JP2001324832A - Resin composition for toner, and toner - Google Patents
Resin composition for toner, and tonerInfo
- Publication number
- JP2001324832A JP2001324832A JP2000143555A JP2000143555A JP2001324832A JP 2001324832 A JP2001324832 A JP 2001324832A JP 2000143555 A JP2000143555 A JP 2000143555A JP 2000143555 A JP2000143555 A JP 2000143555A JP 2001324832 A JP2001324832 A JP 2001324832A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- resin composition
- polyester block
- polyester
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 64
- -1 aliphatic diols Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 18
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 12
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 9
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 12
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 10
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 10
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 5
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 231100000507 endocrine disrupting Toxicity 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000003578 releasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPOGSOBFOIGXPR-UHFFFAOYSA-N 2-octylbutanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCC(C(O)=O)CC(O)=O FPOGSOBFOIGXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010893 Bischofia javanica Nutrition 0.000 description 1
- 240000005220 Bischofia javanica Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008431 aliphatic amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- NGDPCAMPVQYGCW-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene 5-oxide Chemical compound C1=CC=C2S(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 NGDPCAMPVQYGCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000001595 flow curve Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 150000004698 iron complex Chemical class 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- 235000010187 litholrubine BK Nutrition 0.000 description 1
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012752 quinoline yellow Nutrition 0.000 description 1
- 229940051201 quinoline yellow Drugs 0.000 description 1
- 239000004172 quinoline yellow Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229920005792 styrene-acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、複写
機、プリンター等に使用されるトナー用樹脂組成物及び
トナーに関するものであり、詳しくは、静電荷像を現像
する方式のうちのいわゆる乾式現像方式に使用されるト
ナー用樹脂組成物及びトナーに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner resin composition and toner used in electrophotography, copying machines, printers, and the like. The present invention relates to a resin composition for a toner and a toner used in a developing method.
【0001】[0001]
【従来の技術】電子写真等において静電荷像を現像する
方式として、乾式現像方式が多用されている。乾式現像
方式においては、通常トナーはキャリアーと呼ばれる鉄
粉あるいはガラスビーズ等との摩擦によって帯電し、こ
れが感光体上の静電潜像に電気的引力によって付着し、
次に用紙上に転写され、熱ロール等によって定着されて
永久可視像となる。2. Description of the Related Art A dry developing method is frequently used as a method for developing an electrostatic image in electrophotography or the like. In the dry development method, toner is usually charged by friction with iron powder or glass beads called a carrier, and this is attached to an electrostatic latent image on a photoreceptor by electrical attraction,
Next, the image is transferred onto a sheet and fixed by a hot roll or the like to form a permanent visible image.
【0002】定着の方法としては、トナーに対して離型
性を有する材料で表面を形成した加熱ローラーの表面
に、被定着シートのトナー画像を圧接触させながら通過
せしめることにより行なう加熱ローラー法が多用されて
いる。この加熱ローラー法において、消費電力等の経済
性を向上させるため、及び複写速度を上げるため、より
低温で定着可能なトナーが求められている。As a fixing method, there is a heating roller method in which a toner image of a sheet to be fixed is caused to pass through the surface of a heating roller having a surface formed of a material having a releasing property with respect to toner while being brought into pressure contact with the surface. It is heavily used. In the heating roller method, a toner that can be fixed at a lower temperature has been demanded in order to improve economy such as power consumption and to increase copying speed.
【0003】しかしながら、上記低温定着性を改善しよ
うとすると、トナーの一部が熱定着ローラー表面に付着
しそれが紙に再転写するといったオフセット現象が起こ
り易くなったり、保存性が低下してしまうといった問題
がある。However, in order to improve the low-temperature fixability, an offset phenomenon in which a part of the toner adheres to the surface of the heat fixing roller and is retransferred to paper is likely to occur, or the storage stability is deteriorated. There is a problem.
【0004】これらの問題に対して、ビスフェノールA
アルキレンオキサイド付加物等のビスフェノールA誘導
体をポリエステル樹脂のジオール成分として用いること
により、低温定着性、耐オフセット性及び保存性を改善
させる多くの試みがある。しかしながら、近年、ビスフ
ェノールAに内分泌攪乱物質の疑いが持たれ、飛散し易
い粉体であるトナーの原料として使用することが好まし
くないと考えられ始めている。これに加えて、ビスフェ
ノールA誘導体含有ポリエステル樹脂の使用が、トナー
の染料や顔料の劣化や定着後の耐光性において問題を呈
している。To solve these problems, bisphenol A
There have been many attempts to improve low-temperature fixability, offset resistance, and storage stability by using a bisphenol A derivative such as an alkylene oxide adduct as a diol component of a polyester resin. However, in recent years, bisphenol A has been suspected of being an endocrine disrupting substance, and it has begun to be considered unfavorable to use it as a raw material for toner, which is a powder that is easily scattered. In addition, the use of a bisphenol A derivative-containing polyester resin presents problems in deterioration of dyes and pigments of the toner and light fastness after fixing.
【0005】このような問題を有するビスフェノールA
誘導体に優先して、脂環族ジオールを用いる方法が提案
されている。例えば、特開平4−337741号公報に
は、脂環族ジオール及び脂肪族ジオールからなるジオー
ル、芳香族ジカルボン酸及び3価以上の多価カルボン酸
からなる多価カルボン酸類の縮重合により得られるポリ
エステル樹脂を結着材樹脂の主構成成分とした電子写真
用トナーが開示されている。[0005] Bisphenol A having such a problem
A method using an alicyclic diol over a derivative has been proposed. For example, JP-A-4-337774 discloses a polyester obtained by polycondensation of a diol comprising an alicyclic diol and an aliphatic diol, and a polycarboxylic acid comprising an aromatic dicarboxylic acid and a trivalent or higher polycarboxylic acid. An electrophotographic toner containing a resin as a main component of a binder resin is disclosed.
【0006】しかし、上記公報に開示されたトナーは、
多価カルボン酸で架橋することにより、耐オフセット性
は改善されるかも知れないが、低温定着性は十分なもの
ではない。However, the toner disclosed in the above publication is
Cross-linking with a polycarboxylic acid may improve the offset resistance, but the low-temperature fixability is not sufficient.
【0007】又、耐オフセット性と低温定着性とをバラ
ンスさせて上記問題に対応しようとする試みもある。こ
れらの試みとして、例えば、低温定着性を改善しようと
するための低分子量ポリエステル樹脂と、耐オフセット
性を改善しようとするための高分子量ポリエステル樹脂
とをブレンドする方法がある。しかし、上記方法を用い
て、低分子量ポリエステル樹脂に、脂環族ジオール及び
脂肪族ジオールからなるジオール成分と、ジカルボン酸
成分とをランダムに縮重合して得られるポリエステル樹
脂は、低温定着性と保存性や樹脂強度と関連する諸性質
とのバランスが難しく、低温定着性を改善させようとす
ると、トナー保存性が低下したり、樹脂強度が低下し、
現像機内で微粉の発生が著しくなり、カブリが出易くな
るという別種の問題を引き起こすものである。There is also an attempt to balance the offset resistance and the low-temperature fixability to address the above problem. As these attempts, for example, there is a method of blending a low molecular weight polyester resin for improving low-temperature fixability and a high molecular weight polyester resin for improving offset resistance. However, using the above method, a polyester resin obtained by random polycondensation of a diol component composed of an alicyclic diol and an aliphatic diol and a dicarboxylic acid component into a low molecular weight polyester resin has a low-temperature fixability and storage stability. It is difficult to balance the properties and properties related to the resin strength, and when trying to improve the low-temperature fixability, the toner preservability decreases, the resin strength decreases,
This causes another problem that the generation of fine powder in the developing machine becomes remarkable and fog is easily generated.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を改良しようとするもので、耐オフセット性、低温定着
性及び保存性のいずれも良好に保持させ、且つ、現像機
内で微粉の発生によるカブリを発生させないトナー用樹
脂組成物及びトナーを提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above-mentioned drawbacks, and has good offset resistance, low-temperature fixability and storability, and generates fine powder in a developing machine. It is an object of the present invention to provide a toner resin composition and a toner which do not cause fogging due to toner.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】請求項1記載の発明のト
ナー用樹脂組成物は、脂肪族ジオールとジカルボン酸類
を縮合してなるポリエステルブロックと、脂環族ジオー
ルとジカルボン酸類を縮合してなるポリエステルブロッ
クとを分子内に含有する重量平均分子量3×103 〜5
×104 のポリエステルブロック共重合体を主成分とす
るものである。The resin composition for a toner according to the first aspect of the present invention is obtained by condensing an aliphatic diol and a dicarboxylic acid with a polyester block, and condensing an alicyclic diol with a dicarboxylic acid. Weight average molecular weight 3 × 10 3 -5 containing polyester block in the molecule
It is composed mainly of × 10 4 polyester block copolymer.
【0010】請求項2記載の発明のトナー用樹脂組成物
は、請求項1記載の発明のトナー用樹脂組成物におい
て、脂肪族ジオールとジカルボン酸類を縮合してなるポ
リエステルブロック成分10〜55モル%と、脂環族ジ
オールとジカルボン酸類を縮合してなるポリエステルブ
ロック成分90〜45モル%とを含有するポリエステル
ブロック共重合体からなるものである。[0010] The resin composition for a toner according to the second aspect of the present invention is the resin composition for a toner according to the first aspect of the present invention, wherein 10 to 55 mol% of a polyester block component obtained by condensing an aliphatic diol and a dicarboxylic acid. And a polyester block copolymer containing 90 to 45 mol% of a polyester block component obtained by condensing an alicyclic diol and a dicarboxylic acid.
【0011】請求項3記載の発明のトナー用樹脂組成物
は、請求項1又は2記載の発明のトナー用樹脂組成物に
おいて、上記ジカルボン酸として無水フタル酸を含有し
てなるものである。A third aspect of the present invention is a resin composition for a toner according to the first or second aspect, wherein the dicarboxylic acid contains phthalic anhydride.
【0012】請求項4記載の発明のトナー用樹脂組成物
は、請求項1〜3のいずれかに記載の発明のトナー用樹
脂組成物において、ガラス転移点が50℃以上であり、
軟化点が120℃以下であるものである。The resin composition for a toner according to the fourth aspect of the present invention is the resin composition for a toner according to any one of the first to third aspects, wherein the glass transition point is 50 ° C. or higher,
It has a softening point of 120 ° C. or less.
【0013】請求項5記載の発明のトナー用樹脂組成物
は、請求項1〜4のいずれかに記載の発明のトナー用樹
脂組成物に、ジオール成分としてビスフェノールA誘導
体を含有していない架橋ポリエステル重合体を配合して
なるものである。The resin composition for a toner according to the fifth aspect of the present invention is a crosslinked polyester which does not contain a bisphenol A derivative as a diol component in the resin composition for a toner according to the first aspect of the invention. It is obtained by blending a polymer.
【0014】請求項6記載の発明のトナーは、請求項1
〜5のいずれかに記載のトナー用樹脂組成物を含有して
なるものである。The toner according to the invention of claim 6 is the first invention.
Wherein the resin composition for a toner according to any one of (1) to (5) is contained.
【0015】本発明で用いられる脂肪族ジオールは、特
に限定されるものではないが、例えば、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレ
ングリコール、1,4−ブタンジオール、2,2−ジメ
チルプロパン−1,3−ジオール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等が挙げられる。The aliphatic diol used in the present invention is not particularly limited. For example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4 -Butanediol, 2,2-dimethylpropane-1,3-diol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like.
【0016】上記脂環族ジオールは、特に限定されるも
のではないが、例えば、1,4−シクロヘキサンジオー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフ
ェノールA、水添ビスフェノールAのアルキレンオキサ
イド付加物等が挙げられる。The alicyclic diol is not particularly restricted but includes, for example, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, and alkylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A. And the like.
【0017】上記ジカルボン酸類とは、2価のカルボン
酸又はその酸無水物、又はその低級アルキルエステルで
あり、特に限定されるものではないが、例えば、フタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、アゼライン酸、オクチルコハク酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イ
タコン酸及びこれらの酸無水物、低級アルキルエステル
等が挙げられる。中でも、無水フタル酸は、エステル化
反応の進み易さやガラス転移点(Tmg)の低下を抑え得
る点で好適に用いられる。The above dicarboxylic acids are divalent carboxylic acids or acid anhydrides thereof or lower alkyl esters thereof, and are not particularly limited. Examples thereof include phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and succinic acid. , Adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, octylsuccinic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, and acid anhydrides and lower alkyl esters thereof. Above all, phthalic anhydride is preferably used because it facilitates the esterification reaction and can suppress a decrease in the glass transition point ( Tmg ).
【0018】本発明で用いられる脂肪族ジオールとジカ
ルボン酸を縮合してなるポリエステルブロック(以下、
ポリエステルブロックAと略称する)と、脂環族ジオー
ルとジカルボン酸を縮合してなるポリエステルブロック
(以下、ポリエステルブロックBと略称する)の調製法
は、特に限定されるものではなく、例えば、常法に従い
ポリエステル縮重合反応によって得ることができる。
又、ポリエステルブロックAとポリエステルブロックB
とを含有するポリエステルブロック共重合体は、上記ポ
リエステルブロックAとポリエステルブロックBとを常
法に従い脱水縮重合反応及び脱ジオール縮重合反応によ
って得ることができる。尚、本発明で用いられる上記ポ
リエステルブロック共重合体の調製方法は、上記調製方
法にのみ限定されるものではない。The polyester block obtained by condensing the aliphatic diol and dicarboxylic acid used in the present invention (hereinafter referred to as "polyester block").
The method for preparing a polyester block (hereinafter abbreviated as polyester block B) obtained by condensing an alicyclic diol and a dicarboxylic acid with a polyester block A) is not particularly limited. Can be obtained by a polyester condensation polymerization reaction.
Polyester block A and polyester block B
Can be obtained by subjecting the polyester block A and the polyester block B to a dehydration-condensation polymerization reaction and a diol-condensation polymerization reaction in a conventional manner. The method for preparing the polyester block copolymer used in the present invention is not limited to the above-described preparation method.
【0019】上記ポリエステルブロック共重合体の重量
平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー(GPC)によって測定された。GPCは、装置とし
て、日本ミリポアリミテッド社製の「HTR−C」を、
カラムとして、昭和電工社製の「KF−800P」(1
本)、「KF−806M」(2本)及び「KF−80
2.5」(1本)を直列につないで使用した。測定条件
は、温度40℃、試料濃度0.2重量%THF溶液
(0.45μmのフィルターを通過したもの)、注入量
100μlとし、校正試料として標準ポリスチレンを用
いた。The weight average molecular weight of the polyester block copolymer was measured by gel permeation chromatography (GPC). GPC uses "HTR-C" manufactured by Japan Millipore Limited as an apparatus.
As a column, "KF-800P" (1
Book), “KF-806M” (2) and “KF-80”
2.5 "(one) were used in series. The measurement conditions were a temperature of 40 ° C., a THF concentration of 0.2% by weight in THF solution (passed through a 0.45 μm filter), an injection amount of 100 μl, and standard polystyrene as a calibration sample.
【0020】上記ポリエステルブロック共重合体の重量
平均分子量が3×103 未満では、樹脂強度が小さくな
り、得られるトナーが現像機内で微粉を発生し、カブリ
を起こし易くなり、5×104 を超えると、トナーの定
着性が低下することがあるので、3×103 〜5×10
4 の範囲に限定される。[0020] In a weight average molecular weight of the polyester block copolymer is less than 3 × 10 3, the resin strength is reduced, the resulting toner is generated fines in developing machine becomes susceptible to fogging, a 5 × 10 4 If it is more than 3 × 10 3 to 5 × 10 3
Limited to the range of 4 .
【0021】上記ポリエステルブロック共重合体におけ
るポリエステルブロックAとポリエステルブロックBと
の含有量比は、ポリエステルブロックA10〜55モル
%に対してポリエステルブロックB90〜45モル%で
あることが好ましい。上記範囲を外れると、低温定着
性、保存性及び樹脂強度のバランスが悪くなり、前述す
るトラブルにつながるおそれがある。The content ratio of the polyester block A to the polyester block B in the polyester block copolymer is preferably 90 to 45 mol% of the polyester block B with respect to 10 to 55 mol% of the polyester block A. If the ratio is out of the above range, the balance between low-temperature fixability, storage stability, and resin strength is deteriorated, which may lead to the above-described trouble.
【0022】本発明のトナー用樹脂組成物のガラス転移
温度(Tmg)は、余り低くなると保存性が低下すること
があるため、Tg50℃以上であることが好ましい。
尚、上記Tmgは、JIS K 7121に準拠して測定
されたものであり、該規格(9.3「ガラス転移温度の
求め方」)に記載される中間点ガラス転移温度を意味す
るものである。The glass transition temperature (T mg ) of the resin composition for a toner of the present invention is preferably not less than 50 ° C. since the storage stability may be reduced if the glass transition temperature is too low.
The above T mg is measured in accordance with JIS K 7121, and means the midpoint glass transition temperature described in the standard (9.3 “How to determine glass transition temperature”). is there.
【0023】又、本発明のトナー用樹脂組成物の軟化点
は、余り高くなると定着性が低下するため、130℃以
下であることが好ましい。尚、上記軟化点は、高化式フ
ローテスター(島津製作所社製、「CFT−500
型」)を用い、表1に示されるフロー軟化点の測定条件
に従って測定し、図1に示される解析用フローチャート
のh/2に相当するフロー曲線上の点T(フロー軟化
点)の温度を意味するものである。The softening point of the resin composition for a toner of the present invention is preferably 130 ° C. or lower, because if the softening point is too high, the fixing property is lowered. The softening point was measured using a Koka type flow tester (CFT-500, manufactured by Shimadzu Corporation).
"Type"), the temperature was measured in accordance with the flow softening point measurement conditions shown in Table 1, and the temperature at point T (flow softening point) on the flow curve corresponding to h / 2 in the analysis flowchart shown in FIG. Is what it means.
【0024】[0024]
【表1】 [Table 1]
【0025】上記軟化点は、後述する着色料として用い
られる染顔料の種類等によって異なり、フルカラートナ
ー用樹脂組成物にあっては、更に好ましくは120℃で
あり、モノクロカラートナー用樹脂組成物にあっては、
フルカラートナー用樹脂組成物より若干高温寄りの13
0℃以下であることが好ましいのである。The above-mentioned softening point differs depending on the type of a dye or pigment used as a colorant described later, and is preferably 120 ° C. for a resin composition for a full-color toner. If so,
13 slightly higher in temperature than the resin composition for full-color toner
It is preferable that the temperature is 0 ° C. or lower.
【0026】上記ポリエステルブロック共重合体には、
ジオール成分としてビスフェノールA誘導体を含有して
いない架橋ポリエステル重合体(以下、単に架橋ポリエ
ステル重合体と略称する)が配合してトナー用樹脂組成
物を調製することが好ましい。勿論、着色剤として用い
られる後述する染顔料の種類によっては、架橋ポリエス
テル重合体の配合の必要がない場合もあるが、特にモノ
クロトナー用樹脂組成物には、上記架橋ポリエステル重
合体の配合によって耐オフセット性を顕著に改善するこ
とができる。The above polyester block copolymer includes:
It is preferable that a resin composition for toner is prepared by blending a crosslinked polyester polymer not containing a bisphenol A derivative as a diol component (hereinafter simply referred to as a crosslinked polyester polymer). Of course, depending on the type of a dye or pigment described below used as a colorant, it may not be necessary to mix a crosslinked polyester polymer. The offset property can be significantly improved.
【0027】上記架橋ポリエステル重合体は、内分泌攪
乱物質の疑いがあるビスフェノールA誘導体を排除する
ものであり、例えば、3価以上のカルボン酸類及び/又
は3価以上のアルコールと、ジカルボン酸類及びジオー
ルとを常法により縮重合させ、ジカルボン酸類及びジオ
ールとを常法により縮重合させた後、ジイソシアネート
化合物やエポキシ化合物等の架橋剤を反応させて得られ
るものである。The above-mentioned crosslinked polyester polymer excludes a bisphenol A derivative suspected of being an endocrine disrupting substance. For example, trivalent or higher carboxylic acids and / or trivalent or higher alcohols, dicarboxylic acids and diols Is obtained by condensation polymerization of a dicarboxylic acid and a diol by a conventional method, followed by reaction with a crosslinking agent such as a diisocyanate compound or an epoxy compound.
【0028】上記架橋ポリエステル重合体のフロー軟化
点は、余り高いと、定着性が低下し、余り低いと耐オフ
セット性の改善効果が現出しないので、好ましくは12
0〜200℃である。又、上記架橋ポリエステル重合体
のガラス転移点(Tmg)は、余り低いと保存性が低下す
るので、好ましくは50℃以上である。If the flow softening point of the above crosslinked polyester polymer is too high, the fixability will be reduced, and if it is too low, the effect of improving the offset resistance will not be exhibited.
0-200 ° C. The glass transition point (T mg ) of the above crosslinked polyester polymer is preferably 50 ° C. or more, because if it is too low, the storage stability will decrease.
【0029】上記ポリエステルブロック共重合体に対す
る架橋ポリエステル重合体の配合量比は、モノクロトナ
ー用樹脂組成物の場合、架橋ポリエステル重合体の配合
量比が余り高いと定着性が低下し、余り低いと耐オフセ
ット性の改善効果が現出しないので、ポリエステルブロ
ック共重合体20〜90重量%に対して、架橋ポリエス
テル重合体80〜10重量%であることが好ましく、フ
ルカラートナー用樹脂組成物の場合、若干量の架橋ポリ
エステル重合体の含有によって耐オフセット性の改善効
果が認められるが、余り多量に配合されると、かえって
定着性を低下させるので、ポリエステルブロック共重合
体100〜80重量%に対して、架橋ポリエステル重合
体0〜20重量%であることが好ましい。With respect to the mixing ratio of the crosslinked polyester polymer to the polyester block copolymer, in the case of a resin composition for a monochrome toner, if the mixing ratio of the crosslinked polyester polymer is too high, the fixability is lowered. Since the effect of improving offset resistance does not appear, it is preferable that the crosslinked polyester polymer is 80 to 10% by weight based on 20 to 90% by weight of the polyester block copolymer. In the case of a resin composition for a full-color toner, Although the effect of improving the offset resistance is recognized by the inclusion of a small amount of the crosslinked polyester polymer, if the amount is too large, the fixing property is rather lowered, so that the content of the polyester block copolymer is 100 to 80% by weight. And preferably 0 to 20% by weight of a crosslinked polyester polymer.
【0030】本発明のトナー用樹脂組成物は、本発明の
目的を達成し得る範囲内で、スチレン−アクリル樹脂等
のビニル系共重合樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等
のポリエステルブロック共重合体に対する架橋ポリエス
テル重合体以外の樹脂が含有されてもよい。尚、上記ビ
ニル系共重合体は、架橋構造をとっていてもよい。The resin composition for a toner according to the present invention may be used within a range that can achieve the object of the present invention, with respect to a vinyl copolymer resin such as a styrene-acrylic resin and a polyester block copolymer such as an epoxy resin and a urethane resin. A resin other than the crosslinked polyester polymer may be contained. Incidentally, the vinyl copolymer may have a crosslinked structure.
【0031】又、本発明のトナー用樹脂組成物には、更
に、脂肪族アミド、ビス脂肪族アミド、金属石鹸、パラ
フィン等が添加されてもよい。The resin composition for a toner of the present invention may further contain an aliphatic amide, a bisaliphatic amide, a metal soap, paraffin and the like.
【0032】本発明のトナーの製造方法は特に限定され
ないが、通常、樹脂組成物中に、離型剤、着色剤、電荷
制御剤、更には必要に応じて、磁性トナー用磁性粉、流
動性改善剤として疏水性シリカ等を分散混合し、熱熔融
混練した後粉砕して製造される。尚、上記離型剤は、樹
脂組成物の重合時に分散させておいてもよい。The method for producing the toner of the present invention is not particularly limited. Usually, a releasing agent, a coloring agent, a charge controlling agent, and if necessary, a magnetic powder for a magnetic toner, It is manufactured by dispersing and mixing hydrophobic silica or the like as an improving agent, kneading with hot melt, and then pulverizing. The release agent may be dispersed during the polymerization of the resin composition.
【0033】上記離型剤としては、例えば、ポリプロピ
レンワックス、ポリエチレンワックス等のオレフィン系
ワックスやパラフィンワックスなどが挙げられる。上記
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、アニリン
ブラック、フタロシアニンブルー、キノリンイエロー、
ランプブラック、ローダミン−B、キナクリドン等が挙
げられ、通常、樹脂組成物100重量部に対して1〜1
0重量部添加される。Examples of the release agent include olefin waxes such as polypropylene wax and polyethylene wax, and paraffin wax. As the coloring agent, for example, carbon black, aniline black, phthalocyanine blue, quinoline yellow,
Lamp black, rhodamine-B, quinacridone, etc., and usually 1 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the resin composition.
0 parts by weight are added.
【0034】上記電荷制御剤には、正帯電用と負帯電用
との2種類がある。上記正帯電用電荷制御剤としては、
例えば、ニグロシン染料、アンモニウム塩、ピリジニウ
ム塩、アジン等が挙げられ、負帯電用電荷制御剤として
は、例えば、クロム錯体、鉄錯体等が挙げられる。これ
らの電荷制御剤は、通常、樹脂組成物100重量部に対
して、0.1〜10重量部添加される。There are two types of charge control agents, one for positive charging and one for negative charging. As the positive charge control agent,
For example, a nigrosine dye, an ammonium salt, a pyridinium salt, azine and the like can be mentioned. As the negative charge control agent, for example, a chromium complex, an iron complex and the like can be mentioned. These charge control agents are usually added in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition.
【0035】[0035]
【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げて本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0036】〔フルカラートナー用樹脂組成物の製造〕 (実施例1、2及び比較例1〜4)2リットル四つ口フ
ラスコに、還流冷却器、蒸留塔、水分離装置、窒素ガス
導入管、温度計及び攪拌装置を常法に従い設置し、表2
に示される配合組成で、ジカルボン酸類〔無水フタル酸
(PAn)〕、ジオール類〔1,4−シクロヘキサンジメタ
ノール(CHDM)又はエチレングリコール(EG)〕及びエステ
ル化縮合触媒〔ジブチルスズオキサイド(DBTO)〕を仕込
み、200℃で、生成する水を蒸留塔より留出させなが
らエステル化反応させた。蒸留塔より水が留出しなくな
った時点でエステル化反応を終了させ、ポリエステルブ
ロックAを得た。[Production of Resin Composition for Full-Color Toner] (Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4) A 2-liter four-necked flask was equipped with a reflux condenser, a distillation column, a water separator, a nitrogen gas inlet tube, A thermometer and a stirrer were installed according to a conventional method.
In the composition shown in the above, dicarboxylic acids [phthalic anhydride
(PAn)], diols (1,4-cyclohexanedimethanol (CHDM) or ethylene glycol (EG)) and an esterification condensation catalyst (dibutyltin oxide (DBTO)), and at 200 ° C., water formed was distilled off. The esterification reaction was carried out while distilling out. The esterification reaction was terminated when water stopped distilling from the distillation column, and a polyester block A was obtained.
【0037】別の2リットル四つ口フラスコで、表2に
示される配合組成で、同様にしてポリエステルブロック
Bを得た後、先に得たポリエステルブロックAを添加し
て溶融混合し、蒸留塔を取り外すと共に真空ポンプを取
り付け、系内を5mmHg以下に減圧し、220℃、攪
拌回転数120rpmで、縮合反応で生じた遊離ジオー
ルを系外へ留出させて、表2に示されるポリエステルブ
ロック共重合体〜を得た。In another 2 liter four-necked flask, a polyester block B was obtained in the same manner with the composition shown in Table 2, and then the polyester block A obtained above was added and melt-mixed. Was removed and a vacuum pump was attached. The pressure inside the system was reduced to 5 mmHg or less, the free diol produced by the condensation reaction was distilled out of the system at 220 ° C. and a stirring rotation speed of 120 rpm, and the polyester block shown in Table 2 was removed. Polymer-was obtained.
【0038】(比較例5)カルボン酸類、ジオール類及
びエステル化縮合触媒を、表2に示される配合組成で、
実施例1と同様な反応手順で縮重合して、ポリエステル
ランダム共重合体を得た。(Comparative Example 5) A carboxylic acid, a diol and an esterification condensation catalyst were blended in the composition shown in Table 2.
Polycondensation was performed by the same reaction procedure as in Example 1 to obtain a polyester random copolymer.
【0039】〔フルカラートナーの製造〕 (実施例1、2及び比較例1〜5)得られたポリエステ
ルブロック共重合体〜及びポリエステルランダム共
重合体からなるフルカラートナー用樹脂組成物を用
い、これらを含む下記配合物を混合し、150℃で溶融
混練した後、ジェットミルで粒径約10μmに粉砕し、
これに疎水性シリカ(日本アエロジル社製、商品名「R
972」)0.3重量%を添加混合して各々トナーを得
た。尚、フルカラートナー用樹脂組成物〜は、実施
例1、2、比較例1〜5の順に番号順に割り付けられて
いる。[Production of Full-Color Toner] (Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5) A full-color toner resin composition comprising the obtained polyester block copolymer and polyester random copolymer was used. After mixing and blending the following components, and melt-kneading at 150 ° C., pulverized to a particle size of about 10 μm with a jet mill,
This is made of hydrophobic silica (Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name "R
972)) was added and mixed to obtain toners. Note that the resin compositions for full-color toner are assigned in the order of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5 in numerical order.
【0040】 ・フルカラートナー用樹脂組成物(〜) 100重量部 ・荷電制御剤(保土谷化学社製、商品名「TP-302」) 3重量部 ・カーボンブラック(三菱化学社製、商品名「MA-100」) 6.0重量部 ・ポリプロピレンワックス(三洋化成社製、 商品名「ヒ゛スコール660P」) 4.0重量部-100 parts by weight of a resin composition for full-color toner (-)-3 parts by weight of a charge control agent (trade name "TP-302", manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)-Carbon black (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) MA-100 ”) 6.0 parts by weight ・ Polypropylene wax (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., trade name“ Phiscall 660P ”) 4.0 parts by weight
【0041】更に、上記カーボンブラックに替えて、イ
エローにジスアゾイエロー、マゼンタにカーミン6B及
びシアンに銅フタロシアニンの各々を用いて上記同様に
フルカラートナーを作製した。Further, a full-color toner was prepared in the same manner as described above, except that disazo yellow was used for yellow, carmine 6B was used for magenta, and copper phthalocyanine was used for cyan instead of carbon black.
【0042】上記実施例1、2及び比較例1〜5で得ら
れたフルカラートナー用樹脂組成物及びこれらを用いた
フルカラートナーの性能を評価するため、下記項目につ
いて、下記の方法に従って測定し、得られた結果をそれ
ぞれ表2及び表3に示した。In order to evaluate the performance of the full-color toner resin compositions obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 5 and the performance of the full-color toner using the same, the following items were measured according to the following methods. The obtained results are shown in Tables 2 and 3, respectively.
【0043】(1)定着性(定着温度) 得られたトナー6.0重量部を粒径約50〜80μmの
鉄粉キャリアー94.0重量部とを混合して現像剤を作
り、電子写真複写機に、該現像剤を用いて未定着画像よ
り複数枚の複写物を作成した。複写に際して、電子写真
複写機の熱定着ロールの設定温度を1℃単位で上昇させ
て、最低定着温度を測定した。上記最低定着温度とは、
定着画像をタイプライター用砂消しゴムによって常法に
従い摺擦して、設定温度を順次高めて行き、定着画像が
実質的にその濃度が変化しなくなる時の設定温度を定着
温度とした。(1) Fixability (Fixing temperature) 6.0 parts by weight of the obtained toner is mixed with 94.0 parts by weight of an iron powder carrier having a particle size of about 50 to 80 μm to prepare a developer, and electrophotographic copying is performed. A plurality of copies were made from the unfixed image using the developer. At the time of copying, the set temperature of the heat fixing roll of the electrophotographic copying machine was increased by 1 ° C., and the minimum fixing temperature was measured. The minimum fixing temperature is
The fixed image was rubbed with a sand eraser for a typewriter according to a conventional method, and the set temperature was gradually increased. The set temperature at which the density of the fixed image did not substantially change was defined as the fixing temperature.
【0044】尚、電子写真複写機は、富士ゼロックス社
製の「Acolor686」を試験用に改造したものを
用いた。The electrophotographic copying machine used was a modified version of "Acolor686" manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. for testing.
【0045】(2)耐オフセット性 電子写真複写機の熱定着ロールの設定温度を190℃に
して、前項で用いたものと同じ現像剤を用いて未定着画
像より連続して複写し、トナー定着時のオフセットの発
生の有無を目視により観察し、発生が認められなかった
ものを「○」、オフセットの発生が認められたものを
「×」と評価した。(2) Offset Resistance The set temperature of the heat fixing roll of the electrophotographic copying machine is set to 190 ° C., and the unfixed image is continuously copied using the same developer as that used in the previous section, and the toner is fixed. The occurrence of offset at the time was visually observed, and the case where no occurrence was observed was evaluated as “「 ”, and the case where offset was observed was evaluated as“ X ”.
【0046】(3)定着表面平滑性(光沢) 前項の耐オフセット性試験と同様の連続複写(熱定着ロ
ールの設定温度:190℃)を行い、オフセットの発生
がない安定した時期の試料について、定着表面平滑性を
その光沢を測定して評価した。評価は、グロス50以上
を「○」、グロス45以上50未満を「△」、グロス4
5未満を「×」とした。尚、光沢の測定は、米国ガード
ナー社製の光沢度計(「グロスガード」、入射角60
度)を用いた。(3) Fixing Surface Smoothness (Glossy) Continuous copying (set temperature of heat fixing roll: 190 ° C.) was performed in the same manner as in the offset resistance test described in the preceding section. The fixing surface smoothness was evaluated by measuring its gloss. The evaluation was “○” for gloss 50 or more, “△” for gloss 45 or more and less than 50, and gloss 4
Less than 5 was rated "x". The gloss was measured using a gloss meter manufactured by Gardner, Inc. (“Gloss Guard”, incident angle 60).
Degree).
【0047】(4)画質(カブリの有無) 第1項の定着性で得られた定着温度で前項までと同じ現
像剤を用いて未定着画像より連続して複写し、複写開始
より100枚目の定着画像のカブリの有無を目視により
観察し、カブリが認められなかったものを「○」、カブ
リの発生が認められたものを「×」と評価した。(4) Image quality (presence / absence of fog) The unfixed image is continuously copied from the unfixed image at the fixing temperature obtained by the fixing property described in the first item, using the same developer as in the preceding item. The presence or absence of fogging of the fixed image was visually observed, and those without fog were evaluated as “○”, and those with fogging were evaluated as “x”.
【0048】(5)保存性 得られたトナーの各20g秤取して200mlの試薬ビ
ンに封入し、50℃の恒温槽中に48時間保存した後、
ホソカワミクロン社製、「パウダーテスターPT−E
型」を用いて、振幅1mm、10秒間の条件で、篩試験
を行い、目開き250μmの篩上の残存量が1g以下で
あったものを「○」、1gを超えたものを「×」と評価
した。(5) Storage Property After weighing 20 g of each of the obtained toners, sealing them in a 200 ml reagent bottle and storing them in a thermostat at 50 ° C. for 48 hours,
"Powder Tester PT-E" manufactured by Hosokawa Micron
Using a “type”, a sieve test was performed under the conditions of an amplitude of 1 mm and 10 seconds, and “○” indicates that the residual amount on the sieve having an aperture of 250 μm was 1 g or less, and “×” indicates that the residual amount exceeded 1 g. Was evaluated.
【0049】(6)透明性 第1項の定着性で得られた定着温度で前項までと同じ現
像剤を用いて未定着画像より連続して複写したものより
ランダムに試料を抜き取り、定着後のハーフトーン部分
の色合いを目視で観察し、ハーフトーンが再現できたも
のを「○」、再現できたが、やや不満足であるものを
「△」、再現できなかったものを「×」と評価した。(6) Transparency At the fixing temperature obtained by the fixing property described in the above item 1, a sample is randomly drawn from a continuous copy of an unfixed image using the same developer as in the preceding item, and the sample is fixed. The color tone of the halftone portion was visually observed, and those that could reproduce the halftone were evaluated as “○”, those that could be reproduced, but slightly unsatisfactory were evaluated as “△”, and those that could not be reproduced were evaluated as “x”. .
【0050】[0050]
【表2】 [Table 2]
【0051】[0051]
【表3】 [Table 3]
【0052】表3より明らかなように、実施例1及び2
のトナーは、低温でも良好な定着性を示すにも拘らず、
耐オフセット性、保存性にも優れており、且つ、カブリ
も発生せず、ハーフトーンの再現性の因子となる透明性
にも優れるものであって、単にこれらの諸性能のバラン
スが良好に保持されているに止まらず、高品質なもので
あることが判る。これに対して、比較例4のトナーは、
低温で良好な定着性を示すが、耐オフセット性、保存性
が悪く、且つ、カブリも発生もあって良好な画質は得ら
れないものであり、比較例1及び3のトナーは、定着性
が余り良くなく、ハーフトーンの再現も余り良くないも
のであった。比較例2のトナーは、若干定着温度が高い
ものではあったが、辛うじて従来のランダム共重合体か
らなるポリエステル樹脂を結着材として用いた比較例5
のトナー共々合格点であった。As apparent from Table 3, Examples 1 and 2
Has good fixability even at low temperatures,
It is excellent in offset resistance and storage stability, does not generate fog, and has excellent transparency which is a factor of halftone reproducibility, and simply maintains a good balance of these properties It turns out that it is of high quality, not limited to being done. On the other hand, the toner of Comparative Example 4
Although good fixability is exhibited at low temperatures, offset resistance and storage stability are poor, and good image quality cannot be obtained due to fogging. The toners of Comparative Examples 1 and 3 have good fixability. It was not so good, and halftone reproduction was not so good. The toner of Comparative Example 2 had a slightly higher fixing temperature, but was barely used in Comparative Example 5 using a conventional polyester resin composed of a random copolymer as a binder.
Both toners had a passing score.
【0053】〔モノクロトナー用樹脂組成物の製造〕 (実施例3、4及び比較例6〜10) ポリエステルブロック共重合体の調製に用いたものと同
じ縮重合装置を用い、表4に示される配合組成で、表4
に示されるジカルボン酸〔テレフタル酸 (TFA)〕、ジオ
ール類〔エチレングリコール(EG)、ジエチレングリコー
ル (DEG)、トリエチレングリコール (TEG)、1,3−プ
ロピレングリコール(PG)、ネオペンチルグリコール (NP
G)〕及び3価のカルボン酸〔1,2,4−ベンゼントリ
カルボン酸(無水):(TMA)〕及びエステル化縮合触媒
(実施例1と同じ)を仕込み、ポリエステルブロック共
重合体と同様にして架橋ポリエステル樹脂を調製した。
得られた架橋ポリエステル樹脂のフロー軟化点及びガラ
ス転移点を表4に併せて示した。[Production of Resin Composition for Monochrome Toner] (Examples 3 and 4 and Comparative Examples 6 to 10) The same polycondensation apparatus as used in the preparation of the polyester block copolymer was used, and the results are shown in Table 4. Table 4
Dicarboxylic acids (terephthalic acid (TFA)), diols (ethylene glycol (EG), diethylene glycol (DEG), triethylene glycol (TEG), 1,3-propylene glycol (PG), neopentyl glycol (NP
G)] and a trivalent carboxylic acid [1,2,4-benzenetricarboxylic acid (anhydrous) :( TMA)] and an esterification condensation catalyst (same as in Example 1), and prepared in the same manner as the polyester block copolymer. Thus, a crosslinked polyester resin was prepared.
Table 4 also shows the flow softening point and glass transition point of the obtained crosslinked polyester resin.
【0054】[0054]
【表4】 [Table 4]
【0055】得られた架橋ポリエステル樹脂に、先に得
られたポリエステルブロック共重合体〜及びポリエ
ステルランダム共重合体を、表5に示される配合組成
に従って仕込み、更に、該樹脂組成物の濃度が、40重
量%となるようにトルエンを注入し、加熱攪拌下に溶融
混合した後、常圧で2時間、減圧で1時間脱溶剤してモ
ノクロトナー用樹脂組成物を得た。The obtained polyester block copolymer and polyester random copolymer were charged into the obtained crosslinked polyester resin in accordance with the composition shown in Table 5, and the concentration of the resin composition was changed to Toluene was injected to a concentration of 40% by weight, and the mixture was melted and mixed under heating and stirring, and then the solvent was removed at normal pressure for 2 hours and reduced pressure for 1 hour to obtain a resin composition for a monochrome toner.
【0056】〔モノクロトナーの製造〕 (実施例3、4及び比較例6〜10)得られたモノクロ
トナー用樹脂組成物を用い、これを含む下記配合物を混
合し、150℃で溶融混練した後、ジェットミルで粒径
約10μmに粉砕し、これに疎水性シリカ(日本アエロ
ジル社製、商品名「R972」)0.3重量%を添加混
合して各々トナーを得た。[Production of Monochrome Toner] (Examples 3, 4 and Comparative Examples 6 to 10) Using the obtained resin compositions for monochrome toner, the following components containing the same were mixed and melt-kneaded at 150 ° C. Thereafter, the mixture was pulverized with a jet mill to a particle size of about 10 μm, and 0.3% by weight of hydrophobic silica (trade name “R972” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and mixed to obtain toners.
【0057】 ・モノクロトナー用樹脂組成物 100重量部 ・クロム含金染料(オリエント化学工業社製、商品名「ホ゛ントロンS-34」) 1.5重量部 ・カーボンブラック(三菱化学社製、商品名「MA-100」) 6.5重量部 ・ポリプロピレンワックス(三洋化成社製、 商品名「ヒ゛スコール660P」) 4.0重量部-100 parts by weight of a resin composition for a monochrome toner-1.5 parts by weight of a chromium-containing dye (trade name "Phontron S-34" manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)-Carbon black (trade name manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) "MA-100") 6.5 parts by weight ・ Polypropylene wax (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd., trade name "Phiscall 660P") 4.0 parts by weight
【0058】上記実施例3、4及び比較例6〜10で得
られたモノクロトナー用樹脂組成物及びこれらを用いた
モノクロトナーの性能を評価するため、下記項目につい
て、下記の方法に従って測定し、得られた結果をそれぞ
れ表5及び表6に示した。In order to evaluate the performance of the monochrome toner resin compositions obtained in Examples 3 and 4 and Comparative Examples 6 to 10 and the performance of the monochrome toner using the same, the following items were measured according to the following methods. The obtained results are shown in Tables 5 and 6, respectively.
【0059】(1)定着性(定着温度) 得られたトナー6.5重量部を粒径約50〜80μmの
鉄粉キャリアー93.5重量部とを混合して現像剤を作
ったこと、及び試験に用いた電子写真複写機としてコニ
カ社製の「7050」を試験用に改造したものを用いた
こと以外は、フルカラートナーと同様にして最低定着温
度を測定した。最低定着温度の判定方法としては、摺擦
材として、タイプライター用砂消しゴムに替えて綿パッ
ドを用いて摺擦し、下式(1)で得られる定着強度が8
5%もしくはこれ以上の値となる設定温度を定着温度と
した。尚、式(1)中の画像濃度は、マクベス社製の反
射濃度計「RD−914」を使用した。(1) Fixing Property (Fixing Temperature) A developer was prepared by mixing 6.5 parts by weight of the obtained toner with 93.5 parts by weight of an iron powder carrier having a particle size of about 50 to 80 μm. The minimum fixing temperature was measured in the same manner as for the full-color toner except that the electrophotographic copying machine used in the test was modified from "7050" manufactured by Konica Corp. for the test. As a method for determining the minimum fixing temperature, a rubbing material was rubbed using a cotton pad instead of a sand eraser for a typewriter, and the fixing strength obtained by the following formula (1) was 8
The set temperature at which the value was 5% or more was defined as the fixing temperature. The image density in the formula (1) was measured using a reflection densitometer “RD-914” manufactured by Macbeth.
【0060】(2)耐オフセット性 電子写真複写機の熱定着ロールの表面温度を高温部と低
温部の双方に段階的に変化させて、上記未定着画像を有
する転写紙のトナー像の定着を行って複写物を得た。上
記転写時に、複写紙の余白部分にトナーによる汚れの発
生がある、高温部と低温部の臨界温度を測定し、上記汚
れの発生がない温度領域を非オフセット温度領域とし、
この温度領域の幅を非オフセット温度幅とした。(2) Offset Resistance The surface temperature of the heat fixing roll of the electrophotographic copying machine is changed stepwise to both a high temperature portion and a low temperature portion to fix the toner image on the transfer paper having the unfixed image. And a copy was obtained. At the time of the transfer, there is occurrence of contamination by toner in the blank portion of the copy paper, the critical temperature of the high temperature portion and the low temperature portion is measured, and the temperature region where the contamination does not occur is set as the non-offset temperature region,
The width of this temperature region was defined as a non-offset temperature width.
【0061】(3)保存性 フルカラートナーと同じ方法で篩試験を行い、同じ基準
で評価した。(3) Preservation A sieving test was conducted in the same manner as for a full-color toner, and evaluated according to the same criteria.
【0062】(4)画質(カブリの有無) フルカラートナーと同じ方法で観察し、同じ基準で評価
した。(4) Image quality (presence or absence of fog) Observation was performed in the same manner as for a full-color toner, and evaluation was performed using the same criteria.
【0063】[0063]
【表5】 [Table 5]
【0064】[0064]
【表6】 [Table 6]
【0065】表6より明らかなように、実施例3及び4
のトナーは、低温でも良好な定着性を示し、耐オフセッ
ト性、保存性にも優れており、且つ、カブリも発生せ
ず、これらの諸性能のバランスが良好に保持されて高品
質なものであることが判る。これに対して、比較例6〜
10のトナーは、いずれも相対的に高い定着温度を示
し、比較例9のトナーは、定着温度は低いが、保存性及
びカブリの発生等画質が悪く、使用に供し得ないもので
あることが判る。As is clear from Table 6, Examples 3 and 4
The toner has good fixability even at a low temperature, has excellent offset resistance and storage stability, does not cause fogging, and has a good balance of these properties and is of high quality. It turns out there is. On the other hand, Comparative Examples 6 to
Each of the toners of No. 10 shows a relatively high fixing temperature, and the toner of Comparative Example 9 has a low fixing temperature, but has poor image quality such as storability and generation of fog, and may not be usable. I understand.
【0066】[0066]
【発明の効果】本発明のトナー用樹脂組成物は、上述の
ように構成されているので、着色料の染顔料等を強固に
結着させると共に、強靱なトナー塗膜を形成し、複写紙
に強固に塗着し得るものであり、熱や機械的摩擦によっ
て微粉化して周囲や複写紙を汚染したり、粘着性によっ
て複写紙を無用に汚染することのないものである。The resin composition for a toner according to the present invention is constituted as described above, so that a dye and a pigment of a colorant are firmly bound and a tough toner coating film is formed. It is a material that can be firmly applied to the surface and does not pulverize due to heat or mechanical friction to contaminate the surroundings and the copy paper, and does not unnecessarily contaminate the copy paper due to adhesiveness.
【0067】本発明のトナーは、上述のように構成され
ているので、低温でも良好な定着性を示すにも拘らず、
耐オフセット性、保存性にも優れており、且つ、カブリ
も発生せず、ハーフトーンの再現性も良好であって、単
にこれらの諸性能のバランスが良好に保持されているに
止まらず、いずれの性能も高品質なものである。Since the toner of the present invention is constituted as described above, it has good fixability even at a low temperature.
It is excellent in offset resistance and storage stability, does not generate fog, has good halftone reproducibility, and not only maintains a good balance of these various properties, but also Is of high quality.
【図1】本発明のトナー用樹脂組成物の物性解析用フロ
ーチャートである。FIG. 1 is a flowchart for analyzing physical properties of a resin composition for a toner of the present invention.
Claims (6)
してなるポリエステルブロックと、脂環族ジオールとジ
カルボン酸類を縮合してなるポリエステルブロックとを
分子内に含有する重量平均分子量3×103 〜5×10
4 のポリエステルブロック共重合体を主成分とすること
を特徴とするトナー用樹脂組成物。A weight average molecular weight of 3 × 10 3 to 5 containing a polyester block obtained by condensing an aliphatic diol and a dicarboxylic acid and a polyester block obtained by condensing an alicyclic diol and a dicarboxylic acid. × 10
4. A resin composition for toner, comprising the polyester block copolymer of 4 as a main component.
してなるポリエステルブロック成分10〜55モル%
と、脂環族ジオールとジカルボン酸類を縮合してなるポ
リエステルブロック成分90〜45モル%とを含有する
ポリエステルブロック共重合体からなることを特徴とす
る請求項1記載のトナー用樹脂組成物。2. 10 to 55 mol% of a polyester block component obtained by condensing an aliphatic diol and a dicarboxylic acid.
2. The resin composition for a toner according to claim 1, comprising a polyester block copolymer containing a polyester block component obtained by condensing an alicyclic diol and a dicarboxylic acid with 90 to 45 mol%.
を含有してなることを特徴とする請求項1又は2記載の
トナー用樹脂組成物。3. The resin composition for a toner according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid contains phthalic anhydride.
点が130℃以下であることを特徴とする請求項1〜3
のいずれかに記載のトナー用樹脂組成物。4. The glass transition point is 50 ° C. or higher and the softening point is 130 ° C. or lower.
The resin composition for a toner according to any one of the above.
用樹脂組成物に、ジオール成分としてビスフェノールA
誘導体を含有していない架橋ポリエステル重合体を配合
してなることを特徴とするトナー用樹脂組成物。5. The resin composition for a toner according to claim 1, wherein bisphenol A is used as a diol component.
A resin composition for a toner, comprising a crosslinked polyester polymer containing no derivative.
用樹脂組成物を含有してなることを特徴とするトナー。6. A toner comprising the resin composition for a toner according to claim 1. Description:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000143555A JP2001324832A (en) | 2000-05-16 | 2000-05-16 | Resin composition for toner, and toner |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000143555A JP2001324832A (en) | 2000-05-16 | 2000-05-16 | Resin composition for toner, and toner |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001324832A true JP2001324832A (en) | 2001-11-22 |
Family
ID=18650357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000143555A Pending JP2001324832A (en) | 2000-05-16 | 2000-05-16 | Resin composition for toner, and toner |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001324832A (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004013702A1 (en) * | 2002-08-01 | 2004-02-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Binder resin for toner and toners |
| US6909858B2 (en) | 2002-08-09 | 2005-06-21 | Seiko Epson Corporation | Image forming apparatus, toner-adhesion calculation method and data processing method |
| US7083889B2 (en) | 2002-10-18 | 2006-08-01 | Seiko Epson Corporation | Toner, fixing device, and image forming apparatus |
| US7105261B2 (en) | 2002-10-18 | 2006-09-12 | Seiko Epson Corporation | Toner, fixing device, and image forming apparatus |
| US7118843B2 (en) | 2002-11-05 | 2006-10-10 | Seiko Epson Corporation | Method for manufacturing toner, toner, fixing device, and image forming apparatus |
| US7189485B2 (en) | 2002-10-18 | 2007-03-13 | Seiko Epson Corporation | Toner |
| JP2008083711A (en) * | 2007-10-17 | 2008-04-10 | Seiko Epson Corp | toner |
| US7569320B2 (en) | 2002-12-25 | 2009-08-04 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd | Polyester resin for toner, toner for developing electrostatic charge image and method for forming image |
| JP2016033605A (en) * | 2014-07-31 | 2016-03-10 | 花王株式会社 | Electrophotographic toner |
-
2000
- 2000-05-16 JP JP2000143555A patent/JP2001324832A/en active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004013702A1 (en) * | 2002-08-01 | 2004-02-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Binder resin for toner and toners |
| US7115702B2 (en) | 2002-08-01 | 2006-10-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Binder resin for toner and toners |
| CN100458577C (en) * | 2002-08-01 | 2009-02-04 | 三井化学株式会社 | Binder resin for toner and toner |
| US6909858B2 (en) | 2002-08-09 | 2005-06-21 | Seiko Epson Corporation | Image forming apparatus, toner-adhesion calculation method and data processing method |
| US7083889B2 (en) | 2002-10-18 | 2006-08-01 | Seiko Epson Corporation | Toner, fixing device, and image forming apparatus |
| US7105261B2 (en) | 2002-10-18 | 2006-09-12 | Seiko Epson Corporation | Toner, fixing device, and image forming apparatus |
| US7189485B2 (en) | 2002-10-18 | 2007-03-13 | Seiko Epson Corporation | Toner |
| US7118843B2 (en) | 2002-11-05 | 2006-10-10 | Seiko Epson Corporation | Method for manufacturing toner, toner, fixing device, and image forming apparatus |
| US7569320B2 (en) | 2002-12-25 | 2009-08-04 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd | Polyester resin for toner, toner for developing electrostatic charge image and method for forming image |
| JP2008083711A (en) * | 2007-10-17 | 2008-04-10 | Seiko Epson Corp | toner |
| JP2016033605A (en) * | 2014-07-31 | 2016-03-10 | 花王株式会社 | Electrophotographic toner |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3310253B2 (en) | Electrophotographic toner | |
| JPH08220808A (en) | Full color electrophotographic toner and image forming method | |
| US20060057486A1 (en) | Crystalline polyester for toner | |
| JP4178049B2 (en) | Positively chargeable toner | |
| JP4044229B2 (en) | Toner for electrophotography | |
| JP2001324832A (en) | Resin composition for toner, and toner | |
| JPH1160703A (en) | Polyester resin for toner, method for producing the same, and toner using the same | |
| US6506530B1 (en) | Color toner for developing electrostatic image, comprising first linear polyester and second non-linear polyester as binder resin | |
| JPH10207126A (en) | Color toner for electrophotography | |
| US5794105A (en) | Image forming apparatus and toner for full color development | |
| JP3126511B2 (en) | Non-magnetic one-component developer and image forming method | |
| JP3442317B2 (en) | Full color toner | |
| JP2973363B2 (en) | Toner for developing electrostatic images | |
| JP4424611B2 (en) | Toner for electrophotography | |
| EP0994395A2 (en) | Toner composition and developer for electrostatic image development | |
| JP2000056504A (en) | Electrophotographic toner | |
| JPH0470670A (en) | Electrophotographic developer composition | |
| JP2006113497A (en) | Binder resin for toner | |
| JP2002091082A (en) | Resin for toner, and toner | |
| JPH1192553A (en) | Polyester resin for toner, method for producing the same, and toner using the same | |
| JP2004245855A (en) | Resin composition for toner and toner | |
| JP2002055483A (en) | Resin composition for toner and toner | |
| JP7451338B2 (en) | Binder resin composition for toner | |
| JP7572225B2 (en) | Binder resin composition for toner | |
| JPH07244403A (en) | Toner for electrostatic image development |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040511 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040908 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050105 |