JP2002080730A

JP2002080730A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2002080730A
Application number: JP2000347485A
Authority: JP
Inventors: Toshio Oguni; 稔夫小邦; Kiyoshi Shimizu; 潔清水
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 2000-07-03
Filing date: 2000-11-15
Publication date: 2002-03-19

Abstract

(57)【要約】【課題】再利用した際の機械的性質の低下が小さい熱
可塑性樹脂組成物の提供。【解決手段】（Ａ）熱可塑性樹脂及び（Ｂ）液晶ポリ
マーを含有しており、次の要件（ａ）：組成物の成形と
成形品の粉砕を１サイクルとしてこれを３サイクル繰り
返し、その後成形したときにおける初期成形品のアイゾ
ット衝撃強さ（Ｓ ₁）に対する最終成形品のアイゾット
衝撃強さ（Ｓ₄）の保持率〔（Ｓ₄／Ｓ₁）×100〕が70％
以上及び／又は要件（ｂ）：組成物をシリンダー温度27
0℃の射出成形機内で10分間滞留させた後と、３分間滞
留させた後のそれぞれの成形品のアイゾット衝撃強さ
（Izod10）の比率〔Izod10／Izod３）×100〕が70％以
上、を具備する熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、再利用した場合の
機械的性質の低下が小さな成形品が得られる熱可塑性樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】廃棄プ
ラスチックの再利用が求められているが、携帯電話の普
及、家電の小型化等に伴う市場ニーズに応え、再利用を
促進するためにも、再利用プラスチックが薄肉高剛性を
有することが望まれている。

【０００３】従来、プラスチック成形品の剛性を上げる
ため熱可塑性樹脂に対してガラス繊維等の無機フィラー
を添加していたが、無機フィラーの添加量の増加に伴い
流動性が著しく低下して成形加工性を損なうので、高剛
性と高流動性を両立させることが困難である。

【０００４】また、このような多量の無機フィラーを配
合したプラスチック製品の再利用においては、製品の解
砕により無機フィラーの破砕が起こり、その結果、再成
形品の剛性等の低下が著しく、再利用が困難であるとい
う問題がある。例えば、特公平７−７４３０１号公報、
特開平１１−１２４２８号公報に開示された樹脂組成物
は、多量の無機フィラーを配合しているので再利用が困
難である。

【０００５】本発明は、流動性が良く成形性が改良され
ており、成形品の機械的性質が高く、更に再利用した場
合の成形品の機械的性質の低下が小さな熱可塑性樹脂組
成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、解決手段とし
て、（Ａ）熱可塑性樹脂及び（Ｂ）液晶ポリマーを含有
しており、下記の要件（ａ）及び／又は要件（ｂ）を具
備する熱可塑性樹脂組成物を提供する。

【０００７】要件（ａ）：組成物の成形と成形品の粉砕
を１サイクルとしてこれを３サイクル繰り返し、その後
成形したときにおける初期成形品のアイゾット衝撃強さ
（Ｓ ₁）に対する最終成形品のアイゾット衝撃強さ
（Ｓ₄）の保持率〔（Ｓ₄／Ｓ₁）×１００〕が７０％以
上であること。但し、アイゾット衝撃強さはＡＳＴＭ
Ｄ２５６（厚み１／４インチ，ノッチ付き）により測定
した。

【０００８】要件（ｂ）：組成物をシリンダー温度２７
０℃の射出成形機内で１０分間滞留させた後の成形品の
アイゾット衝撃強さ（Izod１０）と、同条件で３分間滞
留させた後の成形品のアイゾット衝撃強さ（Izod３）と
の比率〔（Izod１０／Izod３）×１００〕が７０％以上
であること。但し、アイゾット衝撃強さはＡＳＴＭＤ２
５６（厚み１／４インチ，切削ノッチ）により測定し
た。

【０００９】なお、本発明の要件（ａ）における初期成
形品と最終成形品は、１サイクル：成形（初期成形
品；Ｓ₁）−粉砕、２サイクル：成形（第２成形品；
Ｓ₂）−粉砕、３サイクル：成形（第３成形品；Ｓ₃）
−粉砕、成形（最終成形品；Ｓ₄）である。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で用いる（Ａ）成分の熱可
塑性樹脂は、（Ａ−１）ゴム強化スチレン系樹脂、（Ａ
−２）ポリエステル系樹脂、（Ａ−３）ポリアミド系樹
脂、（Ａ−４）ポリオレフィン系樹脂、（Ａ−５）ポリ
カーボネート系樹脂、ポリスルホン、ポリエーテルスル
ホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエー
テルから選ばれる１又は２以上が挙げられる。

【００１１】（Ａ）成分は、（Ａ−１）ゴム強化スチレ
ン系樹脂、（Ａ−２）ポリエステル系樹脂、（Ａ−３）
ポリアミド系樹脂、（Ａ−４）ポリオレフィン系樹脂及
び（Ａ−５）ポリカーボネート系樹脂から選ばれる１又
は２以上が好ましく、特に（Ａ−１）ゴム強化スチレン
系樹脂と、（Ａ−２）〜（Ａ−５）成分から選ばれる１
又は２以上との組合せが好ましい。

【００１２】（Ａ−１）成分のゴム強化スチレン系樹脂
は、ブタジエン、イソプレン等のゴムと、スチレン及び
α置換、核置換スチレン等のスチレン誘導体との共重合
体、更に前記ゴムと、スチレン及びα置換、核置換スチ
レン等のスチレン誘導体を主とし、アクリロニトリル、
アクリル酸並びにメタクリル酸のようなビニル化合物を
併用したものとの共重合体が挙げられる。

【００１３】ゴム強化スチレン系樹脂としては、耐衝撃
性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）樹脂、アクリロニトリル−
ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体（ＳＢＳ樹脂）等が挙げられる
が、これらの中でもＡＢＳ樹脂が好ましい。

【００１４】（Ａ−２）成分のポリエステル系樹脂は、
二価以上のカルボン酸成分又はエステル形成能をもつそ
れらの誘導体、二価以上のアルコール成分及び／又はフ
ェノール成分、あるいはエステル形成能をもつそれらの
誘導体とを公知の方法で重縮合して得られる飽和ポリエ
ステル樹脂である。

【００１５】（Ａ−２）成分としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキ
サメチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフ
タレート等のポリアルキレンナフタレートが挙げられ
る。また、（Ａ−２）成分は、アルキレンアリレート単
位を５０重量％以上含むコポリエステルであってもよい
し、全体としてアルキレンアリレート単位を５０重量％
以上含む混合物であってもよい。（Ａ−２）成分として
は、特に成形性、耐熱性等の性能のバランスが優れてい
ることから、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレ
ンテレフタレートが好ましい。

【００１６】（Ａ−２）成分の芳香族ポリエステル樹脂
の分子量は、重量平均分子量が好ましくは１０，０００
〜１００，０００、より好ましくは１５，０００〜５０
０，０００程度の範囲から選択できる。

【００１７】（Ａ−２）成分は直鎖状又は分岐鎖状構造
でもよいし、架橋していてもよく、単独又は２種以上組
み合わせて使用することができる。（Ａ−２）成分は、
特にポリエチレンテレフタレートとポリブチレンテレフ
タレートを組み合わせて使用することにより、ポリブチ
レンテレフタレートの作用により寸法安定性が向上さ
れ、ポリエチレンテレフタレートの作用により成形品の
外観を向上されるので望ましい。これらの配合割合は、
ポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレ
ートが、好ましくは５／９５〜８０／２０、より好まし
くは１０／９０〜５０／５０である。

【００１８】（Ａ−３）成分のポリアミド系樹脂として
は、ジアミンとジカルボン酸とから形成されるポリアミ
ド樹脂及びそれらの共重合体、例えば、ナイロン６６、
ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポ
リヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリ
ドデカメチレンドデカナミド（ナイロン１２１２）、ポ
リメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポ
リテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）及びこれ
らの混合物や共重合体；ナイロン６／６６、６Ｔ成分が
５０モル％以下であるナイロン６６／６Ｔ（６Ｔ：ポリ
ヘキサメチレンテレフタラミド）、６Ｉ成分が５０モル
％以下であるナイロン６６／６Ｉ（６Ｉ：ポリヘキサメ
チレンイソフタラミド）、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６６、
ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６１０等の共重合体；ポリヘキサ
メチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキ
サメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリ
（２−メチルペンタメチレン）テレフタラミド（ナイロ
ンＭ５Ｔ）、ポリ（２−メチルペンタメチレン）イソフ
タラミド（ナイロンＭ５Ｉ）等の芳香族ポリアミド樹
脂、ナイロン６Ｔ／６Ｉ，ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ等の共
重合体から選ばれる１又は２以上が挙げられる。

【００１９】また、（Ａ−３）成分としては、環状ラク
タムの開環重合物、アミノカルボン酸の重縮合物及びこ
れらの成分からなる共重合体、例えば、ナイロン６、ポ
リ−ω−ウンデカナミド（ナイロン１１）、ポリ−ω−
ドデカナミド（ナイロン１２）等の脂肪族ポリアミド樹
脂及びこれらの共重合体；ジアミンとジカルボン酸から
なるポリアミドとの共重合体、例えば、ナイロン６Ｔ／
６、ナイロン６Ｔ／１１、ナイロン６Ｔ／１２、ナイロ
ン６Ｔ／６Ｉ／１２、ナイロン６Ｔ／６Ｉ／６１０／１
２から選ばれる１又は２以上が挙げられる。

【００２０】（Ａ−４）成分のポリオレフィン系樹脂
は、炭素数２〜８のモノオレフィンを主たる単量体成分
とする重合体であり、低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プ
ロピレンブロック共重合体、ポリメチルペンテン、ポリ
ブテン−１等から選ばれる１又は２以上が挙げられ、こ
れらの中でもポリプロピレンが好ましい。

【００２１】（Ａ−５）成分のポリカーボネート系樹脂
は、２価フェノールとカーボネート前駆体とを溶液法又
は溶融法で反応させて製造したものである。

【００２２】好ましい２価フェノールとしては、2,2−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、1,
1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、2,2−ビス
（４−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル）プロパ
ン、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニ
ル）プロパン、2,2−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン等を挙げることができる。特に好ましい２価フェ
ノールは、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン
系、特にビスフェノールＡを主原料とするものである。

【００２３】また、好ましいカーボネート前駆体として
は、カルボニルハライド、カルボニルエステル又はハロ
ホルメート等を挙げることができ、具体的にはホスゲ
ン、ジフェニルカーボネート、２価フェノールのジハロ
ホルメート及びそれらの混合物を挙げることができる。
ポリカーボネート系樹脂の製造には、上記２価フェノー
ルの１種以上を使用することができ、このようにして得
られたポリカーボネート系樹脂の２以上を混合して使用
してもよい。

【００２４】（Ａ）成分の熱可塑性樹脂として、（Ａ−
１）成分と他の樹脂、特に（Ａ−２）〜（Ａ−５）成分
から選ばれるものの組合せを用いる場合、（Ａ）成分中
の（Ａ−１）成分の含有量は、９５〜５５重量％が好ま
しく、９０〜６０重量％がより好ましく、９０〜７０重
量％が更に好ましい。

【００２５】組成物中の（Ａ）成分の含有量は、９８〜
５０重量％が好ましく、９５〜６０重量％がより好まし
く、９０〜７０重量％が更に好ましい。

【００２６】本発明で用いる（Ｂ）成分の液晶ポリマー
としては、芳香族−脂肪族ポリエステル、完全芳香族ポ
リエステル、芳香族ポリアゾメチレン、ポリイミドエス
テル等が挙げられ、これらのうち異方性溶融形態を示す
化合物が選択される。この（Ｂ）成分の液晶ポリマー
は、溶融時にフィブリル化することで、特に組成物から
得られる成形品の機械的性質を高めるように作用する。

【００２７】芳香族−脂肪族ポリエステルとしては、ポ
リエチレンテレフタレートと安息香酸との共重合体等が
挙げられる。完全芳香族ポリエステルとしては、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸と
の共重合体；ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸及
び６−ヒドロキシ−２−ナフトールの共重合体等が挙げ
られる。芳香族ポリアゾメチレンとしては、ポリ（ニト
リロ−２−メチル−1,4−フェニレンニトロエチリデ
ン）等が挙げられる。ポリイミドポリエステルとして
は、2,6−ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸及び
４（４−ヒドロキシフタルイミド）フェノールの共重合
体、ジフェノールと４−（４−ヒドロキシフタルイミ
ド）安息香酸との共重合体等が挙げられる。

【００２８】これらの共重合体が液晶ポリマーであると
の判別は、液晶ポリマーが溶融状態で光学的異方性を示
すことを確認することにより行う。例えば、偏向顕微鏡
の加熱ステージに１mm以下の厚さに調整された試験片を
おき、窒素雰囲気下で２℃／分の昇温速度で加熱してい
く。この状態で偏向顕微鏡の偏向子を直交させ、４０
倍、又は１００倍の倍率で観察することで容易に確認す
ることができる。このような方法では、これら共重合体
が液晶相に転移する温度も同時に測定でき、この転移温
度は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によっても測定可能で
ある。（Ｂ）成分の液晶ポリマーの液晶開始温度は２８
０℃以下が望ましいく、２８０℃以下であると熱による
劣化が防止でき、耐衝撃性の低下が起こらない。

【００２９】組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、２〜５
０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは
１０〜４０重量％である。

【００３０】本発明の組成物には、更に（Ａ）及び
（Ｂ）成分を相溶化するための成分として（Ｃ）相溶化
剤を配合することができ、この（Ｃ）相溶化剤は、
（Ａ）及び（Ｂ）成分の組合せに応じて選択する。

【００３１】（Ａ）成分としてポリスチレン系樹脂と
（Ａ−３）ポリアミド系樹脂の組合せを選択した場合、
（Ｃ）相溶化剤として、カルボキシル基含有不飽和化合
物が共重合されているスチレン系共重合体を使用する。

【００３２】カルボキシル基含有不飽和化合物が共重合
されているスチレン系共重合体は、ゴム質重合体の存在
下に、カルボキシル基含有不飽和化合物及び必要に応じ
てこれらと共重合可能な他の単量体を重合してなる共重
合体である。成分を具体的に例示すると、 1)カルボキシル基含有不飽和化合物を共重合したゴム質
重合体の存在下に、芳香族ビニルモノマーを必須成分と
する単量体あるいは芳香族ビニルとカルボキシル基含有
不飽和化合物とを必須成分とする単量体を重合して得ら
れたグラフト重合体、 2)ゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニルとカルボキシ
ル基含有不飽和化合物とを必須成分とする単量体を共重
合して得られたグラフト共重合体、 3)カルボキシル基含有不飽和化合物が共重合されていな
いゴム強化スチレン系樹脂とカルボキシル基含有不飽和
化合物と芳香族ビニルとを必須成分とする単量体の共重
合体との混合物、 4)上記1),2)とカルボキシル基含有不飽和化合物と芳香
族ビニルとを必須とする共重合体との混合物、 5)上記1)、2)、3)、4)と芳香族ビニルを必須成分とする
共重合体との混合物がある。

【００３３】上記1)〜5)において、芳香族ビニルとして
はスチレンが好ましく、また芳香族ビニルと共重合する
単量体としてはアクリロニトリルが好ましい。

【００３４】その他の（Ｃ）相溶化剤としては、２以上
のエポキシ基、カルボニル基又はオキサゾリル基を有す
る化合物、例えば無水マレイン酸、アクリル酸、グリシ
ジルメタクリレート、これらの化合物と（Ａ）成分の熱
可塑性樹脂との共重合体又はそれらの水素添加物が挙げ
られる。

【００３５】（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）及び（Ｂ）
成分の合計量１００重量部に対して０．１〜３０重量部
が好ましく、０．５〜２５重量部がより好ましく、１〜
２０重量部が更に好ましい。

【００３６】本発明の組成物は、成形品の耐衝撃性を高
めるため、（Ａ−１）成分及び（Ｃ）成分に由来するゴ
ムを５重量％以上含有することが好ましく、５〜７０重
量％含有することがより好ましく、７〜６０重量％含有
することが更に好ましい。

【００３７】本発明の組成物には、機械的性質を改善す
る目的で、無機充填剤を配合することができる。無機充
填剤は、炭素繊維、ホイスカー（ウィスカー）、ガラス
繊維等が挙げられるが、これらの中でも炭素繊維が好ま
しい。

【００３８】炭素繊維は、樹脂の流動性に大きな影響を
与えるため、重量平均繊維長が０．７ｍｍ以下のものが
好ましい。重量平均繊維長が０．７ｍｍ以下であると、
流動性の低下が起こらない。

【００３９】ホイスカーは金属及び非金属のいずれでも
よく、硼酸アルミニウム、炭化珪素、窒化珪素、チタン
酸カリウム、塩基性硫酸マグネシウム、酸化亜鉛、グラ
ファイト、マグネシア、硫酸カルシウム、リン酸ナトリ
ウムカルシウム、硼酸マグネシウム、２硼化チタン、α
−アルミナ、クリソタイル、ワラストナイト等からなる
ものが挙げられる。

【００４０】ガラス繊維は、通常樹脂の強化用に用いら
れるものであれば特に限定されず、集束剤、カップリン
グ剤等で表面処理されていてもよい。ガラス繊維は、補
強効果を高める上からは長い方が好ましいが、外観、混
合時の作業性、ペレタイジング等を考慮すると、０．４
〜６．０ｍｍ程度が好ましく、最終成形品中の長さは
０．２〜２ｍｍ程度が好ましい。

【００４１】本発明の組成物には、難燃性を付与する目
的で、非ハロゲン系難燃剤を配合することができる。非
ハロゲン系難燃剤としては、リン系難燃剤、無機系難燃
剤等から選ばれる１又は２以上の組合せが挙げられる。

【００４２】リン系難燃剤はリン原子を有する化合物で
あれば特に制限されず、有機リン化合物（リン酸エステ
ル、亜リン酸エステル、ホスフィン、ホスフィンオキサ
イド、ビホスフィン、ホスホニウム塩、ホスフィン酸又
はその塩等）、無機系リン酸塩等が等が挙げられる。

【００４３】有機リン化合物のうちリン酸エステルは、
例えば、脂肪族リン酸エステル（トリメチルホスフェー
ト、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリオレイルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、モノブチルホスフェート、
ジ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、モノイソデシ
ルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッ
ドホスフェート等）、芳香族リン酸エステル（トリフェ
ニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキ
シレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニ
ル）ホスフェート、トリス（ｏ−フェニルフェニル）ホ
スフェート、トリス（ｐ−フェニルフェニル）ホスフェ
ート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニル
ホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジ
フェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジ（イ
ソプロピルフェニル）フェニルホスフェート、ｏ−フェ
ニルフェニルジクレジルホスフェート、トリス（2,6−
ジメチルフェニル）ホスフェート、テトラフェニル−ｍ
−フェニレンジホスフェート、テトラフェニル−ｐ−フ
ェニレンジホスフェート、フェニル・レゾルシン・ポリ
ホスフェート、ビスフェノールＡ・ビス（ジフェニルホ
スフェート）、ビスフェノールＡ・ポリフェニルホスフ
ェート、ジピロカテコールハイポジホスフェート等）、
脂肪族−芳香族リン酸エステル（ジフェニル（２−エチ
ルヘキシル）ホスフェート、ジフェニル−２−アクリロ
イルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタ
クリロイルオキシエチルホスフェート、フェニルネオペ
ンチルホスフェート、ペンタエリスリトールジフェニル
ジホスフェート、エチルピロカテコールホスフェート
等）の正リン酸エステル及びこれらの縮合物が挙げられ
る。

【００４４】有機リン化合物のうち亜リン酸エステル
は、例えば、芳香族ホスファイト（トリフェニルホスフ
ァイト、トリスノニルフェニルホスファイト、フェニル
ピロカテコールホスファイト等）、脂肪族ホスファイト
（トリストリデシルホスファイト、ジブチルハイドロジ
エンホスファイト、メチルネオペンチルホスファイト、
ペンタエリスリトールジエチルジホスファイト、ジネオ
ペンチルハイポホスファイト等）の亜リン酸エステル及
びこれらの縮合物が挙げられる。

【００４５】その他、有機リン化合物は、トリフェニル
ホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシ
ド、メタンホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸
ジエチル等も挙げられる。

【００４６】リン系難燃剤としての無機系リン酸塩は、
ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸アミド、ポリリン
酸メラミン等が挙げられる。

【００４７】リン系難燃剤は赤リンであってもよい。こ
の赤リンは黄リンを転化した後に粉砕したもの、転化前
に黄リンの状態で細かく分けて転化したもの等があり、
表面が未処理のものや経時変化により黒リンを含有して
いるものを使用できる。しかし製造時の安全性を考慮す
ると、表面を金属酸化物や水酸化アルミニウムや水酸化
マグネシウムに代表される水和金属酸化物等の無機物、
熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂等の有機物で被覆処理され
安定化されたもの、赤リンを無電解メッキして金属被膜
処理することにより安定化したものが好ましい。

【００４８】更に好ましくは熱可塑性樹脂をベース樹脂
にしたマスターバッチとして配合することであり、これ
により製造や保管時の安全性が飛躍的に向上する。ただ
し、成形性や機械的性質を考慮すると、組成物と相溶性
に優れている樹脂が好ましい。このことからマスターバ
ッチのベース樹脂は（Ａ）成分から選ばれる１又は２以
上組み合わせて使用することが更に好ましい。

【００４９】またリン系難燃剤は、リン原子に直接結合
するエステル性酸素原子を少なくとも１つ以上有する有
機リン化合物（有機リン酸エステル）又はその縮合体で
あってもよい。このような有機リン化合物は、熱可塑性
樹脂組成物への添加により、難燃性を付与し耐衝撃性も
向上させる。特に、リン酸エステルのうち、芳香族リン
酸エステル（トリフェニルホスフェート等）又はその縮
合体が好ましい。芳香族リン酸エステルにおいては、芳
香環に置換した置換基の全炭素数は適当に選択でき、１
０〜２０（例えば、１２〜１８）程度であってもよい。
アルキル基が置換した芳香族リン酸エステルとしては、
ビスＣ₅〜Ｃ₁₀アルキルフェニル−フェニルホスフェー
ト（ビスノニルフェニルフェニルホスフェート等）等が
挙げられる。リン酸エステルのうち、ヒドロキシル基を
有する芳香族リン酸エステル（例えば、トリクレジルホ
スフェート、トリフェニルホスフェート等の芳香族リン
酸エステルにおいて、芳香環に少なくとも１つのフェノ
ール性水酸基が置換したリン酸エステル）も好ましい。
このようなリン酸エステルには、例えば、レゾルシニル
ジフェニルホスフェート、ビスフェノールＡジフェニル
ホスフェート等が挙げられる。

【００５０】無機系難燃剤としては、種々の金属化合
物、例えば、水酸化カルシウム、ドロマイト、ハイドロ
タルサイト等の金属水酸化物、酸化スズ、酸化ジルコニ
ウム等の金属酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭
酸カルシウム、炭酸バリウム等の金属炭酸塩、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム等の金属ホウ
酸塩、そしてトリアジン系化合物等が挙げられる。

【００５１】非ハロゲン系難燃剤の配合量は、（Ａ）及
び（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、好ましくは
１〜６０重量部、より好ましくは５〜５０重量部であ
る。１重量部以上であると難燃性を高めることができ、
６０重量部以下であると難燃性を損なうことがなく、機
械的性質を低下させることもない。

【００５２】本発明の組成物には、必要に応じて、熱、
光、酸素に対する安定剤（フェノール系化合物、リン系
化合物等の酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系化合物、
ベンゾフェノン系化合物、サリチル酸フェニル化合物等
の紫外線吸収剤；ヒンダードアミン系安定剤やスズ化合
物、エポキシ化合物等の熱安定剤）、可塑剤、ジメチル
ポリシロキサン等の摺動性改良剤、陰イオン界面活性剤
（例えば、高級脂肪酸塩）等の滑剤、離型剤、帯電防止
剤、着色剤等を添加してもよい。

【００５３】本発明の組成物は、滑剤、乳化重合に使用
した乳化剤等に由来する陰イオン界面活性剤、特に高級
脂肪酸塩（例えば、水添ロジン化ナトリウム、不均化ロ
ジン酸ナトリウム、メチレンビスナフタリンスルホン酸
ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カ
リウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、
ロジン酸ナトリウム、リジン酸カリウムのほか、ラウリ
ル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム）の含有量が０．５重量％未満であることが好まし
く、０．４重量％未満であることがより好ましい。高級
脂肪酸塩等が０．５重量％以上含まれている場合、
（Ｂ）成分の液晶ポリマーが劣化され、溶融時における
フィブリル化が阻害されるため、機械的性質の向上が阻
害されるので好ましくない。

【００５４】このような高級脂肪酸塩等に起因する問題
の発生を防止するには、滑剤の使用量の調整、（Ａ）成
分の重合法として、乳化重合に替えて、塊状重合や懸濁
重合〔例えば、「新ポリマー製造プロセス」工業調査会
発行，１９９６年７月１日，Ｐ２１７の懸濁重合プロセ
ス、Ｐ２１９の連続塊状重合プロセス、Ｐ２２２の塊状
−懸濁重合プロセス、Ｐ２２４の連続塊状重合プロセス
（東レ法）、Ｐ２２９の連続塊状重合プロセス（三井東
圧法）〕を適用することが望ましい。

【００５５】本発明の組成物は、（Ａ）及び（Ｂ）成分
に由来する単量体含有量が１．０重量％未満であること
が好ましく、０．８重量％未満であることがより好まし
い。前記単量体が１．０重量％以上含まれている場合、
組成物の成形性を損ない、成形品の外観が悪くなるので
好ましくない。なお、前記単量体と同様に、（Ａ）成分
の重合時に使用した溶媒の残留量もできるだけ少ないこ
とが望ましい。

【００５６】本発明の組成物は、下記の要件（ａ）及び
（ｂ）の一方又は両方を具備するものであるが、両方を
具備することが好ましい。

【００５７】要件（ａ）：組成物の成形と成形品の粉砕
を１サイクルとしてこれを３サイクル繰り返し、その後
成形したときにおける初期成形品のアイゾット衝撃強さ
（Ｓ ₁）に対する最終成形品のアイゾット衝撃強さ
（Ｓ₄）の保持率〔（Ｓ₄／Ｓ₁）×１００〕が７０％以
上であり、この保持率は、好ましくは７５％以上、より
好ましくは８０％以上である。但し、アイゾット衝撃強
さは、ＡＳＴＭＤ２５６（厚み１／４インチ，ノッチ
付き）により測定した。

【００５８】本発明の組成物は、（Ｓ₄／Ｓ₁）×１００
≧７０％にするため、（Ｓ₂／Ｓ₁）×１００が好ましく
は８５％以上、より好ましくは９０％以上となり、（Ｓ
₃／Ｓ₁）×１００が好ましくは７０％以上、より好まし
くは８０％以上となることが望ましい。

【００５９】要件（ｂ）：組成物をシリンダー温度２７
０℃の射出成形機内で１０分間滞留させた後の成形品の
アイゾット衝撃強さ（Izod１０）と、同条件で３分間滞
留させた後の成形品のアイゾット衝撃強さ（Izod３）と
の比率〔Izod１０／Izod３）×１００〕が７０％以上で
あり、この比率は、好ましくは７５％以上、より好まし
くは８０％以上である。但し、アイゾット衝撃強さは、
ＡＳＴＭＤ２５６（厚み１／４インチ，切削ノッチ）
により測定した。

【００６０】本発明の組成物は、メルトインデックス
（ＭＩ）（２８０℃、荷重５ｋｇ）が、好ましくは０．
０１ｇ／１０ｍｉｎ以上、より好ましくは１ｇ／１０ｍ
ｉｎである。

【００６１】本発明の組成物は、その成形品（初期成形
品）の曲げ弾性率が、好ましくは１０００ＭＰａ以上、
より好ましくは１５００ＭＰａ以上である。

【００６２】本発明の組成物は、その成形品（初期成形
品）のアイゾット衝撃強さが、好ましくは１Ｊ／ｍ以
上、より好ましくは５Ｊ／ｍ以上である。

【００６３】本発明の組成物は、成形品、特に薄肉成形
品の剛性が優れているため、薄肉高剛性が要求される小
型電子機器用途、例えば、携帯電話、ビデオカメラ、ノ
ート型パーソナルコンピューター、液晶パネル搬送用ト
レー等の薄肉成形品用として好適であり、シート成形、
ブロー成形の材料としても好適である。更に、本発明の
組成物は、再利用後の機械的性質の低下が小さいため、
同じ用途に再利用することができる。

【００６４】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の例に限定されるものではない。な
お、以下において用いた各成分の詳細は下記のとおりで
ある。（Ａ）成分ＡＢＳ−１：ＡＢＳ樹脂（塊状重合により製造。スチレ
ン量４５％、アクリロニトリル量１５％、ゴム量４０
％）ＡＢＳ−２：ＡＢＳ樹脂（塊状重合により製造。スチレ
ン量６０％、アクリロニトリル量２５％、ゴム量１５
％）ＡＢＳ−３：ＡＢＳ樹脂（乳化重合により製造。スチレ
ン量６０％、アクリロニトリル量２０％、ゴム量２０
％）ＡＳ樹脂：ダイセル化学工業（株），セビアンＮ０５０
ＳＦＰＢＴ：ポリプラスチックス（株）製のポリブチレンテ
レフタレートジュラネックス2000を使用したＰＥＴ：三菱レイヨン製のポリエチレンテレフタレート
ダイヤナイトＭＡを使用したＰＡ６：ナイロン６，数平均分子量１２，０００ＰＰ：ポリプロピレン（グランドポリマー（株）製「Ｆ
１０９Ｄ」）ＰＣ：ポリカーボネート（タフロンＦＮ２２００Ａ，出
光石油化学（株））（Ｂ）成分液晶ポリマー：ｐ−ヒドロキシ安息香酸と２−ヒドロキ
シ−６−ナフトエ酸からなる共重合ポリエステル（Ｃ）成分変性ＡＢＳ樹脂：マレイン酸変性ＡＢＳ樹脂（スチレン
量４５％、アクリロニトリル量１２％、ゴム量４０％、
マレイン酸量３％）変性ＡＳ樹脂：グリシジルメタクリレート変性ＡＳ樹脂
（マーブルーフＧ１００５ＳＡ，日本油脂製）変性ＰＳ：エポキシ変性スチレン系樹脂（エポフレンド
ＡＴ２０２，ダイセル化学工業（株）製）その他の成分変性ＰＰ：マレイン酸変性ポリプロピレンガラス繊維：マイクログラスチョップドストランドグラ
スＴＰ２７０３（日本板硝子社製）。

【００６５】実施例１、２、比較例１、２表１に示すように各成分を混合し、２軸押出機にて溶融
混練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。押出成形温度
は２８０℃で行った。ガラス繊維はサイドフィーダーか
ら投入した。射出成形機（シリンダー温度２７０℃、金
型温度６０℃）を用い、上記ペレット状の樹脂組成物か
ら下記の各試験用の試験片を得た。結果を表１に示す。

【００６６】流動性（ＭＩ）（ｇ／１０ｍｉｎ）：ＪＩ
ＳＫ７２１０に準拠して温度２８０℃、加重５ｋｇで
求めた。

【００６７】曲げ弾性率（ＭＰａ）：ＡＳＴＭＤ７９
０に準拠し、厚み１／１６インチの試験片を用いて測定
した。

【００６８】アイゾット衝撃強さ（Ｊ／ｍ）：ＡＳＴＭ
Ｄ２５６に準拠して、ノッチ付きの１／４インチ厚の
試験片を用いて行った。

【００６９】リサイクルアイゾット衝撃強さ（Ｊ／ｍ）
の保持率：試験片（成形品）を粒径が約１〜７ｍｍの範
囲になるように粉砕する操作を１サイクルとし、（Ｓ₂
／Ｓ₁）×１００、（Ｓ₃／Ｓ₁）×１００、（Ｓ₄／
Ｓ₁）×１００を求めた。

【００７０】

【表１】

【００７１】実施例３〜１３、比較例３〜５表２に示すように各成分を混合し〔（Ａ）、（Ｂ）成分
は重量％、（Ｃ）成分は（Ａ）、（Ｂ）成分の合計１０
０重量部に対する重量部表示〕、２軸押出機にて溶融混
練し、ペレット状の樹脂組成物を得た。押出成形温度は
２８０℃で行った。射出成形機（シリンダー温度１９０
〜２７０℃、金型温度６０℃）を用い、上記ペレット状
の樹脂組成物から下記の各試験用の試験片を得た。結果
を表２に示す。

【００７２】（Izod１０／Izod３）×１００：射出成形
機（住友重工業製のＳＨ１００）（シリンダー１＝１９
０℃、シリンダー２＝２３０℃、シリンダー３＝２７０
℃、ノズル＝２７０℃）を用い、シリンダー３内に組成
物を１０分間滞留させた場合と３分間滞留させた場合の
射出成形品（厚み１／４インチ，切削ノッチ）のアイゾ
ット衝撃強さをＡＳＴＭＤ２５６に準拠して測定し、
（Izod１０／Izod３）×１００を求めた。

【００７３】成形品外観：（Izod１０／Izod３）×１０
０で射出成形した成形品（１０分間滞留品）の外観を目
視観察した。良好は、変色や光沢ムラが見られない状態
を示し、ガス焼は、変色、光沢ムラがある状態を示し、
不良は流動末端部での黒色変色の状態を示す。

【００７４】

【表２】

【００７５】実施例３〜１３の組成物は、熱による耐衝
撃性の低下が小さかった。比較例３は、組成物中の乳化
重合に由来する乳化剤の含有量が１重量％以上であった
ため、熱による耐衝撃性の低下が大きく、比較例４は、
組成物中のゴム含有量が５重量％未満であっため、熱に
よる耐衝撃性の低下が大きく、比較例５は、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の相溶性が悪かったため、熱による耐衝撃
性の低下が大きかった。

【００７６】

【発明の効果】本発明の組成物は、流動性が良いので成
形加工性が優れており、成形品の機械的性質も優れてい
る。更に、成形品を粉砕し、再成形した場合の機械的性
質の低下が小さいので、廃棄された場合の再利用が容易
となり、資源の有効利用が促進される。また、本発明の
組成物は、成形加工時の熱による機械的性質の低下も小
さい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）熱可塑性樹脂及び（Ｂ）液晶ポリ
マーを含有しており、下記の要件（ａ）及び／又は要件
（ｂ）を具備する熱可塑性樹脂組成物。要件（ａ）：組成物の成形と成形品の粉砕を１サイクル
としてこれを３サイクル繰り返し、その後成形したとき
における初期成形品のアイゾット衝撃強さ（Ｓ ₁）に対
する最終成形品のアイゾット衝撃強さ（Ｓ₄）の保持率
〔（Ｓ₄／Ｓ₁）×１００〕が７０％以上であること要件（ｂ）：組成物をシリンダー温度２７０℃の射出成
形機内で１０分間滞留させた後の成形品のアイゾット衝
撃強さ（Izod１０）と、同条件で３分間滞留させた後の
成形品のアイゾット衝撃強さ（Izod３）との比率〔（Iz
od１０／Izod３）×１００〕が７０％以上であること
【請求項２】（Ａ）熱可塑性樹脂として、更に（Ａ−
２）ポリエステル系樹脂、（Ａ−３）ポリアミド系樹
脂、（Ａ−４）ポリオレフィン系樹脂及び（Ａ−５）ポ
リカーボネート系樹脂から選ばれる１又は２以上を含有
する請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】（Ｂ）液晶ポリマーがｐ−ヒドロキシ安
息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸からなるもの
である請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】（Ａ）熱可塑性樹脂の含有量が９８〜５
０重量％で、（Ｂ）液晶ポリマーの含有量が５０〜２重
量％である請求項１〜３のいずれか１記載の熱可塑性樹
脂組成物。
【請求項５】更に（Ｃ）相溶化剤を（Ａ）及び（Ｂ）
成分の合計量１００重量部に対して０．１〜３０重量部
含有する請求項１〜４のいずれか１記載の熱可塑性樹脂
組成物。
【請求項６】ゴム成分を５重量％以上含む請求項１〜
５のいずれか１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】陰イオン界面活性剤の含有量が０．５重
量％未満で、かつ（Ａ）及び（Ｂ）成分に由来する単量
体含有量が１．０重量％未満である請求項１〜６のいず
れか１記載の熱可塑性樹脂組成物。