JP2002518424A - ケラチン繊維用の染色製剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、インドリンまたはインドール誘導体と、少なくとも１種のアミノ酸またはオリゴペプチドとを含有する、ケラチン繊維（とりわけ、人毛）を染色するための製剤に関する。本発明の製剤により、空気中の酸素のみを酸化剤として、白髪を元の毛髪色に回復することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （技術分野） 本発明は、インドールまたはインドリン型の染料前駆物質と色を高純度化およ
び／または色合を変化する成分とを含有するケラチン繊維（とりわけ、人毛）用
の染色製剤、色を高純度化および／または色合を変化するための上記成分の使用
、並びに上記染色の方法に関する。

【０００２】 （背景技術） 人体の美容的手入れのための種々の生成物のうち、毛髪色を変更または変化す
るための製剤は重要な位置を占めている。酸化的に天然毛髪色素を分解すること
により毛髪を薄色化する脱色製剤は別にして、染毛においては二つのタイプの染
料が重要である。

【０００３】 永久的な高純度の（すなわち耐久性の高い）色を得るには、いわゆる酸化染料
を使用する。酸化染料は通例、酸化染料前駆物質である、いわゆる第一中間体（
Ｅntwicklerkomponenten）および第二中間体（Ｋupplerkomponenten）から成る
。第一中間体どうし、または第一中間体と１種もしくはそれ以上の第二中間体と
が酸化剤または空気中の酸素の作用下にカップリングして、実際の染料を生成す
る。酸化染料は染色結果に優れているが、一部の人々に対しては不都合な点があ
る。すなわち、ある種の染料前駆物質は、いわゆる「準アレルギー」として、望
ましくない皮膚刺激を起こし得る。更に、酸化染料の発色には通例、酸化剤（と
りわけ過酸化水素）を用いるが、これは敏感な毛髪に頻繁に適用すると毛髪構造
を傷めるか損傷することがあり、それをある種のヘアケア生成物で修復する必要
が生じる。また、一般的な「自然対化学」論争に関連して、個人的な考えから化
学生成物をできるだけ使わないようにしている人の数も少なくない。

【０００４】 直接染料を染色成分として含有する染料またはティントは通例、一時的な染色
に用いられる。直接染料は、毛髪に直接吸収される染料分子から成り、酸化発色
過程を要しない。そのような染料は例えば、古くから人体および毛髪の染色に用
いられてきたヘンナを包含する。

【０００５】 しかし、いずれの染色も、多くの消費者の目に、悪い意味での「人工的な」印
象を与えるので、最近、新しい染色方法が注目を集めている。その方法において
は、天然毛髪色素メラニンの前駆物質を毛髪に適用し、毛髪中で酸化して、天然
に近い色素を生成する。染料前駆物質として５，６−ジヒドロキシインドリンを
用いるそのような方法が、ＥＰ−Ｂ１５３０２２９に記載されている。５，６−
ジヒドロキシインドリン含有製剤を適用（とりわけ、反復適用）することによっ
て、白髪を元の色に回復することができる。この発色は空気中の酸素のみを酸化
剤として行い得るので、他の酸化剤を要しない。

【０００６】 しかし、記載された条件では、毛髪が「白髪化」する前は中間ブロンドないし
暗褐色であった人にしか満足できる結果がもたらされない。そこで、元は赤色お
よび特に濃色ないし黒色であった毛髪も、その元の色を回復できるように、上記
の既知染色法を改善する試みが数多くなされている。

【０００７】 濃色ないし黒色の色調（特に当業者が「鈍色」と称するもの）を達成する一方
法が、ドイツ特許出願１９７３２９７５．６に記載されている。該特許出願を、
とりわけそこに引用された文献に関してここに引用する。該特許出願が提案する
解決法は、通常の第二中間体を加えることである。空気中の酸素のみでも発色し
得るが、少なくとも一種の他の酸化剤をも使用することが好ましいとされている
。

【０００８】 （発明の開示） （発明が解決しようとする技術的課題） しかし、上述のように多くの消費者が満足していないので、純合成染料成分の
必要、または空気中の酸素以外の酸化剤を使用する必要なく、元の毛髪が濃色な
いし黒色であった人でも白髪から本来の毛髪色に回復できる製剤が依然求められ
る。

【０００９】 （その解決方法） 驚くべきことに、インドールまたはインドリン型の既知染料前駆物質に加えて
、少なくとも１種のアミノ酸またはオリゴペプチドを含有する製剤を適用するこ
とによって、上記課題を解決し得ることがわかった。

【００１０】 すなわち、本発明は、インドリン誘導体およびインドール誘導体から成る群か
ら選択する染料前駆物質を含有する、ケラチン繊維（とりわけ、人毛）を染色す
るための製剤であって、少なくとも１種のアミノ酸またはオリゴペプチドを更に
含有する製剤に関する。

【００１１】 本発明において、アミノ酸とは、少なくとも１個のアミノ基と、少なくとも１
個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ₃Ｈ基とを有する物質である。 好ましいアミノ酸は、アミノカルボン酸、特にα−アミノカルボン酸およびω
−アミノカルボン酸である。α−アミノカルボン酸の中では、アルギニン、リジ
ン、オルニチンおよびヒスチジンが特に好ましい。

【００１２】 アミノ酸は本発明の製剤に、遊離形態で加えることが好ましい。しかし、アミ
ノ酸を塩として使用してもよい。好ましい塩は、ハロゲン化水素酸を含む化合物
、特に塩酸塩および臭化水素酸塩である。 特に好ましいアミノ酸はアルギニンで、これを特に遊離形態、また塩酸塩とし
て使用する。 本発明は当然、２種またはそれ以上のアミノ酸またはオリゴペプチドを含有す
る製剤をも包含する。この場合、アルギニンと他のアミノ酸またはオリゴペプチ
ドとの組み合わせが好ましい。

【００１３】 更に、本発明のアミノ酸の定義に従う化合物が必要量存在するような手段を採
りさえすれば、アミノ酸をオリゴペプチドおよびタンパク質加水分解物の形態で
使用してもよい。これに関連して、ＤＥ−ＯＳ２２１５３０３の開示を特に引用
する。 本発明の製剤は、製剤全体に対して、アミノ酸またはオリゴペプチドを好まし
くは０．１〜１０重量％、より好ましくは１〜４重量％の量で含有する。

【００１４】 染毛製剤、とりわけ空気中の酸素または他の酸化剤（例えば過酸化水素）によ
って酸化的に発色する染毛製剤は、通例、弱酸性または弱アルカリ性のｐＨ値（
すなわち約５〜１１のｐＨ値）に調節する。この目的のために、染料製剤は、ア
ルカリ化剤、通例アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属水酸化物、アンモニア
または有機アミンを含有する。

【００１５】 本発明の一態様においては、アミノ酸またはオリゴペプチドを、発色促進のた
めだけでなく、少なくとも部分的にはアルカリ化剤としても使用する。すなわち
、この態様においては、２．５重量％水溶液としてのｐＨが９またはそれ以上で
あるアミノ酸およびオリゴペプチドを使用することが好ましい。そのようなアミ
ノ酸の一つは、好ましいアルギニンである。この態様においては、他のアルカリ
化剤を、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、２−アミノ−２
−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１,３−プロパンジオール、
２−アミノ−２−エチル−１,３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル
ブタノールおよびトリエタノールアミン並びにアルカリ金属およびアルカリ土類
金属水酸化物から成る群から選択する。この群の中で、モノエタノールアミン、
トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ−２
−メチル−１,３−プロパンジオールが特に好ましい。この本発明態様において
、ω−アミノ酸、例えばω−アミノカプロン酸も、アルカリ化剤として好ましい
。

【００１６】 アミノ酸またはオリゴペプチドと他のアルカリ化剤とを重量比１：５ないし５
：１で含有する製剤が、特に良好な性質を示す。この比は、１：２ないし２：１
であることが特に適当であることがわかった。

【００１７】 本発明の製剤は、もう一つの必須成分として、インドールまたはインドリン型
の染料前駆物質を含有する。 本発明によると、好ましいインドールおよびインドリン化合物は、少なくとも
１個のヒドロキシルまたはアミノ基を、好ましくは６員環上の置換基として有す
る化合物である。それらの基は、例えばヒドロキシル基のエーテルもしくはエス
テル化物またはアミノ基のアルキル化物の形態で、更なる置換基を有し得る。そ
のような基を２個有する化合物、特に２個のヒドロキシル基を有し、その一方ま
たは両方がエーテルもしくはエステル化されていてもよい化合物が、特に好まし
い。

【００１８】 本発明によると、特に好ましい染料前駆物質は、インドリン誘導体、例えば５
,６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−メチル−５,６−ジヒドロキシインドリン、
Ｎ−エチル−５,６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−プロピル−５,６−ジヒドロ
キシインドリン、Ｎ−ブチル−５,６−ジヒドロキシインドリン、５,６−ジヒド
ロキシインドリン−２−カルボン酸、４−、６−および７−ヒドロキシインドリ
ン、６−アミノインドリン、および４−アミノインドリンである。

【００１９】 特に好ましい染料前駆物質は、式（Ｉａ）：

【化３】 ［式中、それぞれ、 Ｒ¹は水素、Ｃ_1-4アルキル基、またはＣ_1-4ヒドロキシアルキル基であり、 Ｒ²は水素、または−ＣＯＯＨ基（生理学的適合性アニオンとの塩として存在
してもよい）であり、 Ｒ³は水素、またはＣ_1-4アルキル基であり、 Ｒ⁴は水素、Ｃ_1-4アルキル基、または基−ＣＯ−Ｒ⁶であり、Ｒ⁶はＣ_1-4アル
キル基であり、 Ｒ⁵はＲ⁴として定義する基のいずれかである。］ で示される５，６−ジヒドロキシインドリンの誘導体、または有機もしくは無機
酸とのその生理学的適合性塩である。

【００２０】 本発明において好ましいのは、５,６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−メチル
−５,６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−エチル−５,６−ジヒドロキシインドリ
ン、Ｎ−プロピル−５,６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−ブチル−５,６−ジヒ
ドロキシインドリンである。親化合物である５,６−ジヒドロキシインドリンが
特に好ましい。

【００２１】 本発明によると、好ましいインドール化合物は、５,６−ジヒドロキシインド
ール、Ｎ−メチル−５,６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−エチル−５,６−ジヒ
ドロキシインドール、Ｎ−プロピル−５,６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−ブ
チル−５,６−ジヒドロキシインドール、５,６−ジヒドロキシインドール−２−
カルボン酸、４−、６−および７−ヒドロキシインドール、６−アミノインドー
ル、および４−アミノインドールである。

【００２２】 特に好ましいのは、式（Ｉｂ）：

【化４】 ［式中、それぞれ、 Ｒ¹は水素、Ｃ_1-4アルキル基、またはＣ_1-4ヒドロキシアルキル基であり、 Ｒ²は水素、または−ＣＯＯＨ基（生理学的適合性アニオンとの塩として存在
してもよい）であり、 Ｒ³は水素、またはＣ_1-4アルキル基であり、 Ｒ⁴は水素、Ｃ_1-4アルキル基、または基−ＣＯ−Ｒ⁶であり、Ｒ⁶はＣ_1-4アル
キル基であり、 Ｒ⁵はＲ⁴として定義する基のいずれかである。］ で示される５，６−ジヒドロキシインドールの誘導体、または有機もしくは無機
酸とのその生理学的適合性塩である。

【００２３】 本発明において好ましいのは、５,６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−メチル
−５,６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−エチル−５,６−ジヒドロキシインドー
ル、Ｎ−プロピル−５,６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−ブチル−５,６−ジヒ
ドロキシインドールである。親化合物である５,６−ジヒドロキシインドールが
特に好ましい。

【００２４】 本発明の製剤中のインドリンおよびインドール誘導体は、遊離塩基として使用
しても、無機もしくは有機酸との生理学的適合性塩（例えば塩酸塩、硫酸塩およ
び臭化水素酸塩）の形態で使用してもよい。

【００２５】 本発明の製剤中に、インドールまたはインドリン誘導体は、通例０．０５〜１
０重量％、好ましくは０．２〜５重量％の量で存在する。 本発明は、２種以上のインドリンもしくはインドール誘導体、またはインドリ
ンもしくはインドール誘導体の混合物を含有する製剤をも、当然包含する。

【００２６】 特に好ましい一態様においては、本発明の製剤は、前記インドールまたはイン
ドリン化合物以外に染料または染料前駆物質を含有しない。 しかし、原則的に、他の染料成分または染料前駆物質を使用し得る。 そのような更なる化合物を含有する態様においては、下記のような物質を使用
することが好ましい。

【００２７】 好ましい第一中間体： ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、
ｏ−アミノフェノール、１−(２'−ヒドロキシエチル)−２,５−ジアミノベンゼ
ン、Ｎ,Ｎ−ビス−(２−ヒドロキシエチル)−ｐ−フェニレンジアミン、２−(２
,５−ジアミノフェノキシ)−エタノール、１−フェニル−３−カルボキシアミド
−４−アミノ−５−ピラゾロン、４−アミノ−３−メチルフェノール、２,４,５
,６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４,５,６−トリアミノピリミ
ジン、４−ヒドロキシ−２,５,６−トリアミノピリミジン、２,４−ジヒドロキ
シ−５,６−ジアミノピリミジン、２−ジメチルアミノ−４,５,６−トリアミノ
ピリミジン、２−ヒドロキシエチルアミノメチル−４−アミノフェノール、４,
４'−ジアミノジフェニルアミン、４−アミノ−３−フルオロフェノール、２−
アミノメチル−４−アミノフェノール、２−ヒドロキシメチル−４−アミノフェ
ノール、ビス−(２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル)−メタン、１,４−ビス
−(４−アミノフェニル)−ジアザシクロヘプタン、１,３−ビス−(Ｎ−(２−ヒ
ドロキシエチル)−Ｎ−(４−アミノフェニルアミノ))−２−プロパノール、４−
アミノ−２−(２−ヒドロキシエトキシ)−フェノール、およびＥＰ０７４０７４
１およびＷＯ９４／０８９７０による４,５−ジアミノピラゾール誘導体、例え
ば４,５−ジアミノ−１−(２'−ヒドロキシエチル)−ピラゾール。

【００２８】 特に好ましい第一中間体： ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、
１−(２'−ヒドロキシエチル)−２,５−ジアミノベンゼン、４−アミノ−３−メ
チルフェノール、４−アミノ−２−((ジエチルアミノ)−メチル)−フェノール、
２,４,５,６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４,５,６−トリアミ
ノピリミジン、および４−ヒドロキシ−２,５,６−トリアミノピリミジン。

【００２９】 好ましい第二中間体： ・m−アミノフェノールおよびその誘導体、例えば５−アミノ−２−メチルフェ
ノール、５−(３−ヒドロキシプロピルアミノ)−２−メチルフェノール、３−ア
ミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−アミノフェノ
キシエタノール、３−アミノ−６−メトキシー２−メチルアミノフェノール、２
,６−ジメチル−３−アミノフェノール、３−トリフルオロアセチルアミノ−２
−クロロ−６−メチルフェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノ
ール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−(２'−ヒドロキ
シエシチル)−アミノ−２−メチルフェノール、３−(ジエチルアミノ)−フェノ
ール、Ｎ−シクロペンチル−３−アミノフェノール、１,３−ジヒドロキシ−５
−(メチルアミノ)−ベンゼン、３−(エチルアミノ)−４−メチルフェノール、お
よび２,４−ジクロロ−３−アミノフェノール、 ・o−アミノフェノールおよびその誘導体、

【００３０】 ・m−ジアミノベンゼンおよびその誘導体、例えば２,４−ジアミノフェノキシエ
タノール、１,３−ビス−(２,４−ジアミノフェノキシ)−プロパン、１−メトキ
シ−２−アミノ−４−(２'−ヒドロキシエチルアミノ)−ベンゼン、１,３−ビス
−(２,４−ジアミノフェニル)−プロパン、２,６−ビス−(２−ヒドロキシエチ
ルアミノ)−１−メチルベンゼン、および１−アミノ−３−ビス−(２'−ヒドロ
キシエチル)−アミノベンゼン、 ・o−ジアミノベンゼンおよびその誘導体、例えば３,４−ジアミノ安息香酸、お
よび２,３−ジアミノ−１−メチルベンゼン、 ・ジ−およびトリヒドロキシベンゼン誘導体、例えばレゾルシノール、レゾルシ
ノールモノメチルエーテル、２−メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノ
ール、２,５−ジメチルレゾルシノール、２−クロロレゾルシノール、４−クロ
ロレゾルシノール、ピロガロール、および１,２,４−トリヒドロキシベンゼン、

【００３１】 ・ピリジン誘導体、例えば２,６−ジヒドロキシピリジン、２−アミノ−３−ヒ
ドロキシピリジン、２−アミノ−５−クロロ−３−ヒドロキシピリジン、３−ア
ミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２,６−ジヒドロキシ−３,４
−ジメチルピリジン、２,６−ジヒドロキシ−３,４−ジアミノピリジン、２,６
−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、２,６−ジアミノピリジン、２,３−ジア
ミノ−６−メトキシピリジン、および３,５−ジアミノ−２,６−ジメトキシピリ
ジン、 ・ナフタレン誘導体、例えば１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、２
−ヒドロキシメチル−１−ナフトール、２−ヒドロキシエチル−１−ナフトール
、１,５−ジヒドロキシナフタレン、１,６−ジヒドロキシナフタレン、１,７−
ジヒドロキシナフタレン、１,８−ジヒドロキシナフタレン、２,７−ジヒドロキ
シナフタレン、および２,３−ジヒドロキシナフタレン、

【００３２】 ・モルホリン誘導体、例えば６−ヒドロキシベンゾモルホリン、および６−アミ
ノベンゾモルホリン、 ・キノキサリン誘導体、例えば６−メチル−１,２,３,４−テトラヒドロキノキ
サリン、 ・ピラゾール誘導体、例えば１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、 ・インドール誘導体、例えば４−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインド
ール、および７−ヒドロキシインドール、 ・メチレンジオキシベンゼン誘導体、例えば３,４−メチレンジオキシフェノー
ル、１−ヒドロキシ−３,４−メチレンジオキシベンゼン、１−アミノ−３,４−
メチレンジオキシベンゼン、および１−(２'−ヒドロキシエチル)−アミノ−３,
４−メチレンジオキシベンゼン。

【００３３】 特に好ましい第二中間体： １−ナフトール、１,５−、２,７−および１,７−ジヒドロキシナフタレン、
３−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、２−アミノ−３−
ヒドロキシピリジン、レゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−クロロ
−６−メチル−３−アミノフェノール、２−メチルレゾルシノール、５−メチル
レゾルシノール、２,５−ジメチルレゾルシノール、および２,６−ジヒドロキシ
−３,４−ジアミノピリジン。

【００３４】 好ましい直接染料は下記国際名または商品名で知られる化合物である：ＨＣ
Ｙellow ２、ＨＣ Ｙellow ４、ＨＣ Ｙellow ５、ＨＣ Ｙellow ６、Ｂasic Ｙ
ellow ５７、Ｄisperse Ｏrange ３、ＨＣ Ｒed ３、ＨＣ Ｒed ＢＮ、Ｂasic
Ｒed ７６、ＨＣ Ｂlue ２、ＨＣ Ｂlue １２、Ｄisperse Ｂlue ３、Ｂasic Ｂ
lue ９９、ＨＣ Ｖiolet １、Ｄisperse Ｖiolet １、Ｄisperse Ｖiolet ４、
Ｄisperse Ｂlack ９、Ｂasic Ｂrown １６、およびＢasic Ｂrown １７、並び
に４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン−２'−カルボン酸、６−ニトロ−
１,２,３,４−テトラヒドロキノキサリン、ヒドロキシエチル−２−ニトロトル
イジン、ピクラミン酸、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−
エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、および２−クロロ−６−エチルアミノ−１
−ヒドロキシ−４−ニトロベンゼン。他の好ましい直接染料は、天然に生成する
染料、例えばヘンナ・レッド、ヘンナ・ニュートラル、ヘンナ・ブラック、カモ
ミール花、ビャクダン、紅茶、モチノキ樹皮、セージ、蘇方樹、アカネ根、カテ
キュ、Ｓedreおよびアルカネットである。

【００３５】 酸化染料前駆物質または直接染料は、単一の化合物である必要はない。本発明
の染毛製剤は、各染料の製造方法に起因する少量の他の成分を、それが染色結果
に悪影響を及ぼすこと、または他の理由(例えば毒物学的理由)によって排除する
必要の無い限り、含有してよい。

【００３６】 本発明の毛髪染色および着色製剤中に使用するのに適当な染料に関しては、下
記も特に参照されたい：Ｃｈ．Ｚviak、Ｔhe Ｓcience of Ｈair Ｃare、第７章
（第２４８〜２５０頁；直接染料）および第８章（第２６４〜２６７頁；酸化染
料前駆物質）［“Ｄermatology”シリーズの第７巻として刊行されたもの（Ｃｈ
．Ｃulnan およびＨ．Ｍaibach編）、Ｍarcel Ｄekker Ｉnc．、ニューヨーク／
バーゼル、１９８６］、並びに“Ｅuropaeische Ｉnventar der Ｋosmetik−Ｒo
hstoffe”（Ｅuropaeische Ｇemeinschaftから刊行され、ディスク形態でＢunde
sverband Ｄeutscher Ｉndustrie- und Ｈandelsunternehmen fuer Ａrzneimitt
el，Ｒeformwaren und Ｋoerperpflegemittel e.Ｖ．、マンハイム、ドイツから
入手し得るもの）。

【００３７】 酸化染料前駆物質も直接染料も、本発明の製剤中に、製剤全体に対して、好ま
しくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％の量で存在する
。

【００３８】 他の染料または染料前駆物質を含有する製剤は、第一中間体タイプの酸化染料
前駆物質を含有しないことが好ましい。本発明のこの態様において、そのような
製剤は、第二中間体タイプの酸化染料前駆物質、および要すれば直接染料を含有
する。

【００３９】 別の好ましい製剤は、第二中間体タイプの酸化染料前駆物質を含有しない。そ
のような製剤は、第一中間体タイプの酸化染料前駆物質も含有しないことが好ま
しいが、直接染料（好ましくは天然物由来の染料群から選択するもの）を含有し
得る。

【００４０】 本発明の染料製剤を製造するには、上記の必須成分および任意の成分を、適当
な水含有担体中に組み合わせる。染毛のためのそのような担体は、例えば、クリ
ーム、エマルジョン、ゲル、もしくは界面活性剤含有発泡性溶液(例えばシャン
プー)、泡エーロゾル、または毛髪に適用するのに適当な他の製剤である。 本発明の染毛製剤は、好ましくはｐＨ５〜１１、より好ましくはｐＨ７〜１０
に調節する。

【００４１】 本発明の染料製剤は、そのような製剤中に通常存在する既知の活性物質、添加
剤および助剤をも含有し得る。染料製剤は多くの場合、少なくとも１種の界面活
性剤を含有する。原則として、アニオン性、双性イオン性、両性、ノニオン性お
よびカチオン性界面活性剤のいずれも適当である。しかし、多くの場合、アニオ
ン性、双性イオン性またはノニオン性界面活性剤から選択することが有利である
とわかった。アニオン性界面活性剤が特に有用である。

【００４２】 本発明の染毛製剤に適当なアニオン性界面活性剤は、人体に対する使用に適し
たアニオン性界面活性物質である。そのような物質は、水可溶化アニオン基、例
えばカルボキシレート、スルフェート、スルホネートまたはホスフェート基と、
炭素数約１０〜２２の親油性アルキル基とを有する。更に、グリコールまたはポ
リグリコールエーテル基、エーテル、アミドおよびヒドロキシル基、そして通例
エステル基も、分子中に存在し得る。ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム
塩並びにモノ−、ジ−およびトリアルカノールアンモニウム塩(アルカノール基
の炭素数２または３)の形態の、適当なアニオン性界面活性剤の例を次に挙げる:

【００４３】 ・炭素数８〜２２の直鎖および分枝状脂肪酸(石鹸)、 ・式: Ｒ−Ｏ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)_x−ＣＨ₂−ＣＯＯＨ［式中、Ｒは炭素数１０
〜２２の直鎖アルキル基であり、x＝０または１〜１６である。］で示されるエ
ーテルカルボン酸、 ・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルサルコシド、 ・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルタウリド、 ・アシル基の炭素数１０〜１８のアシルイセチオネート、 ・アルキル基の炭素数８〜１８のスルホコハク酸モノ−およびジアルキルエス
テル、およびアルキル基の炭素数８〜１８／オキシエチル基数１〜６のスルホコ
ハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、 ・炭素数１２〜１８の直鎖アルカンスルホネート、 ・炭素数１２〜１８の直鎖α−オレフィンスルホネート、 ・炭素数１２〜１８の脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、

【００４４】 ・式: Ｒ−Ｏ−(ＣＨ₂−ＣＨ₂Ｏ)_x−ＳＯ₃Ｈ［式中、Ｒは好ましくは直鎖の炭
素数１０〜１８のアルキル基であり、x＝０または１〜１２である。］で示され
るアルキルスルフェートおよびアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、 ・ＤＥ−Ａ−３７２５０３０による界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物
、 ・ＤＥ−Ａ−３７２３３５４による硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレンお
よび／またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、 ・ＤＥ−Ａ−３９２６３４４による炭素数１２〜２４／二重結合数１〜６の不
飽和脂肪酸のスルホネート、 ・炭素数８〜２２の脂肪アルコールにエチレンオキシドおよび／またはプロピ
レンオキシド約２〜１５分子が付加した生成物の形態のアルコールと酒石酸およ
びクエン酸とのエステル。

【００４５】 好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルポリグリ
コールエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸(アルキル基の炭素数１
０〜１８、分子中のグリコールエーテル基数１２までのもの)、並びにとりわけ
、飽和および特に不飽和のＣ_8-22カルボン酸（例えばオレイン酸、ステアリン酸
、イソステアリン酸およびパルミチン酸）の塩である。

【００４６】 本発明において、双性イオン性界面活性剤は、少なくとも１個の第四級アンモ
ニウム基および少なくとも１個の−ＣＯＯ^-または−ＳＯ₃ ^-基を分子中に有する
界面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイ
ン、例えばＮ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤ
シ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、Ｎ−アシルアミノプロピル
−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アシルアミノプロピ
ルジメチルアンモニウムグリシネート)、および２−アルキル−３−カルボキシ
メチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリンであって、アルキルまたはアシル基
の炭素数８〜１８のもの、並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカ
ルボキシメチルグリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴ
ＦＡ名Ｃocamidopropyl Ｂetaineとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。

【００４７】 両性界面活性剤は、Ｃ_8-18アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個
の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ₃Ｈ基を分子中
に有し、分子内塩を形成し得る界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の
例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ
酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキ
ルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、
２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸(アルキル基の炭素
数約８〜１８のもの)である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アル
キルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネート、
およびＣ_12-18アシルサルコシンである。

【００４８】 ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコール
エーテル基、またはポリオール／ポリグリコールエーテル基組み合わせを、親水
性基として有する。そのような化合物の例を、次に挙げる: ・炭素数８〜２２の直鎖脂肪アルコール、炭素数１２〜２２の脂肪酸、および
アルキル基の炭素数８〜１５のアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜３
０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加物、 ・グリセロールのエチレンオキシド１〜３０モル付加物の、Ｃ_12-22脂肪酸モ
ノエステルおよびジエステル、 ・Ｃ_8-22アルキルモノ−およびオリゴグリコシド並びにそれらのエトキシル化
類似体、 ・ヒマシ油および水素化ヒマシ油のエチレンオキシド５〜６０モル付加物、 ・ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、 ・脂肪酸アルカノールアミドのエチレンオキシド付加物。

【００４９】 本発明の毛髪処理製剤中に使用するのに適当なカチオン性界面活性剤の例は、
とりわけ、第四級アンモニウム化合物である。好ましい第四級アンモニウム化合
物は、次のようなハロゲン化アンモニウムである: アルキルトリメチルアンモニ
ウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメ
チルアンモニウムクロリド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウム
クロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジル
アンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド。本発明に
従って使用するのに適当な他のカチオン性界面活性剤は、第四級化タンパク質加
水分解物である。

【００５０】 また、次に例示するカチオン性シリコーン油も、本発明に従って使用するのに
適当である: 市販品であるＱ２−７２２４（製造者: Ｄow Ｃorning; 安定化し
たトリメチルシリルアモジメチコン)、Ｄow Ｃorning ９２９ Ｅmulsion（Ａ
modimethiconeとしても知られるヒドロキシアミノ修飾シリコーンを含有）、Ｓ
Ｍ−２０５９（製造者: Ｇeneral Ｅlectric)、ＳＬＭ−５５０６７（製造者:
Ｗacker)、並びにＡbil（商標)−Ｑuat３２７０および３２７２（製造者: Ｔh．
Ｇoldschmidt; ジ第四級ポリジメチルシロキサン、Ｑuaternium−８０）。 アルキルアミドアミン、とりわけ脂肪酸アミドアミン、例えばＴego Ａmid（
商標)Ｓ１８として入手し得るステアリルアミドプロピルジメチルアミンは、好
ましいコンディショニング効果を示し、しかも、とりわけ易生分解性である。

【００５１】 第四級エステル化合物、いわゆる「エステルクォート（esterquat）」、例えば
メチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフ
ェート［Ｓtepantex（商標)の商品名で市販されている]、およびDehyquart（商
標）の名称で市販されている生成物も、易生分解性である。 カチオン性界面活性剤として使用するのに適当な第四級糖誘導体の一例は、市
販生成物であるＧlucquat(商標)１００(ＩＮＣＩ名:Ｌauryl Ｍethyl Ｇluceth
−１０ Ｈydroxypropyl Ｄimonium Ｃhloride）である。

【００５２】 界面活性剤として使用するアルキル基を有する化合物は、単一の化合物であっ
てよい。しかし、通例、そのような化合物は天然の植物性または動物性原料から
製造するので、原料に応じてアルキル鎖長の異なる化合物の混合物として得られ
る。

【００５３】 脂肪アルコールのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物
、またはそのような付加物の誘導体である界面活性剤は、「通常の」同族体分布を
有する生成物、および狭い同族体分布を有する生成物のいずれであってもよい。
「通常の」同族体分布を有する生成物は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属
水酸化物またはアルカリ金属アルコラートを使用して、脂肪アルコールとアルキ
レンオキシドとの反応によって得る同族体混合物である。一方、狭い同族体分布
は、例えばヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アル
カリ土類金属酸化物、水酸化物またはアルコラートを触媒として使用した場合に
得られる。同族体分布の狭い生成物を使用することが有利であり得る。

【００５４】 他の活性物質、助剤および添加剤を、次に例示する: ・ノニオン性ポリマー、例えばビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリ
マー、ポリビニルピロリドン、およびビニルピロリドン／ビニルアセテートコポ
リマー、並びにポリシロキサン、 ・カチオン性ポリマー、例えば第四級化セルロースエーテル、第四級基含有ポ
リシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、アクリルアミ
ド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチルスルフェート
で第四級化したジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルピロリドンコポリ
マー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、および第
四級化ポリビニルアルコール、

【００５５】 ・双性イオン性および両性ポリマー、例えばアクリルアミドプロピル−トリメ
チルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、およびオクチルアクリル
アミド／メチルメタクリレート／t−ブチルアミノエチルメタクリレート／２−
ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、 ・アニオン性ポリマー、例えばポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、ビニル
アセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコ
ポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコ
ポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、およびアクリル
酸／エチルアクリレート／Ｎ−t−ブチルアクリルアミドターポリマー、

【００５６】 ・増粘剤、例えば寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビ
アガム、インドガム、イナゴマメ粉、アマニガム、デキストラン、セルロース誘
導体(例えばメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボキ
シメチルセルロース)、デンプンフラクションおよび誘導体(例えばアミロース、
アミロペクチンおよびデキストリン)、クレー(例えばベントナイト)、または純
合成ヒドロコロイド(例えばポリビニルアルコール)、

【００５７】 ・構造剤、例えばグルコース、マレイン酸、および乳酸、 ・ヘアコンディショニング化合物、例えばリン脂質(例えば大豆レシチン、卵
レシチンおよびケファリン)、およびシリコーン油、 ・タンパク質加水分解物、とりわけエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タ
ンパク質、大豆タンパク質および小麦タンパク質加水分解物、それらと脂肪酸と
の縮合生成物、並びに第四級化タンパク質加水分解物、 ・香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン、 ・溶媒および可溶化剤、例えばエタノール、イソプロパノール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセロールおよびジエチレングリコール、

【００５８】 ・フケ防止剤、例えばＰiroctone ＯlamineおよびＺinc Ｏmadine、 ・ｐＨ値調節のための他の物質、例えばα−およびβ−ヒドロキシカルボン酸
、 ・活性物質、例えばパンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドン
カルボン酸およびその塩、植物抽出物、並びにビタミン、 ・コレステロール、 ・ＵＶフィルター、 ・コンシステンシー付与剤、例えば糖エステル、ポリオールエステルまたはポ
リオールアルキルエーテル、 ・脂肪および蝋、例えば鯨蝋、蜜蝋、モンタン蝋、パラフィン、脂肪アルコー
ルおよび脂肪酸エステル、 ・脂肪酸アルカノールアミド、

【００５９】 ・錯化剤、例えばＥＤＴＡ、ＮＴＡおよびホスホン酸、 ・膨潤および浸透剤、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、カーボネート、水素カーボネート、グアニジン類、尿素類、並びに第
一、第二および第三ホスフェート、 ・乳濁剤、例えばラテックス、 ・真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ−およびジステアレート、 ・プロペラント、例えばプロパン／ブタン混合物、Ｎ₂Ｏ、ジメチルエーテル
、ＣＯ₂および空気、並びに ・抗酸化剤。

【００６０】 本発明の染料製剤を調製するには、水含有担体の成分は、その目的のための通
常の量で使用する。例えば、染料製剤全体に対して、乳化剤を０.５〜３０重量
％の濃度で使用し、増粘剤を０.１〜２５重量％の濃度で使用する。

【００６１】 好ましい一態様においては、空気中の酸素のみを酸化剤として発色を行う。 しかし基本的に、製剤が第一中間体および第二中間体タイプの酸化染料前駆物
質を更に含有する場合には特に、化学酸化剤をも使用し得る。人毛を染色するだ
けでなく脱色もする場合にも、同じことが言える。特に適当な酸化剤は、過酸化
水素、または尿素、メラミンもしくはホウ酸ナトリウムのその付加物である。酵
素を用いて酸化を行ってもよい。この場合、酸化性過化合物を生成するため、お
よび少量存在する酸化剤の作用を向上するために酵素を使用し得る。酵素を用い
る方法の一例においては、少量（例えば、製剤全体に対して１％またはそれ以下
）の過酸化水素の作用を、ペルオキシダーゼによって向上する。

【００６２】 酸化剤製剤は、酸化染料前駆物質製剤と、染毛直前に混合することが好ましい
。得られる即用の染毛製剤は、ｐＨ６〜１０であることが好ましい。特に好まし
い態様おいては、染毛製剤を弱アルカリ性媒体中で使用する。適用温度は、１５
〜４０℃の範囲であり得、好ましくは頭皮の温度である。約５〜４５分間（好ま
しくは１５〜３０分間）の接触時間後、毛髪から染毛製剤を濯ぎ落とす。界面活
性剤含量の高い担体（例えば染料シャンプー）を使用した場合には、毛髪をシャ
ンプーで洗う必要はない。

【００６３】 毛髪が染色困難であるという特別な場合には、酸化染料前駆物質を含有する製
剤を、予め酸化成分と混合することなく毛髪に適用し得る。酸化成分は、２０〜
３０分間の接触時間後に、場合により濯いだ後で、適用する。更に１０〜２０分
間の接触時間後、毛髪を濯ぎ、要すればシャンプーする。毛髪への浸透を改善す
ることを意図して染料前駆物質を先に適用するこの態様の一方法においては、そ
のような製剤をｐＨ約４〜７に調節する。別法においては、空気による酸化をま
ず行い、好ましくはｐＨ７〜１０の製剤を適用する。その後の後酸化促進相にお
いて、酸化剤として酸性化ペルオキシジスルフェート溶液を使用することが有利
であり得る。

【００６４】 本発明の染料製剤を上記いずれの方法で適用するとしても、ある種の金属イオ
ンを染料製剤に添加することによって発色を補助および向上し得る。そのような
金属イオンの例は、Ｚｎ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｆｅ²⁺、Ｆｅ³⁺、Ｍｎ²⁺、Ｍｎ⁴⁺、Ｌｉ⁺
、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺およびＡｌ³⁺である。Ｚｎ²⁺、Ｃｕ²⁺およびＭｎ²⁺が特に適当
である。基本的に、金属イオンを生理学的適合性塩の形態で使用し得る。好まし
い塩は、酢酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、乳酸塩および酒石酸塩である。特に好
ましい金属塩は硫酸亜鉛である。そのような金属塩の使用によって、毛髪色の発
色を促進し、色調に所望の影響を与えることができる。

【００６５】 本発明は、インドリン誘導体またはインドール誘導体を染料前駆物質として含
有する製剤でケラチン繊維を染色する場合に色を高純度化および／または色合を
変化するための、アミノ酸またはオリゴペプチドの使用にも関する。

【００６６】 本発明はまた、前記製剤の１種を毛髪に適用し、次いで発色させることを含ん
で成る、人毛の染色方法にも関する。好ましい態様においては、空気中の酸素に
よって発色を行う。

【００６７】 この方法の一態様においては、製剤を反復適用することによって（各回の適用
後に空気による酸化を行う）、最終的な色を達成する。約１日ないし２週間の間
隔で製剤を適用することが好ましい。このようにして特別な色調を選択的に達成
し得る。

【００６８】 以下の実施例は、本発明を説明することを意図したものである。 実施例 １．染色 表１に示す組成の染料製剤をまず調製した（特記しない限り、量はいずれもグ
ラム［ｇ］で表す）。 長さ約５ｃｍ、重量約０．５ｇの毛房の染色を行った。試験製剤１ｇを毛髪に
適用した。２０分間（空気による酸化）の後、製剤を水で濯ぎ落とし、毛髪を市
販シャンプーで洗った。その毛房を標準的な空気湿度（相対湿度約５０％）の条
件下、室温で１日置いた後の状態での色を、表２に示す。

【００６９】

【表１】 ¹ Ｃ_16-18脂肪アルコール（ＨＥＮＫＥＬ）² Ｃ_12-18脂肪アルコール（ＨＥＮＫＥＬ）³ ＥＯを約２０モル有するセチルステアリルアルコール（ＣＴＦＡ名：Ceteare
th−２０）（ＨＥＮＫＥＬ）

【００７０】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＵ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＣ，ＬＫ，Ｌ Ｒ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＲ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 ヴィニフリート・ノイハウス ドイツ連邦共和国デー−40822メットマン、 アム・クナッペン３番 (72)発明者 クラウス・シューマン ドイツ連邦共和国デー−40699エルクラー ト、ケプラーシュトラーセ33番 Ｆターム(参考） 4C083 AA111 AB032 AB352 AC072 AC471 AC551 AC581 AC582 AC731 AC811 AC851 AC852 AD411 AD642 BB21 BB22 BB24 CC36 EE06 EE07 EE26 4C204 BB09 CB03 DB01 DB25 EB01 EB02 FB01 GB26 GB32

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 インドリン誘導体およびインドール誘導体から成る群から選
   択する染料前駆物質を含有する、ケラチン繊維（とりわけ、人毛）を染色するた
   めの製剤であって、少なくとも１種のアミノ酸またはオリゴペプチドを更に含有
   する製剤。
2. 【請求項２】 アミノ酸またはオリゴペプチドは、２．５重量％水溶液の形
   態でのｐＨが９を越えるものである請求項１に記載の製剤。
3. 【請求項３】 アミノ酸はα−アミノ酸である請求項１または２に記載の製
   剤。
4. 【請求項４】 α−アミノ酸は、アルギニン、オルニチン、リジンおよびヒ
   スチジンから選択する請求項３に記載の製剤。
5. 【請求項５】 α−アミノ酸はアルギニンである請求項４に記載の製剤。
6. 【請求項６】 染料前駆物質はインドリン誘導体である請求項１〜５のいず
   れかに記載の製剤。
7. 【請求項７】 染料前駆物質は、式（Ｉａ）： 【化１】 ［式中、それぞれ、 Ｒ¹は水素、Ｃ_1-4アルキル基、またはＣ_1-4ヒドロキシアルキル基であり、 Ｒ²は水素、または−ＣＯＯＨ基（生理学的適合性アニオンとの塩として存在
   してもよい）であり、 Ｒ³は水素、またはＣ_1-4アルキル基であり、 Ｒ⁴は水素、Ｃ_1-4アルキル基、または基−ＣＯ−Ｒ⁶であり、Ｒ⁶はＣ_1-4アル
   キル基であり、 Ｒ⁵はＲ⁴として定義する基のいずれかである。］ で示される５，６−ジヒドロキシインドリンの誘導体、または有機もしくは無機
   酸とのその生理学的適合性塩である請求項６に記載の製剤。
8. 【請求項８】 化合物（Ｉａ）は、５,６−ジヒドロキシインドリン、Ｎ−
   メチル−５,６−ジヒドロキシインドリン、およびそれらの生理学的適合性塩か
   ら選択する請求項７に記載の製剤。
9. 【請求項９】 染料前駆物質はインドール誘導体である請求項１〜５のいず
   れかに記載の製剤。
10. 【請求項１０】 染料前駆物質は、式（Ｉｂ）： 【化２】 ［式中、それぞれ、 Ｒ¹は水素、Ｃ_1-4アルキル基、またはＣ_1-4ヒドロキシアルキル基であり、 Ｒ²は水素、または−ＣＯＯＨ基（生理学的適合性アニオンとの塩として存在
    してもよい）であり、 Ｒ³は水素、またはＣ_1-4アルキル基であり、 Ｒ⁴は水素、Ｃ_1-4アルキル基、または基−ＣＯ−Ｒ⁶であり、Ｒ⁶はＣ_1-4アル
    キル基であり、 Ｒ⁵はＲ⁴として定義する基のいずれかである。］ で示される５，６−ジヒドロキシインドールの誘導体、または有機もしくは無機
    酸とのその生理学的適合性塩である請求項９に記載の製剤。
11. 【請求項１１】 化合物（Ｉｂ）は、５,６−ジヒドロキシインドール、Ｎ
    −メチル−５,６−ジヒドロキシインドール、およびそれらの生理学的適合性塩
    から選択する請求項１０に記載の製剤。
12. 【請求項１２】 第一中間体タイプの酸化染料前駆物質を含有しない請求項
    １〜１１のいずれかに記載の製剤。
13. 【請求項１３】 第二中間体タイプの酸化染料前駆物質を含有しない請求項
    １〜１２のいずれかに記載の製剤。
14. 【請求項１４】 第二中間体は、１−ナフトール、１,５−、２,７−および
    １,７−ジヒドロキシナフタレン、３−アミノフェノール、５−アミノ−２−メ
    チルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、レゾルシノール、４−
    クロロレゾルシノール、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、２−
    メチルレゾルシノール、５−メチルレゾルシノール、２,５−ジメチルレゾルシ
    ノール、２,６−ジヒドロキシ−３,４−ジアミノピリジンおよびそれらの生理学
    的適合性塩から成る群から選択する請求項１３に記載の製剤。
15. 【請求項１５】 ＨＣ Ｙellow ２、ＨＣ Ｙellow ４、ＨＣ Ｙellow ５、
    ＨＣ Ｙellow ６、Ｂasic Ｙellow ５７、Ｄisperse Ｏrange ３、ＨＣ Ｒed ３
    、ＨＣ Ｒed ＢＮ、Ｂasic Ｒed ７６、ＨＣ Ｂlue ２、ＨＣ Ｂlue １２、Ｄis
    perse Ｂlue ３、Ｂasic Ｂlue ９９、ＨＣ Ｖiolet １、Ｄisperse Ｖiolet １
    、Ｄisperse Ｖiolet ４、Ｄisperse Ｂlack ９、Ｂasic Ｂrown １６、および
    Ｂasic Ｂrown １７、並びに４−アミノ−２−ニトロジフェニルアミン−２'−
    カルボン酸、６−ニトロ−１,２,３,４−テトラヒドロキノキサリン、ヒドロキ
    シエチル−２−ニトロトルイジン、ピクラミン酸、２−アミノ−６−クロロ−４
    −ニトロフェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ安息香酸、および２−クロ
    ロ−６−エチルアミノ−１−ヒドロキシ−４−ニトロベンゼンから成る群から選
    択する直接染料を含有する請求項１〜１４のいずれかに記載の製剤。
16. 【請求項１６】 ヘンナ・レッド、ヘンナ・ニュートラル、ヘンナ・ブラッ
    ク、カモミール花、ビャクダン、紅茶、モチノキ樹皮、セージ、蘇方樹、アカネ
    根、カテキュ、Ｓedreおよびアルカネットから成る天然に生成する染料の群から
    選択する直接染料を含有する請求項１〜１５のいずれかに記載の製剤。
17. 【請求項１７】 インドールまたはインドリン誘導体を、製剤全体に対して
    ０．０５〜１０重量％、好ましくは０．２〜５重量％の量で含有する請求項１〜
    １６のいずれかに記載の製剤。
18. 【請求項１８】 アミノ酸またはオリゴペプチドを、製剤全体に対して０．
    １〜１０重量％の量で含有する請求項１〜１７のいずれかに記載の製剤。
19. 【請求項１９】 インドリン誘導体またはインドール誘導体を染料前駆物質
    として含有する製剤でケラチン繊維を染色する場合に色を高純度化および／また
    は色合を変化するための、アミノ酸またはオリゴペプチドの使用。
20. 【請求項２０】 請求項１〜１８のいずれかに記載の製剤を用い、空気中の
    酸素によって発色を行う、人毛の染色方法。
21. 【請求項２１】 製剤を反復適用し、各回の適用後に空気による酸化を行う
    ことによって、最終的な色を達成する請求項２０に記載の方法。