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JP2001332131A - Functional film - Google Patents

Functional film

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Publication number
JP2001332131A
JP2001332131A JP2000148817A JP2000148817A JP2001332131A JP 2001332131 A JP2001332131 A JP 2001332131A JP 2000148817 A JP2000148817 A JP 2000148817A JP 2000148817 A JP2000148817 A JP 2000148817A JP 2001332131 A JP2001332131 A JP 2001332131A
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Japan
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film
functional
fine particles
conductive
resin
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JP2000148817A
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Kiminori Tamai
公則 玉井
Tadayoshi Iijima
忠良 飯島
Hiroshi Kawahara
博 河原
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TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a high-performance functional film enabling high productivity, which can be manufactured without requiring heating operation at high temperatures. SOLUTION: A functional coating is prepared by dispersing functional fine particles in a solvent, which is coated to the functional film and dried, and then it is compressed. The functional film includes a film having various functions such as a conductive film, a magnetic film, a ferromagnetic film, a dielectric film, a ferroelectric film, an electrochromic film, an electroluminescence film, an insulating film, a light absorbing film, a film selectively absorbing light, a reflecting film, a reflection preventing film, catalyst film, a photocatalyst film or the like. For example, a film composed by laminating fine particle- containing layers 2a, 2b on a substrate 1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、機能性膜に関す
る。本発明において機能性膜は、以下のように定義され
る。すなわち、機能性膜とは機能を有する膜であり、機
能とは物理的及び/又は化学的現象を通じて果たす働き
のことを意味する。機能性膜には、導電膜、磁性膜、強
磁性膜、誘電体膜、強誘電体膜、エレクトロクロミック
膜、エレクトロルミネッセンス膜、絶縁膜、光吸収膜、
光選択吸収膜、反射膜、反射防止膜、触媒膜、光触媒膜
等の各種の機能を有する膜が含まれる。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a functional film. In the present invention, the functional film is defined as follows. That is, the functional film is a film having a function, and the function means a function performed through physical and / or chemical phenomena. Functional films include conductive films, magnetic films, ferromagnetic films, dielectric films, ferroelectric films, electrochromic films, electroluminescent films, insulating films, light absorbing films,
Films having various functions such as a light selective absorption film, a reflection film, an antireflection film, a catalyst film, and a photocatalyst film are included.

【0002】とりわけ本発明は、透明導電膜に関する。
透明導電膜は、エレクトロルミネッセンスパネル電極、
エレクトロクロミック素子電極、液晶電極、透明面発熱
体、タッチパネルのような透明電極として用いることが
できるほか、透明な電磁波遮蔽膜として用いることがで
きる。
[0002] In particular, the present invention relates to a transparent conductive film.
The transparent conductive film is an electroluminescent panel electrode,
It can be used as a transparent electrode such as an electrochromic element electrode, a liquid crystal electrode, a transparent surface heating element, and a touch panel, and can also be used as a transparent electromagnetic wave shielding film.

【0003】[0003]

【従来の技術】従来より、各種の機能性材料からなる機
能性膜は、真空蒸着、レーザアブレーション、スパッタ
リング、イオンプレーティング等の物理的気相成長法
(PVD)や、熱CVD、光CVD、プラズマCVD等
の化学的気相成長法(CVD)によって製造されてい
る。これらは、一般に大掛かりな装置が必要であり、中
には大面積の膜の形成には不向きなものもある。
2. Description of the Related Art Conventionally, functional films made of various functional materials have been produced by physical vapor deposition (PVD) such as vacuum deposition, laser ablation, sputtering, ion plating, thermal CVD, optical CVD, and the like. It is manufactured by chemical vapor deposition (CVD) such as plasma CVD. These generally require a large-scale apparatus, and some of them are not suitable for forming a large-area film.

【0004】また、ゾル−ゲル法を用いた塗布による膜
の形成も知られている。ゾル−ゲル法では、大面積の膜
の形成にも適するが、多くの場合、塗布後に高温で無機
材料を焼結させる必要がある。
[0004] Further, formation of a film by coating using a sol-gel method is also known. The sol-gel method is also suitable for forming a large-area film, but often requires sintering the inorganic material at a high temperature after coating.

【0005】例えば、透明導電膜について見れば以下の
通りである。現在、透明導電膜は主にスパッタリング法
によって製造されている。スパタッリング法は種々の方
式があるが、例えば、真空中で直流または高周波放電で
発生した不活性ガスイオンをターゲット表面に加速衝突
させ、ターゲットを構成する原子を表面から叩き出し、
基板表面に沈着させ膜を形成する方法である。
For example, a transparent conductive film is as follows. At present, transparent conductive films are mainly manufactured by a sputtering method. There are various methods of sputtering, for example, accelerated collision of inert gas ions generated by direct current or high-frequency discharge in a vacuum onto the target surface, and strike out atoms constituting the target from the surface,
This is a method of forming a film by depositing it on the substrate surface.

【0006】スパッタリング法は、ある程度大きな面積
のものでも、表面電気抵抗の低い導電膜を形成できる点
で優れている。しかし、装置が大掛かりで成膜速度が遅
いという欠点がある。今後さらに導電膜の大面積化が進
められると、さらに装置が大きくなる。このことは、技
術的には制御の精度を高めなくてはならないなどの問題
が発生し、別の観点では製造コストが大きくなるという
問題が発生する。また、成膜速度の遅さを補うためにタ
ーゲット数を増やして速度を上げているが、これも装置
を大きくする要因となっており問題である。
The sputtering method is excellent in that a conductive film having a low surface electric resistance can be formed even with a relatively large area. However, there is a disadvantage that the apparatus is large and the film forming speed is low. As the area of the conductive film is further increased in the future, the size of the device will be further increased. This technically causes problems such as the necessity of increasing control accuracy, and another problem arises that manufacturing costs increase. Further, the number of targets is increased to compensate for the low film formation speed, and the speed is increased. However, this also causes a problem in that the size of the apparatus is increased.

【0007】塗布法による透明導電膜の製造も試みられ
ている。従来の塗布法では、導電性微粒子がバインダー
溶液中に分散された導電性塗料を基板上に塗布して、乾
燥し、硬化させ、導電膜を形成する。塗布法では、大面
積の導電膜を容易に形成しやすく、装置が簡便で生産性
が高く、スパッタリング法よりも低コストで導電膜を製
造できるという長所がある。塗布法では、導電性微粒子
同士が接触することにより電気経路を形成し導電性が発
現される。しかしながら、従来の塗布法で作製された導
電膜では導電性微粒子同士の接触が不十分であり、その
ため、得られる導電膜の電気抵抗値が高い(導電性に劣
る)という欠点があり、その用途が限られてしまう。
[0007] Production of a transparent conductive film by a coating method has also been attempted. In a conventional coating method, a conductive paint in which conductive fine particles are dispersed in a binder solution is applied on a substrate, dried, and cured to form a conductive film. The coating method has such advantages that a large-area conductive film can be easily formed, the apparatus is simple, the productivity is high, and the conductive film can be manufactured at lower cost than the sputtering method. In the coating method, the conductive fine particles come into contact with each other to form an electric path, thereby exhibiting conductivity. However, a conductive film produced by a conventional coating method has a disadvantage that the conductive particles have insufficient contact with each other, and thus the resulting conductive film has a high electric resistance (poor conductivity). Is limited.

【0008】従来の塗布法による透明導電膜の製造とし
て、例えば、特開平9−109259号公報には、導電
性粉末とバインダー樹脂とからなる塗料を転写用プラス
チックフィルム上に塗布、乾燥し、導電層を形成する第
1工程、導電層表面を平滑面に加圧(5〜100kg/cm
2 )、加熱(70〜180℃)処理する第2工程、この
導電層をプラスチックフィルムもしくはシート上に積層
し、熱圧着させる第3工程からなる製造方法が開示され
ている。
As a method for producing a transparent conductive film by a conventional coating method, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-109259 discloses a method in which a paint composed of a conductive powder and a binder resin is applied onto a transfer plastic film, dried, and dried. First step of forming a layer, pressurizing the conductive layer surface to a smooth surface (5 to 100 kg / cm
2 ), a second step of heating (70 to 180 ° C.) and a third step of laminating this conductive layer on a plastic film or sheet and thermocompression bonding are disclosed.

【0009】この方法では、バインダー樹脂を大量に用
いている(無機質導電性粉末の場合には、バインダー1
00重量部に対して、導電性粉末100〜500重量
部、有機質導電性粉末の場合には、バインダー100重
量部に対して、導電性粉末0.1〜30重量部)ため、
電気抵抗値の低い透明導電膜は得られない。
In this method, a large amount of binder resin is used (in the case of inorganic conductive powder, binder 1
100 parts by weight, 100 to 500 parts by weight of conductive powder, and in the case of organic conductive powder, 0.1 to 30 parts by weight of conductive powder with respect to 100 parts by weight of binder)
A transparent conductive film having a low electric resistance cannot be obtained.

【0010】例えば、特開平8−199096号公報に
は、錫ドープ酸化インジウム(ITO)粉末、溶媒、カ
ップリング剤、金属の有機酸塩もしくは無機酸塩からな
る、バインダーを含まない導電膜形成用塗料をガラス板
に塗布し、300℃以上の温度で焼成する方法が開示さ
れている。この方法では、バインダーを用いていないの
で、導電膜の電気抵抗値は低くなる。しかし、300℃
以上の温度での焼成工程を行う必要があるため、樹脂フ
ィルムのような支持体上に導電膜を形成することは困難
である。すなわち、樹脂フィルムは高温によって、溶融
したり、炭化したり、燃焼してしまう。樹脂フィルムの
種類によるが、例えばポリエチレンテレフタレート(P
ET)フィルムでは130℃の温度が限界であろう。
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-199096 discloses a method for forming a binder-free conductive film comprising tin-doped indium oxide (ITO) powder, a solvent, a coupling agent, and an organic or inorganic acid salt of a metal. A method is disclosed in which a paint is applied to a glass plate and fired at a temperature of 300 ° C. or higher. In this method, since no binder is used, the electric resistance of the conductive film is reduced. But 300 ° C
Since it is necessary to perform the firing step at the above temperature, it is difficult to form a conductive film on a support such as a resin film. That is, the resin film is melted, carbonized, or burned by the high temperature. Depending on the type of resin film, for example, polyethylene terephthalate (P
For ET) films, a temperature of 130 ° C. would be the limit.

【0011】塗布法以外のものとしては、特開平6−1
3785号公報に、導電性物質(金属又は合金)粉体よ
り構成された骨格構造の空隙の少なくとも一部、好まし
くは空隙の全部に樹脂が充填された粉体圧縮層と、その
下側の樹脂層とからなる導電性皮膜が開示されている。
その製法について、板材に皮膜を形成する場合を例にと
り説明する。同号公報によれば、まず、樹脂、粉体物質
(金属又は合金)及び被処理部材である板材を皮膜形成
媒体(直径数mmのスチールボール)とともに容器内で振
動又は攪拌すると、被処理部材表面に樹脂層が形成され
る。続いて、粉体物質がこの樹脂層の粘着力により樹脂
層に捕捉・固定される。更に振動又は攪拌を受けている
皮膜形成媒体が、振動又は攪拌を受けている粉体物質に
打撃力を与え、粉体圧縮層が作られる。粉体圧縮層の固
定効果を得るために、かなりの量の樹脂が必要とされ
る。また、製法は塗布法に比べ、煩雑である。
As a method other than the coating method, see Japanese Patent Application Laid-Open No.
Japanese Patent No. 3785 discloses a powder compression layer in which at least a part, preferably all of the voids of a skeleton structure composed of a conductive substance (metal or alloy) powder is filled with a resin, and a resin under the powder compressed layer. A conductive coating comprising a layer is disclosed.
The production method will be described by taking a case where a film is formed on a plate material as an example. According to the publication, first, a resin, a powdery substance (metal or alloy), and a plate material to be processed are vibrated or stirred in a container together with a film forming medium (steel balls having a diameter of several mm). A resin layer is formed on the surface. Subsequently, the powder material is captured and fixed to the resin layer by the adhesive force of the resin layer. Further, the vibrating or agitating film-forming medium exerts a striking force on the vibrating or agitating powder material to form a powder compaction layer. A significant amount of resin is required to obtain the effect of fixing the powder compression layer. Further, the production method is more complicated than the coating method.

【0012】塗布法以外のものとしては、特開平9−1
07195号公報に、導電性短繊維をPVCなどのフィ
ルム上にふりかけて堆積させ、これを加圧処理して、導
電性繊維−樹脂一体化層を形成する方法が開示されてい
る。導電性短繊維とは、ポリエチレンテレフタレートな
どの短繊維にニッケルメッキなどを被着処理したもので
ある。加圧操作は、樹脂マトリックス層が熱可塑性を示
す温度条件下で行うことが好ましく、175℃、20kg
/cm2 という高温・低圧条件が開示されている。
As a method other than the coating method, see JP-A-9-19-1
JP-A-07195 discloses a method in which conductive short fibers are sprinkled and deposited on a film such as PVC, and this is subjected to a pressure treatment to form a conductive fiber-resin integrated layer. The conductive short fiber is a short fiber such as polyethylene terephthalate, which is coated with nickel plating or the like. The pressing operation is preferably performed under a temperature condition at which the resin matrix layer shows thermoplasticity.
A high temperature / low pressure condition of / cm 2 is disclosed.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】このような背景から、
大面積の機能性膜を容易に形成しやすく、装置が簡便で
生産性が高く、低コストで機能性膜を製造できるという
塗布法の利点を生かしつつ、電気抵抗が低い導電膜な
ど、高性能な機能性膜が得られる方法の開発が望まれ
る。
From such a background,
It is easy to form a large-area functional film easily, the equipment is simple, the productivity is high, and the functional film can be manufactured at low cost. It is desired to develop a method capable of obtaining a highly functional film.

【0014】そこで、本発明は、生産性が高く、製造の
際に高温の加熱操作を必要とせず、しかも高性能な機能
性膜を提供することを目的とする。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a high-performance functional film which has high productivity, does not require a high-temperature heating operation during production, and has high performance.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の構成に
より達成される。 (1) 機能性微粒子を含有する微粒子含有層を含み、
前記微粒子含有層が溶剤を10〜1500g/m3含有する
機能性膜。 (2) 塗布、圧縮プロセスを経て形成されている上記
(1)の機能性膜。 (3) 支持体上に設けられた上記(1)または(2)
の機能性膜。 (4) 前記支持体が樹脂である上記(3)の機能性
膜。 (5) 導電膜、磁性膜、強磁性膜、誘電体膜、強誘電
体膜、エレクトロクロミック膜、エレクトロルミネッセ
ンス膜、絶縁膜、光吸収膜、光選択吸収膜、反射膜、反
射防止膜、触媒膜及び光触媒膜から選ばれる、上記
(1)〜(4)のいずれかの機能性膜。 (6) 前記機能性微粒子が導電性微粒子であり、導電
膜としての機能を有する上記(1)〜(4)のいずれか
の機能性膜。 (7) 前記導電性微粒子が、酸化錫、酸化インジウ
ム、酸化亜鉛、酸化カドミウム、アンチモンドープ酸化
錫(ATO)、フッ素ドープ酸化錫(FTO)、錫ドー
プ酸化インジウム(ITO)及びアルミニウムドープ酸
化亜鉛(AZO)から選択される導電性無機微粒子であ
る上記(6)の機能性膜。
The above object is achieved by the following constitution. (1) a fine particle-containing layer containing functional fine particles,
A functional film in which the fine particle-containing layer contains a solvent in an amount of 10 to 1500 g / m 3 . (2) The functional film according to the above (1), which is formed through a coating and compression process. (3) The above (1) or (2) provided on a support
Functional membrane. (4) The functional film according to the above (3), wherein the support is a resin. (5) Conductive films, magnetic films, ferromagnetic films, dielectric films, ferroelectric films, electrochromic films, electroluminescent films, insulating films, light absorbing films, light selective absorbing films, reflective films, antireflective films, catalysts The functional film according to any one of the above (1) to (4), which is selected from a film and a photocatalytic film. (6) The functional film according to any one of (1) to (4), wherein the functional fine particles are conductive fine particles, and have a function as a conductive film. (7) The conductive fine particles are made of tin oxide, indium oxide, zinc oxide, cadmium oxide, antimony-doped tin oxide (ATO), fluorine-doped tin oxide (FTO), tin-doped indium oxide (ITO), and aluminum-doped zinc oxide ( (6) The functional film according to the above (6), which is a conductive inorganic fine particle selected from AZO).

【0016】従来、塗布法において、バインダー樹脂を
大量に用いなければ機能性膜を成膜できず、あるいは、
バインダー樹脂を用いない場合には、機能性物質を高温
で焼結させなければ機能性膜が得られないと考えられて
いた。
Conventionally, in a coating method, a functional film cannot be formed unless a large amount of a binder resin is used, or
It was thought that when a binder resin was not used, a functional film could not be obtained unless the functional substance was sintered at a high temperature.

【0017】ところが、本発明者は鋭意検討した結果、
驚くべきことに、大量のバインダー樹脂を用いることな
く、かつ高温で焼成することもなく、機能性微粒子を含
有する塗膜を圧縮するだけで機能性膜が形成できること
を見いだした。
However, as a result of intensive studies, the present inventor has found that
Surprisingly, it has been found that a functional film can be formed only by compressing a coating film containing functional fine particles without using a large amount of binder resin and without firing at a high temperature.

【0018】しかも、圧縮により得られる機能性膜は、
十分に高い機械的強度を有し、かつ、電気抵抗が低いな
どの高い機能を有する。
Moreover, the functional film obtained by compression is
It has sufficiently high mechanical strength and high functions such as low electric resistance.

【0019】また、本発明の機能性膜は、微粒子含有層
中の溶剤含有量が少ない。したがって、微粒子含有塗膜
を圧縮して微粒子含有層を形成する際に、ロール等の圧
縮手段への塗膜の付着が生じにくく、その結果、高品質
の微粒子含有層が得られると共に、圧縮手段のクリーニ
ングなどメンテナンスの手間が軽減して生産性が高くな
る。
The functional film of the present invention has a low solvent content in the fine particle-containing layer. Therefore, when forming the fine particle-containing layer by compressing the fine particle-containing coating film, it is difficult for the coating film to adhere to the compression means such as a roll. As a result, a high-quality fine particle-containing layer is obtained, and Maintenance work such as cleaning is reduced, and productivity is increased.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】上述したように、本発明では、十
分に高い機械的強度を有し、かつ、高機能を有する機能
性膜が、大量のバインダー樹脂を用いることなく、かつ
高温で焼成することもなく得られる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION As described above, in the present invention, a functional film having sufficiently high mechanical strength and high performance can be fired at a high temperature without using a large amount of binder resin. Obtained without doing.

【0021】本発明の機能性膜は、機能性微粒子を含有
する微粒子含有層を有する。この微粒子含有層は、機能
性微粒子を溶剤に分散させて機能性塗料を調製し、これ
を塗布し、乾燥した後、圧縮することにより形成され
る。
The functional film of the present invention has a fine particle containing layer containing functional fine particles. The fine particle-containing layer is formed by dispersing functional fine particles in a solvent to prepare a functional coating, applying the coating, drying, and compressing the coating.

【0022】本発明の機能性膜の特徴として、膜中の溶
剤含有量が10〜1500g/m3、好ましくは100〜1
200g/m3であることが挙げられる。本発明の機能性膜
は、このように残留溶剤量が少ない。そのため、塗膜を
圧縮して機能性膜を製造する際に、ロール等の圧縮手段
への塗膜の付着が生じにくいという利点がある。また、
そのため、膜強度が高くなるほか、基体への付着強度も
高くなる。なお、微粒子含有層を形成する際には、機能
性微粒子を溶剤に分散した機能性塗料を用いるため、層
中の溶剤量をゼロにすることはできず、上記程度の溶剤
は残留する。
A feature of the functional film of the present invention is that the solvent content in the film is 10 to 1500 g / m 3 , preferably 100 to 1 g / m 3 .
200 g / m 3 . The functional film of the present invention has such a small residual solvent amount. Therefore, when the functional film is manufactured by compressing the coating film, there is an advantage that the coating film is less likely to adhere to a compression means such as a roll. Also,
Therefore, the film strength is increased, and the adhesion strength to the substrate is also increased. When a fine particle-containing layer is formed, a functional coating material in which functional fine particles are dispersed in a solvent is used. Therefore, the amount of the solvent in the layer cannot be reduced to zero, and the above-described solvent remains.

【0023】本発明の機能性膜は、少なくとも圧縮時
に、バインダーとしての樹脂を全く含有しないか、また
は、バインダーとして機能としない程度の樹脂しか含有
しないため、本発明を例えば導電膜に適用すれば、その
導電膜の抵抗値を極めて低くすることができる。
The functional film of the present invention does not contain any resin as a binder at least at the time of compression, or contains only a resin that does not function as a binder. In addition, the resistance value of the conductive film can be extremely reduced.

【0024】本発明において、機能性膜が有する機能は
特に限定されない。本発明の機能性膜には、例えば、導
電膜、磁性膜、強磁性膜、誘電体膜、強誘電体膜、エレ
クトロクロミック膜、エレクトロルミネッセンス膜、絶
縁膜、光吸収膜、光選択吸収膜、反射膜、反射防止膜、
触媒膜、光触媒膜等の各種の機能を有する膜が包含され
る。
In the present invention, the function of the functional film is not particularly limited. The functional film of the present invention, for example, a conductive film, a magnetic film, a ferromagnetic film, a dielectric film, a ferroelectric film, an electrochromic film, an electroluminescent film, an insulating film, a light absorbing film, a light selective absorbing film, Reflective film, anti-reflective film,
Films having various functions such as a catalyst film and a photocatalyst film are included.

【0025】微粒子含有層が含有する機能性微粒子は、
目的とする機能に応じて、無機粒子および/または有機
粒子から適宜選択すればよく、特に限定されないが、凝
集力を有する無機の微粒子が好ましい。本発明ではいず
れの機能性微粒子を用いた場合でも、十分な機械的強度
を有する機能性膜が得られると共に、バインダー樹脂を
大量に用いていた従来の塗布法におけるバインダー樹脂
による弊害を解消することができる。その結果、目的と
する機能がより向上する。
The functional fine particles contained in the fine particle containing layer include:
It may be appropriately selected from inorganic particles and / or organic particles according to the intended function, and is not particularly limited, but inorganic fine particles having a cohesive force are preferred. In the present invention, even when any of the functional fine particles is used, a functional film having sufficient mechanical strength can be obtained, and the harmful effects of the binder resin in the conventional coating method using a large amount of the binder resin can be solved. Can be. As a result, the intended function is further improved.

【0026】透明導電膜の製造に用いる導電性微粒子と
しては、導電膜の透明性を大きく損なうものでなければ
特に限定されることなく、例えば、酸化錫、酸化インジ
ウム、酸化亜鉛、酸化カドミウム、アンチモンドープ酸
化錫(ATO)、フッ素ドープ酸化錫(FTO)、錫ド
ープ酸化インジウム(ITO)、アルミニウムドープ酸
化亜鉛(AZO)等の導電性無機微粒子が用いられる。
また、ATO、ITO等の無機材料を硫酸バリウム等の
透明性を有する微粒子の表面にコーティングしたものを
用いることもできる。これらのうちでは、より優れた導
電性が得られる点でITOが好ましい。これらのほか、
有機質の導電性微粒子を用いてもよい。有機質の導電性
微粒子としては、例えば、金属材料を樹脂微粒子表面に
コーティングしたもの等が挙げられる。本発明の適用に
よって、優れた導電性が得られる。
The conductive fine particles used in the production of the transparent conductive film are not particularly limited as long as they do not significantly impair the transparency of the conductive film. For example, tin oxide, indium oxide, zinc oxide, cadmium oxide, antimony Conductive inorganic fine particles such as doped tin oxide (ATO), fluorine-doped tin oxide (FTO), tin-doped indium oxide (ITO), and aluminum-doped zinc oxide (AZO) are used.
Further, a material in which an inorganic material such as ATO or ITO is coated on the surface of transparent fine particles such as barium sulfate can be used. Among these, ITO is preferable because more excellent conductivity can be obtained. In addition to these,
Organic conductive fine particles may be used. Examples of the organic conductive fine particles include, for example, those obtained by coating the surface of resin fine particles with a metal material. By applying the present invention, excellent conductivity is obtained.

【0027】なお、本発明において、透明とは可視光を
透過することを意味する。光の散乱度合いについては、
導電膜の用途により要求されるレベルが異なる。本発明
では、一般に半透明といわれるような散乱のあるものも
含まれる。
In the present invention, “transparent” means that visible light is transmitted. Regarding the degree of light scattering,
The required level differs depending on the use of the conductive film. In the present invention, those having scattering which is generally called translucent are also included.

【0028】強磁性膜の製造においては、γ−Fe2
3 、Fe34 、Co−FeOx 、Baフェライト等の
酸化鉄系磁性粉末や、α−Fe、Fe−Co、Fe−N
i、Fe−Co−Ni、Co、Co−Ni等の強磁性金
属元素を主成分とする強磁性合金粉末等が用いられる。
本発明の適用によって、磁性塗膜の飽和磁束密度が向上
する。
In manufacturing a ferromagnetic film, γ-Fe 2 O
3 , iron oxide-based magnetic powders such as Fe 3 O 4 , Co—FeO x , Ba ferrite, α-Fe, Fe—Co, Fe—N
i, a ferromagnetic alloy powder containing a ferromagnetic metal element such as Fe-Co-Ni, Co, or Co-Ni as a main component is used.
By applying the present invention, the saturation magnetic flux density of the magnetic coating film is improved.

【0029】誘電体膜や強誘電体膜の製造においては、
チタン酸マグネシウム系、チタン酸バリウム系、チタン
酸ストロンチウム系、チタン酸鉛系、チタン酸ジルコン
酸鉛系(PZT)、ジルコン酸鉛系、ランタン添加チタ
ン酸ジルコン酸鉛系(PLZT)、ケイ酸マグネシウム
系、鉛含有ペロブスカイト化合物等の誘電体ないしは強
誘電体の微粒子が用いられる。本発明の適用によって、
誘電体特性ないしは強誘電体特性の向上が得られる。
In the production of a dielectric film or a ferroelectric film,
Magnesium titanate, barium titanate, strontium titanate, lead titanate, lead zirconate titanate (PZT), lead zirconate, lanthanum-added lead zirconate titanate (PLZT), magnesium silicate Fine particles of a dielectric or ferroelectric material such as a system and a lead-containing perovskite compound are used. By applying the present invention,
An improvement in dielectric characteristics or ferroelectric characteristics can be obtained.

【0030】各種機能を発現する金属酸化物膜の製造に
おいては、酸化鉄(Fe23 )、酸化ケイ素(SiO
2 )、酸化アルミニウム(Al23 )、二酸化チタン
(TiO2 )、酸化チタン(TiO)、酸化亜鉛(Zn
O)、酸化ジルコニウム(ZrO2 )、酸化タングステ
ン(WO3 )等の金属酸化物の微粒子が用いられる。本
製造方法の適用によって、膜における金属酸化物の充填
度が上がるため、各機能が向上する。例えば、触媒を担
持させたSiO2 、Al23 を用いた場合には、実用
強度を有する多孔質触媒膜が得られる。TiO2 を用い
た場合には、光触媒機能の向上が得られる。また、WO
3 を用いた場合には、エレクトロクロミック表示素子で
の発色作用の向上が得られる。
In manufacturing a metal oxide film exhibiting various functions, iron oxide (Fe 2 O 3 ), silicon oxide (SiO 2 )
2 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), titanium dioxide (TiO 2 ), titanium oxide (TiO), zinc oxide (Zn)
Fine particles of metal oxides such as O), zirconium oxide (ZrO 2 ), and tungsten oxide (WO 3 ) are used. By applying this manufacturing method, the degree of filling of the metal oxide in the film is increased, and each function is improved. For example, when SiO 2 or Al 2 O 3 supporting a catalyst is used, a porous catalyst film having practical strength can be obtained. When TiO 2 is used, the photocatalytic function can be improved. In addition, WO
When 3 is used, an improvement in the coloring effect in the electrochromic display element can be obtained.

【0031】また、エレクトロルミネッセンス膜の製造
においては、硫化亜鉛(ZnS)微粒子が用いられる。
本発明の適用によって、塗布法による安価なエレクトロ
ルミネッセンス膜の製造を行うことができる。
In the production of the electroluminescence film, zinc sulfide (ZnS) fine particles are used.
By applying the present invention, an inexpensive electroluminescent film can be manufactured by a coating method.

【0032】これら機能性微粒子の粒子径rは、機能性
膜の用途に応じて、例えば必要とされる散乱の度合い等
により異なり、また、粒子の形状により一概には言えな
いが、一般に平均一次粒径r=10μm以下であり、
1.0μm以下が好ましく、5nm〜100nmがより好ま
しい。
The particle diameter r of these functional fine particles differs depending on the use of the functional film, for example, depending on the required degree of scattering and the like, and cannot be said unconditionally depending on the shape of the particles. Particle size r = 10 μm or less;
1.0 μm or less is preferable, and 5 nm to 100 nm is more preferable.

【0033】微粒子含有層は、少なくとも圧縮時には樹
脂を含まないことが好ましい。すなわち、樹脂量=0で
あることが好ましい。例えば導電膜においては、樹脂を
用いなければ、樹脂によって導電性微粒子同士の接触が
阻害されることがない。したがって、導電性微粒子相互
間の導電性が確保され、得られる導電膜の電気抵抗値は
低くなる。また、WO3 微粒子やTiO2 微粒子などを
用いた微粒子含有層においても、樹脂を用いなければ、
樹脂によって各微粒子同士の接触が阻害されることがな
いため、各機能の向上が図られる。また、Al23
粒子などを用いた触媒膜においては、樹脂を用いなけれ
ば、樹脂によって触媒機能を有する微粒子の表面が覆わ
れることがない。このため、触媒としての機能の向上が
図られる。触媒膜においては、膜の内部に空隙が多い方
が、触媒としての活性点が多くなるので、この観点から
もなるべく樹脂を用いないことが好ましい。
The fine particle-containing layer preferably does not contain a resin at least at the time of compression. That is, it is preferable that the resin amount = 0. For example, in a conductive film, if a resin is not used, the resin does not hinder contact between the conductive fine particles. Therefore, conductivity between the conductive fine particles is ensured, and the electrical resistance of the obtained conductive film is reduced. Also, in a fine particle containing layer using WO 3 fine particles or TiO 2 fine particles, if no resin is used,
Since the contact between the fine particles is not hindered by the resin, each function is improved. Further, in a catalyst film using Al 2 O 3 fine particles or the like, if no resin is used, the surface of the fine particles having a catalytic function will not be covered with the resin. For this reason, the function as a catalyst is improved. In the catalyst film, the more voids inside the film, the more active sites as a catalyst, and from this viewpoint, it is preferable to use no resin.

【0034】ただし、本発明の機能性膜は、導電性等の
機能を大きく損なわない程度の量であれば、樹脂を含む
ことも可能である。その量は、従来技術におけるバイン
ダー樹脂としての使用量に比べると少ない。例えば、機
能性膜中における樹脂の含有量の上限は、バインダーと
して機能しない程度の量であり、具体的には、前記導電
性微粒子の体積を100としたとき、好ましくは25未
満、より好ましくは20未満、さらに好ましくは3.7
未満の体積である。
However, the functional film of the present invention may contain a resin in such an amount that the function such as conductivity is not significantly impaired. The amount is smaller than the amount used as a binder resin in the prior art. For example, the upper limit of the content of the resin in the functional film is an amount that does not function as a binder, specifically, when the volume of the conductive fine particles is 100, preferably less than 25, more preferably Less than 20, more preferably 3.7
Less than the volume.

【0035】なお、電気抵抗などの機能の点からは、機
能性膜は樹脂を含有しないことが好ましいが、樹脂に
は、機能性膜の光散乱を少なくするという効果もある。
したがって、ヘイズの向上と機能向上との双方を考慮
し、必要に応じて前記体積比の範囲内で樹脂を適宜添加
すればよい。
It is preferable that the functional film does not contain a resin from the viewpoint of functions such as electric resistance, but the resin also has an effect of reducing light scattering of the functional film.
Therefore, in consideration of both improvement in haze and improvement in function, a resin may be appropriately added within the range of the volume ratio as needed.

【0036】機能性膜が含有し得る樹脂の種類は特に限
定されず、熱可塑性樹脂またはゴム弾性を有するポリマ
ーを、1種または2種以上を混合して用いることができ
る。樹脂の例としては、フッ素系ポリマー、シリコーン
樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
再生セルロースジアセチルセルロース、ポリ塩化ビニ
ル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、SBR、ポリブタジエン、ポリエチレンオキシド
等が挙げられる。
The kind of the resin that can be contained in the functional film is not particularly limited, and a thermoplastic resin or a polymer having rubber elasticity can be used alone or in combination of two or more. Examples of the resin, fluorine-based polymer, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose,
Regenerated cellulose diacetylcellulose, polyvinyl chloride, polyvinylpyrrolidone, polyethylene, polypropylene, SBR, polybutadiene, polyethylene oxide and the like can be mentioned.

【0037】フッ素系ポリマーとしては、ポリテトラフ
ルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、
フッ化ビニリデン−三フッ化エチレン共重合体、エチレ
ン−テトラフルオロエチレン共重合体、プロピレン−テ
トラフルオロエチレン共重合体等が挙げられる。また主
鎖の水素をアルキル基で置換した含フッ素系ポリマーも
用いることができる。樹脂の密度が大きいものほど、大
きな重量を用いても、体積がより小さくなるため好まし
い。
Examples of the fluoropolymer include polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride (PVDF),
Examples thereof include vinylidene fluoride-ethylene trifluoride copolymer, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, and propylene-tetrafluoroethylene copolymer. Further, a fluorine-containing polymer in which hydrogen in the main chain is substituted with an alkyl group can also be used. A resin having a higher density is preferable because the volume is smaller even when a larger weight is used.

【0038】本発明において、機能性膜を得るには、機
能性膜の目的に応じて、上記各種の機能性微粒子から選
ばれる機能性微粒子を溶剤に分散したものを機能性塗料
として用いる。この機能性塗料を支持体上に塗布して乾
燥することにより、微粒子含有塗膜を形成する。次い
で、この微粒子含有塗膜を圧縮し、機能性微粒子の圧縮
層、すなわち微粒子含有層を得る。
In the present invention, in order to obtain a functional film, one obtained by dispersing functional fine particles selected from the above various functional fine particles in a solvent according to the purpose of the functional film is used as a functional paint. This functional paint is applied on a support and dried to form a fine particle-containing coating film. Next, the fine particle-containing coating film is compressed to obtain a compressed layer of functional fine particles, that is, a fine particle-containing layer.

【0039】機能性微粒子を分散する溶剤としては、特
に限定されることなく、既知の各種溶剤を使用すること
ができる。例えば、溶剤として、ヘキサン等の飽和炭化
水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メ
タノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル
類、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリ
ドン(NMP)、N,N−ジメチルアセトアミド等のア
ミド類、エチレンクロライド、クロルベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素、シクロヘキサノン等を挙げることがで
きる。これらのなかでも、極性を有する溶剤が好まし
く、特にメタノール、エタノール等のアルコール類、N
MP等のアミド類のような水と親和性のあるものは、分
散剤を使用しなくても分散性が良好であり好適である。
これら溶剤は、単独でも2種以上の混合したものでも使
用することができる。また、溶剤の種類により、分散剤
を使用することもできる。
The solvent for dispersing the functional fine particles is not particularly limited, and various known solvents can be used. For example, as a solvent, saturated hydrocarbons such as hexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and diisobutyl ketone ,
Esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and diethyl ether; amides such as N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone (NMP) and N, N-dimethylacetamide; ethylene chloride; Examples thereof include halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, cyclohexanone, and the like. Among these, polar solvents are preferred, and in particular, alcohols such as methanol and ethanol, N
Those having an affinity for water, such as amides such as MP, have good dispersibility even without using a dispersant, and thus are suitable.
These solvents may be used alone or in combination of two or more. Further, a dispersant can be used depending on the type of the solvent.

【0040】また、溶剤として、水も使用可能である。
水を用いる場合には、支持体が親水性のものである必要
がある。樹脂フィルムは通常疎水性であるため水をはじ
きやすく、均一な膜が得られにくい。支持体が樹脂フィ
ルムの場合には、水にアルコールを混合するか、あるい
は支持体の表面を親水性にする必要がある。
Further, water can be used as a solvent.
When water is used, the support needs to be hydrophilic. Since the resin film is usually hydrophobic, it easily repels water, and it is difficult to obtain a uniform film. When the support is a resin film, it is necessary to mix alcohol with water or to make the surface of the support hydrophilic.

【0041】用いる溶剤の量は、特に制限されず、前記
微粒子の分散液が塗布に適した粘度を有するようにすれ
ばよい。例えば、前記微粒子100重量部に対して、溶
剤100〜100,000重量部程度である。前記微粒
子と溶剤の種類に応じて適宜選択するとよい。
The amount of the solvent used is not particularly limited as long as the dispersion of the fine particles has a viscosity suitable for coating. For example, the solvent is about 100 to 100,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the fine particles. It may be appropriately selected according to the types of the fine particles and the solvent.

【0042】前記微粒子の溶剤中への分散は、公知の分
散手法により行うとよい。例えば、サンドグラインダー
ミル法等により分散することができる。分散に際して
は、微粒子の凝集をほぐすために、ジルコニアビーズ等
のメディアを用いることも好ましい。また、分散の際
に、ゴミ等の不純物の混入が起こらないように注意す
る。
The fine particles may be dispersed in the solvent by a known dispersion technique. For example, it can be dispersed by a sand grinder mill method or the like. At the time of dispersion, it is also preferable to use a medium such as zirconia beads in order to loosen the aggregation of the fine particles. At the time of dispersion, care should be taken not to mix impurities such as dust.

【0043】前記微粒子の分散液には、導電性や触媒作
用などの各機能に要求される性能を満たす範囲内で、各
種の添加剤を配合してもよい。例えば、紫外線吸収剤、
界面活性剤、分散剤等の添加剤である。
Various additives may be added to the dispersion of the fine particles as long as the performance required for each function such as conductivity and catalysis is satisfied. For example, ultraviolet absorbers,
It is an additive such as a surfactant and a dispersant.

【0044】支持体としては、特に限定されることな
く、樹脂フィルム、ガラス、セラミックス、金属、布、
紙等の各種のものを用いることができる。しかしなが
ら、ガラス、セラミックス等では、後工程の圧縮の際に
割れる可能性が高いので、その点を考慮する必要があ
る。また、支持体の形状は、フィルム状の他、箔状、メ
ッシュ状、織物等が使用可能である。
The support is not particularly limited, and may be a resin film, glass, ceramics, metal, cloth,
Various materials such as paper can be used. However, in the case of glass, ceramics, and the like, it is highly likely that the glass will be broken at the time of compression in a later step, and therefore it is necessary to consider this point. The shape of the support may be a film, a foil, a mesh, a fabric, or the like.

【0045】支持体としては、圧縮工程の圧縮力を大き
くしても割れることがない樹脂フィルムが好適である。
樹脂フィルムは、次に述べるように、微粒子含有層の該
フィルムへの密着性が良い点でも好ましく、また軽量化
を求められている用途にも好適である。本発明では、微
粒子含有層を形成するに際し、高温での加圧工程や、焼
成工程が不要なので、樹脂フィルムを支持体として用い
ることができる。
As the support, a resin film which does not break even when the compression force in the compression step is increased is preferable.
As described below, the resin film is preferable in that the adhesion of the fine particle-containing layer to the film is good, and is also suitable for applications in which weight reduction is required. According to the present invention, a resin film can be used as a support because a pressurizing step at a high temperature and a baking step are unnecessary when forming the fine particle-containing layer.

【0046】樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチ
レンテレフタレート(PET)等のポリエステルフィル
ム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン
フィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィル
ム、ノルボルネンフィルム(JSR(株)製、アートン
など)等が挙げられる。
Examples of the resin film include a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET), a polyolefin film such as polyethylene or polypropylene, a polycarbonate film, an acrylic film, a norbornene film (arton, manufactured by JSR Corporation) and the like. .

【0047】PETフィルムのような樹脂フィルムで
は、乾燥後の圧縮工程の際に、PETフィルムに接して
いる機能性微粒子がPETフィルムに埋め込まれるよう
な感じとなるので、微粒子含有層がPETフィルムに良
く密着される。
In the case of a resin film such as a PET film, in the compression step after drying, the functional fine particles in contact with the PET film feel as if they are embedded in the PET film. It adheres well.

【0048】前記機能性微粒子の分散液を前記支持体上
に塗布して乾燥し、微粒子含有層を形成する。前記支持
体上への前記微粒子分散液の塗布は、特に限定されるこ
となく、公知の方法により行うことができる。例えば、
リバースロール法、ダイレクトロール法、ブレード法、
ナイフ法、エクストルージョンノズル法、カーテン法、
グラビアロール法、バーコート法、ディップ法、キスコ
ート法、スクイズ法などの塗布法によって行うことがで
きる。また、噴霧、吹き付けなどにより、支持体上へ分
散液を付着させることも可能である。
The dispersion of the functional fine particles is coated on the support and dried to form a fine particle-containing layer. The application of the fine particle dispersion on the support can be performed by a known method without any particular limitation. For example,
Reverse roll method, direct roll method, blade method,
Knife method, extrusion nozzle method, curtain method,
It can be performed by a coating method such as a gravure roll method, a bar coating method, a dip method, a kiss coating method, and a squeezing method. Further, the dispersion liquid can be attached to the support by spraying or spraying.

【0049】乾燥温度は分散に用いた溶剤の種類による
が、20〜150℃程度が好ましい。20℃未満では、
微粒子含有層中の残留溶剤量が本発明で限定する範囲を
越えやすくなり、150℃を越えると樹脂フィルム支持
体が変形する。なお、乾燥の際に、不純物が前記微粒子
の表面に付着しないように注意する。
The drying temperature depends on the type of the solvent used for dispersion, but is preferably about 20 to 150 ° C. Below 20 ° C,
The amount of the residual solvent in the fine particle-containing layer tends to exceed the range defined in the present invention, and if it exceeds 150 ° C., the resin film support is deformed. At the time of drying, care is taken so that impurities do not adhere to the surface of the fine particles.

【0050】乾燥後の微粒子含有塗膜の厚さは、次工程
での圧縮条件や機能性膜の用途に応じて適宜決定すれば
よいが、0.1〜10μm程度とすればよい。
The thickness of the dried fine particle-containing coating film may be appropriately determined according to the compression conditions in the next step and the use of the functional film, and may be about 0.1 to 10 μm.

【0051】このように、機能性微粒子を液に分散させ
て塗布し、乾燥すると、均一な膜を作製しやすい。前記
微粒子の分散液を塗布して乾燥させると、分散液中にバ
インダーが存在しなくても微粒子は膜を形成できる。バ
インダーが存在しなくても膜となる理由は必ずしも明確
ではないが、乾燥させて液が少なくなってくると毛管力
のため、微粒子が互いに集まってくる。さらに微粒子で
あるということは比表面積が大きく凝集力も強いので、
膜となるのではないかと考えている。しかし、この段階
での膜の強度は弱い。また、導電膜においては電気抵抗
値が高く、そのばらつきも大きい。
As described above, when the functional fine particles are dispersed in a liquid, applied, and dried, it is easy to produce a uniform film. When the dispersion liquid of the fine particles is applied and dried, the fine particles can form a film even when the binder is not present in the dispersion liquid. Although the reason for forming a film without the presence of a binder is not always clear, fine particles gather together due to capillary force when the liquid is dried and the amount of liquid decreases. Furthermore, being a fine particle has a large specific surface area and a strong cohesive force,
I think it will be a film. However, the strength of the film at this stage is weak. Further, the conductive film has a high electric resistance value and a large variation.

【0052】次に、微粒子含有塗膜を圧縮し、圧縮膜を
得る。微粒子は元々凝集しやすい性質があるので、圧縮
することで強固な膜となる。すなわち、圧縮することに
より機能性微粒子相互間の接触点が増え接触面が増加
し、膜強度が上がる。
Next, the fine particle-containing coating film is compressed to obtain a compressed film. Since the fine particles originally have a property of easily aggregating, they become a strong film by being compressed. In other words, the compression increases the number of contact points between the functional fine particles and the number of contact surfaces, thereby increasing the film strength.

【0053】導電膜においては、塗膜強度が上がると共
に、電気抵抗が低下する。触媒膜においては、塗膜強度
が上がると共に、樹脂を用いないか又は樹脂量が少ない
ので多孔質膜となる。そのため、より高い触媒機能が得
られる。他の機能性膜においても、微粒子同士がつなが
った高い強度の膜とすることができると共に、樹脂を含
有しないか又は樹脂含有量が少ないので、単位体積にお
ける微粒子の充填量が多くなる。そのため、より高いそ
れぞれの機能が得られる。
In the conductive film, the strength of the coating increases and the electrical resistance decreases. The catalyst film becomes a porous film because the strength of the coating film is increased and the resin is not used or the amount of the resin is small. Therefore, a higher catalytic function can be obtained. Also in other functional films, a high strength film in which the fine particles are connected to each other can be obtained, and since no resin is contained or the resin content is small, the filling amount of the fine particles per unit volume increases. Therefore, higher functions can be obtained.

【0054】圧縮は44N/mm2 以上の圧縮力で行うこ
とが好ましい。44N/mm2 未満の低圧であれば、微粒
子含有層を十分に圧縮することができず、導電性に優れ
た導電膜など、高性能な機能性膜が得られにくい。13
5N/mm2 以上の圧縮力がより好ましく、180N/mm
2 以上の圧縮力が更に好ましい。圧縮力が高いほど、塗
膜強度が向上し、支持体との密着性が向上し、導電膜に
おいては、より導電性に優れた膜が得られる。圧縮力を
高くするほど装置の耐圧を上げなくてはならないので、
一般には1000N/mm2 までの圧縮力が適当である。
また、圧縮を常温(15〜40℃)付近の温度で行うこ
とが好ましい。常温付近の温度において圧縮を行えるこ
とは、本発明の利点の一つである。
The compression is preferably performed with a compression force of 44 N / mm 2 or more. If the pressure is lower than 44 N / mm 2 , the fine particle-containing layer cannot be sufficiently compressed, and it is difficult to obtain a high-performance functional film such as a conductive film having excellent conductivity. 13
A compression force of 5 N / mm 2 or more is more preferable, and 180 N / mm 2
A compression force of 2 or more is more preferred. As the compressive force is higher, the strength of the coating film is improved, the adhesion to the support is improved, and a conductive film having higher conductivity is obtained. The higher the compression force, the higher the pressure resistance of the device must be.
Generally, a compression force of up to 1000 N / mm 2 is appropriate.
Further, it is preferable that the compression is performed at a temperature near normal temperature (15 to 40 ° C.). One of the advantages of the present invention is that compression can be performed at a temperature near normal temperature.

【0055】圧縮は、特に限定されることなく、シート
プレス、ロールプレス等により行うことができるが、ロ
ールプレス機を用いて行うことが好ましい。ロールプレ
スは、ロールとロールの間に圧縮すべきフィルムを挟ん
で圧縮し、ロールを回転させる方法である。ロールプレ
スは均一に高圧がかけられ、また、ロールトゥーロール
で生産できることから生産性が上がり好適である。
The compression can be performed by a sheet press, a roll press or the like without any particular limitation, but is preferably performed using a roll press machine. The roll press is a method of sandwiching a film to be compressed between rolls, compressing the roll, and rotating the roll. The roll press is preferably applied with a high pressure uniformly, and can be produced in a roll-to-roll manner, so that productivity is increased.

【0056】ロールプレス機のロール温度は常温が好ま
しい。加温した雰囲気やロールを加温した圧縮(ホット
プレス)では、圧縮圧力を強くすると樹脂フィルムが伸
びてしまうなどの不具合が生じる。加温下で支持体の樹
脂フィルムが伸びないようにするため、圧縮圧力を弱く
すると、塗膜の機械的強度が低下し、導電膜においては
電気抵抗が上昇する。微粒子表面の水分の付着をできる
だけ少なくしたいというような理由がある場合に、雰囲
気の相対湿度を下げるために、加温した雰囲気としても
よいが、温度範囲はフィルムが容易に伸びてしまわない
範囲内である。一般にはガラス転移温度(二次転移温
度)以下の温度範囲となる。湿度の変動を考慮して、要
求される湿度になる温度より少し高めの温度にすればよ
い。ロールプレス機で連続圧縮した場合に、発熱により
ロール温度が上昇しないように温度調節することも好ま
しい。
The roll temperature of the roll press is preferably room temperature. In a heated atmosphere or in a compression (hot press) in which a roll is heated, when the compression pressure is increased, a problem such as the resin film being elongated occurs. When the compression pressure is reduced to prevent the resin film of the support from stretching under heating, the mechanical strength of the coating film decreases, and the electrical resistance of the conductive film increases. If there is a reason to reduce the adhesion of moisture on the surface of the fine particles as much as possible, a heated atmosphere may be used to reduce the relative humidity of the atmosphere, but the temperature range is within the range where the film does not easily stretch. It is. Generally, the temperature is lower than the glass transition temperature (secondary transition temperature). The temperature may be set slightly higher than the temperature at which the required humidity is obtained in consideration of fluctuations in humidity. It is also preferable to adjust the temperature so that the roll temperature does not rise due to heat generation when continuously compressed by a roll press.

【0057】なお、樹脂フィルムのガラス転移温度は、
動的粘弾性を測定することにより求められ、主分散の力
学的損失がピークとなる温度をさす。例えばPETフィ
ルムでは、そのガラス転移温度はおよそ110℃前後で
ある。
The glass transition temperature of the resin film is
It is determined by measuring dynamic viscoelasticity and refers to the temperature at which the mechanical loss of the main dispersion peaks. For example, a PET film has a glass transition temperature of about 110 ° C.

【0058】支持体が金属製であれば、この金属が溶融
しない温度範囲まで、加温した雰囲気にすることも可能
である。また、金属やセラミックなどある程度の耐熱性
を有する支持体であれば高温処理を行ってもよい。
If the support is made of a metal, the atmosphere can be heated to a temperature at which the metal does not melt. In addition, a high temperature treatment may be performed on a support having a certain degree of heat resistance, such as a metal or ceramic.

【0059】ロールプレス機のロールは、強い圧力がか
けられることから金属ロールが好適である。また、ロー
ル表面が柔らいと、圧縮時に微粒子がロールに転写され
ることがあるので、ロール表面を硬質膜で処理すること
が好ましい。
The roll of the roll press machine is preferably a metal roll because a strong pressure is applied. In addition, if the roll surface is soft, fine particles may be transferred to the roll during compression. Therefore, it is preferable to treat the roll surface with a hard film.

【0060】このようにして、機能性微粒子を含有する
圧縮層が形成される。この圧縮層の膜厚は、用途にもよ
るが、0.1〜10μm程度とすればよい。また、10
μm程度の厚い圧縮層を得るために、微粒子の分散液の
塗布、乾燥、圧縮の一連の操作を繰り返し行っても良
い。さらに、本発明において、支持体の両面に機能性膜
を形成することも勿論可能である。このようにして得ら
れる機能性膜は、優れた導電性や触媒作用などの各機能
性を示し、バインダー樹脂を用いないか又はバインダー
としては機能しない程の少量の樹脂を用いて作製したに
もかかわらず、実用上十分な膜強度を有し、支持体との
密着性にも優れる。
Thus, a compressed layer containing functional fine particles is formed. The thickness of the compression layer depends on the application, but may be about 0.1 to 10 μm. Also, 10
In order to obtain a compressed layer having a thickness of about μm, a series of operations of coating, drying, and compressing a dispersion of fine particles may be repeatedly performed. Further, in the present invention, it is of course possible to form a functional film on both surfaces of the support. The functional film obtained in this way shows excellent functionality such as excellent conductivity and catalytic action, and is manufactured using a small amount of resin that does not use a binder resin or does not function as a binder. Regardless, it has practically sufficient film strength and excellent adhesion to a support.

【0061】本発明の機能性膜は、1層または2層以上
の微粒子含有層だけから構成されてもよく、微粒子含有
層と他の層とが積層されたものであってもよい。図1に
示す構成例は、支持体1上に微粒子含有層2を形成した
ものである。また、図2に示す構成例は、微粒子含有層
2a,2bを2層積層したものである。
The functional film of the present invention may be composed of only one layer or two or more layers containing fine particles, or may be a laminate of a fine particle containing layer and another layer. In the configuration example shown in FIG. 1, a fine particle-containing layer 2 is formed on a support 1. The configuration example shown in FIG. 2 is a configuration in which two fine particle containing layers 2a and 2b are laminated.

【0062】このような構成の機能性膜は、特に図1の
ような構成のものでは、タッチパネル、面状発熱体等の
導電材料や、PDP用電磁波遮蔽等の電磁波遮蔽材料に
応用することができ、図2の積層構成のものでは、無機
EL用電極、太陽電池用電極等の導電材料などに応用す
ることができる。
The functional film having such a configuration, particularly in the configuration shown in FIG. 1, can be applied to a conductive material such as a touch panel or a sheet heating element, or an electromagnetic wave shielding material such as an electromagnetic wave shield for a PDP. 2 can be applied to conductive materials such as electrodes for inorganic EL and electrodes for solar cells.

【0063】[0063]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0064】サンプルNo.1 平均一次粒径が20nmのATO微粒子(石原産業(株)
製SN-100P)100重量部にエタノール300重量部を
加え、メディアをジルコニアビーズとして分散機にて分
散した。得られた塗液を50μm厚のPETフィルム上
に、バーコーターを用いて塗布し、60℃の温風を1分
間送って乾燥することにより塗膜を形成した。この塗膜
の厚さは1.7μmであった。このようにして塗膜を形
成したフィルムを、以降において圧縮前フィルムと称す
る。
Sample No. 1 ATO fine particles having an average primary particle size of 20 nm (Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
300 parts by weight of ethanol were added to 100 parts by weight of SN-100P (manufactured by SN-100P), and the medium was dispersed as zirconia beads using a disperser. The obtained coating liquid was applied on a PET film having a thickness of 50 μm using a bar coater, and dried by sending warm air of 60 ° C. for 1 minute. The thickness of this coating film was 1.7 μm. The film on which the coating film is formed in this manner is hereinafter referred to as a film before compression.

【0065】まず、圧縮圧力の確認のための予備実験を
行った。一対の直径140mmの金属ロール(ロール表面
にハードクロムめっき処理が施されたもの)を備えるロ
ールプレス機を用いて、ロールを回転させず且つ前記ロ
ールの加熱を行わないで、室温(23℃)にて前記圧縮
前フィルムを挟み圧縮した。この時、フィルム幅方向の
単位長さ当たりの圧力は750N/mmであった。次に、
圧力を解放し、圧縮された部分のフィルム長手方向の長
さを調べたら1.9mmであった。この結果から、単位面
積当たりに395N/mm2 の圧力で圧縮したことにな
る。
First, a preliminary experiment for confirming the compression pressure was performed. Room temperature (23 ° C.) using a roll press equipped with a pair of 140 mm-diameter metal rolls (roll chrome plating is applied to the roll surface) without rotating the rolls and without heating the rolls. Then, the film before compression was sandwiched and compressed. At this time, the pressure per unit length in the film width direction was 750 N / mm. next,
When the pressure was released and the length of the compressed portion in the longitudinal direction of the film was measured, it was 1.9 mm. From this result, it was determined that the compression was performed at a pressure of 395 N / mm 2 per unit area.

【0066】次に、予備実験に使用したものと同様の前
記圧縮前フィルムを金属ロール間に挟み、前記条件で圧
縮しながら4m/分の送り速度となるようにロールを回
転させることにより、圧縮されたATO含有塗膜を機能
性膜として有するサンプルNo.1を得た。この機能性膜
の厚さは、0.9μmであった。
Next, the same pre-compression film as that used in the preliminary experiment was sandwiched between metal rolls, and the rolls were rotated at a feed speed of 4 m / min while compressing under the above-mentioned conditions. A sample No. 1 having the thus-prepared ATO-containing coating film as a functional film was obtained. The thickness of this functional film was 0.9 μm.

【0067】この機能性膜の残留溶剤量をガスクロマト
グラフィーにより測定したところ、552g/m3であっ
た。なお、圧縮に用いたロール表面にATO微粒子の付
着は認められなかった。
The amount of residual solvent in this functional membrane was measured by gas chromatography and was 552 g / m 3 . Note that no ATO fine particles were adhered to the surface of the roll used for compression.

【0068】また、この機能性膜の電気抵抗は72kΩ
であった。90度ピール試験の結果から、塗膜強度は6
N/12mm以上であった。なお、電気抵抗の測定および
90度ピール試験は、以下に説明する手順で行った。
The electrical resistance of this functional film is 72 kΩ.
Met. From the results of the 90 degree peel test, the coating strength was 6
N / 12 mm or more. The measurement of the electric resistance and the 90-degree peel test were performed according to the procedure described below.

【0069】(電気抵抗)導電膜が形成されたフィルム
を50mm×50mmの大きさに切断した。対角の位置にあ
る角の2点にテスターをあてて電気抵抗を測定した。
(Electrical Resistance) The film on which the conductive film was formed was cut into a size of 50 mm × 50 mm. A tester was applied to two corners at diagonal positions to measure electric resistance.

【0070】(90度ピール試験)図3を参照して説明
する。試験サンプル11における支持体フィルム11b
の機能性膜11aが形成された面とは反対側の面に、両
面テープ12を貼った。これを大きさ25mm×100mm
に切り出した。次に、両面テープ12により、試験サン
プル11をステンレス板13に貼った。そして、試験サ
ンプル11が剥がれないように、サンプル11の両端部
(25mm辺)に固定用セロハンテープ14を貼った。
(図3(a))。
(90 degree peel test) This will be described with reference to FIG. Support film 11b in test sample 11
A double-sided tape 12 was applied to the surface opposite to the surface on which the functional film 11a was formed. This is 25mm x 100mm
Cut out. Next, the test sample 11 was stuck to the stainless steel plate 13 with the double-sided tape 12. Then, cellophane tape 14 for fixing was attached to both ends (25 mm side) of sample 11 so that test sample 11 was not peeled off.
(FIG. 3 (a)).

【0071】試験サンプル11の機能性膜11a面にセ
ロハンテープ(幅12mm、日東電工製、No. 29)15を
サンプル11の長辺と平行になるように貼った。セロハ
ンテープ15とサンプル11との貼付の長さは50mmで
あった。セロハンテープ15の貼付されていない端を張
力計16に取り付け、セロハンテープ15の貼付面と非
貼付面15aとの成す角が90度になるようにセットし
た。セロハンテープ15を、100mm/分の速度で引っ
張って剥がした。このとき、セロハンテープ15を剥が
す速度と試験サンプル11を貼り付けたステンレス板1
3の移動速度とが同じとなるように制御することによ
り、セロハンテープ15の非貼付面15aと試験サンプ
ル11面とが常に90度となるようにした。張力計16
にて剥がすときに要した力Fを計測した。(図3
(b))。
A cellophane tape (width 12 mm, manufactured by Nitto Denko No. 29) 15 was attached to the surface of the functional film 11 a of the test sample 11 so as to be parallel to the long side of the sample 11. The sticking length between the cellophane tape 15 and the sample 11 was 50 mm. The end of the cellophane tape 15 to which the cellophane tape 15 was not attached was attached to the tensiometer 16, and the cellophane tape 15 was set so that the angle formed between the adhered surface and the non-adhered surface 15a was 90 degrees. The cellophane tape 15 was pulled off at a speed of 100 mm / min. At this time, the speed at which the cellophane tape 15 was peeled off and the stainless steel plate 1 on which the test sample 11 was stuck.
By controlling so that the moving speed of No. 3 was the same, the non-sticking surface 15a of the cellophane tape 15 and the surface of the test sample 11 were always at 90 degrees. Tensiometer 16
The force F required when peeling was measured. (FIG. 3
(B)).

【0072】試験後、セロハンテープが剥がされた機能
性膜の表面と、剥がしたセロハンテープの表面とを調べ
た。両方の表面に粘着剤がある場合は、機能性膜が破壊
されたのではなく、セロハンテープの粘着剤層が破壊さ
れたこと、すなわち、粘着剤の強度が剥がすときに要し
た力Fの値であったということになり、機能性膜の強度
はその値F以上となる。
After the test, the surface of the functional film from which the cellophane tape was peeled off and the surface of the peeled cellophane tape were examined. When the adhesive is present on both surfaces, the functional film was not destroyed, but the adhesive layer of the cellophane tape was destroyed, ie, the value of the force F required when the adhesive was peeled off. Therefore, the strength of the functional film is equal to or more than the value F.

【0073】本試験においては、粘着剤の強度上限が6
N/12mmであるため、上記のように両方の表面に粘着
剤がある場合は、機能性膜の強度が6N/12mm以上で
あることを表す。これより小さい値の場合は、機能性膜
表面に粘着剤がなくセロハンテープ表面に機能性膜が一
部付着しており、その値において、機能性膜中で破壊が
生じたことを表す。
In this test, the upper limit of the strength of the adhesive was 6
Since the adhesive strength is N / 12 mm, the presence of the adhesive on both surfaces as described above indicates that the strength of the functional film is 6 N / 12 mm or more. A value smaller than this indicates that the functional film has no adhesive on the surface and the functional film is partially adhered to the cellophane tape surface, and that value indicates that destruction occurred in the functional film.

【0074】サンプルNo.2 エタノール300重量部に替えて、エタノール200重
量部およびシクロヘキサノン100重量部からなる混合
溶剤を用いたほかはサンプルNo.1と同様にして、サン
プルNo.2を得た。このサンプルについてサンプルNo.1
と同様な測定を行ったところ、機能性膜の残留溶剤量は
1420g/m3であった。なお、圧縮に用いたロール表面
にATO微粒子の付着は認められなかった。また、この
機能性膜の電気抵抗は71kΩであった。そして、90
度ピール試験の結果から、塗膜強度は6N/12mm以上
であった。
Sample No. 2 Sample No. 2 was obtained in the same manner as in Sample No. 1, except that a mixed solvent consisting of 200 parts by weight of ethanol and 100 parts by weight of cyclohexanone was used instead of 300 parts by weight of ethanol. About this sample Sample No.1
As a result of the measurement, the amount of the residual solvent in the functional film was found to be 1,420 g / m 3 . Note that no ATO fine particles were adhered to the surface of the roll used for compression. The electrical resistance of this functional film was 71 kΩ. And 90
From the results of the degree peel test, the coating film strength was 6 N / 12 mm or more.

【0075】[0075]

【発明の効果】本発明の機能性膜における微粒子含有層
は、塗布法を利用して形成されるにもかかわらず、溶剤
含有量が少ない。したがって、微粒子含有塗膜を圧縮し
て微粒子含有層を形成する際に、ロール等の圧縮手段へ
の塗膜の付着が生じにくく、その結果、高品質の微粒子
含有層が得られると共に、圧縮手段のクリーニングなど
メンテナンスの手間が軽減して生産性が高くなる。ま
た、溶剤含有量が少ないため、膜強度が高くなるほか、
基体への付着強度も高くなる。
The fine particle-containing layer in the functional film of the present invention has a low solvent content despite being formed by using a coating method. Therefore, when forming the fine particle-containing layer by compressing the fine particle-containing coating film, it is difficult for the coating film to adhere to the compression means such as a roll. As a result, a high-quality fine particle-containing layer is obtained, and Maintenance work such as cleaning is reduced, and productivity is increased. In addition, since the solvent content is small, the film strength is increased,
The adhesion strength to the substrate also increases.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の機能性膜の構成例を示す概略断面図で
ある。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing a configuration example of a functional film of the present invention.

【図2】本発明の機能性膜の構成例を示す概略断面図で
ある。
FIG. 2 is a schematic sectional view showing a configuration example of a functional film of the present invention.

【図3】実施例における90度ピール試験を説明するた
めの図である。
FIG. 3 is a diagram for explaining a 90-degree peel test in an example.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 支持体 2、2a、2b 微粒子含有層 11 導電膜が形成された試験サンプル 11a 導電膜 11b 支持体フィルム 12 両面テープ 13 ステンレス板 14 固定用セロハンテープ 15 セロハンテープ 15a セロハンテープ非貼付面 16 張力計 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support 2, 2a, 2b Fine particle containing layer 11 Test sample with conductive film formed 11a Conductive film 11b Support film 12 Double-sided tape 13 Stainless steel plate 14 Cellophane tape for fixing 15 Cellophane tape 15a Cellophane tape non-sticking surface 16 Tensiometer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河原 博 東京都中央区日本橋一丁目13番1号 ティ ーディーケイ株式会社内 Fターム(参考) 4F100 AA25B AA27 AA28B AA33B AH02 AK42 AR00B AT00A BA02 BA07 DE01B EH46 EJ17 GB41 JG01 JG01B JG04B JG05B JG06B JL08B JM00B JN01 JN06B JN08B JN13B YY00B 5E321 AA21 BB32 BB53 GG05 GH01 5G307 FA01 FA02 FB01 FC03 FC05 FC10  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Hiroshi Kawahara 1-13-1, Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo TDC Corporation F-term (reference) 4F100 AA25B AA27 AA28B AA33B AH02 AK42 AR00B AT00A BA02 BA07 DE01B EH46 EJ17 GB41 JG01 JG01B JG04B JG05B JG06B JL08B JM00B JN01 JN06B JN08B JN13B YY00B 5E321 AA21 BB32 BB53 GG05 GH01 5G307 FA01 FA02 FB01 FC03 FC05 FC10

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 機能性微粒子を含有する微粒子含有層を
含み、前記微粒子含有層が溶剤を10〜1500g/m3
有する機能性膜。
1. A functional film comprising a fine particle-containing layer containing functional fine particles, wherein the fine particle-containing layer contains a solvent in an amount of 10 to 1500 g / m 3 .
【請求項2】 塗布、圧縮プロセスを経て形成されてい
る請求項1の機能性膜。
2. The functional film according to claim 1, which is formed through a coating and compression process.
【請求項3】 支持体上に設けられた請求項1または2
の機能性膜。
3. The method according to claim 1, wherein the support is provided on a support.
Functional membrane.
【請求項4】 前記支持体が樹脂である請求項3の機能
性膜。
4. The functional film according to claim 3, wherein the support is a resin.
【請求項5】 導電膜、磁性膜、強磁性膜、誘電体膜、
強誘電体膜、エレクトロクロミック膜、エレクトロルミ
ネッセンス膜、絶縁膜、光吸収膜、光選択吸収膜、反射
膜、反射防止膜、触媒膜及び光触媒膜から選ばれる、請
求項1〜4のいずれかの機能性膜。
5. A conductive film, a magnetic film, a ferromagnetic film, a dielectric film,
The ferroelectric film, an electrochromic film, an electroluminescence film, an insulating film, a light absorption film, a light selective absorption film, a reflection film, an antireflection film, a catalyst film, and a photocatalyst film, wherein the film is selected from the group consisting of: Functional membrane.
【請求項6】 前記機能性微粒子が導電性微粒子であ
り、導電膜としての機能を有する請求項1〜4のいずれ
かの機能性膜。
6. The functional film according to claim 1, wherein said functional fine particles are conductive fine particles, and have a function as a conductive film.
【請求項7】 前記導電性微粒子が、酸化錫、酸化イン
ジウム、酸化亜鉛、酸化カドミウム、アンチモンドープ
酸化錫(ATO)、フッ素ドープ酸化錫(FTO)、錫
ドープ酸化インジウム(ITO)及びアルミニウムドー
プ酸化亜鉛(AZO)から選択される導電性無機微粒子
である請求項6の機能性膜。
7. The conductive fine particles are made of tin oxide, indium oxide, zinc oxide, cadmium oxide, antimony-doped tin oxide (ATO), fluorine-doped tin oxide (FTO), tin-doped indium oxide (ITO), and aluminum-doped oxide. 7. The functional film according to claim 6, which is a conductive inorganic fine particle selected from zinc (AZO).
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