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JP2004082421A - Vibration-damping sheet and method for manufacturing the same - Google Patents

Vibration-damping sheet and method for manufacturing the same Download PDF

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Publication number
JP2004082421A
JP2004082421A JP2002244272A JP2002244272A JP2004082421A JP 2004082421 A JP2004082421 A JP 2004082421A JP 2002244272 A JP2002244272 A JP 2002244272A JP 2002244272 A JP2002244272 A JP 2002244272A JP 2004082421 A JP2004082421 A JP 2004082421A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
nonwoven fabric
acrylic emulsion
damping sheet
vibration
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002244272A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Koichi Fukushima
福島 浩一
Daisuke Kamiya
神谷 大介
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toagosei Co Ltd filed Critical Toagosei Co Ltd
Priority to JP2002244272A priority Critical patent/JP2004082421A/en
Publication of JP2004082421A publication Critical patent/JP2004082421A/en
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a vibration-damping sheet, thin, lightweight and easily handled, which solves the problems of the conventional technologies by foaming an acrylic emulsion, coating a nonwoven fabric with the acrylic emulsion and laminating the porous resin layer on the nonwoven fabric. <P>SOLUTION: This method for manufacturing a vibration-damping sheet, in which a porous resin layer consisting of the acrylic emulsion and having open cells is laminated on the nonwoven fabric, is characterized by practicing a foaming process of the acrylic emulsion with a foaming ratio of 3-10 times and impregnating and coating processes of the acrylic emulsion to the nonwoven fabric and thereby laminating the nonwoven fabrics with the porous resin layer having the open cells. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、住宅、マンション、オフィスビル等の住宅建造物、自動車、鉄道車両、船舶等の各種車両、家電機器、OA機器等の機器において発生する振動及び騒音の低減のために使用され、且つ軽量で取り扱いが簡単である制振シートに関する。
【0002】
【従来の技術】
住宅、マンション、オフィスビル等の住宅建造物の床や流し台等、あるいは家電製品、例えば冷蔵庫コンプレッサーや洗濯機モーターの近傍に装着される部品などには、静粛性等を保つため、制振材が用いられている。この制振材は、振動を発生する部位に装着して発生する振動を制御し、あるいは周囲に振動を伝導させないことが要求される。そのため、発生する振動の周波数に応じて、その振動を有効に制御できることが求められる。
これら制振材として、一般的にはアスファルトまたはゴムと高比重骨材とを含むものが提案されているが、これら従来の制振材は、重量が大きいため使用時の取り扱いや切断等の加工が非常に劣るものであった。また、緩衝性がないため衝撃吸収性に劣っていた。
不織布、防音層及び連続気泡発泡体層を積層してなる制振防音材が知られている(特開平8−323907号公報)。防音層は、高比重充填材と、無加硫ゴムを主成分とするバインダー成分からなり、連続気泡発泡体層は軟質ポリウレタン発泡体からなる。
アクリル樹脂等の合成樹脂又はゴム成分のエマルジョンと高比重充填剤とからなる水系スラリーに気体を含ませた後、合成繊維製の不織布に塗布して得られる制振遮音シートが知られている(特開平11−105158号公報)。但し、水系スラリーに含ませる気体は、制振遮音シートにおける圧縮性やカット性を安定化させるためのものであるので、含有率は僅かであり、制振遮音シート内の気泡は独立気泡である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、不織布にアクリルエマルションを発泡塗布し、その多孔性樹脂層を不織布に積層することにより、上記従来技術の課題を解消して、薄くて軽量で取り扱いやすい制振シートを提供するものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】
第一の本発明は、アクリルエマルションからなり、且つ連続気泡を有する多孔性樹脂層を不織布に積層した制振シートに関する。
【0005】
第二の本発明は、発泡倍率が3〜10倍であることを特徴とする第一の本発明の制振シートに関する。
【0006】
第三の本発明は、含浸層の厚みが少なくとも0.2mmであることを特徴とする第一の本発明または第二の本発明の制振シートに関する。
【0007】
第四の本発明は、発泡倍率が3〜10倍であるアクリルエマルションの発泡工程と不織布に対するアクリルエマルションの含浸・塗布工程を実施することにより、連続気泡を有する多孔性樹脂層を不織布に積層することを特徴とする制振シートの製造方法に関する。
【0008】
第五の本発明は、発泡させたアクリルエマルションを不織布に含浸・塗布した後、60〜160℃で乾燥することを特徴とする第四の本発明の制振シートの製造方法に関する。
【0009】
【発明の実施の形態】
○アクリルエマルション
本発明で使用されるアクリルエマルションは、主体となる単量体としてアクリル系単量体を含有する単量体混合物を乳化重合してなるものである。
好ましいアクリル系単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸パーフルオロアルキル等の炭素数が1〜22のアルキル基を有するメタアクリル酸エステル、アクリルアミド、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル及び(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピルがある。
【0010】
その他の単量体をアクリル系重合体の性能を損なわない範囲で共重合することが出来る。その他の単量体として、例えば、エチレン、クロトン酸、ビニル酢酸、アクリロキシプロピオン酸等の不飽和一塩基酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の不飽和二塩基酸、マレイン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物等の不飽和酸無水物、プロピオン酸ビニル、スチレン,ブタジエン、イソプレン、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルホスホン酸、ビニルホスホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及び酢酸ビニル等がある。
【0011】
上記単量体の内、以下のものはカルボキシル基を有しないが、親水性単量体(20℃における水への溶解度が2重量%より大きい単量体)である。
即ち、アクリル酸メチル、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルホスホン酸、ビニルホスホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及び酢酸ビニルである。
【0012】
乳化重合は公知の方法で行うことができる。例えば、上記単量体を水性媒体中に仕込んで重合させる方法、上記単量体を連続的又は間欠的に水性媒体中に滴下して重合させる方法、又は上記単量体に水を加えてモノマーエマルションを調製してこれを連続的又は間欠的に水性媒体中に滴下して重合させる方法等が挙げられる。
【0013】
乳化重合において用いる乳化剤は通常用いられているものでよく、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム、ジアルキルスルホ琥珀酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物等のアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系界面活性剤等がある。
【0014】
上記乳化重合においては公知の重合開始剤を使用することができ、重合開始剤の添加方法についても特に限定はなく、重合開始時に一括添加する方法、逐次添加する方法、単量体混合物に重合開始剤を溶解させて滴下する方法等が利用できる。また、これらの方法を2種類以上併用しても良い。
【0015】
重合開始剤としては、水溶性重合開始剤、及び油溶性重合開始剤の何れも使用できる。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ系化合物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物、これらの過酸化物と亜硫酸塩、アスコルビン酸、エリソルビン酸塩等の還元剤とからなるレドックス系重合開始剤等がある。
【0016】
必要に応じて、連鎖移動剤としての各種メルカプタン類、α−メチルスチレン、ハロゲン化アルキル等を用いることができる。
【0017】
アクリルエマルション中のカルボキシル基と架橋剤との反応により、耐久性に優れる発泡体を形成することができるので、乳化重合において、カルボキシル基との反応性を有する架橋剤を添加することが望ましい。
好ましい架橋剤として、亜鉛、カルシウムなどの多価金属の酸化物をアルカリ(例えばアンモニア水、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウムなど)で可溶化したものがある。架橋剤の好ましい配合量は、アクリルエマルション中のカルボキシル基に対して、多価金属のイオン当量が10〜90%となる量である。多価金属のイオン当量が10%未満であると、耐久性が低下し、一方90%を超えるとアクリルエマルションの保存安定性が低下する恐れがある。
エマルションの好ましいガラス転移温度は、−10〜40℃である。ガラス転移温度が低すぎると、室温において制振シートの表面が粘着性となり、逆にガラス転移温度が高すぎると、室温において制振シート表面の柔軟性が損なわれる恐れがある。
【0018】
本発明に使用するエマルションには、本発明の効果を損なわない範囲で、上記水性樹脂分散体の他に一般に使用されている成分、例えば油分、保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、増粘剤、染料、顔料、香料等を適宜配合することができる。
【0019】
好ましい顔料として、R−221、R−226、B−404、Y−401等の有機顔料;及び二酸化チタン、褐色酸化鉄、ベンガラ、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス等の無機顔料がある.
【0020】
顔料の分散剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン界面活性剤、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等の両イオン性界面活性剤及びモノステアリン酸エチレングリコール等のノニオン界面括性剤がある。
【0021】
さらに増粘剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、メチルセルロース、、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化セルロース等の有機系増粘剤や、無機系のベントナイト系増粘剤、モンモリロナイト、ソーユナイト、ハイデライト、ヘクトライト、サポナイト等の増粘剤、べ一マイト等の含水酸化物等が使用できる。
【0022】
本発明におけるエマルションは連続気泡を有するように発泡させる必要があり、好ましい発泡剤として、アゾ化合物としてアゾジカルボンアミド(ADCA)、アゾビスイソブチロニトニル(AIBN)、バリウムアゾジカルボキシレート(Ba/AC)、ニトロソ化合物としてN,N’−ジニトロソペンタメチレンテロラミン(DPT)、ヒドラジン誘導体として4,4’−オキシビス(ベンゼンスホニルヒドラジド)(OBSH)、ヒドラゾジカルボンアミド(HDCA)、セルカルバジド化合物、アジド化合物、テロラゾール化合物、重炭酸塩類、炭酸塩類などがある。
また、発泡剤もしくは発泡助剤として、各種界面活性を使用しても良い。例えばラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエステル等が上げられる。
気泡を安定化させる目的で添加する製泡剤としては、ステリン酸アンモニウム、アルキルスルホサクシネート、第4級アルキルアンモニウムクロリド等が上げられる。
【0023】
好まし発泡倍率は、3〜10倍である。発泡倍率が小さいと、連続気泡になりにくく、また気泡が変形することにより振動エネルギーを吸収する能力が低下し、衝撃吸収性が悪くなる。一方、発泡倍率が大きくなり過ぎると、破泡しやすくなり、気泡の強度低下を招く。また、この気泡は、連続気泡のため吸音にも効果がある。
【0024】
○不織布
本発明における不織布は、上記アクリルエマルションを含浸塗布する基材であり、好ましくは合成繊維からなるものである。
好ましい合成繊維として、ポリエステル、ポリエチレン、ナイロン及びポリプロピレン等がある。
好ましい不織布の製法として、スパンボンド法、スパンレース法、メルトブロー法、カーディング法、フラッシュ紡糸法、トウ開繊法、バーストファイバー法等がある。
不織布の好ましい面重量は、30g/m〜300g/mである。
【0025】
○制振シート
本発明の制振シートは、上記アクリルエマルションからなり、且つ連続気泡を有する多孔性樹脂層を不織布に積層したものである。
本発明の制振シートに骨材を含有させることができる。この骨材は、特に限定されないが、通常は炭酸カルシウム、タルク、マイカ、硫酸バリウム、クレイ、ケイソウ土、石膏、スラグ、硝子粉末などの無機微粉末やマイクロバルーン等が用いられる。これらの骨材は、2種以上混合して用いることができる。
骨材の好ましい割合は、アクリルエマルションの固形分100質量部当たり 2〜15部である。
【0026】
本発明の制振シートは、例えば、次のようにして製造することができる。まず、アクリルエマルションと発泡剤と架橋剤、必要に応じて骨材を混合し、ミキサー等で発泡させる。好ましい発泡倍率は3〜10倍である。そして、この発泡したアクリルエマルション混合液を不織布に均一に含浸・塗布する。この時、不織布へアクリルエマルションが含浸し含浸層が形成される。このシートを乾燥機に入れ60〜160℃で乾燥させることにより連続気泡を有する制振シートを得る。乾燥温度が60℃より低い場合は、架橋結合が進みにくく、また160℃より高い場合は、有機物が分解する恐れがある。
エマルションの好ましい含浸・塗布量は、200〜1500g/mである。
【0027】
【実施例】
以下、本発明の実施例および比較例を挙げ、本発明を説明する。また、制振シートの評価は下記の方法に従った。
【0028】
制振シートの評価
制振シートのtanδを、粘弾性測定機(東洋精機製作所;レオグラフ)を用いて、周波数1Hzで測定した。尚、tanδは縦弾性係数(E’、E”)より算出した。そのtanδの大きさと、tanδが0.8以上の温度範囲の幅で評価した。
【0029】
アクリルエマルションの参考例
《参考例1》
(1) アクリロニトリル4.5質量部(以下、部と略す)、アクリル酸エチル65部、メタクリル酸メチル10部、アクリル酸ブチル15.5部、アクリルアマイド3.5部およびイタコン酸1.5部に、重合用乳化剤としてドデシルベンゼンスフォン酸ナトリム0.2部と脱イオン水20部を混合して単量体混合物を調製した。
(2) 撹拌機、温度計、コンデンサー、窒素導入管を備えたフラスコに、脱イオン水45部および(1)で調製した単量体混合物を15部添加しておき、窒素雰囲気下で60℃に昇温した後、過硫酸アンモニウムの10%水溶液0.5部、続いてロンガリット(商品名;ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート二水塩)の10%水溶液0.5部添加した後に、上記(1)で調製した単量体混合物の残り分である120部を3時間かけて滴下した。同時に過硫酸アンモニウムの2%水溶液5部を3時間かけて別系統で滴下した。後同温度でさらに2時間反応を継続させて重合を終了して、終了時に脱イオン水を8部、およびアンモニアの25%水溶液を2部添加し、固形分濃度が約55%のアクリルエマルシヨンを得た。アクリルエマルションの、重合体のガラス転移点は−2℃であった。
【0030】
実施例1
参考例1のアクリルエマルション100部(固形分濃度50%)に対して、発泡剤(サンノプコ製ノプコDC−100A)を40部、亜鉛架橋剤を2部と分散剤(東亞合成製T−40)を0.4部、また骨材として樹脂マイクロバルーンを15部混合し、ミキサーにて発泡倍率5倍に調整した。この発泡アクリルエマルションを不織布に塗布し、100℃の乾燥機で乾燥させシート化した。塗布量はアクリル樹脂として400g/mであった。得られたアクリルフォーム制振シートの電子顕微鏡による断面を図1に、評価結果は、表1に示す。アクリルフォーム制振シート上に水を流すと、水はシートを通過した。アクリルフォームアクリルフォーム制振シートの気泡は、連続気泡であった。
【0031】
実施例2
実施例1と同様な方法で制振シートを作製した。アクリルフォーム樹脂の含浸塗布量は800g/mであった。得られたアクリルフォーム制振シートの評価結果を、表1に示す。
【0032】
比較例1
比較例として、実施例1と同様な方法、条件で制振シートを作製した。但し、発泡倍率を1.5倍にした。得られたアクリルフォーム制振シートの評価結果を、表1に示す。
【0033】
比較例2
アクリルフォームをシート化したアクリルフォームシートと不織布を粘着剤で貼り付け、含浸層を持たないアクリルフォーム制振シートを作製した。アクリル樹脂量は、400g/mであった。得られたアクリルフォーム制振シートの評価結果は、表1に示す。
【0034】
【表1】

Figure 2004082421
【0035】
実施例1,2は、tanδの値も大きく、tanδが0.6以上の温度領域も約40℃広く良好な制振特性を有していることを示している。一方、比較例1,2は、tanδも低く、温度領域も無く制振性能は不十分である。
【0036】
【発明の効果】
本発明の制振シートは、発泡したアクリル樹脂を用いたもので、軽量で優れた制振性、衝撃吸収性を発揮することができ、また連続気泡のため吸音効果もあり、かつ容易に加工でき、取り扱い、施工の簡便性も確保できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施態様に係わるアクリルフォーム制振材の断面図である。
【図2】本発明のアクリルフォーム制振材の電子顕微鏡断面図である。
【符号の説明】
1 アクリルフォーム
2 不織布
3 アクリルフォーム含浸層
4 アクリルフォーム制振シート[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is used for reducing vibrations and noises generated in houses, condominiums, residential buildings such as office buildings, automobiles, railway vehicles, various vehicles such as ships, home appliances, OA devices, and the like, and The present invention relates to a vibration damping sheet that is lightweight and easy to handle.
[0002]
[Prior art]
Floors and sinks of houses, condominiums, office buildings, etc., and home appliances, such as components mounted near refrigerator compressors and washing machine motors, use damping materials to maintain quietness. Have been. This vibration damping material is required to be mounted on a portion where vibration is generated, to control the generated vibration, or not to transmit the vibration to the surroundings. Therefore, it is required that the vibration can be effectively controlled according to the frequency of the generated vibration.
As these damping materials, those containing asphalt or rubber and high specific gravity aggregate have been generally proposed. However, since these conventional damping materials are heavy, they are processed at the time of use such as handling and cutting. Was very poor. In addition, since there was no cushioning property, the shock absorption was poor.
There is known a vibration damping and soundproofing material formed by laminating a nonwoven fabric, a soundproofing layer, and an open-cell foam layer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-323907). The soundproof layer is composed of a high specific gravity filler and a binder component containing unvulcanized rubber as a main component, and the open-cell foam layer is composed of a flexible polyurethane foam.
BACKGROUND ART A vibration damping sound insulating sheet obtained by adding a gas to an aqueous slurry composed of an emulsion of a synthetic resin such as an acrylic resin or a rubber component and a high specific gravity filler and then applying the gas to a synthetic fiber nonwoven fabric is known ( JP-A-11-105158). However, since the gas contained in the aqueous slurry is for stabilizing the compressibility and cutability of the vibration damping and sound insulating sheet, the content is small, and the bubbles in the vibration damping sound insulating sheet are closed cells. .
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art by foaming and coating an acrylic emulsion on a nonwoven fabric and laminating the porous resin layer on the nonwoven fabric, thereby providing a thin, lightweight, and easy-to-handle vibration damping sheet. is there.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The first invention relates to a vibration damping sheet comprising an acrylic emulsion and a porous resin layer having open cells laminated on a nonwoven fabric.
[0005]
The second invention relates to the vibration damping sheet according to the first invention, which has an expansion ratio of 3 to 10 times.
[0006]
The third invention relates to the vibration damping sheet according to the first invention or the second invention, wherein the thickness of the impregnated layer is at least 0.2 mm.
[0007]
According to a fourth aspect of the present invention, a porous resin layer having open cells is laminated on a nonwoven fabric by performing a foaming step of an acrylic emulsion having an expansion ratio of 3 to 10 times and an impregnation and application step of the acrylic emulsion on the nonwoven fabric. The present invention relates to a method for producing a vibration damping sheet.
[0008]
The fifth invention relates to a method for producing a vibration-damping sheet according to the fourth invention, wherein the foamed acrylic emulsion is impregnated and applied to a nonwoven fabric, and then dried at 60 to 160 ° C.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Acrylic emulsion The acrylic emulsion used in the present invention is obtained by emulsion polymerization of a monomer mixture containing an acrylic monomer as a main monomer.
Preferred acrylic monomers include acrylic acid, methacrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate. Having an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, such as cyclohexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and perfluoroalkyl (meth) acrylate There are methacrylate, acrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylate.
[0010]
Other monomers can be copolymerized within a range that does not impair the performance of the acrylic polymer. Other monomers include, for example, unsaturated monobasic acids such as ethylene, crotonic acid, vinyl acetic acid, acryloxypropionic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, and the like. Unsaturated dibasic acid, unsaturated anhydride such as maleic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, vinyl propionate, styrene, butadiene, isoprene, allylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, allylphosphonic acid, vinyl Examples include phosphonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, and vinyl acetate.
[0011]
Among the above-mentioned monomers, the following monomers have no carboxyl group but are hydrophilic monomers (monomers having a solubility in water at 20 ° C. of more than 2% by weight).
That is, methyl acrylate, (meth) acrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, allylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, allylphosphonic acid, vinylphosphonic acid, 2-acrylamide -2-methylpropanesulfonic acid and vinyl acetate.
[0012]
Emulsion polymerization can be performed by a known method. For example, a method in which the monomer is charged in an aqueous medium and polymerized, a method in which the monomer is continuously or intermittently dropped and polymerized in an aqueous medium, or a method in which water is added to the monomer and the monomer is added. For example, a method of preparing an emulsion and continuously or intermittently dropping it into an aqueous medium to carry out polymerization may be mentioned.
[0013]
The emulsifier used in the emulsion polymerization may be a commonly used emulsifier, for example, sodium alkyl benzene sulfonate, sodium alkyl sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl sulfate, sodium dialkyl sulfosuccinate, naphthalene sulfone Examples include anionic surfactants such as an acid formalin condensate and nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester and sorbitan fatty acid ester.
[0014]
In the emulsion polymerization, a known polymerization initiator can be used, and there is no particular limitation on the method of adding the polymerization initiator, and a method of adding the polymerization initiator at a time at the start of the polymerization, a method of sequentially adding the polymerization initiator, and a method of starting the polymerization with the monomer mixture A method in which the agent is dissolved and added dropwise can be used. Further, two or more of these methods may be used in combination.
[0015]
As the polymerization initiator, any of a water-soluble polymerization initiator and an oil-soluble polymerization initiator can be used. For example, organic peroxides such as benzoyl peroxide, tert-butyl peroxide and dicumyl peroxide; azo compounds such as azobisisobutyronitrile, azobis (2-methylbutyronitrile), and azobiscyanovaleric acid; Inorganic peroxides such as sodium sulfate, potassium persulfate, and ammonium persulfate; and redox-based polymerization initiators comprising these peroxides and reducing agents such as sulfites, ascorbic acid, and erythorbic acid salts.
[0016]
If necessary, various mercaptans, α-methylstyrene, alkyl halides and the like can be used as a chain transfer agent.
[0017]
Since a foam having excellent durability can be formed by the reaction between the carboxyl group in the acrylic emulsion and the cross-linking agent, it is desirable to add a cross-linking agent having reactivity with the carboxyl group in the emulsion polymerization.
Preferred crosslinking agents include those obtained by solubilizing oxides of polyvalent metals such as zinc and calcium with an alkali (eg, aqueous ammonia, ammonium bicarbonate, ammonium carbonate, etc.). The preferred amount of the crosslinking agent is such that the ion equivalent of the polyvalent metal is 10 to 90% based on the carboxyl groups in the acrylic emulsion. If the ion equivalent of the polyvalent metal is less than 10%, the durability is reduced, while if it exceeds 90%, the storage stability of the acrylic emulsion may be reduced.
The preferred glass transition temperature of the emulsion is from -10 to 40C. If the glass transition temperature is too low, the surface of the vibration damping sheet becomes sticky at room temperature, and if the glass transition temperature is too high, the flexibility of the vibration damping sheet surface may be impaired at room temperature.
[0018]
The emulsion used in the present invention includes components generally used in addition to the aqueous resin dispersion, such as an oil, a humectant, an ultraviolet absorber, a chelating agent, and a pH adjuster, as long as the effects of the present invention are not impaired. , A preservative, a thickener, a dye, a pigment, a fragrance and the like can be appropriately compounded.
[0019]
Preferred pigments include organic pigments such as R-221, R-226, B-404 and Y-401; and inorganic pigments such as titanium dioxide, brown iron oxide, red iron oxide, mica titanium and bismuth oxychloride.
[0020]
Examples of the pigment dispersant include anionic surfactants such as sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphate, cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium chloride, amphoteric surfactants such as sodium β-laurylaminopropionate, and monodispersants. There are nonionic surfactants such as ethylene glycol stearate.
[0021]
Further, as a thickener, an organic thickener such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyethylene oxide, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, cationized guar gum, cationized cellulose, and an inorganic bentonite type Thickeners, thickeners such as montmorillonite, sounite, hydrite, hectorite and saponite, and hydrated oxides such as boehmite can be used.
[0022]
The emulsion in the present invention needs to be foamed so as to have open cells. Preferred azo compounds are azodicarbonamide (ADCA), azobisisobutyronitonyl (AIBN), and barium azodicarboxylate (Ba / AC), N, N'-dinitrosopentamethylene terolamine (DPT) as a nitroso compound, 4,4'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) (OBSH), hydrazodicarbonamide (HDCA), and carbazide compound as a hydrazine derivative , Azide compounds, terolazole compounds, bicarbonates, carbonates and the like.
Further, various surfactants may be used as a foaming agent or a foaming assistant. Examples thereof include anionic surfactants such as sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, and sodium alkyldiphenyletherdisulfonate, and polyoxyethylene alkyl esters.
Examples of foaming agents added for the purpose of stabilizing bubbles include ammonium sterate, alkylsulfosuccinate, and quaternary alkylammonium chloride.
[0023]
The preferred expansion ratio is 3 to 10 times. If the expansion ratio is small, it is difficult to form continuous cells, and the bubbles are deformed, whereby the ability to absorb vibration energy is reduced and the shock absorption is deteriorated. On the other hand, when the expansion ratio is too large, the foam is easily broken, and the strength of the bubbles is reduced. In addition, since these bubbles are continuous bubbles, they are also effective in sound absorption.
[0024]
-Nonwoven fabric The nonwoven fabric in the present invention is a substrate on which the above-mentioned acrylic emulsion is impregnated and applied, and is preferably made of synthetic fibers.
Preferred synthetic fibers include polyester, polyethylene, nylon and polypropylene.
Preferred nonwoven fabric manufacturing methods include spunbonding, spunlace, meltblowing, carding, flash spinning, tow opening, and burst fiber methods.
Preferred areal weight of the nonwoven fabric is 30g / m 2 ~300g / m 2 .
[0025]
-Damping sheet The damping sheet of the present invention is formed by laminating a porous resin layer made of the above-mentioned acrylic emulsion and having open cells on a nonwoven fabric.
An aggregate can be contained in the vibration damping sheet of the present invention. The aggregate is not particularly limited, but usually inorganic fine powder such as calcium carbonate, talc, mica, barium sulfate, clay, diatomaceous earth, gypsum, slag, glass powder, and microballoons are used. These aggregates can be used as a mixture of two or more.
A preferable ratio of the aggregate is 2 to 15 parts per 100 parts by mass of the solid content of the acrylic emulsion.
[0026]
The vibration damping sheet of the present invention can be manufactured, for example, as follows. First, an acrylic emulsion, a foaming agent, a crosslinking agent, and, if necessary, an aggregate are mixed, and foamed by a mixer or the like. The preferred expansion ratio is 3 to 10 times. Then, the foamed acrylic emulsion mixture is uniformly impregnated and applied to the nonwoven fabric. At this time, the nonwoven fabric is impregnated with the acrylic emulsion to form an impregnated layer. This sheet is placed in a dryer and dried at 60 to 160 ° C. to obtain a vibration damping sheet having open cells. When the drying temperature is lower than 60 ° C, cross-linking hardly proceeds, and when it is higher than 160 ° C, organic substances may be decomposed.
Preferred impregnation and the coating amount of the emulsion is 200~1500g / m 2.
[0027]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples of the present invention. The evaluation of the vibration damping sheet was performed according to the following method.
[0028]
Evaluation of Damping Sheet The tan δ of the damping sheet was measured at a frequency of 1 Hz using a viscoelasticity measuring machine (Toyo Seiki Seisakusho; Rheograph). Here, tan δ was calculated from the longitudinal elastic modulus (E ′, E ″). The tan δ was evaluated based on the magnitude of tan δ and the width of the temperature range where tan δ was 0.8 or more.
[0029]
Reference example of acrylic emulsion << Reference example 1 >>
(1) 4.5 parts by mass of acrylonitrile (hereinafter abbreviated as part), 65 parts of ethyl acrylate, 10 parts of methyl methacrylate, 15.5 parts of butyl acrylate, 3.5 parts of acrylamide and 1.5 parts of itaconic acid Then, 0.2 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate as an emulsifier for polymerization and 20 parts of deionized water were mixed to prepare a monomer mixture.
(2) 45 parts of deionized water and 15 parts of the monomer mixture prepared in (1) were added to a flask equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser, and a nitrogen inlet tube, and the mixture was heated to 60 ° C. under a nitrogen atmosphere. Then, 0.5 part of a 10% aqueous solution of ammonium persulfate and then 0.5 part of a 10% aqueous solution of Rongalite (trade name: formaldehyde sodium sulfoxylate dihydrate) were added, and then the mixture was added in (1) above. The remaining 120 parts of the prepared monomer mixture was added dropwise over 3 hours. At the same time, 5 parts of a 2% aqueous solution of ammonium persulfate was dropped in another system over 3 hours. Thereafter, the reaction was continued at the same temperature for another 2 hours to complete the polymerization. At the end of the polymerization, 8 parts of deionized water and 2 parts of a 25% aqueous solution of ammonia were added, and an acrylic emulsion having a solid concentration of about 55% was added. Got. The glass transition point of the polymer in the acrylic emulsion was -2 ° C.
[0030]
Example 1
For 100 parts of the acrylic emulsion of Reference Example 1 (solid content concentration: 50%), 40 parts of a blowing agent (NOPCO DC-100A manufactured by San Nopco), 2 parts of a zinc crosslinking agent, and a dispersant (T-40 manufactured by Toagosei) Was mixed with 15 parts of a resin microballoon as an aggregate, and the mixture was adjusted to a foaming ratio of 5 times with a mixer. This foamed acrylic emulsion was applied to a nonwoven fabric, and dried with a dryer at 100 ° C. to form a sheet. The coating amount was 400 g / m 2 as an acrylic resin. A cross section of the obtained acrylic foam damping sheet by an electron microscope is shown in FIG. 1, and the evaluation results are shown in Table 1. When water was allowed to flow on the acrylic foam damping sheet, the water passed through the sheet. Acrylic foam The cells of the acrylic foam damping sheet were open cells.
[0031]
Example 2
A vibration damping sheet was produced in the same manner as in Example 1. The amount of the acrylic foam resin impregnated was 800 g / m 2 . Table 1 shows the evaluation results of the obtained acrylic foam damping sheets.
[0032]
Comparative Example 1
As a comparative example, a vibration damping sheet was produced under the same method and conditions as in Example 1. However, the expansion ratio was 1.5 times. Table 1 shows the evaluation results of the obtained acrylic foam damping sheets.
[0033]
Comparative Example 2
An acrylic foam sheet formed from an acrylic foam and a nonwoven fabric were adhered with an adhesive to produce an acrylic foam vibration-damping sheet having no impregnated layer. The amount of the acrylic resin was 400 g / m 2 . Table 1 shows the evaluation results of the obtained acrylic foam damping sheets.
[0034]
[Table 1]
Figure 2004082421
[0035]
Examples 1 and 2 show that the value of tan δ is large and that the temperature range where tan δ is 0.6 or more is about 40 ° C. wider and has good vibration damping characteristics. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, tan δ was low, there was no temperature range, and the vibration damping performance was insufficient.
[0036]
【The invention's effect】
The vibration damping sheet of the present invention is made of foamed acrylic resin, is lightweight, can exhibit excellent vibration damping properties and shock absorption properties, and has a sound absorbing effect due to open cells, and is easily processed. Simplicity of handling and construction can be ensured.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an acrylic foam damping material according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is an electron microscope sectional view of the acrylic foam damping material of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Acrylic foam 2 Non-woven fabric 3 Acrylic foam impregnated layer 4 Acrylic foam damping sheet

Claims (5)

アクリルエマルションからなり且つ連続気泡を有する多孔性樹脂層を不織布に積層した制振シート。A vibration damping sheet in which a porous resin layer made of an acrylic emulsion and having open cells is laminated on a nonwoven fabric. 発泡倍率が3〜10倍であることを特徴とする請求項1記載の制振シート。The vibration damping sheet according to claim 1, wherein the expansion ratio is 3 to 10 times. 含浸層の厚みが少なくとも0.2mmであることを特徴とする請求項1または請求項2記載の制振シート。The damping sheet according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the impregnated layer is at least 0.2 mm. 発泡倍率が3〜10倍であるアクリルエマルションの発泡工程と不織布に対するアクリルエマルションの含浸・塗布工程を実施することにより、連続気泡を有する多孔性樹脂層を不織布に積層することを特徴とする制振シートの製造方法。A porous resin layer having open cells is laminated on a nonwoven fabric by performing a foaming step of an acrylic emulsion having an expansion ratio of 3 to 10 times and an impregnation and application step of the acrylic emulsion on the nonwoven fabric. Sheet manufacturing method. 発泡させたアクリルエマルションを不織布に含浸・塗布した後、60〜160℃で乾燥することを特徴とする請求項4記載の制振シートの製造方法。The method for producing a vibration damping sheet according to claim 4, wherein the foamed acrylic emulsion is impregnated and applied to the nonwoven fabric, and then dried at 60 to 160C.
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