JP2001508503A

JP2001508503A - 選択的に配置された化学添加剤を含有するティッシュ・ペーパー

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Publication number: JP2001508503A
Application number: JP50324098A
Authority: JP
Inventors: トロクハン、ポール、デニス; ファン、ディーン、ヴァン; メルヴィン、ジョー、ブライアン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-06-17
Filing date: 1997-06-17
Publication date: 2001-06-26

Abstract

(57)【要約】不連続なパターンの化学的組成物を有する化学的に強化された紙構造が開示されている。この紙構造は例えばティッシュ・ペーパーのようなセルロース基質を有する。この基質は２つ以上の異なる高さからなる輪郭を有する。化学的組成物は化学的柔軟剤組成物又は表面活性組成物を含有し、セルロース基質の高さの１つ、好ましくは高い方の高さの区域とよく合うように選択的に配置されている。この紙構造は浴用ティッシュ又はトイレ用ティッシュとしての用途に適している。

Description

【発明の詳細な説明】選択的に配置された化学添加剤を含有するティッシュ・ペーパー発明の分野本発明は、セルロース基質と化学的抄紙添加剤からなる化学的に強化された紙構造に関する。より詳しくは、本発明は、２つ以上の異なる高さを有する微小区域を含んでいるセルロース基質に関する。化学的抄紙添加剤は紙構造の異なる高さの１つによく一致するように取り込まれている。発明の背景例えばトイレ用ティッシュ・ペーパー、紙タオル、及び化粧紙のような、セルロース基質で作られた消耗製品は、現代社会の不可欠な部品である。一般的に、これらの製品は、消費者に受け入れられると考えるべき重要な物理的特性を有する必要がある。重要特性の正確な混合と各特性の絶対値は製品の性質によって変わるが、それでも、柔軟性、湿潤及び乾燥強度、吸収性、及び審美性は不偏的に望まれる特性である。柔軟性（柔らかさ）は、快い触感を引き出し、製品が人の肌、又は他のこわれ易い面に触れた時に、その製品がざらついたり研磨材のような感じでないことを保障するという繊維ウエブの一側面である。強度は使用時に構造の物理的一体性を維持するための構造の能力である。吸収性は繊維構造が流体を獲得し、その流体を許容できる時間維持するという繊維構造の特性である。審美性は、消費者が製品を単独で、又は、その製品の周囲の状況の中で見た時に生じる心理的−視覚的反応に注目している。ティッシュ・ペーパー製品の製造に最も共通的な方法は湿式抄紙法である。このような工程では、各繊維は先ず、水で稀釈したスラリーの中に懸濁される。このスラリーは次に、大部分の水を除去して、薄くて比較的均一な重量の初期ウエブを形成するために、多孔スクリーンに載せられる。この初期ウエブは次に、最終ティッシュ・ペーパー・ウエブを形成するために、各種の方法でモールド及び（又は）乾燥される。この工程の一部として、モールド又は乾燥されたウエブは、通常の場合、乾燥ドラムに糊づけされ、引続いて、所望の特性を付与するために、乾燥機器の表面から剥される。多くの現存する湿潤法で作られた製品は、上述の説明の範囲名にある。例えば、柔く、強く、吸収性があり、高さが２種類以上の微小域があるウエブの例は；１９６７年１月３１日発行のローレンス・Ｈ・サンフォード(Lawrence H.Sanfor d)及びジェームス・Ｂ．シソン(Jamus B.Sisson)の米国特許第３，３０１，７４６号明細書；１９７６年８月１０日発行のピーター・Ｇ・アヤース(Peter G Aye rs)の米国特許第３，９７４，０２５号明細書；１９７６年１１月３０日発行のジョージ・モーガン・ジュニア(George Morgan,Jr.)及びトーマス・Ｆ・リッチ( Thormas F.Rich)の米国特許第３，９９４，７７１号明細書；１９８０年３月４日発行のポール・Ｄ・トロクハン(Paul D.Trokhan)の米国特許第４，１９１，６０９号明細書、及び１９８７年１月２０日発行のポール・Ｄ・トロクハン(Paul D.Trokhan)乃米国特許第４，６３７，８５９号明細書に見い出すことができる。これらの文献は、高さの高い区域と低い区域の反覆パターンによることを特徴としている。この高さのある区域は不連続、又は連続にすることができる。低い区域は、図形模様搬送織物、又はベルトの突起部分を用いて、抄紙中に、ウエブを局部的に圧縮して作られたものである。他の嵩高の柔かいティッシュ・ペーパーは、１９８１年１１月１７日発行のジェリー・Ｅ・カーステンス(Jerry E.Carstens)の米国特許第４，３００，９８１号明細書；及び、１９８４年４月３日発行のエドワード・Ｒ・ウエルス(Edward R.Wells)及びトーマス・Ａ・ヘンスラー(Thomas A.Henster)の米国特許第４，４４０，５９７号明細書に開示されている。セルロース基質からなり、これに施された化学的強化の特徴を有する化学的に強化された紙構造は従来技術において公知である。例えば、抄紙完成紙料に剥離剤と弾力的剥離剤の使用を組み合せて、全体の圧縮を回避することによって、嵩高で柔かく、吸収性のあるティッシュ・ペーパーを得ることは、１９７４年５月２１日発行のＪ，Ｌ，サルバッキ・ジュニア(J,L,Salvucci,Jr.)の米国特許第３，８１２，０００号明細書に開示されている。化学剥離剤、例えば上記参照のサルバッキが意図したもの、及び、その作用理論は、例えば代表的な、１９７３年８月２８日発行のフリーマーク(Friemark)等の米国特許第３，７５５，２２０号明細書、１９７４年１０月２９日発行のメイセル(Meisel)等の米国特許第３，８４４，８８０号明細書、及び、１９７９年１月１９日発行のベッカー(Becker)等の米国特許第４，１５８，５９４号明細書に開示されている。ティッシュ・ペーパーはカチオン界面活性剤でも処理され、さらに柔軟性強化のために非カチオン界面活性剤で処理される。例えば、１９９０年９月２５日発行のスペンデル(Spendel)の米国特許第４，９５９，１２５号明細書、及び、１９９０年７月１０日発行のスペンデル(Spendel)の米国特許第４，９４０，５１３号明細書は、非カチオン、好ましくは非イオン性の界面活性剤を用いてティッシュ・ペーパーを処理することによって、ティッシュ・ペーパーの柔軟性を強化する方法を開示している。ティッシュ・ペーパー、特に嵩高でパターンで高密度化されたティッシュ・ペーパーの柔軟性を、各種試薬、例えば植物油、動物油、合成油、及び特に、典型的にはシリコン油として参照されるポリシロキサン材料で処理すれば改善できることは知られている。例えば、１９９１年１０月２２日発行のアンプルスキー(A mpulski)等の米国特許第５，０５９，２８２号明細書を参照されたい。このアンプルスキーの特許明細書は、湿潤ティッシュ・ペーパーのウエブにポリシロキサン化合物を、（好ましくは約２０％ないし約３５％の繊維濃度で）加えるための方程を開示している。これらのポリシロキサン化合物は、ティッシュ・ペーパーに絹のような柔かい感じを与える。上述の方法は一般的に、受け入れられる製品特性を作るが、その製品特性はさらに改善することができる。しかしながら、最新の製品、及び可能性のある強化された製品を作る方法は幾つかの欠点に悩まされている。例えば、強力ティッシュ・ペーパー・ウエブに使用する化学薬品は、しばしば、水と繊維の稀薄スラリーに対して、形成スクリーン上の最初の堆積の前に加えられる。これは添加剤導入のために便利で経済的な方法である。しかしながら、吸収性支援又は柔軟性改善のために他の化学薬品も、ティッシュ・ペーパー製品工程のいわゆるウェット・エンドに加えることが広く行なわれている。重量特性発現のために使用される各化学薬品の複雑な性質のゆえに、それらの薬品は、しばしば、相反する方法で、相互に作用し合う。これらの薬品は、相互にセルロース繊維上での望ましい定着、さらには繊維に固有の破壊的特性を競い合うことがあり得る。例えば、柔軟性を与える薬品は、しばしば、繊維の他の繊維に結合する本来の傾向を減少させ、従って、その結果として得られるウエブの機能的強さを減少させる。化学的抄紙添加剤をウエット・エンドに導入した場合の方法及び製品の利点は、共に、最少に保つことである。工程のウエット・エンドに導入した添加剤は、その薬品が機能を発揮すべきものである場合には、セルロース繊維によって維持されなければならない。これは、一般に、イオン電荷、最も好ましくは、セルロースに固有の負のイオン電荷に引きつけられる正のイオン電荷を有する薬品を用いて、実施される。ウエブの特性を改善し得るであろう多くの添加剤は電荷を有するものではない。このような薬品を工程のウエット・エンドで稀薄な繊維のスラリーの中に導入すれば、その結果、繊維が弱まり上述の干渉の問題の悩みを深めることになる。抄紙工程のウエット・エンドに強力薬剤及び柔軟剤を加えるための方法を開示している特許明細書の例には、１９９３年６月２９日発行のファン(Phan)及びトロクハン(Trokhan)の米国特許第５，２２３，０９６号明細書、及び、１９９３年６月８日発行のファン(Phan)の米国特許第５，２１７，５７６号明細書がある。これらのウエット・エンド工程は、典型的には、強力試薬及び柔軟試薬を均一に添加する結果となり、従って、薬品の潜在的な望ましくない任意の相互作用を予防しない。この工程のウエット・エンドに任意の薬品を加えることの、他の欠点は、薬品が、もしも保持された場合に、そのウエブ全体に分配される。多くの場合、活性成分のみをウエブの表面に加えるのが望ましい。これは、例えば潤滑性柔軟材料に望まれる。表面のみへの適用は、その材料の効率よい使用を保障し、その理由は消費者がその表面と接触によって相互作用するだけだからである。表面への適用は、また、他の材料、例えばシートの中心に含有されるのが最良である強力添加剤との干渉をも予防する。化学的抄紙添加剤は、湿潤ウエブの形成のためにセルロース基質に加えることもできる。例えば、化学的添加剤を、薬品の水溶液からセルロース基質に適用し、化学的に強化された紙構造を形成するために乾燥させることができる。不幸にも、セルロース基質に薬品を加える上述の方法は、薬品を基質に均一又は均質に分配するという結果を招く。この薬品の均一又は均質な分配は、高さのある２つ以上の微小域を有するセルロース基質が提供する性能上の長所を打ち消すことになる。本発明は上述の欠点を全て解消し、望ましい付加的長所を生じさせる。特に、機能的化学薬品をセルロースの微小域と一致するように加えることは、多数の区域を有する紙の性能上の長所を最大にすることは判っている。例えば、後述するように、化学的柔軟剤は、その機能をさらに強めるために、ウエブの高い微小域に最適に加えられる。典型的には、化学的組成物は、噴霧又は印刷によって、セルロース基質に適用される。不幸にも、化学的組成物を基質に、精密なパターンで噴霧するのは困難である。基質への化学的組成物の印刷は、噴霧で得られるよりも鮮明度と精密度の優れたパターンを得るが、上昇させる突出部又はグラビア・セルのあるプリント・ロールを必要とする。上昇する突起部とグラビア版を有する印刷ロールは、パターンが特に毛管のような基質に望ましいものでない限り、加えられる化学的組成物のパターンを、プリント・ロールの突起部及びグラビア版に対応するパターンに画定する。また、印刷するパターンを基質の微小域に合わせることも非常に難しい。この問題は、望ましい各パターンに対して１つずつ、多過ぎる程のプリント・ロールとグラビア版を用いれば解決できる。しかしながら、このような準備は装置の費用を、短期間運転のみが望まれる場合に、所望の各パターンにプリント・ロール又はグラビア版を準備するのが経済的に不可能になる点まで増大させる。従って、ティッシュ・ペーパー、特に嵩高であって高密度パターンを有するティッシュ・ペーパーの予め定められた微小域を、(１)商業的な抄紙装置で、機械の稼動性に著しい影響を与えることなく、実施可能であり、(２)無毒性で環境に優しい化学的組成物を使用し、(３)ティッシュ・ペーパーの望ましい引張強さ、吸収性、及び低リント特性を維持できるような方法で実施可能であるという方法によって、化学的に強化できることは望ましいことである。重要なことは、本発明に基いて所望の微小域に機能的な化学薬品を加えることによって、他の特性に有害な影響を及ぼすことなく、所望の機能的特性を強化できることである。例えば、引張強さを、柔軟性に有害な影響を与えることなく増加させることができ、又は代替的に、引張強さに有害な影響を及ぼすことなく柔軟性を向上させることができる。本発明の目的は、柔かくて吸収性のあるトイレット・ペーパー製品を提供することにある。本発明の目的は、柔かくて吸収性のある化粧用ティッシュ・ペーパー製品を提供することにある。本発明の目的は、柔かくて吸収性のある紙タオル製品を提供することにある。本発明の目的は、セルロース基質を有し、セルロース基質が高さの異なる２つ以上の微小域を有し、この微小域に一致するように化学的抄紙添加剤を取り込んだ紙構造を提供することにある。本発明のさらなる目的は、柔軟性、強度、吸収性及び審美性又はこれらの特性の組合せを強化する化学的抄紙添加剤をティッシュ・ペーパーの中に取り込むための改良された工程を提供することにある。本発明のさらなる目的は、多数の区域を有するペーパーの性能上の長所を最大にするために、ティッシュ・ペーパーの微小域に一致するように化学的抄紙添加剤を取り込むための改良された工程を提供することにある。以上の、及びその他の目的は本発明を用いることにより、以下に詳細に説明するように、達成される。発明の概要本発明は、セルロース基質を有し、この基質が２つ以上の高さを有し、第１の高さが第１のパターンを画定し、第２の高さが第２のパターンを有する、化学的に強化された紙構造である。各高さはセルロース基質の１つ以上の区域を有する。移動しない化学的抄紙添加剤は、セルロース基質の１つの高さに対応する１つ以上の区域に分配される。特に好ましい実施例では、前記高い方の高さが不連続域に対応し、前記低い方の高さが基本的に連続する網状部分に対応している。この実施例では、移動しない化学的抄紙添加剤が好ましいように、例えば、柔軟性及び（又は）吸収性の向上を意図する場合には不連続の高い方の区域に分配される。それと同様に、移動しない化学的抄紙添加剤は、例えば強度の向上を意図する場合には連続的な低い方の区域に加えることができる。さらに、詳細に後述するように、本発明の化学的に強化された紙構造は、好ましくは、通気乾燥されたものである。図面の簡単な説明本明細書は、特に本発明を示し、明瞭に保護を要求する請求の範囲を、末尾に付してあるが、本発明が、関係図面との関連の下に行なう以下の説明によってより良く理解されることを信じている。図１は連続的なセルローズの網状部分、及び、その中にあって不連続な化学的抄紙添加剤の位置を有する、本発明に基く紙構造の破断上面図、図２は図１の線２−２に沿う破断立面図、図３は本発明の構造の製造に使用する１つの装置の立面の概念図である。発明の詳細な説明図１で説明するように、本発明に基いて化学的に強化された紙の構造２０は、ほぼ平らなセルロース基質及び化学的抄紙加剤２４で形成される。化学的抄紙添加剤２４は、典型的には図３に示すような水溶液の形でセルロース基質２２に加えられる。図３を参照すれば、溶液４０は独得のパターンでセルロース基質２２に付与される。一旦、水溶液４０がセルロース基質に加えられると、化学的抄紙添加剤２４と共にセルロース基質に残っている水分は、最終的に、乾燥によって除去される。再び図１を参照すれば、セルロース基質２２はセルロース構造、好ましくはティッシュ・ペーパー・ウエブである。セルロース基質は、坪量及び（又は）密度の異なる多数の微小区域３４及び３８からなる。この区域３４及び３８をセルロース基質２２に任意に配置することは、セルロース基質２２が目視的に平らであり、化学的抄紙添加剤が各微小区域によく一致して移動しない限り、許容される。本発明に基くセルロース基質２２は、２つの相互に異なる密度を形成する識別可能の微小区域３４及び３８を有する。好ましくは、この区域３４及び３８は、基本的に連続の網状域３２、及びこの基本的に連続の網状域の中の不連続域３６で構成された配置になるように配置される。本明細書で使用する時には、実質的にセルロース基質２２の全体に亘って、その主要寸法の一方又は両方の中で延びている区域３２は、「基本的に連続な網状」であるとみなされる。これとは逆に、連続的でない区域３６は「不連続」であるとみなされる。不連続域３６は、基本的に連続な網状部分を形成している区域３２の遠方側端部まで、外側方向に突出している。好ましくは、不連続域３６、及び基本的に連続な網状域３２は、不揃いでなく反覆するパターンに配置される。「不揃いでなく」することによって、区域３２及び３６は予測可能であるとみなされ、公知で予め決められた特徴の製造法の結果として生じたものであろうとみなされる。「反覆する」ことによって、パターンはセルロース基質２２の中に、２回以上形成される。しかしながら、もしもセルロース基質２２が、消費者に提供される時は、比較的小さく、パターンが比較的大きく、又は、紙の構造２０が一体の物として消費者に提供される場合には、パターンはセルロース基質２２に１度だけ現れるように見えるであろう。より好ましくはセルロース基質２２の区域３４及び３８は、高密度で基本的に連続な網状域３２、及び、この基本的に連続な網状域３２の中の不連続な低密度域３６を有する配置に配置される好ましくは、不連続な低密度域３６及び基本的に連続な網状域３２は、後述するように、異なる面にある。本明細書で説明する実施例のためには、約２個ないし約１５５個毎平方センチメートルの低密度不連続域３６（１０ないし１０００個毎平方インチの不連続域３６）(好ましくは、これに化学的抄紙添加剤がついているもの)、より好ましくは、約１６ないし１０９個毎平方センチメートルの低密度不連続域３６（１００ないし７００個毎平方インチの不連続域３６）を有するセルロース基質２２が適当であることが見い出されている。本発明に基くセルロース基質２２は２つ以上の異なる高さ２６をもつ輪郭を有する。このセルロース基質２２の「高さ」は、平坦面からの局部的偏差である。基質の高さ２６は、基準面として作用する平らな水平面に基質を置くことによって求められる。セルロース基質の異なる高さ２６は、既述の密度の異なる区域３４及び３８に一致することも、一致しないこともあるが、セルロース基質２２の基準面、及び主要寸法に直角な基準面の上の方向の高さの差として求められる。好ましくは、異なる密度及び異なる高さ２６に基いて定義される区域３４及び３８は一致する。従って不連続低密度域３６も、基本的に連続な網状域３２の高密度域３４から、高さ２６が高くなる。しかしながら、これは、このような特定の密度の不連続域３６が特定の密度の高さ２６に一致しない適当な実施例が存在し得ることであると認識すべきである。本発明に基くセルロース基質２２はセルロース繊維からなり、この繊維の（この繊維の縦軸線に沿った）寸法が、他の２つの相対的に非常に小さい寸法（相互に垂直で、この繊維の縦軸線に対して半径方向及び垂直方向である）との比較において非常に長く、従って、直線性は概略的である。繊維を顕微鏡で調べれば、その繊維の主要寸法に比べて、他の２つの寸法が小さいことが明らかになるが、このような他の小さい寸法は、実質的に等しい必要がないし、その繊維の軸線方向の長さの全体に亘って一定である必要もない。重要なことは、繊維がその軸線の周囲で曲がり得ること、他の繊維に対して曲がり得ること、及び、液状担体によって抄紙網（又はこれに相当するもの）上に分散されることだけである。セルロース基質２２は、所望に応じて縮みしわをつけてもよく、つけなくともよい。セルロース基質２２に縮みしわをつければ、基質は基本的に連続な網状域３２全体に亘ってＺ方向に波形になって縮む。このような波形によって横方向の波しわが生じ、この波しわの高さの差２６は、後述の寸法で得られる高さの差２６と比べれば、非常に小さいと考えられる。しかしながら、これは、縮みしわをつけたセルロース基質２２は、クレープ加工による波形や小波形よりも大きい高低差２６を作り出すために、エンボス加工、通気乾燥等を施してもよい。縮み加工せず通気乾燥したティッシュ・ペーパー製品の製造方法の例は、１９９５年１０月１８日発行のキンバリー・クラーク・コーポレーション社の欧州特許出願第６７７６１１Ａ２号明細書に記載されており、この明細書は参照によって本明細書に取り込まれている。このような縮みしわがなく通気乾燥された構造は、本発明の実施に適している。セルロース基質２２からなる繊維は、ポリオレフィン又はポリエステルのような合成繊維でもよいが、好ましいのは綿リンター、レーヨン、又はバガスのような綿リンターであり、より好ましいのは軟質木材（裸子植物又は針葉樹）又は硬質木材（被子植物又は落葉樹）のような木材パルプであり、架橋にも良く、合成材料とセルロース材料を組み合せてなるものでも良い。本明細書で使用する時には、セルロース基質２２は、上記列挙した繊維に限らず、セルロース繊維を約５０重量パーセント以上、又は５０容量パーセント以上を有する場合には、「セルロース」であると見なす。長さ約２．０ないし約４．５ミリメートル、直径約２５ないし約５０ミリメートルの針葉樹材繊維、及び、長さ約１ミリメートル未満、直径約１２ないし約２５ミリメートルの広葉樹材繊維からなる木材パルプ繊維の混合物は、後述のセルロース基質２２のために使い易いことが見い出される。木材パルプの繊維がセルロース基質２２のために選択された場合には、その繊維を、亜硫酸塩法、硫酸塩法、及びソーダ法のような化学的方法、及び、ストーン砕木のような機械的方法を含めて、任意のパルプ製造法を用いて製造することができる。代替的に、繊維は化学的及び機械的方法の組合せで製造にも良く、又はリサイクルにも良い。使用する繊維のタイプ、組合せ、及び処理は、本発明にとって致命的なものではない。本発明に基くセルロース基質２２は、顕微鏡的には二次元で平らであり、第三次元方向にある程度の厚さを有する。しかしながら、この第三次元の厚さは最初の二次元の寸法に比べ、又は最初の二次元の寸法が比較的大きいセルロース基質２２の製造能力と比べれば、比較的小さい。本発明に基くセルロース基質２２は、単一の層を有し、積層したり、又は繊維のタイプに応じて層別にしても良い。しかしながら、認識すべきことは、本発明に基いて作られた任意又は全ての２つ以上の単層は、単位の積層品を形成するために、相互に対面するように結合しても良いということである。勿論、認識すべきことは、織った材料又は不織材料は、既述の規定密度の要求を満たすために、セルロース基質２２として適当に利用できるということである。密度の異なる区域３４及び３８を有するセルロース基質２２は、従来周知のようにエンボス加工によってある面積の密度を局部的に増すことによって、又は、従来周知のように通気乾燥後に真空にし、又は圧力を適当な型の中に逃がすことによりある面積の密度を下げることによって、得てもよいということである。これと同様に、セルロース基質２２の面にほぼ直角な方向に異なる高さ２２を有するセルロース基質２２は、従来周知のようにエンボス加工によって具現でき、又は、従来周知のように通気乾燥後に真空にするか又は圧力を適当な型の中に逃がすという方法を再度使用して具現しても良い。好ましくは、本発明の化学的に強化された紙構造は通気乾燥されている。特に好ましい通気乾燥されたセルロース基質２２は、１９８５年７月１６日発行のトロクハンの米国特許第４，５２９，４８０号明細書に基いて製造されたものであり、この米国特許明細書は、不連続域３６と基本的に連続なパターン域３２を有し、通気乾燥されたセルロース基質２２を示す目的、及び、異なる高さ２６を有し本発明に基づいて特に好ましいセルロース基質２２を作る方法を示す目的のために、参照によって本明細書に取り込まれている。トロクハンの米国特許第４，５２９，４８０号明細書に基いて作られたセルロース基質２２は相互に一致する不連続域３６を有し、この区域３６は共に、密度が比較的小さく、高さ２６が増加（又は減少）している。セルロース基質２２は、好ましくは、異なる区域３４及び３８の間の高さの差が約０．１３ミリメートル（０．００５インチ）である。この高さ２６は、従来周知のように、圧力を制限することなく、ミクロトーム鏡又は立体式三次元掃引電子顕微鏡鏡の映像を用いて測定される。化学的抄紙添加剤２４は、セルロース基質に、水溶液、エマルジョン、又は懸濁等の形で加えられる。例えば、化学的抄紙添加剤２４を含有する水溶液４０は、図３で示すようにセルロース基質に加えることができる。化学的抄紙添加剤２４の具体的なタイプは、化学的抄紙添加剤２４が所望のパターンに適用して移動せず、従って、セルロース基質の異なる部分への流入、移行、その他の移動をせず、所望のパターンを（均一なコーティングのような）化学的抄紙添加剤２４の有用な配置を損なうように変化させない限り、本発明にとって致命的なものではない。化学的抄紙添加剤２４は、乾燥条件でも、使用中に湿潤した時にも、移動しないのが好ましい。図２を参照すれば、化学的抄紙添加剤２４を含有する水溶液４０は、好ましくは、予め定められたパターンのセルロース基質２２の不連続低密度域３８に、この区域に重なって移動しないように配置される。他の模様、例えばセルロース基質２２の実質的に唯一つの主要寸法（すなわち、縦方向、横方向、又はその対角線）全体に亘って延びる線を形成する半ば連続的な模様が可能であるが、不連続低密度域３８のみに配置された化学的抄紙添加剤２４を有する模様が好ましい。この好ましい実施例では、比較的高密度の区域は、移動しない化学的抄紙添加剤２４が実質的に皆無である。再度図３を参照すれば、本発明に基く化学的に強化された紙構造は、図示の装置５０を用いて作ってもよい。図示の装置５０は、３本の軸方向に回転可能のロール５２，５４及び５６、好ましくは相互に平行な縦軸、メターリング・ロール５２、トランスファー・ロール５４、及びアンビル・ロール５６からなっている。３つのロール５２，５４及び５６はニップ５８及び間隙６０を形成している。ニップ５８はメータリング・ロール５２とトランスファー・ロール５４の間にある。間隙６０はトランスファー・ロール５４とアンビル・ロール５６の間にある。メータリング・ロール５２は液体リザーバ４０のリザーバ６２に設けられたグラビア・ロールである。軸方向回転によって、メータリング・ロール５２は、ドクター・ブレード４１の手段によって、メータリング・ロール５２の各セルの充填物を正確に平らにするリザーバ６２から液体の先駆物質４０を受け取り、その後に特定の量の水溶液４０をトランスファー・ロール５４に送る。セルロース基質２２は、水溶液４０を均一に塗布されたトランスファー・ロール５４とアンビル・ロール５６の間を通る。化学的抄紙添加剤２４を含有する水溶液４０を塗布しようとするセルロース基質２２の顕著に輪郭的に高められた区域３６及び３８は、アンビル・ロール５６上にあるセルロース基質２２の残余の部分とともに、トランスファー・ロール５４の方向に突出して、このトランスファー・ロールに接触する。当業者にとっては明らかであるが、トランスファー・ロール５４とアンビル・ロール５６の間隙６０の隙間の増加又は減少によって、少量及び大量の水溶液の成分４０を、セルロース基質２２の輪郭的に高くされた区域に、上記トランスファー・ロールとアンビル・ロールにそれぞれ接触することにより印刷し、適用することができる。これと同様に、メータリング・ロール５２の形状を変えれば、一定の間隙６０でセルロース基質２２に適用する水溶液４０の量を変えることができる。代替的に、明らかなことは、水溶液４０をトランスファー・ロール５４に、噴霧、水溶液４０へのトランスファー・ロール５４の浸漬等によって適用し、それによってメータリング・ロール５４の必要性を排除し、又は、メータリング・ロール５２とアンビル・ロール５６の間に形成されている間隙６０の中での、メータリング・ロール５２から基質２２への直接印刷によって、水溶液をトランスファー・ロールに付与しても良い。セルロース基質２２がトランスファー・ロール５４とアンビル・ロール５６の間隙６０を通る時に、水溶液４０が、トランスファー・ロール５４の外縁に接触するに充分な高さ２６を有するセルロース基質の区域のみに適用される。トランスファー・ロール５４は、セルロース基質２２のアンビル・ロール５６上にある部分には接触しない。従って、セルロース基質２２のこれらの部分には水溶液４０が適用されない。間隙６０の調整によって、異なる量の水溶液４０、及び、最終的には乾燥された化学的抄紙添加剤を、セルロース基質２２の高くなっている区域に適用することができる。一般的に、本明細書で説明する実施例のためには、不連続域３６の約１ないし５００ミリグラム毎平方センチメートルの範囲内で適用された水溶液４０が適当であることを見い出している。一旦、紙構２０に用いるべきセルロース基質２２が消費者の行動に基いて選択されれば、利点が明らかになる。特に、高さ２６の異なる区域３４及び３８（１つの区域３４はアンビル・ロール５６に接触し、他の区域３８はトランスファー・ロール５４に接触）を有する、本発明に基くセルロース基質２２は、従来見い出されていない幾つかの長所を提供する。第１に、化学的抄紙添加剤２４を含有している水溶液の特別な模様を、グラビア模様又は半径方向に延びる突起を有するためのトランスファー・ロール５４を必要とすることなく、セルロース基質２２には配置することができる。典型的には、模様を有するメーターリング・ロール５４は、無模様のメータリング・ロール５４よりも、製造に難しさがあり経費もかかる。本発明の第２の利点は融通性を有することであり、この融通性は、模様のあるトランスファー・ロール５４の使用を望まないかも知れない人には、化学的抄紙添加剤２４を適用したいと思うセルロース基質２２の区域に、模様を一致させることができるということである。このような一致は、理想的製造条件の下でさえ、実現が極端に困難なことがあり、それはセルロース基質２２の異なる区域がほとんど顕微鏡的規模で生じるからである。実際の製造は、より複雑でさえあり、その理由は、異なる区域３２及び３６のピッチ、従って不一致の機会が、基質２２が装置５０を通って引張られる時の通常の変動、セルロース基質２２の坪量、及びその他の製造上のパラメータによって変化するからである。図３で説明した工程による本発明の製造は、化学的抄紙添加剤２４をセルロース基質２２の所望の区域に正確に合わせることを確実に行なう。第三に、セルロース基質２２に施す化学的抄紙添加剤２４の模様の変更を望む場合には、外縁が滑らかで、無模様のトランスファ・ロール５４を有する１つの装置５０を、多数の模様のために利用しても差し支えない。異なる輪郭を有するセルロース基質２２は、トランスファ・ロール５４とアンビル・ロール５６の間隙６０、及び、適当に調整された間隙６０の隙間に挿入される。トランスファ・ロール５４は滑らかな面、及び、単なるセルロース基質２２の変更によって得られる任意の所望の模様の準備を継続することができる。一旦、特定のセルロース基質２２が選択されれば、製造におけるこのような融通性は、従来技術では得られないものである。本発明に基く幾つかの変更が可能である。例えば、所望に応じて、基本的に連続な網状域３２、及び、密度よりは坪量に基いて異なる不連続域３６を有するセルロース基質２２を作ることができる。もしこのようなセルロース基質２２が選択されれば、１９８５年４月３０日発行のジョンソン(Johnson)等の米国特許第４，５１４，３４５号明細書、又は１９９３年９月１４日発行のトロクハン(Tro khan)等の米国特許第５，２４５，０２５号明細書に基く抄紙網を用いて作るのが良く、この２つの特許明細書は、坪量に基いて異なる区域を有するセルロース基質２２の作り方を示す目的のために参照によって本明細書に取り込まれている。代替的に、基本的に連続の網状域３２の上（又は下）の複数の異なる高さ２６を有する不連続域３６は実現可能である。化学成分２４は、特定の最小の高さ２６を有する不連続域３６のみに対して、又は、高さに依存する量の各不連続域３６に対して施すことができる。化学的抄紙添加剤本発明の多高ティッシュ・ペーパー(multi-elevational tissue paper)に使用するための化学的抄紙添加剤は、好ましくは、強力添加剤、吸収性添加剤、柔軟剤、美的（風合い）添加剤、及び、これらの混合物からなるグループから選択される。これらのタイプの添加剤の各々について以下に説明する。Ａ）強力添加剤強力添加剤は永久湿潤強力樹脂、一時湿潤強力樹脂、乾燥強力添加剤、及び、これらの混合物からなるグループから選択される。永久湿潤強度が望まれる場合には、化学的抄紙添加剤は、次のグループの薬品；すなわち、ポリアミドエピクロロヒドリン、ポリアクリルアミド、不溶化されたポリビニルアルコール；尿フォルムアルデヒド；ポリエチレンイミン；及びチトサンポリマーから選定される。ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂は陽イオン湿潤強力樹脂であり、これは特に有用であることが判っている。適当なタイプのこのような樹脂は１９７２年１０月２４日発行の米国特許第３，７００，６２３号明細書、及び１９７３年１１月１３日発行の米国特許第３，７７２，０７６号明細書に記載されており、この両特許明細書はともにカイン(Keim)に対するもので、参照によって本明細書に取り込まれている。有用なポリアミドエピクロロヒドリン樹脂の１つの商業的供給源はデラウエア州ウイリントンのハーキュリーズＩｎｃ社であり、同社はカイメメ(Kymeme)５５７Ｈの商品名（登録商標）で、このような樹脂を市販している。ポリアクリルアミド樹脂も、湿潤強力樹脂として有用であることが判っている。これらの樹脂は１９７１年１月１９日発行のコスシア(Coscia)等の米国特許第３，５５６，９３２号明細書、及び１９７１年１月１９日発行のウィリアムス(W illiams)等の米国特許第３，５５６，９３３号明細書に記載されており、この両明細書は参照によって本明細書に取り込まれている。ポリアクリルアミド樹脂の１つの商業的供給源はコネチカット州サンフォードのアメリカン・シアナミド社であり、同社は１つのこのような樹脂をパレツ(Parez)６３１ＮＣの商品名（登録商標）で市販している。本発明で有用性を見い出した、さらに他の水溶性陽イオン樹脂は、尿素−フォルムアルデヒド、及びメラミンフォルムアルデヒド樹脂である。これらの多機能樹脂の、より共通の官能基はアミノ基、及び、窒素に結合したメチロール基のような窒素含有感能基である。ポリエチレンイミン型樹脂も本発明で有用性なものである。一時湿潤強度が望まれる場合には、化学的抄紙添加剤は以下のグループの薬品、すなわち、陽イオン性ジアルデヒド澱粉基材の樹脂(例えば日本カーリット社製のカルダス、ナショナル・スターチ７８−００８０又はコボンド１０００、この両者はナショナル・スターチ・アンド・ケミカル・コーポレーション社の製造）、及び、ジアルデヒド澱粉から選択することができる。改良された澱粉一時湿潤強力樹脂も１９８７年６月２３日発行のソラレク(Solarek)等の米国特許第４，６７５，３９５号明細書に記載されており、参照によって本明細書に取り込まれている。好ましい一時湿潤強力樹脂は１９９１年１月１日発行のブジョーキスト(Bjorkqu ist)の米国特許第４，９８１，５５７号明細書記載の樹脂を含むもので、参照によって本明細書に取り込まれている。好ましい一時湿潤強度樹脂の他の例はパルズ(Parez)(登録商標)７５０Ｂであり、これはサイテク社製の市販で入手可能の改良されたポリアクリルアミド樹脂である。乾燥澱粉を所望の場合には、化学的抄紙添加剤は以下のグループの薬品、即ち、ポリアクリルアミド(例えばニュージャージー州ウエインのアメリカン・シアナミド製のシプロ５１４とアクソストレングス７１１の組合せ等);澱粉(例えばとうもろこし澱粉又はじゃがいも澱粉等)；ポリビニルアルコール(例えばペンシルバニア州アレンタウンのエア・プロダクツ・Ｉｎｃ社製のエアボル５４０等); グアー又はローカスト・ビーン・ガム；及び（又は）カルボキシメチル・セルロース（例えばデラウエア州ウィルミントンのアクアロン社からのアクアロンＣＭＣ−Ｔ等）から選択することができる。一般的に、本発明を実施するのに適当な澱粉は、水溶性及び親水性によって特徴づけられるものである。例示的な澱粉材料は、適当な澱粉材料の範囲を限定する意図はないがとうもろこし澱粉、及び、じゃがいも澱粉であり、アミオカ澱粉として工業的に公知のろう（蝋）質コーン・スターチは特に好ましいものである。アミオカ澱粉が一般のコーン・スターチと異なる点は、アミオカ澱粉が完全にアミロペクチンであり、これに対して一般のコーン・スターチがアンプロペクチンとアミロースをともに含有している点にある。アミオカ澱粉の各種のユニークな特性は、Ｈ．Ｈ．ショツプメイヤー(H． H．Schopmeyer)；「アミオカ−ろう（蝋）質とうもろこしからの澱粉」；フード・インダストリー１９４５年１２月号の１０６ないし１０８頁(Vol．pp.1476-1478 )にさらに記載されている。この澱粉は、粒状が好ましいが、粒状又は分散した形にすることができる。この澱粉は、粒子の膨潤を誘うために充分に煮沸するのが好ましい。より好ましくは、澱粉粒子を、煮沸によるなどして、澱粉粒子の分散の直前まで膨潤させる。このように高度に膨潤した澱粉粒子は、「充分煮沸済」のものとして参照すべきである。分散の条件は一般に澱粉粒子の粒度、粒子の結晶化の程度、及びアミロースの存在する量によって変化することがあり得る。充分に煮沸されたアミオカ澱粉は、例えば、澱粉粒子の濃度が約４％の水溶性スラリーを、約８８℃(約１９０°Ｆ)で約３０ないし約４０分間煮沸することによって調整することができる。他の使用可能の例示的な澱粉材料は、ナショナル・アンド・ケミカル・カンパニー社（ニュージャージー州ブリッジウォーター）から入手可能の、アミノ基及び窒素に結合したメチロール基のような窒素を含む基を有するように改質されたような改質陽イオン澱粉を含んでいる。このような改質澱粉材料は、今まで、主として、湿潤及び（又は）乾燥強度の増加のためのパルプ完成試料添加剤として使用された。しかしながら、本発明に基いてティッシュ・ペーパーのウエブに適用された時には、これらは、同じ改質澱粉材料のウエット・エンド添加に関して湿潤強度に減少した効果を有する。このような改質澱粉材料が非改質澱粉より高価であるとの考えから、後者が一般的に好まれてきた。これらの湿潤及び乾燥強力樹脂は、本発明で説明した工程によって加えられる上にパルプ完成紙料に加えても良い。理解されるべきことは、パルプ完成紙料への、上述の湿潤強力及び一時湿潤強力樹脂のような化学的化合物の添加が、本発明の開発の実施のためには、選択的なものであって、必要不可欠なものではないということである。強力添加剤はティッシュ・ペーパーのウエブに、単独で加えても良く、柔軟剤、吸収、及び（又は）美的の添加剤の添加と同時、その前、又はその後に加えても良い。無バインダ処理を行なう他は同じ条件の他のシートの乾燥によってリントの制御及びそれに伴う強度の増加を行なうための有効量以上の強力添加剤、好ましくは澱粉を、シートに加えるのが好ましい。好ましくは、強力添加剤の約０．０１％ないし約２．０％が乾燥繊維重量基準で計算された乾燥シートに保持され；より好ましくは、強力添加剤材料、好ましくは澱粉を基材するものの約０．１％ないし約１．０％が保持される。Ｂ）柔軟添加剤化学的柔軟添加剤は、潤滑剤、可塑剤、カチオン剥離剤、非カチオン剥離剤、及びそれらの混合物からなるグループから選択される。本発明で柔軟添加剤としての用途に適した剥離剤は、カチオン界面活性剤が好まれることとの関連で、カチオン及び非カチオン界面活性剤を両方とも含んでいる。非カチオン界面活性剤は、アニオン、非イオン、及び両性イオン界面活性剤を含んでいる。好ましくは、界面活性剤はティッシュ・ペーパー製造後に、旧位置に実質的に移行せず、これは界面活性剤を含むことにより他に生じるかも知れないティッシュ・ペーパーの特性の、製造後の変化を防止するためである。これは、例えば、貯蔵、出荷、販売時に一般的に遭遇する温度よりも高い溶融温度を有する界面活性剤の使用、及び本発明のティッシュ・ペーパーの実施例の使用；例えば約５０℃又はそれより高い溶融温度によって達成される。上述の柔軟性及び引張強さの利点を得るためにティッシュ・ペーパー・ウエブに加えられる非カチオン界面活性剤の程度は、最終製品の一定の引張り強さの基準に、このような利点を与えるために必要な最低有効水準から約２％迄；好ましくし約０．０１％ないし約２％の非カチオン界面活性剤がウエブに保持され；より好ましくは約０．０５％ないし約１．０％；最も好ましくは約０．０５％ないし約０．３％である。界面活性剤は好ましくは炭素数が８以上のアルキル・チェーンを有する。例示的なアニオン界面活性剤は直鎖アルキルスルフォン酸塩、及びアルキルベンゼンスルフォン酸塩である。例示的な非イオン界面活性剤は、クロダＩｎｃ．社（ニューヨーク州ニューヨーク）から入手可能のクロデスタ(Cro desta)(登録商標)のようなアルキル配糖体エステルを含むアルキル配当体；１９７７年３月８日発行のランドン(W.K.Langdon)等の米国特許第４，０１１，３８９号明細書に記載のようなアルキル配当体エーテル；グリコ・ケミカルス社（コネチカット州グリニッチ）から入手可能のペゴスパース（登録商標）２００ＭＬのようなアルキルポリエトキシルエステル；シェル・ケミカル社から入手可能のネオドールＲ２５−１２のようなアルキルポリエトキシルエーテル及びエステル；ＩＣＩアメリカＩｎｃ．社から入手可能のスパン６０のようなソルビタンエステル、またまたＩＣＩアメリカ社から入手可能のエトキシルソルビタンエステル、プロピルソルビタンエステル、エトキシル及びプロポキシルソルビタンエステル混合物、及びポリエトキシソルビタンアルコールである。アルキルポリ配糖体は本発明に使用するのに特に好ましいものである。以上の列挙した例示的界面活性剤は、事実上、単なる例示を意味するものであって、本発明の範囲の限定を意味するものではない。界面活性材料乳化用の化学的抄紙添加剤以外の任意の界面活性材を、以後「界面活性剤」として参照し、乳化された化学的抄紙添加剤の乳化用成分として存在する任意の界面活性剤を、以後「乳化剤」として参照する。界面活性剤はティッシュ・ペーパーに、単独で、又は他の化学的抄紙添加剤と同時、添加後、又は添加前でも差し支えない。典型的な工程では、もしも他の添加剤が存在すれば、界面活性剤は、この他の添加剤と同時にセルロース基質に加えられる。また、リントの制御及び（又は）引張強さ増大のために比較的低濃度のバインダーを伴うティッシュ・ペーパーを含んでいる剥離剤を処理することを望まれることもあり得る。本明細書で使用する時には、「バインダー」という用語は、従来公知の各種の乾燥及び湿潤強力添加剤として参照する。バインダーは、使用する場合には、剥離剤又は吸収性補助剤と同時、その添加後、又はその添加前に、ティッシュ・ペーパーに加えられる。好ましくは、バインダーはティッシュ・ペーパーに、剥離剤（例えば、このバインダーはティッシュ・ペーパー・ウエブに加えられる稀薄水溶液に含まれている）と同時に加えられる。もしも主としてつるつるした感じを与える作用をする化学的柔軟剤が望まれるならば、その柔軟剤は次のグループの薬品、即ち、有機材料(無機質油のような物、又はパラフィン又はカーヌバのようなワックス、又はラノリン)、及びポリシロキサン（アンプルスキー(Ampulski)の米国特許第５，０５９，２８２号明細書に記載されて、本明細書に参照によって取り込まれている化合物のようなもの）から選ぶことができる。本発明に使用するのに適当なポリシロキサン化合物の細部を以下に説明する。上述の柔かさ及びつるつるした感じの利点を得るためにティッシュ・ペーパー・ウエブに加えるポリシロキサン化合物の程度は、最終製品の一定の引張強さを基準として、上述のような利点を得るために必要とされる最少有効量から、乾燥繊維基準重量当り約２重量％までの範囲であり、好ましくは約０．０１％ないし約２％のシロキサン化合物がウエブに保持され、より好ましくは、約０．０２％ないし約１．０％であり、最も好ましいのは約０．０３％ないし約０．３％である。ポリシロキサン化合物は好ましくは次の構造のシロキサン重量体単位を有する。ここに、Ｒ₁及びＲ₂は、それぞれ、独立のシロキサン単量体単位であって、それぞれ独立に水素又は任意のアルキル、アリル、アルケニル、アルカリル、アラキル、シクロアルキル、炭化水素ハロゲン化合物、又はその他の作用基にすることができる。このような作用基は何れも置換性又は非置換性のものでも良い。注目する任意の単量体単位の作用基Ｒ₁及びＲ₂は、次の隣接する単量体単位の対応する官能価と異なるものでも差し支えない。さらに、ポリシロキサンは直鎖、分岐鎖状、又は環状構造を有するものにすることができる。作用基Ｒ₁およびＲ₂はさらに独立的に他の硅素官能価であることができ、これは例えば限定されるものではないが、シロキサン、ポリシロキサン、シラン、及びポリシロキサン等である。この作用基Ｒ₁及びＲ₂は、例えば、アルコール、カルボン酸、アルデヒド、ケトン及びアミン、アミド官能価を含む任意の各種有機官能価を含んでいても良く、反応性硅素化合物を伴うのが好ましい。例示的なアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、及びこれらに類似の基である。例示的なアルキル基はビニル基、アリル基、及びこれらに類似の基である。例示的なアリル基はフェニル基、ジフェニル基、ナフチル基、及びこれらに類似の基である。例示的なアルカリル基はベンジル基、アルファフェニルエチル基、ベータフェニルエチル基、アルファフェニルブチル基、及びこれらに類似の基である。例示的な環状アルキル基はシクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びこれらに類似の基である。例示的なハロゲン化炭化水素基はクロロメチル基、ブロモエチル基、四弗化エチル基、弗化エチル基、三弗化エチル基、三弗化エトイル基、六弗化オキシリル基、及びこれらに類似の基である。ポリシロキサンを開示している参照資料には、１９５８年３月１１日発行のギーン(Geen)の米国特許第２，８２６，５５１号明細書、１９７６年６月２２日発行のドラコフ(Drakoff)の米国特許第３，９６４，５００号明細書、１９８２年１２月２１日発行のパダー(Pader)の米国特許第４，３６４，８３７号明細書、１９９１年１０月２２日発行のアンプルクシー(Ampulksi)等の米国特許第５，０５９，２８２号明細書、及び１９６０年９月２８日発行のウールストン(Woolston)の英国特許第８４９，４３３号明細書がある。この全ての特許は参照によって本明細書に取り込んである。さらに参照によって本明細書に取り込んである資料にはペトラーチ・システム社(Petrarch Systems Inc.)が１９８４年に出版した硅素化合物の１８１ないし２１７頁があり、この資料はポリシロキサン全体を詳細に挙げて説明している。もし主として構造に可塑性を与える機能を有する化学的柔軟剤を望まれれば、その柔軟剤を次のグループの薬品、すなわちポリエチレン・グリコール(例えばＰＥＧ４００)；ジメチルアミン；及びグリセリンのグループから選定することができる。もし剥離を主な機能とするカチオン柔軟剤を望まれれば、次の薬品のグループ、すなわち、陽性第四級アンモニウム化合物（二水素化された獣脂のジメチルアンモニウムメチル硫酸塩(DTDMAMS)又は二水素化された獣脂のジメチルアンモニウムクロリド(DTDMAC)、この両者はコネチカット州グリニッチに所在のウィトコ・コーポレーション社が製造；ベロセル５７９(スエーデン国ステヌングスンド所在のエカ・ノベル社により製造されている）;参照によって本明細書に取り込まれているオズボーン(Osborn)の米国特許第４，３５１，６９９号明細書及び米国特許第４，４４７，２９４号明細書に記載の材料；及び（又は）ＤＴＤＭＡＭＳ又はＤＴＤＭＡＣのジエステル誘導体）から選ぶことができる。特に第四アンモニウムは次の式を有し、（Ｒ₁）_4-m−Ｎ⁺−［Ｒ₂］_mＸ^- ここにｍは１ないし３；各Ｒ₁はＣ₁ないしＣ₈のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル又は置換されたヒドロカルビル基、アルコキシ化された基、ベンジル基、又はこれらの混合したもの；各Ｒ₂はＣ₉ないしＣ₄₁のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル又は置換されたヒドロカルビル基、アルコキシ化された基、ベンジル基、又はこれらの混合したもの；及びＸ^-は本発明における使用に適当である任意の柔軟剤互換可能の陰イオンである。好ましくは、各Ｒ₂はＣ₁₆ないしＣ₁₈のアルキル基、最も好ましくは各Ｒ₂が直鎖のＣ₁₈のアルキル基である。好ましくはＲ₁はメチル基であり、Ｘ^-は塩化物又はメチル硫酸塩である。任意に選択的に、Ｒ₂置換体は植物油から誘導することができる。腐敗によって土に還元できるエステルの機能を有する第四アンモニウム化合物は次の式を有し、 (Ｒ₁)_4-m−Ｎ⁺−［(ＣＨ₂)_n−Ｙ−Ｒ₂］_mＸ^- ここに各Ｙ＝−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−；ｍ＝１ないし３；好ましくはｍ＝２；各ｎ＝１ないし４；好ましくはｎ＝２；各Ｒ₁の置換体は短い鎖Ｃ₁ないしＣ₆、好ましくはＣ₁ないしＣ₃、アルキル基は例えばメチル基（最も好ましい）、エチル基、プロピル基、及びこれらの混合したもの、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル基、ベンジル基又はこれらの混合したもの、各Ｒ₂は鎖状部分が長く、少なくとも部分的に不飽和（約５より多く１００未満、好ましくは約１０ないし約８５のＩＶ）のヒドロカルビル、又は置換されたヒドロカルビル置換体及び対イオンであり、Ｘ^-は任意の柔軟剤と相互に溶解可能の任意の陰イオン、例えば本発明に使用可能の酢酸塩、塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、蟻酸塩、硫酸塩、硝酸塩、及びこれらに類似のものである。好ましくは、大部分のＲ₂は炭素数が１８ないし２４（Ｃ₁₈−Ｃ₂₄）の鎖状部分が９０％以上の脂肪族アシル基からなる。より好ましくは、大部分のＲ₂は炭素数１８、炭素数２２(Ｃ₁₈，Ｃ₂₂)、及びそれらの混合したものを９０％以上含んでいる脂肪族アシルで構成するグループから選択される。他のタイプの適当な第四アンモニウム化合物は、１９９５年１２月１２日発行のキンバリー・クラーク・コーポレーション社欧州特許第０６８８９１１Ａ２号明細書に記載されており、この欧州特許明細書は参照によって本明細書に取り込まれている。第三アミンの柔軟剤用化合物も本発明に使用可能である。適当な第三アミン柔軟剤の例は１９９５年３月２１日発行のジェイムス・リバー・コーポレーション社(James River Corp.)米国特許第５，３９９，２４１号明細書に記載されており、この米国特許明細書は参照によって本明細書に取り込まれている。Ｃ）吸収性添加剤もし吸収促進剤に吸収速度の強化を所望されれば、その促進剤は次のグループの薬品、即ち、ポリエトキシレート(例えばＰＥＧ４００)；アルキルエトキシルエステル(例えばロンザＩｎｃ社から入手可能のペゴスパース(Pegosperss)２００ＭＬ)；アルキルエトキシルアルコール(例えばネオドール(Neodol))；アルキルポリエトキシルノニルフェノール(例えばローン・ポーレンク／ＧＡＦ社製のイゲパールＣＯ)、エトキシレートトリメチルペンタンジオール、及び(又は)、スペンデル(Spendel)の米国特許第４，９５９，１２５号明細書及び第４，９４０，５１３号明細書に記載されている材料から選択することができ、この両米国特許明細書は参照によって本明細書に取り込まれている。界面活性剤、剥離剤、柔軟剤が湿潤を減少させる場合には、湿潤剤、例えば第２の界面活性剤を適用溶液に加えても良い。例えば、柔い湿潤可能のペーパーの製造のために、ソルビタンステアリン酸エステルをアルキルポリエトキシルアルコールと混合させることができる。水溶性ポリヒドロキシ化合物も、吸収促進剤及び（又は）湿潤剤として使用可能である。本発明に使用するのに適当な水溶性ポリヒドロキシ化合物の例としては、グリセロール、重量平均分子数１５０ないし８００のポリグリセロール、及び重量平均分子量約２００ないし約４００、好ましくは約２００ないし１０００、最も好ましくは２００ないし６００のポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンがある。重量平均分子量が約２００ないし約６００のポリオキシエチレンは特に好ましい。上述のポリヒドロキシ化合物を使用しても良い。例えば、グリセロールとポリグリセロールの混合物、グリセロールとポリオキシエチレンの混合物、ポリグリセロールとポリオキシエチレンの混合物等は、本発明において有用である。特に好ましいポリヒドロキシ化合物は、重量平均分子量が約４００のポリオキシエチレンである。この材料は「ＰＥＧ−４００」の商標で、コネチカット州ダーバン所在のユニオン・カーバイド社から市販されている。吸収促進剤が吸収速度減少を望まれれば、その吸収促進剤は次のグループの薬品、即ち、アルキルケテンダイマー(例えばデラウエア州ウィルミントン所在のハーキュリース社が製造しているアクアペル(Aquapel)Ｒ３６０ＸＣエマルジョン(Emulsion))；弗化炭素(例えばミネソタ州ミネアポリス所在の３Ｍ社のスコッチ・ガード)、疎水シリコン(例えばミシガン州ミッドランド所在のダウ・コーニング社が製造しているＰＤＭＳＤＣ−２００)、弗化テロマー(例えばデラウェア州ウイルミントン所在のデュポン社が製造しているゾニル７０４０)等から選択することができる。吸収性添加剤は単独で、又は強力添加剤と組合せて使用することができる。澱粉を基材とする強力添加剤は、本発明で使用するための好ましい結合剤として見い出されてきた。好ましくは、ティッシュ・ペーパーは澱粉水溶液で処理される。仕上げられたティッシュ・ペーパー製品のけば立ちを減らすことに加えて、低濃度の澱粉も、高濃度の澱粉の添加によって生じるであろうボーディネス（すなわち剛さ）を与えることなく、ティッシュ・ペーパーの引張強さを徐々に向上させる。又、これは、従来の引張強さを増加させる方法で強度を増してきたティッシュ・ペーパー、例えばパルプの精製を高めることにより、又は他の乾燥強力添加剤の添加によって、引張強さが増大しているシートと比較すれば、強度と柔軟性（柔らかさ）の関係を改良したティッシュ・ペーパーを提供する。この結果は、澱粉が従来、柔軟性を重要特性でないとする応用、例えば厚紙で、柔軟性を犠牲にして強度を上げるために用いられていたのであるから、驚くべきことである。さらに、付言すれば、澱粉は表面印刷適性向上のために印刷用紙又は筆記用紙の充填剤として使用されている。Ｄ）美的（風あい）添加剤美的添加剤が望まれた場合は、美的添加剤は、次のグループの薬品、すなわち、インク、染料、香料、乳白剤（例えばＴｉＯ₂又は炭酸カルシウム）、蛍光増白剤、及びこれらの混合物から選ぶことができる。紙の風あいは本発明で説明する方法を用いて向上させることもできる。インク、染料、及び（又は）香料は、引続いてティッシュ・ペーパー・ウエブに加えられる水溶性成分に加えるのが好ましい。美的添加剤は、単独で、又は、湿潤、柔軟、及び（又は）強力添加剤と組合せて加えても良い。分析法本明細書で、ティッシュ・ペーパー・ウエブに保持されている処理薬品の量の分析は、従来技術で許容される任意の方法で行なうことができる。例えば、ティッシュ・ペーパーに保持されているポリシロキサンの濃度は、有機溶剤を用いてポリシロキサンの溶媒抽出を行ない、引続いて原子吸光スペクトル分析で、抽出液中のシリコンの濃度を求めることによって測定でき、非イオン性界面活性剤、例えばアルキルグルコシドの濃度は有機溶剤で抽出し、引続いてガスクロマトグラフィーで、抽出液中の界面活性剤の濃度を求めることによって測定でき、アニオン界面活性剤、例えば鎖状アルキルスルフォン酸塩の濃度は水で抽出し、引続いて抽出液を比色分析することにより測定可能であり、澱粉の濃度は、澱粉をアミラーゼでグルコースに分解し、引続いて比色分析でグルコースの濃度を求めることにより測定できる。これらの方法は例示的なものであり、ティッシュ・ペーパーによって保持されているある特定の成分の濃度を求めるために有用な他の方法の排除を意味するものではない。ティッシュ・ペーパーの親水性は、一般に、ティッシュ・ペーパーの水に濡れる傾向として参照する。ティッシュ・ペーパーの親水性は、乾燥しているティッシュ・ペーパーを水で完全に湿潤するのに要する時間の長さを求めることによってある程度定量化できる。この時間の長さは「湿潤時間」として参照される。湿潤時間の首尾一貫に再現性の良いテストを行うことを目的として、湿潤時測定のために次の手順を用いることができ、その手順は、ティッシュ・ペーパー構造の約１１．１ｃｍ×１２ｃｍ（約４−３／８インチ×４−３／４インチ）の環境調節されたサンプル・ユニット・シート（ペーパー・サンプルのテストを実施するための環境条件はＴＡＰＰＩ規格の方法Ｔ４０２の規定のとおり２３±１℃、相対湿度５０±２％である）を用意し、第２に隅を隣接させるように四折にし、それから直径約１．９ｃｍ（約０．７５インチ）ないし約２．５ｃｍ（約１インチ）の球になるように揉み；第３に、その球状のシートを２３±１℃の蒸留水の主要部の表面に置いて、直ちにタイマーを始動させ、第４に、球状のシートの湿潤が完了した時にタイマーを停止させて時間を読む。湿潤の完了は目視観察である。ティッシュ・ペーパーの好ましい親水性は、その意図した最終用途で決まる。各種の用途に用いられるティッシュ・ペーパー、例えばトイレット・ペーパーにとっては、一旦トイレットに水を流せば、詰まりを防ぐために比較的短時間で完全に湿潤されることが望ましいことである。好ましくは、湿潤時間は２分以下。より好ましくは、湿潤時間は３０秒以下である。最も好ましくは、湿潤時間は１０秒以下である。本発明のティッシュ・ペーパーの実施例の親水性特性は、勿論、製造直後に測定しても良い。しかしながら、親水性の実質的な増加は、ティッシュ・ペーパー製造後の最初の２週間後、即ち、そのティッシュ・ペーパーの製造に引続いて経過する２週間の後に発生する。従って、上述の湿潤時間は、好ましくは、このような２週間の末期に測定する。従って、室温で２週間の経過期間の末期に測定した湿潤時間を「２週間湿潤時間」として参照する。ティッシュ・ペーパーの密度は、この用語を本明細書で使用する時には、そのペーパーの坪量（質量／単位面積）を厚さで除算し、その測定で使用される適当な単位換算を行なって算出した密度の平均値である。ティッシュ・ペーパーの厚さは、本明細書で使用する時には、このペーパーの圧縮荷重１５．５ｇ／ｃｍ² （９５ｇ／ｉｎ²）を受けた時の厚さである。測定用の適当な装置は、ペンシルバニア州フィラデルフィア、郵便番号１９１５４に所在のツイング・アルバート・インストルメント社が製造している厚み計型式８９−１００である。以下の例は本発明の実施を説明するものであるが、本発明を限定することを意図するものではない。例１試作規模の長網ワイヤ抄紙が、本発明の実施に使用される。ＮＳＫ（北部地方産の針葉樹クラフト（例えばワシントン州タコマのウェイヤホーサ(Weyerhaeuse r)）コーポレーション社から供給されるグランド・プレアリー(Grand Prairie) ）)の３重量％の水溶性スラリー液が従来のリパルパー(repulper)の中で作り上げられる。一時湿潤強力樹脂（すなわちニューヨーク州ニューヨークのナショナル・スターチ・アンド・ケミカル・コーポレーション社が市販しているナショナル・スターチ７８−００８０）の２％溶液が、乾燥繊維の０．７５重量％の速さでＮＳＫストック・パイプ）に加えられる。ＮＳＫ繊維への一時湿潤強力樹脂の吸着はイン・ライン・ミキサーで強められる。このＮＳＫのスラリーはファン・ポンプで濃度約０．２％に稀釈される。ユーカリ樹（例えばブラジルのアラクルズ(Aracruq)の繊維の３重量％の水溶性スラリーは従来のリパルパ−の中作り上げられる。このユーカリ樹のスラリーは、ファン・ポンプで濃度約０．２％に稀釈される。各完成紙料の成分はヘッド・ボックス中の分離層（すなわちユーカリ繊維が外側の層、ＮＳＫが内側の層）に送られ、３層の初期ウエブを形成するために長網ワイヤ上に堆積し、その各層が坪量に相当している。脱水は、長網ワイヤで起こり、デフレクタと真空ボックスで支援される。長網ワイヤはひ口が５つで、サテン織りであり、このサテン織りは縦糸が３３本、横糸が３０本で、この本数はそれぞれセンチメートル当りの価である。初期湿潤ウエブは長網ワイヤから、送出し点での繊維の濃度が約１８％で、第二抄紙ベルトに送られる。第二抄紙ベルトは好ましい網状面とデフレクション・コンジットを有する無端ベルトである。この抄紙ベルトは多孔の織物要素に感光性ポリマーの網を形成することによって作られ、この織物要素はポリエステルで作られ、トロクハン(Trokhan)の米国特許第５，３３４，２８９号明細書に開示されている工程に基く４ひ口２層型で、１ｃｍ当り、縦糸（ＭＤ）が２０本のフィラメント、横糸（ＣＤ）が１８本のフィラメントであり、このトロクハンの米国特許明細書は参照によって本明細書に取り込まれている。フィラメントは縦方向が直径０．２２ｍｍ、横方向が直径０．２８ｍｍである。感光性ポリマーの織物はナックル約３５％の面積と、１平方センチメートル当り８７個（１平方インチ当り５６２個）のリニア・アイダホ・セル＜Linear Idaho Cells.＞を有し、このリニア・アイダホ・セルのパターンは１９９６年５月７日発行のトロクハン(Trokhan)等の米国特許第５，５１４，５２３号明細書の図１９に詳細に記載されており、この米国特許明細書は参照によって本明細書に取り込まれている。この工程に使用されている感光性樹脂はＭＥＨ−１０００であり、これはデラウエア州ウイルミントンのマック・ダミッド・イメージング・テクノロジー社が市販しているメタクリルウレタン樹脂である。この抄紙ベルトは厚さの総和が約１．２ｍｍで、そのうち０．２ｍｍが感光性ポリマーのパターンで、このパターンは多孔性織物要素の上方で延びている。初期ウエブは抄紙ベルトに載せられて真空脱水ボックスを通り、吹込型プレドライヤを貫くように運ばれ、その後に、このウエブがヤンキー・ドライヤに送り込まれる。その他の工程及び機械の条件を以下に挙げる。繊維の濃度は、真空脱水ボックスの後で約２７％であり、プレドライヤの作用によって、ヤンキー・ドライヤに送り込まれる前に約６５％になり、ポリビニルアルコール０．２５％の水溶液からなるクレープ接着剤がアプリケーションによって噴霧され、ウエブがドクター・ブレードによって乾燥クレープされる前では繊維の濃度が推定で９８％まで増加する。ドクター・ブレードは、約２５度の斜角を有し、かつヤンキー・ドライヤの、圧縮角度が約８１度になる位置にあり、このヤンキー・ドライヤは１７７℃（約３５０°Ｆ）で運転され、このヤンキー・ドライヤは約２４４メートル毎秒（約８００フィート毎秒）で運転される。乾燥クレープされたウエブは、次に、２本のカレンダー・ロールの間を通る。この２本のカレンダー・ロールは重量で偏っており約２０１メートル毎分（６６０フィート毎分）の表面速度で運転される。カレンダーにされるウエブはリール（これも表面速度約２０１メートル毎分（６６０フィート毎分）で運転される）に巻き取られ、その後に使用に供せられる。ディストリビューション・ロールによってデフレクション部材に加えられる化学的添加剤の成分は５種類、すなわち、水、リーガル油(テキサコ・オイル・カンパニー社が市販している高速タービン油)、アドゲン（ＡＤＯＧＥＮ）ＴＡ１００(ウィトコ・コーポレーション社が市販している界面活性剤システアリルジメチル塩化アンモニウム)、セチルアルコール(プロテクタ・アンド・ギャンブル・カンパニー社が市販している炭素数１６の鎖状脂肪族アルコール) 、及び、グリセロールである。この５種類の成分の相対的比率は、リーガル油６．１重量％、アドゲン０．３重量％、セチルアルコール０．２重量％、グリセロール３１．３重量％、及び水が残余量である。抄紙ベルトに加えられる水溶性化学的添加剤成分の容量単位の流速は、約６．２１リットル／時間・メートル（約０．５０ガロン／時間−横方向フィート）である。この湿潤ウエブは、水溶性化学的添加剤成分に接触すれば、ウエブ総重量を基準とする繊維の濃度が約２５％である。このウエブは単層のティッシュ・ペーパー製品に変換される。このティッシュ・ペーパーは、約１８＃／３Ｍ平方フィート（１８＃／３ＭＳｑＦｔ）の坪量を有し、このティッシュ・ペーパーの主としてナックル領域にグリセロール約１％及びリーガル油約１％、及び、このティッシュ・ペーパー全体に分布するように湿潤強力樹脂約０．２％を含んでいる。重要なことは、このようにして作られたティッシュ・ペーパーが柔軟で吸収性が良く、化粧紙及びトイレット・ペーパーとしての使用に適していることである。例２試作規模の長網ワイヤ抄紙機が本発明の実施に使用される。ＮＳＫ（北部地方産）の針葉樹のクラフト（例えばワシントン州タコマのウエイアホーサ・コーポレーション社から供給されるグランド・プレアリー）の３重量％水溶性スラリーが従来のリパルパーの中で作り上げられる。一時湿潤強力樹脂（すなわち、ニューヨーク州ニューヨークのナショナル・スターチ・アンド・ケミカルコーポレーション社が市販しているナショナル・スターチ７８−００８０）の２％溶液が、乾燥繊維重量の０．７５％の速さでＮＳＫストック・パイプに加えられる。ＮＳＫ繊維への一時湿潤強力樹脂の吸着は、インライン・ミキサーで強められる。このＮＳＫのスラリーはファン・ポンプで濃度約０．２％に稀釈される。ユーカリ樹（例えばブラジルのアラクルズ）の繊維の３重量％の水溶性スラリーは従来のリパルパーの中で作り上げられる。ユーカリのスラリーはファン・ポンプで濃度約０．２％に稀釈される。各完成紙料成分はヘッド・ボックスの中の分離層（すなわちユーカリが外側の層、ＮＳＫが内側の層）に送られ、３層の初期ウエブを形成するために長網ワイヤ上に堆積される。脱水は長網ワイヤによって生じ、デフレクタと真空ボックスで支援される。長網ワイヤはひ口が５個で、サテン織りであり、このサテン織りは縦糸が３３本、横糸が３０本で、この本数はそれぞれセンチメートル当りの価である。初期ウエブは長網ワイヤから送出し点での繊維の濃度が約１８％で、第二抄紙ベルトに送られる。この第二抄紙ベルトは好ましい網状面と偏向管路を有する無端ベルトである。この抄紙ベルトはポリエステル製の多孔織物要素に感光性ポリマーの網を形成することによって作られ、この織物要素はトロクハンの米国特許第５，３３４，２８９号明細書に開示された工程に基く４ひ口２層型で１ｃｍ当り、縦糸（ＭＤ）がフィラメント２０本、横糸（ＣＤ）がフィラメント１８本であり、このトロクハンの米国特許明細書は参照によって本明細書に取り込まれている。このフィラメントは縦方向が直径約０．２２ｍｍ、横方向が直径０．２８ｍｍである。感光性ポリマーの繊維は約３５％のナックル面積と、８７個毎平方センチメートル(５６２個毎平方インチ)のリニア・アイダホ・セルを有し、このリニア・アイダホ・セルのパターンは１９９６年５月７日発行のトロクハン(Trokhan)の米国特許第５，５１４，５２３号明細書の図１９に詳しく記載され、この米国特許明細書は参照によって本明細書に取り込まれている。この工程に使用される感光性樹脂はデラウエア州ウィルミントンのマックダミッド・イメージング・テクノロジー社が市販する、メタクリルウレタン樹脂のＭＥＨ１０００である。抄紙ベルトは厚さの総和が１．２ｍｍであり、その０．２ｍｍが感光性ポリマーのパターンで、このパターンは多孔性織物要素の上方で延びている。初期ウエブは抄紙ベルトに載せられて真空脱水ボックスを通り、吹込型プレドライヤを貫いて運ばれ、その後に、このウエブがヤンキー・ドライヤ上に送り込まれる。その他の工程及び機械の条件を以下に挙げる。繊維の濃度は真空脱水ボックスの後で約２７％でありプレドライヤの作用で、ヤンキー・ドライヤ上に送り込まれる前に約６５％であり、ポリビニルアルコール０．２５％水溶液からなるクレープ接着剤がアプリケータによって噴霧され、繊維の濃度はウエブがドクター・ブレードで乾燥クレープされる前には推定で９８％まで増加する。ドクター・ブレードは、約２５度の斜角を有し、かつ、ヤンキー・ドライヤに対して約８１度の圧縮角度になる位置にあり、ヤンキー・ドライヤは１７７℃（約３５０ °Ｆ)で運転され、このヤンキー・ドライヤは約２４４メートル毎分(８００フィート毎分)で運転される。乾燥クレープされたウエブは次に２本のカレンダー・ロールの間を通る。この２本のカレンダー・ロールはロールの重量で相互に偏っており、約２０１メートル毎分（６６０フィート毎分）の表面速度で運転される。カレンダーにされるウエブはリール（これも表面速度約２０１メートル毎分（６６０フィート毎分）で運転される）に巻き取られ、その後に使用に供される。化学的添加剤の成分を有する水溶液はカレンダー・ロールの上部に連続的に加えられる。このカレンダー・ロールに加えられる水溶性の化学的添加剤の組成は、３種類の成分、すなわち、水、第四アンモニウム化合物(例えばウィトコ・コーポレーション社が「バリソフト(Varisoft)１３７」の商品名で市販しているジ（水素化）タロージメチルアンモニウムメチル硫酸塩)、及びグリセロールを含んでいる。この３種類の成分の相対的比率は、「バリソフト１３７」が１００重量％、グリセロールが４０重量％、水が残余量である。このウエブは、このウエブが水溶性の化学的添加剤の組成と接触した時に、ウエブ総重量を基準とする繊維濃度が約９８％である。このウエブは１層のティッシュ・ペーパー製品に変換される。このティッシュ・ペーパーは約１８＃／３ＭＳｑＦｔ坪量を有し、このティッシュ・ペーパーの主としてピロー領域に約１％のグリセロールと約０．２％の第四アンモニウム化合物柔軟剤を、また、このティッシュ・ペーパー全体に分布している約０．２％の一時湿潤強力樹脂を含んでいる。重要なことは、このようにして作られたティッシュ・ペーパー化粧紙及び（又は）トイレット・ペーパーとしての使用に適していることである。例３試作規模の長網抄紙機が本発明の実施に使用される。ＮＳＫ(北部地方産針葉樹のクラフト(例えばワシントン州タコマのウエイアホサ・コーポレーション社から供給されるグランド・プレアリー))の３重量％水溶性スラリーが、従来のリパルサーの中で作り上げられる。一時湿潤強力樹脂（すなわち、ニューヨーク州ニューヨークのナショナル・スターチ・アンド・ケミカルコーポレーション社が市販しているナショナル・スターチ７８−００８０）がＮＳＫのストックパイプに、乾燥繊維重量の０．７５％の速さで加えられる。ＮＳＫ繊維への一時湿潤強力樹脂の吸着は、インライン・ミキサーによって強められる。このＮＳＫのスラリーはファン・ポンプで濃度約０．２％に稀釈される。ユーカリ樹（例えばブラジルのアラクルズ）の繊維の３重量％の水溶性スラリーが従来のリパルパーの中で作り上げられる。このユーカリのスラリーはファン・ポンプで濃度約０．２％に稀釈される。完成紙料の各構成要素はヘッド・ボックスの中の分離層（すなわちユーカリは外側の層、ＮＳＫは中心側の層）に送られ、長網ワイヤ上に、３層の初期ウエブを形成するために堆積される。脱水は長網ワイヤによって生じ、デフレクタと真空ボックスで支援される。長網ワイヤは、ひ口が５個で、サテン織りであり、このサテン織りは縦糸が３３本、横糸が３０本の単素線であり、この本数はそれぞれセンチメートル当りの値である。初期湿潤ウエブは、長網ワイヤから、送出し位置における繊維濃度が約１８％で、第二抄紙ベルトに送られる。この第二抄紙ベルトは好ましい網状面と偏向管路を有する無端ベルトである。この抄紙ベルトは多孔性織物要素上に感光性ポリマーの網状構造を形成することによって作られており、この織物要素はポリエステル製で、トロクハン(Trokhan) の米国特許第５，３３４，２８９号明細書に開示された工程に基く４ひ口二重層の形状で、２０本(縦糸)及び１８本(横糸)毎センチメートルのフィラメントを有し、この米国特許は参照によって本明細書に取り込んである。このフィラメントは縦方向が直径約０．２２ｍｍ、横方向が直径０．２８ｍｍである。感光性ポリマーの繊維は約３５％のナックル領域と、８７セル毎平方ｃｍ（５６２セル毎平方インチ）のリニア・アイダホ・セルを有し、このリニア・アイダホ・セルは１９９６年５月７日発行のトロクハン(Trokhan)の米国特許第５，５１４，５２３号明細書に詳しく記載され、この米国特許は参照によって本明細書に取り込まれている。この工程に使用する感光性樹脂はＭＥＨ−１０００で、これはデラウエア州ウィルミントンのマックダミッド・イメージング・テクノロジーＩｎｃ社が市販しているメタクリルウレタン樹脂である。抄紙ベルトの厚さの総和は約１．２ｍｍで、その０．２ｍｍが感光性ポリマーのパターンで、このパターンは多孔性織物要素の上方で延びている。初期ウエブは抄紙ベルト上にあって真空脱水ボックスを通り、吹込型プレドライヤを貫いて運ばれ、その後に、このウエブがヤンキー・ドライヤ上に送り込まれる。その他の工程及び条件を以下に挙げる。繊維の濃度は真空脱水ボックスの後で約２７％であり、プレドライヤの作用で、ヤンキー・ドライヤへの送り込み前で約６５％であり；ポリビニルアルコールの０．２５％水溶液からなるクレープ接着剤がアプリケータによって噴霧され；この繊維濃度が、ドクター・ブレードで乾燥クレープされる前、推定で９８％に上昇する。ドクター・ブレードは、約２５度の斜角を有し、ヤンキー・ドライヤに対して約８１度の圧縮角度になる位置にあり；ヤンキー・ドライヤは約１７７℃（約３５０°Ｆ）で運転され、このヤンキー・ドライヤは約２４４メートル毎分(約８００フィート毎分)で運転される。乾燥クレープされたウエブは次に２本のカレンダー・ロールの間を通る。この２本のカレンダー・ロールはロール重量で相互に偏っており、約２０１メートル毎分（６６０フィート毎分）の表面速度で運転される。カレンダーにされるウエブはリール（これも表面速度約２０１メートル毎分（６６０フィート毎分）で運転される）に巻き取られ、使用される状態になる。化学的添加剤成分を有する水溶液は、エマルジョン・ディストリビューション・ロールを経由して、抄紙ベルトが初期ウエブに接触する前に、抄紙ベルトのナックル領域に連続的に加えられる。ディストリビューション・ロールによって抄紙ベルトのナックル領域に加えられる水溶性の化学的添加剤の組成物は、５種類の成分、すなわち、水、リーガル油(テキサコ・オイル・カンパニー社が市販している高速タービン)、アドゲン(ADOGEN)ＴＡ１００(ウィトコ・コーポレーション社が市販しているジステアリルジメチル・アンモニウム・クロリド)、セチル・アルコール(プロクター・アンド・ギャンブル・カンパニー社が市販している炭素数１６の鎖状脂肪族アルコール)、及び、水溶性染料組成物を含んでいる。この５種類の相対的比率は、リーガル油６．１重量％、アドゲン０．３重量％、セチル・アルコール０．２重量％、水溶性染料組成物０．２重量％、水が残余量である。抄紙ベルトに加えられる水溶性の化学的添加物の組成物の容量表示の流速は約６．２１リットル毎時・メートル(約０．５０ガロン／時・横方向フィート) である。この湿潤ウエブの繊維の濃度は、このウエブが水溶性の化学的添加剤の組成物と接触した時に、ウエブの総重量を基準として約９８％である。このウエブは１層のティッシュ・ペーパー製品に変換される。このティッシュ・ペーパーは、約１８＃／３ＭＳｑＦｔの坪量を有し、約０．２％の一時湿潤強力樹脂を含んでいる。重要なことは、このようにして作られたティッシュ・ベーパーが柔軟で、吸収性を有し、美的に改良されており、化粧用及びトイレット用ティッシュとしての使用に適当であるということである。例４試作規模の長網ワイヤ抄紙機が本発明の実施に使用される。ＮＳＫ(北部地方産針葉樹材のクラフト(例えばワシントン州タコマのウエアホサ・コーポレーション社から供給されるグランド・プエアリー))の３重量％の水溶性スラリーが従来のリパルパーの中で作り上げられる。一時湿潤強力樹脂（すなわち、ニューヨーク州ニューヨークのナショナル・スターチ・アンド・ケミカル・コーポレーション社が市販しているナショナル・スターチ７８−００８０）の２％溶液が、乾燥繊維重量の０．７５％の速さで、ＮＳＫのストックパイプに加えられる。このＮＳＫ繊維への一時湿潤強力樹脂の吸着は、インライン・ミキサーで強められる。このＮＳＫのスラリーはファン・ポンプで濃度約０．２％に稀釈される。ユーカリ（例えばブラジルのアラクルズ）の３重量％の水溶性スラリーは、従来のリパルパーの中で作り上げられる。このユーカリのスラリーはファン・ポンプで濃度約０．２％に稀釈される。各完成紙料組成物は、ヘッド・ボックスの中の分離層（すなわちユーカリがより外側の層、ＮＳＫがより中心側の層）に送られ、長網ワイヤ上に３層の初期ウエブを形成するように堆積される。脱水は、長網ワイヤを通るように発生し、デフレクタと真空ボックスによって支援される。長網ワイヤは、ひ口が５個で、サテン織りであり、このサテン織りは縦方向が３３本、横方向が３０本毎センチメートルの各モノフィラメントを有する。初期の湿潤ウエブは、長網ワイヤから、送出し位置での繊維濃度約１８％で、第二抄紙ベルトに運ばれる。この第二抄紙ベルトは、多孔性織物要素上に感光性ポリマーの網状構造を形成することによって作られており、この織物要素はポリエステル製で、トロクハン(Trokhan)の米国特許第５，３３４，２８９号明細書に開示された工程に基く４ひ口２層型の中に２０本(縦)及び１８本(横)毎センチメートルのフィラメントを有し、この米国特許明細書は参照によって本明細書に取り込まれている。この工程に使用される感光性樹脂はＭＥＨ−１０００であり、これはデラウエア州ウィルミントンのマックダーミッド・イメージング・テクノロジー・Ｉｎｃ社が市販しているメタクリル・ウレタン樹脂である。抄紙ベルトの厚さの合計が約１．２ｍｍで、その０．２ｍｍが感光性ポリマーのパターンであり、このパターンは多孔性織物要素の上方で延びている。初期ウエブは抄紙ベルト上で、真空脱水ボックスを通り、吹込み型プレドライヤを貫くように搬送され、その後に、このウエブがヤンキー・ドライヤ上に運ばれる。その他の工程及び機械の条件を以下に挙げる。繊維重量は、真空脱水ボックスの後で約２７％であり、プレドライヤの作用によって、ヤンキー・ドライヤ上に運ばれる前で約６５％であり；クレープ用接着剤はポリビニルアルコールの０．２５％水溶液で構成されて、アプリケータによって噴霧で噴えられ；繊維濃度は、ウエブがドクター・ブレードで乾燥クレープされる前で、推定約９８％に上昇する。ドクター・ブレードは約２５度の斜角を有し、かつ、ヤンキー・ドライヤに対して約８１度の圧縮角度になる位置にあり；ヤンキー・ドライヤは約１７７℃（約３５０°Ｆ）で運転され、このヤンキー・ドライヤは約２４４メートル毎分(約８００フィート毎分)で運転される。乾燥クレープされたウエブは次に２本のカレンダー・ロールの間を通る。この２本のカレンダー・ロールはロール重量で相互に偏り、表面速度約２０１メートル毎分（６６０フィート毎分）で運転される。カレンダーにするウエブはリール（これも表面速度約２０１メートル毎分（６６０フィート毎分）で運転される）に巻き付けられ、次に使用に供される。化学的添加剤組成物を含有する水溶液は、噴霧装置によってヤンキー・ドライヤの表面に、初期ウエブ搬送前に、連続的に加えられる。噴霧装置によってヤンキー・ドライヤの表面に加えられる水溶性の化学的添加剤組成物は、３種類の成分、すなわち、水、エアボル(Airvol)５０(ペンシルバニア州アレンタウンのエア・プロダクツ・アンド・ケミカルスが市販しているポリビニルアルコール)、及び、サイプロ(Cypro)７１１（ニュージャジー州ウエインのアメリカン・シアナミド社が供給しているポリアクリルアミド乾燥強力樹脂）を含有している。この３種類の成分の相対的比率は、ポリビニルアルコール０．１２５重量％、ポリアクリルアミド乾燥強力樹脂０．１２５％、及び、残余量の水である。ヤンキー・ドライヤの表面に加えられる水溶性の化学的添加剤組成物の流量は、約０．１１ガロン／分／横方向フィートである。湿潤初期ウエブは総平均含水量が繊維１ポンド当り水０．６７ポンドである。このウエブは１層のティッシュ・ペーパー製品に変換される。このティッシュ・ペーパーは、坪量が繊維グラム毎平方メートル(繊維約１８ポンド毎面積３０００フィート)であり、このティッシュ製品の高さの低い区域に主として分布している約０．０１％の乾燥強力樹脂を含有している。重要なのは、このように作られたティッシュ・ペーパーが柔かくて吸収性を有し、美的にも改良され、かつ化粧紙及び(又は)トイレット用ティッシュ・ペーパーとしての用途に適していることである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者メルヴィン、ジョー、ブライアンアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、バーデットアベニュー＃３ 1382

Claims

【特許請求の範囲】１．２つの高さを有し、第１の高さが第１パターンを画定し、第２の高さが第２パターンを画定し、前記各高さが１つ以上の区域を有するセルロース基質と；前記セルロース基質の前記１つの高さに対応する前記１つ以上の区域にあって移動しない化学的抄紙添加剤を有してなる化学的に強化された紙構造。２．前記１つの高さが不連続区域に対応し、前記他の高さが基本的に連続した網状構造に対応した請求の範囲第１項記載の化学的に強化された紙構造。３．前記移動しない化学的抄紙添加剤が前記不連続区域にある請求の範囲第２項記載の化学的に強化された紙構造。４．前記化学的抄紙添加剤が強力添加剤、吸収添加剤、柔軟添加剤、美的添加剤、及びこれらの混合物からなるグループから選択された請求の範囲第１項記載の化学的に強化された紙構造。５．前記化学的抄紙添加剤が柔軟添加剤である請求の範囲第４項記載の化学的に強化された紙構造。６．前記柔軟添加剤が潤滑剤、可塑剤、カチオン剥離剤、非カチオン剥離剤、及びそれらの混合物からなるグループから選択された請求の範囲第５項記載の化学的に強化された紙構造。７．前記柔軟添加剤が非カチオン剥離剤である請求の範囲第６項記載の化学的に強化された紙構造。８．前記非カチオン剥離剤が、ソルビタンエステル、エトキシソルビタンエステル、プロポキシルソルビタンエステル、混合されたエトキシル及びプロポキシルソルビタンエステル、及びこれらの混合物からなるグループから選定された請求の範囲第７項記載の化学的に強化された紙構造。９．前記柔軟添加剤がカチオン柔軟剤である請求の範囲第６項記載の化学的に強化された紙構造。１０．前記カチオン柔軟剤が第四アンモニウム化合物である請求の範囲第９項に記載の化学的に強化された紙構造。１１．前記カチオン柔軟剤がジエステル第四アンモニウム化合物である請求の範囲第９項記載の化学的に強化された紙構造。１２．前記化学的抄紙添加剤が強力添加剤である請求の範囲第４項記載の化学的に強化された紙構造。１３．前記強力添加剤が永久湿潤樹脂、一時湿潤強力樹脂、乾燥強力添加剤、及びこれらの混合物からなるグループから選択された請求の範囲第１２項記載の化学的に強化された紙構造。１４．前記強力添加剤が、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、及びこれらの混合物からなるグループから選択された永久湿潤強力樹脂である請求の範囲第１３項記載の化学的に強化された紙構造。１５．前記強力添加剤が澱粉を基材とする一時湿潤強力樹脂である請求の範囲第１４項記載の化学的に強化された紙構造。１６．前記化学的抄紙添加剤が吸収添加剤である請求の範囲第４項記載の化学的に強化された紙構造。１７．前記吸収添加剤がポリヒドロキシ化合物、ポリエトキシレート、アルキルエトキシエステル、アルキルエトキシルアルコール、アルキルポリエトキシルノニルフェノール、エトキシルトリメチルペンタンジオール、及びこれらの混合物からなるグループから選択された請求の範囲第１６項記載の化学的に強化された紙構造。１８．前記吸収添加剤がアルキルエトキシルアルコールである請求の範囲第１７項記載の化学的に強化された紙構造。１９．前記吸収添加剤がポリヒドロキシ化合物である請求の範囲第１７項記載の化学的に強化された紙構造。２０．前記ポリヒドロキシ化合物が、グリセロール、ポリグリセロール、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、及びこれらの混合物からなるグループから選択された請求の範囲第１９項記載の化学的に強化された紙構造。２１．前記化学的抄紙添加剤が美的添加剤である請求の範囲第４項記載の化学的に強化された紙構造。２２．前記美的添加剤が、インク、染料、香料、不透明剤、蛍光増白剤、及びこれらの混合物からなるグループから選択された請求の範囲第２１項記載の化学的に強化された紙構造。２３．前記美的添加剤が染料である請求の範囲第２２項記載の化学的に強化された紙構造。２４．前記潤滑添加剤がシリコン化合物を有してなる請求の範囲第６項記載の化学的に強化された紙構造。２５．前記シリコン化合物がアミノ基を有するシリコンである請求の範囲第２４項記載の化学的に強化された紙構造。２６．基本的に連続な網状構造域及びその中に配置された不連続域を有し、前記基本的に連続な網状構造が第１の高さを画定し、前記不連続域が第２の高さを画定するセルロース基質、及び前記セルロース基質の前記一つの高さに対応する前記１つ以上の区域にある移動しない化学的抄紙添加剤を有してなる通気乾燥された化学的に強化された紙構造。２７．前記化学的抄紙添加剤を前記区域の１つに、ロールとの接触によって印刷する工程を有してなる方法に基いて作られた請求の範囲第１項記載の化学的に強化された紙構造。２８．前記化学的抄紙添加剤を前記区域の１つに、ロールとの接触によって印刷する工程を有してなる方法に基いて作られた請求の範囲第２項記載の化学的に強化された紙構造。２９．前記化学的抄紙添加剤を前記区域の１つに、ロールとの接触によって印刷する工程を有してなる方法に基いて作られた請求の範囲第２６項記載の化学的に強化された紙構造。