
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