[go: up one dir, main page]

JP2002187341A - Ink jet image forming method - Google Patents

Ink jet image forming method

Info

Publication number
JP2002187341A
JP2002187341A JP2000390614A JP2000390614A JP2002187341A JP 2002187341 A JP2002187341 A JP 2002187341A JP 2000390614 A JP2000390614 A JP 2000390614A JP 2000390614 A JP2000390614 A JP 2000390614A JP 2002187341 A JP2002187341 A JP 2002187341A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pigment ink
pigment
ink
thermoplastic resin
heating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000390614A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Makoto Kaga
誠 加賀
Atsushi Asatake
敦 朝武
Shinichi Suzuki
眞一 鈴木
Hidenobu Oya
秀信 大屋
Shuji Kida
修二 木田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2000390614A priority Critical patent/JP2002187341A/en
Publication of JP2002187341A publication Critical patent/JP2002187341A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet image forming method, with which an ink jet recording image having no difference between the gloss of a non-printing part and the gloss of a printing part and having a uniform feeling and an excellent gloss is obtained. SOLUTION: In this ink jet image forming method, after a pigment ink is discharged and adhered in the fashion of an image by an ink jet system onto an ink jet recording medium having a pigment ink accepting layer including a thermoplastic resin fine particle on the outermost side of a support and a pigment ink solvent absorbing layer adjacent to the pigment ink accepting layer, heating and pressurizing are simultaneously applied with two rollers, the average surface roughness of the roller contacting with an image surface between which is 100 nm or less, at a simultaneous heating and pressurizing process.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット画
像形成方法に関し、詳しくは、未印字部と印字部の光沢
差のない均一感のある優れた光沢を有するインクジェッ
ト記録画像が得られるインクジェット画像形成方法に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink-jet image forming method, and more particularly, to an ink-jet image forming method capable of obtaining an ink-jet recorded image having excellent gloss with no difference in gloss between an unprinted portion and a printed portion. About.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録とは、インクの微小
液滴を種々の作動原理により飛翔させてインクジェット
記録媒体(以下単に、記録媒体ともいう)に付着させ、
画像、文字などの画像形成を行うものであるが、比較的
高速、低騒音、多色化等が容易であるという利点を有し
ている。また、近年の技術進歩による染料インクによる
インクジェットプリントの銀塩写真に迫る高画質化や装
置の低価格化が、その普及をより一層加速させている。
2. Description of the Related Art Ink jet recording is a technique in which fine droplets of ink are caused to fly according to various operating principles and adhere to an ink jet recording medium (hereinafter, simply referred to as a recording medium).
It is used to form images such as images and characters, but has the advantages of relatively high speed, low noise, and easy multicoloring. In addition, high image quality approaching silver halide photography of ink-jet printing using dye ink and cost reduction of the apparatus due to recent technological progress have further accelerated the spread thereof.

【0003】インクジェットプリントで染料インクに用
いられる染料は、主に溶媒に可溶であり、色素分子は分
子状態もしくはクラスター状態で着色している。従っ
て、各分子の環境が似通っているために、その吸収スペ
クトルはシャープであり高純度で鮮明な発色を示す。更
に、これらの染料は粒子性がなく、その結果として散乱
光や反射光が発生しないので、透明性高く色相も鮮明で
ある。
A dye used for a dye ink in ink-jet printing is mainly soluble in a solvent, and a dye molecule is colored in a molecular state or a cluster state. Therefore, since the environment of each molecule is similar, its absorption spectrum is sharp, and shows high purity and vivid coloration. Further, these dyes do not have particle properties and, as a result, do not generate scattered light or reflected light, so that they have high transparency and a clear hue.

【0004】しかしながら、光化学反応などにより染料
の分子が破壊された場合に分子数の減少がそのまま着色
濃度に反映するために、耐光性が悪いという欠点を有し
ている。この様に、染料インクを用いたインクジェット
記録画像は、高画質である反面、経時保存による画像品
質低下が大きく、画像保存性の観点で銀塩写真を凌駕す
る技術が未だ現れていないのが現状であった。
[0004] However, when the dye molecules are destroyed by a photochemical reaction or the like, the decrease in the number of molecules is directly reflected on the coloring density, so that there is a disadvantage that light resistance is poor. As described above, although the ink jet recorded image using the dye ink has high image quality, the image quality is largely deteriorated due to storage over time, and a technology that surpasses silver halide photography in terms of image storability has not yet appeared. Met.

【0005】一方、上記の染料インクに対して、光によ
る退色に強い画像を必要とする用途向けのインクとして
耐光性が良好である顔料を着色剤として用いた顔料イン
クをインクジェットプリントに使用する技術がある。顔
料は、溶媒に不溶であり、色素分子は粒子を形成して溶
媒に分散した状態で着色に寄与している。表面の分子が
光化学反応等により破壊されたとしても、その下部に新
たな色素分子層があるので見かけ上の着色力低下が小さ
く、画像保存性に優れる特性を有しているが、粒子であ
ることに起因する散乱光、反射光の影響により、光沢性
の著しい劣下がみられ問題であった。
[0005] On the other hand, a technique of using a pigment ink using a pigment having good light resistance as a colorant as a colorant as an ink for an application requiring an image resistant to fading due to light with respect to the dye ink described above, for inkjet printing. There is. The pigment is insoluble in the solvent, and the dye molecules form particles and contribute to coloring in a state of being dispersed in the solvent. Even if the surface molecules are destroyed by photochemical reaction etc., there is a new dye molecule layer underneath, so the decrease in apparent coloring power is small, and it has the characteristics of excellent image storability, but it is a particle Due to the influence of the scattered light and the reflected light resulting from this, there was a problem that the glossiness was remarkably deteriorated.

【0006】特開平11−208097号において、最
外層が熱可塑性樹脂層である記録媒体に、分散剤を含有
しない顔料インクによる画像記録後、顔料粒子を熱可塑
性樹脂層中に移動させる技術が開示されている。即ち、
顔料インクは記録媒体表面に付着後、顔料インクの顔料
粒子は熱可塑性樹脂層表面に存在し、溶媒成分は記録媒
体を構成する各層に吸収される。続いて、顔料粒子を熱
可塑性樹脂層中に移動させることによって、顔料インク
特有の印字部の未印字部に対する浮き上がりがある程度
は解消されるが、効果としては未だ不十分であり、特に
目立つのは、未印字部と印字部の光沢差が解消しきれず
問題であった。
JP-A-11-208097 discloses a technique in which after recording an image with a pigment ink containing no dispersant on a recording medium having a thermoplastic resin layer as the outermost layer, pigment particles are moved into the thermoplastic resin layer. Have been. That is,
After the pigment ink adheres to the surface of the recording medium, the pigment particles of the pigment ink are present on the surface of the thermoplastic resin layer, and the solvent component is absorbed by each layer constituting the recording medium. Subsequently, by moving the pigment particles into the thermoplastic resin layer, the floating of the printed portion specific to the pigment ink with respect to the unprinted portion is eliminated to some extent, but the effect is still insufficient, and it is particularly noticeable. However, the gloss difference between the unprinted area and the printed area cannot be completely eliminated, which is a problem.

【0007】また、特開2000−203008号にお
いて、熱可塑性樹脂粒子層の加熱工程後に、2本の加圧
ローラの間を通してロール表面形状を転写する技術が開
示されている。しかしながらこの技術によっても未印字
部と印字部の光沢差が解消しきれず問題であった。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-203008 discloses a technique of transferring a roll surface shape between two pressure rollers after a heating step of a thermoplastic resin particle layer. However, even with this technique, the gloss difference between the unprinted area and the printed area cannot be completely eliminated, which is a problem.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みてなされたものであり、その目的は、未印字部と印字
部の光沢差のない均一感のある優れた光沢を有するイン
クジェット記録画像が得られるインクジェット画像形成
方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and it is an object of the present invention to provide an ink jet recorded image having excellent gloss with no difference in gloss between an unprinted portion and a printed portion. To provide an ink-jet image forming method capable of obtaining the following.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。 1.支持体上の最も外側に熱可塑性樹脂微粒子を含有す
る顔料インク受容層および該顔料インク受容層に隣接し
て顔料インク溶媒吸収層を有するインクジェット記録媒
体に、顔料インクをインクジェット方式で像様に吐出し
付着した後、加熱加圧同時工程で画像面に接する側のロ
ーラの平均面粗さが100nm以下である対面する2本
のローラを用いて加熱及び加圧を同時に行うことを特徴
とするインクジェット画像形成方法。
The above object of the present invention is achieved by the following constitution. 1. The pigment ink is ejected imagewise by an inkjet method onto an inkjet recording medium having a pigment ink receiving layer containing thermoplastic resin fine particles on the outermost surface of the support and a pigment ink solvent absorbing layer adjacent to the pigment ink receiving layer. And heating and pressurizing are performed simultaneously using two facing rollers having an average surface roughness of 100 nm or less on the roller in contact with the image surface in the simultaneous heating and pressurizing step. Image forming method.

【0010】2.支持体上の最も外側に熱可塑性樹脂微
粒子を含有する顔料インク受容層および該顔料インク受
容層に隣接して顔料インク溶媒吸収層を有するインクジ
ェット記録媒体に、顔料インクをインクジェット方式で
像様に吐出し付着した後、加熱工程で加熱し、引き続き
加熱加圧同時工程で画像面に接する側のローラの平均面
粗さが100nm以下である対面する2本のローラを用
いて加熱及び加圧を同時に行うことを特徴とするインク
ジェット画像形成方法。
[0010] 2. The pigment ink is ejected imagewise by an inkjet method onto an inkjet recording medium having a pigment ink receiving layer containing thermoplastic resin fine particles on the outermost surface of the support and a pigment ink solvent absorbing layer adjacent to the pigment ink receiving layer. After the heating and pressurizing, heating and pressurizing are performed simultaneously using two facing rollers having an average surface roughness of 100 nm or less on the roller in contact with the image surface in a simultaneous heating and pressurizing process. Performing an inkjet image forming method.

【0011】3.加熱及び加圧を同時に行うローラのロ
ーラ表面温度が熱可塑性樹脂微粒子のガラス転移点以上
の温度であることを特徴とする1に記載のインクジェッ
ト画像形成方法。
3. 2. The ink-jet image forming method according to 1, wherein the roller surface temperature of the roller that simultaneously performs heating and pressurization is a temperature equal to or higher than the glass transition point of the thermoplastic resin fine particles.

【0012】4.加熱工程の加熱温度および加熱及び加
圧を同時に行うローラのローラ表面温度が、共に熱可塑
性樹脂微粒子のガラス転移点以上の温度であることを特
徴とする2に記載のインクジェット画像形成方法。
4. 3. The ink-jet image forming method according to 2, wherein both the heating temperature in the heating step and the roller surface temperature of the roller that performs heating and pressurization simultaneously are temperatures equal to or higher than the glass transition point of the thermoplastic resin fine particles.

【0013】5.顔料インク受容層および顔料インクか
ら選ばれる少なくとも1つに、シリコンエマルジョン又
はステアリン酸金属塩が含有されていることを特徴とす
る1〜4のいずれか1項記載のインクジェット画像形成
方法。
5. The inkjet image forming method according to any one of claims 1 to 4, wherein at least one selected from a pigment ink receiving layer and a pigment ink contains a silicon emulsion or a metal stearate.

【0014】6.顔料インク受容層に含有する熱可塑性
樹脂微粒子よりもガラス転移点の低い熱可塑性樹脂微粒
子を顔料インク中に含有することを特徴とする1〜5の
いずれか1項記載のインクジェット画像形成方法。
6. The inkjet image forming method according to any one of claims 1 to 5, wherein the pigment ink contains thermoplastic resin fine particles having a lower glass transition point than the thermoplastic resin fine particles contained in the pigment ink receiving layer.

【0015】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
顔料インク受容層に含有される熱可塑性樹脂微粒子とし
ては、例えば、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリ
ル、ポリスチレン、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル
酸、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル及びこ
れらの共重合体等の微粒子が挙げられ、これら樹脂微粒
子のラテックスが好ましく用いられる。熱可塑性樹脂を
選択するにあたり考慮すべき点としては、顔料インク受
容性、加熱加圧による定着後の光沢性、及び画像堅牢性
等がある。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. As the thermoplastic resin fine particles contained in the pigment ink receiving layer of the present invention, for example, polycarbonate, polyacrylonitrile, polystyrene, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, polyester, Fine particles such as polyamides, polyethers and copolymers thereof are exemplified, and a latex of these resin fine particles is preferably used. Points to consider when selecting a thermoplastic resin include pigment ink receptivity, gloss after fixing by heating and pressing, and image fastness.

【0016】顔料インク受容性については、熱可塑性微
粒子が小さ過ぎる場合には、顔料インク中の顔料粒子と
インク溶媒の分離が遅くなり、実質的な吸収速度の低下
を招くことになる。また、大きすぎる場合には、支持体
上に塗布する際に隣接する顔料インク溶媒吸収層との接
着性や、塗布乾燥後の膜強度の点から好ましくない。こ
のために本発明の顔料インク受容層に含有される熱可塑
性樹脂微粒子の粒径は好ましくは0.05〜10μmで
あり、より好ましくは0.1〜5μmである。
Regarding the pigment ink receptivity, if the thermoplastic fine particles are too small, the separation of the pigment particles from the ink solvent in the pigment ink and the ink solvent will be slowed, causing a substantial reduction in the absorption rate. On the other hand, if it is too large, it is not preferred from the viewpoints of adhesiveness to the adjacent pigment ink solvent absorbing layer when coated on the support and film strength after coating and drying. For this reason, the particle size of the thermoplastic resin fine particles contained in the pigment ink receiving layer of the present invention is preferably 0.05 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5 μm.

【0017】また、本発明の顔料インク受容層に含有さ
れる熱可塑性樹脂微粒子の選択の基準としては、ガラス
転移点Tgが挙げられる。Tgが極端に低い場合には、
例えば、記録媒体製造時の塗布乾燥温度が既にTgより
高く、顔料インク溶媒が透過するための熱可塑性樹脂微
粒子の空隙が消失してしまう。また、Tgが極端に高い
場合には、顔料インクによるインクジェット記録後、溶
融製膜定着するために高温での定着操作が必要となり、
装置上の負荷及び支持体の熱安定性等が問題となる。し
たがって本発明の顔料インク受容層に含有される熱可塑
性樹脂微粒子のTgは、50〜150℃であることが好
ましい。
The criteria for selecting the thermoplastic resin fine particles contained in the pigment ink receiving layer of the present invention include a glass transition point Tg. When Tg is extremely low,
For example, the coating / drying temperature at the time of production of the recording medium is already higher than Tg, and the voids of the thermoplastic resin fine particles through which the pigment ink solvent permeates disappear. In addition, when the Tg is extremely high, a fixing operation at a high temperature is required to perform melt film fixing after inkjet recording with a pigment ink,
Problems such as the load on the apparatus and the thermal stability of the support are problematic. Therefore, the Tg of the thermoplastic resin particles contained in the pigment ink receiving layer of the present invention is preferably 50 to 150 ° C.

【0018】本発明の顔料インク溶媒吸収層は、顔料イ
ンクの溶媒を吸収する層であり、層中に空隙が形成され
ていることが好ましく、該空隙は各種の無機固体微粒子
を顔料インク溶媒吸収層中に含有させることによって形
成される。上記の目的で使用される無機固体微粒子とし
ては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサ
イト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダル
シリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイ
ト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸
化マグネシウム等の白色無機顔料微粒子が挙げられる。
濃度の高い画像が形成されること、鮮明な画像が記録で
きること、低コストで製造できること等の観点から、無
機固体微粒子としては、気相法により合成された微粒子
シリカ、コロイダルシリカ及びアルミナまたはアルミナ
水和物から選ばれた無機固体微粒子を用いることが好ま
しい。アルミナまたはアルミナ水和物は、結晶性であっ
ても非晶質であってもよく、また不定形粒子、球状粒
子、針状粒子など任意の形状のものを使用することがで
きる。現在、このような気相法によって合成された微粒
子シリカが市販されており、市販の微粒子シリカには日
本アエロジル社の各種のアエロジルがある。本発明の効
果を得るためには、無機固体微粒子の粒径は特に制限さ
れないが、100nm以下が好ましく、空隙部を形成す
るために最も適する粒径は化合物によって異なるが、例
えば、上記気相法シリカの場合、1次粒子の状態で分散
された無機固体微粒子の1次粒子の平均粒径(塗布前の
分散液状態での粒径)としては、4〜20nmが最も好
ましい。
The pigment ink solvent absorbing layer of the present invention is a layer that absorbs the solvent of the pigment ink and preferably has voids formed in the layer, and the voids absorb various inorganic solid fine particles in the pigment ink solvent. It is formed by being contained in a layer. Examples of the inorganic solid fine particles used for the above purpose include, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, clay, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, sulfide Zinc, zinc carbonate, hydrotalcite, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, alumina, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, lithopone, zeolite, magnesium hydroxide, etc. White inorganic pigment fine particles.
From the viewpoints that a high-density image is formed, a clear image can be recorded, and that it can be manufactured at low cost, the inorganic solid fine particles include fine particle silica, colloidal silica, and alumina or alumina water synthesized by a gas phase method. It is preferable to use inorganic solid fine particles selected from the sum. Alumina or alumina hydrate may be crystalline or amorphous, and may have any shape such as irregular shaped particles, spherical particles, and acicular particles. At present, fine particle silica synthesized by such a gas phase method is commercially available, and various types of commercially available fine particle silica include Aerosil manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. In order to obtain the effects of the present invention, the particle size of the inorganic solid fine particles is not particularly limited, but is preferably 100 nm or less, and the particle size most suitable for forming the voids differs depending on the compound. In the case of silica, the average particle size of the primary particles of the inorganic solid fine particles dispersed in the state of the primary particles (the particle size in the state of the dispersion before application) is most preferably 4 to 20 nm.

【0019】無機固体微粒子の平均粒径は、粒子そのも
のあるいは空隙型の顔料インク溶媒吸収層の断面や表面
に現れた粒子を電子顕微鏡で観察し、100個の任意粒
子の粒径を求めてその単純平均値(個数平均)として求
められる。ここで、個々の粒子の粒径は、その投影面積
に等しい円を仮定したときの直径で表したものである。
The average particle size of the inorganic solid fine particles can be determined by observing the particles themselves or the particles that have appeared on the cross section or surface of the void-type pigment ink solvent absorbing layer with an electron microscope, and calculating the particle size of 100 arbitrary particles. It is obtained as a simple average (number average). Here, the particle diameter of each particle is represented by a diameter assuming a circle equal to its projected area.

【0020】本発明の記録媒体の熱可塑性樹脂微粒子を
含有する顔料インク受容層及び顔料インク溶媒吸収層に
おいて、空隙の総量(空隙容量)は、記録媒体1m2
り20ml以上であることが好ましい。空隙容量が20
ml/m2未満では、印字時のインク量が少ない場合に
インク吸収性は良好であるものの、インク量が多くなる
とインクが完全に吸収されず、画質を低下させたり、乾
燥性の遅れなどの問題が生じやすくなる。空隙容量の上
限は特に制限されないが、空隙型のインク吸収層の膜厚
を概ね50μm以下にすることが、ひび割れ等の皮膜の
物理特性を悪化させないためには必要で、この点からし
て、空隙容量が40ml/m2以下であることが好まし
い。
The total amount of voids (void volume) in the pigment ink receiving layer and the pigment ink solvent absorbing layer containing the thermoplastic resin fine particles of the recording medium of the present invention is preferably 20 ml or more per 1 m 2 of the recording medium. 20 void volume
When the amount is less than ml / m 2 , the ink absorbency is good when the amount of ink at the time of printing is small, but when the amount of ink is large, the ink is not completely absorbed, thereby deteriorating the image quality or delaying the drying property. Problems are more likely to occur. The upper limit of the void volume is not particularly limited, but it is necessary that the thickness of the void-type ink absorbing layer be approximately 50 μm or less in order not to deteriorate the physical properties of the film such as cracks. The void volume is preferably 40 ml / m 2 or less.

【0021】本発明において、空隙容量は、J.TAP
PIの紙パルプ試験方法No.51−87紙及び板紙の
液体吸収性試験方法(ブリストー法)に記載された方法
で測定し、吸収時間2秒における液体転移量(ml/m
2)で表される。なお、上記の測定方法では、測定に純
水(イオン交換水)が使用されているが、測定面積の判
別を容易にするために、2%未満の水溶性染料を含有さ
せてもよい。
In the present invention, the void volume is determined according to J. Org. TAP
PI paper pulp test method No. 51-87 Measured according to the method described in Liquid Absorbency Test Method for Paper and Paperboard (Bristow Method).
2 ). In the above measurement method, pure water (ion-exchanged water) is used for the measurement, but a water-soluble dye of less than 2% may be contained in order to easily determine the measurement area.

【0022】本発明の支持体としては、従来からインク
ジェット記録媒体に用いられている支持体、例えば、普
通紙、アート紙、コート紙およびキャストコート紙など
の紙支持体、プラスティック支持体、両面をポリオレフ
ィンで被覆した紙支持体、これらを張り合わせた複合支
持体等を用いることができる。
As the support of the present invention, supports conventionally used for ink jet recording media, for example, paper supports such as plain paper, art paper, coated paper and cast-coated paper, plastic supports, and both sides can be used. A paper support coated with polyolefin, a composite support in which these are laminated, and the like can be used.

【0023】本発明のインクジェット記録媒体は、顔料
インク受容層の他に、顔料インクのインク溶媒を吸収す
る能力を有する顔料インク溶媒吸収層を有する。顔料イ
ンク溶媒吸収層は層内部に空隙部を有しており、空隙部
は、主に親水性バインダーと無機固体微粒子あるいは有
機固体微粒子により形成されるものである。支持体と顔
料インク溶媒吸収層の接着強度を大きくする等の目的
で、顔料インク溶媒吸収層の塗布に先立って、支持体に
コロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。さ
らに、本発明の支持体は、必ずしも無色である必要はな
く、着色された支持体であってもよい。
The ink jet recording medium of the present invention has a pigment ink solvent absorbing layer having an ability to absorb the ink solvent of the pigment ink, in addition to the pigment ink receiving layer. The pigment ink solvent absorbing layer has a void inside the layer, and the void is mainly formed by a hydrophilic binder and inorganic solid fine particles or organic solid fine particles. Prior to the application of the pigment ink solvent-absorbing layer, the support is preferably subjected to a corona discharge treatment, an undercoating treatment, or the like, for the purpose of increasing the adhesive strength between the support and the pigment-ink solvent-absorbing layer. Furthermore, the support of the present invention does not necessarily need to be colorless, and may be a colored support.

【0024】本発明の支持体としては、原紙支持体の両
面をポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いるこ
とが、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高
品質の画像が得られるために特に好ましい。そのような
ポリエチレンでラミネートした紙支持体について以下に
説明する。
As the support of the present invention, a paper support in which both sides of a base paper support are laminated with polyethylene is used, since the recorded image is close to the photographic quality, and a high-quality image can be obtained at low cost. Particularly preferred. Such a paper support laminated with polyethylene is described below.

【0025】紙支持体に用いられる原紙は、木材パルプ
を主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプ
ロピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエス
テルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプと
してはLBKP、LBSP、NBKP、NBSP、LD
P、NDP、LUKP、NUKPのいずれも用いること
ができるが短繊維分の多いLBKP、NBSP、LBS
P、NDP、LDPをより多く用いることが好ましい。
但し、LBSP及び/またはLDPの比率は10質量%
以上、70質量%以下が好ましい。
The base paper used for the paper support is made from wood pulp as a main raw material and, if necessary, using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fiber such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As wood pulp, LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LD
Any of P, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but LBKP, NBSP, and LBS containing a large amount of short fibers
It is preferable to use more P, NDP, and LDP.
However, the ratio of LBSP and / or LDP is 10% by mass.
As mentioned above, 70 mass% or less is preferable.

【0026】上記パルプには、不純物の少ない化学パル
プ(硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ)が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、四級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことができる。
As the pulp, a chemical pulp containing a small amount of impurities (sulfate pulp or sulfite pulp) is preferably used, and pulp having improved whiteness by a bleaching treatment is also useful. Base paper contains sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc, and titanium oxide; paper strength agents such as starch, polyacrylamide, and polyvinyl alcohol; fluorescent whitening agents; and polyethylene glycols. , Etc., a water retention agent, a dispersant, a softening agent such as quaternary ammonium, and the like can be appropriately added.

【0027】抄紙に使用するパルプの濾水度は、CSF
の規定で200〜500mlが好ましく、また、叩解後
の繊維長がJIS−P−8207に規定される24メッ
シュ残分の質量%と42メッシュ残分の質量%との和が
30〜70%が好ましい。なお、4メッシュ残分の質量
%は20質量%以下であることが好ましい。原紙の坪量
は、30〜250g/m2が好ましく、特に50〜20
0g/m2が好ましい。原紙の厚さは40〜250μm
が好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダ
ー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度
は、0.7〜1.2(JIS−P−8118)が一般的
である。更に、原紙剛度はJIS−P−8143に規定
される条件で20〜200gが好ましい。原紙表面には
表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては
前記原紙中に添加できるサイズ剤と同様のサイズ剤を使
用できる。原紙のpHは、JIS−P−8113で規定
された熱水抽出法により測定された場合、5〜9である
ことが好ましい。
The freeness of pulp used for papermaking is determined by CSF
The fiber length after beating is preferably 30 to 70% when the sum of the mass% of the remaining 24 mesh and the mass% of the remaining 42 mesh specified in JIS-P-8207 is 30 to 70%. preferable. In addition, it is preferable that the mass% of 4 mesh residue is 20 mass% or less. The basis weight of the base paper is preferably 30 to 250 g / m 2 , particularly 50 to 20 g / m 2.
0 g / m 2 is preferred. Base paper thickness is 40 ~ 250μm
Is preferred. The base paper may be calendered at the papermaking stage or after papermaking to provide high smoothness. The base paper density is generally 0.7 to 1.2 (JIS-P-8118). Further, the rigidity of the base paper is preferably from 20 to 200 g under the conditions specified in JIS-P-8143. A surface sizing agent may be applied to the surface of the base paper, and the same sizing agent as can be added to the base paper can be used as the surface sizing agent. The pH of the base paper is preferably 5 to 9 when measured by a hot water extraction method specified in JIS-P-8113.

【0028】原紙表面および裏面を被覆するポリエチレ
ンは、主として低密度のポリエチレン(LDPE)およ
び/または高密度のポリエチレン(HDPE)であるが
他の直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)やポリプ
ロピレン等も一部使用することができる。ポリエチレン
被覆紙は光沢紙として用いることも、また、ポリエチレ
ンを原紙表面上に溶融、押し出してコーティングする際
にいわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得ら
れるようなマット面や絹目面を形成したものも本発明で
使用できる。原紙の表裏のポリエチレンの使用量は、イ
ンク溶媒吸収層やバック層を設けた後で、低湿および高
湿下でのカールを最適化するように選択されるが、通常
インク溶媒吸収層側のポリエチレン層が20〜40μ
m、バック層側が10〜30μmの範囲である。
The polyethylene covering the front and back surfaces of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and / or high-density polyethylene (HDPE), but other linear low-density polyethylene (LLDPE) and polypropylene are also available. Department can be used. Polyethylene-coated paper can be used as glossy paper.Also, when polyethylene is melted and extruded onto the base paper surface, a so-called molding process is performed to coat the matte surface or silk surface as obtained with ordinary photographic printing paper. Those formed can also be used in the present invention. The amount of polyethylene used on the front and back of the base paper is selected so as to optimize the curl under low and high humidity after providing the ink solvent absorbing layer and the back layer. 20-40μ layer
m, the back layer side is in the range of 10 to 30 μm.

【0029】更に上記ポリエチレンで被覆した紙支持体
は、以下の特性を有していることが好ましい。
Further, the paper support coated with the polyethylene preferably has the following properties.

【0030】1.引っ張り強さ:JIS−P−8113
で規定される強度で縦方向が2〜30kg、横方向が1
〜20kgであることが好ましい 2.引き裂き強度:JIS−P−8116による規定方
法で縦方向が10〜200g、横方向が20〜200g
が好ましい 3.圧縮弾性率≧98.1MPa 4.不透明度:JIS−P−8138に規定された方法
で測定したときに80%以上、特に85〜98%が好ま
しい 5.白さ:JIS−Z−8729で規定されるL*
*、b*がL*=80〜95、a*=−3〜+5、b*
−6〜+2であることが好ましい 6.クラーク剛直度:記録用紙の搬送方向のクラーク剛
直度が50〜300cm2/100である支持体が好ま
しい 7.原紙中の水分:中紙に対して4〜100質量%が好
ましい。
1. Tensile strength: JIS-P-8113
2-30 kg in the vertical direction and 1 in the horizontal direction with the strength specified by
1. It is preferably 20 kg. Tear strength: 10 to 200 g in the vertical direction and 20 to 200 g in the horizontal direction according to the method specified in JIS-P-8116.
Is preferred. Compression modulus ≧ 98.1 MPa 4. Opacity: 80% or more, particularly preferably 85 to 98%, as measured by the method specified in JIS-P-8138. Whiteness: L * defined by JIS-Z-8729,
a * and b * are L * = 80 to 95, a * = − 3 to +5, b * =
It is preferably −6 to +2. 6. Clark stiffness: A support having a Clark stiffness of 50 to 300 cm2 / 100 in the transport direction of the recording paper is preferable. Moisture in base paper: preferably 4 to 100% by mass with respect to the middle paper.

【0031】本発明の記録媒体の顔料インク受容層、顔
料インク溶媒吸収層、下引き層など必要に応じて適宜設
けられる各種の構成層を支持体上に塗布する方法は、公
知の方法から適宜選択して行うことができる。好ましい
方法としては、各層を構成する塗布液を支持体上に塗布
して乾燥して記録媒体を得る方法が挙げられる。
The method of applying various constituent layers, such as a pigment ink-receiving layer, a pigment ink solvent-absorbing layer, and an undercoat layer, of the recording medium of the present invention, which are appropriately provided as necessary, onto a support may be selected from known methods. You can choose to do it. As a preferable method, there is a method in which a coating solution constituting each layer is applied on a support and dried to obtain a recording medium.

【0032】塗布方式としては、ロールコーティング
法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティン
グ法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法ある
いは米国特許第2,681,294号記載のホッパーを
使用するエクストルージョンコート法等が好ましく用い
られる。また、本発明のインクジェット記録媒体の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。
The coating method includes a roll coating method, a rod bar coating method, an air knife coating method, a spray coating method, a curtain coating method, and an extrusion coating method using a hopper described in US Pat. No. 2,681,294. It is preferably used. In applying the ink jet recording medium of the present invention, a thickener may be used to improve applicability.

【0033】本発明において、インクジェット記録媒体
に顔料インクをインクジェット方式で像様に吐出し付着
した画像記録後の加熱方法としては、ヒータ等による加
熱、ヒータによる加熱空気を送風する方法のいずれも用
いることができる。また加熱温度は、記録媒体上に有す
る顔料インク受容層に含有される熱可塑性樹脂微粒子の
ガラス転移点Tg以上の温度であることが必要である。
ガラス転移点Tgは採用する熱可塑性樹脂微粒子の熱可
塑性樹脂の固有の値であり、樹脂種によって加熱温度は
異なる。加熱温度の上限としては、装置上の負荷、紙支
持体の熱安定性の観点から通常150℃程度である。
In the present invention, as a heating method after image recording in which a pigment ink is ejected and adhered imagewise to an ink jet recording medium by an ink jet method, either a method using a heater or the like or a method using a heater to blow heated air is used. be able to. The heating temperature must be equal to or higher than the glass transition point Tg of the thermoplastic resin particles contained in the pigment ink receiving layer provided on the recording medium.
The glass transition point Tg is a value unique to the thermoplastic resin of the thermoplastic resin particles to be employed, and the heating temperature varies depending on the type of the resin. The upper limit of the heating temperature is usually about 150 ° C. from the viewpoint of the load on the apparatus and the thermal stability of the paper support.

【0034】本発明の請求項1の発明の加熱加圧同時工
程(加熱及び加圧を同時に行う)における加熱の温度と
しては、上記同様熱可塑性樹脂微粒子のガラス転移点T
g以上150℃以下であることが好ましい。
The heating temperature in the heating and pressurizing simultaneous step (heating and pressurizing simultaneously) of the first aspect of the present invention is the glass transition point T of the thermoplastic resin fine particles as described above.
It is preferable that the temperature is not less than g and not more than 150 ° C.

【0035】本発明の請求項2の発明の加熱工程と加熱
加圧同時工程の2工程における温度の関係としては、加
熱加圧同時工程の温度が加熱工程温度と同等かそれより
低いことが好ましい。加熱工程の温度よりも加熱加圧同
時工程の温度がより高い場合には熱可塑性樹脂微粒子の
溶融軟化が過度に進み、加熱加圧同時工程に用いるロー
ラに張り付きジャムを発生しやすくなることがあり好ま
しくない。
As for the relationship between the temperatures in the heating step and the simultaneous heating and pressing step in the second aspect of the present invention, the temperature in the simultaneous heating and pressing step is preferably equal to or lower than the heating step temperature. . If the temperature of the simultaneous heating and pressurizing step is higher than the temperature of the heating step, the melting and softening of the thermoplastic resin fine particles excessively progresses, which may easily cause a jam sticking to the roller used in the simultaneous heating and pressurizing step. Not preferred.

【0036】本発明の加熱加圧同時工程に用いられるロ
ーラのうち、画像面に接する側のローラの平均面粗さ
は、(ローラの平均面粗さは、例えばWYCO社製 R
STPLUS非接触三次元微小表面形状測定システムを
用いて測定することができる。同測定装置を用いると、
ローラの曲率の補正した上で平均面粗さを測定すること
ができ好ましい。)本発明の効果を得るうえから100
nm以下である。これは画像記録のために用いる色材に
顔料インクを使うことを前提とする場合に必須の条件と
なる。好ましくは20〜90nmであり、より好ましく
は40〜70nmである。20nm未満ではオフセット
性が劣化することがある。
Among the rollers used in the simultaneous heating and pressurizing step of the present invention, the average surface roughness of the roller in contact with the image surface is as follows.
It can be measured using an STPLUS non-contact three-dimensional micro surface shape measurement system. Using the same measuring device,
It is preferable because the average surface roughness can be measured after correcting the curvature of the roller. ) From the viewpoint of obtaining the effects of the present invention, 100
nm or less. This is an essential condition when it is assumed that pigment ink is used as a color material used for image recording. Preferably it is 20 to 90 nm, more preferably 40 to 70 nm. If it is less than 20 nm, the offset property may be deteriorated.

【0037】インクの色材に染料を用いた場合には、イ
ンクは最上層である熱可塑性樹脂微粒子を含有するイン
ク受容層を透過し、隣接する無機固体微粒子を含有する
インク溶媒吸収層に移動する。この場合には、加熱加圧
同時処理あるいは、加熱と加熱加圧同時工程処理を行う
時には熱可塑性樹脂微粒子を含有するインク受容層上に
色材(染料)は存在せず熱可塑性樹脂微粒子のみをイン
ク受容層として溶融成膜定着することとなり優れた表面
平滑性の画像が容易にえられる。ところが一方、顔料イ
ンクの場合には、顔料インクの色材(顔料)が熱可塑性
樹脂微粒子を含有するインク受容層上に残留してしまう
ので、該残留してしまった色材(顔料)を加熱加圧によ
って層中に移動させ、かつ画像面の印字部、未印字部の
光沢感の均一性を得るという本発明の目的のため、画像
表面の表面平滑性を高めることを達成するうえから、上
記の如き画像面に接する側のローラの表面状態の制御が
必須となる。
When a dye is used as the coloring material of the ink, the ink passes through the ink receiving layer containing the thermoplastic resin fine particles, which is the uppermost layer, and moves to the adjacent ink solvent absorbing layer containing the inorganic solid fine particles. I do. In this case, when the heating / pressing simultaneous treatment or the heating / heating / pressing simultaneous step treatment is performed, the coloring material (dye) does not exist on the ink receiving layer containing the thermoplastic resin fine particles, and only the thermoplastic resin fine particles are used. As the ink receiving layer is melt-film-fixed, an image having excellent surface smoothness can be easily obtained. On the other hand, in the case of pigment ink, the coloring material (pigment) of the pigment ink remains on the ink receiving layer containing the thermoplastic resin fine particles. Moved into the layer by pressure, and for the purpose of the present invention to obtain uniformity of the glossiness of the printed portion of the image surface, the unprinted portion, in order to achieve an increase in the surface smoothness of the image surface, It is essential to control the surface condition of the roller on the side in contact with the image surface as described above.

【0038】本発明の加熱加圧同時工程に用いられるロ
ーラは、金属ローラ又はシリコンゴムローラにより構成
されていることが特徴である。そのうち、金属ローラ
は、鉄やアルミニウムのような一般的な素材を用いれば
よく、熱耐久性を高める目的でテトラフルオロエチレン
やポリテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキル
ビニルエーテル共重合体等により被覆されていてもよい
し、定着後の平滑感を高めるために、鏡面仕上げされて
いてもよい。対面する2本のローラはローラ間に圧力を
加えることによってローラを変形させいわゆるニップを
形成させる。ニップ幅としては通常1〜20mm、好ま
しくは1.5〜7mmである。また、この2本のローラ
間に発生させる線圧としては、1×10-5〜5×10-6
Paが好ましい。
The roller used in the simultaneous heating and pressing step of the present invention is characterized in that it is constituted by a metal roller or a silicon rubber roller. Among them, the metal roller may be made of a general material such as iron or aluminum, and is coated with a tetrafluoroethylene or a polytetrafluoroethylene-perfluoroalkylvinyl ether copolymer or the like for the purpose of improving thermal durability. It may be mirror-finished to improve the smoothness after fixing. The two rollers facing each other deform the rollers by applying pressure between them to form a so-called nip. The nip width is usually 1 to 20 mm, preferably 1.5 to 7 mm. The linear pressure generated between the two rollers is 1 × 10 −5 to 5 × 10 −6.
Pa is preferred.

【0039】本発明のインクジェット記録媒体の最外層
の顔料インク受容層および顔料インクから選ばれる少な
くとも1つの中に、シリコンエマルジョン又はステアリ
ン酸金属塩が含有されていることが好ましい。
It is preferable that at least one selected from the pigment ink receiving layer and the pigment ink of the outermost layer of the ink jet recording medium of the present invention contains a silicon emulsion or a metal stearate.

【0040】加熱加圧同時工程を経て画像を定着された
記録媒体が加圧ローラである対面する2本のローラから
排出される際における記録媒体のローラからの離型性を
高めるために、記録媒体の最外層の熱可塑性樹脂微粒子
を含有する顔料インク受容層中および/または顔料イン
ク中にシリコンエマルジョン又はステアリン酸金属塩含
有溶液を添加することが好ましく、シリコンエマルジョ
ンとしては、例えばKM740、KM780、KM78
6、KM788、KM860、KM862(何れも
(株)信越化学工業製)等を用いることができる。ま
た、ステアリン酸金属塩としては、例えば離型性を有す
るステアリン酸亜鉛等が上げられR−053D、R−1
004、R−070U(何れも(株)日新化学研究所
製)等を用いることができる。添加量としては、熱可塑
性樹脂微粒子(ラテックス)固形分に対して0.5〜5
質量%程度が好ましい。また、インクに対して添加する
場合には、インク体積に対して同程度の添加量(体積)
が好ましいが、ヘッドからの吐出性を損なわない添加量
が前提となる。
In order to improve the releasability of the recording medium from the rollers when the recording medium on which the image has been fixed through the simultaneous heating and pressing process is discharged from the two facing rollers which are pressure rollers. It is preferable to add a silicon emulsion or a metal stearate-containing solution in the pigment ink receiving layer containing the thermoplastic resin fine particles as the outermost layer of the medium and / or in the pigment ink. Examples of the silicon emulsion include KM740, KM780, KM78
6, KM788, KM860, KM862 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like can be used. Examples of the metal stearate include zinc stearate having releasability, such as R-053D and R-1.
004 and R-070U (both manufactured by Nissin Chemical Laboratory) can be used. The addition amount is 0.5 to 5 with respect to the solid content of the thermoplastic resin fine particles (latex).
About mass% is preferable. In addition, when adding to ink, the same amount (volume) of addition to ink volume
Is preferable, but it is premised on the amount of addition that does not impair the dischargeability from the head.

【0041】記録媒体の最外層の熱可塑性樹脂微粒子を
含有する顔料インク受容層中に離型剤が含有された記録
媒体を加熱加圧同時工程で処理する場合、顔料インク受
容層のうち顔料インクが付与された画像部は顔料インク
で被覆されるために離型剤が機能しにくくなるので顔料
インクにも上記の離型剤を添加することが好ましい。
When a recording medium containing a release agent in a pigment ink receiving layer containing thermoplastic resin fine particles in the outermost layer of the recording medium is treated in a simultaneous heating and pressurizing step, the pigment ink in the pigment ink receiving layer Since the image area to which is applied is coated with the pigment ink, the release agent becomes difficult to function. Therefore, it is preferable to add the release agent to the pigment ink.

【0042】本発明の顔料インクは、顔料の分散安定性
を向上するため界面活性剤を含有させることが好まし
い。本発明の顔料インクに好ましく使用される界面活性
剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチ
レングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプ
ロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性
剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等の
カチオン性界面活性剤が挙げられる。特にアニオン性界
面活性剤およびノニオン性界面活性剤を好ましく用いる
ことができる。
The pigment ink of the present invention preferably contains a surfactant in order to improve the dispersion stability of the pigment. Surfactants preferably used in the pigment ink of the present invention include dialkyl sulfosuccinates, alkyl naphthalene sulfonates, anionic surfactants such as fatty acid salts, polyoxyethylene alkyl ethers,
Nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl allyl ethers, acetylene glycols, polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers, and cationic surfactants such as alkylamine salts and quaternary ammonium salts. In particular, an anionic surfactant and a nonionic surfactant can be preferably used.

【0043】本発明の顔料インクに使用される顔料とし
ては、従来公知の有機及び無機顔料が使用できる。例え
ばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレー
トアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリ
レン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリ
ドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イ
ソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料
や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レ
ーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラッ
ク、昼光蛍光顔料等の有機顔料、カーボンブラック等の
無機顔料が挙げられる。
As the pigment used in the pigment ink of the present invention, conventionally known organic and inorganic pigments can be used. For example, azo pigments such as azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, etc .; phthalocyanine pigments, perylene and perylene pigments; Dye lakes such as cyclic pigments, basic dye lakes, and acid dye lakes; organic pigments such as nitro pigments, nitroso pigments, aniline black and daylight fluorescent pigments; and inorganic pigments such as carbon black.

【0044】有機顔料の具体例を以下に挙げる。マゼン
タまたはレッド用の顔料としては、C.I.ピグメント
レッド2、C.I.ピグメントレッド3、C.I.ピグ
メントレッド5、C.I.ピグメントレッド6、C.
I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド1
5、C.I.ピグメントレッド16、C.I.ピグメン
トレッド48:1、C.I.ピグメントレッド53:
1、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグ
メントレッド122、C.I.ピグメントレッド12
3、C.I.ピグメントレッド139、C.I.ピグメ
ントレッド144、C.I.ピグメントレッド149、
C.I.ピグメントレッド166、C.I.ピグメント
レッド177、C.I.ピグメントレッド178、C.
I.ピグメントレッド222等が挙げられる。
Specific examples of the organic pigment are shown below. Pigments for magenta or red include C.I. I. Pigment Red 2, C.I. I. Pigment Red 3, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 6, C.I.
I. Pigment Red 7, C.I. I. Pigment Red 1
5, C.I. I. Pigment Red 16, C.I. I. Pigment Red 48: 1, C.I. I. Pigment Red 53:
1, C.I. I. Pigment Red 57: 1, C.I. I. Pigment Red 122, C.I. I. Pigment Red 12
3, C.I. I. Pigment Red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment Red 149,
C. I. Pigment Red 166, C.I. I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 178, C.I.
I. Pigment Red 222 and the like.

【0045】オレンジまたはイエロー用の顔料として
は、C.I.ピグメントオレンジ31、C.I.ピグメ
ントオレンジ43、C.I.ピグメントイエロー12、
C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメント
イエロー14、C.I.ピグメントイエロー15、C.
I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエ
ロー93、C.I.ピグメントイエロー94、C.I.
ピグメントイエロー138等が挙げられる。
Examples of pigments for orange or yellow include C.I. I. Pigment Orange 31, C.I. I. Pigment Orange 43, C.I. I. Pigment Yellow 12,
C. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 15, C.I.
I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 93, C.I. I. Pigment Yellow 94, C.I. I.
Pigment Yellow 138 and the like.

【0046】グリーンまたはシアン用の顔料としては、
C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブ
ルー15:2、C.I.ピグメントブルー15:3、
C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブ
ルー60、C.I.ピグメントグリーン7等が挙げられ
る。
The pigments for green or cyan include:
C. I. Pigment Blue 15, C.I. I. Pigment Blue 15: 2, C.I. I. Pigment Blue 15: 3,
C. I. Pigment Blue 16, C.I. I. Pigment Blue 60, C.I. I. Pigment Green 7 and the like.

【0047】本発明の顔料インクには、必要に応じて顔
料分散剤を含有させてもよい。使用できる顔料分散剤と
しては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アル
キルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコ
ハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、
ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリ
セリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるい
はスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導
体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレ
イン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル
酸、フマル酸誘導体等から選ばれる2種以上の単量体か
らなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれ
らの塩を挙げることができる。
The pigment ink of the present invention may contain a pigment dispersant, if necessary. Examples of usable pigment dispersants include higher fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl ester sulfates, alkyl sulfonates, sulfosuccinates, naphthalene sulfonates, alkyl phosphates, and polyoxyalkylene alkyl ether phosphates. ,
Activator such as polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, glycerin ester, sorbitan ester, polyoxyethylene fatty acid amide, amine oxide, or styrene, styrene derivative, vinyl naphthalene derivative, acrylic acid, acrylic acid derivative , Maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, block copolymers composed of two or more monomers selected from fumaric acid derivatives, etc., and random copolymers and salts thereof. Can be.

【0048】本発明の顔料インクにおいて、顔料の分散
方法としては、例えばボールミル、サンドミル、アトラ
イター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、
コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿
式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種を用いる
ことができる。
In the pigment ink of the present invention, examples of the method for dispersing the pigment include a ball mill, a sand mill, an attritor, a roll mill, an agitator, a Henschel mixer,
Various types such as a colloid mill, an ultrasonic homogenizer, a pearl mill, a wet jet mill, and a paint shaker can be used.

【0049】本発明の顔料インクにおいて、顔料分散体
の粗粒分を除去する目的で遠心分離装置を使用するこ
と、フィルターを使用することも好ましく用いられる。
In the pigment ink of the present invention, it is also preferable to use a centrifugal separator or a filter for the purpose of removing coarse particles of the pigment dispersion.

【0050】本発明の顔料インクに使用する顔料分散体
の平均粒径は、通常10nm以上200nm以下であ
り、好ましくは10nm以上100nm以下であり、よ
り好ましくは10nm以上50nm以下である。顔料分
散体の平均粒径が100nmを越えると、光沢タイプの
記録媒体に記録した画像では光沢感の劣化が生じやすく
なる。また、顔料分散体の平均粒径が10nm未満にな
ると顔料分散体の安定性が悪くなりやすく、インクの保
存安定性が劣化しやすくなる。
The average particle size of the pigment dispersion used in the pigment ink of the present invention is usually from 10 nm to 200 nm, preferably from 10 nm to 100 nm, more preferably from 10 nm to 50 nm. If the average particle size of the pigment dispersion exceeds 100 nm, the glossiness of the image recorded on the glossy type recording medium tends to deteriorate. When the average particle size of the pigment dispersion is less than 10 nm, the stability of the pigment dispersion is likely to deteriorate, and the storage stability of the ink is likely to deteriorate.

【0051】顔料分散体の粒径測定は、光散乱法、電気
泳動法、レーザードップラー法等を用いた市販の粒径測
定機器により求めることができる。また、透過型電子顕
微鏡による粒子像撮影を少なくとも100粒子以上に対
して行い、この像をImage−Pro(メディアサイ
バネティクス製)等の画像解析ソフトを用いて統計的処
理を行うことによっても求めることが可能である。
The particle size of the pigment dispersion can be measured by a commercially available particle size measuring device using a light scattering method, an electrophoresis method, a laser Doppler method or the like. In addition, it is also possible to obtain a particle image using a transmission electron microscope on at least 100 particles or more, and to perform a statistical process on the image using image analysis software such as Image-Pro (manufactured by Media Cybernetics). It is possible.

【0052】本発明の請求項6の発明において、「顔料
インク受容層に含有する熱可塑性樹脂微粒子よりもガラ
ス転移点の低い熱可塑性樹脂微粒子(以下単に、低Tg
熱可塑性樹脂微粒子ともいう)を顔料インク中に含有さ
せる」ことにより、熱可塑性樹脂微粒子を含有する顔料
インク受容層上に顔料インクをインクジェット方式で像
様に吐出し付着した後の加熱工程において、より低い温
度で溶融を開始し、顔料インク受容層の熱可塑性樹脂微
粒子に対して一種の可塑剤として作用するので、像様に
吐出し付着した顔料インクの色剤直下の顔料インク受容
層の熱可塑性樹脂微粒子の溶融を促進させ本発明の効果
をより顕著に奏することができる。
According to the invention of claim 6 of the present invention, it is preferable that “thermoplastic resin fine particles having a lower glass transition point than the thermoplastic resin fine particles contained in the pigment ink receiving layer (hereinafter simply referred to as low Tg).
In the heating step after the pigment ink is ejected and adhered imagewise by an inkjet method onto the pigment ink receiving layer containing the thermoplastic resin fine particles, It starts melting at a lower temperature and acts as a kind of plasticizer for the thermoplastic resin fine particles of the pigment ink receiving layer, so that the heat of the pigment ink receiving layer immediately below the coloring material of the pigment ink ejected and adhered imagewise. The effect of the present invention can be more remarkably exhibited by promoting the melting of the plastic resin fine particles.

【0053】本発明の顔料インクに添加する熱可塑性樹
脂微粒子とは顔料インクの媒質中に分散状態にあるポリ
マー微粒子(ラテックス)のことを指す。ポリマー微粒
子の種類としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重
合体、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共
重合体、アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、
シリコン−アクリル共重合体およびアクリル変性フッ素
樹脂等のラテックスがあるが、なかでもアクリル酸エス
テル、ポリウレタンおよびシリコン−アクリル共重合体
のラテックスが好ましい。
The thermoplastic resin particles to be added to the pigment ink of the present invention refer to polymer particles (latex) dispersed in a medium of the pigment ink. Examples of the type of polymer fine particles include, for example, styrene-butadiene copolymer, polystyrene, acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylate copolymer, polyurethane,
Latexes such as a silicone-acrylic copolymer and an acrylic-modified fluororesin are available, and among them, acrylic acid ester, polyurethane, and a latex of a silicone-acrylic copolymer are preferable.

【0054】上記ラテックスの製造において用いられる
乳化剤としては、低分子量の界面活性剤が一般的である
が、高分子量の界面活性剤(例えば、可溶化基がポリマ
ーにグラフト結合しているタイプや可溶化基を持つ部分
と不溶性の部分を連結させたブロックポリマーのタイプ
等がある)を乳化剤として用いることもできる。また、
可溶化基をラテックスの中心ポリマーに直接結合させる
ことにより乳化剤を用いずに分散されているラテックス
も存在する。上記のような乳化剤として高分子量の界面
活性剤を用いるラテックスおよび乳化剤を使用しないラ
テックスは、ソープフリーラテックスと呼ばれている。
本発明に用いられるラテックスとしては、乳化剤の種
類、形態を問わないが、顔料インクの保存安定性に優れ
るソープフリーラテックスを用いることがより好まし
い。
As the emulsifier used in the production of the latex, a low molecular weight surfactant is generally used. However, a high molecular weight surfactant (for example, a type having a solubilizing group graft-bonded to a polymer or a surfactant having a low molecular weight) can be used. There is a block polymer type in which a portion having a solubilizing group and an insoluble portion are linked, etc.) can also be used as an emulsifier. Also,
Some latexes are dispersed without emulsifiers by attaching solubilizing groups directly to the central polymer of the latex. Latexes using a high molecular weight surfactant as an emulsifier and latexes not using an emulsifier as described above are called soap-free latex.
The latex used in the present invention is not limited to the type and form of the emulsifier, but it is more preferable to use a soap-free latex having excellent storage stability of the pigment ink.

【0055】また、最近は中心ポリマーが均一であるラ
テックス以外にポリマー粒子の中心部と外縁部で組成を
異にしたコア・シェルタイプのラテックスも存在する
が、このタイプのラテックスも好ましく用いることがで
きる。
Further, recently, besides the latex having a uniform central polymer, there is also a core-shell type latex having a different composition at the center portion and the outer edge portion of the polymer particles, and this type of latex is preferably used. it can.

【0056】本発明に好ましく用いられる顔料インクに
添加する熱可塑性樹脂微粒子のラテックスの平均粒径
は、150nm以下が好ましく、50nm以下がより好
ましい。ラテックスの平均粒子径は光散乱方式やレーザ
ードップラー方式を用いた市販の測定装置を使用して簡
便に計測することが可能である。
The average particle size of the latex of the thermoplastic resin fine particles added to the pigment ink preferably used in the present invention is preferably 150 nm or less, more preferably 50 nm or less. The average particle diameter of the latex can be easily measured using a commercially available measuring device using a light scattering method or a laser Doppler method.

【0057】本発明に好ましく用いられる顔料インクに
添加する熱可塑性樹脂微粒子のラテックスの固形分添加
量は、インクの全質量に対して0.1質量%以上10質
量%以下であることが好ましく、0.3質量%以上5質
量%以下であることがより好ましい。添加量が0.1質
量%未満では耐水性に関して十分な効果を発揮すること
が難しくなることがある。また10質量%を越えると経
時でインク粘度の上昇や顔料分散粒径の増大が起こりる
などインク保存性の点で問題を生じることがある。
The solid content of the latex of the thermoplastic resin fine particles added to the pigment ink preferably used in the present invention is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the total mass of the ink. It is more preferable that the content be 0.3% by mass or more and 5% by mass or less. If the addition amount is less than 0.1% by mass, it may be difficult to exert a sufficient effect on water resistance. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, there may be a problem in terms of ink storability, such as an increase in ink viscosity and an increase in pigment dispersion particle diameter over time.

【0058】本発明の顔料インクには、電気伝導度調節
剤を用いることもでき、例えば塩化カリウム、塩化アン
モニウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、塩化ナト
リウムなどの無機塩や、トリエタノールアミン等の水性
アミン等が挙げられる。
In the pigment ink of the present invention, an electric conductivity regulator can be used. For example, inorganic salts such as potassium chloride, ammonium chloride, sodium sulfate, sodium nitrate and sodium chloride; and aqueous amines such as triethanolamine. And the like.

【0059】本発明の顔料インク及び本発明の記録媒体
の構成層や必要に応じて設けられる構成層には、吐出安
定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保
存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応
じて、さらに粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防錆剤、防腐
剤等を添加することもでき、例えば、ポリスチレン、ポ
リアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル
類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこ
れらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有
機ラテックス微粒子;流動パラフィン、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等
の油滴微粒子;カチオンまたはノニオンの各種界面活性
剤;特開昭57−74193号、同57−87988号
及び同62−261476号に記載の紫外線吸収剤;特
開昭57−74192号、同57−87989号、同6
0−72785号、同61−146591号、特開平1
−95091号及び同3−13376号等に記載されて
いる退色防止剤;特開昭59−42993号、同59−
52689号、同62−280069号、同61−24
2871号および特開平4−219266号等に記載さ
れている蛍光増白剤;硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のpH調
整剤;消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤
等の公知の各種添加剤;等を含有させることもできる。
The constituent layers of the pigment ink of the present invention and the recording medium of the present invention and the constituent layers provided as necessary include ejection stability, compatibility with a print head and an ink cartridge, storage stability, image storability, and the like. Depending on the purpose of improving the performance of the viscosity modifier, specific resistance modifier, film forming agent,
UV absorbers, antioxidants, anti-fading agents, rust inhibitors, preservatives and the like can also be added, for example, polystyrene, polyacrylates, polymethacrylates, polyacrylamides, polyethylene, polypropylene, Organic latex fine particles such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, or a copolymer thereof, urea resin, or melamine resin; oil droplet fine particles such as liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, and silicone oil; cation or nonionic Various surfactants; ultraviolet absorbers described in JP-A-57-74193, JP-A-57-87988 and JP-A-62-261476; JP-A-57-74192, JP-A-57-87989, and JP-A-57-87989;
Nos. 0-72785 and 61-146591,
Discoloration inhibitors described in JP-A-95091 and JP-A-3-13376; JP-A-59-42993, JP-A-59-42993;
No. 52689, No. 62-280069, No. 61-24
No. 2871 and JP-A-4-219266; fluorescent whitening agents; pH adjusting agents such as sulfuric acid, phosphoric acid, citric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide and potassium carbonate; defoamers and preservatives And various known additives such as a thickener, an antistatic agent and a matting agent.

【0060】本発明の顔料インクを像様に吐出するイン
クジェット方式おいて、使用されるインクジェットヘッ
ドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構
わない。また吐出方式としては、電気−機械変換方式
(例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティ
ー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シ
ェアードウォール型等)、電気−熱変換方式(例えば、
サーマルインクジェット型、バブルジェット(登録商
標)型等)、静電吸引方式(例えば、電界制御型、スリ
ットジェット型等)及び放電方式(例えば、スパークジ
ェット型等)などを具体的な例として挙げることができ
るが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
In the ink jet system for ejecting the pigment ink according to the present invention imagewise, the ink jet head used may be an on-demand system or a continuous system. In addition, as a discharge method, an electro-mechanical conversion method (for example, a single cavity type, a double cavity type, a bender type, a piston type, a shared mode type, a shared wall type, etc.), an electro-thermal conversion method (for example,
Specific examples include a thermal ink jet type, a bubble jet (registered trademark) type, an electrostatic suction type (for example, an electric field control type, a slit jet type, etc.), and a discharge type (for example, a spark jet type). However, any discharge method may be used.

【0061】[0061]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもので
はない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited to these examples.

【0062】尚、実施例中で(%)は特に断りのない限
り質量%を示す。 〈酸化チタン分散液−1の調製〉平均粒径が0.25μ
mの酸化チタン20kg(石原産業、W−10)をpH
7.5のトリポリリン酸ナトリウム150g、ポリビニ
ルアルコール(クラレ株式会社、PVA235、平均重
合度3500)500g、カチオン性ポリマー(P−
1)150g及び消泡剤(サンノブコ株式会社、SN3
81)10gを含有する水溶液90リットルに添加し、
高圧ホモジナイザー(三和工業株式会社製)で分散した
後、全量を100リットルに仕上げて均一な酸化チタン
分散液−1を得た。
In the examples, (%) indicates% by mass unless otherwise specified. <Preparation of Titanium Oxide Dispersion-1> Average particle size is 0.25 μm
20 kg of titanium oxide (Ishihara Sangyo, W-10)
7.5 g of sodium tripolyphosphate of 7.5, 500 g of polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PVA235, average degree of polymerization 3500), cationic polymer (P-
1) 150 g and defoamer (Sannobuco, SN3
81) Add to 90 liters of aqueous solution containing 10 g,
After dispersing with a high-pressure homogenizer (manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd.), the total amount was finished to 100 liter to obtain a uniform titanium oxide dispersion liquid-1.

【0063】[0063]

【化1】 Embedded image

【0064】〈シリカ分散液−1の調製〉1次粒子の平
均粒径が0.007μmの気相法シリカ(日本アエロジ
ル工業株式会社、A300)125kgをジェットスト
リーム・インダクターミキサーTDS(三田村理研工業
株式会社製)を用いて、硝酸でpH2.5に調整した6
20リットルの純水中に室温で吸引分散した後に、全量
を694リットルに純水で仕上げた。この分散液の粒子
の電子顕微鏡写真を撮影したところ、ほとんどの粒子が
0.01μm以下の平均粒径であり1次粒子にまで分散
されていることを確認した(ほとんどの粒子とは85〜
90%の粒子のことをいう)。
<Preparation of Silica Dispersion-1> 125 kg of fumed silica (Nippon Aerosil Co., Ltd., A300) having an average primary particle size of 0.007 μm was jet-streamed inductive mixer TDS (Mitamura Riken Kogyo Co., Ltd.). 6) adjusted to pH 2.5 with nitric acid
After suction-dispersed in 20 liters of pure water at room temperature, the total amount was made up to 694 liters with pure water. When an electron micrograph of the particles of this dispersion was taken, it was confirmed that most of the particles had an average particle size of 0.01 μm or less and were dispersed to primary particles (most particles were 85 to 85 μm).
90% of particles).

【0065】〈シリカ分散液−2の調製〉カチオン性ポ
リマー(P−2)を1.41kg、エタノール4.2リ
ットルを含有する溶液(pH=2.3)18リットル中
に、25〜30℃の温度範囲で、シリカ分散液−1の6
9.4リットルを攪拌しながら20分かけ添加し、つい
でホウ酸260gとホウ砂230gを含有する水溶液
(pH=7.3)7.0リットルを約10分かけて添加
し、消泡剤(サンノブコ株式会社、SN381)1gを
添加した。この混合液を高圧ホモジナイザー(三和工業
株式会社製)で24.5MPaの圧力で2回分散し、全
量を純水で97リットルに仕上げてほぼ透明なシリカ分
散液−2を調製した。
<Preparation of Silica Dispersion-2> In a solution (pH = 2.3) containing 1.41 kg of the cationic polymer (P-2) and 4.2 liters of ethanol (pH = 2.3), 25 to 30 ° C. At a temperature range of 6 to 6 of silica dispersion-1.
9.4 liters were added over 20 minutes with stirring, and 7.0 liters of an aqueous solution (pH = 7.3) containing 260 g of boric acid and 230 g of borax was added over about 10 minutes, and an antifoaming agent ( 1 g of Sannobuco, Inc., SN381) was added. This mixed solution was dispersed twice with a high-pressure homogenizer (manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd.) at a pressure of 24.5 MPa, and the whole amount was made up to 97 liters with pure water to prepare a substantially transparent silica dispersion liquid-2.

【0066】[0066]

【化2】 Embedded image

【0067】〈塗布液の調製〉第1層、第2層、第3層
それぞれの塗布液を以下の手順で調製した。
<Preparation of Coating Liquid> Coating liquids of the first layer, the second layer and the third layer were prepared according to the following procedures.

【0068】第1層用塗布液 シリカ分散液−2の600mlに、40℃で攪拌しなが
ら、以下の添加剤を順次混合した。
First Layer Coating Liquid The following additives were sequentially mixed with 600 ml of the silica dispersion liquid 2 at 40 ° C. while stirring.

【0069】 ポリビニルアルコール(クラレ工業株式会社製、PVA235(平均重合度 :3500))の7%水溶液 194.6ml 酸化チタン分散液−1 33ml ラテックス・AE−803(第一工業株式会社製) 18ml 純水で全量を1000mlに仕上げる。塗布液pHは
4.4であった。
A 7% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA235 (average degree of polymerization: 3500) manufactured by Kuraray Industries Co., Ltd.) 194.6 ml Titanium oxide dispersion-1 33 ml Latex AE-803 (manufactured by Daiichi Kogyo Co., Ltd.) 18 ml Make up to 1000 ml with water. The coating solution pH was 4.4.

【0070】第2層用塗布液 シリカ分散液−2の650mlに、40℃で攪拌しなが
ら、以下の添加剤を順次混合した。
The following additives were sequentially mixed with 650 ml of the silica dispersion liquid 2 at 40 ° C. with stirring.

【0071】ポリビニルアルコール(クラレ工業株式会
社製、PVA235(平均重合度3500))の7%溶
液201.6ml純水で全量を1000mlに仕上げ
る。塗布液pHは4.4であった。
A 7% solution of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Industries Co., Ltd., PVA235 (average degree of polymerization: 3500)) is finished to a total volume of 1000 ml with 201.6 ml pure water. The coating solution pH was 4.4.

【0072】第3層用塗布液 シリカ分散液−2の650mlに、40℃で攪拌しなが
ら、以下の添加剤を順次混合した。
The following additives were sequentially mixed with 650 ml of the third layer coating solution, silica dispersion liquid 2, while stirring at 40 ° C.

【0073】 ポリビニルアルコール(クラレ工業株式会社製、PVA235(平均重合度 3500))の7%水溶液 201.6ml シリコン分散液(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製、BY−2 2−839) 15ml サポニン(メルク社製)50%水溶液 4ml 純水で全量を1000mlに仕上げる。塗布液のpHは
4.5であった。
A 7% aqueous solution of polyvinyl alcohol (PVA235 (average degree of polymerization: 3500), manufactured by Kuraray Industries, Ltd.) 201.6 ml Silicon dispersion (BY-2 2-839, manufactured by Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd.) 15 ml Saponin (Merck) 50% aqueous solution 4 ml Make up to 1000 ml with pure water. The pH of the coating solution was 4.5.

【0074】上記のように得られた塗布液を下記のフィ
ルターで濾過した。 第1層用塗布液と第2層用塗布液:フィルターTCP1
0(東洋濾紙株式会社製)で2段濾過 第3層用塗布液:フィルターTCP30(東洋濾紙株式
会社製)で2段濾過 ついで、上記のそれぞれの塗布液を、第1層(50μ
m)、第2層(100μm)、第3層(50μm)の順
になるように、両面をポリエチレンで被覆(厚さ220
μm、顔料インク溶媒吸収層面のポリエチレン中にはポ
リエチレンに対して13質量%のアナターゼ型酸化チタ
ン含有)した紙支持体上に塗布した。括弧内はそれぞれ
湿潤膜厚を示し、第1層〜第3層は同時塗布した。
The coating solution obtained as described above was filtered with the following filter. First layer coating solution and second layer coating solution: Filter TCP1
0 (manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.) two-stage filtration Coating solution for the third layer: two-stage filtration using a filter TCP30 (manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd.)
m), the second layer (100 μm), and the third layer (50 μm) are coated on both sides with polyethylene (thickness 220).
μm, the pigment ink solvent-absorbing layer was coated on a paper support containing 13% by mass of anatase-type titanium oxide with respect to polyethylene. The values in the parentheses indicate the wet film thickness, and the first to third layers were simultaneously applied.

【0075】塗布は、それぞれの塗布液を40℃で3層
式スライドホッパーで塗布を行い、塗布直後に0℃に保
たれた冷却ゾーンで20秒冷却した後、25℃の風(相
対湿度15%)で60秒間、45℃の風(相対湿度が2
5%)で60秒間、50℃の風(相対湿度が25%)で
60秒間順次乾燥し、20〜25℃、相対湿度が40〜
60℃の雰囲気下で2分間調湿して試料を巻き取り顔料
インク溶媒吸収層のみを塗布した記録媒体を得た。
Each coating solution was applied at 40 ° C. using a three-layer slide hopper. Immediately after the application, the coating solution was cooled in a cooling zone maintained at 0 ° C. for 20 seconds, and then blown at 25 ° C. (relative humidity 15 ° C.). %) For 60 seconds at 45 ° C (relative humidity 2
5%) for 60 seconds and 50 ° C. air (relative humidity is 25%) for 60 seconds, and then dry at 20 to 25 ° C. and a relative humidity of 40 to
The sample was wound up by adjusting the humidity in an atmosphere of 60 ° C. for 2 minutes to obtain a recording medium coated with only the pigment ink solvent absorbing layer.

【0076】次に、以下の処方により熱可塑性樹脂微粒
子を含有する顔料インク受容層用の塗布液を調製した。
Next, a coating liquid for a pigment ink receiving layer containing thermoplastic resin fine particles was prepared according to the following formulation.

【0077】 スチレン−アクリル酸共重合ラテックスAT−2000((株)昭和高分子 製、Tg:80℃、MFT:85℃) 50% アクリル系共重合体Na塩AS−7180((株)東亞合成化学工業製、水 溶液) 3% 水 47% 前記の顔料インク溶媒吸収層のみを塗布した記録媒体の
顔料インク溶媒吸収層の上に上記の熱可塑性樹脂微粒子
を含有する顔料インク受容層用の塗布液を上記スライド
ホッパーで、乾燥後の膜厚が5μmとなるように塗布を
行い、上記と同様の乾燥条件で乾燥して記録媒体を作製
した。
Styrene-acrylic acid copolymer latex AT-2000 (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd., Tg: 80 ° C., MFT: 85 ° C.) 50% Acrylic copolymer Na salt AS-7180 (Toagosei Co., Ltd.) 3% Water 47% Coating for a pigment ink receiving layer containing the above thermoplastic resin fine particles on the pigment ink solvent absorbing layer of a recording medium coated with only the pigment ink solvent absorbing layer. The liquid was applied by the above-mentioned slide hopper so that the film thickness after drying was 5 μm, and dried under the same drying conditions as described above to produce a recording medium.

【0078】 〈顔料インクの調製〉 (イエロー顔料インクの調製) C.I.ピグメントイエロー128 150g エチレングリコール 100g グリセリン 80g イオン交換水 270g を混合し、0.3mmのジルコニアビーズで体積率60
%充填した横型ビーズミル(アシザワ(株)製システム
ゼータミニ)を用いて分散し、分散体をイオン交換水で
1000gに仕上げ、1μmのミリポアフィルターを2
度通過させてイエロー顔料インクを調製した。調製した
イエロー顔料インク(分散体)の平均粒径は120nm
であった。尚、顔料インク(分散体)平均粒径の測定は
ゼータサイザー1000(マルバーン社製)を用いた。
<Preparation of Pigment Ink> (Preparation of Yellow Pigment Ink) I. Pigment Yellow 128 150 g Ethylene glycol 100 g Glycerin 80 g Ion-exchanged water 270 g is mixed, and the volume ratio is 60 with 0.3 mm zirconia beads.
% By using a horizontal bead mill (System Zetamini manufactured by Ashizawa Co., Ltd.), and the dispersion is finished to 1000 g with ion-exchanged water.
And a yellow pigment ink was prepared. The average particle size of the prepared yellow pigment ink (dispersion) is 120 nm.
Met. The average particle size of the pigment ink (dispersion) was measured using Zetasizer 1000 (manufactured by Malvern).

【0079】 (マゼンタ顔料インクの調製) C.I.ピグメントレッド122 100g デモールC 63g グリセリン 100g イオン交換水 130g を混合し、0.3mmのジルコニアビーズを体積率で6
0%充填した横型ビーズミル(アシザワ(株)製システ
ムゼータミニ)を用いて分散し、分散体をイオン交換水
で1000gに仕上げ、1μmのミリポアフィルターを
2度通過させてマゼンタ顔料インクを調製した。調製し
たマゼンタ顔料インク(分散体)の平均粒径は65nm
であった。
(Preparation of Magenta Pigment Ink) I. Pigment Red 122 100 g Demol C 63 g Glycerin 100 g Deionized water 130 g was mixed, and 0.3 mm zirconia beads were mixed at a volume ratio of 6%.
The dispersion was dispersed using a horizontal bead mill (System Zeta Mini, manufactured by Ashizawa Co., Ltd.) filled with 0%, and the dispersion was adjusted to 1000 g with ion-exchanged water, and passed twice through a 1 μm millipore filter to prepare a magenta pigment ink. The average particle size of the prepared magenta pigment ink (dispersion) is 65 nm.
Met.

【0080】 (シアン顔料インクの調製) C.I.ピグメントブルー15:3 100g デモールC 63g ジエチレングリコール 100g イオン交換水 125g を混合し、0.3mmのジルコニアビーズを体積率で6
0%充填した横型ビーズミル(アシザワ(株)製システ
ムゼータミニ)を用いて分散した後、20,000rp
mで30分間遠心分離処理を行い、得られた分散体をイ
オン交換水で1000gに仕上げ、1μmのミリポアフ
ィルターを2度通過させてシアン顔料インクを調製し
た。調製したシアン顔料インク(分散体)の平均粒径は
55nmであった。
(Preparation of Cyan Pigment Ink) I. Pigment Blue 15: 3 100 g Demol C 63 g Diethylene glycol 100 g Deionized water 125 g is mixed, and 0.3 mm zirconia beads are mixed in a volume ratio of 6
After dispersing using a 0% -filled horizontal bead mill (System Zetamini manufactured by Ashizawa Co., Ltd.), 20,000 rpm
After centrifugation at 30 m for 30 minutes, the resulting dispersion was made up to 1000 g with ion-exchanged water and passed twice through a 1 μm millipore filter to prepare a cyan pigment ink. The average particle size of the prepared cyan pigment ink (dispersion) was 55 nm.

【0081】 (ブラック顔料インクの調製) Hostfine Black T(クラリアント(株)製、平均粒径50 nm) 167g エチレングリコール 200g トリエチレングリコールモノメチルエーテル 120g オルフィンGXL(日信化学(株)製) 4g プロキセルGXL(ゼネカ社製) 2g 得られた分散体をイオン交換水で1000gに仕上げ、
1μmのミリポアフィルターを2度通過させてブラック
顔料インクを調製した。
(Preparation of Black Pigment Ink) Hostfine Black T (manufactured by Clariant Co., Ltd., average particle size: 50 nm) 167 g ethylene glycol 200 g triethylene glycol monomethyl ether 120 g Olfin GXL (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) 4 g Proxel GXL (Manufactured by Zeneca) 2 g The obtained dispersion was finished to 1000 g with ion-exchanged water,
A black pigment ink was prepared by passing twice through a 1 μm millipore filter.

【0082】〈記録媒体への画像記録〉ノズル粒径20
μm、駆動周波数12kHz、1色当りのノズル数12
8、同色ノズル密度180dpi(dpiとは2.54
cm当たりのドットの数を表す)であるピエゾ型ヘッド
を搭載した最大記録密度720×720dpiのオンデ
マンド型のインクジェットを使用して、上記顔料インク
により各色の均一ベタ画像パターンをイエロー、マゼン
タ、シアン、ブラックの各色について作製した。 (加熱工程及び加熱加圧同時工程)上記画像記録の後、
直径30mmφの円柱状の鉄シリンダ(上ローラ)と、
直径30mmφのシリコンゴムローラ(下ローラ)が共
に、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルエ
ーテル共重合体により被覆され、鉄シリンダ(上ロー
ラ)内にヒータを内蔵されている定着装置を用いて、上
ローラの表面温度を110℃なるように調整し、上ロー
ラが画像表面に接するように、搬送速度10mm/s、
線圧が8×10-5Pa、ニップ幅4.3mmの条件で加
熱加圧同時工程の加熱加圧同時の処理を行ってインクジ
ェット画像の試料101を得た。
<Image Recording on Recording Medium> Nozzle Particle Size 20
μm, drive frequency 12 kHz, number of nozzles per color 12
8, the same color nozzle density 180 dpi (dpi is 2.54
Using an on-demand type ink jet with a maximum recording density of 720 × 720 dpi equipped with a piezo type head (representing the number of dots per cm), a uniform solid image pattern of each color is formed with the above pigment ink in yellow, magenta and cyan. , And black. (Heating step and heating / pressing simultaneous step) After the above image recording,
A cylindrical iron cylinder (upper roller) with a diameter of 30 mmφ,
A silicon rubber roller (lower roller) having a diameter of 30 mmφ is coated with a tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl ether copolymer, and a fixing device having a heater built in an iron cylinder (upper roller) is used. Adjust the surface temperature to 110 ° C. and set the conveyance speed to 10 mm / s so that the upper roller contacts the image surface.
Under the conditions of a linear pressure of 8 × 10 −5 Pa and a nip width of 4.3 mm, a simultaneous heating and pressurizing step was performed to obtain a sample 101 of an inkjet image.

【0083】尚、鉄ローラに被覆するテトラフルオロエ
チレン−パーフルオロアルキルエーテル共重合体の被覆
膜厚を100μmとした。この上ローラの表面粗さを、
WYCO社製RSTPLUS非接触三次元微小表面形状
測定システムを用いて640μm×430μm平均面粗
さを測定したところ、53nmであった。尚、表面粗さ
はローラの曲率を補正した後の値である。測定条件とし
ては、VSIモードでResolutionは368×
238full view、Scan speedはh
ighで測定した。解析時はTerm removal
をcylinder and tilt(円筒及び傾斜
補正)で補正した。
Incidentally, the coating thickness of the tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl ether copolymer coated on the iron roller was 100 μm. The surface roughness of this upper roller is
The average surface roughness of 640 μm × 430 μm was measured using an RSTPLUS non-contact three-dimensional micro surface shape measurement system manufactured by WYCO, and was 53 nm. The surface roughness is a value after correcting the curvature of the roller. As the measurement conditions, the resolution is 368 × in the VSI mode.
238 full view, scan speed is h
It was measured at high. Term removal for analysis
Was corrected by cylinder and tilt (cylinder and tilt correction).

【0084】試料101とは、加熱加圧時のローラ表面
温度を70℃に変更したことのみ異なる試料102を作
製した。
A sample 102 was prepared which was different from the sample 101 only in that the roller surface temperature during heating and pressing was changed to 70 ° C.

【0085】試料101とは、加圧ローラの平均面粗さ
を132nmに変更したことのみ異なる試料103を作
製した。
A sample 103 was produced which was different from the sample 101 only in that the average surface roughness of the pressure roller was changed to 132 nm.

【0086】試料101とは、加圧ローラの平均面粗さ
を198nmに変更したことのみ異なる試料104を作
製した。
Sample 104 was different from sample 101 only in that the average surface roughness of the pressure roller was changed to 198 nm.

【0087】試料101とは、加圧ローラの平均面粗さ
を81nmに変更したことのみ異なる試料105を作製
した。
Sample 105 was different from sample 101 only in that the average surface roughness of the pressure roller was changed to 81 nm.

【0088】試料101とは、記録媒体作製時の熱可塑
性樹脂微粒子を含有する顔料インク受容層用の塗布液の
調製時に、シリコンエマルジョンKM862((株)信
越化学工業製)を熱可塑性樹脂固形分に対して0.8%
となるように添加し、画像記録に用いるイエロー、マゼ
ンタ、シアン、ブラックの各顔料インク調製時に顔料成
分に対してKM862を1%となるように添加し、各顔
料インクを調製したことが異なるのみの試料106を作
製した。
The sample 101 was prepared by preparing a silicone emulsion KM862 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) at the time of preparing a coating liquid for a pigment ink receiving layer containing thermoplastic resin fine particles at the time of producing a recording medium. 0.8% for
The only difference is that KM862 was added at 1% to the pigment component at the time of preparing each of the yellow, magenta, cyan, and black pigment inks used for image recording, and each pigment ink was prepared. Was prepared.

【0089】試料106とは、シリコンエマルジョンK
M862をステアリン酸亜鉛R−1004((株)日新
化学研究所製)に変更したことのみ異なる試料107を
作製した。
The sample 106 is a silicone emulsion K
A sample 107 was prepared which was different only in that M862 was changed to zinc stearate R-1004 (manufactured by Nissin Chemical Laboratory Co., Ltd.).

【0090】試料101とは、画像記録に用いるイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの各顔料インクに対し
て低Tg熱可塑性樹脂微粒子であるアクリル酸エステル
ラテックスSX1706((株)日本ゼオン製、粒径1
00nm、Tg:0℃)を2%となるように添加したこ
とのみ異なる試料108を作製した。
The sample 101 is an acrylic ester latex SX1706 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., having a particle size of 1), which is a low Tg thermoplastic resin fine particle, for each of the yellow, magenta, cyan, and black pigment inks used for image recording.
(Tm: 0 ° C.) at a concentration of 2%.

【0091】試料101とは顔料インクによる画像記録
後、加熱加圧同時工程の前に、加熱工程としてヒータを
用いて画像サンプルを110℃に加熱したことが異なる
試料109を作製した。
Sample 109 was different from Sample 101 in that the image sample was heated to 110 ° C. using a heater as a heating step before the simultaneous heating and pressurizing step after the image recording with the pigment ink.

【0092】試料103とは、顔料インクによる画像記
録後、加熱加圧同時工程の前に、加熱工程としてヒータ
を用いて画像サンプルを110℃に加熱したことが異な
る試料110を作製した。
A sample 110 was prepared in which the image sample was heated to 110 ° C. using a heater as a heating step after the image recording with the pigment ink and before the simultaneous heating and pressurizing step.

【0093】試料106とは、顔料インクによる画像記
録後、加熱加圧同時工程の前に、加熱工程としてヒータ
を用いて画像サンプルを110℃に加熱したことが異な
る試料111を作製した。
Sample 111 was different from Sample 106 in that the image sample was heated to 110 ° C. using a heater as a heating step after the image recording with the pigment ink and before the simultaneous heating and pressurizing step.

【0094】試料108とは、顔料インクによる画像記
録後、加熱加圧同時工程の前に、加熱工程としてヒータ
を用いて画像サンプルを110℃に加熱し画像形成した
ことが異なる試料112を作製した。
Sample 108 is different from Sample 108 in that an image sample is heated to 110 ° C. by using a heater as a heating step, and an image is formed before the simultaneous heating and pressurizing step after image recording with the pigment ink. .

【0095】試料112とは、画像記録後、加熱加圧同
時工程の前の加熱工程の加熱温度を70℃とし、加熱加
圧ローラ(上ローラ)の表面粗さを132nmとしたこ
とが異なる試料113を作製した。
Sample 112 differs from sample 112 in that the heating temperature in the heating step before the simultaneous heating and pressing step after image recording was 70 ° C. and the surface roughness of the heating and pressing roller (upper roller) was 132 nm. 113 were produced.

【0096】試料101とは、顔料インクによる画像記
録後、加熱工程の加熱温度を110℃とし、加熱加圧同
時工程を省略したことが異なる試料114を作製した。
A sample 114 was different from the sample 101 in that after the image was recorded with the pigment ink, the heating temperature in the heating step was 110 ° C., and the simultaneous heating and pressurizing step was omitted.

【0097】試料114とは、画像記録に用いるイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックの各顔料インクに対し
て低Tg熱可塑性樹脂微粒子であるアクリル酸エステル
ラテックスSX1706((株)日本ゼオン製、粒径1
00nm、Tg:0℃)を2%となるように添加したこ
とのみ異なる試料115を作製した。
Sample 114 refers to an acrylic acid ester latex SX1706 (manufactured by ZEON CORPORATION, particle size: 1) which is a low Tg thermoplastic resin fine particle for each of the yellow, magenta, cyan and black pigment inks used for image recording.
(00 nm, Tg: 0 ° C.) was prepared so as to be 2%.

【0098】このようにして作製した試料101〜11
5について以下に示す評価基準で、光沢感、擦過性及び
離型性の評価をおこなった。
Samples 101 to 11 thus manufactured
With respect to No. 5, glossiness, abrasion, and releasability were evaluated according to the following evaluation criteria.

【0099】(光沢感) ◎:印字部、未印字部の光沢差なく、光沢感が高い ○:印字部、未印字部の光沢差なく、光沢感がやや低い
が実用上問題ない △:印字部、未印字部の光沢差がみられ、実用上問題あ
り ×:印字部と未印字部の光沢差が大きい (擦過性)定着済みのサンプルについて、プラスチック
消しゴムで印字部を5回こすり、濃度低下の程度を以下
のように分類評価した。
(Glossiness) :: High glossiness with no gloss difference between printed and unprinted portions ○: Glossy difference slightly with no gloss difference between printed and unprinted portions, but no practical problem △: Printing Difference in gloss between printed area and unprinted area was observed, and there was a problem in practice. ×: Large difference in gloss between printed area and unprinted area (scratching property) The degree of the decrease was classified and evaluated as follows.

【0100】 ◎:色落ちが全くなし ○:若干の色落ちはみられるが、画像としては気になら
ない △:色落ちが確認でき、画質が低下し実用上問題あり ×:色落ちが大きく、画質への影響が大 (離型性)試料101〜113について、印字後未定着
試料を各30枚準備し、各条件での定着を実施し、以下
のように分類評価した。
◎: No discoloration was observed. :: Slight discoloration was observed, but no problem was observed as an image. Δ: Discoloration was confirmed, image quality was reduced, and there was a problem in practical use. X: Discoloration was large. For the samples 101 to 113, which have a large influence on image quality (release properties), 30 unfixed samples were prepared after printing, fixed under each condition, and classified and evaluated as follows.

【0101】 ◎:ローラへの巻き付きなし ○:ローラへの巻き付きが1〜2枚 △:ローラへの巻き付きが3〜6枚となり実用上問題あ
り ×:ローラへの巻き付きが10枚以上 以上の経過、及び評価結果を表1に示す。
◎: No wrapping around the roller :: 1 to 2 wrapping around the roller △: 3 to 6 wrapping around the roller, which is a problem in practice ×: 10 or more winding around the roller And the evaluation results are shown in Table 1.

【0102】[0102]

【表1】 [Table 1]

【0103】表1から明らかなように、試料101(本
発明の請求項1の発明の構成)は、印字後、加熱加圧同
時工程を経て試料の作製を行っている。加熱加圧同時工
程の温度が110℃と熱可塑性樹脂微粒子のTgよりも
高い温度であり、かつ加圧ローラの表面粗さが小さいこ
ともあり、光沢、耐擦過性、離型性は何れも実用上問題
のないレベルであることがわかる。
As is clear from Table 1, the sample 101 (the structure of the first aspect of the present invention) is manufactured through a simultaneous heating and pressurizing step after printing. The temperature of the heating / pressing simultaneous step is 110 ° C., which is higher than the Tg of the thermoplastic resin fine particles, and the surface roughness of the pressure roller may be small, and the gloss, scratch resistance, and releasability are all low. It can be seen that the level is practically acceptable.

【0104】一方、加熱加圧同時工程の温度を70℃と
しTgよりも低い温度で作製した試料102(比較)
は、熱可塑性樹脂微粒子のガラス転移点よりも低温での
処理のため、熱可塑性樹脂微粒子が溶融成膜せず、その
上に付与された顔料インクの顔料を熱可塑性樹脂(熱可
塑性樹脂微粒子を含有する顔料インク受容層)中に移動
させることができず顔料インクが画像最表面に存在して
いるために、顔料インク自体の光沢の悪さ、耐擦過性の
悪さがそのまま評価結果に現れて光沢均一性、耐擦過性
が劣化していることがわかる。
On the other hand, the temperature of the simultaneous heating and pressurizing step was set to 70 ° C., and the sample 102 was prepared at a temperature lower than Tg (comparative).
Is a process at a temperature lower than the glass transition point of the thermoplastic resin fine particles, so that the thermoplastic resin fine particles do not melt and form a film, and the pigment of the pigment ink applied thereon is coated with the thermoplastic resin (thermoplastic resin fine particles). The pigment ink cannot be moved into the containing pigment ink receiving layer), and the pigment ink is present on the outermost surface of the image. It can be seen that the uniformity and the scratch resistance are deteriorated.

【0105】試料101に対して、加熱加圧同時工程の
ローラの表面粗さが132nmであり平滑性が低下して
いる試料103(比較)は、試料102に比べ、若干光
沢の均一性が高いが実用上問題があるレベルであり、耐
擦過性についても向上が必要である。
Compared to Sample 101, Sample 103 (Comparative), in which the surface roughness of the roller in the simultaneous heating and pressing step was 132 nm and the smoothness was reduced, had slightly higher gloss uniformity than Sample 102. However, there is a practical problem, and it is necessary to improve the scratch resistance.

【0106】試料104(比較)、105(本発明)は
加圧ローラの平均面粗さが各々198、81nmである
が、試料104に対して、試料105は光沢均一性、耐
擦過性、離型性の何れも大きく改良していることがわか
る。
Samples 104 (comparison) and 105 (invention) have an average surface roughness of the pressure roller of 198 and 81 nm, respectively, whereas Sample 105 is different from Sample 104 in terms of uniform gloss, abrasion resistance and separation. It can be seen that all of the patterns have been greatly improved.

【0107】試料101に対して、シリコンエマルジョ
ンを顔料インク受容層中と顔料インク中に添加した試料
106(本発明の請求項5の発明の構成)では、高光沢
で高光均一性に優れていることがわかる。これは加熱加
圧同時工程において、シリコンエマルジョンの離型作用
によって加圧ローラからの剥離が滑らかに行われ画像表
面の平滑性が低下しにくく、光沢感が向上されている。
耐擦過性については試料101と同様の効果が得られて
いる。また顔料インク受容層及び顔料インク中にシリコ
ンエマルジョンが付与されているために、印字部、未印
字部共に高い離型性が得られていることがわかる。この
効果はシリコンエマルジョンをステアリン酸亜鉛R−1
004に変更した試料107(本発明の請求項5の発明
の構成)でも試料106と同様の効果があることが確認
できる。
In contrast to Sample 101, Sample 106 in which the silicone emulsion was added in the pigment ink receiving layer and in the pigment ink (the structure according to the fifth aspect of the present invention) has high gloss and excellent light uniformity. You can see that. This is because in the simultaneous heating and pressurizing step, the silicone emulsion is released from the pressing roller smoothly by the releasing action, so that the smoothness of the image surface is hardly reduced and the glossiness is improved.
Regarding the scratch resistance, the same effect as that of the sample 101 is obtained. Further, it can be seen that since the silicone emulsion is provided in the pigment ink receiving layer and the pigment ink, high releasability is obtained in both the printed portion and the unprinted portion. This effect is achieved by adding the silicone emulsion to zinc stearate R-1.
It can be confirmed that the same effect as that of the sample 106 can be obtained with the sample 107 (the configuration according to the fifth aspect of the present invention) changed to 004.

【0108】試料101に対して、試料108(本発明
の請求項6の発明の構成)では顔料インクにアクリル酸
エステルラテックスSX1706(低Tg熱可塑性樹脂
微粒子)を添加している。このことによって光沢均一性
及び耐擦過性が非常に優れている。これは、顔料インク
受容層に含有する熱可塑性樹脂微粒子よりもガラス転移
点の低い低Tg熱可塑性樹脂微粒子を含有する顔料イン
クが顔料インク受容層(熱可塑性樹脂微粒子含有層)表
面に付着した後に、該顔料インク受容層に隣接する顔料
インク溶媒吸収層に顔料インク溶媒が浸透していくこと
になる。ここで、加熱加圧同時工程で加熱加圧同時処理
すると、低Tg熱可塑性樹脂微粒子が顔料インク受容層
に元々あった熱可塑性樹脂微粒子に先立って溶融を始
め、可塑剤として作用する。これによって顔料インク受
容層に元々あった熱可塑性樹脂微粒子の溶融が促進さ
れ、顔料インク直下の熱可塑性樹脂微粒子がより効率的
に溶融し顔料インクが埋め込まれやすい環境を作り出す
ことにより、印字部、未印字部の光沢の均一性が高めら
れている。
In contrast to Sample 101, in Sample 108 (the structure of the invention according to the sixth aspect of the present invention), acrylate latex SX1706 (fine particles of low Tg thermoplastic resin) is added to the pigment ink. As a result, the gloss uniformity and the scratch resistance are very excellent. This is because the pigment ink containing the low Tg thermoplastic resin fine particles having a lower glass transition point than the thermoplastic resin fine particles contained in the pigment ink receiving layer adheres to the surface of the pigment ink receiving layer (thermoplastic resin fine particle containing layer). Thus, the pigment ink solvent permeates the pigment ink solvent absorbing layer adjacent to the pigment ink receiving layer. Here, when the heating and pressurizing simultaneous treatment is performed in the heating and pressurizing simultaneous step, the low Tg thermoplastic resin fine particles begin to melt prior to the thermoplastic resin fine particles originally present in the pigment ink receiving layer, and act as a plasticizer. This promotes the melting of the thermoplastic resin fine particles originally in the pigment ink receiving layer, and creates an environment in which the thermoplastic resin fine particles immediately below the pigment ink are more efficiently melted and the pigment ink is easily embedded. The uniformity of gloss in the unprinted area is enhanced.

【0109】一方、試料109(本発明の請求項2の発
明の構成)は、試料101に対して画像記録後、記録媒
体を加熱加圧同時工程前に加熱工程で加熱していること
が異なっている。これは加熱加圧同時工程に入る前に加
熱工程でも加熱することによって、未印字部は勿論、印
字部直下の熱可塑性樹脂粒子の溶融を加速することで、
加熱加圧同時工程時の顔料インクの顔料の顔料インク受
容層(熱可塑性樹脂層)への移動を促進している。これ
によって光沢の均一性が高められる。これに対して試料
110(比較)では加熱加圧同時工程で平均面粗さが1
32nmのローラを用いているが、光沢の均一性、耐擦
過性の劣化がおきていることがわかり、ローラの表面平
滑性が画質向上に重要であることがわかる。
On the other hand, the sample 109 (the configuration of the second aspect of the present invention) is different from the first embodiment in that after the image is recorded on the sample 101, the recording medium is heated in the heating step before the simultaneous heating and pressing step. ing. This is by heating in the heating step before entering the heating and pressing simultaneous step, by accelerating the melting of the thermoplastic resin particles just below the printed part, as well as the unprinted part,
This facilitates the movement of the pigment ink to the pigment ink receiving layer (thermoplastic resin layer) during the simultaneous heating and pressurizing step. This enhances gloss uniformity. On the other hand, in sample 110 (comparative), the average surface roughness was 1
Although a 32 nm roller was used, it was found that the uniformity of gloss and the abrasion resistance were deteriorated, and that the surface smoothness of the roller was important for improving the image quality.

【0110】試料109に対して、試料111(本発明
の請求項5の発明の構成)、112(本発明の請求項6
の発明の構成)はシリコンエマルジョン(離型剤)、ア
クリル酸エステルラテックス(低Tg熱可塑性樹脂微粒
子)をそれぞれ用いているが、試料109に対して、耐
擦過性、離型性が更に向上しており、発明の効果を更に
高めていることがわかる。
The sample 109 (the configuration of the invention according to the fifth aspect of the present invention), 112 (the sixth aspect of the present invention)
The invention uses a silicone emulsion (release agent) and an acrylate latex (low Tg thermoplastic resin fine particles), respectively. It can be seen that the effect of the invention is further enhanced.

【0111】試料112に対して、試料113(比較)
は加熱工程の加熱温度が熱可塑性樹脂微粒子のTgより
も低く、加熱加圧同時工程のローラの平均面粗さが劣る
(本発明外)ので、光沢の均一性が低く、離型性も劣っ
ている。
The sample 112 is compared with the sample 112 (comparison).
Since the heating temperature in the heating step is lower than the Tg of the thermoplastic resin fine particles and the average surface roughness of the roller in the simultaneous heating and pressing step is poor (outside the present invention), the uniformity of gloss is low and the releasability is poor. ing.

【0112】試料114(比較)は加熱工程の加熱のみ
で、加熱加圧同時工程を省略しているため、光沢の均一
性、耐擦過性が大きく劣り、この大きな劣化は、試料1
15(比較)における低Tg熱可塑性樹脂粒子の顔料イ
ンクへの添加によっても充分に改良し得ない。
Since the sample 114 (comparative) was only heated in the heating step and the simultaneous heating and pressing step was omitted, the uniformity of gloss and the abrasion resistance were significantly poor.
The addition of the low Tg thermoplastic resin particles at 15 (comparative) to the pigment ink cannot be sufficiently improved.

【0113】[0113]

【発明の効果】本発明により、未印字部と印字部の光沢
差のない均一感のある優れた光沢を有するインクジェッ
ト記録画像が得られるインクジェット画像形成方法を提
供できる。
According to the present invention, it is possible to provide an ink-jet image forming method capable of obtaining an ink-jet recorded image having excellent gloss with no difference in gloss between an unprinted portion and a printed portion.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B41J 3/04 101Z (72)発明者 大屋 秀信 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 (72)発明者 木田 修二 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内 Fターム(参考) 2C056 EA04 FC01 FC02 FC06 HA45 HA46 2H086 BA05 BA15 BA31 BA34 BA41 BA59 4J039 AD03 AD04 AD10 AD11 AD15 AE04 AE11 BA04 BA31 BC19 BC39 BC60 BE01 CA06 DA02 EA15 EA16 EA17 EA19 EA20 EA21 GA24 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B41J 3/04 101Z (72) Inventor Hidenobu Oya 1st Sakuramachi, Hino-shi, Tokyo In-house (72) Inventor Shuji Kida 1 Konica Corporation, Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo In-house F-term (reference) 2C056 EA04 FC01 FC02 FC06 HA45 HA46 2H086 BA05 BA15 BA31 BA34 BA41 BA59 4J039 AD03 AD04 AD10 AD11 AD15 AE04 AE11 BA04 BA31 BC19 BC39 BC60 CA06 DA02 EA15 EA16 EA17 EA19 EA20 EA21 GA24

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上の最も外側に熱可塑性樹脂微粒
子を含有する顔料インク受容層および該顔料インク受容
層に隣接して顔料インク溶媒吸収層を有するインクジェ
ット記録媒体に、顔料インクをインクジェット方式で像
様に吐出し付着した後、加熱加圧同時工程で画像面に接
する側のローラの平均面粗さが100nm以下である対
面する2本のローラを用いて加熱及び加圧を同時に行う
ことを特徴とするインクジェット画像形成方法。
An inkjet recording medium comprising a pigment ink receiving layer containing thermoplastic resin fine particles on the outermost surface of a support and a pigment ink solvent absorbing layer adjacent to the pigment ink receiving layer. In the simultaneous heating and pressurizing step, heating and pressurizing are performed simultaneously using two facing rollers whose average surface roughness is 100 nm or less on the side in contact with the image surface A method for forming an ink jet image, comprising:
【請求項2】 支持体上の最も外側に熱可塑性樹脂微粒
子を含有する顔料インク受容層および該顔料インク受容
層に隣接して顔料インク溶媒吸収層を有するインクジェ
ット記録媒体に、顔料インクをインクジェット方式で像
様に吐出し付着した後、加熱工程で加熱し、引き続き加
熱加圧同時工程で画像面に接する側のローラの平均面粗
さが100nm以下である対面する2本のローラを用い
て加熱及び加圧を同時に行うことを特徴とするインクジ
ェット画像形成方法。
2. A pigment ink is applied to an ink jet recording medium having a pigment ink receiving layer containing thermoplastic resin fine particles on the outermost surface of a support and a pigment ink solvent absorbing layer adjacent to the pigment ink receiving layer. Is heated in a heating step, and then heated using two facing rollers having an average surface roughness of 100 nm or less on the side in contact with the image surface in the simultaneous heating and pressing step. And pressurizing at the same time.
【請求項3】 加熱及び加圧を同時に行うローラのロー
ラ表面温度が熱可塑性樹脂微粒子のガラス転移点以上の
温度であることを特徴とする請求項1に記載のインクジ
ェット画像形成方法。
3. The ink-jet image forming method according to claim 1, wherein the roller surface temperature of the roller that simultaneously performs heating and pressurization is a temperature equal to or higher than the glass transition point of the thermoplastic resin fine particles.
【請求項4】 加熱工程の加熱温度および加熱及び加圧
を同時に行うローラのローラ表面温度が、共に熱可塑性
樹脂微粒子のガラス転移点以上の温度であることを特徴
とする請求項2に記載のインクジェット画像形成方法。
4. The method according to claim 2, wherein both the heating temperature in the heating step and the roller surface temperature of the roller that simultaneously performs the heating and pressurization are temperatures equal to or higher than the glass transition point of the thermoplastic resin fine particles. Ink jet image forming method.
【請求項5】 顔料インク受容層および顔料インクから
選ばれる少なくとも1つに、シリコンエマルジョン又は
ステアリン酸金属塩が含有されていることを特徴とする
請求項1〜4のいずれか1項記載のインクジェット画像
形成方法。
5. The ink jet according to claim 1, wherein at least one selected from the group consisting of a pigment ink receiving layer and a pigment ink contains a silicon emulsion or a metal stearate. Image forming method.
【請求項6】 顔料インク受容層に含有する熱可塑性樹
脂微粒子よりもガラス転移点の低い熱可塑性樹脂微粒子
を顔料インク中に含有することを特徴とする請求項1〜
5のいずれか1項記載のインクジェット画像形成方法。
6. The pigment ink contains thermoplastic resin particles having a lower glass transition point than the thermoplastic resin particles contained in the pigment ink receiving layer.
6. The ink-jet image forming method according to any one of items 5 to 5.
JP2000390614A 2000-12-22 2000-12-22 Ink jet image forming method Pending JP2002187341A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000390614A JP2002187341A (en) 2000-12-22 2000-12-22 Ink jet image forming method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000390614A JP2002187341A (en) 2000-12-22 2000-12-22 Ink jet image forming method

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002187341A true JP2002187341A (en) 2002-07-02

Family

ID=18856944

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000390614A Pending JP2002187341A (en) 2000-12-22 2000-12-22 Ink jet image forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002187341A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008055775A (en) * 2006-08-31 2008-03-13 Fujifilm Corp Inkjet recording device
JP2016107477A (en) * 2014-12-04 2016-06-20 株式会社東芝 Ink jet head and printer
CN106338897A (en) * 2015-07-15 2017-01-18 株式会社东芝 Image formation apparatus and fixing device
JP2020131590A (en) * 2019-02-21 2020-08-31 株式会社リコー Image forming method and image forming apparatus

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008055775A (en) * 2006-08-31 2008-03-13 Fujifilm Corp Inkjet recording device
JP2016107477A (en) * 2014-12-04 2016-06-20 株式会社東芝 Ink jet head and printer
CN106338897A (en) * 2015-07-15 2017-01-18 株式会社东芝 Image formation apparatus and fixing device
JP2020131590A (en) * 2019-02-21 2020-08-31 株式会社リコー Image forming method and image forming apparatus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4296691B2 (en) Image forming method
JP5185594B2 (en) Ink jet recording medium and ink jet recording method using the ink jet recording medium
EP2055498B1 (en) Inkjet-recording medium and inkjet-recording method using same
JP2004058309A (en) Inkjet recording method and inkjet recorder
JP3644017B2 (en) Inkjet recording method
JP4736182B2 (en) Image forming method
JP2002187341A (en) Ink jet image forming method
JP2001353962A (en) Ink jet image forming method
JP2003170650A (en) Image forming method
JP4296694B2 (en) Inkjet image forming method
JP4496654B2 (en) Inkjet recording material and image recording method
JP2002274020A (en) Method for manufacturing ink jet recording sheet and method for coating
JP2001341408A (en) Method for ink jet recording and method for forming ink jet image
JP2002166533A (en) Imaging method
JP4501287B2 (en) Inkjet recording paper, inkjet recording method, and inkjet image forming method
JP2002234246A (en) Ink jet recording medium
JP2002211107A (en) Ink jet image forming method
JP2003048366A (en) Method for fixing ink jet image
JP2001341409A (en) Ink jet recording sheet for pigment ink
JP4815616B2 (en) Inkjet recording medium
JP4915038B2 (en) Inkjet recording method
JP2002086903A (en) Ink-jet recording medium, ink-jet ink, and image forming method using them
JP2002166642A (en) Ink jet recording method
JP2002029147A (en) Ink jet recording sheet, ink jet recording method, and method for forming ink jet image
JP2002172855A (en) Ink jet recording sheet and method for forming ink jet image

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20071205

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20090427

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20090512

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20100223