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JP2001294513A - Cosmetics - Google Patents

Cosmetics

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Publication number
JP2001294513A
JP2001294513A JP2000112256A JP2000112256A JP2001294513A JP 2001294513 A JP2001294513 A JP 2001294513A JP 2000112256 A JP2000112256 A JP 2000112256A JP 2000112256 A JP2000112256 A JP 2000112256A JP 2001294513 A JP2001294513 A JP 2001294513A
Authority
JP
Japan
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refractive index
layer
particles
weight
constituting
Prior art date
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Granted
Application number
JP2000112256A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3587759B2 (en
Inventor
Takashi Motomura
隆司 本村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Kasei Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Plastics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Plastics Co Ltd filed Critical Sekisui Plastics Co Ltd
Priority to JP2000112256A priority Critical patent/JP3587759B2/en
Publication of JP2001294513A publication Critical patent/JP2001294513A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3587759B2 publication Critical patent/JP3587759B2/en
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ソフトフォーカス効果および透明感に優れた
化粧料を得る。 【解決手段】 平均粒子径(μm)をD、各層を構成す
るポリマーの屈折率をn k〔最も外側の層を構成するポ
リマーの屈折率をn1とし、その他の層を構成するポリ
マーの屈折率を、粒子内部に向かって順にn2、n3、・
・・nk(kは2〜10の整数)とする〕とするとき、
式: 0.5≦D≦100 (I) 1.3≦nk≦1.7 (II) │n2−n1│≧0.05 (III) を満たす多層構造を有する球状粒子を含有することを特
徴とする化粧料により上記の課題を解決する。
(57) [Summary] PROBLEM TO BE SOLVED: To provide excellent soft focus effect and transparency.
Get cosmetics. SOLUTION: The average particle diameter (μm) is D and each layer is constituted.
The refractive index of the polymer k(Possible outermost layer
The refractive index of the limer is n1And the other layers
The refractive index of the mer, nTwo, NThree,
..Nk(K is an integer of 2 to 10)],
formula: 0.5 ≦ D ≦ 100 (I) 1.3 ≦ nk≦ 1.7 (II) │nTwo-N1│ ≧ 0.05 (III) Containing spherical particles having a multilayer structure that satisfies
The above-mentioned problems are solved by a cosmetic composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、多層構造を有する球状
粒子を含有する化粧料に関する。さらに詳しくは、各層
が異なる屈折率のポリマーから構成される多層構造を有
する球状粒子を含有する化粧料に関する。
The present invention relates to cosmetics containing spherical particles having a multilayer structure. More specifically, the present invention relates to a cosmetic containing spherical particles having a multilayer structure in which each layer is composed of a polymer having a different refractive index.

【0002】[0002]

【従来の技術】化粧用粉体を含有する化粧料としては、
ファンデーション、白粉、ほほ紅、アイシャドー等のメ
イクアップ化粧品、ボディーパウダー、ベビーパウダー
等のボディー化粧品、プレシェーブローション、ボディ
ローション等のローション化粧品等があり、肌上での伸
びや、感触を向上させ、皺隠し効果を付与することを目
的として、架橋ポリスチレン粒子、ナイロン粒子、ポリ
メタクリル酸メチル粒子等の球状粒子が配合されてい
る。また近年、球状粒子を多層構造とすることにより、
新たな機能を付与した球状粒子が提案されている。
2. Description of the Related Art Cosmetics containing cosmetic powder include:
There are makeup cosmetics such as foundation, white powder, blusher, eye shadow, etc., body cosmetics such as body powder and baby powder, lotion cosmetics such as pre-shave lotion, body lotion, etc., to improve elongation and feel on the skin, For the purpose of providing a wrinkle concealing effect, spherical particles such as crosslinked polystyrene particles, nylon particles, and polymethyl methacrylate particles are blended. In recent years, by making spherical particles a multilayer structure,
Spherical particles provided with a new function have been proposed.

【0003】特開平11−92534号公報において
は、ゴムと同様の弾性を有する芯材部の表面にメタクリ
レート系の樹脂を形成させることにより、球状粒子の特
長を活かしたまま、ソフト感を付与した化粧料が提案さ
れている。また、特開平7−291837号公報におい
ては、有機系紫外線吸収剤をアクリルまたはスチレン系
樹脂中に含有させた粒子の表面に、有機系紫外線吸収剤
を含有しないアクリルまたはスチレン系樹脂からなる層
を形成させ、紫外線吸収剤の溶出による皮膚刺激を抑制
した化粧料用粒子が提案されている。また、特開平4−
103510号公報においては、ポリマー粒子に、組成
の異なる少なくとも二層からなる多層構造を有する水性
複合ポリマーエマルジョンを配合することにより、耐摩
擦性を向上させたメイクアップ化粧料が提案されてい
る。また、特開平6−239718号公報においては、
化粧料に、特定のモノマーにより形成され、コア部とシ
ェル部とからなるコアシェル構造を有し、コア部のガラ
ス転移点よりも高い樹脂をシェル部に配合することによ
り、耐摩擦性、対物付着性を向上させたメイクアップ化
粧料が提案されている。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-92534, a soft feeling is imparted to a core material having elasticity similar to that of rubber by forming a methacrylate-based resin on the surface of the core material while keeping the characteristics of spherical particles. Cosmetics have been proposed. In JP-A-7-291837, a layer made of an acrylic or styrene-based resin not containing an organic ultraviolet absorber is provided on the surface of particles containing an organic ultraviolet absorber in an acrylic or styrene-based resin. Cosmetic particles which are formed and suppress skin irritation due to elution of an ultraviolet absorber have been proposed. In addition, Japanese Unexamined Patent Publication No.
JP 103510 proposes a makeup cosmetic having improved friction resistance by blending polymer particles with an aqueous composite polymer emulsion having a multilayer structure composed of at least two layers having different compositions. Also, in JP-A-6-239718,
Cosmetic has a core-shell structure composed of a specific monomer and composed of a core part and a shell part. By blending a resin higher than the glass transition point of the core part in the shell part, it has friction resistance and objective adhesion. Makeup cosmetics with improved properties have been proposed.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ナイロ
ン粒子、ポリメタクリル酸メチル粒子のような単一粒子
では、ソフトフォーカス効果が十分でなく、また、架橋
ポリスチレン粒子のように屈折率の高い粒子では、ソフ
トフォーカス効果は付与できるものの、逆に隠蔽性が生
じるため、仕上がり時に肌が白っぽく見えるという問題
があった。また、上記のような多層構造を有する粒子
は、化粧料の使用感の向上を主な目的としており、ソフ
トフォーカス効果または透明感の付与という点では、満
足できるものではなかった。本発明は、このような事情
に鑑みてなされたものであり、肌上での伸びや、透明感
を向上させ、かつソフトフォーカス効果に優れた化粧料
を提供しようとするものである。
However, single particles such as nylon particles and polymethyl methacrylate particles do not have a sufficient soft focus effect, and particles having a high refractive index such as cross-linked polystyrene particles do not have a sufficient soft focus effect. Although a soft focus effect can be imparted, there is a problem that the skin looks whitish at the time of finishing because of the concealment effect. Further, the above-mentioned particles having a multilayer structure are mainly intended to improve the feeling of use of the cosmetic, and are not satisfactory in terms of imparting a soft focus effect or transparency. The present invention has been made in view of such circumstances, and has as its object to provide a cosmetic composition that improves elongation on skin and transparency, and that has an excellent soft focus effect.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を解決すべく鋭意研究した結果、特定の平均粒子径を有
し、異なる屈折率を有する複数の層により構成されてな
る多層構造の球状粒子を含有する化粧料が、意外にも、
肌上の伸びおよび透明感に優れ、かつ優れたソフトフォ
ーカス効果を有することを見出し、本発明を完成させる
に到った。かくして、本発明によれば、平均粒子径(μ
m)をD、各層を構成するポリマーの屈折率をnk〔最
も外側の層を構成するポリマーの屈折率をn1とし、各
層を構成するポリマーの屈折率を、粒子の内部に向かっ
て順にn2、n3、・・・nk(kは2〜10の整数)と
する〕とするとき、式: 0.5≦D≦100 (I) 1.3≦nk≦1.7 (II) │n2−n1│≧0.05 (III) を満たす多層構造を有する球状粒子を含有することを特
徴とする化粧料が提供される。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a multilayer structure having a specific average particle diameter and a plurality of layers having different refractive indices. Surprisingly, cosmetics containing spherical particles of
The present inventors have found that the present invention is excellent in elongation and transparency on the skin and has an excellent soft focus effect, and has completed the present invention. Thus, according to the present invention, the average particle size (μ
m) is D, the refractive index of the polymer constituting each layer is nk [the refractive index of the polymer constituting the outermost layer is n 1, and the refractive index of the polymer constituting each layer is in order toward the inside of the particle. where n 2 , n 3 ,..., nk (k is an integer of 2 to 10)], the expression: 0.5 ≦ D ≦ 100 (I) 1.3 ≦ nk ≦ 1.7 ( II) A cosmetic is provided, which comprises spherical particles having a multilayer structure satisfying | n 2 −n 1 | ≧ 0.05 (III).

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明で用いられる多層構造を有
する球状粒子は、平均粒子径をD(μm)、各層を構成
するポリマーの屈折率をnk〔最も外側の層を構成する
ポリマーの屈折率をn1とし、各層を構成するポリマー
の屈折率を、粒子の内部に向かって順にn2、n3、・・
・nk(kは2〜10の整数)とする〕とするとき、下
記式(I)〜(III)を満たしている。 0.5≦D≦100 (I) 1.3≦nk≦1.7 (II) │n2−n1│≧0.05 (III) nkが1.3より小さいと、光の散乱効果が小さいた
め、化粧料に含有させたとき、化粧料に十分なソフトフ
ォーカス効果を付与することができないため好ましくな
い。また、nkが1.7を超えると、光の散乱効果が大
きくなりすぎるため、化粧料に含有させたとき、透明感
が損なわれるので好ましくない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The spherical particles having a multilayer structure used in the present invention have an average particle diameter of D (μm) and a refractive index of a polymer constituting each layer is nk [of a polymer constituting an outermost layer]. The refractive index is defined as n 1, and the refractive indices of the polymers constituting each layer are sequentially set to n 2 , n 3 ,.
Nk (k is an integer of 2 to 10)], the following formulas (I) to (III) are satisfied. 0.5 ≦ D ≦ 100 (I) 1.3 ≦ nk ≦ 1.7 (II) │n 2 −n 1 │ ≧ 0.05 (III) If nk is smaller than 1.3, light scattering Since the effect is small, it is not preferable because a sufficient soft focus effect cannot be imparted to the cosmetic when incorporated into the cosmetic. On the other hand, if nk exceeds 1.7, the light scattering effect becomes too large, and when incorporated into cosmetics, the transparency is impaired, which is not preferred.

【0007】また、│n2−n1│が0.05より小さい
と、光の散乱効果が小さくなり、化粧料に含有させたと
き、化粧料に十分なソフトフォーカス効果を付与するこ
とができないため好ましくない。本発明で用いられる多
層構造を有する球状粒子は、以下の式を満たしているも
のがより好ましい。 n2−n1≧0.05 (IV) nx−nx-1>0 (V) (ただし、xは3〜kの整数である) そして、各層の屈折率を、球状粒子の中心部へ向かって
徐々に大きくすることにより、化粧料の光の反射をより
少なくし、透明感をより向上させるので好ましい。した
がって、本発明で用いられる多層構造を有する球状粒子
は、次の式を満たしているものがさらに好ましい。 nx−nx-1<nx-1−nx-2 (VI) (ただし、xは3〜kの整数である) その上、隣接する層を構成するポリマーの屈折率の差
を、粒子の中心部へ向かって徐々に小さくすることによ
り、化粧料の光の反射をさらに少なくし、透明感をさら
に向上させるので特に好ましい。
If | n 2 −n 1 | is smaller than 0.05, the light scattering effect is reduced, and when incorporated in a cosmetic, a sufficient soft focus effect cannot be imparted to the cosmetic. Therefore, it is not preferable. The spherical particles having a multilayer structure used in the present invention more preferably satisfy the following formula. n 2 -n 1 ≧ 0.05 (IV ) n x -n x-1> 0 (V) ( here, x is an integer of 3~K) Then, the refractive index of each layer, the center of the spherical particles Increasing the size gradually increases the reflection of light from the cosmetic and further improves the transparency, which is preferable. Therefore, the spherical particles having a multilayer structure used in the present invention more preferably satisfy the following formula. n x -n x-1 <n x-1 -n x-2 (VI) ( here, x is an integer of 3~K) thereon, the difference in the refractive index of the polymer constituting the adjacent layers, It is particularly preferable that the particle size is gradually reduced toward the center of the particles because the reflection of the light of the cosmetic is further reduced and the transparency is further improved.

【0008】なお、ここでいう屈折率は、各層を構成す
るポリマーと同一のポリマーで製造したプレートを、屈
折率計で測定して得られたものである。上記の式(II)
を満たす屈折率を有するポリマーとしては、特に限定さ
れないが、例えば、(メタ)アクリル酸エステル系樹
脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂、セルロース系樹脂、シリコン系樹脂、フッ素
系樹脂等が挙げられる。これらのポリマーの中でも、粒
子の最も内側の層(以下、核という)を構成するポリマ
ーとしてはスチレン系樹脂が好ましく、被覆層を構成す
るポリマーとしては(メタ)アクリル酸エステル系樹脂
が特に好ましい。核を構成するポリマーには、本発明の
効果を損わない程度であれば、無機化合物を含有させて
もよい。無機化合物としては、例えば酸化チタン、酸化
亜鉛、酸化ジルコニウム、シリカ、硫酸バリウム、炭酸
カルシウム等が挙げられる。本発明で用いられる多層構
造の球状粒子として、例えば、核がスチレン系樹脂で形
成され、被覆層が(メタ)アクリル酸エステル系樹脂で
形成される2層構造を有する球状粒子は、製造コストの
点で特に好ましい。
The refractive index referred to here is obtained by measuring a plate made of the same polymer as the polymer constituting each layer with a refractometer. Equation (II) above
The polymer having a refractive index that satisfies is not particularly limited, but includes, for example, a (meth) acrylate resin, a styrene resin, a polyamide resin, a polyolefin resin, a cellulose resin, a silicon resin, a fluorine resin, and the like. Is mentioned. Among these polymers, a styrene-based resin is preferable as the polymer constituting the innermost layer (hereinafter referred to as a core) of the particles, and a (meth) acrylate-based resin is particularly preferable as the polymer constituting the coating layer. The polymer constituting the core may contain an inorganic compound as long as the effect of the present invention is not impaired. Examples of the inorganic compound include titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, silica, barium sulfate, calcium carbonate and the like. As the spherical particles having a multilayer structure used in the present invention, for example, spherical particles having a two-layer structure in which a nucleus is formed of a styrene-based resin and a coating layer is formed of a (meth) acrylate-based resin are low in production cost. It is particularly preferred in that respect.

【0009】スチレン系樹脂を形成するモノマーとして
は、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチ
レン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチル
スチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブ
チルスチレン、へキシルスチレン、ヘプチルスチレンお
よびオクチルスチレン等のアルキルスチレン;フルオロ
スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモ
スチレン、ヨウドスチレンおよびクロロメチルスチレン
などのハロゲン化スチレン;ならびにニトロスチレン、
アセチルスチレンおよびメトキシスチレンなどが挙げら
れる。
Examples of the monomer forming the styrene resin include styrene, methyl styrene, dimethyl styrene, trimethyl styrene, ethyl styrene, diethyl styrene, triethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, hexyl styrene, heptyl styrene and octyl styrene. Alkyl styrenes such as fluorostyrenes, chlorostyrenes, bromostyrenes, dibromostyrenes, halogenated styrenes such as iodostyrenes and chloromethylstyrenes; and nitrostyrenes.
Acetyl styrene and methoxy styrene are exemplified.

【0010】また、(メタ)アクリル酸エステル系樹脂
を形成するモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)
アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル
(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、
2−エチルへキシル(メタ)アクリレート、ラウリル
(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレー
ト、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシエチル(メタ)アクリレート、2−プロピル(メ
タ)アクリレート、クロロ−2−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート、ジエチレングリコールモノ(メタ)
アクリレート、メトキシエチル(メタ)アクリレート、
グリシジル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル
(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)ア
クリレートおよびイソボロノル(メタ)アクリレート等
が挙げられる。スチレン系樹脂および(メタ)アクリル
酸エステル系樹脂は、それぞれ上記のようなモノマーの
単独重合体であるのが好ましいが、上記の式(II)およ
び(III)を満たすものであれば、2種以上のモノマー
からなる共重合体であってもよい。スチレン系樹脂およ
び(メタ)アクリル酸エステル系樹脂は、上記のような
モノマーが、それぞれ2官能性あるいは多官能性モノマ
ーと共重合されていてもよい。
The monomer forming the (meth) acrylate resin is, for example, methyl (meth)
Acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate,
2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-propyl (meth) acrylate, chloro-2-hydroxy Ethyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth)
Acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate,
Examples include glycidyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, and isoboronor (meth) acrylate. The styrene-based resin and the (meth) acrylate-based resin are preferably homopolymers of the above-described monomers, respectively. If the resins satisfy the above-mentioned formulas (II) and (III), two types of resins may be used. A copolymer composed of the above monomers may be used. In the styrene-based resin and the (meth) acrylate-based resin, each of the above monomers may be copolymerized with a difunctional or polyfunctional monomer.

【0011】2官能あるいは多官能性のスチレン系モノ
マーとしては、例えば、ジビニルベンゼンが挙げられ、
アクリル酸エステル系モノマーとしては、例えばエチレ
ングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレング
リコール(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコ
ール(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパント
リ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
(メタ)アクリレート、1,1,1−トリヒドロキシメ
チルエタントリアクリレート、1,1,1−トリス(ヒ
ドロキシメチル)メチルエタントリアクリレート、1,
1,1−トリス(ヒドロキシメチル)プロパントリアク
リレートなどが挙げられる。
Examples of the bifunctional or polyfunctional styrenic monomer include divinylbenzene.
Examples of the acrylate-based monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol (meth) acrylate, tetraethylene glycol (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, 1,1,1-trihydroxymethylethane triacrylate, 1,1,1-tris (hydroxymethyl) methylethane triacrylate,
1,1-tris (hydroxymethyl) propane triacrylate and the like can be mentioned.

【0012】スチレン系樹脂および(メタ)アクリル酸
エステル系樹脂を形成するためのモノマーの使用割合
(重量比)は、通常、50:50〜98:2[スチレン
系樹脂:(メタ)アクリル酸エステル系樹脂]であり、
好ましくは60:40〜95:5であり、さらに好まし
くは70:30〜90:10である。スチレン系樹脂を
形成するためのモノマーの使用割合が50未満である
と、核が小さくなりすぎるため、化粧料のソフトフォー
カス効果が低下し好ましくない。また、スチレン系モノ
マーの使用割合が98を超えると、核が大きくなりすぎ
るため、化粧料の透明感が損なわれ易くなり好ましくな
い。なお、核には炭化水素系の油剤や紫外線吸収剤等を
含まないのが好ましい。炭化水素系の油剤や紫外線吸収
剤等が含まれていると、核から油剤等が溶出したとき
に、核と被覆層との界面に油剤等がたまり、屈折率差に
よる粒子設計の効果が発揮され難くなるおそれがあるの
で好ましくない。
The proportion (weight ratio) of the monomer used to form the styrene resin and the (meth) acrylate resin is usually 50:50 to 98: 2 [styrene resin: (meth) acrylate) Resin]
It is preferably from 60:40 to 95: 5, and more preferably from 70:30 to 90:10. If the proportion of the monomer used to form the styrene-based resin is less than 50, the nucleus is too small, and the soft focus effect of the cosmetic is undesirably reduced. On the other hand, if the proportion of the styrene-based monomer exceeds 98, the core becomes too large, and the transparency of the cosmetic is liable to be impaired. It is preferable that the nucleus does not contain a hydrocarbon oil or an ultraviolet absorber. If hydrocarbon oils or ultraviolet absorbers are included, when oils elute from the nuclei, the oils accumulate at the interface between the nucleus and the coating layer, exhibiting the effect of particle design due to the difference in refractive index. This is not preferable because it may be difficult to perform.

【0013】本発明で使用される球状粒子の平均粒子径
は、0.5〜100μmが好ましく、2〜50μmがよ
り好ましい。平均粒子径が0.5μmより小さいと、粒
子の伸びが十分に発揮され難く、また100μmを超え
ると、化粧料がざらつき易くなるため好ましくない。な
お、ここでいう平均粒子径は、コールターカウンターに
より測定されたものである。次に、本発明で用いられる
多層構造の球状粒子の製造方法について説明する。本発
明で用いられる多層構造の球状粒子は、核を構成する粒
子の表面にモノマーを重合させて被覆層を形成すること
により製造される。この被覆層を形成する工程を適宜繰
り返すことにより、所望の数の層を形成することができ
る。具体的には、核を構成する粒子100重量部を水系
媒体に分散させた分散液に、上記の式(II)および(II
I)を満たし得るモノマーならびに10時間半減期温度
が60〜80℃であって、かつ水に対する溶解度が0.
3g/100ml以下である油溶性重合開始剤からなる
モノマー混合物を、添加速度5〜100重量部/1時間
で添加することにより、核を構成する粒子とモノマー混
合物とを懸濁重合させて行われる。この操作を所望のモ
ノマー混合物を用いて所望の回数繰り返すことにより、
本発明で用いられる多層構造を有する球状粒子を得るこ
とができる。
The average particle diameter of the spherical particles used in the present invention is preferably 0.5 to 100 μm, more preferably 2 to 50 μm. If the average particle diameter is smaller than 0.5 μm, it is difficult to sufficiently exhibit elongation of the particles, and if the average particle diameter is larger than 100 μm, the cosmetic tends to be rough, which is not preferable. Here, the average particle diameter is measured by a Coulter counter. Next, a method for producing spherical particles having a multilayer structure used in the present invention will be described. The spherical particles having a multilayer structure used in the present invention are produced by polymerizing a monomer on the surface of the particles constituting the core to form a coating layer. By appropriately repeating the step of forming the coating layer, a desired number of layers can be formed. Specifically, 100 parts by weight of the particles constituting the nucleus are dispersed in an aqueous medium, and the above-mentioned formulas (II) and (II) are added to the dispersion.
A monomer capable of satisfying I), having a 10-hour half-life temperature of 60 to 80 ° C. and a solubility in water of 0.
By adding a monomer mixture comprising an oil-soluble polymerization initiator of 3 g / 100 ml or less at an addition rate of 5 to 100 parts by weight / 1 hour, the particles constituting the core and the monomer mixture are subjected to suspension polymerization. . By repeating this operation a desired number of times using a desired monomer mixture,
The spherical particles having a multilayer structure used in the present invention can be obtained.

【0014】油溶性重合開始剤の10時間半減期温度が
60℃より低く、あるいは80℃より高い場合は、重合
反応の制御が困難となり易く、好ましくない。また、油
溶性重合開始剤の水に対する溶解度が0.3g/100
mlより高いと、水系媒体中に溶解した重合開始剤によ
り重合が開始され、後から添加したモノマー混合物が少
なからず単独で重合して極微小な粒子を副生し、さらに
は系の重合安定性を低下させて球状粒子が凝集し易いた
め好ましくない。懸濁重合は、核を構成する粒子100
重量部を水系媒体に分散させた水系媒体中に、式(II)
および(III)を満たし得るモノマー混合物を、添加速
度5〜100重量部/1時間、好ましくは10〜50重
量部/1時間で、連続的あるいは断続的に添加して行わ
れる。モノマー混合物の添加速度が100重量部/1時
間を超えると、モノマー混合物が少なからず単独で重合
し易いため好ましくない。また、逆に5重量部/1時間
より遅いと、生産性の面で好ましくない。
If the 10-hour half-life temperature of the oil-soluble polymerization initiator is lower than 60 ° C. or higher than 80 ° C., it is difficult to control the polymerization reaction, which is not preferable. The solubility of the oil-soluble polymerization initiator in water is 0.3 g / 100.
If it is higher than 0.1 ml, the polymerization is started by the polymerization initiator dissolved in the aqueous medium, and the monomer mixture added later is polymerized by a considerable amount alone to produce minute particles as by-products, and furthermore, the polymerization stability of the system And the spherical particles are likely to aggregate, which is not preferable. The suspension polymerization is carried out by using the particles 100 constituting the core.
In an aqueous medium in which parts by weight are dispersed in an aqueous medium, the formula (II)
The monomer mixture capable of satisfying (III) and (III) is continuously or intermittently added at an addition rate of 5 to 100 parts by weight / 1 hour, preferably 10 to 50 parts by weight / 1 hour. If the rate of addition of the monomer mixture exceeds 100 parts by weight per hour, the monomer mixture is not easily reduced, and it is not preferable because it is easy to polymerize alone. Conversely, if it is slower than 5 parts by weight per hour, it is not preferable in terms of productivity.

【0015】上記のようにして得られる多層構造を有す
る球状粒子を化粧料に含有させることにより、本発明の
化粧料が得られる。本発明における化粧料としては、例
えば石鹸、ボディシャンプー、洗顔クリーム、スクラブ
洗顔料、歯磨き等の洗浄用化粧品;おしろい類、ファン
デーション、口紅、リップクリーム、ほほ紅、眉目化粧
品、マニキュア等のメーキャップ化粧料;プレシェーブ
ローション、アフターシェーブローション、ボディロー
ション等のローション剤;ボディーパウダー、ベビーパ
ウダー等のボディー用外用剤;化粧水、クリーム、乳
液、パック類、洗髪用化粧品、染毛料、整髪料、芳香性
化粧品、浴用剤、制汗剤、日焼け止め製品、サンタン製
品、ひげ剃り用クリーム等が挙げられる。化粧料中の多
層構造を有する球状粒子の含量は、特に限定されず、化
粧料の種類により適宜調節されるが、通常1〜60重量
%程度であり、3〜40重量%程度が好ましい。
The cosmetic of the present invention can be obtained by incorporating the spherical particles having a multilayer structure obtained as described above into the cosmetic. The cosmetics in the present invention include, for example, cosmetics for washing such as soap, body shampoo, facial cleanser, scrub, facial cleanser, toothpaste, etc .; Lotion preparations such as pre-shave lotion, after-shave lotion and body lotion; external preparations for the body such as body powder and baby powder; lotions, creams, milky lotions, packs, hair wash cosmetics, hair dyes, hair styling products, aromatic cosmetics Bath agents, antiperspirants, sunscreen products, suntan products, shaving creams and the like. The content of the spherical particles having a multilayer structure in the cosmetic is not particularly limited and is appropriately adjusted depending on the type of the cosmetic, but is usually about 1 to 60% by weight, and preferably about 3 to 40% by weight.

【0016】本発明の化粧料は、化粧料100重量部に
対して、屈折率1.39〜1.54の油剤を20〜20
0重量部程度含有してもよい。本発明の化粧料に上記の
ような油剤を添加すると、透明感およびソフトフォーカ
ス効果の面で相乗効果が認められる。屈折率が1.39
〜1.54の範囲にある油剤としては、例えばヤシ油、
アボガド油、オリーブ油、パーム油、タートル油、ミン
ク油等の油脂類;低沸点炭化水素、プリスタン、ワセリ
ン、スクワラン、流動パラフィン等の炭化水素類;ラウ
リン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リ
ノール酸、リノレン酸等の脂肪酸類;ラウリルアルコー
ル、ミリスチルアルコール、セタノール、2−オクチル
ドデカノール、ステアリルアルコール等の高級アルコー
ル類;ミリスチン酸イソプロピル、グリセリル−2−モ
ノミリスチン酸エステル、グリセリル−1−ミリスト−
2−オレイン酸エステル、2−エチルヘキサン酸セチ
ル、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプ
リル酸グリセリル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸
オクチルデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、グリ
セリル−1−オレイン酸モノエステル、トリイソステア
リン酸ジグリセリル、イソステアリン酸ソルビタン等の
エステル類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポ
リシロキサン等のシリコーン油などが挙げられる。これ
らの油剤は、単独で、または2種以上組合わせて用いる
ことができる。
The cosmetic of the present invention contains 20 to 20 oils having a refractive index of 1.39 to 1.54 per 100 parts by weight of the cosmetic.
You may contain about 0 weight part. When the above-mentioned oil agent is added to the cosmetic of the present invention, a synergistic effect is recognized in terms of transparency and soft focus effect. Refractive index is 1.39
As the oil agent in the range of ~ 1.54, for example, coconut oil,
Fats and oils such as avocado oil, olive oil, palm oil, turtle oil and mink oil; hydrocarbons such as low-boiling hydrocarbons, pristane, petrolatum, squalane, liquid paraffin; lauric acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid, and linoleic acid Fatty acids such as acid and linolenic acid; higher alcohols such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetanol, 2-octyldodecanol and stearyl alcohol; isopropyl myristate, glyceryl-2-monomyristate, glyceryl-1-myristo-
2-oleate, cetyl 2-ethylhexanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tricaprylate, oleyl oleate, octyldecyl myristate, octyldodecyl myristate, glyceryl-1-oleate monoester, triester Esters such as diglyceryl isostearate and sorbitan isostearate; and silicone oils such as methylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane. These oil agents can be used alone or in combination of two or more.

【0017】また、本発明の効果を損なわない範囲で、
化粧料に一般に用いられている成分を目的に応じて適宜
配合してもよい。そのような成分として、例えば、水、
低級アルコール、油脂及びロウ類、炭化水素、高級脂肪
酸、高級アルコール、ステロール、脂肪酸エステル、金
属石鹸、保湿剤、界面活性剤、高分子化合物、色材原
料、香料、防腐・殺菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
特殊配合成分などが挙げられる。油脂およびロウ類とし
ては、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ
脂、牛脂、ゴマ脂、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバ
ター、タートル油、椿油、パーシック油、ひまし油、ブ
ドウ油、マカダミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、モク
ロウ、ヤシ油、ローズヒップ油、硬化油、シリコン油、
オレンジラフィー油、カルナバロウ、キャンデリラロ
ウ、鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノ
リン等が挙げられる。
Further, within the range not impairing the effects of the present invention,
Components generally used in cosmetics may be appropriately blended according to the purpose. Such components include, for example, water,
Lower alcohols, fats and waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, higher alcohols, sterols, fatty acid esters, metal soaps, humectants, surfactants, high molecular compounds, coloring materials, fragrances, preservatives / disinfectants, antioxidants , UV absorber,
Special compounding components are included. Oils and waxes include avocado oil, almond oil, olive oil, cacao butterfat, sesame butter, wheat germ oil, safflower oil, shea butter, turtle oil, camellia oil, persic oil, castor oil, grape oil, macadamia nut oil , Mink oil, egg yolk oil, mokuro, palm oil, rosehip oil, hydrogenated oil, silicone oil,
Orange laffy oil, carnauba wax, candelilla wax, whale wax, jojoba oil, montan wax, beeswax, lanolin and the like.

【0018】炭化水素類としては、流動パラフィン、ワ
セリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリン
ワックス、スクワラン等が挙げられる。高級脂肪酸とし
ては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、
オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン脂肪酸、合
成脂肪酸等が挙げられる。高級アルコールとしては、ラ
ウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリル
アルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水素添
加ラノリンアルコール、へキシルデカノール、オクチル
デカノール、イソステアリルアルコール、ホホバアルコ
ール、デシルテトラデカノール等が挙げられる。
Examples of the hydrocarbons include liquid paraffin, vaseline, paraffin, ceresin, microcrystalline wax, and squalane. Higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, undecylenic acid,
Oxystearic acid, linoleic acid, lanolin fatty acids, synthetic fatty acids, and the like. As higher alcohols, lauryl alcohol, cetyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, hexyldecanol, octyldecanol, isostearyl alcohol, jojoba alcohol, decyltetradeca Knol and the like.

【0019】ステロールとしてはコレステロール、ジヒ
ドロコレステロール、フィトコレステロール等が挙げら
れる。脂肪酸エステルとしては、リノール酸エチル、ミ
リスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピ
ル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミ
リスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オ
レイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチ
ルオクタン酸ヘキシルデシル、イソオクタン酸セチル、
パルミチン酸デシル、トリミリスチン酸グリセリン、ト
リ(カプリル・カプリン酸)グリセリン、ジオレイン酸
プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリ
ン、トリイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸
ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル、イソステアリ
ン酸コレステリル、12−ヒドロキシステアリン酸コレ
ステリル等の環状アルコール脂肪酸エステル等が挙げら
れる。金属石鹸としては、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン
酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜
鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ウ
ンデシレン酸亜鉛等が挙げられる。
Sterols include cholesterol, dihydrocholesterol, phytocholesterol and the like. Fatty acid esters include ethyl linoleate, isopropyl myristate, isopropyl lanolin fatty acid, hexyl laurate, myristyl myristate, cetyl myristate, octyl dodecyl myristate, decyl oleate, octyl dodecyl oleate, hexyl decyl dimethyl octanoate, isooctane Cetyl acid,
Decyl palmitate, glyceryl trimyristate, glycerin tri (caprylate / caprate), propylene glycol dioleate, glycerin triisostearate, glyceryl triisooctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, diisostearyl malate, cholesteryl isostearate, 12 And cyclic alcohol fatty acid esters such as cholesteryl hydroxystearate. Examples of the metal soap include zinc laurate, zinc myristate, magnesium myristate, zinc palmitate, zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, magnesium stearate, and zinc undecylenate.

【0020】保湿剤としては、グリセリン、プロピレン
グリコール、1,3−ブチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、dl−ピロリドンカルボン酸ナトリウ
ム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸ナト
リウム、ポリグリセリン、キシリット、マルチトール等
が挙げられる。界面活性剤としては、高級脂肪酸石鹸、
高級アルコール硫酸エステル、N−アシルグルタミン酸
塩、リン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤、アミ
ン塩、第4級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性
剤、ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチ
ン等の両性界面活性剤、脂肪酸モノグリセリド、プロピ
レングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エス
テル、酸化エチレン縮合物等の非イオン性界面活性剤が
挙げられる。
Examples of the humectant include glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, sodium dl-pyrrolidonecarboxylate, sodium lactate, sorbitol, sodium hyaluronate, polyglycerin, xylitol, maltitol and the like. . As surfactants, higher fatty acid soaps,
Anionic surfactants such as higher alcohol sulfates, N-acyl glutamates and phosphates, cationic surfactants such as amine salts and quaternary ammonium salts, betaine type, amino acid type, imidazoline type, lecithin, etc. And nonionic surfactants such as fatty acid monoglyceride, propylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester and ethylene oxide condensate.

【0021】高分子化合物としては、アラビアゴム、ト
ラガントガム、グアーガム、ローカストビーンガム、カ
ラヤガム、アイリスモス、クインスシード、ゼラチン、
セラック、ロジン、カゼイン等の天然高分子化合物、カ
ルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
アルギン酸ナトリウム、エステルガム、ニトロセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース等
の半合成高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキ
シビニルポリマー、ポリビニルメチルエーテル、ポリア
ミド樹脂、シリコーン油、ナイロン粒子、ポリメタクリ
ル酸メチル粒子、架橋ポリスチレン粒子、シリコン粒
子、ウレタン粒子、ポリエチレン粒子等の樹脂粒子等の
合成高分子化合物が挙げられる。色材原料としては、酸
化鉄、群青、コンジョウ、酸化クロム、水酸化クロム、
カーボンブラック、マンガンバイオレット、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、雲母、ケイ酸アルミニウム、
ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カル
シウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、ヒドロキシ
アパタイト、セラミックパウダー等の無機顔料、アゾ
系、ニトロ系、ニトロソ系、キサンテン系、キノリン
系、アントラキノリン系、インジゴ系、トリフェニルメ
タン系、フタロシアニン系、ピレン系等のタール色素が
挙げられる。なお、これら高分子化合物の粉体原料や色
材原料などの粉体原料は、予め表面処理を行ったものを
使用してもよい。
As the high molecular compound, gum arabic, tragacanth gum, guar gum, locust bean gum, karaya gum, irismos, quince seed, gelatin,
Shellac, rosin, natural polymer compounds such as casein, sodium carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose,
Semi-synthetic polymer compounds such as sodium alginate, ester gum, nitrocellulose, hydroxypropyl cellulose, crystalline cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, polyvinyl methyl ether, polyamide resin, silicone oil, nylon particles And synthetic polymer compounds such as resin particles such as polymethyl methacrylate particles, crosslinked polystyrene particles, silicon particles, urethane particles, and polyethylene particles. Coloring materials include iron oxide, ultramarine, konjo, chromium oxide, chromium hydroxide,
Carbon black, manganese violet, titanium oxide, zinc oxide, talc, kaolin, mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, mica, aluminum silicate,
Inorganic pigments such as barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (baked gypsum), calcium phosphate, hydroxyapatite, ceramic powder, etc., azo-based, nitro-based, nitroso-based, xanthene-based pigments And quinoline, anthraquinoline, indigo, triphenylmethane, phthalocyanine and pyrene tar dyes. In addition, as a powder raw material such as a powder raw material or a coloring material raw material of these high molecular compounds, those subjected to a surface treatment in advance may be used.

【0022】表面処理の方法としては、公知の表面処理
技術を利用でき、例えば、炭化水素油、エステル油、ラ
ノリン等による油剤処理、ジメチルポリシロキサン、メ
チルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポ
リシロキサン等によるシリコーン処理、パーフルオロア
ルキル基含有エステル、パーフルオロアルキルシラン、
パーフルオロポリエーテルおよびパーフルオロアルキル
基を有する重合体等によるフッ素化合物処理、3−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン等によるシランカップ
リング剤処理、イソプロピルトリイソステアロイルチタ
ネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフ
ェート)チタネート等によるチタンカップリング剤処
理、金属石鹸処理、アシルグルタミン酸等によるアミノ
酸処理、水添卵黄レシチン等によるレシチン処理、コー
ラーゲン処理、ポリエチレン処理、保湿性処理、無機化
合物処理、メカノケミカル処理等の処理方法が挙げられ
る。香料としては、例えばアニスアルデヒド、ベンジル
アセテート、ゲラニオール等が挙げられる。
As the surface treatment method, known surface treatment techniques can be used, for example, oil treatment with hydrocarbon oil, ester oil, lanolin, etc., dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, etc. Silicone treatment, perfluoroalkyl group-containing ester, perfluoroalkylsilane,
Fluorine compound treatment with perfluoropolyether and polymer having a perfluoroalkyl group, etc., silane coupling agent treatment with 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, etc., isopropyl triisostearoyl titanate Titanium coupling agent treatment with isopropyltris (dioctyl pyrophosphate) titanate, etc., metal soap treatment, amino acid treatment with acylglutamic acid, etc., lecithin treatment with hydrogenated egg yolk lecithin, etc., collagen treatment, polyethylene treatment, moisturizing treatment, inorganic compound treatment And a treatment method such as mechanochemical treatment. Examples of the flavor include anisaldehyde, benzyl acetate, geraniol and the like.

【0023】防腐・殺菌剤としては、メチルパラペン、
エチルパラペン、プロピルパラペン、ベンザルコニウ
ム、ベンゼトニウム等が挙げられる。酸化防止剤として
は、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシア
ニソール、没食子酸プロピル、トコフェロール等が挙げ
られる。紫外線吸収剤としては、微粒子酸化チタン、微
粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム、微粒子酸化鉄、微
粒子酸化ジルコニウム等の無機系吸収剤、安息香酸系、
パラアミノ安息香酸系、アントラニリック酸系、サルチ
ル酸系、桂皮酸系、ベンゾフェノン系、ジベンゾイルメ
タン系等の有機系吸収剤が挙げられる。特殊配合成分と
しては、例えばエストラジオール、エストロン、エチニ
ルエストラジオール、コルチゾン、ヒドロコルチゾン、
プレドニゾン等のホルモン類、ビタミンA、ビタミン
B、ビタミンC、ビタミンE等のビタミン類、クエン
酸、酒石酸、乳酸、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウ
ム・カリウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニ
ウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛、硫酸亜鉛等の皮
膚収斂材剤、カンタリスチンキ、トウガラシチンキ、シ
ョウキョウチンキ、センブリエキス、ニンニクエキス、
ヒノキチオール、塩化カルプロニウム、ペンタデカン酸
グリセリド、ビタミンE、エストロゲン、感光素等の発
毛促進剤、リン酸−L−アスコルビン酸マグネシウム、
コウジ酸等の美白剤等が挙げられる。
As the antiseptic / bactericide, methyl parapen,
Ethyl parapen, propyl parapen, benzalkonium, benzethonium and the like can be mentioned. Examples of the antioxidant include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, propyl gallate, and tocopherol. As the ultraviolet absorber, inorganic absorbers such as fine-particle titanium oxide, fine-particle zinc oxide, fine-particle cerium oxide, fine-particle iron oxide, fine-particle zirconium oxide, benzoic acid,
Organic absorbents such as para-aminobenzoic acid, anthranilic acid, salicylic acid, cinnamic acid, benzophenone, and dibenzoylmethane may be used. As special compounding ingredients, for example, estradiol, estrone, ethinyl estradiol, cortisone, hydrocortisone,
Hormones such as prednisone, vitamins such as vitamin A, vitamin B, vitamin C and vitamin E, citric acid, tartaric acid, lactic acid, aluminum chloride, aluminum potassium potassium sulfate, allantochlorohydroxy aluminum, zinc paraphenol sulfonate, zinc sulfate Skin astringents such as, tincture tincture, pepper tincture, ginger tincture, assembly extract, garlic extract,
Hinokitiol, carpronium chloride, pentadecanoic acid glyceride, vitamin E, estrogen, photoreceptor and other hair growth promoters, magnesium phosphate-L-ascorbate,
And a whitening agent such as kojic acid.

【0024】[0024]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例により限定されるものではない。 [合成例1] 〔第1工程〕撹拌機を備えた容量5Lのオートクレーブ
に、水3000g、第三リン酸カルシウム80g、ドデ
シル硫酸ナトリウム1.2g、スチレン544g、ジビ
ニルベンゼン16gおよびアゾビスイソブチロニトリル
5gを入れ、この単量体混合物を、特殊機化(株)社製
TK−ホモミキサーで分散し、8μm程度の液滴にし
た。次いで、窒素気流下、70℃で8時間撹拌を続けて
懸濁重合して、樹脂粒子を得た。この樹脂粒子の平均粒
子径は7.9μmであった。 〔第2工程〕メチルメタクリレート240gおよびベン
ゾイルパーオキシド3gを、ドデシル硫酸ナトリウム
1.2gを溶解した水300g中に投入し、この単量体
混合物を超音波ホモジナイザーで分散し、油滴の粒子径
を約2μmとした。 〔第3工程〕第2工程で得た分散液を、第1工程で得た
樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に70℃で90分間
かけて連続して滴下した。滴下終了後、5時間重合させ
た後、90℃に昇温し、さらに3時間反応を継続した。
次いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを
溶解した後、水洗、脱水し、60℃のオーブン中で1日
間乾燥して、平均粒子径8.8μmの球状粒子を得た。
この球状粒子は、図1に示されたTEM写真(透過型電
子顕微鏡写真、倍率:12,700倍)により観察した
ところ、核と被覆層とからなる2層構造を有していた。
核を形成するポリマーの屈折率は1.59であり、被覆
層を形成するポリマーの屈折率は1.49であった。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. [Synthesis Example 1] [First Step] In a 5 L autoclave equipped with a stirrer, 3000 g of water, 80 g of tribasic calcium phosphate, 1.2 g of sodium dodecyl sulfate, 544 g of styrene, 16 g of divinylbenzene, and 5 g of azobisisobutyronitrile. And the monomer mixture was dispersed with a TK-homomixer manufactured by Tokushu Kika Co., Ltd. to form droplets of about 8 μm. Subsequently, suspension polymerization was carried out under a nitrogen stream at 70 ° C. for 8 hours to obtain resin particles. The average particle size of the resin particles was 7.9 μm. [Second step] 240 g of methyl methacrylate and 3 g of benzoyl peroxide were put into 300 g of water in which 1.2 g of sodium dodecyl sulfate was dissolved, and this monomer mixture was dispersed with an ultrasonic homogenizer to reduce the particle size of the oil droplets. It was about 2 μm. [Third step] The dispersion obtained in the second step was continuously dropped at 70 ° C for 90 minutes into an aqueous dispersion medium in which the resin particles obtained in the first step were dispersed. After the completion of the dropwise addition, polymerization was carried out for 5 hours, then the temperature was raised to 90 ° C., and the reaction was further continued for 3 hours.
Next, the mixture was cooled, hydrochloric acid was added to dissolve the tricalcium phosphate, washed with water, dehydrated, and dried in an oven at 60 ° C. for 1 day to obtain spherical particles having an average particle size of 8.8 μm.
Observation of the spherical particles by a TEM photograph (transmission electron micrograph, magnification: 12,700 times) shown in FIG. 1 revealed that the spherical particles had a two-layer structure composed of a core and a coating layer.
The refractive index of the polymer forming the nucleus was 1.59, and the refractive index of the polymer forming the coating layer was 1.49.

【0025】[合成例2] 〔第1工程〕撹拌機を備えた容量5Lのオートクレーブ
に、水3000g、第三リン酸カルシウム80g、ドデ
シル硫酸ナトリウム1.2g、スチレン544g、ジビ
ニルベンゼン16gおよびアゾビスイソブチロニトリル
5gを入れ、この単量体混合物を、特殊機化(株)製T
K−ホモミキサーで分散し、8μm程度の液滴にした。
次いで、窒素気流下、70℃で8時間撹拌を続けて懸濁
重合することにより樹脂粒子を得た。この樹脂粒子の平
均粒子径は7.5μmであった。 〔第2工程〕スチレン100g、メチルメタクリレート
50g、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート1
0gおよびベンゾイルパーオキシド2gを、ドデシル硫
酸ナトリウム0.8gを溶解した水200g中に投入
し、この単量体混合物を超音波ホモジナイザーで分散
し、油滴の粒子径を約2μmとした。 〔第3工程〕第2工程で得た分散液を、第1工程で得た
樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に70℃で90分か
けて連続して滴下した。滴下終了後、5時間重合させた
後、90℃に昇温し、さらに3時間反応を継続して、平
均粒子径8.1μmの樹脂粒子を得た。
[Synthesis Example 2] [First Step] In a 5 L autoclave equipped with a stirrer, 3000 g of water, 80 g of tribasic calcium phosphate, 1.2 g of sodium dodecyl sulfate, 544 g of styrene, 16 g of divinylbenzene, and 16 g of azobisisobuty 5 g of lonitrile was added, and this monomer mixture was added to T
The mixture was dispersed with a K-homomixer to form droplets of about 8 μm.
Then, suspension polymerization was performed at 70 ° C. for 8 hours under a nitrogen stream to obtain resin particles. The average particle size of the resin particles was 7.5 μm. [Second step] 100 g of styrene, 50 g of methyl methacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate 1
0 g and 2 g of benzoyl peroxide were put into 200 g of water in which 0.8 g of sodium dodecyl sulfate was dissolved, and this monomer mixture was dispersed with an ultrasonic homogenizer to make the particle diameter of oil droplets about 2 μm. [Third step] The dispersion obtained in the second step was continuously dropped at 70 ° C over 90 minutes into an aqueous dispersion medium in which the resin particles obtained in the first step were dispersed. After completion of the dropwise addition, polymerization was carried out for 5 hours, then the temperature was raised to 90 ° C., and the reaction was further continued for 3 hours to obtain resin particles having an average particle diameter of 8.1 μm.

【0026】〔第4工程〕メチルメタクリレート80g
およびベンゾイルパーオキシド2gを、ドデシル硫酸ナ
トリウム0.4gを溶解した水100g中に投入し、こ
の単量体混合物を超音波ホモジナイザーで分散し、油滴
の粒子径を約2μmとした。 〔第5工程〕第4工程で得た分散液を、第3工程で得た
樹脂粒子を分散した水系分散媒体中に70℃で60分か
けて連続して滴下した。滴下終了後、5時間重合させた
後、90℃に昇温し、さらに3時間反応を継続した。次
いで、冷却し、塩酸を加えて第三リン酸カルシウムを溶
解した後、水洗、脱水し、60℃のオーブン中で1日間
乾燥して、核、内側の層および外側の層とからなる平均
粒子径8.3μmの三層構造を有する樹脂粒子を得た。
核を構成するポリマーの屈折率は1.59であり、内側
の層を構成するポリマーの屈折率は1.55であり、外
側の層を構成するポリマーの屈折率は1.49であっ
た。
[Fourth step] 80 g of methyl methacrylate
Then, 2 g of benzoyl peroxide was added to 100 g of water in which 0.4 g of sodium dodecyl sulfate was dissolved, and the monomer mixture was dispersed with an ultrasonic homogenizer to make the particle diameter of oil droplets about 2 μm. [Fifth step] The dispersion obtained in the fourth step was continuously dropped at 70 ° C over 60 minutes into an aqueous dispersion medium in which the resin particles obtained in the third step were dispersed. After the completion of the dropwise addition, polymerization was carried out for 5 hours, then the temperature was raised to 90 ° C., and the reaction was further continued for 3 hours. Then, after cooling, hydrochloric acid is added to dissolve the tricalcium phosphate, followed by washing with water, dehydration, and drying in an oven at 60 ° C. for 1 day to obtain an average particle diameter of 8 consisting of a core, an inner layer and an outer layer. Resin particles having a three-layer structure of 0.3 μm were obtained.
The refractive index of the polymer constituting the core was 1.59, the refractive index of the polymer constituting the inner layer was 1.55, and the refractive index of the polymer constituting the outer layer was 1.49.

【0027】[合成例3]合成例1の第1工程における
スチレンおよびジビニルベンゼンの代わりに、メチルメ
タクリレート381g、スチレン163gおよび1,6
ヘキサンジオールジメタクリレート16gを用いた以外
は、合成例1の第1〜3工程と同様にして、平均粒子径
8.5μmの樹脂粒子を得た。この樹脂粒子は、核と被
覆層とからなる2層構造を有しており、核を構成するポ
リマーの屈折率は1.52であり、被覆層を構成するポ
リマーの屈折率は1.49であった。 [化粧料の製造] [パウダーファンデーションの製造] [実施例1] 樹脂粒子(合成例1) 20重量部 タルク 42重量部 セリサイト 17重量部 酸化チタン 10重量部 赤色酸化鉄 0.6重量部 黄色酸化鉄 1重量部 黒色酸化鉄 0.1重量部 流動パラフィン 2重量部 ミリスチン酸オクチルデシル 3.5重量部 イソステアリン酸ソルビタン 0.5重量部 2−オクチルドデカノール 3.0重量部 防腐剤 適量 香料 適量 樹脂粒子、タルク、セリサイト、酸化チタン、赤色酸化
鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄をヘンシェルミキサーで混
合し、これに、流動パラフィン、ミリスチン酸オクチル
デシル、イソステアリン酸ソルビタン、2−オクチルド
デカノール、防腐剤を混合溶解したものを加えて均一に
混合した。これに、香料を加えて混合した後、粉砕して
篩いに通して粉体を得た。この粉体を、金皿に圧縮成型
してパウダーファンデーションを得た。
Synthesis Example 3 Instead of styrene and divinylbenzene in the first step of Synthesis Example 1, 381 g of methyl methacrylate, 163 g of styrene and 1,6
Except for using 16 g of hexanediol dimethacrylate, resin particles having an average particle size of 8.5 μm were obtained in the same manner as in the first to third steps of Synthesis Example 1. The resin particles have a two-layer structure consisting of a nucleus and a coating layer. The polymer constituting the core has a refractive index of 1.52, and the polymer constituting the coating layer has a refractive index of 1.49. there were. [Production of cosmetics] [Production of powder foundation] [Example 1] Resin particles (Synthesis Example 1) 20 parts by weight Talc 42 parts by weight Sericite 17 parts by weight Titanium oxide 10 parts by weight Red iron oxide 0.6 parts by weight Yellow Iron oxide 1 part by weight Black iron oxide 0.1 part by weight Liquid paraffin 2 parts by weight Octyldecyl myristate 3.5 parts by weight Sorbitan isostearate 0.5 part by weight 2-octyldodecanol 3.0 parts by weight Preservatives appropriate amount perfume appropriate amount Resin particles, talc, sericite, titanium oxide, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide were mixed with a Henschel mixer, and liquid paraffin, octyldecyl myristate, sorbitan isostearate, 2-octyldodecanol, A solution obtained by mixing and dissolving the preservative was added and mixed uniformly. After adding a fragrance to this and mixing, it was pulverized and passed through a sieve to obtain a powder. This powder was compression-molded on a metal plate to obtain a powder foundation.

【0028】[実施例2]樹脂粒子を合成例2で得られ
たものに代えた以外は、実施例1と同様にしてパウダー
ファンデーションを得た。 [実施例3] 樹脂粒子(合成例1) 20重量部 タルク 47重量部 セリサイト 17重量部 酸化チタン 10重量部 赤色酸化鉄 0.6重量部 黄色酸化鉄 1重量部 黒色酸化鉄 0.1重量部 ミリスチン酸オクチルデシル 3.5重量部 イソステアリン酸ソルビタン 0.5重量部 防腐剤 適量 香料 適量 樹脂粒子、タルク、セリサイト、酸化チタン、赤色酸化
鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄をヘンシェルミキサーで混
合し、これに、ミリスチン酸オクチルデシル、イソステ
アリン酸ソルビタン、防腐剤を混合溶解したものを加え
て均一に混合した。これに、香料を加えて混合した後、
粉砕して篩いに通した。これを、金皿に圧縮成型してパ
ウダーファンデーションを得た。
Example 2 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 1, except that the resin particles were changed to those obtained in Synthesis Example 2. [Example 3] Resin particles (Synthesis Example 1) 20 parts by weight Talc 47 parts by weight Sericite 17 parts by weight Titanium oxide 10 parts by weight Red iron oxide 0.6 parts by weight Yellow iron oxide 1 part by weight Black iron oxide 0.1 part by weight Part Octyldecyl myristate 3.5 parts by weight Sorbitan isostearate 0.5 parts by weight Preservatives appropriate amount perfume appropriate amount Resin particles, talc, sericite, titanium oxide, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide mixed with Henschel mixer Then, a mixture obtained by mixing and dissolving octyldecyl myristate, sorbitan isostearate, and a preservative was added thereto and uniformly mixed. After adding the fragrance and mixing,
Crushed and passed through a sieve. This was compression-molded on a metal plate to obtain a powder foundation.

【0029】[比較例1]樹脂粒子を合成例3で得られ
たものに代えた以外は、実施例1と同様にしてパウダー
ファンデーションを得た。 [比較例2]樹脂粒子を架橋ポリスチレン粒子(平均粒
子径8.8μm)に代えた以外は、実施例1と同様にし
てパウダーファンデーションを得た。このようにして製
造された化粧品について、パネラー10名による官能試
験を行った。この試験における評価項目は、伸び、ソフ
トフォーカス効果、透明感であり、各々の項目につい
て、次のような基準で5段階評価を行った。 1……悪い 2……やや悪い 3……普通 4……やや良い 5……良い この官能試験の結果を表1に示す。なお、表中の数値は
パネラー10名の評価の平均値を示したものである。
Comparative Example 1 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin particles were changed to those obtained in Synthesis Example 3. Comparative Example 2 A powder foundation was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin particles were replaced with crosslinked polystyrene particles (average particle size: 8.8 μm). A sensory test was conducted on the cosmetics thus manufactured by 10 panelists. The evaluation items in this test were elongation, soft focus effect, and transparency, and each item was evaluated on a 5-point scale based on the following criteria. 1 ... bad 2 ... somewhat bad 3 ... normal 4 ... somewhat good 5 ... good The results of this sensory test are shown in Table 1. In addition, the numerical value in a table | surface showed the average value of evaluation of ten panelists.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】このように、特定の平均粒子径を有し、屈
折率が異なるポリマーにより各層が形成される多層構造
を有する球状粒子を配合した化粧料は、伸び、ソフトフ
ォーカス効果に加え、単一粒子、(例えば、架橋ポリス
チレン)を化粧料に配合したときには得られなかった透
明感を有することが分かった。
As described above, a cosmetic containing a spherical particle having a multilayer structure in which each layer is formed of a polymer having a specific average particle diameter and a different refractive index has a single effect in addition to elongation and soft focus effect. It was found that particles, such as cross-linked polystyrene, had transparency that could not be obtained when blended into cosmetics.

【0032】[0032]

【発明の効果】特定の平均粒子径を有し、各層を構成す
るポリマーの屈折率が異なる多層構造を有する球状粒子
は、伸び、ソフトフォーカス効果に加え、単一粒子(架
橋ポリスチレン)を化粧料に配合したときには得られな
かった透明感を得ることができる。特に、屈折率が1.
39〜1.54の範囲にある油剤とを併用すると、ソフ
トフォーカス効果および透明感の相乗効果が認められ
る。
The spherical particles having a specific average particle diameter and a multilayer structure in which the polymers constituting each layer have different refractive indices have a single particle (crosslinked polystyrene) in addition to the elongation and soft focus effect. , A transparent feeling that could not be obtained when blended. In particular, the refractive index is 1.
When used in combination with an oil agent in the range of 39 to 1.54, a synergistic effect of a soft focus effect and transparency is recognized.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】合成例1で得られた樹脂粒子のTEM写真であ
る。
FIG. 1 is a TEM photograph of the resin particles obtained in Synthesis Example 1.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 平均粒子径(μm)をD、各層を構成す
るポリマーの屈折率をnk〔最も外側の層を構成するポ
リマーの屈折率をn1とし、その他の層を構成するポリ
マーの屈折率を、粒子内部に向かって順にn2、n3、・
・・nk(kは2〜10の整数である)とする〕とする
とき、式: 0.5≦D≦100 (I) 1.3≦nk≦1.7 (II) │n2−n1│≧0.05 (III) を満たす多層構造を有する球状粒子を含有することを特
徴とする化粧料。
1. The average particle diameter (μm) is D, the refractive index of the polymer constituting each layer is nk [the refractive index of the polymer constituting the outermost layer is n 1, and the refractive index of the polymer constituting the other layers is The refractive index is set to n 2 , n 3 ,.
··· nk (k is an integer of 2 to 10)], the formula: 0.5 ≦ D ≦ 100 (I) 1.3 ≦ nk ≦ 1.7 (II) │n 2 A cosmetic, comprising spherical particles having a multilayer structure that satisfies -n 1 | ≧ 0.05 (III).
【請求項2】 各層を構成するポリマーの屈折率をnk
〔最も外側の層を構成するポリマーの屈折率をn1
し、その他の層を構成するポリマーの屈折率を、粒子内
部に向かって順にn2、n3、・・・nk(kは2〜10
の整数である)とする〕とするとき、式: n2−n1≧0.05 (IV) nx−nx-1>0 (V) (xは3〜kの整数である)を満たす請求項1に記載の
化粧料。
2. The refractive index of a polymer constituting each layer is represented by n k
[The refractive index of the polymer constituting the outermost layer is n 1, and the refractive indices of the polymers constituting the other layers are n 2 , n 3 ,... Nk (k is 2 -10
When the of an integer) to], wherein: n 2 -n 1 ≧ 0.05 ( IV) n x -n x-1> 0 and (V) (x is an integer of 3~K) The cosmetic according to claim 1, which is satisfied.
【請求項3】 各層を構成するポリマーの屈折率をnk
〔最も外側の層を構成するポリマーの屈折率をn1
し、その他の層を構成するポリマーの屈折率を、粒子内
部に向かって順にn2、n3、・・・nk(kは2〜10
の整数である)とする〕とするとき、式: nx−nx-1<nx-1−nx-2 (VI) (xは3〜kの整数である)を満たす請求項1または2
に記載の化粧料。
3. The refractive index of a polymer constituting each layer is n k
[The refractive index of the polymer constituting the outermost layer is n 1, and the refractive indices of the polymers constituting the other layers are n 2 , n 3 ,... Nk (k is 2 -10
When the a is) to] integer, wherein: n x -n x-1 <claim 1 satisfying n x-1 -n x-2 (VI) (x is an integer of 3~K) Or 2
The cosmetic according to any one of the above.
【請求項4】 球状粒子が2層構造を有し、核がスチレ
ン系樹脂で形成され、被覆層が(メタ)アクリル酸エス
テル系樹脂で形成されてなる請求項1または2に記載の
化粧料。
4. The cosmetic according to claim 1, wherein the spherical particles have a two-layer structure, the nucleus is formed of a styrene resin, and the coating layer is formed of a (meth) acrylate resin. .
【請求項5】 球状粒子が、核を構成する粒子100重
量部を水系媒体中に分散させた分散液中に、モノマーお
よび10時間半減期温度が60〜80℃であって、かつ
水に対する溶解度が0.3g/100ml以下である油
溶性重合開始剤からなるモノマー混合物を、添加速度5
〜100重量部/1時間で添加して懸濁重合することに
より、核を構成する粒子に被覆層を形成させたものであ
る請求項1〜4のいずれか1つに記載の化粧料。
5. A dispersion in which 100 parts by weight of spherical particles constituting cores are dispersed in an aqueous medium, a monomer and a 10-hour half-life temperature of 60 to 80 ° C., and solubility in water. The monomer mixture consisting of an oil-soluble polymerization initiator having a
The cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein a coating layer is formed on particles constituting the nucleus by adding the suspension at a rate of 100 parts by weight per hour for suspension polymerization.
【請求項6】 球状粒子100重量部に対し、屈折率
1.39〜1.54の油剤20〜200重量部を含有す
るものである請求項1〜5のいずれか1つに記載の化粧
料。
6. The cosmetic according to claim 1, wherein the cosmetic contains 20 to 200 parts by weight of an oil agent having a refractive index of 1.39 to 1.54 based on 100 parts by weight of the spherical particles. .
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