JP2001508827A - 重合体組成物およびその製造と使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 安定で流動性の液体組成物は、水溶性高ＩＶカチオン性ポリマー、およびポリアミン、カチオン性ジシアンジアミドポリマー、およびエチレン性不飽和カチオン性モノマー７０〜１００重量％とアクリルアミド０〜３０重量％とのポリマーから選ばれる、水溶性低ＩＶカチオン性凝固剤ポリマーの混合物２０〜６０重量％を含有し、かつ該凝固剤ポリマー１重量部あたり水溶性多ヒドロキシ化合物０．０１〜１重量部を含有する。

Description

【発明の詳細な説明】 重合体組成物およびその製造と使用 本発明は、高ＩＶ非イオン性またはカチオン性ポリマーおよび低ＩＶカチオン 性凝固剤ポリマーの両方を含有する、液状の重合体組成物、その製造およびその 使用に関する。 水溶性で、カチオン電荷が高く、ＩＶ（固有粘度）が低い凝固剤ポリマーの供 給および使用は、よく知られている。それらの凝固剤ポリマーは、しばしば水溶 液の形態で顧客に供給される。これらの物質が、比較的低いＩＶと低い分子量を 有するという事実は、好都合なこともあるが、より高分子量の物質においてより 一般的に見られるようにも機能できれば、望ましい場合が多い。 高分子量で、水溶性のポリマー（一般にイオン電荷が低い）は、凝集剤として しばしば使用されている。そのような物質は、ＩＶと分子量が高いために、濃度 ５％でさえ溶液は高い粘度になりやすく、より高濃度では硬いゲルにさえなるの で、５または１０重量％を越えるポリマーを含有する水溶液としてそれらを供給 するのは、通常は実行困難である。したがって、凝集剤ポリマーは、一般的に粉 末または油中の逆相エマルション（分散液を包含する）として、顧客に供給され ている。 顧客が粉末を受け取ると、一般的に、顧客は、使用前にその粉末を水に溶解す る必要があって、この溶解工程には時間がかかり、不便になることがある。顧客 がエマルションを受け取ると、この場合も一般的に、顧客は、使用中にエマルシ ョンのポリマーを水に溶解しなければならず、得られる溶液は、界面活性剤およ び油またはエマルションの他の連続相で汚染される。これは、望ましいことでは ない。 したがって、得られる組成物が、水に溶解した場合、許容できる粘度と、その 高分子量ポリマーに関連づけられるよりはるかに高い濃度を有するような、水性 組成物中の、水溶性で、比較的高分子量のポリマーを提供する（それにより、粉 末を溶解したり、油の連続相を取り扱う不都合を避ける）ための、数多くの試み がなされていた。 これらの試みは、高分子量ポリマーが分散している水性連続相の改質および／ またはポリマー自体の改質により、高分子ポリマーの膨潤や溶解を抑制すること を含む。このような製品は、高分子量物質の物理的状態が必ずしも真のエマルシ ョンである必要はないが、一般的に「水中水型エマルション」と呼ばれている。 水中水型エマルションの初期の開示は、米国特許第４，３８９，６００号明細 書にある。これは、水溶性ポリマーを含有する水相におけるモノマーの重合を記 載している。重合の前または後に、無機塩を加えてもよい。たとえば、実施例２ １では、水１００ｇ、ＰＥＧ１５ｇ、ポリビニルアルコール１０ｇ、ＮａＣｌ１ ５ｇの溶液中で、アクリル酸を重合している。一般的な記述には、溶液のための 非イオン性およびイオン性の両方の水溶性ポリマーが包含されているが、実施例 のほとんどにおいて、溶液中で単独に、または主要なポリマーとして用いられて いるポリマーは、ポリエチレングリコールであり、たとえば、分子量が６，００ ０〜２０，０００の範囲のものである。 イオン性物質で名を挙げられている唯一のものは、ポリエチレンイミンであり 、実施例では、これが使用されるときは、はるかに多量の非イオン性ポリマーと ともに、少量成分として用いられているのみである。溶液粘度は高すぎない必要 があり(そうでないと、その組成物が流動性がでなくなるため)、これが、水相で 重合することのできるモノマー、および重合後のＩＶまたは分子量に厳しい制約 を与える。 米国特許第４，３８０，６００号明細書は、ポリエチレングリコールを用いる 記載された技術が、高分子量ポリマーの液状分散液を与えることができると主張 しているが、この方法は商業的にはうまくいかないことに、本発明者らは気付い ている。その理由は、第三者による証明が、その特許中の実施例の追試を実施し ても液状組成物はできず、その代わりに、極めて急速に固化する物質ができたこ とを、本発明者らに示していることである。ヒドロキシ化合物が、特開昭６１− ３６２２５号公報、ヨーロッパ公開特許第１８３，４６６号公報およびヨーロッ パ公開特許第６３０，９０９号公報中に言及されている。 ヨーロッパ特許第１６９，６７４号公報に、本発明者らは、予備成形された高 分子量の、たとえば、カチオン性ポリアクリルアミドのポリマーゲルを、連続相 、たとえば低分子量の重合性ＤＡＤＭＡＣ(ジアリルジメチルアンモニウムクロ リ ド)、またはポリアミンもしくはポリエチレンイミンに分散させることにより、 液状組成物を形成させることを記載している。しかし、これには、水性ポリマー ゲルの予備形成と、その連続相への混合が必要であり、保存安定性が良好で、か つ比較的高いポリマー含有量で低い粘度を有する液状組成物を得ることは、困難 であった。 高分子量ポリマーが水相に膨潤および溶解する傾向を、比較的疎水性のモノマ ーをそのポリマーに共重合させることによって、抑制する方法が知られている( たとえば、米国特許第５，４０３，８８３号、５，６１４，６０２号および５， ４８０，９３４号明細書およびヨーロッパ公開特許第５２５，７５１号公報)。 他の方法では、ポリマーの膨潤と溶解を制御するため、さまざまな添加剤が水相 に含まれており、たとえば、カナダ特許第２，１４３，５６４号および２，１４ ０，８１７号明細書では重合性分散剤が、そして米国特許第４，９２９，６５５ 号および５，００６，５９０号明細書では多価塩が用いられており、疎水性物質 を伴う重合性分散剤が、米国特許第５，５９７，８５９号明細書およびカナダ特 許第２，１２５，５４５号明細書に提案されている。しかし、これらの提案のう ち、商業的に広く採用されたものはないようであり、十分に低い粘度を有するが 、凝固剤と凝集剤の両方を有用なほど高濃度で含有し、その凝集剤が有用なほど 高い分子量を有する水性組成物を提供する、満足できる方法を見出す必要性が存 在する。 ヨーロッパ特許第２６２，９４５号公報に、本発明者らは、たとえばポリアミ ン水溶液またはポリＤＡＤＭＡＣ水溶液の水相中における重合により、カチオン 性ポリマーを形成させることを記載している。実施例では、カチオン性ホモポリ マーが形成された。実施例１では、カチオン性ホモポリマー約１２％、ポリアミ ン１２％、水７６％の組成物が形成され、その組成物の粘度はかなり低かった。 他の実施例２では、カチオン性ホモポリマー約１６％、ポリＤＡＤＭＡＣ１６％ および水６７％の組成物が形成された。その粘度は、より高かった。 比較的高い含有量の活性ポリマー（すなわち、凝固または凝集の目的に活性な ）を有し、水中水型エマルションの形態である、液状で、流動性であり、安定な 組成物を提供することが望ましい。 凝固剤と凝集剤を含有する１包装型の組成物を提供できることが望ましく、改 良された凝固剤として働くそのような組成物を提供することが望ましい。 本発明によれば、本発明者らは、水溶性の高ＩＶポリマーと、水溶性の低ＩＶ カチオン性凝固剤ポリマーとの混合物を２０〜６０重量％含有する、安定な、流 動性の液体組成物であって、 該水溶性高ＩＶポリマーが、水溶性のエチレン性不飽和水溶性モノマーかまた はモノマーブレンドからの、非イオン性またはカチオン性のポリマーであり、該 ポリマーが少なくとも２dl/gの見掛けＩＶ（後に定義する）を有し、組成物中に ３〜４０重量％（好ましくは３〜３０重量％）存在し、 該水溶性低ＩＶカチオン性凝固剤が、１．５dl/gを越えないＩＶ（後に定義す る）を有し、エチレン性不飽和水溶性のカチオン性モノマー７０〜１００重量％ と、アクリルアミド、ポリアミンおよびカチオン性ジシアンジアミド０〜３０重 量％から選ばれたもののポリマーであり、組成物中に３〜４０重量％、好ましく は５〜４０重量％存在し、 該組成物が、３０，０００cP未満の粘度（Brookfield RVT、スピンドル６、２ ０rpm、２５℃）を有し、該低ＩＶ凝固剤ポリマーと、水溶性多ヒドロキシ化合 物の凝固剤ポリマー１重量部に対して０．１〜１重量部との水溶液である水相に 、該高ＩＶポリマーが分散した分散液である組成物を提供する。 したがって、本発明は、水性で、油を含まず、液状である高ＩＶポリマーの組 成物であり、ポリマー含有量が高いにもかかわらず液状である組成物を提供する 。 流動性組成物は、該凝固剤ポリマーと該多ヒドロキシ化合物および場合によっ ては無機塩の水溶液である水相を形成し、その水相に、該高ＩＶポリマーを提供 することになるモノマーまたはモノマーブレンドを溶解し、ついで前記モノマー またはモノマーブレンドを重合して、該水相中に分散した高ＩＶポリマーを生成 することによって作られる。 該組成物は、該組成物を数週間放置しても永久的な沈降分離が実質的に起こら ず、組成物が流動性なほど十分に低粘度である点で、安定で、流動性の液体であ る。沈降が起こらないことが好ましいが、沈降が起こった場合、沈降相は簡単な 撹拌により再懸濁することができる。該組成物の粘度は、好ましくは ２５，０００cP未満であり、最も好ましくは２０，０００cP未満、しばしば１２ ，０００cP未満である。粘度は、たとえば、１，０００cPまで低くてもよいが、 一般的には２，０００cPを越える。 該組成物は、好ましくは透明な液体か、または不透明な液体の形態を有する。 ゲルや塊を実質的に含まない。そのようなゲルや塊が生成した場合、望ましい流 動性の液体状態を達成するために、水相を改質することが必要である。たとえば 、凝固剤ポリマーまたは多ヒドロキシ化合物の量を変えてもよく、下記のように 、無機塩が含まれていてもよい。 高ＩＶポリマーは、単にアクリルアミド（そこで、それは実質的に非イオン性 である）から、または単にカチオン性ポリマーから形成されてもよいが、通常、 たとえばアクリルアミドおよび／または他の水溶性の非イオン性モノマー０〜１ ００重量％と、水溶性のエチレン性不飽和カチオン性モノマー０〜１００重量％ との混合物から形成される。カチオン性モノマーの量は、通常１〜１００重量％ であり、そこでアクリルアミドの量は一般に０〜９９重量％である。好ましいポ リマーは、アクリルアミドを含み、好ましくは１〜９９％を含有し、好ましくは アクリルアミドとカチオン性モノマーをそれぞれ５〜９５％を含有する。カチオ ン性ポリマーは、カチオン両性ポリマーでもよく、その場合には、カチオン両性 ポリマーを与えるように、エチレン性不飽和アニオン性モノマーが、カチオン性 のものの量より少ない量でモノマーブレンドに含まれる。アニオン性モノマーは 、カルボン酸モノマーまたはスルホン酸モノマー、たとえば、アクリル酸または ＡＭＰＳであってもよい。 好ましいポリマーは、アクリルアミドを、少なくとも４０％で６０％を越えな い量、好ましくは５０％を越えない量で含有する。このカチオン性モノマーは、 ジアリル第四級モノマー（一般にジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ＤＡ ＤＭＡＣ）でもよいが、好ましくはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリラ ートまたはジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドであり、アルキル 基およびアルキレン基は通常Ｃ１〜３であり、一般に、酸付加塩または第四級ア ンモニウム塩である。たとえば、それはジメチルアミノプロピルアクリルアミド もしくは−メタクリルアミドであり、そのうえ該して第四級アンモニウム塩 としてである。四級化する基は、通常、塩化メチルまたは他の脂肪族基である。 該高ＩＶポリマーは、Ｃ４もしくはより高級なアルキル（たとえば、Ｃ８を越え るもの）または芳香族（ベンジルなど）のような、疎水性で、溶解度を低下させ る基を、第四級窒素上または他の部位に実質的に含まないことが好ましく、その 理由は、そのような物質は本発明には不要であり、製品のコストパフォーマンス 上の利益を低下させるからである。 好ましくは、カチオン性モノマーの量は５〜４５％で、アクリルアミドの量は ５５〜９５％である。望むならば、少量の他のエチレン性不飽和モノマー（非イ オン性またはアニオン性）をモノマーブレンドに含有していてもよいが、通常は 不必要であり、ポリマーは、二成分の混合物またはアクリルアミド単独から形成 されるのが好都合である。 高ＩＶカチオン性ポリマーは、ヨーロッパ公開特許第２０２，７８０号公報に 記載されたとおり、少なくとも２０％のイオン性領域を有する生成物を与えるた め、少量の多エチレン性不飽和モノマーまたは他の架橋剤の存在下で製造しても よい。 該高ＩＶポリマーは、そのポリマーが少なくとも２dl/g、通常、はるかにそれ を越える見掛けＩＶを有するような条件下で、組成物中での重合によって形成さ れる。たとえば、ポリマーは、少なくとも４dl/gの見掛けＩＶを有しており、し たがって、その分子量は、懸濁液の処理に用いられるとき、有用な架橋凝集性に 貢献するできるほど十分大きい。見掛けＩＶは、多くの場合、５dl/gを越え、１ ４dl/gまで、またはそれ以上である。一般的には、５〜１２dl/gの範囲である。 これらの値はすべて見掛けＩＶであり、すなわち、懸濁液面粘度計（suspende d level viscometer）を用いて、２５℃でpH７．５に緩衝された１モルの塩化ナ トリウム中における、本発明の組成物全体から調製された水性組成物の粘度の観 察により決定された固有粘度であり、ここで見掛けＩＶは、組成物中の高ＩＶポ リマーの重量に基づいた計算によって決定される。したがって、たとえば、組成 物が１０重量％のアクリルアミドポリマーを含有する場合、ＩＶ測定に必要とさ れる溶液を調整するのに組成物全体が利用されるが、ＩＶを計算 するとき、そのような溶液中のポリマーの量は、組成物の１０重量％であると仮 定される。 該水溶性低ＩＶカチオン性凝固剤は、該凝固剤ポリマーのみを２５℃でpH７． ５に緩衝された１モル塩化ナトリウム溶液に溶かした溶液について、懸濁液面粘 度計を用いて測定した際に、１．５dl/gを越えないＩＶを有する。よりＩＶの高 い凝固剤ポリマーを使用できるにもかかわらず、それらは生成物の粘度（たとえ ばBrookfield粘度計によって測定された）が不必要に増加する傾向があり、そこ で１dl/g未満のＩＶを有する凝固剤ポリマーを用いるのが最良である。一般にＩ Ｖは０．７dl/g未満であり、通常０．５dl/g未満である。該凝固剤ポリマーは、 このような低い分子量、たとえば１０，０００であって、鋭敏に測定できるＩＶ を有さない。 該カチオン性凝固剤は、ポリアミン凝固剤ポリマー、たとえばアミンおよび／ もしくはジアミンおよび／もしくはトリアミンまたはより高級なアミン（たとえ ば、エチレンジアミンまたはテトラエチレンペンタアミン）と、エピクロロヒド リンもしくは他のエピハロヒドリン、またはジクロロエタンもしくは他のジハロ アルカンとの縮合により生じたポリマーである。好ましいポリマーは、エピクロ ロヒドリンをジメチルアミンおよび架橋を生ずるための少量のエチレンジアミン または他の多価アミンと縮合することによって形成される。 該凝固剤ポリマーは、水溶性のエチレン性不飽和カチオン性モノマーのホモポ リマー、または場合によってはコモノマー、通常は３０重量％を越えないアクリ ルアミドとの、高度にカチオン性のコポリマーであることができる。該エチレン 性不飽和カチオン性モノマーは、上記に論じられたどのカチオン性モノマーであ ってもよいが、該モノマーは好ましくはジアリルジメチルアンモニウムクロリド である。一般的に、それはホモポリマーまたは少なくとも８０％で、通常は少な くとも９０％のＤＡＤＭＡＣと残余のアクリルアミドとのコポリマーである。 該凝固剤ポリマーは、Ｃ４もしくはより高級なアルキル（たとえば、Ｃ８を越 えるもの）または芳香族のような、疎水性で、溶解度を低下させる基を、第四級 窒素上に実質的に含まないことが好ましい。 該凝固剤ポリマーは、ポリジシアンジアミド、すなわちカチオン性のジシアン ジアミドのコポリマーであることができる。 本発明において存在する必須のポリマーは、好ましくは、水溶性のポリエチレ ングリコールとともに、従来の水溶性の高ＩＶおよび水溶性の低ＩＶポリマーで ある。それゆえ、本発明では、疎水性の基を含有し、従来の水溶性の凝固剤およ び凝集剤ポリマーよりも水に対する溶解度が著しく低いポリマーを、故意に添加 しないことが好ましい。 水溶性モノマーとは、該モノマーが、２５℃で脱イオン水に対して一般に５ま たは１０％を越える通常の高い溶解度を有することを意味し、同様に、水溶性ポ リマーとは、脱イオン水に対して典型的に５または１０％を越える通常の高い溶 解度を有するが、ＩＶが高いとき、このような濃度でゲルが生成することもある 。 高ＩＶポリマーが分散している水相は、凝固剤ポリマーおよび水溶性多ヒドロ キシ化合物、ならびに場合によっては無機塩の水溶液である。該水溶性多ヒドロ キシ化合物は、広範囲のジヒドロキシ、トリヒドロキシおよびより多価のヒドロ キシ化合物より選ぶことができる。これらは、グリセリンのようなモノマー性の もの、またはポリビニルアルコールまたはポリエチレングリコールのようなポリ マー性のものであってもよい。しかし、該多ヒドロキシ化合物は、低い溶液粘度 を示す物質が好ましく、それゆえグリセリンまたは比較的低分子量のポリエチレ ングリコールが好ましい。該ポリエチレングリコールは、それが液体であるよう な十分に低い分子量を有するものが好ましく、代表的な分子量は１，０００未満 、たとえば２００である。しかし、もし望むならば、たとえば６，０００、８， ０００または１０，０００の高分子量ポリエチレングリコールを用いることがで きるが、一般に、約４，０００を越える分子量を有するポリエチレングリコール を用いることは望ましくない。 多ヒドロキシ化合物の量は、多量である必要はなく、該物質が、最終組成物の 凝集または凝固活性に関して、通常は不活性であって、そのためその量の増加は 組成物のコストを不必要に上昇させるので、通常、比較的低く保たれる。該多ヒ ドロキシ化合物の量は、それゆえ凝固剤ポリマーの１重量部あたり１重量部を越 えず、通常、全組成物の１０重量％を越えず、しばしば６％未満である。もし個 々の組成物においてその量が低すぎるならば、該組成物はゲル化するか、それ でなければ非流動性になり、そこで通常、該多ヒドロキシ化合物は、組成物中に 少なくとも１重量％存在する。しばしば、多ヒドロキシ化合物の量は、凝固剤ポ リマーの０．０５〜０．５重量部であり、しばしば約０．０８〜０．２重量部で ある。 液状の安定な組成物の形成を助け、組成物の粘度を抑制するために、水相に無 機塩を含むことが、しばしば望ましい。粘度を減少させる水溶性のどのような無 機塩も使用できるが、単純にするために、該塩は、通常、アルカリ金属またはア ンモニウムの塩化物もしくは硫酸塩であり、好ましくは硫酸アンモニウムまたは 塩化ナトリウムである。十分な多ヒドロキシ化合物が用いられるとき、通常、凝 固剤１重量部あたり２重量部を越えて含有しても利益はないが、４重量部、また は６重量部までの多量を用いることができる。一般に、該量は凝固剤１重量部あ たり１重量部未満であり、好ましくは０．６重量部未満である。通常、それは凝 固剤１重量部あたり少なくとも０．０１重量部であり、そしてしばしば少なくと も０．０３重量部である。塩の量を全組成物を基礎にして表わしたとき、該量は 、通常、少なくとも０．５％、しばしば少なくとも２％であるが、一般に約１０ 〜１５％を越える量を有さず、しかしいくつかの例では、２０％まで、または３ ０もしくは３５％まで上げることができる。塩のうちいくらかは、モノマーまた はモノマーブレンドとともに導入されてもよいが、塩の大部分または全量は、通 常、凝固剤ポリマーの溶液に導入される。 該塩は、通常、アンモニウムまたはアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の 塩化物、臭化物もしくはヨウ化物(たとえばＭｇＣｌ₂、ＮａＣｌ、ＮＨ₄Ｃｌ)、 ポリ塩化アルミニウム、または硫酸アンモニウムのような硫酸塩である。 本発明の組成物は、凝固剤ポリマーよりＩＶの高いポリマーを、たとえば１： ０．１〜１、通常１：０．５〜１含有することができる。これは凝固剤溶液中に 塩が、たとえば組成物の約１０〜１５重量％の量存在するときに、特に適用され る。 しかし、塩の量は、好ましくは１０％未満または１５％未満（たとえば０〜２ ％）である。高ＩＶポリマーの量は、通常、カチオン性凝固剤ポリマーの量を越 えない。一般に、組成物は、カチオン性凝固剤ポリマー１重量部あたり、 ０．１〜１重量部、しばしば０．２〜０．７重量部、たとえば０．４〜０．７重 量部の高ＩＶポリマーを含有する。 カチオン性凝固剤ポリマーの量は、そこで通常、少なくとも１２重量％であり 、しばしば少なくとも１５重量％である。一般に、それは３０％を越えず、しば しば２５％未満である。 水溶性の高ＩＶカチオン性ポリマーの量は、通常、少なくとも５％であり、好 ましくは少なくとも７％である。それはしばしば２０％未満である。良好な結果 は、しばしば全組成物の８〜１８重量％の範囲の量で得られる。 組成物中の水の量は、一般に３０〜７５％の範囲であり、しばしばおよそ５０ 〜７０％である。該量は、凝固剤ポリマー１重量部あたり２〜５重量部である。 モノマーまたはモノマーブレンドの水相中での必要な重合は、熱開始剤または レドックス開始剤を使用して開始することができる。開始剤は、反応の開始と反 応の途中の両方に添加してもよい。それは、ポリマーが選択されたＩＶを有する 結果が得られるような量と時に添加される。 本発明の好ましい組成物の性質のひとつは、該組成物の粘度が、比較的少量の 水をそれに添加したときに上昇するが、ついで多量の水をそれに添加したときに 低下することである。たとえば、高ＩＶアクリルアミドポリマーおよび低ＩＶカ チオン性ポリマーの総量が、組成物を水で希釈した結果として、たとえば１／３ に減少したとき、結果として得られた組成物のブルックフィールド粘度は、希釈 前の組成物のブルックフィールド粘度の少なくとも２倍であり、そしてしばしば 少なくとも３〜４倍であるが、さらに最初の濃度の１／３もしくは１／４または それ以下に減少させるように希釈すると、ブルックフィールド粘度をその最初の 値まで戻し、またはそれより低い値まで下げる。 本発明の組成物は、処理される懸濁液に直接添加して使用してもよいし、より 普通には、高ＩＶポリマーおよびカチオン性凝固剤ポリマーの全濃度が一般に１ ０％未満、そして多くの場合０．１〜５重量％になるまで希釈した後に使用して もよい。 処理される懸濁液は、好都合には、２種のポリマーによって個々に、または組 み合わせて処理することができる懸濁液であれば、どのような懸濁液でもよい。 したがって、たとえば該組成物が排水助剤として使用される製紙懸濁液のような 、セルロース系懸濁液でもあってもよく、セルロース系、都市ゴミまたは産業廃 棄物の懸濁液でもあってもよい。 高ＩＶポリマー（一般にカチオン性０〜５０％とアクリルアミド５０〜１００ ％から形成される）を凝固剤より少量含有する好ましい組成物は、強力な凝固剤 として、すなわち、カチオン性凝固剤が用いられ、強力な能力が要求される広範 囲の応用に、特に価値がある。その例は、製紙排液の処理、下水の汚泥処理およ び油状物を含む水の清浄化である。 以下は実施例である。例１ ポリＤＡＤＭＡＣ、ＰＥＧおよび塩の水相中における２０％カチオン性ポリマ ーの調製(ずべての重量は、１００％活性成分についてである)。 スターラー、凝縮器、窒素パージおよび温度計を備えた２５０mlフラスコに、 水(１３０ｇ)、ポリＤＡＤＭＡＣ(３９．８ｇ)、ＰＥＧ（２００ｇ）および塩化 ナトリウム（５．５ｇ）を仕込んだ。 モノマー相を、ＡＣＭ（１７．０ｇ）およびＤＭＡＥＡ ｑ ＭｅＣｌ（４． ２ｇ）より調製した。これをフラスコに添加して、混合物を撹拌し、窒素でパー ジした。 フラスコおよび内容物を５０℃に加温し、過硫酸アンモニウムの１％水溶液４ mlを添加した。第２の１％ ＡＰＳ溶液４mlを添加する前に、反応系を５０℃に １時間保持した。ついで反応系をさらに１時間放置した。 結果として得られた生成物は、濃度（乾燥重量）が３５％であり、ブルックフ ィールド粘度が１１，５００cPであった。 見掛けＩＶ＝１０．１dl/g。 生成物（カチオン性凝固剤＋カチオン性高ＩＶコポリマー）の活性成分含有量 ＝３０．５％ 高ＩＶコポリマー含有量＝１０．６％ 一般に同様な方法で、他の凝集剤（高ＩＶ）ポリマーを、下記の材料より形成 し、その結果は下記のとおりであった。 この表中、カチオン性モノマーＡは、塩化メチルで四級化されたジメチルアミ ノエチルアクリラートである。カチオン性モノマーＢは、アクリルアミドプロピ ルトリメチルアンモニウムクロリドである。カチオン性モノマーＣは、塩化ベン ジルで四級化されたジメチルアミノエチルアクリラートである。 すべての例は、下記を除いて同様な方法で行った。例４では、反応を、最初に 添加した１％水性アゾ触媒２mlとともに６０℃で実施し、さらに１時間後に触媒 を添加した。該触媒は、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン塩酸塩）であ った。例６では、同様の開始剤を用いた。例１０では、この開始剤の２．５％溶 液２mlを用い、ついで二亜硫酸ナトリウムの５％溶液３．２mlを添加して、反応 系を発熱させた。ついで反応系を加温して、完全な重合を確実にするために、５ ０℃に１時間保持した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，Ｍ Ｗ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ， ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，Ｅ Ｓ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ，ＩＤ ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ， ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，Ｍ Ｇ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ， ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，Ｖ Ｎ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 スキナー，マルコム イギリス国 ウェスト ヨークシャー ビ ーディー２ ４ビーエー ブラッドフォー ド ボルトン レーン 82 (72)発明者 ジョンソン，イアン マイケル イギリス国 ウェスト ヨークシャー ビ ーディー18 ４エーディー シプレー ナ ブ ウッド バンクフィールド ドライブ 23

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．水溶性高ＩＶカチオン性ポリマーと、水溶性低ＩＶカチオン性凝固剤ポリマ ーとの混合物を２０〜６０重量％含有する、安定で、流動性の液体組成物であっ て、 該水溶性高ＩＶポリマーが、水溶性のエチレン性不飽和カチオン性モノマーま たはモノマーブレンドの、非イオン性またはカチオン性ポリマーであり、少なく とも２dl/gの見掛けＩＶを有し、組成物中に３〜４０重量％の量で存在し、 該水溶性低ＩＶカチオン性凝固剤が、１．５dl/g未満のＩＶを有し、ポリアミ ン、カチオン性ジシアンジアミドポリマーおよびエチレン性不飽和カチオン性モ ノマー７０〜１００重量％とアクリルアミド０〜３０重量％のポリマーから選ば れ、組成物中に３〜４０重量％の量で存在し、 該組成物が、３０，０００cP未満のブルックフィールド粘度を有し、該低ＩＶ 凝固剤ポリマーと、該凝固剤ポリマー１重量部に対して水溶性の多ヒドロキシ化 合物０．０１〜１重量部との水溶液である水相に、該高ＩＶポリマーが分散した 分散液である組成物。 ２．前記多ヒドロキシ化合物の量が、組成物の１〜１０重量％であって、かつ凝 固剤ポリマー１重量部に対して０．０５〜０．５重量部である、請求項１に記載 の組成物。 ３．前記多ヒドロキシ化合物が、グリセリンおよびポリエチレングリコールから 選ばれる、請求項１または２に記載の組成物。 ４．前記高ＩＶポリマーの量が、カチオン性ポリマー１重量部に対して０．１〜 １重量部である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。 ５．高ＩＶポリマーの量が、カチオン性凝固剤１重量部あたり０．４〜０．７重 量部であり、かつ組成物の５〜２０重量％である、請求項１〜４のいずれか１項 に記載の組成物。 ６．高ＩＶポリマーの見掛けＩＶが、５〜１２dl/gである、請求項１〜５のいず れか１項に記載の組成物。 ７．高ＩＶポリマー中のカチオン性モノマーが、酸付加塩または第四級アンモニ ウム塩としてのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリラートまたはジアルキ ルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドである、請求項１〜６のいずれか１項 に記載の組成物。 ８．カチオン性凝固剤が、ポリアミン、カチオン性ジシアンジアミドポリマー、 およびＤＡＤＭＡＣ ８０〜１００重量％とアクリルアミド０〜２０重量％のポ リマーから選ばれる、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。 ９．水溶液が、水溶性無機塩をも含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載 の組成物。 １０．無機塩の量が、組成物の０．５〜１５重量％であり、かつ凝固剤１重量部 あたり０．０１〜２重量部である、請求項９記載の組成物。 １１．前記高ＩＶポリマーが、アクリルアミド０〜１００重量部およびエチレン 性不飽和カチオン性モノマー１００〜０重量部、ならびに場合によっては、カチ オン性モノマーの量より少ない量のエチレン性不飽和アニオン性モノマーのポリ マーである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。 １２．前記高ＩＶポリマーが、アクリルアミド５０〜１００重量部およびカチオ ン性モノマー０〜５０重量部のコポリマーであり、かつ組成物中の３〜３０重量 ％存在し、凝固剤の量が５〜４０％である、請求項１〜１１のいずれか１項に記 載の組成物。 １３．前記高ＩＶポリマーが、エチレン性不飽和水溶性カチオン性モノマー５〜 ４５重量部およびアクリルアミド９５〜５５重量部のコポリマーである、請求項 １２に記載の組成物。 １４．前記組成物が、炭素数４以上のアルキル基またはアリール基を包含する疎 水基を含有するポリマーを含まない、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組 成物。 １５．重合させて高ＩＶポリマーとを形成する、モノマーまたは複数のモノマー を前記の水相に溶解し、ついで該モノマーを重合することを含む、請求項１〜１ ４のいずれか１項に記載の組成物を製造する方法。 １６．懸濁液に、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物、または請求項 １〜１４のいずれか１項に記載の組成物を水で希釈することによって形成した希 釈水溶液を添加することを含む、懸濁液を凝集および／または凝固させる方法。