JP2003510387A - 芳香族ポリエーテルの精製法 - Google Patents
芳香族ポリエーテルの精製法Info
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Abstract
(57)【要約】
大気圧での沸点が１１０℃を超え２０〜２５℃での水との密度比が１．１：１を上回る水不混和性溶媒の存在下で置換重合反応によって芳香族ポリエーテルを製造する。これらポリエーテルを水性抽出、濾過又はこれらの組合せからなるプロセスによって精製する。
Description
【０００１】
本発明は、芳香族ポリエーテルの精製方法に関し、特に芳香族ポリエーテルイ
ミドの精製方法に関する。
ミドの精製方法に関する。
【０００２】
各種芳香族ポリエーテル、特にポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、
ポリエーテルケトン及びポリエーテルエーテルケトンはその優れた特性のためエ
ンジニアリング樹脂として重要性を増している。これらのポリマーは通常、ビス
フェノールＡ（ＢＰＡ）二ナトリウム塩のようなジヒドロキシ芳香族化合物の塩
とジニトロ芳香族分子又はジハロ芳香族分子との反応で製造される。好適なジハ
ロ芳香族分子の例には、ビス（４−フルオロフェニル）スルホン、ビス（４−ク
ロロフェニル）スルホン及び、１，３−ビス［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）
］ベンゼンのような類似のケトンやビスイミドがある。
ポリエーテルケトン及びポリエーテルエーテルケトンはその優れた特性のためエ
ンジニアリング樹脂として重要性を増している。これらのポリマーは通常、ビス
フェノールＡ（ＢＰＡ）二ナトリウム塩のようなジヒドロキシ芳香族化合物の塩
とジニトロ芳香族分子又はジハロ芳香族分子との反応で製造される。好適なジハ
ロ芳香族分子の例には、ビス（４−フルオロフェニル）スルホン、ビス（４−ク
ロロフェニル）スルホン及び、１，３−ビス［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）
］ベンゼンのような類似のケトンやビスイミドがある。
【０００３】
米国特許第５２２９４８２号によれば、置換重合による芳香族ポリエーテルの
製造は、比較的非極性溶媒の存在下で、使用温度条件下で実質的に安定な相間移
動触媒を用いて実施し得る。好適な触媒にはグアニジニウム塩のようなイオン性
化学種がある。開示された好適な溶媒には、ｏ−ジクロロベンゼン、ジクロロト
ルエン、１，２，４−トリクロロベンゼン及びジフェニルスルホンがある。
製造は、比較的非極性溶媒の存在下で、使用温度条件下で実質的に安定な相間移
動触媒を用いて実施し得る。好適な触媒にはグアニジニウム塩のようなイオン性
化学種がある。開示された好適な溶媒には、ｏ−ジクロロベンゼン、ジクロロト
ルエン、１，２，４−トリクロロベンゼン及びジフェニルスルホンがある。
【０００４】
反応混合物から、典型的用途でのポリマーの最終特性に影響を与えかねない夾
雑化学種を含まない芳香族ポリエーテルを単離するのが望ましい。典型的なハラ
イド置換重合プロセスでは、夾雑化学種には、往々にして、アルカリ金属ハライ
ドその他のアルカリ金属塩、残留モノマー種及び残留触媒種が含まれる。作業効
率をできるだけ高めるには、使用した溶媒の他触媒種などの有用化合物をすべて
回収し、廃液流が環境汚染を起こさないようにすることが望ましい。特に、アル
カリ金属ハライド、特に塩化ナトリウムを回収して、水酸化ナトリウム及び塩素
生産用の塩水プラントにリサイクルするのが望ましい。
雑化学種を含まない芳香族ポリエーテルを単離するのが望ましい。典型的なハラ
イド置換重合プロセスでは、夾雑化学種には、往々にして、アルカリ金属ハライ
ドその他のアルカリ金属塩、残留モノマー種及び残留触媒種が含まれる。作業効
率をできるだけ高めるには、使用した溶媒の他触媒種などの有用化合物をすべて
回収し、廃液流が環境汚染を起こさないようにすることが望ましい。特に、アル
カリ金属ハライド、特に塩化ナトリウムを回収して、水酸化ナトリウム及び塩素
生産用の塩水プラントにリサイクルするのが望ましい。
【０００５】
数多くの従来技術がポリマー含有有機溶液の精製に用いられている。例えば、
水溶性化学種の除去には、ミキサー／沈降タンクでの水による抽出及び重力によ
る沈降が用いられている。しかし、水抽出法は、水相が有機相と乳化したり、相
分離効率が悪いとうまくいかない。特に、塩素化芳香族炭化水素溶媒中のポリエ
ーテルでは、水と混合して沈降分離するのが格段に困難となることが多い。ポリ
マー濃度や温度などの要因によって、有機溶液が特に粘稠になり、水相での効率
的な洗浄が困難になりかねない。約２０〜１８０℃の範囲で作業温度を変えるか
或いはポリマー濃度の変化させることで、密度差に起因する沈降を促進し得るが
、ポリマー上に表面活性官能基、特に重合プロセスで末端封鎖されずに残ったフ
ェノキシド及び／又はカルボキシレートのようなイオン性末端基が存在すると乳
化が促進されかねない。もう一つの制約は、分離速度のせいで生産速度が落ちな
いように水相と有機相の分離時間が短く（好ましくは数分程度）なければならな
いことである。乳化が最小限で、水相と有機相の相分離が比較的速い方法が必要
とされている。
水溶性化学種の除去には、ミキサー／沈降タンクでの水による抽出及び重力によ
る沈降が用いられている。しかし、水抽出法は、水相が有機相と乳化したり、相
分離効率が悪いとうまくいかない。特に、塩素化芳香族炭化水素溶媒中のポリエ
ーテルでは、水と混合して沈降分離するのが格段に困難となることが多い。ポリ
マー濃度や温度などの要因によって、有機溶液が特に粘稠になり、水相での効率
的な洗浄が困難になりかねない。約２０〜１８０℃の範囲で作業温度を変えるか
或いはポリマー濃度の変化させることで、密度差に起因する沈降を促進し得るが
、ポリマー上に表面活性官能基、特に重合プロセスで末端封鎖されずに残ったフ
ェノキシド及び／又はカルボキシレートのようなイオン性末端基が存在すると乳
化が促進されかねない。もう一つの制約は、分離速度のせいで生産速度が落ちな
いように水相と有機相の分離時間が短く（好ましくは数分程度）なければならな
いことである。乳化が最小限で、水相と有機相の相分離が比較的速い方法が必要
とされている。
【０００６】
ポリマー含有有機溶液から比較的大きな懸濁固形分を除去するため、フィルタ
ーやメンブランに通す乾式濾過も用いられている。その長所はプロセス水を必要
としないことであるが、短所は固体ケークの堆積に伴う大きな圧力降下を避ける
ためフィルターの種類を慎重に選択しなければならないことである。固体粒子が
多孔質フィルター媒体を塞いで目詰まりを起こすと濾過できなくなる。迅速な回
復及び繰返し使用のためにもフィルターの逆流洗浄が簡単である必要がある。塩
化ナトリウムのようなアルカリ金属ハライドは一般に塩素化芳香族炭化水素のよ
うな有機溶媒に不溶であるが、かかるハライドは標準的な濾過法では除去の困難
な懸濁固形小結晶として存在しかねない。また、モノマーのアルカリ金属塩や触
媒とモノマーの錯体のような残留モノマー種も存在することがあり、これらは濾
過だけでは効率的に除去できない。
ーやメンブランに通す乾式濾過も用いられている。その長所はプロセス水を必要
としないことであるが、短所は固体ケークの堆積に伴う大きな圧力降下を避ける
ためフィルターの種類を慎重に選択しなければならないことである。固体粒子が
多孔質フィルター媒体を塞いで目詰まりを起こすと濾過できなくなる。迅速な回
復及び繰返し使用のためにもフィルターの逆流洗浄が簡単である必要がある。塩
化ナトリウムのようなアルカリ金属ハライドは一般に塩素化芳香族炭化水素のよ
うな有機溶媒に不溶であるが、かかるハライドは標準的な濾過法では除去の困難
な懸濁固形小結晶として存在しかねない。また、モノマーのアルカリ金属塩や触
媒とモノマーの錯体のような残留モノマー種も存在することがあり、これらは濾
過だけでは効率的に除去できない。
【０００７】
他に類のない分離の問題が関係しているため、塩素化芳香族炭化水素中の夾雑
化学種から芳香族ポリエーテル生成物を効率的に分離するための新しい方法が必
要とされている。また、溶媒のリサイクル方法や、最終廃液流から有用な触媒及
びアルカリ金属ハライド種を回収する方法も必要とされている。
化学種から芳香族ポリエーテル生成物を効率的に分離するための新しい方法が必
要とされている。また、溶媒のリサイクル方法や、最終廃液流から有用な触媒及
びアルカリ金属ハライド種を回収する方法も必要とされている。
【０００８】
本発明者らは、鋭意研究した結果、水不混和性塩素化芳香族炭化水素中で製造
した芳香族ポリエーテルの精製方法を発見した。この新規方法では、溶媒、アル
カリ金属ハライド及び有用触媒種を効率的に回収できる。
した芳香族ポリエーテルの精製方法を発見した。この新規方法では、溶媒、アル
カリ金属ハライド及び有用触媒種を効率的に回収できる。
【０００９】
本発明は、その一態様では、（ｉ）ハライド置換重合プロセスで製造された芳
香族ポリエーテル反応生成物、（ii）触媒、（iii）アルカリ金属ハライド及び
（iv）大気圧での沸点が１１０℃を超え２０〜２５℃での水との密度比が１．１
：１を上回る実質的に水不混和性の有機溶媒を含む混合物の精製方法であって、 （ａ）反応混合物を酸でクエンチングする段階、及び （ｂ）有機溶液を１回以上水で抽出する段階 を含んでなる方法を提供する。
香族ポリエーテル反応生成物、（ii）触媒、（iii）アルカリ金属ハライド及び
（iv）大気圧での沸点が１１０℃を超え２０〜２５℃での水との密度比が１．１
：１を上回る実質的に水不混和性の有機溶媒を含む混合物の精製方法であって、 （ａ）反応混合物を酸でクエンチングする段階、及び （ｂ）有機溶液を１回以上水で抽出する段階 を含んでなる方法を提供する。
【００１０】
別の態様では、本発明は、（ｉ）ハライド置換重合プロセスで製造された芳香
族ポリエーテル反応生成物、（ii）触媒、（iii）アルカリ金属ハライド及び（i
v）大気圧での沸点が１１０℃を超え２０〜２５℃での水との密度比が１．１：
１を上回る実質的に水不混和性の有機溶媒を含む混合物の精製方法であって、 （ａ）反応混合物を１回以上濾過する段階、 （ｂ）反応混合物を酸でクエンチングする段階、及び （ｃ）有機溶液を１回以上水で抽出する段階 を含んでなる方法を提供する。
族ポリエーテル反応生成物、（ii）触媒、（iii）アルカリ金属ハライド及び（i
v）大気圧での沸点が１１０℃を超え２０〜２５℃での水との密度比が１．１：
１を上回る実質的に水不混和性の有機溶媒を含む混合物の精製方法であって、 （ａ）反応混合物を１回以上濾過する段階、 （ｂ）反応混合物を酸でクエンチングする段階、及び （ｃ）有機溶液を１回以上水で抽出する段階 を含んでなる方法を提供する。
【００１１】
また別の態様では、本発明は、（ｉ）ハライド置換重合プロセスで製造された
芳香族ポリエーテル反応生成物、（ii）触媒、（iii）アルカリ金属ハライド及
び（iv）大気圧での沸点が１１０℃を超え２０〜２５℃での水との密度比が１．
１：１を上回る実質的に水不混和性の有機溶媒を含む混合物の精製方法であって
、１以上の濾過段階、及び１以上のイオン交換段階を含んでなる方法を提供する
。
芳香族ポリエーテル反応生成物、（ii）触媒、（iii）アルカリ金属ハライド及
び（iv）大気圧での沸点が１１０℃を超え２０〜２５℃での水との密度比が１．
１：１を上回る実質的に水不混和性の有機溶媒を含む混合物の精製方法であって
、１以上の濾過段階、及び１以上のイオン交換段階を含んでなる方法を提供する
。
【００１２】
また別の態様では、本発明は、（ｉ）ハライド置換重合プロセスで製造された
芳香族ポリエーテル反応生成物、（ii）触媒、（iii）アルカリ金属ハライド及
び（iv）大気圧での沸点が１１０℃を超え２０〜２５℃での水との密度比が１．
１：１を上回る実質的に水不混和性の有機溶媒を含む混合物の精製方法であって
、 （ａ）０．５〜５．０体積％の水を反応混合物に提供する（加える）段階、 （ｂ）大気圧下で約１１０〜約１８０℃の範囲の温度に加熱する段階（ここで、
アルカリ金属ハライドの一部は、加熱後に濾過できる形態にある）、及び （ｃ）反応混合物を１回以上濾過する段階 を含んでなる方法を提供する。
芳香族ポリエーテル反応生成物、（ii）触媒、（iii）アルカリ金属ハライド及
び（iv）大気圧での沸点が１１０℃を超え２０〜２５℃での水との密度比が１．
１：１を上回る実質的に水不混和性の有機溶媒を含む混合物の精製方法であって
、 （ａ）０．５〜５．０体積％の水を反応混合物に提供する（加える）段階、 （ｂ）大気圧下で約１１０〜約１８０℃の範囲の温度に加熱する段階（ここで、
アルカリ金属ハライドの一部は、加熱後に濾過できる形態にある）、及び （ｃ）反応混合物を１回以上濾過する段階 を含んでなる方法を提供する。
【００１３】
本発明のポリエーテルは、通例、触媒活性量の相間移動触媒の存在下で、１種
以上のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素部分と次式（Ｉ）の１種以上の置換芳香
族化合物とを結合させることによって誘導される。 （Ｉ） Ｚ（Ａ1−Ｘ1）2 式中、Ｚは活性基であり、Ａ1は芳香族基であり、Ｘ1はフルオロ、クロロ、ブロ
モ又はニトロである。好適な手順の一つでは、１種以上のジヒドロキシ置換芳香
族炭化水素の１種以上のアルカリ金属塩を一般式（Ｉ）の１種以上の置換芳香族
化合物と混ぜ合わせる。使用するジヒドロキシ置換芳香族炭化水素のアルカリ金
属塩は通例ナトリウム塩又はカリウム塩である。入手性及び比較的安価であるこ
とから、ナトリウム塩が好ましいことが多い。塩は無水形で使用し得る。しかし
、場合によっては、置換芳香族化合物の導入前に水和水が除去されることを条件
として、ビスフェノールＡナトリウム塩の六水和物のような水和物の使用が有利
なこともある。
以上のジヒドロキシ置換芳香族炭化水素部分と次式（Ｉ）の１種以上の置換芳香
族化合物とを結合させることによって誘導される。 （Ｉ） Ｚ（Ａ1−Ｘ1）2 式中、Ｚは活性基であり、Ａ1は芳香族基であり、Ｘ1はフルオロ、クロロ、ブロ
モ又はニトロである。好適な手順の一つでは、１種以上のジヒドロキシ置換芳香
族炭化水素の１種以上のアルカリ金属塩を一般式（Ｉ）の１種以上の置換芳香族
化合物と混ぜ合わせる。使用するジヒドロキシ置換芳香族炭化水素のアルカリ金
属塩は通例ナトリウム塩又はカリウム塩である。入手性及び比較的安価であるこ
とから、ナトリウム塩が好ましいことが多い。塩は無水形で使用し得る。しかし
、場合によっては、置換芳香族化合物の導入前に水和水が除去されることを条件
として、ビスフェノールＡナトリウム塩の六水和物のような水和物の使用が有利
なこともある。
【００１４】
好適なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素には、次の式（II）のものがある。
（II） ＨＯ−Ａ2−ＯＨ
式中、Ａ2は二価芳香族炭化水素基である。好適なＡ2基には、ｍ−フェニレン、
ｐ−フェニレン、４，４′−ビフェニレン、４，４′−ビ（３，５−ジメチル）
フェニレン、２，２−ビス（４−フェニレン）プロパン、及び米国特許第４２１
７４３８号に名称又は式（一般式又は具体的な式）が開示されているジヒドロキ
シ置換芳香族炭化水素に対応するものなど類似の基がある。
ｐ−フェニレン、４，４′−ビフェニレン、４，４′−ビ（３，５−ジメチル）
フェニレン、２，２−ビス（４−フェニレン）プロパン、及び米国特許第４２１
７４３８号に名称又は式（一般式又は具体的な式）が開示されているジヒドロキ
シ置換芳香族炭化水素に対応するものなど類似の基がある。
【００１５】
Ａ2基は好ましくは式（III）を有する。
（III） −Ａ3−Ｙ−Ａ4−
式中、Ａ3及びＡ4は各々単環式二価芳香族炭化水素基であり、ＹはＡ3とＡ4とを
１又は２原子で隔てる橋架け炭化水素基である。式IIIの自由原子価結合は、通
常、Ａ3及びＡ4上でＹに対してメタ位又はパラ位にある。Ａ2が式IIIを有する化
合物はビスフェノールであり、本明細書では便宜上ジヒドロキシ置換芳香族炭化
水素をいうのに「ビスフェノール」という用語を用いることもある。しかし、こ
の種のビスフェノール以外の化合物も適宜使用し得る。
１又は２原子で隔てる橋架け炭化水素基である。式IIIの自由原子価結合は、通
常、Ａ3及びＡ4上でＹに対してメタ位又はパラ位にある。Ａ2が式IIIを有する化
合物はビスフェノールであり、本明細書では便宜上ジヒドロキシ置換芳香族炭化
水素をいうのに「ビスフェノール」という用語を用いることもある。しかし、こ
の種のビスフェノール以外の化合物も適宜使用し得る。
【００１６】
式IIIでＡ3基及びＡ4基は非置換フェニレンでもよいし、そのハロゲン−又は
炭化水素−置換誘導体でもよく、（１以上の）代表的な置換基はアルキル、アル
ケニル、ブロモ又はクロロである。非置換フェニレン基が好ましい。Ａ3及びＡ4 共にｐ−フェニレンであるのが好ましいが、両方共ｏ−もしくはｍ−フェニレン
であってもよいし、又は一方がｏ−もしくはｍ−フェニレンで他方がｐ−フェニ
レンであってもよい。
炭化水素−置換誘導体でもよく、（１以上の）代表的な置換基はアルキル、アル
ケニル、ブロモ又はクロロである。非置換フェニレン基が好ましい。Ａ3及びＡ4 共にｐ−フェニレンであるのが好ましいが、両方共ｏ−もしくはｍ−フェニレン
であってもよいし、又は一方がｏ−もしくはｍ−フェニレンで他方がｐ−フェニ
レンであってもよい。
【００１７】
橋架け基ＹはＡ3とＡ4とを１又は２原子、好ましくは１原子で隔てる。このタ
イプの代表的な基はメチレン、シクロヘキシルメチレン、２−［２．２．１］−
ビシクロヘプチルメチレン、エチレン、イソプロピリデン、ネオペンチリデン、
シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン及びアダマ
ンチリデンであり、ｇｅｍ−アルキレン（アルキリデン）基が好ましい。しかし
、不飽和の基も含まれる。
イプの代表的な基はメチレン、シクロヘキシルメチレン、２−［２．２．１］−
ビシクロヘプチルメチレン、エチレン、イソプロピリデン、ネオペンチリデン、
シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン及びアダマ
ンチリデンであり、ｇｅｍ−アルキレン（アルキリデン）基が好ましい。しかし
、不飽和の基も含まれる。
【００１８】
また、好適なジヒドロキシ置換芳香族炭化水素には、次式（IV）を有する２，
２，２′，２′−テトラヒドロ−１，１′−スピロビ［１Ｈ−インデン］ジオー
ルも含まれる。
２，２′，２′−テトラヒドロ−１，１′−スピロビ［１Ｈ−インデン］ジオー
ルも含まれる。
【００１９】
【化１０】
【００２０】
式中、各Ｒ1は独立に一価炭化水素基及びハロゲン原子から選択され、各Ｒ2、Ｒ 3
、Ｒ4及びＲ5は独立にＣ1-6アルキルであり、各Ｒ6及びＲ7は独立にＨ又はＣ1- 6
アルキルであり、各ｎは独立に０〜３の値を有する整数から選択される。好ま
しい２，２，２′，２′−テトラヒドロ−１，１′−スピロビ［１Ｈ−インデン
］ジオールは２，２，２′，２′−テトラヒドロ−３，３，３′，３′−テトラ
メチル−１，１′−スピロビ［１Ｈ−インデン］−６，６′−ジオールである。
しい２，２，２′，２′−テトラヒドロ−１，１′−スピロビ［１Ｈ−インデン
］ジオールは２，２，２′，２′−テトラヒドロ−３，３，３′，３′−テトラ
メチル−１，１′−スピロビ［１Ｈ−インデン］−６，６′−ジオールである。
【００２１】
式IIの二価フェノールの好ましい例を幾つか挙げると、６−ヒドロキシ−１−
（４′−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、４，４′−
（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、１，１−ビス（
４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（一般にビスフェノール−Ａと呼ばれる。）、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
イソプロピルフェニル）プロパン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、
ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、レゾルシノール、Ｃ1-3アルキ
ル置換レゾルシノールがある。入手が容易で本発明の目的に特に適しているため
、好ましい二価フェノールは、式IIIの基が２，２−ビス（４−フェニレン）プ
ロパン基、すなわち、ＹがイソプロピリデンでＡ3及びＡ4が各々ｐ−フェニレン
であるビスフェノールＡである。
（４′−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、４，４′−
（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、１，１−ビス（
４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（一般にビスフェノール−Ａと呼ばれる。）、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
イソプロピルフェニル）プロパン、２，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、
ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニ
ル）エタン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン
、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、レゾルシノール、Ｃ1-3アルキ
ル置換レゾルシノールがある。入手が容易で本発明の目的に特に適しているため
、好ましい二価フェノールは、式IIIの基が２，２−ビス（４−フェニレン）プ
ロパン基、すなわち、ＹがイソプロピリデンでＡ3及びＡ4が各々ｐ−フェニレン
であるビスフェノールＡである。
【００２２】
本発明で使用する式Ｉの置換芳香族化合物は芳香族基Ａ1と活性基Ｚとを含ん
でいる。Ａ1基は通常二価又は多価Ｃ6-10基で、好ましくは単環式であり、好ま
しくはＺ以外の電子吸引性置換基をもたない。非置換Ｃ6芳香族基がＡ1基として
特に好ましい。
でいる。Ａ1基は通常二価又は多価Ｃ6-10基で、好ましくは単環式であり、好ま
しくはＺ以外の電子吸引性置換基をもたない。非置換Ｃ6芳香族基がＡ1基として
特に好ましい。
【００２３】
基Ｚは、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水素のアルカリ金属塩で置換されるよう
に芳香族基上の脱離基Ｘを活性化するものである。Ｚ基は通常電子吸引性基であ
り、Ａ1の原子価に対応して二価でも多価でもよい。二価基の代表例には、カル
ボニル、カルボニルビス（アリーレン）、スルホン、ビス（アリーレン）スルホ
ン、ベンゾ−１，２−ジアジン及びアゾキシがある。−Ａ1−Ｚ−Ａ1−部分の代
表例には、ビス（アリーレン）スルホン基、ビス（アリーレン）ケトン基、トリ
ス（アリーレン）ビス（スルホン）基、トリス（アリーレン）ビス（ケトン）基
、ビス（アリーレン）ベンゾ−１，２−ジアジン基又はビス（アリーレン）アゾ
キシ基、特にＡ1がｐ−フェニレンであるものがある。
に芳香族基上の脱離基Ｘを活性化するものである。Ｚ基は通常電子吸引性基であ
り、Ａ1の原子価に対応して二価でも多価でもよい。二価基の代表例には、カル
ボニル、カルボニルビス（アリーレン）、スルホン、ビス（アリーレン）スルホ
ン、ベンゾ−１，２−ジアジン及びアゾキシがある。−Ａ1−Ｚ−Ａ1−部分の代
表例には、ビス（アリーレン）スルホン基、ビス（アリーレン）ケトン基、トリ
ス（アリーレン）ビス（スルホン）基、トリス（アリーレン）ビス（ケトン）基
、ビス（アリーレン）ベンゾ−１，２−ジアジン基又はビス（アリーレン）アゾ
キシ基、特にＡ1がｐ−フェニレンであるものがある。
【００２４】
また、−Ａ1−Ｚ−Ａ1−が次式（Ｖ）で例示されるビスイミド基である化合物
も包含される。
も包含される。
【００２５】
【化１１】
【００２６】
式中、Ｒ8は置換もしくは非置換Ｃ6-20二価芳香族炭化水素基、Ｃ2-22アルキレ
ンもしくはシクロアルキレン基、又はＣ2-8ビス（アルキレン末端）ポリジオル
ガノシロキサン基である。
ンもしくはシクロアルキレン基、又はＣ2-8ビス（アルキレン末端）ポリジオル
ガノシロキサン基である。
【００２７】
本発明の一実施形態では、Ｒ8は脂肪族、芳香族及び複素環式ジアミンからな
る群から選択されるジアミンから誘導される。脂肪族ジアミンの例には、直鎖ア
ルキル基、枝分れアルキル基及びシクロアルキル基並びにこれらの置換誘導体が
あるが、これらに限定されない。直鎖及び枝分れアルキル基は通常炭素原子数２
〜２２のものであり、非限定的な代表例にはエチル、プロピル、ブチル、ネオペ
ンチル、ヘキシル、ドデシルがある。シクロアルキル基は通常環炭素原子数３〜
１２のものである。シクロアルキル基の幾つかの代表的な非限定例には、シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル及びシクロヘ
プチルがある。
る群から選択されるジアミンから誘導される。脂肪族ジアミンの例には、直鎖ア
ルキル基、枝分れアルキル基及びシクロアルキル基並びにこれらの置換誘導体が
あるが、これらに限定されない。直鎖及び枝分れアルキル基は通常炭素原子数２
〜２２のものであり、非限定的な代表例にはエチル、プロピル、ブチル、ネオペ
ンチル、ヘキシル、ドデシルがある。シクロアルキル基は通常環炭素原子数３〜
１２のものである。シクロアルキル基の幾つかの代表的な非限定例には、シクロ
ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル及びシクロヘ
プチルがある。
【００２８】
ジアミン由来の脂肪族残基中の２つのアミノ基は好ましくは２以上の炭素原子
、最も好ましくは３以上の炭素原子で互いに隔てられている。ジアミンに関して
特に好ましい実施形態では、２つのアミノ基が直鎖もしくは枝分れアルキル基又
はこれらの置換誘導体のα，ω位にあるか、シクロアルキル基又はその置換誘導
体の１，４位にある。この脂肪族残基の好ましい置換基には、１以上のハロゲン
原子、好ましくはフルオロ、クロロもしくはブロモ、もしくはこれらの混合物、
又は１以上のアリール基、好ましくはフェニル基、アルキルもしくはハロゲン置
換フェニル基、もしくはこれらの混合物がある。脂肪族残基の置換基が存在する
場合、最も好ましいのはクロロ又は非置換フェニルである。
、最も好ましくは３以上の炭素原子で互いに隔てられている。ジアミンに関して
特に好ましい実施形態では、２つのアミノ基が直鎖もしくは枝分れアルキル基又
はこれらの置換誘導体のα，ω位にあるか、シクロアルキル基又はその置換誘導
体の１，４位にある。この脂肪族残基の好ましい置換基には、１以上のハロゲン
原子、好ましくはフルオロ、クロロもしくはブロモ、もしくはこれらの混合物、
又は１以上のアリール基、好ましくはフェニル基、アルキルもしくはハロゲン置
換フェニル基、もしくはこれらの混合物がある。脂肪族残基の置換基が存在する
場合、最も好ましいのはクロロ又は非置換フェニルである。
【００２９】
式ＶのＲ8として適した芳香族残基には、環炭素原子数６〜２０、好ましくは
６〜１８の単環式、多環式又は縮合環式芳香族化合物及びこれらの置換誘導体が
あるが、これらに限定されない。多環式芳香族残基は（例えばビフェニルのよう
に）直接結合していてもよいし、或いは次式（VI）のように１又は２原子を含む
結合基が介在していてもよい。
６〜１８の単環式、多環式又は縮合環式芳香族化合物及びこれらの置換誘導体が
あるが、これらに限定されない。多環式芳香族残基は（例えばビフェニルのよう
に）直接結合していてもよいし、或いは次式（VI）のように１又は２原子を含む
結合基が介在していてもよい。
【００３０】
【化１２】
【００３１】
式中、Ｑは
【００３２】
【化１３】
【００３３】
又は共有結合である。代表的な結合基には、ホスホリル、Ｓ、並びにイソプロピ
リデンやメチレンのようなＣ1-6脂肪族基も挙げることができる。芳香族残基の
代表的な非限定例には、フェニル、ビフェニル、ナフチル、ビス（フェニル）メ
タン、ビス（フェニル）−２，２−プロパン及びこれらの置換誘導体がある。好
ましい置換基には、１以上のハロゲン原子、好ましくはフルオロ、クロロもしく
はブロモ又はこれらの混合物、或いは炭素原子数１〜２２の１以上の直鎖、枝分
れもしくはシクロアルキル基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ｔｅｒｔ−ブチル、又はこれらの混合物がある。芳香族残基の置換基が存
在する場合最も好ましいものはクロロ、メチル、エチル又はこれらの混合物の１
種以上である。
リデンやメチレンのようなＣ1-6脂肪族基も挙げることができる。芳香族残基の
代表的な非限定例には、フェニル、ビフェニル、ナフチル、ビス（フェニル）メ
タン、ビス（フェニル）−２，２−プロパン及びこれらの置換誘導体がある。好
ましい置換基には、１以上のハロゲン原子、好ましくはフルオロ、クロロもしく
はブロモ又はこれらの混合物、或いは炭素原子数１〜２２の１以上の直鎖、枝分
れもしくはシクロアルキル基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ｔｅｒｔ−ブチル、又はこれらの混合物がある。芳香族残基の置換基が存
在する場合最も好ましいものはクロロ、メチル、エチル又はこれらの混合物の１
種以上である。
【００３４】
ジアミン由来の芳香族残基中の２つのアミノ基は好ましくは２以上の環炭素原
子、最も好ましくは３以上の環炭素原子によって隔てられている。１以上のアミ
ノ基が多環式芳香族残基の異なる芳香環に位置している場合は、該アミノ基は直
接結合から、又は２つの芳香環の間の結合基から、好ましくは２以上、最も好ま
しくは３以上の環炭素原子で隔てられている。本発明の実施形態に特に好ましい
ジアミンには、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニ
レンジアミンとｐ−フェニレンジアミンの混合物、２−メチル−及び５−メチル
−４，６−ジエチル−１，３−フェニレンジアミンの各異性体又は混合物、ビス
（４−ジアミノフェニル）−２，２−プロパン、並びにビス（２−クロロ−４−
アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタンがある。
子、最も好ましくは３以上の環炭素原子によって隔てられている。１以上のアミ
ノ基が多環式芳香族残基の異なる芳香環に位置している場合は、該アミノ基は直
接結合から、又は２つの芳香環の間の結合基から、好ましくは２以上、最も好ま
しくは３以上の環炭素原子で隔てられている。本発明の実施形態に特に好ましい
ジアミンには、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニ
レンジアミンとｐ−フェニレンジアミンの混合物、２−メチル−及び５−メチル
−４，６−ジエチル−１，３−フェニレンジアミンの各異性体又は混合物、ビス
（４−ジアミノフェニル）−２，２−プロパン、並びにビス（２−クロロ−４−
アミノ−３，５−ジエチルフェニル）メタンがある。
【００３５】
式ＶのＲ8として適した複素環式残基には、環炭素原子数が３〜３０、好まし
くは５〜１３で、環ヘテロ原子数が１〜４の単環式、多環式又は縮合複素環式化
合物があるが、これらに限定されない。環へテロ原子には、酸素、窒素、イオウ
又はこれらの組合せがあるが、これらに限定されない。好ましくは環へテロ原子
は窒素である。多環式複素環式残基は（例えばビピリジルのように）直接結合し
ていてもよいし、又は１又は２原子を含む結合基が介在していてもよい。代表的
な結合基にはカルボニル、ホスホリル、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2、イソプロピリデンやメ
チレンのようなＣ1-6脂肪族があるが、これらに限定されない。
くは５〜１３で、環ヘテロ原子数が１〜４の単環式、多環式又は縮合複素環式化
合物があるが、これらに限定されない。環へテロ原子には、酸素、窒素、イオウ
又はこれらの組合せがあるが、これらに限定されない。好ましくは環へテロ原子
は窒素である。多環式複素環式残基は（例えばビピリジルのように）直接結合し
ていてもよいし、又は１又は２原子を含む結合基が介在していてもよい。代表的
な結合基にはカルボニル、ホスホリル、Ｏ、Ｓ、ＳＯ2、イソプロピリデンやメ
チレンのようなＣ1-6脂肪族があるが、これらに限定されない。
【００３６】
ジアミン由来の複素環式残基中の２つのアミノ基は好ましくは２以上の環原子
、最も好ましくは３以上の環原子によって隔てられている。１以上のアミノ基が
多環式複素環式残基の異なる複素環に位置している場合は、アミノ基は直接結合
から、又は２つの複素環の間の結合基から、好ましくは２以上、最も好ましくは
３以上の環原子で隔てられている。複素環式残基の例にはフリル、ピリジル、ビ
ピリジル、ピリル、ピラジニル、ピリミジル、ピラゾリル、チアジル、チエニル
、ビチエニル及びキノリルがあるが、これらに限定されない。
、最も好ましくは３以上の環原子によって隔てられている。１以上のアミノ基が
多環式複素環式残基の異なる複素環に位置している場合は、アミノ基は直接結合
から、又は２つの複素環の間の結合基から、好ましくは２以上、最も好ましくは
３以上の環原子で隔てられている。複素環式残基の例にはフリル、ピリジル、ビ
ピリジル、ピリル、ピラジニル、ピリミジル、ピラゾリル、チアジル、チエニル
、ビチエニル及びキノリルがあるが、これらに限定されない。
【００３７】
大抵は、Ｒ8はｍ−フェニレン、ｐ−フェニレン、４，４′−オキシビス（フ
ェニレン）又は
ェニレン）又は
【００３８】
【化１４】
【００３９】
の１種以上である。多価Ｚ基には、ＺがＡ1と共にベンゾイミダゾール、ベンゾ
オキサゾール、キノキサリン又はベンゾフランのような縮合環系の一部を形成し
ているものがある。
オキサゾール、キノキサリン又はベンゾフランのような縮合環系の一部を形成し
ているものがある。
【００４０】
式Ｉの置換芳香族化合物には２つの置換可能なＸ1基も存在し、これらはフル
オロ、クロロ、ブロモ又はニトロでよい。大抵の場合、フッ素原子、特に塩素原
子が、これらを含有する化合物が比較的入手容易で有効であることから好ましい
。２つの芳香環上の２つのＸ1基の相対位置は、これらが活性化されてジヒドロ
キシ置換芳香族炭化水素のアルカリ金属塩で置換される位置である。２つのＸ1
基は、好ましくは、芳香環上の活性基Ｚに対して（又は芳香環上の活性基Ｚに結
合した第二の芳香族基に対して）共にパラ位又はメタ位、或いは一方の置換基が
パラ位で他方がメタ位にある。
オロ、クロロ、ブロモ又はニトロでよい。大抵の場合、フッ素原子、特に塩素原
子が、これらを含有する化合物が比較的入手容易で有効であることから好ましい
。２つの芳香環上の２つのＸ1基の相対位置は、これらが活性化されてジヒドロ
キシ置換芳香族炭化水素のアルカリ金属塩で置換される位置である。２つのＸ1
基は、好ましくは、芳香環上の活性基Ｚに対して（又は芳香環上の活性基Ｚに結
合した第二の芳香族基に対して）共にパラ位又はメタ位、或いは一方の置換基が
パラ位で他方がメタ位にある。
【００４１】
式Ｉの好ましい置換芳香族化合物には、ビス（４−フルオロフェニル）スルホ
ン及び対応クロロ化合物、ビス（４−フルオロフェニル）ケトン及び対応クロロ
化合物、１，３−及び１，４−ビス［Ｎ−（４−フルオロフタルイミド）］ベン
ゼン、１，３−及び１，４−ビス［Ｎ−（３−フルオロフタルイミド）］ベンゼ
ン、４，４′−ビス［Ｎ−（４−フルオロフタルイミド）］フェニルエーテル及
び４，４′−ビス［Ｎ−（３−フルオロフタルイミド）］フェニルエーテル、並
びに対応クロロ化合物及びブロモ化合物、特に１，３−ビス［Ｎ−（４−クロロ
フタルイミド）］ベンゼン、１，４−ビス［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］
ベンゼン、１，３−ビス［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）］ベンゼン、１，４
−ビス［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）］ベンゼン、１−［Ｎ−（４−クロロ
フタルイミド）］−３−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）］ベンゼン、又は１
−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］−４−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド
）］ベンゼンがあるが、これらに限定されない。
ン及び対応クロロ化合物、ビス（４−フルオロフェニル）ケトン及び対応クロロ
化合物、１，３−及び１，４−ビス［Ｎ−（４−フルオロフタルイミド）］ベン
ゼン、１，３−及び１，４−ビス［Ｎ−（３−フルオロフタルイミド）］ベンゼ
ン、４，４′−ビス［Ｎ−（４−フルオロフタルイミド）］フェニルエーテル及
び４，４′−ビス［Ｎ−（３−フルオロフタルイミド）］フェニルエーテル、並
びに対応クロロ化合物及びブロモ化合物、特に１，３−ビス［Ｎ−（４−クロロ
フタルイミド）］ベンゼン、１，４−ビス［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］
ベンゼン、１，３−ビス［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）］ベンゼン、１，４
−ビス［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）］ベンゼン、１−［Ｎ−（４−クロロ
フタルイミド）］−３−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）］ベンゼン、又は１
−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］−４−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド
）］ベンゼンがあるが、これらに限定されない。
【００４２】
また、反応混合物中には、１種以上の相間移動触媒、好ましくは使用温度、す
なわち約１２５〜２５０℃の範囲で実質的に安定であるものも存在する。この目
的には各種の相間移動触媒が使用できる。これらには、米国特許第４２７３７１
２号に開示された種類の第四級ホスホニウム塩、米国特許第４４６０７７８号及
び同第４５９５７６０号に開示された種類のＮ−アルキル−４−ジアルキルアミ
ノピリジニウム塩、並びに前記米国特許第５２２９４８２号に開示された種類の
グアニジニウム塩がある。これらの開示内容は援用によって本明細書の内容の一
部をなす。比類のない高温安定性並びに高分子量芳香族ポリエーテルポリマーを
高収率で生産するのに有効なことから、好ましい相間移動触媒はヘキサアルキル
グアニジニウム塩及びα，ω−ビス（ペンタアルキルグアニジニウム）アルカン
塩、特にクロライド塩である。好ましい触媒は塩化ヘキサエチルグアニジニウム
である。
なわち約１２５〜２５０℃の範囲で実質的に安定であるものも存在する。この目
的には各種の相間移動触媒が使用できる。これらには、米国特許第４２７３７１
２号に開示された種類の第四級ホスホニウム塩、米国特許第４４６０７７８号及
び同第４５９５７６０号に開示された種類のＮ−アルキル−４−ジアルキルアミ
ノピリジニウム塩、並びに前記米国特許第５２２９４８２号に開示された種類の
グアニジニウム塩がある。これらの開示内容は援用によって本明細書の内容の一
部をなす。比類のない高温安定性並びに高分子量芳香族ポリエーテルポリマーを
高収率で生産するのに有効なことから、好ましい相間移動触媒はヘキサアルキル
グアニジニウム塩及びα，ω−ビス（ペンタアルキルグアニジニウム）アルカン
塩、特にクロライド塩である。好ましい触媒は塩化ヘキサエチルグアニジニウム
である。
【００４３】
１種以上の実質的に水不混和性の有機溶媒も反応混合物中に存在し得る。この
１種以上の溶媒は完全に、又は少なくとも部分的に反応成分を溶解し得る。本発
明で好適な溶媒は、大気圧での沸点が１１０℃を超え（好ましくは約１２５℃を
超え）、２０〜２５℃での水の密度（すなわち、０．９９７ｇ／立方センチメー
トル）に対する密度の比が１．１：１を上回り、好ましくは１．１５：１を上回
り、さらに好ましくは１．２：１を上回るものである。実質的に水不混和性とは
、その有機溶媒が水に約１０重量％未満、好ましくは約５重量％未満しか溶解し
ないことを意味する。好ましい溶媒は芳香族炭化水素、特にハロゲン化芳香族炭
化水素である。クロロベンゼン、ジクロロトルエン、１，２，４−トリクロロベ
ンゼン、特にｏ−ジクロロベンゼン（以後ＯＤＣＢということが多い）のような
塩素化ベンゼンが特に好ましい。かかる溶媒の混合物も使用できる。
１種以上の溶媒は完全に、又は少なくとも部分的に反応成分を溶解し得る。本発
明で好適な溶媒は、大気圧での沸点が１１０℃を超え（好ましくは約１２５℃を
超え）、２０〜２５℃での水の密度（すなわち、０．９９７ｇ／立方センチメー
トル）に対する密度の比が１．１：１を上回り、好ましくは１．１５：１を上回
り、さらに好ましくは１．２：１を上回るものである。実質的に水不混和性とは
、その有機溶媒が水に約１０重量％未満、好ましくは約５重量％未満しか溶解し
ないことを意味する。好ましい溶媒は芳香族炭化水素、特にハロゲン化芳香族炭
化水素である。クロロベンゼン、ジクロロトルエン、１，２，４−トリクロロベ
ンゼン、特にｏ−ジクロロベンゼン（以後ＯＤＣＢということが多い）のような
塩素化ベンゼンが特に好ましい。かかる溶媒の混合物も使用できる。
【００４４】
一実施形態では、本発明の方法は、夾雑化学種が有機相から水相に移動するよ
うに、ポリエーテルを含有する有機相を水で抽出することを含む。水での抽出は
通常次の３つの二次プロセスからなる。まず、エマルジョン形成を最小限に抑え
ながら最適な接触のために十分な表面積を水と有機相との間に作り出す。次に、
水溶性化学種を有機相から水相に移す。そして、水相と有機相とを分離する。移
動し得る典型的な水溶性化学種には、アルカリ金属ハライド及びその他のアルカ
リ金属塩、イオン性触媒種及び触媒の分解生成物、並びに残留モノマー種がある
。水での抽出は、公知の液−液接触法を始めとする公知の方法を用いて実施でき
る。水との接触は、新たな水が（塩化ナトリウムやイオン性触媒種のような）水
溶性化学種を最低濃度で含有する有機相と接触する向流接触法を用いて実施する
のが好ましい。水よりも重い有機相を水で向流抽出する公知の方法のいずれも使
用できる。また、抽出法には、１以上のミキサー／沈降タンク、インパイプ式ス
タティックミキサー、液滴コアレッサー、抽出塔、ホモジナイザー及び液−液遠
心分離、又はこれらの組合せを別々に、又は直列で使用するものが包含される。
抽出を実施し得る温度はプロセス全体、特に分離の二次プロセスについてのもの
である。
うに、ポリエーテルを含有する有機相を水で抽出することを含む。水での抽出は
通常次の３つの二次プロセスからなる。まず、エマルジョン形成を最小限に抑え
ながら最適な接触のために十分な表面積を水と有機相との間に作り出す。次に、
水溶性化学種を有機相から水相に移す。そして、水相と有機相とを分離する。移
動し得る典型的な水溶性化学種には、アルカリ金属ハライド及びその他のアルカ
リ金属塩、イオン性触媒種及び触媒の分解生成物、並びに残留モノマー種がある
。水での抽出は、公知の液−液接触法を始めとする公知の方法を用いて実施でき
る。水との接触は、新たな水が（塩化ナトリウムやイオン性触媒種のような）水
溶性化学種を最低濃度で含有する有機相と接触する向流接触法を用いて実施する
のが好ましい。水よりも重い有機相を水で向流抽出する公知の方法のいずれも使
用できる。また、抽出法には、１以上のミキサー／沈降タンク、インパイプ式ス
タティックミキサー、液滴コアレッサー、抽出塔、ホモジナイザー及び液−液遠
心分離、又はこれらの組合せを別々に、又は直列で使用するものが包含される。
抽出を実施し得る温度はプロセス全体、特に分離の二次プロセスについてのもの
である。
【００４５】
水での抽出を含む精製段階の前に、ポリエーテルを含有する反応混合物を酸で
クエンチングするのが好ましい。酸によるクエンチングは使用し得るいずれかの
濾過段階の前又は後に実施できる。酸は固体、液体、気体又は溶液の形態でよい
。好適な酸には、酢酸のような有機酸、並びに亜リン酸、リン酸又は無水塩酸の
ような無機酸がある。無水塩酸のような気体状の酸は、スパージャーを介して反
応混合物中に吹き込んでもよいし、反応混合物に使用した有機溶媒のような慣用
の溶媒中に溶解した溶液として導入してもよい。酸の添加量は、ある分子量のポ
リエーテル生成物に関して存在するフェノキシド末端基の計算量との反応に少な
くとも十分であるのが好ましい。酸の添加量は、計算量より多いのが好ましく、
ある分子量のポリエーテル生成物に関して存在するフェノキシド末端基の計算量
の約二倍であるのがさらに好ましい。
クエンチングするのが好ましい。酸によるクエンチングは使用し得るいずれかの
濾過段階の前又は後に実施できる。酸は固体、液体、気体又は溶液の形態でよい
。好適な酸には、酢酸のような有機酸、並びに亜リン酸、リン酸又は無水塩酸の
ような無機酸がある。無水塩酸のような気体状の酸は、スパージャーを介して反
応混合物中に吹き込んでもよいし、反応混合物に使用した有機溶媒のような慣用
の溶媒中に溶解した溶液として導入してもよい。酸の添加量は、ある分子量のポ
リエーテル生成物に関して存在するフェノキシド末端基の計算量との反応に少な
くとも十分であるのが好ましい。酸の添加量は、計算量より多いのが好ましく、
ある分子量のポリエーテル生成物に関して存在するフェノキシド末端基の計算量
の約二倍であるのがさらに好ましい。
【００４６】
酸は慣用法で添加すればよい。一般に、気体状の酸は一定時間にわたって添加
する。この時間は当業者に公知の要因に依存し、例えば、特に反応混合物の容積
及びポリエーテル生成物の濃度に依存する。添加時間は通常約６０分未満であり
、約２０分未満の方が一般的であり、約１０分未満がさらに一般的である。酸添
加中の反応混合物の温度はほぼ室温から有機溶媒の沸点を超える温度（この場合
混合物は加圧下にある）までであればよく、ほぼ室温から有機溶媒のほぼ沸点ま
での温度がさらに一般的であり、約５０〜約２１０℃が好ましく、約９０〜約１
８０℃がさらに好ましい。酸クエンチングに続いて反応混合物を直接次の段階に
入れてもよいし、適当な時間、通常は約３０〜６０分攪拌してもよい。
する。この時間は当業者に公知の要因に依存し、例えば、特に反応混合物の容積
及びポリエーテル生成物の濃度に依存する。添加時間は通常約６０分未満であり
、約２０分未満の方が一般的であり、約１０分未満がさらに一般的である。酸添
加中の反応混合物の温度はほぼ室温から有機溶媒の沸点を超える温度（この場合
混合物は加圧下にある）までであればよく、ほぼ室温から有機溶媒のほぼ沸点ま
での温度がさらに一般的であり、約５０〜約２１０℃が好ましく、約９０〜約１
８０℃がさらに好ましい。酸クエンチングに続いて反応混合物を直接次の段階に
入れてもよいし、適当な時間、通常は約３０〜６０分攪拌してもよい。
【００４７】
クエンチング段階では、表面活性種、例えばアルカリ金属のフェノキシド塩及
び／又はカチオン性触媒種が非表面活性フェノール性基に変換される。また、ク
エンチング段階では、ポリマーと結合したカチオン性触媒種が、反応混合物から
の回収が容易な塩（例えばクロライド塩）に変換されることで、触媒種の効率的
な回収も可能となる。ポリエーテルイミドを含有する反応混合物では、クエンチ
ングは、残留カルボン酸塩をカルボン酸に変換する上でも重要である。カルボン
酸は後続のプロセス段階中に閉環してイミドを形成することができるので、ポリ
マーの安定性が高くなる。さらに、クエンチング段階は、表面活性種の除去によ
って、後続の水抽出中のエマルジョン形成を妨げるのにも役立つ。
び／又はカチオン性触媒種が非表面活性フェノール性基に変換される。また、ク
エンチング段階では、ポリマーと結合したカチオン性触媒種が、反応混合物から
の回収が容易な塩（例えばクロライド塩）に変換されることで、触媒種の効率的
な回収も可能となる。ポリエーテルイミドを含有する反応混合物では、クエンチ
ングは、残留カルボン酸塩をカルボン酸に変換する上でも重要である。カルボン
酸は後続のプロセス段階中に閉環してイミドを形成することができるので、ポリ
マーの安定性が高くなる。さらに、クエンチング段階は、表面活性種の除去によ
って、後続の水抽出中のエマルジョン形成を妨げるのにも役立つ。
【００４８】
一実施形態では、本発明の方法は、酸クエンチングの後、ポリエーテルを含有
する反応混合物を１回以上水での抽出に付すことを含む。水での抽出はミキサー
と沈降タンクの組合せを用いて実施できる。この組合せの１つの利点は必要とな
る装置が簡単であることであり、インペラーその他の動的混合装置と適切な幾何
学的形状のタンクを必要とする。
する反応混合物を１回以上水での抽出に付すことを含む。水での抽出はミキサー
と沈降タンクの組合せを用いて実施できる。この組合せの１つの利点は必要とな
る装置が簡単であることであり、インペラーその他の動的混合装置と適切な幾何
学的形状のタンクを必要とする。
【００４９】
好ましい実施形態では、ミキサー／沈降タンクに、塩化ナトリウムと１種以上
の触媒、好ましくは塩化ヘキサアルキルグアニジニウムを含むポリエーテルイミ
ド／ｏ−ジクロロベンゼン溶液を満たす。混合物を、好ましくは約２５〜２０５
℃の範囲、さらに好ましくは約６０〜１８０℃の範囲、さらに一段と好ましくは
約８０〜１００℃の範囲の温度にする。水をタンクに加えて攪拌する。所望によ
り、水を有機相に加える前に予熱してもよいし、又は水−有機混合物を所望の温
度範囲に再加熱してもよい。混合物の有効沸点（大気圧での）よりも高い温度を
用いる場合には、通常、水の添加及び抽出段階の間タンクを加圧下で密封する。
かかる場合典型的な圧力は約１〜約２８０ｐｓｉである。
の触媒、好ましくは塩化ヘキサアルキルグアニジニウムを含むポリエーテルイミ
ド／ｏ−ジクロロベンゼン溶液を満たす。混合物を、好ましくは約２５〜２０５
℃の範囲、さらに好ましくは約６０〜１８０℃の範囲、さらに一段と好ましくは
約８０〜１００℃の範囲の温度にする。水をタンクに加えて攪拌する。所望によ
り、水を有機相に加える前に予熱してもよいし、又は水−有機混合物を所望の温
度範囲に再加熱してもよい。混合物の有効沸点（大気圧での）よりも高い温度を
用いる場合には、通常、水の添加及び抽出段階の間タンクを加圧下で密封する。
かかる場合典型的な圧力は約１〜約２８０ｐｓｉである。
【００５０】
塩水の形成は、望ましくは水の使用量を最小にすると共に水相と有機相の迅速
な相分離に好ましい条件下で達成される。典型的な相比は好ましくは水１重量部
当たりＯＤＣＢ約０．５〜６部である。好ましい相比は水１重量部当たりＯＤＣ
Ｂ約５部である。望ましい攪拌速度は反応混合物の乳化が起こる速度よりも遅い
。具体的には、攪拌速度は、界面面積が大きくなりすぎずに、適切な質量伝達が
起こるように相間に十分な接触をもたらすものでなければならない。典型的な攪
拌速度は、約２５〜５００、好ましくは約５０〜１００のレイノルズ数を与える
ものである。
な相分離に好ましい条件下で達成される。典型的な相比は好ましくは水１重量部
当たりＯＤＣＢ約０．５〜６部である。好ましい相比は水１重量部当たりＯＤＣ
Ｂ約５部である。望ましい攪拌速度は反応混合物の乳化が起こる速度よりも遅い
。具体的には、攪拌速度は、界面面積が大きくなりすぎずに、適切な質量伝達が
起こるように相間に十分な接触をもたらすものでなければならない。典型的な攪
拌速度は、約２５〜５００、好ましくは約５０〜１００のレイノルズ数を与える
ものである。
【００５１】
好ましい実施形態では、数分攪拌後攪拌機を止め、ＯＤＣＢ／水混合物を沈降
させる。通例ＯＤＣＢ層が底層である。塩化ナトリウムの若干は水に溶解し、若
干はＯＤＣＢ相中に通例結晶として残る。この第一抽出では、通例７０〜９９．
９％の塩化ナトリウムがＯＤＣＢ相から除去され、さらに一般的には９０〜９９
．９％が除去される。この第一抽出では、通例、存在するイオン性触媒の約５０
〜９９．９％も除去される。特に好ましい実施形態では、第一抽出で９９．９％
を超える塩化ナトリウム及びイオン性触媒が除去される。
させる。通例ＯＤＣＢ層が底層である。塩化ナトリウムの若干は水に溶解し、若
干はＯＤＣＢ相中に通例結晶として残る。この第一抽出では、通例７０〜９９．
９％の塩化ナトリウムがＯＤＣＢ相から除去され、さらに一般的には９０〜９９
．９％が除去される。この第一抽出では、通例、存在するイオン性触媒の約５０
〜９９．９％も除去される。特に好ましい実施形態では、第一抽出で９９．９％
を超える塩化ナトリウム及びイオン性触媒が除去される。
【００５２】
好ましい実施形態では、水相は、存在し得る乳化層（以下「ラグ層」ともいう
。）を全く含まずに分離され、慣用手段（例えば、コアレッサーの使用）での触
媒、モノマー種及び塩化ナトリウムの回収のために貯蔵される。ラグ層が存在す
る場合、分離し、別の容器に移して、後で精製するためポリマー反応混合物の次
のバッチに添加してもよいし、或いは第二抽出のためにＯＤＣＢ溶液と一緒にし
てもよい。残留有機相は、さらに精製を所望する場合は第二抽出その他の精製段
階に付してもよいし、或いは溶液から完全に溶媒を除去するポリマー単離段階に
送ってもよい。
。）を全く含まずに分離され、慣用手段（例えば、コアレッサーの使用）での触
媒、モノマー種及び塩化ナトリウムの回収のために貯蔵される。ラグ層が存在す
る場合、分離し、別の容器に移して、後で精製するためポリマー反応混合物の次
のバッチに添加してもよいし、或いは第二抽出のためにＯＤＣＢ溶液と一緒にし
てもよい。残留有機相は、さらに精製を所望する場合は第二抽出その他の精製段
階に付してもよいし、或いは溶液から完全に溶媒を除去するポリマー単離段階に
送ってもよい。
【００５３】
高レベルの精製が望まれる場合には、例えば同じ容器内で、例えば好ましい実
施形態では混合／沈降を用いて、１回以上の追加の水抽出段階を行ってもよい。
約０．５〜６：１（重量／重量）の比のＯＤＣＢ／水、好ましくは約５：１（重
量／重量）のＯＤＣＢ／水を使用する。望ましい攪拌速度は反応混合物の乳化が
起こる速度よりも遅い。特に、攪拌速度は、界面面積が大きくなりすぎずに、適
切な質量伝達が起こるように相間に十分な接触をもたらすものでなければならな
い。典型的な攪拌速度は、約２５〜５００、好ましくは約５０〜１００のレイノ
ルズ数を与えるものである。
施形態では混合／沈降を用いて、１回以上の追加の水抽出段階を行ってもよい。
約０．５〜６：１（重量／重量）の比のＯＤＣＢ／水、好ましくは約５：１（重
量／重量）のＯＤＣＢ／水を使用する。望ましい攪拌速度は反応混合物の乳化が
起こる速度よりも遅い。特に、攪拌速度は、界面面積が大きくなりすぎずに、適
切な質量伝達が起こるように相間に十分な接触をもたらすものでなければならな
い。典型的な攪拌速度は、約２５〜５００、好ましくは約５０〜１００のレイノ
ルズ数を与えるものである。
【００５４】
また、第一抽出後の抽出はいずれも、好ましくは約２０〜２０５℃、さらに好
ましくは約６０〜１８０℃、さらに一段と好ましくは約８０〜１００℃の範囲の
温度で実施される。第二水抽出プロセスでは通常（第一抽出後の残留塩化ナトリ
ウムと触媒の重量を基準にして）９０〜９９．９％、好ましくは９９．９％より
多くの残留塩化ナトリウムとイオン性触媒がＯＤＣＢ相から除去される。
ましくは約６０〜１８０℃、さらに一段と好ましくは約８０〜１００℃の範囲の
温度で実施される。第二水抽出プロセスでは通常（第一抽出後の残留塩化ナトリ
ウムと触媒の重量を基準にして）９０〜９９．９％、好ましくは９９．９％より
多くの残留塩化ナトリウムとイオン性触媒がＯＤＣＢ相から除去される。
【００５５】
別の好ましい実施形態の場合、第二（後続の）水抽出段階は、ＯＤＣＢ相に加
圧下で水蒸気をスパージすることからなるプロセスによって実施できる。蒸気温
度はプロセス条件下でＯＤＣＢの沸点よりも低い値、好ましくは約１７５℃、さ
らに好ましくは約１４０℃である。ＯＤＣＢ混合物の温度は好ましくは約２５〜
１７５℃、さらに好ましくは約１１０℃である。毎分の蒸気スパージ量は、通常
、約１〜７：１（容積／容積）のＯＤＣＢ／蒸気比、さらに好ましくは約２：１
のＯＤＣＢ／蒸気比が得られるようなものである。典型的なプロセスでは、蒸気
を約１０〜６０分、好ましくは約３０分スパージする。蒸気は圧力解放バルブを
介して容器から脱気できる。漏出蒸気と一緒に除去されたＯＤＣＢは標準的な方
法を用いて回収できる。
圧下で水蒸気をスパージすることからなるプロセスによって実施できる。蒸気温
度はプロセス条件下でＯＤＣＢの沸点よりも低い値、好ましくは約１７５℃、さ
らに好ましくは約１４０℃である。ＯＤＣＢ混合物の温度は好ましくは約２５〜
１７５℃、さらに好ましくは約１１０℃である。毎分の蒸気スパージ量は、通常
、約１〜７：１（容積／容積）のＯＤＣＢ／蒸気比、さらに好ましくは約２：１
のＯＤＣＢ／蒸気比が得られるようなものである。典型的なプロセスでは、蒸気
を約１０〜６０分、好ましくは約３０分スパージする。蒸気は圧力解放バルブを
介して容器から脱気できる。漏出蒸気と一緒に除去されたＯＤＣＢは標準的な方
法を用いて回収できる。
【００５６】
蒸気は上昇するときに、通常、第１（又は後続）の抽出で残った残留随伴水滴
を上方に運び、したがってナトリウムの回収効率がさらに増大する。上述したよ
うに、通常水相はＯＤＣＢ相の上部に集まり得る。次に、ＯＤＣＢ相を容器の底
から除くことができ、水相が残されるので、その後この水相を後述するようにし
て処理することができる。ＯＤＣＢ相の蒸気スパージングからなる段階を二回以
上行ってもよい。
を上方に運び、したがってナトリウムの回収効率がさらに増大する。上述したよ
うに、通常水相はＯＤＣＢ相の上部に集まり得る。次に、ＯＤＣＢ相を容器の底
から除くことができ、水相が残されるので、その後この水相を後述するようにし
て処理することができる。ＯＤＣＢ相の蒸気スパージングからなる段階を二回以
上行ってもよい。
【００５７】
別の実施形態では、水抽出を含む精製プロセスで動的ミキサー／沈降タンクと
組み合わせて、又はその代わりに、スタティックミキサーを使用し得る。スタテ
ィックミキサーの利点は、剪断力を最小にすると共に小さな液滴の形成及び乳化
を防ぐことによって、より穏やかな程度の混合が可能であることが多いという点
である。プロセス中少なくとも１つの段階でスタティックミキサーを用いる場合
様々なプロセス構成を使用することができる。例えば、スタティックミキサーは
、水での第一抽出で使用してもよいし、水での抽出のすべてで使用してもよいし
、動的ミキサー／沈降タンクの組合せを用いる第一抽出の後の一回以上の後続水
抽出で使用してもよい。
組み合わせて、又はその代わりに、スタティックミキサーを使用し得る。スタテ
ィックミキサーの利点は、剪断力を最小にすると共に小さな液滴の形成及び乳化
を防ぐことによって、より穏やかな程度の混合が可能であることが多いという点
である。プロセス中少なくとも１つの段階でスタティックミキサーを用いる場合
様々なプロセス構成を使用することができる。例えば、スタティックミキサーは
、水での第一抽出で使用してもよいし、水での抽出のすべてで使用してもよいし
、動的ミキサー／沈降タンクの組合せを用いる第一抽出の後の一回以上の後続水
抽出で使用してもよい。
【００５８】
スタティックミキサーの有用性は、第一水抽出に続く第二又は後続の抽出を行
う際に高まる。すなわち、第二及び／又は後続の抽出では乳化の傾向が大きくな
り得るからである。１以上の抽出段階にスタティックミキサーを使用することが
特に有用となり得るのは、反応混合物が通常より大きいラグ層を生成もしくは異
常に乳化する場合、又は、精製プロセスがラグ層を第一抽出後の後続の抽出又は
次の反応混合物に加えることを含んでおり、ラグ層の体積がバッチの数が増大す
るにつれて増大し続ける場合である。ラグ層は通常水相体積の約１０％以下（又
は一般に有機相の約２％未満）であるので、例えばスタティックミキサーを通し
てポンプで送るための保持タンクから除かれるにつれてラグ層に注入される追加
の水の使用はプロセス作業において大した問題ではない。次に、２つの相を分離
し、コアレッサーフィルター媒体のような手段で回収することができる。スタテ
ィックミキサー／コアレッサーの組合せはまた、前述の一回以上の水抽出段階（
任意の蒸気スパージングを含む）のプロセスと並列に、場合によっては後続の濾
過段階と共に使用してもよい。一実施形態では、動的ミキサー／沈降タンクの組
合せで２つの相の大半を分離し、一方形成されたラグ層からのポリマー溶液をス
タティックミキサー／コアレッサーで再生利用してもよい。別の実施形態では、
動的ミキサー／沈降タンクの組合せで２つの相の大半を分離し、次に有機相を（
場合によってはラグ層と共に）、スタティックミキサーと約０．５〜６：１のレ
ベルの有機：水（重量／重量）の水注入からなるリサイクルループに少なくとも
一回通すことができる。その後処理された混合物を前述の沈降その他の処理のた
めのタンクに戻すことができる。かかるプロセスの１つの利点は、スタティック
ミキサーを用いて移送パイプ内でミキサータンク内のような分単位ではなく数秒
程度で混合を実施することができ、沈降タンクと並列に、又はその代わりに液−
液コアレッサーフィルターを用いて水相から有機相を分離することができるとい
う点である。
う際に高まる。すなわち、第二及び／又は後続の抽出では乳化の傾向が大きくな
り得るからである。１以上の抽出段階にスタティックミキサーを使用することが
特に有用となり得るのは、反応混合物が通常より大きいラグ層を生成もしくは異
常に乳化する場合、又は、精製プロセスがラグ層を第一抽出後の後続の抽出又は
次の反応混合物に加えることを含んでおり、ラグ層の体積がバッチの数が増大す
るにつれて増大し続ける場合である。ラグ層は通常水相体積の約１０％以下（又
は一般に有機相の約２％未満）であるので、例えばスタティックミキサーを通し
てポンプで送るための保持タンクから除かれるにつれてラグ層に注入される追加
の水の使用はプロセス作業において大した問題ではない。次に、２つの相を分離
し、コアレッサーフィルター媒体のような手段で回収することができる。スタテ
ィックミキサー／コアレッサーの組合せはまた、前述の一回以上の水抽出段階（
任意の蒸気スパージングを含む）のプロセスと並列に、場合によっては後続の濾
過段階と共に使用してもよい。一実施形態では、動的ミキサー／沈降タンクの組
合せで２つの相の大半を分離し、一方形成されたラグ層からのポリマー溶液をス
タティックミキサー／コアレッサーで再生利用してもよい。別の実施形態では、
動的ミキサー／沈降タンクの組合せで２つの相の大半を分離し、次に有機相を（
場合によってはラグ層と共に）、スタティックミキサーと約０．５〜６：１のレ
ベルの有機：水（重量／重量）の水注入からなるリサイクルループに少なくとも
一回通すことができる。その後処理された混合物を前述の沈降その他の処理のた
めのタンクに戻すことができる。かかるプロセスの１つの利点は、スタティック
ミキサーを用いて移送パイプ内でミキサータンク内のような分単位ではなく数秒
程度で混合を実施することができ、沈降タンクと並列に、又はその代わりに液−
液コアレッサーフィルターを用いて水相から有機相を分離することができるとい
う点である。
【００５９】
好ましい実施形態では、ポリエーテルイミドを含有するＯＤＣＢ溶液を保持タ
ンクからスタティックミキサーへポンプで送ることができ、そこで所定の比の水
蒸気と一緒にしスタティックミキサーに通すことができる。水の添加量は例えば
約０．５〜６：１、好ましくは約５：１のＯＤＣＢ：水の重量／重量比でよい。
ポンプの移送速度はスタティックミキサー内の所望のレイノルズ数によって決ま
る。レイノルズ数が５００未満では通常穏やかな相間接触となり、レイノルズ数
がゼロに近づくにつれて層流に近づく。より激しい接触は、レイノルズ数が２０
００を超える乱流で得られる。スタティックミキサーの長さを調節することによ
って２つの相間の接触時間を制御することができる。接触時間は通常数秒のオー
ダーである。スタティックミキサーの作用は攪拌機内のような剪断運動ではなく
転倒型又はサイドバイサイド型の運動に類似しているので、乳化が抑えられる。
ンクからスタティックミキサーへポンプで送ることができ、そこで所定の比の水
蒸気と一緒にしスタティックミキサーに通すことができる。水の添加量は例えば
約０．５〜６：１、好ましくは約５：１のＯＤＣＢ：水の重量／重量比でよい。
ポンプの移送速度はスタティックミキサー内の所望のレイノルズ数によって決ま
る。レイノルズ数が５００未満では通常穏やかな相間接触となり、レイノルズ数
がゼロに近づくにつれて層流に近づく。より激しい接触は、レイノルズ数が２０
００を超える乱流で得られる。スタティックミキサーの長さを調節することによ
って２つの相間の接触時間を制御することができる。接触時間は通常数秒のオー
ダーである。スタティックミキサーの作用は攪拌機内のような剪断運動ではなく
転倒型又はサイドバイサイド型の運動に類似しているので、乳化が抑えられる。
【００６０】
好ましい実施形態では、スタティックミキサー内でのＯＤＣＢ相と水相との間
の接触は約２５〜１７５°の温度で行う。典型的な圧力は約１〜２８０ｐｓｉで
ある。次に、混合系を、特に沈降タンクでの相分離の時間が所望の時間より長い
場合には、直接コアレッサーに送ることができる。コアレッサーは、分離しよう
とする混合物の温度と同様であるか又は異なる温度で作動させることができる。
コアレッサーを使用するには、粘度を下げるためにできるだけ高い（例えば約９
０℃もの高い）温度と、例えば１：１未満のＯＤＣＢ対水の比とが必要とされる
ことがある。というのは、コアレッサーは通常水中油型のエマルジョンに対して
のみ有効であるからである。コアレッサーを使用する前に、例えば残留モノマー
などの固体粒子を除くためにプレフィルターが必要とされることがある。また、
コアレッサーの代わりに沈降タンクを用いることができる。沈降タンクの場合、
水相は頂部から連続的にデカントされ、有機相は、ポリマーからＯＤＣＢが蒸発
し得るポリマー単離段階に連続的に送られる。
の接触は約２５〜１７５°の温度で行う。典型的な圧力は約１〜２８０ｐｓｉで
ある。次に、混合系を、特に沈降タンクでの相分離の時間が所望の時間より長い
場合には、直接コアレッサーに送ることができる。コアレッサーは、分離しよう
とする混合物の温度と同様であるか又は異なる温度で作動させることができる。
コアレッサーを使用するには、粘度を下げるためにできるだけ高い（例えば約９
０℃もの高い）温度と、例えば１：１未満のＯＤＣＢ対水の比とが必要とされる
ことがある。というのは、コアレッサーは通常水中油型のエマルジョンに対して
のみ有効であるからである。コアレッサーを使用する前に、例えば残留モノマー
などの固体粒子を除くためにプレフィルターが必要とされることがある。また、
コアレッサーの代わりに沈降タンクを用いることができる。沈降タンクの場合、
水相は頂部から連続的にデカントされ、有機相は、ポリマーからＯＤＣＢが蒸発
し得るポリマー単離段階に連続的に送られる。
【００６１】
いずれかの方法によるいずれの抽出段階から得た水相も、取り出し、リサイク
ル、廃液処理及び／又は触媒や微量の有機溶媒のような化学種を回収するための
１以上の回収段階（例えばコアレッサーでの加工処理）に送ることができる。一
実施形態では、異なる抽出から得た２以上の水性フラクションを、触媒、モノマ
ー及び微量の有機溶媒のような化学種の回収のために一緒にする。水相から分離
した後にＯＤＣＢ相に残り得る小さい水不溶性粒子はすべて後述の濾過によって
除くことができる。
ル、廃液処理及び／又は触媒や微量の有機溶媒のような化学種を回収するための
１以上の回収段階（例えばコアレッサーでの加工処理）に送ることができる。一
実施形態では、異なる抽出から得た２以上の水性フラクションを、触媒、モノマ
ー及び微量の有機溶媒のような化学種の回収のために一緒にする。水相から分離
した後にＯＤＣＢ相に残り得る小さい水不溶性粒子はすべて後述の濾過によって
除くことができる。
【００６２】
好ましい実施形態では、ポリエーテルイミドの製造の後の塩化ヘキサアルキル
グアニジニウム触媒を、１以上の水性フラクションから、ＯＤＣＢと混合し、実
質的にすべての水が除去されるまで蒸留で水を除くことによって、リサイクルの
ために回収することができる。蒸留は、ＯＤＣＢ中の触媒の所望の濃度と所望の
残留水レベルが得られるまでさらに続けてもよい。必要であれば、蒸留物に所要
のＯＤＣＢを追加してもよい。残留水の濃度は通常１００ｐｐｍ未満、好ましく
は５０ｐｐｍ未満である。蒸留後触媒を含有するＯＤＣＢ相に水不溶性粒子があ
る場合には、後述の濾過によってそれらを除くことができる。
グアニジニウム触媒を、１以上の水性フラクションから、ＯＤＣＢと混合し、実
質的にすべての水が除去されるまで蒸留で水を除くことによって、リサイクルの
ために回収することができる。蒸留は、ＯＤＣＢ中の触媒の所望の濃度と所望の
残留水レベルが得られるまでさらに続けてもよい。必要であれば、蒸留物に所要
のＯＤＣＢを追加してもよい。残留水の濃度は通常１００ｐｐｍ未満、好ましく
は５０ｐｐｍ未満である。蒸留後触媒を含有するＯＤＣＢ相に水不溶性粒子があ
る場合には、後述の濾過によってそれらを除くことができる。
【００６３】
本発明の精製方法は一回以上の濾過段階を含んでいてもよい。いかなる公知の
濾過法も使用できる。例えば、濾過は、デッドエンドフィルター、クロスフロー
フィルター、液固サイクロンセパレーター、真空ドラムフィルター、遠心分離機
、又は真空コンベヤーベルトセパレーターの少なくとも１つを用いて行うことが
できる。特に、好適な濾過法として、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｒｏｂｅｒｔ Ｈ．Ｐｅｒｒｙ及びＣｅｃｉｌ Ｈ．Ｃｈ
ｉｌｔｏｎ編、ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ）に記載されているものがある。一実施
形態では精製プロセスは後述する乾式濾過段階（すなわち、本質的に水を含まな
いポリエーテル含有有機相の濾過）を少なくとも一回含み得る。
濾過法も使用できる。例えば、濾過は、デッドエンドフィルター、クロスフロー
フィルター、液固サイクロンセパレーター、真空ドラムフィルター、遠心分離機
、又は真空コンベヤーベルトセパレーターの少なくとも１つを用いて行うことが
できる。特に、好適な濾過法として、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｒｏｂｅｒｔ Ｈ．Ｐｅｒｒｙ及びＣｅｃｉｌ Ｈ．Ｃｈ
ｉｌｔｏｎ編、ＭｃＧｒａｗ Ｈｉｌｌ）に記載されているものがある。一実施
形態では精製プロセスは後述する乾式濾過段階（すなわち、本質的に水を含まな
いポリエーテル含有有機相の濾過）を少なくとも一回含み得る。
【００６４】
別の実施形態では、精製プロセスが、濾過前にポリエーテルを含有する有機相
に小量の水を提供（添加）することを含む濾過段階を１以上含んでいることがあ
る。通常水は、反応混合物を酸でクエンチングした後、好ましくは約２５〜１０
５℃の範囲、さらに好ましくは約６０〜１０５℃の範囲、さらに一段と好ましく
は約８０〜１００℃の範囲の温度で追加する。水をタンクに加え、攪拌する。所
望により、有機相に加える前に水を予熱してもよいし、或いは水と有機混合物を
所望の温度範囲に再加熱してもよい。水の添加量はポリマー溶液の体積を基準に
して通常約０．１〜５．０体積％、好ましくは約０．５〜５．０体積％、さらに
好ましくは約１体積％である。この場合添加した水は親水性塩化ナトリウム結晶
と相互作用し、凝集を促進する液体ブリッジを形成する。凝集した結晶は次にな
んらかの公知の濾過法を用いて、通常は約２５〜１０５℃の範囲、さらに好まし
くは約６０〜１０５℃の範囲、さらに一段と好ましくは約８０〜１００℃の範囲
の温度で濾過することができる。高温を用いる一つの効果は、混合物の粘度を下
げて濾過を容易にすることである。好ましい実施形態では、ポリエーテルイミド
を含有するＯＤＣＢ反応混合物を前述のように水で処理して濾過し、次に所望で
あればこの濾過の透過物を、例えば前述の水による一回以上の抽出を始めとして
さらに精製段階に付すことができる。
に小量の水を提供（添加）することを含む濾過段階を１以上含んでいることがあ
る。通常水は、反応混合物を酸でクエンチングした後、好ましくは約２５〜１０
５℃の範囲、さらに好ましくは約６０〜１０５℃の範囲、さらに一段と好ましく
は約８０〜１００℃の範囲の温度で追加する。水をタンクに加え、攪拌する。所
望により、有機相に加える前に水を予熱してもよいし、或いは水と有機混合物を
所望の温度範囲に再加熱してもよい。水の添加量はポリマー溶液の体積を基準に
して通常約０．１〜５．０体積％、好ましくは約０．５〜５．０体積％、さらに
好ましくは約１体積％である。この場合添加した水は親水性塩化ナトリウム結晶
と相互作用し、凝集を促進する液体ブリッジを形成する。凝集した結晶は次にな
んらかの公知の濾過法を用いて、通常は約２５〜１０５℃の範囲、さらに好まし
くは約６０〜１０５℃の範囲、さらに一段と好ましくは約８０〜１００℃の範囲
の温度で濾過することができる。高温を用いる一つの効果は、混合物の粘度を下
げて濾過を容易にすることである。好ましい実施形態では、ポリエーテルイミド
を含有するＯＤＣＢ反応混合物を前述のように水で処理して濾過し、次に所望で
あればこの濾過の透過物を、例えば前述の水による一回以上の抽出を始めとして
さらに精製段階に付すことができる。
【００６５】
別の実施形態では、精製プロセスは、ポリエーテルを含有する有機相に小量の
水を添加した後その混合物をプロセス条件下で水の沸点以上の温度に加熱し、次
いで濾過することを含む濾過段階を一回以上含んでいてもよい。水の添加量はポ
リマー溶液の体積を基準にして通常約０．１〜５．０体積％、好ましくは約０．
５〜５．０体積％、さらに好ましくは約１体積％である。有機相の温度は、支配
的な圧力下の水の沸点から有機相の沸点までの温度、好ましくは少なくとも約１
００℃、さらに好ましくは約１１０℃から有機相の沸点までの温度、さらに一段
と好ましくは約１２０℃からプロセス条件下の有機相の沸点までの温度に上げる
ことができる。或いは、混合物を部分真空下で加熱することができ、この場合温
度は１００℃未満であることも上記範囲であることもできる。これらの条件下で
水は蒸気の小さい泡を発生し、これが有機相から逃げ出して蒸発する。この蒸気
と共に逃げ出す有機溶媒はすべて慣用の手段を用いて回収できる。水の蒸発過程
において、水相に溶解している化学種は再結晶し、サイズが大きくなり、凝集体
を形成して、攪拌を止めたときにタンクの底に沈殿するようになる。通常アルカ
リ金属ハライドはいずれも水の蒸発中に再結晶して凝集体を形成する。この凝集
体は通常、蒸発段階の前に存在している可能性がある微結晶や凝集体よりサイズ
が大きい。通常ここでは、本質的にすべて又は少なくとも一部のアルカリ金属ハ
ライドが熱を加えた後に濾過することができる形態になっている。通常、ポリエ
ーテルを含有する反応混合物は、水のほとんど又は本質的にすべてが蒸発してし
まうまで、又は好ましくは本質的にすべて又は少なくとも一部のアルカリ金属ハ
ライドが濾過することができる形態になるまで、所望の範囲内の温度に保つ。こ
の時点で、混合物を濾過に供することができる。濾過で得られる有機透過物はさ
らに精製段階に付してもよいし、かつ／又はポリマーの回収のための装置に送っ
てもよい。フィルターケーク自体を処理して、随伴ポリマーやその他有用化学種
を有機溶媒による抽出のような標準的な技術によって回収することができる。
水を添加した後その混合物をプロセス条件下で水の沸点以上の温度に加熱し、次
いで濾過することを含む濾過段階を一回以上含んでいてもよい。水の添加量はポ
リマー溶液の体積を基準にして通常約０．１〜５．０体積％、好ましくは約０．
５〜５．０体積％、さらに好ましくは約１体積％である。有機相の温度は、支配
的な圧力下の水の沸点から有機相の沸点までの温度、好ましくは少なくとも約１
００℃、さらに好ましくは約１１０℃から有機相の沸点までの温度、さらに一段
と好ましくは約１２０℃からプロセス条件下の有機相の沸点までの温度に上げる
ことができる。或いは、混合物を部分真空下で加熱することができ、この場合温
度は１００℃未満であることも上記範囲であることもできる。これらの条件下で
水は蒸気の小さい泡を発生し、これが有機相から逃げ出して蒸発する。この蒸気
と共に逃げ出す有機溶媒はすべて慣用の手段を用いて回収できる。水の蒸発過程
において、水相に溶解している化学種は再結晶し、サイズが大きくなり、凝集体
を形成して、攪拌を止めたときにタンクの底に沈殿するようになる。通常アルカ
リ金属ハライドはいずれも水の蒸発中に再結晶して凝集体を形成する。この凝集
体は通常、蒸発段階の前に存在している可能性がある微結晶や凝集体よりサイズ
が大きい。通常ここでは、本質的にすべて又は少なくとも一部のアルカリ金属ハ
ライドが熱を加えた後に濾過することができる形態になっている。通常、ポリエ
ーテルを含有する反応混合物は、水のほとんど又は本質的にすべてが蒸発してし
まうまで、又は好ましくは本質的にすべて又は少なくとも一部のアルカリ金属ハ
ライドが濾過することができる形態になるまで、所望の範囲内の温度に保つ。こ
の時点で、混合物を濾過に供することができる。濾過で得られる有機透過物はさ
らに精製段階に付してもよいし、かつ／又はポリマーの回収のための装置に送っ
てもよい。フィルターケーク自体を処理して、随伴ポリマーやその他有用化学種
を有機溶媒による抽出のような標準的な技術によって回収することができる。
【００６６】
好ましい実施形態では、反応混合物は、（ｉ）芳香族ポリエーテルイミド、（
ii）塩化ヘキサエチルグアニジニウム触媒、（iii）塩化ナトリウム及び（iv）
ｏ−ジクロロベンゼンからなる。水を規定量加え、ＯＤＣＢ相の温度を優勢な圧
力下の水の沸点からＯＤＣＢの沸点までの温度、好ましくは少なくとも約１１０
℃、さらに好ましくは約１１０℃からＯＤＣＢの沸点までの温度、さらに一段と
好ましくは約１２０℃からプロセス条件下のＯＤＣＢの沸点までの温度に上げる
（ＯＤＣＢの通常の沸点は１気圧で１８０℃である）。或いは、混合物を部分真
空下で加熱することができ、この場合温度は１１０℃未満であることも上記範囲
であることもできる。蒸気と共に逃げ出す有機溶媒はすべて慣用の手段を用いて
回収できる。水の蒸発過程において、水相に溶解していた塩化ナトリウムが再結
晶し、その微結晶が大きく成長し、凝集体を形成して、攪拌を止めたときにタン
クの底に沈殿するようになる。例えば、典型的なポリエーテルイミドの重合中に
生成する塩化ナトリウムの結晶の初期のサイズは通常ＯＤＣＢ相内で直径が約０
．５〜約２０μｍの範囲であり得る。凝集体は通常、蒸発段階の前に存在してい
る可能性がある微結晶や凝集体よりサイズが大きい。通常ここでは、残留塩化ナ
トリウムの少なくとも一部が濾過することができる形態になっている。この反応
混合物を、公知の方法を用いて濾過する。濾過の結果得られたＯＤＣＢ透過物は
さらに精製段階に付してもよいし、かつ／又は有機溶媒からポリエーテルイミド
を回収するための装置に送ってもよい。フィルターケーク自体を処理して、随伴
ポリエーテルイミドやその他有用化学種をＯＤＣＢによる抽出のような標準的な
技術によって回収することができる。
ii）塩化ヘキサエチルグアニジニウム触媒、（iii）塩化ナトリウム及び（iv）
ｏ−ジクロロベンゼンからなる。水を規定量加え、ＯＤＣＢ相の温度を優勢な圧
力下の水の沸点からＯＤＣＢの沸点までの温度、好ましくは少なくとも約１１０
℃、さらに好ましくは約１１０℃からＯＤＣＢの沸点までの温度、さらに一段と
好ましくは約１２０℃からプロセス条件下のＯＤＣＢの沸点までの温度に上げる
（ＯＤＣＢの通常の沸点は１気圧で１８０℃である）。或いは、混合物を部分真
空下で加熱することができ、この場合温度は１１０℃未満であることも上記範囲
であることもできる。蒸気と共に逃げ出す有機溶媒はすべて慣用の手段を用いて
回収できる。水の蒸発過程において、水相に溶解していた塩化ナトリウムが再結
晶し、その微結晶が大きく成長し、凝集体を形成して、攪拌を止めたときにタン
クの底に沈殿するようになる。例えば、典型的なポリエーテルイミドの重合中に
生成する塩化ナトリウムの結晶の初期のサイズは通常ＯＤＣＢ相内で直径が約０
．５〜約２０μｍの範囲であり得る。凝集体は通常、蒸発段階の前に存在してい
る可能性がある微結晶や凝集体よりサイズが大きい。通常ここでは、残留塩化ナ
トリウムの少なくとも一部が濾過することができる形態になっている。この反応
混合物を、公知の方法を用いて濾過する。濾過の結果得られたＯＤＣＢ透過物は
さらに精製段階に付してもよいし、かつ／又は有機溶媒からポリエーテルイミド
を回収するための装置に送ってもよい。フィルターケーク自体を処理して、随伴
ポリエーテルイミドやその他有用化学種をＯＤＣＢによる抽出のような標準的な
技術によって回収することができる。
【００６７】
水はいかなる慣用の方法でもポリエーテル含有反応混合物に提供（添加）する
ことができる。一実施形態では、１以上の水抽出段階の後に１以上の濾過段階を
含むことができ、この場合水は抽出後に残る残留水として供給される。所望によ
り追加の水を加えてもよい。この実施形態は、有機相中に存在する固体の初期粒
度が抽出前の濾過ができないか又は費用効率がよくないようなものである可能性
があるポリエーテル含有反応混合物の場合には好ましい可能性がある。一回以上
の水抽出段階とそれに続く濾過段階の組合せは、ポリエーテル／有機溶媒反応混
合物、又はそのラグ層、又はポリエーテル／有機溶媒反応混合物とラグ層の組合
せを処理するのに使用できる。すなわち、好ましい実施形態では、塩化ナトリウ
ム、残留モノマー及び触媒を含むポリエーテルイミド／ＯＤＣＢ反応混合物を一
回以上の水抽出段階に付して水溶性化学種の大半を除去した後、上述のように反
応混合物を加熱することを含む濾過段階に一回以上付す。
ことができる。一実施形態では、１以上の水抽出段階の後に１以上の濾過段階を
含むことができ、この場合水は抽出後に残る残留水として供給される。所望によ
り追加の水を加えてもよい。この実施形態は、有機相中に存在する固体の初期粒
度が抽出前の濾過ができないか又は費用効率がよくないようなものである可能性
があるポリエーテル含有反応混合物の場合には好ましい可能性がある。一回以上
の水抽出段階とそれに続く濾過段階の組合せは、ポリエーテル／有機溶媒反応混
合物、又はそのラグ層、又はポリエーテル／有機溶媒反応混合物とラグ層の組合
せを処理するのに使用できる。すなわち、好ましい実施形態では、塩化ナトリウ
ム、残留モノマー及び触媒を含むポリエーテルイミド／ＯＤＣＢ反応混合物を一
回以上の水抽出段階に付して水溶性化学種の大半を除去した後、上述のように反
応混合物を加熱することを含む濾過段階に一回以上付す。
【００６８】
別の実施形態の本発明の方法では最初に１以上の非水性又は乾式濾過段階によ
ってポリエーテル含有反応混合物を処理する。この濾過段階では、夾雑化学種が
本質的に水が存在しない状態で固体粒子又は吸着化学種として除去される。乾式
濾過で除去できる典型的な化学種にはアルカリ金属ハライドと残留モノマー塩が
ある。
ってポリエーテル含有反応混合物を処理する。この濾過段階では、夾雑化学種が
本質的に水が存在しない状態で固体粒子又は吸着化学種として除去される。乾式
濾過で除去できる典型的な化学種にはアルカリ金属ハライドと残留モノマー塩が
ある。
【００６９】
好ましい実施形態では、ポリエーテルイミドを含有するＯＤＣＢ混合物を濾過
によって処理して、最初に水を加えることなく塩化ナトリウムやビスフェノール
Ａモノマー種のような濾過可能な化学種を固体粒子としてＯＤＣＢ相から除去す
る。他の不溶性化学種もＯＤＣＢ相から除去される。濾過の後、触媒種その他の
濾過できない水溶性化学種は、既に説明した動的ミキサー又はスタティックミキ
サーその他水性構成(aqueous configuration)を使用するもののような水性法に
よって分離・回収することができる。一実施形態では、ビスフェノールＡ塩が濾
過によって除去することができるように酸クエンチングを濾過の後まで延ばす。
他の場合は、クエンチング中に形成されるビスフェノールＡは有機相に可溶にな
り得、固体濾過では効率的に除去できない。別の実施形態では、例えばビスフェ
ノールＡ塩が存在しない場合には、濾過の前にクエンチングをするのが好ましい
であろう。濾過段階で得られる透過物は通常ＯＤＣＢ中のポリマーと触媒の透明
な溶液である。フィルターによって除かれるものは通常塩化ナトリウム、残留モ
ノマー種及び若干の触媒がＯＤＣＢ中に存在する濃縮スラリーである。一次フィ
ルターはデッドエンドフィルター又はクロスフローフィルターのいずれか少なく
とも１つでよい。デッドエンドフィルターを用いる場合、フィルターから固体を
除くために逆流洗浄段階が必要である。デッドエンドフィルターを通る流れは粘
度に対して間接的に比例するので、溶液の粘度が下がると通常比例係数の分だけ
流れが増大する。粘度は温度とポリマー濃度によってほぼ決まる。したがって、
温度を上昇させるかポリマー濃度を下げると、通常フィルターを通る流れは増大
する。好ましい実施形態の場合、ＯＤＣＢ中１５重量％のポリエーテルイミド溶
液を、ほぼＯＤＣＢの沸点までの温度、好ましくは約９０〜１８０℃の温度で便
利に濾過することができる。
によって処理して、最初に水を加えることなく塩化ナトリウムやビスフェノール
Ａモノマー種のような濾過可能な化学種を固体粒子としてＯＤＣＢ相から除去す
る。他の不溶性化学種もＯＤＣＢ相から除去される。濾過の後、触媒種その他の
濾過できない水溶性化学種は、既に説明した動的ミキサー又はスタティックミキ
サーその他水性構成(aqueous configuration)を使用するもののような水性法に
よって分離・回収することができる。一実施形態では、ビスフェノールＡ塩が濾
過によって除去することができるように酸クエンチングを濾過の後まで延ばす。
他の場合は、クエンチング中に形成されるビスフェノールＡは有機相に可溶にな
り得、固体濾過では効率的に除去できない。別の実施形態では、例えばビスフェ
ノールＡ塩が存在しない場合には、濾過の前にクエンチングをするのが好ましい
であろう。濾過段階で得られる透過物は通常ＯＤＣＢ中のポリマーと触媒の透明
な溶液である。フィルターによって除かれるものは通常塩化ナトリウム、残留モ
ノマー種及び若干の触媒がＯＤＣＢ中に存在する濃縮スラリーである。一次フィ
ルターはデッドエンドフィルター又はクロスフローフィルターのいずれか少なく
とも１つでよい。デッドエンドフィルターを用いる場合、フィルターから固体を
除くために逆流洗浄段階が必要である。デッドエンドフィルターを通る流れは粘
度に対して間接的に比例するので、溶液の粘度が下がると通常比例係数の分だけ
流れが増大する。粘度は温度とポリマー濃度によってほぼ決まる。したがって、
温度を上昇させるかポリマー濃度を下げると、通常フィルターを通る流れは増大
する。好ましい実施形態の場合、ＯＤＣＢ中１５重量％のポリエーテルイミド溶
液を、ほぼＯＤＣＢの沸点までの温度、好ましくは約９０〜１８０℃の温度で便
利に濾過することができる。
【００７０】
クロスフローフィルターを用いる場合、ほとんど連続した操作が可能であるが
、製品損失を最小に抑えるために少なくとも１つの二次フィルターが通常必要で
ある。プロセスの時間と費用によって、いずれの濾過方法が良いかが決まる。必
要な場合、二次フィルターはスラリーをケークにまで濃縮することができる。こ
の二次フィルターはデッドエンドフィルター（例えば、キャンドルフィルター又
はベルトプレス）でも液体サイクロンでもよい。クロスフロー濾過の間に起こる
粒子の濃縮は固体粒子の凝集を誘発し、液体サイクロンで分離を促進する慣性力
は大きめの凝集体の分離の方が有効であることが多いので、液体サイクロンで分
離を行うことができる。
、製品損失を最小に抑えるために少なくとも１つの二次フィルターが通常必要で
ある。プロセスの時間と費用によって、いずれの濾過方法が良いかが決まる。必
要な場合、二次フィルターはスラリーをケークにまで濃縮することができる。こ
の二次フィルターはデッドエンドフィルター（例えば、キャンドルフィルター又
はベルトプレス）でも液体サイクロンでもよい。クロスフロー濾過の間に起こる
粒子の濃縮は固体粒子の凝集を誘発し、液体サイクロンで分離を促進する慣性力
は大きめの凝集体の分離の方が有効であることが多いので、液体サイクロンで分
離を行うことができる。
【００７１】
粒子を含まない（一次フィルター及び必要な場合の二次フィルターからの）透
過物流は酸でクエンチングし触媒回収に送ることができる。通常触媒はＯＤＣＢ
より水に溶解し易いので、この流れは上述の水性法のいずれかで加工処理するこ
とができる。同様に、触媒は後述の乾式イオン交換法で加工処理することができ
る。ここでも、相対的なプロセス条件と所望の精製のレベルに応じて、水性及び
乾式精製構成の多様な組合せが可能である。
過物流は酸でクエンチングし触媒回収に送ることができる。通常触媒はＯＤＣＢ
より水に溶解し易いので、この流れは上述の水性法のいずれかで加工処理するこ
とができる。同様に、触媒は後述の乾式イオン交換法で加工処理することができ
る。ここでも、相対的なプロセス条件と所望の精製のレベルに応じて、水性及び
乾式精製構成の多様な組合せが可能である。
【００７２】
さらに別の実施形態で、本発明の方法は、ポリエーテルを含有する反応混合物
から可溶性化学種を吸着又は吸収できる固体媒体の存在下における１以上の乾式
濾過段階を含む。アルカリ金属ハライドのような不溶性化学種は同じプロセスで
簡単な物理的濾過によって除去できる。固体媒体は選択された化学種を１以上の
濾過段階で除去する機能を果たしつつポリエーテルの本質的にすべてと選択され
なかった他のすべての化学種を通過させるのであれば、その固体媒体に対する接
着のメカニズムは重要ではない。媒体を反応混合物と接触させるには、媒体のす
べて又は一部を反応混合物に加えた後、通常は約２５〜１０５℃の範囲、さらに
好ましくは約６０〜１０５℃の範囲の温度で攪拌すればよい。好ましさは劣るが
、加熱反応混合物を、まだ反応混合物と接触していない媒体のすべて又は一部に
通して濾過することができる。好適な媒体には、アルミナ、シリカ、ケイ藻土、
フラー土、セライトのような工業的濾過剤及び吸着クロマトグラフィーで通常用
いられる他の媒体があるが、これらに限定されない。好ましい実施形態では、Ｏ
ＤＣＢ中のポリエーテルイミド反応混合物を適当な媒体と接触させて、イオン性
触媒種、好ましくは塩化ヘキサエチルグアニジニウムのような（ポリエーテルイ
ミド以外の）可溶性化学種の本質的にすべて又は一部を吸着させることができる
。好ましい媒体はシリカである。次に、処理した反応混合物を一回以上濾過して
不溶性塩化ナトリウム及び媒体に吸着した触媒種の本質的にすべて又は一部を除
去することができる。濾過の後、当技術分野で公知の方法を用いて固体媒体から
触媒種を回収することができ、またポリエーテル以外の可溶性化学種が濾液中に
存在する場合は、例えばさらに濾過段階に付すか、或いは動的ミキサーもしくは
スタティックミキサー又は既に述べた水性構成のいずれかを用いるもののような
水性法によってかかる化学種を分離して回収することができる。
から可溶性化学種を吸着又は吸収できる固体媒体の存在下における１以上の乾式
濾過段階を含む。アルカリ金属ハライドのような不溶性化学種は同じプロセスで
簡単な物理的濾過によって除去できる。固体媒体は選択された化学種を１以上の
濾過段階で除去する機能を果たしつつポリエーテルの本質的にすべてと選択され
なかった他のすべての化学種を通過させるのであれば、その固体媒体に対する接
着のメカニズムは重要ではない。媒体を反応混合物と接触させるには、媒体のす
べて又は一部を反応混合物に加えた後、通常は約２５〜１０５℃の範囲、さらに
好ましくは約６０〜１０５℃の範囲の温度で攪拌すればよい。好ましさは劣るが
、加熱反応混合物を、まだ反応混合物と接触していない媒体のすべて又は一部に
通して濾過することができる。好適な媒体には、アルミナ、シリカ、ケイ藻土、
フラー土、セライトのような工業的濾過剤及び吸着クロマトグラフィーで通常用
いられる他の媒体があるが、これらに限定されない。好ましい実施形態では、Ｏ
ＤＣＢ中のポリエーテルイミド反応混合物を適当な媒体と接触させて、イオン性
触媒種、好ましくは塩化ヘキサエチルグアニジニウムのような（ポリエーテルイ
ミド以外の）可溶性化学種の本質的にすべて又は一部を吸着させることができる
。好ましい媒体はシリカである。次に、処理した反応混合物を一回以上濾過して
不溶性塩化ナトリウム及び媒体に吸着した触媒種の本質的にすべて又は一部を除
去することができる。濾過の後、当技術分野で公知の方法を用いて固体媒体から
触媒種を回収することができ、またポリエーテル以外の可溶性化学種が濾液中に
存在する場合は、例えばさらに濾過段階に付すか、或いは動的ミキサーもしくは
スタティックミキサー又は既に述べた水性構成のいずれかを用いるもののような
水性法によってかかる化学種を分離して回収することができる。
【００７３】
さらに別の実施形態では、本発明の方法は、１以上の乾式濾過段階とそれに続
く触媒回収のための１以上のイオン交換段階を含む。乾式濾過段階は上述の濾過
法の任意の組合せで達成できる。第二段階で、樹脂床でのイオン交換を濾過後に
用いて有機相中に残存するカチオン性触媒を再生することができる。イオン交換
の後プロセス溶液をさらに精製してもよいし、かつ／又は標準的な方法によって
ポリエーテルを回収するために単離段階に送ってもよい。
く触媒回収のための１以上のイオン交換段階を含む。乾式濾過段階は上述の濾過
法の任意の組合せで達成できる。第二段階で、樹脂床でのイオン交換を濾過後に
用いて有機相中に残存するカチオン性触媒を再生することができる。イオン交換
の後プロセス溶液をさらに精製してもよいし、かつ／又は標準的な方法によって
ポリエーテルを回収するために単離段階に送ってもよい。
【００７４】
１以上の乾式濾過段階とそれに続く１以上のイオン交換段階の任意の組合せを
含む精製プロセスを使用できる。一実施形態では、１以上の乾式濾過段階と１以
上のイオン交換段階の前にはポリエーテル反応混合物を酸でクエンチングしない
。この場合、１以上の濾過段階後の反応混合物をナトリウム形態のイオン交換樹
脂と１回以上接触させてイオン性触媒を除去すると共に塩化ナトリウムを遊離さ
せることができる。代替となる実施形態では、クエンチングしてない反応混合物
を水素形態のイオン交換樹脂と１回以上接触させ、樹脂自体を反応混合物の酸ク
エンチャーとして全体的又は少なくとも部分的に機能させてプロセスのイオン性
触媒を吸着する。別の実施形態では１以上の乾式濾過段階後に反応混合物を酸で
クエンチングする。この場合、１以上の乾式濾過段階と酸クエンチングの後の反
応混合物を水素形態のイオン交換樹脂と１回以上接触させてイオン性触媒を除去
すると共に塩化水素を遊離させることができる。好ましい実施形態では、１以上
の乾式濾過段階と酸クエンチングの後、ＯＤＣＢ中の塩化ヘキサアルキルグアニ
ジニウム触媒を含有するポリエーテルイミド反応混合物をナトリウム形態のイオ
ン交換樹脂と１回以上接触させる。
含む精製プロセスを使用できる。一実施形態では、１以上の乾式濾過段階と１以
上のイオン交換段階の前にはポリエーテル反応混合物を酸でクエンチングしない
。この場合、１以上の濾過段階後の反応混合物をナトリウム形態のイオン交換樹
脂と１回以上接触させてイオン性触媒を除去すると共に塩化ナトリウムを遊離さ
せることができる。代替となる実施形態では、クエンチングしてない反応混合物
を水素形態のイオン交換樹脂と１回以上接触させ、樹脂自体を反応混合物の酸ク
エンチャーとして全体的又は少なくとも部分的に機能させてプロセスのイオン性
触媒を吸着する。別の実施形態では１以上の乾式濾過段階後に反応混合物を酸で
クエンチングする。この場合、１以上の乾式濾過段階と酸クエンチングの後の反
応混合物を水素形態のイオン交換樹脂と１回以上接触させてイオン性触媒を除去
すると共に塩化水素を遊離させることができる。好ましい実施形態では、１以上
の乾式濾過段階と酸クエンチングの後、ＯＤＣＢ中の塩化ヘキサアルキルグアニ
ジニウム触媒を含有するポリエーテルイミド反応混合物をナトリウム形態のイオ
ン交換樹脂と１回以上接触させる。
【００７５】
イオン交換樹脂を詰めたカラムを用いてイオン性触媒を交換させて回収するこ
とができる。イオン交換樹脂は反応混合物からカチオン性触媒を回収するのに有
効であれば、イオン交換樹脂の種類は重要ではない。この目的には、Ｒｏｈｍ
ａｎｄ Ｈａａｓ社から入手可能なＡＭＢＥＲＬＹＳＴ ３６又はＡＭＢＥＲＬ
ＹＳＴ １５樹脂を使用することができる。好ましい実施形態ではポリエーテル
イミドを含有するＯＤＣＢ反応混合物を約９０℃未満で作動する樹脂床に通す。
操作モードに応じて、樹脂のカラムは触媒カチオンを吸着し、通常は塩化ナトリ
ウム又は塩酸を遊離させる。
とができる。イオン交換樹脂は反応混合物からカチオン性触媒を回収するのに有
効であれば、イオン交換樹脂の種類は重要ではない。この目的には、Ｒｏｈｍ
ａｎｄ Ｈａａｓ社から入手可能なＡＭＢＥＲＬＹＳＴ ３６又はＡＭＢＥＲＬ
ＹＳＴ １５樹脂を使用することができる。好ましい実施形態ではポリエーテル
イミドを含有するＯＤＣＢ反応混合物を約９０℃未満で作動する樹脂床に通す。
操作モードに応じて、樹脂のカラムは触媒カチオンを吸着し、通常は塩化ナトリ
ウム又は塩酸を遊離させる。
【００７６】
このイオン交換プロセスは回分式、半連続式又は連続式に実施し得る。好まし
い実施形態では、触媒カチオンで飽和したカラムを塩酸でオフラインで再生し、
触媒のクロライド塩を再使用のために水相から回収する。飽和したカラムを再生
しているが、別のプロセス溶液から触媒カチオンを回収するために少なくとも１
つの新たなカラムを用いてもよい。
い実施形態では、触媒カチオンで飽和したカラムを塩酸でオフラインで再生し、
触媒のクロライド塩を再使用のために水相から回収する。飽和したカラムを再生
しているが、別のプロセス溶液から触媒カチオンを回収するために少なくとも１
つの新たなカラムを用いてもよい。
【００７７】
以上説明したいずれかの精製手順の後、ポリエーテルを含有する有機溶液をポ
リマーの単離段階に送り、そこで逆溶剤沈殿、濾過及び乾燥、又は揮発分除去、
例えば適当な押出機内での有機溶媒の回収とリサイクルを伴う揮発分除去のよう
な標準的な方法によって有機溶媒を含まないポリエーテルを単離することができ
る。好ましい実施形態では、ＯＤＣＢ溶液からポリエーテルイミドを単離し、Ｏ
ＤＣＢを回収しさらに使用するためにリサイクルする。単離ポリエーテルイミド
は通常約１００ｐｐｍ未満のナトリウムを含有しており、好ましくは約５０ｐｐ
ｍ未満のナトリウムを含有する。好ましいポリエーテルイミドはビスフェノール
Ａ部分、特にビスフェノールＡ二ナトリウム塩と、１，４−又は１，３−ビス［
Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］ベンゼンの１種以上との反応生成物からなる
。
リマーの単離段階に送り、そこで逆溶剤沈殿、濾過及び乾燥、又は揮発分除去、
例えば適当な押出機内での有機溶媒の回収とリサイクルを伴う揮発分除去のよう
な標準的な方法によって有機溶媒を含まないポリエーテルを単離することができ
る。好ましい実施形態では、ＯＤＣＢ溶液からポリエーテルイミドを単離し、Ｏ
ＤＣＢを回収しさらに使用するためにリサイクルする。単離ポリエーテルイミド
は通常約１００ｐｐｍ未満のナトリウムを含有しており、好ましくは約５０ｐｐ
ｍ未満のナトリウムを含有する。好ましいポリエーテルイミドはビスフェノール
Ａ部分、特にビスフェノールＡ二ナトリウム塩と、１，４−又は１，３−ビス［
Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］ベンゼンの１種以上との反応生成物からなる
。
【００７８】
以下の非限定的実施例で本発明の実施形態を例示する。「抽出」と「洗浄」と
いう用語は同義語として用いている。
いう用語は同義語として用いている。
【００７９】
実施例１
ｏ−ジクロロベンゼン中で、塩化ヘキサエチルグアニジニウム触媒（ＨＥＧ）
を存在させて、ビスフェノールＡ二ナトリウム塩と１，３−ビス［Ｎ−（４−ク
ロロフタルイミド）］ベンゼンとの反応によってポリエーテルイミドを製造した
。反応混合物を１２０℃において氷酢酸でクエンチングし、さらにｏ−ジクロロ
ベンゼンを加えることによって固形分［ポリマー重量／（ポリマー重量＋溶媒重
量）］約１５％に希釈した。反応混合物（約１０リットル、約１３ｋｇ）を約８
５〜９０℃の温度で約４．１ｋｇの水（有機：水＝３：１）で洗浄し、約９０℃
において異なる割合で液／液遠心分離機に供給した。有機相をすべて集め、第二
の分量の水（約４．１ｋｇ）で洗浄し、有機相をもう一回遠心分離機に供給した
。有機相をすべて集め、第三の分量の水（約４．１ｋｇ）で洗浄し、有機相をさ
らにもう一回遠心分離機に供給した。各組の条件に対して有機相のナトリウム、
ＨＥＧ及びＰＥＧ（塩化ペンタエチルグアニジニウム、ＨＥＧの分解生成物）を
イオンクロマトグラフィーで分析した。同一試料について２回分析を行った。条
件と分析結果を表１にまとめて示す。各場合について、データは混合物全体では
なくポリマーに対して記録してある。使用した遠心分離機の最大定格は１０００
０ｐｐｍであった。
を存在させて、ビスフェノールＡ二ナトリウム塩と１，３−ビス［Ｎ−（４−ク
ロロフタルイミド）］ベンゼンとの反応によってポリエーテルイミドを製造した
。反応混合物を１２０℃において氷酢酸でクエンチングし、さらにｏ−ジクロロ
ベンゼンを加えることによって固形分［ポリマー重量／（ポリマー重量＋溶媒重
量）］約１５％に希釈した。反応混合物（約１０リットル、約１３ｋｇ）を約８
５〜９０℃の温度で約４．１ｋｇの水（有機：水＝３：１）で洗浄し、約９０℃
において異なる割合で液／液遠心分離機に供給した。有機相をすべて集め、第二
の分量の水（約４．１ｋｇ）で洗浄し、有機相をもう一回遠心分離機に供給した
。有機相をすべて集め、第三の分量の水（約４．１ｋｇ）で洗浄し、有機相をさ
らにもう一回遠心分離機に供給した。各組の条件に対して有機相のナトリウム、
ＨＥＧ及びＰＥＧ（塩化ペンタエチルグアニジニウム、ＨＥＧの分解生成物）を
イオンクロマトグラフィーで分析した。同一試料について２回分析を行った。条
件と分析結果を表１にまとめて示す。各場合について、データは混合物全体では
なくポリマーに対して記録してある。使用した遠心分離機の最大定格は１０００
０ｐｐｍであった。
【００８０】
【表１】
【００８１】
データは、ナトリウムと触媒レベルが連続洗浄毎に低下することを示している
。ナトリウムレベルは、蒸発と濾過プロセス段階を用いてさらに低下させること
ができる。
。ナトリウムレベルは、蒸発と濾過プロセス段階を用いてさらに低下させること
ができる。
【００８２】
実施例２
実施例１で用いたのと同じクエンチングし希釈したポリエーテルイミド反応混
合物を水と同時に同心管アセンブリを介して、有機相は４５０ｇ／分、水相は１
５０ｇ／分の流量でホモジナイザーに供給した。有機相と水相の温度はいずれも
約８５〜９０℃であった。ブレード付きローターアセンブリと、周辺に出口オリ
フィス及び遠心管につながる出口をもつステーターとを有するホモジナイザーを
様々な回転数ｒｐｍで作動させた。ホモジナイザーから得られた均質化混合物を
、能力１００％ｒｐｍで作動する液／液遠心分離機に直接供給した。有機相のす
べてを集め、一回目と同じ条件下で水と共にホモジナイザーに供給し、さらに二
回目の遠心分離機に供給した。有機相をすべて集め、一回目と同じ条件下で水と
一緒にホモジナイザーに供給し、三回目に遠心分離機に供給した。各組の条件で
有機相のナトリウム、ＨＥＧ及びＰＥＧ（塩化ペンタエチルグアニジニウム、Ｈ
ＥＧの分解生成物）をイオンクロマトグラフィーで分析した。同一試料について
２回分析を行った。条件と分析結果を表２にまとめて示す。各場合について、デ
ータは混合物全体ではなくポリマーに対して記録してある。
合物を水と同時に同心管アセンブリを介して、有機相は４５０ｇ／分、水相は１
５０ｇ／分の流量でホモジナイザーに供給した。有機相と水相の温度はいずれも
約８５〜９０℃であった。ブレード付きローターアセンブリと、周辺に出口オリ
フィス及び遠心管につながる出口をもつステーターとを有するホモジナイザーを
様々な回転数ｒｐｍで作動させた。ホモジナイザーから得られた均質化混合物を
、能力１００％ｒｐｍで作動する液／液遠心分離機に直接供給した。有機相のす
べてを集め、一回目と同じ条件下で水と共にホモジナイザーに供給し、さらに二
回目の遠心分離機に供給した。有機相をすべて集め、一回目と同じ条件下で水と
一緒にホモジナイザーに供給し、三回目に遠心分離機に供給した。各組の条件で
有機相のナトリウム、ＨＥＧ及びＰＥＧ（塩化ペンタエチルグアニジニウム、Ｈ
ＥＧの分解生成物）をイオンクロマトグラフィーで分析した。同一試料について
２回分析を行った。条件と分析結果を表２にまとめて示す。各場合について、デ
ータは混合物全体ではなくポリマーに対して記録してある。
【００８３】
【表２】
【００８４】
データは、ナトリウムレベルが連続洗浄毎に低下することを示している。ナト
リウムレベルは、蒸発と濾過プロセス段階を用いてさらに低下させることができ
る。
リウムレベルは、蒸発と濾過プロセス段階を用いてさらに低下させることができ
る。
【００８５】
実施例３
実施例１で使用したのと同様なポリエーテルイミド反応混合物を１０ガロンの
反応器内に保持し、約１２０℃で氷酢酸でクエンチングし、ｏ−ジクロロベンゼ
ンを追加することによって固形分［ポリマー重量／（ポリマー重量＋溶媒重量）
］約８％に希釈した。反応混合物をきれいな容器に移し、この反応器を少量のｏ
−ジクロロベンゼン及び脱イオン水で濯いで、反応器の壁に接着しているかもし
れないあらゆる塩を除去した。ポリマー反応混合物を濯いだ反応器に戻し、８０
℃に加熱した。次いで、混合物を、それぞれ８０℃で９リットルの脱イオン水で
三回抽出した。各回１０分間穏やかに掻き混ぜて相を混合した。最初の二回の洗
浄物を１時間沈降させ、第三の洗浄物を８０℃で二日間沈降させた。各組の条件
に対して、有機相のナトリウムをイオンクロマトグラフィーで分析した。第一洗
浄後のナトリウム含量は７９７ｐｐｍ、第二洗浄後は２２３ｐｐｍであり、第三
洗浄後はポリマーに対して３２ｐｐｍであった。
反応器内に保持し、約１２０℃で氷酢酸でクエンチングし、ｏ−ジクロロベンゼ
ンを追加することによって固形分［ポリマー重量／（ポリマー重量＋溶媒重量）
］約８％に希釈した。反応混合物をきれいな容器に移し、この反応器を少量のｏ
−ジクロロベンゼン及び脱イオン水で濯いで、反応器の壁に接着しているかもし
れないあらゆる塩を除去した。ポリマー反応混合物を濯いだ反応器に戻し、８０
℃に加熱した。次いで、混合物を、それぞれ８０℃で９リットルの脱イオン水で
三回抽出した。各回１０分間穏やかに掻き混ぜて相を混合した。最初の二回の洗
浄物を１時間沈降させ、第三の洗浄物を８０℃で二日間沈降させた。各組の条件
に対して、有機相のナトリウムをイオンクロマトグラフィーで分析した。第一洗
浄後のナトリウム含量は７９７ｐｐｍ、第二洗浄後は２２３ｐｐｍであり、第三
洗浄後はポリマーに対して３２ｐｐｍであった。
【００８６】
実施例４
塩化ヘキサエチルグアニジニウムの形態で可溶性イオン性クロライドを約８０
０ｒｐｍ含有する実施例１で使用したのと類似のポリエーテルイミド反応混合物
を、約４３℃で無水塩酸を用いてクエンチングし、固形分約５％［ポリマー重量
／（ポリマー重量＋溶媒重量）］に希釈した。この混合物をシリカで（６０〜２
００メッシュ、溶液中０．５ｇ／１０ｇポリマー）で処理し、６０℃で攪拌し、
６０℃で攪拌した。混合物を濾過し、濾液の可溶性イオン性クロライドを滴定で
分析した。可溶性イオン性クロライドの値は７５ｐｐｍであった。
０ｒｐｍ含有する実施例１で使用したのと類似のポリエーテルイミド反応混合物
を、約４３℃で無水塩酸を用いてクエンチングし、固形分約５％［ポリマー重量
／（ポリマー重量＋溶媒重量）］に希釈した。この混合物をシリカで（６０〜２
００メッシュ、溶液中０．５ｇ／１０ｇポリマー）で処理し、６０℃で攪拌し、
６０℃で攪拌した。混合物を濾過し、濾液の可溶性イオン性クロライドを滴定で
分析した。可溶性イオン性クロライドの値は７５ｐｐｍであった。
【００８７】
以上、ポリエーテルの所要の精製レベルを達成する手順の典型例を幾つか示し
た。これらは本発明の代表例であり、本発明の範囲内で多くの他のプロセスの組
合せも可能である。本発明の好ましい実施形態はＯＤＣＢ溶液中のポリエーテル
イミドの精製法に関するものであるが、本発明は、大気圧での沸点が１１０℃を
超え水との密度比が２０〜２５℃で１．１：１を上回る水不混和性溶媒中におけ
るハライド置換重合法で製造されるあらゆるポリエーテルの精製に適した方法を
開示しているものと了解されたい。
た。これらは本発明の代表例であり、本発明の範囲内で多くの他のプロセスの組
合せも可能である。本発明の好ましい実施形態はＯＤＣＢ溶液中のポリエーテル
イミドの精製法に関するものであるが、本発明は、大気圧での沸点が１１０℃を
超え水との密度比が２０〜２５℃で１．１：１を上回る水不混和性溶媒中におけ
るハライド置換重合法で製造されるあらゆるポリエーテルの精製に適した方法を
開示しているものと了解されたい。
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フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＪＰ，ＳＧ
(72)発明者 アヤーラ，ポール・エドアルド
アメリカ合衆国、12065、ニューヨーク州、
クリフトン・パーク、オークリーフ・ドラ
イブ、７番
(72)発明者 ファイヴィ，トマス・ジョセフ
アメリカ合衆国、12308、ニューヨーク州、
スケネクタデイ、ベッドフォード・ロー
ド、831番
(72)発明者 フレシュル，エイミー・ルネ
オランダ、エヌエル−4645、ジェイイー・
ピュッテ、ベルケンラン・175番
(72)発明者 ウッドラフ，デビッド・ウィンフィールド
アメリカ合衆国、12065、ニューヨーク州、
クリフトン・パーク、バレンシア・レー
ン、16番
(72)発明者 フェルプス，ピーター・デビッド
アメリカ合衆国、12306、ニューヨーク州、
スケネクタデイ、ゴードン・ロード、142
番
(72)発明者 カイラサム，ガーネシュ
アメリカ合衆国、12065、ニューヨーク州、
クリフトン・パーク、バークレー・ストリ
ート、３番
(72)発明者 ハウスン，ポール・エドワード
アメリカ合衆国、12110、ニューヨーク州、
ラザム、アビー・ロード、41番
(72)発明者 シャンクリン，エリオット・ウエスト
アメリカ合衆国、12009、ニューヨーク州、
アルタモント、リーソム・レーン、1067番
Ｆターム(参考） 4D017 AA03 BA04 CA05 DA07
4D056 AB07 AC22 BA03 BA04 CA01
CA14 CA18 CA21 CA22 CA26
CA28 CA31 CA39
4J005 AA24 BB02 BC00
Claims (70)
- 【請求項１】 （ｉ）ハライド置換重合プロセスで製造された芳香族ポリエ
ーテル反応生成物、（ii）触媒、（iii）アルカリ金属ハライド及び（iv）大気
圧での沸点が１１０℃を超え２０〜２５℃での水との密度比が１．１：１を上回
る実質的に水不混和性の有機溶媒を含む混合物の精製方法であって、 （ａ）反応混合物を酸でクエンチングする段階、及び （ｂ）有機溶液を１回以上水で抽出する段階 を含んでなる方法。 - 【請求項２】 前記芳香族ポリエーテルが、ジヒドロキシ置換芳香族炭化水
素の１種以上のアルカリ金属塩と式（Ｉ）の１種以上の置換芳香族化合物との反
応生成物からなる、請求項１記載の方法。 （Ｉ） Ｚ（Ａ1−Ｘ1）2 式中、Ｚは活性基であり、Ａ1は芳香族基であり、Ｘ1はフルオロ、クロロ、ブロ
モ又はニトロである。 - 【請求項３】 −Ａ1−Ｚ−Ａ1−部分が、ビス（アリーレン）スルホン基、
ビス（アリーレン）ケトン基、トリス（アリーレン）ビス（スルホン）基、トリ
ス（アリーレン）ビス（ケトン）基、ビス（アリーレン）ベンゾ−１，２−ジア
ジン基、ビス（アリーレン）アゾキシ基、又は式（Ｖ）で表されるビスイミド基
であるか、或いは、Ｚが多価で、Ａ1と共に縮合環系、ベンゾイミダゾール、ベ
ンゾオキサゾール、キノキサリン又はベンゾフランの一部を形成する、請求項２
記載の方法。 【化１】 式中、Ｒ8は置換もしくは非置換Ｃ6-20二価芳香族炭化水素基、Ｃ2-22アルキレ
ンもしくはシクロアルキレン基、Ｃ2-8ビス（アルキレン末端）ポリジオルガノ
シロキサン基、又は式（VI）の二価基である。 【化２】 式中、Ｑはイソプロピリデン、メチレン、 【化３】 又は共有結合である。 - 【請求項４】 前記芳香族ポリエーテルが、ポリエーテルスルホン、ポリエ
ーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン及びポリエーテルイミドからなる群
から選択される、請求項２記載の方法。 - 【請求項５】 前記芳香族ポリエーテルが芳香族ポリエーテルイミドである
、請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 前記芳香族ポリエーテルイミドが、ビスフェノールＡ部分と
、１，３−ビス［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］ベンゼン、１，４−ビス［
Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］ベンゼン、１，３−ビス［Ｎ−（３−クロロ
フタルイミド）］ベンゼン、１，４−ビス［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）］
ベンゼン、１−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］−３−［Ｎ−（３−クロロ
フタルイミド）］ベンゼン、又は１−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］−４
−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）］ベンゼンの１種以上との反応生成物から
なる、請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 前記触媒が、ヘキサアルキルグアニジニウム塩及びα，ω−
ビス（ペンタアルキルグアニジニウム）アルカン塩からなる群から選択される１
種以上である、請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 前記有機溶媒がｏ−ジクロロベンゼンである、請求項１記載
の方法。 - 【請求項９】 １回以上の水抽出段階が、向流接触法、ミキサー／沈降タン
ク、スタティックミキサーもしくはホモジナイザー又はこれらの組合せの少なく
とも１つからなる、請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 １回以上の水抽出がスタティックミキサー／コアレッサー
の組合せからなる、請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 １回以上の水抽出段階が蒸気スパージングからなる、請求
項８記載の方法。 - 【請求項１２】 第一水抽出を、約０．５〜６：１（重量／重量）の相比の
ｏ−ジクロロベンゼンと水を用いて行う、請求項８記載の方法。 - 【請求項１３】 ｏ−ジクロロベンゼンと水の相比が約５：１（重量／重量
）である、請求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】 第一水抽出を約６０〜１８０℃の温度で行う、請求項１２
記載の方法。 - 【請求項１５】 第一水抽出を約８５〜１０５℃の温度で行う、請求項１４
記載の方法。 - 【請求項１６】 第一水抽出の後の水抽出を、約０．５〜６：１（重量／重
量）の相比のｏ−ジクロロベンゼンと水を用いて行う、請求項８記載の方法。 - 【請求項１７】 第一抽出の後の水抽出を約６０〜１８０℃の温度で行う、
請求項１６記載の方法。 - 【請求項１８】 第一抽出の後の水抽出を約８５〜１０５℃の温度で行う、
請求項１７記載の方法。 - 【請求項１９】 抽出後の水相を処理して触媒を回収する、請求項８記載の
方法。 - 【請求項２０】 前記触媒が、ヘキサアルキルグアニジニウム塩及びα，ω
−ビス（ペンタアルキルグアニジニウム）アルカン塩からなる群から選択される
１種以上である、請求項１９記載の方法。 - 【請求項２１】 さらに、水抽出段階後に１回以上の濾過段階を含む、請求
項１記載の方法。 - 【請求項２２】 さらに、水抽出段階後に１回以上の濾過段階を含む、請求
項８記載の方法。 - 【請求項２３】 ｏ−ジクロロベンゼン相を、１回以上の濾過段階の前に優
勢な圧力下の水の沸点からｏ−ジクロロベンゼンの沸点までの温度に加熱する、
請求項２２記載の方法。 - 【請求項２４】 アルカリ金属ハライドの一部が、加熱後に濾過できる形態
である、請求項２３記載の方法。 - 【請求項２５】 ｏ−ジクロロベンゼンを含む相を、大気圧下で約１１０〜
約１８０℃の範囲の温度に加熱する、請求項２３記載の方法。 - 【請求項２６】 （ｉ）ハライド置換重合プロセスで製造された芳香族ポリ
エーテル反応生成物、（ii）触媒、（iii）アルカリ金属ハライド及び（iv）大
気圧での沸点が１１０℃を超え２０〜２５℃での水との密度比が１．１：１を上
回る実質的に水不混和性の有機溶媒を含む混合物の精製方法であって、 （ａ）反応混合物を１回以上濾過する段階、 （ｂ）反応混合物を酸でクエンチングする段階、及び （ｃ）有機溶液を１回以上水で抽出する段階 を含んでなる方法。 - 【請求項２７】 前記芳香族ポリエーテルが、ジヒドロキシ置換芳香族炭化
水素の１種以上のアルカリ金属塩と式（Ｉ）の１種以上の置換芳香族化合物との
反応生成物からなる、請求項２６記載の方法。 （Ｉ） Ｚ（Ａ1−Ｘ1）2 式中、Ｚは活性基であり、Ａ1は芳香族基であり、Ｘ1はフルオロ、クロロ、ブロ
モ又はニトロである。 - 【請求項２８】 −Ａ1−Ｚ−Ａ1−部分が、ビス（アリーレン）スルホン基
、ビス（アリーレン）ケトン基、トリス（アリーレン）ビス（スルホン）基、ト
リス（アリーレン）ビス（ケトン）基、ビス（アリーレン）ベンゾ−１，２−ジ
アジン基、ビス（アリーレン）アゾキシ基、又は式（Ｖ）で表されるビスイミド
基であるか、或いは、Ｚが多価で、Ａ1と共に縮合環系、ベンゾイミダゾール、
ベンゾオキサゾール、キノキサリン又はベンゾフランの一部を形成する、請求項
２７記載の方法。 【化４】 式中、Ｒ8は置換もしくは非置換Ｃ6-20二価芳香族炭化水素基、Ｃ2-22アルキレ
ンもしくはシクロアルキレン基、Ｃ2-8ビス（アルキレン末端）ポリジオルガノ
シロキサン基、又は式（VI）の二価基である。 【化５】 式中、Ｑはイソプロピリデン、メチレン、 【化６】 又は共有結合である。 - 【請求項２９】 前記芳香族ポリエーテルが、ポリエーテルスルホン、ポリ
エーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン及びポリエーテルイミドからなる
群から選択される、請求項２６記載の方法。 - 【請求項３０】 前記芳香族ポリエーテルが芳香族ポリエーテルイミドであ
る、請求項２９記載の方法。 - 【請求項３１】 前記芳香族ポリエーテルイミドが、ビスフェノールＡ部分
と、１，３−ビス［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］ベンゼン、１，４−ビス
［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］ベンゼン、１，３−ビス［Ｎ−（３−クロ
ロフタルイミド）］ベンゼン、１，４−ビス［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）
］ベンゼン、１−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］−３−［Ｎ−（３−クロ
ロフタルイミド）］ベンゼン、又は１−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］−
４−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）］ベンゼンの１種以上との反応生成物か
らなる、請求項３０記載の方法。 - 【請求項３２】 前記触媒が、ヘキサアルキルグアニジニウム塩及びα，ω
−ビス（ペンタアルキルグアニジニウム）アルカン塩からなる群から選択される
１種以上である、請求項２６記載の方法。 - 【請求項３３】 前記濾過を、約２５〜１０５℃の範囲の温度で行う、請求
項２６記載の方法。 - 【請求項３４】 前記濾過を、約８０〜１００℃の範囲の温度で行う、請求
項２６記載の方法。 - 【請求項３５】 デッドエンドフィルター、クロスフローフィルター、液固
サイクロンセパレーター、真空ドラムフィルター、遠心分離機、又は真空コンベ
ヤーベルトセパレーターの少なくとも１つを用いて濾過を行う、請求項２６記載
の方法。 - 【請求項３６】 前記有機溶媒がｏ−ジクロロベンゼンである、請求項２６
記載の方法。 - 【請求項３７】 ｏ−ジクロロベンゼン相を、１回以上の濾過段階の前に優
勢な圧力下の水の沸点からｏ−ジクロロベンゼンの沸点までの温度に加熱する、
請求項３６記載の方法。 - 【請求項３８】 アルカリ金属ハライドの一部が、加熱後に濾過できる形態
である、請求項３７記載の方法。 - 【請求項３９】 ｏ−ジクロロベンゼン相を、大気圧下で約１１０〜約１８
０℃の範囲の温度に加熱する、請求項３７記載の方法。 - 【請求項４０】 濾過段階前に、ｏ−ジクロロベンゼン相を１回以上固体媒
体で処理して可溶性触媒種を吸着させる、請求項３６記載の方法。 - 【請求項４１】 濾過後の固体媒体から触媒種を回収する、請求項４０記載
の方法。 - 【請求項４２】 固体媒体がシリカからなる、請求項４０記載の方法。
- 【請求項４３】 抽出後の水相を処理して触媒を回収する、請求項２６記載
の方法。 - 【請求項４４】 前記触媒が、ヘキサアルキルグアニジニウム塩及びα，ω
−ビス（ペンタアルキルグアニジニウム）アルカン塩からなる群から選択される
１種以上である、請求項２６記載の方法。 - 【請求項４５】 （ｉ）ハライド置換重合プロセスで製造された芳香族ポリ
エーテル反応生成物、（ii）触媒、（iii）アルカリ金属ハライド及び（iv）大
気圧での沸点が１１０℃を超え２０〜２５℃での水との密度比が１．１：１を上
回る実質的に水不混和性の有機溶媒を含む混合物の精製方法であって、１回以上
の濾過段階及び１回以上のイオン交換段階を含んでなる方法。 - 【請求項４６】 前記芳香族ポリエーテルが、ジヒドロキシ置換芳香族炭化
水素の１種以上のアルカリ金属塩と式（Ｉ）の１種以上の置換芳香族化合物との
反応生成物からなる、請求項４５記載の方法。 （Ｉ） Ｚ（Ａ1−Ｘ1）2 式中、Ｚは活性基であり、Ａ1は芳香族基であり、Ｘ1はフルオロ、クロロ、ブロ
モ又はニトロである。 - 【請求項４７】 −Ａ1−Ｚ−Ａ1−部分が、ビス（アリーレン）スルホン基
、ビス（アリーレン）ケトン基、トリス（アリーレン）ビス（スルホン）基、ト
リス（アリーレン）ビス（ケトン）基、ビス（アリーレン）ベンゾ−１，２−ジ
アジン基、ビス（アリーレン）アゾキシ基、又は式（Ｖ）式（Ｖ）で表されるビ
スイミド基であるか、或いは、Ｚが多価で、Ａ1と共に縮合環系、ベンゾイミダ
ゾール、ベンゾオキサゾール、キノキサリン又はベンゾフランの一部を形成する
、請求項４６記載の方法。 【化７】 式中、Ｒ8は置換もしくは非置換Ｃ6-20二価芳香族炭化水素基、Ｃ2-22アルキレ
ンもしくはシクロアルキレン基、Ｃ2-8ビス（アルキレン末端）ポリジオルガノ
シロキサン基、又は式（VI）の二価基である。 【化８】 式中、Ｑはイソプロピリデン、メチレン、 【化９】 又は共有結合である。 - 【請求項４８】 前記芳香族ポリエーテルが、ポリエーテルスルホン、ポリ
エーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン及びポリエーテルイミドからなる
群から選択される、請求項４５記載の方法。 - 【請求項４９】 前記芳香族ポリエーテルが芳香族ポリエーテルイミドであ
る、請求項４８記載の方法。 - 【請求項５０】 前記芳香族ポリエーテルイミドが、ビスフェノールＡ部分
と、１，３−ビス［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］ベンゼン、１，４−ビス
［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］ベンゼン、１，３−ビス［Ｎ−（３−クロ
ロフタルイミド）］ベンゼン、１，４−ビス［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）
］ベンゼン、１−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］−３−［Ｎ−（３−クロ
ロフタルイミド）］ベンゼン、又は１−［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］−
４−［Ｎ−（３−クロロフタルイミド）］ベンゼンの１種以上との反応生成物か
らなる、請求項４９記載の方法。 - 【請求項５１】 前記濾過段階を、約２５〜１０５℃の範囲の温度で行う、
請求項４５記載の方法。 - 【請求項５２】 前記濾過段階を、約８０〜１００℃の範囲の温度で行う、
請求項４５記載の方法。 - 【請求項５３】 前記触媒が、ヘキサアルキルグアニジニウム塩及びα，ω
−ビス（ペンタアルキルグアニジニウム）アルカン塩からなる群から選択される
１種以上である、請求項４５記載の方法。 - 【請求項５４】 イオン交換樹脂を処理して触媒を回収する、請求項５３記
載の方法。 - 【請求項５５】 前記有機溶媒がｏ−ジクロロベンゼンである、請求項４５
記載の方法。 - 【請求項５６】 さらに、１回以上の水抽出段階を含む、請求項４５記載の
方法。 - 【請求項５７】 １回以上の水抽出段階の前に反応混合物を酸でクエンチン
グする、請求項５６記載の方法。 - 【請求項５８】 （ｉ）ハライド置換重合プロセスで製造された芳香族ポリ
エーテル反応生成物、（ii）触媒、（iii）アルカリ金属ハライド及び（iv）大
気圧での沸点が１１０℃を超え２０〜２５℃での水との密度比が１．１：１を上
回る実質的に水不混和性の有機溶媒を含む混合物の精製方法であって、 （ａ）０．５〜５．０体積％の水を反応混合物に提供する段階、 （ｂ）大気圧下で約１１０〜約１８０℃の範囲の温度に加熱する段階（ただし
、アルカリ金属ハライドの一部は加熱後に濾過できる形態である）、及び （ｃ）反応混合物を１回以上濾過する段階 を含んでなる方法。 - 【請求項５９】 前記濾過段階を、約２５〜１０５℃の範囲の温度で行う、
請求項５８記載の方法。 - 【請求項６０】 前記濾過段階を、約８０〜１００℃の範囲の温度で行う、
請求項５８記載の方法。 - 【請求項６１】 （ｉ）ビスフェノールＡの二ナトリウム塩と、１，３−ビ
ス［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］ベンゼン又は１，３−ビス［Ｎ−（３−
クロロフタルイミド）］ベンゼンの１種以上との反応生成物からなる芳香族ポリ
エーテルイミド、（ii）塩化ヘキサエチルグアニジニウム触媒、（iii）塩化ナ
トリウム及び（iv）ｏ−ジクロロベンゼンを含む混合物の精製方法であって、 （ａ）反応混合物を酸でクエンチングする段階、及び （ｂ）有機溶液を１回以上水で抽出する段階 を含んでなる方法。 - 【請求項６２】 抽出後の水相を処理して塩化ヘキサエチルグアニジニウム
触媒を回収する、請求項６１記載の方法。 - 【請求項６３】 請求項６１記載の方法によって精製されたナトリウム含量
が１００ｐｐｍ未満のポリエーテルイミド生成物。 - 【請求項６４】 （ｉ）ビスフェノールＡの二ナトリウム塩と、１，３−ビ
ス［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］ベンゼン又は１，３−ビス［Ｎ−（３−
クロロフタルイミド）］ベンゼンの１種以上との反応生成物からなる芳香族ポリ
エーテルイミド、（ii）塩化ヘキサエチルグアニジニウム触媒、（iii）塩化ナ
トリウム及び（iv）ｏ−ジクロロベンゼンを含む混合物の精製方法であって、 （ａ）反応混合物を１回以上濾過する段階、 （ｂ）反応混合物を酸でクエンチングする段階、及び （ｃ）有機溶液を１回以上水で抽出する段階 を含んでなる方法。 - 【請求項６５】 抽出後の水相を処理して塩化ヘキサエチルグアニジニウム
触媒を回収する、請求項６４記載の方法。 - 【請求項６６】 請求項６４記載の方法によって精製されたナトリウム含量
が１００ｐｐｍ未満のポリエーテルイミド生成物。 - 【請求項６７】 （ｉ）ビスフェノールＡの二ナトリウム塩と、１，３−ビ
ス［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］ベンゼン又は１，３−ビス［Ｎ−（３−
クロロフタルイミド）］ベンゼンの１種以上との反応生成物からなる芳香族ポリ
エーテルイミド、（ii）塩化ヘキサエチルグアニジニウム触媒、（iii）塩化ナ
トリウム及び（iv）ｏ−ジクロロベンゼンを含む混合物の精製方法であって、１
回以上の濾過段階及び１回以上のイオン交換段階を含んでなる方法。 - 【請求項６８】 イオン交換樹脂を処理して触媒を回収する、請求項６７記
載の方法。 - 【請求項６９】 請求項６７記載の方法によって精製されたナトリウム含量
が１００ｐｐｍ未満のポリエーテルイミド生成物。 - 【請求項７０】 （ｉ）ビスフェノールＡの二ナトリウム塩と、１，３−ビ
ス［Ｎ−（４−クロロフタルイミド）］ベンゼン又は１，３−ビス［Ｎ−（３−
クロロフタルイミド）］ベンゼンの１種以上との反応生成物からなる芳香族ポリ
エーテルイミド、（ii）塩化ヘキサエチルグアニジニウム触媒、（iii）塩化ナ
トリウム及び（iv）ｏ−ジクロロベンゼンを含む混合物の精製方法であって、 （ａ）０．５〜５．０体積％の水を反応混合物に提供する段階、 （ｂ）大気圧下で約１１０〜約１８０℃の範囲の温度に加熱する段階（ただし
、塩化ナトリウムの一部は加熱後に濾過できる形態である）、及び （ｃ）反応混合物を１回以上濾過する段階 を含んでなる方法。
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