JP2004265247A - Information sheet with non-contact IC - Google Patents
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Abstract
【課題】入出チケット、冷凍食品用容器、工業製品、各種薬品容器等のステッカー、物流管理用途、製造工程管理、文書管理用途などに使用可能であり、可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートを提供する。
【解決手段】非接触式ＩＣモジュールを有するＩＣタグと可逆性感熱記録シートとが積層貼合されてなり、目視不能なデータ情報を更新可能に格納でき、かつ視認可能で書換可能な画像情報を表示できる非接触式ＩＣ付き情報シートであって、非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部が、可逆性感熱シートの全周に設けられていることを特徴とする非接触式ＩＣ付き情報シート。
【選択図】 図１[PROBLEMS] Non-contact type which can be used for entrance / exit tickets, frozen food containers, industrial products, stickers for various chemical containers, etc., distribution management use, manufacturing process management, document management use, etc., and reversible information is visible. Provide an information sheet with IC.
An IC tag having a non-contact type IC module and a reversible thermosensitive recording sheet are laminated and bonded, so that invisible data information can be stored in an updatable manner, and visible and rewritable image information can be stored. An information sheet with a non-contact IC which can be displayed, wherein an antenna unit for transmitting and receiving data in a non-contact manner is provided on the entire periphery of the reversible thermosensitive sheet. .
[Selection diagram] Fig. 1
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱エネルギーを制御することにより発色画像の形成と消去が可能な熱可逆記録媒体と、非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部とデータ情報記憶部（例えばメモリ、例えば電気的に書換可能なＥＥＰＲＯＭのようなメモリ）、又はこれに加えて更に演算手段（例えばＣＰＵ）を有するＩＣモジュールを有するＩＣ回路層を積層構成の内部に持ち、データの書き込みや読み出しが行なえるＩＣラベル（以下「ＩＣタグ」、「ＩＣ回路層」とも云う）を具備し、かつ視認可能な画像情報を可逆的に表示する非接触式ＩＣ付き情報シートに関するものである。本発明により得られ共に可逆性（更新可能）な視認可能な情報と視認不能なデータ情報とを有するＩＣ付き情報シートは、表面への可視画像情報記録及びＩＣメモリのデータ情報が書き換え可能であり、例えば、入出チケット、冷凍食品用容器、工業製品、各種薬品容器等のステッカー、物流管理用途、製造工程管理用途など多目的に使用可能である。
【０００２】
【従来の技術】
近年、一時的な画像形成を行なうことができ、不要となったときにはその画像の消去ができるようにした熱可逆記録媒体が注目されている。その代表的なものとして樹脂母材中に長鎖脂肪族炭化水素基をもつ有機リン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物またはフェノール化合物のような顕色剤とロイコ染料のような発色剤を分散した熱可逆記録媒体が知られている（例えば、特許文献１、２参照）。
このような熱可逆性記録媒体（以降、単に「記録媒体」ということがある）は、磁気記録層を持つＰＥＴフィルムを支持体としているものが多く、主にポイントカードとして市場で使われている。その一方で、薄手の支持体上に熱可逆性記録層を設け、その支持体の反対面に接着層があり、様々な基材に対して熱と圧力によってラミネートして熱可逆性熱記録媒体として使用する方法も多く見られるようになってきている。例えば特許文献３に記載の接着層付きの可逆性感熱記録シート、特許文献４に記載の接着層付きの可逆性感熱記録媒体、特許文献５に記載の可逆性感熱記録フィルム、特許文献６に記載の可逆性感熱記録カード等が挙げられる。
しかし、これらは、光メモリ、接触式ＩＣ、非接触式ＩＣ、磁気記録と組み合わせられ、ほとんどの基材が厚く、大きさが制限されているカードであり、カード用途が制限され、入出チケット、冷凍食品用容器、工業製品、各種薬品容器等のステッカー、物流管理用途、製造工程管理用途などの大きな画面、多様な表示には不向きであった。
また、近年、ＩＣモジュールを内包し、外部のリーダ、ライタを介してデータを非接触で送受信するカードが普及し始めている。同様な用途で非接触式ＩＣラベルの提案もなされている。例えば、特許文献７〜９には、非接触ＩＣを各種印刷物に貼り付けた用途が、特許文献１０〜１２には、非接触式ＩＣラベルの構造と主要な用途が提案されている。しかし、これらの印刷表示には、繰り返し使用できる非接触ＩＣの機能を有効にする繰り返し表示できる機能と組み合わせたものはほとんど利用されていない。
【０００３】
【特許文献１】
特開平５−１２４３６０号公報
【特許文献２】
特開平６−２１０９５４号公報
【特許文献３】
特開２０００−９４８６６号公報
【特許文献４】
特開２０００−２５１０４２号公報
【特許文献５】
特開２００１−６３２２８号公報
【特許文献６】
特開２００２−１０３６５４号公報
【特許文献７】
特開平１１−２７７９６１号公報
【特許文献８】
特開平１１−２７７９６３号公報
【特許文献９】
特開２００２−１２３８０５号公報
【特許文献１０】
特開２００２−２６９５２６号公報
【特許文献１１】
特開２０００−２５１０４６号公報
【特許文献１２】
特開平１１−１３４４６０号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前述の特許文献に開示されているようなＩＣラベルを具備し、かつ視認可能な画像情報を有する可逆性感熱記録シートの用途を更に拡大できるようにするために、以下のことを目的とするものである。
（１）従来の問題として、前述特許文献７、８、９記載のように、非接触ＩＣカードの基材を使用して貼り合わせていたが、この方式だと、一部のエリアしか可逆での印字と消去ができなくなるが、本発明は、全面への情報記録を実現する可逆性感熱記録シートの提供を目的とする。
（２）さらに、非接触ＩＣカードの基材を使用して貼り合わせていたが、この方式だと、アンテナ部、情報記憶部段差の影響を受けて、一部、可逆性の感熱画像の印字と消去が多数回数可逆的にできなくなり、不揮発性ＩＣメモリが１０万回以上のデータ更新（書換え）を可能とするような高い耐久性を目途とするようになってきている現在では大きな不都合点であり、したがって、耐久性（書換可能回数）の点で、装着されたＩＣメモリと可逆性感熱記録層との格差をなるべく小さくしてシート全体の耐久性をバランスさせ向上させることが好ましいが、本発明は、全面への情報記録を実現し、かつ耐久性を向上させた可逆性感熱記録シートの提供を目的とする。
（３）さらに、非接触ＩＣカードの基材を使用して貼り合わせていたが、この方式だと、段差や粘着層または接着層の影響を受けて、一部、可逆性感熱画像の印字と消去がムラになるが、本発明は、全面への情報記録を実現する可逆性感熱記録シートの提供を目的とする。
（４）また、従来の問題は、非接触ＩＣカードの基材を使用して貼り合わせていたが、この方式だと、層構成が多数になり段差の影響による印字・消去ムラ、強いては耐久性（書換回数）が低下し、生産性が劣るが、本発明は、全面への視認容易かつ書換可能な情報記録を実現する可逆性感熱記録シートの提供を目的とする。
（５）さらに、アンテナ部、情報記憶部の劣化、特に印字・消去の際にＩＣモジュール及びアンテナ部に印加される熱及び機械的圧力による熱機械的劣化を防止するための情報記録を実現する可逆性感熱記録シートの提供を目的とする。
（６）さらに、可逆的に表示可能な可視情報を表示・消去する際に印字と消去がムラになるが、本発明は、ムラのない全面への情報記録を実現する保護層を有する可逆性感熱記録シートの提供を目的とする。
（７）さらに、非接触ＩＣカードの基材を使用して貼り合わせていたが、この方式だと、段差や粘着層または接着層の影響を受けて、一部可逆での印字と消去がムラになるが、本発明は、そのような不都合なしに全面への情報記録を実現する可逆性感熱記録シートの提供を目的とする。
（８）また、従来の問題は、非接触ＩＣが見えるためセキュリテイーの必要性があったが、本発明は、セキュリテイー機能を有した可逆性感熱記録シートの提供を目的とする。
（９）また、従来は、可逆性感熱記録の熱、圧力で、アンテナ部と情報記憶部の溶接部と情報記憶部の劣化が発生する問題があったため、アンテナ部と情報記憶部の溶接部と情報記憶部自身の劣化防止を有した可逆性感熱記録シートの提供を目的とする。
（１０）また、従来の問題は、印字消去の装置内で搬送において搬送ロールにまかれて搬送したとき屈曲によって、アンテナ部と情報記憶部の溶接部の劣化が発生するため、アンテナ部と情報記憶部の溶接部の劣化防止能を有した可逆性感熱記録シートの提供を目的とする。
（１１）さらに、可逆性感熱記録の熱、圧力で、アンテナ部と情報記憶部の影響で、可逆での印字と消去がムラになるため、本発明は、ムラのない全面への情報記録を実現する可逆性感熱記録シートの提供を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、本発明の（１）「非接触式ＩＣモジュールを有するＩＣタグと可逆性感熱記録シートとが積層貼合されてなり、目視不能なデータ情報を更新可能に格納でき、かつ視認可能で書換可能な画像情報を表示できる非接触式ＩＣ付き情報シートであって、非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部が、可逆性感熱シートの全周に設けられていることを特徴とする非接触式ＩＣ付き情報シート」、（２）「非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部と情報記憶部を有するＩＣ回路層が、粘着層または接着層を介在して可逆性感熱シートの裏面に周辺のみ貼り合わせてあることを特徴とする前記第（１）項に記載の非接触式ＩＣ付き情報シート」、（３）「非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部と情報記憶部を有するＩＣ回路層が、粘着層または接着層を介在して可逆性感熱シートの裏面に周辺のみ貼り合わせ、中央部は空気層であることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の非接触式ＩＣ付き情報シート」、（４）「非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部と情報記憶部を有するＩＣ回路層が、可逆性感熱シートに直接設けられていることを特徴とする前記第（１）項に記載の非接触式ＩＣ付き情報シート」、（５）「保護層として、熱硬化、紫外線硬化、電子線硬化樹脂の被膜層が全面または部分的に設けられていることを特徴とする前記第（４）項に記載の非接触式ＩＣ付き情報シート」、（６）「非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部と情報記憶部を有するＩＣ回路層の保護のために可逆性感熱シートの基材反対側に、保護層として保護フィルムが接着層か粘着層で設けられていることを特徴とする前記第（５）項に記載の非接触式ＩＣ付き情報シート」、（７）「接着層か粘着層が、周辺のみ貼り合わせ、中央部は、空気層であることを特徴とする前記第（６）項に記載の非接触式ＩＣ付き情報シート」、（８）「保護層に印刷機能を有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項のいずれかに記載の非接触式ＩＣ付き情報シート」、（９）「非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部と情報記憶部を有するＩＣ回路層のうち情報記憶部がアンテナ部の外側にあることを特徴とする前記第（１）項乃至第（８）項のいずれかに記載の非接触式ＩＣ付き情報シート」、（１０）「非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部と情報記憶部を有するＩＣ回路層のうち情報記憶部が可逆性感熱記録フィルムの搬送方向の先端か後端にあることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項のいずれかに記載の非接触式ＩＣ付き情報シート」、（１１）「非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部と情報記憶部を有するＩＣ回路層と可逆性感熱層との距離が、熱伝導率０．１〜０．５Ｗ／ｍ・Ｋ（ａｔ１００〜２００℃）で５０μ以上１０００μ以下の基材であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１０）項のいずれかに記載の非接触式ＩＣ付き情報シート」によって解決される。
【０００６】
以下、本発明の可逆性熱記録媒体について詳しく説明する。
本発明の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）に用いられる「色調が可逆的に変化する感熱層」とは、温度変化によって目に見える変化を可逆的に起こす材料である。目に見える変化は色の状態の変化と形状の変化に分けられるが、本発明では主に色の状態の変化を起こす材料を使用する。色の状態の変化には、透過率、反射率、吸収波長、散乱度などの変化があり、実際の熱可逆記録材料はこれらの変化の組み合わせで表示を行なっている。より具体的には、熱により透明度や色調が可逆的に変化するものならばなんでも良いが、例えば、常温より高い第一の特定温度で第一の色の状態となり、第一の特定温度よりも高い第二の特定温度で加熱し、その後冷却することにより第二の色の状態となるもの、等が挙げられる。特に第一の特定温度と第二の特定温度で色の状態が変化するものが好適に用いられる。
【０００７】
これらの例としては、第一の特定温度で透明状態となり、第二の特定温度で白濁状態となるもの（特開昭５５−１５４１９８号公報）、第二の特定温度で発色し、第一の特定温度で消色するもの（特開平４−２２４９９６号、特開平４−２４７９８５号、特開平４−２６７１９０号などの公報）、第一の特定温度で白濁状態となり、第二の特定温度で透明状態となるもの（特開平３−１６９５９０号公報）、第一の特定温度で黒、赤、青等に発色し、第二の特定温度で消色するもの（特開平２−１８８２９３号、特開平２−１８８２９４号公報）等が挙げられる。この中で特に樹脂母材中に高級脂肪酸のような有機低分子物質を分散した系とロイコ染料と長鎖アルキル顕色剤を用いた系が好ましい。
【０００８】
ロイコ染料としては、この種の可逆感熱記録媒体に用いられる化合物を１種または２種以上用いることができ、たとえば、フタリド化合物、アザフタリド化合物、フルオラン化合物など公知の染料前駆体である。
長鎖アルキル顕色剤としては、代表例としては、たとえば特開平５−１２４３６０号公報、特開平６−２１０９５４号公報、特開平１０−９５１７５号公報などに記載の記録層で用いられているものである。
ここで用いる顕色剤は、分子内にロイコ染料を発色させる顕色能をもつ構造、たとえばフェノール性水酸基、カルボン酸基、リン酸基などと分子間の凝集力を制御する構造、たとえば長鎖炭化水素基が連結した構造を一つ以上もつ化合物である。連結部分にはヘテロ原子を含む２価以上の連結基を介していても良く、また長鎖炭化水素基中にも同様の連結基および／または芳香族基が含まれていても良い。このような可逆性顕色剤の具体例は、たとえば特開平９−２９０５６３号公報、特開平１１−１８８９６９号公報に記載に示され、１種または２種以上を混合して用いても良い。
【０００９】
可逆感熱記録層には、必要に応じて塗布特性や発色消色特性を改善したり制御するための添加剤を用いることができる。これらの添加剤には、たとえば界面活性剤、導電剤、充填剤、酸化防止剤、発色安定化剤、消色促進剤などがある。
【００１０】
可逆感熱記録層は、ロイコ染料、顕色剤、種々の添加剤をバインダー樹脂とともに形成する。このとき用いられる樹脂は支持体上にこれらの材料を結着できれば良く、従来公知の樹脂が１種または２種以上を混合して用いられる。なかでも、繰り返し時の耐久性を向上させるため、熱や紫外線、電子線などによって硬化可能な樹脂が好ましく用いられ、特にイソシアネート系化合物などを架橋剤として用いた熱硬化型の樹脂、例えばアクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなど架橋剤と反応する基を持つ樹脂、または架橋剤と反応する基を持つモノマーとそれ以外のモノマーを共重合した樹脂などが特に好ましく用いられる。しかし、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。また、架橋をさせた場合、記録層のゲル分率は３０％以上であることが好ましい。これよりも低いと架橋状態が充分でなく耐久性に劣る。この値は５０％以上であると更に好ましく、特に好ましくは７０％以上である。記録層中の発色成分と樹脂の割合は、発色成分１に対して０．１から１０が好ましく、これより少ないと記録層の熱強度が不足し、これより多い場合には発色濃度が低下して問題となる。また、本発明におけるバインダー樹脂が架橋状態にあるのか非架橋状態にあるのかを区別する方法として、塗膜を溶解性の高い溶媒中に浸すことによって区別することができる。すなわち、非架橋状態にあるバインダー樹脂は、溶媒中に該樹脂が溶け出し、溶質中には残らなくなるためである。
【００１１】
硬化剤は、特に限定されるものではないが、好ましくはイソシアネート系硬化剤が用いられる。イソシアネート系硬化剤の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等、およびこれらのトリメチロールプロパンなどによるアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプ及びブロック化イソシネート類等が挙げられる。中でも特にヘキサメチレンジイソシアネートが好ましく、このアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプが好ましく用いられる。ただし、硬化剤は添加した全量が架橋反応をしていても、していなくても良い。すなわち、未反応硬化剤が存在していても良い。この種の架橋反応は経時的に進行するため、未反応の硬化剤が存在していることは架橋反応が全く進行していないことを示すのではなく、未反応の硬化剤が検出されることにより架橋状態にある樹脂が存在することが示唆されるからである。また更に、架橋促進剤としてこの種の反応に用いられる触媒を用いてもよい。
【００１２】
可逆性感熱記録層は、ロイコ染料、顕色剤、種々の添加剤、バインダー樹脂ならびに塗液溶媒よりなる混合物を均一に混合分散させて調製した塗液を用いて形成する。塗液調製に用いられる溶媒の具体例としてはアルコール類、ケトン類、エーテル類、グリコールエーテル類、エステル類、芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類等を例示することができるが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
塗液調製はペイントシェーカー、ボールミル、アトライター、三本ロールミル、ケディーミル、サンドミル、ダイノミル、コロイドミル等公知の塗液分散装置を用いて行なうことができる。また、上記塗液分散装置を用いて各材料を溶媒中に分散しても良いし、各々単独で溶媒中に分散して混ぜ合わせても良い。更に加熱溶解して急冷または除冷によって析出させても良い。
塗工方法については特に制限はなく、ブレード塗工、ワイヤーバー塗工、スプレー塗工、エアナイフ塗工、ビード塗工、カーテン塗工、グラビア塗工、キス塗工、リバースロール塗工、ディップ塗工、ダイ塗工等公知の方法を用いることができる。
【００１３】
保護層（厚さ０．１〜１０μｍ）の材料としては、熱や紫外線、電子線（特開平２−５６６号公報に記載）などによって硬化可能な樹脂が好ましく用いられる。その中でも紫外線により硬化可能な樹脂を用いることが望ましい。紫外線や電子線にて硬化させる樹脂としては、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系、ポリエステルアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ビニル系、不飽和ポリエステル系のオリゴマーや各種単官能、多官能のアクリレート、メタクリレート、ビニルエステル、エチレン誘導体、アリル化合物等のモノマーが挙げられる。また、紫外線を用いて架橋させる場合には光重合開始剤、光重合促進剤を用いる。また、熱によって架橋する場合ではイソシアネート系化合物などを架橋剤として用いた熱硬化型の樹脂、例えばアクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなど架橋剤と反応する基を持つ樹脂、または架橋剤と反応する基を持つモノマーとそれ以外のモノマーを共重合した樹脂などが挙げられる。
また、バック層には上記樹脂の他に希釈溶剤、有機／無機フィラーや滑剤、着色顔料、帯電防止剤等を用いても良い。
【００１４】
これらの中には、有機若しくは無機のフィラー紫外線吸収剤、滑剤、着色顔料などを含有することができる。無機フィラーの具体例としては、炭酸塩、ケイ酸塩、金属酸化物、硫酸化合物等が挙げられ、有機フィラーの具体例としては、シリコーン樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン樹脂、ホルムアルデヒド系樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等が挙げらる。紫外線吸収剤の具体例としては、サリシレート構造、シアノアクリレート構造、ベンゾトリアゾール構造、ベンゾフェノン構造などを有する化合物が挙げられる。滑剤の具体例としては、合成ワックス類、植物性ワックス類、動物性ワックス類、高級アルコール類、高級脂肪酸類、高級脂肪酸エステル類、アミド類などが挙げられる。ただし本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
上記記載の分散装置、塗工方法を用いて塗膜を作製することができる。
【００１５】
記録層と保護層の接着性向上、保護層の塗布による記録層の変質防止、保護層中の添加剤の記録層への移行を防止する目的で、両者の間に中間層を設けることが好ましく（特開平１−１３３７８１号公報に記載）、これによって発色画像の保存性が改善できる。また、記録層の上に設置される保護層、中間層には、酸素透過性の低い樹脂を用いることにより記録層中の発色剤および顕色剤の酸化を防止または低減することが可能になる。
中間層は主に樹脂からなり、下記のような熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、ＵＶ硬化樹脂、ＥＢ硬化樹脂が使用可能である。即ち、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド等が挙げられ、必要に応じてフィラーを含んでいてもよい。また、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。
中間層の膜厚は０．１〜２０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．３〜３μｍである。また、中間層中のフィラーの含有量は体積分率で１〜９５％、より好ましくは５〜７５％である。中間層中に前記保護層中に用いられた有機紫外線吸収剤を含有しても良く、その含有量はバインダー１００重量部に対して０．５〜１０重量部の範囲が好ましい。
中間層の塗液に用いられる溶媒、塗液の分散装置、中間層の塗工方法、中間層の乾燥・硬化方法等は、前記記録層、保護層で用いられた公知の方法を用いることができる。
【００１６】
また、発色感度の向上、接着性の向上のためにアンダー層を設けても良い。
また、レーザー記録が可能にするためレーザー光を吸収して光を熱に変換する光熱変換層を設けても良い。
また、可逆性感熱記録フィルムは、カールの問題から記録層面とは反対の裏面にバック層を設けても良い。バック層は記録層面側の樹脂の収縮によるカールを抑えるために設けるもので、熱や紫外線、電子線などによって硬化可能な樹脂が好ましく用いられる。その中でも紫外線により効果可能な樹脂を用いることが望ましい。紫外線や電子線にて硬化させる樹脂としては、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系、ポリエステルアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ビニル系、不飽和ポリエステル系のオリゴマーや各種単官能、多官能のアクリレート、メタクリレート、ビニルエステル、エチレン誘導体、アリル化合物等のモノマーが挙げられる。また、紫外線を用いて架橋させる場合には光重合開始剤、光重合促進剤を用いる。また、熱によって架橋する場合ではイソシアネート系化合物などを架橋剤として用いた熱硬化型の樹脂、例えばアクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなど架橋剤と反応する基を持つ樹脂、または架橋剤と反応する基を持つモノマーとそれ以外のモノマーを共重合した樹脂などが挙げられる。
また、バック層には上記樹脂の他に希釈溶剤、有機／無機フィラーや滑剤、着色顔料、帯電防止剤等を用いても良い。
バック層はシートの記録層面の収縮を抑えるために設けるもので表面層とバック層面の収縮のバランスが取れるように塗布することが望ましく、表面層とバック層を塗布後にシートが平らになるように塗布されていることが望ましい。
【００１７】
本発明の可逆性感熱記録媒体を用いて発色画像を形成させるためには、いったん発色温度以上に加熱したのち急冷されるようにすればよい。具体的には、例えばサーマルヘッドやレーザー光で短時間加熱すると感熱記録層が局部的に加熱されるため、直ちに熱が拡散し急激な冷却が起こり、発色状態が固定できる。
一方、消色させるためには適当な熱源を用いて比較的長時間加熱し冷却するか、発色温度よりやや低い温度に一時的に加熱すればよい。長時間加熱すると記録媒体の広い範囲が昇温し、その後の冷却は遅くなるため、その過程で消色が起きる。この場合の加熱方法には、熱ローラー、熱スタンプ、熱風などを用いてもよいし、サーマルヘッドを用いて長時間加熱してもよい。
また、感熱記録層を消色温度域に加熱するためには、例えばサーマルヘッドへの印加電圧やパルス幅を調節することによって、印加エネルギーを記録時よりやや低下させればよい。この方法を用いれば、サーマルヘッドだけで記録・消去ができ、いわゆるオーバーライトが可能になる。もちろん、熱ローラー、熱スタンプによって消色温度域に加熱して消去することもできる。
【００１８】
本発明の熱可逆記録媒体を用いて作成された記録媒体は、可逆性感熱記録部と情報記憶部の両方を設けることにより、情報記憶部に記憶された情報を可逆性感熱記録部に表示することで、特別な装置がなくても情報を確認することができ、利便性が向上する。その際に用いられる記憶部は非接触ＩＣ方式が好ましく用いられる。磁気記録方式は、磁気によるエラー、低メモリ、改ざん問題があり、接触式ＩＣ方式は、接点の劣化の問題があり、光メモリは、可撓性の問題があり非接触ＩＣ方式が好ましく用いられる。
【００１９】
そこで、本発明の可逆性感熱記録媒体は、ロール状、シート状に加工され、可逆性感熱記録フィルム（Ａ）として、非接触ＩＣ回路部（Ｂ）を貼り合わせ加工または、エッチングなどの２次加工される。加工されたものは、入出チケット、冷凍食品用容器、工業製品、各種薬品容器等のステッカー、物流管理用途、製造工程管理、文書管理用途などのＡ４サイズなど一般文書サイズに加工されたシート状のものとして広く用いることができる。
【００２０】
本発明の非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、回路基板上に、ＩＣ回路とアンテナ回路を形成して設けられる。ＩＣ回路とアンテナ回路は電気的に導通される。回路基板用の基板材は、一般的な紙、フェノール樹脂、ガラスエポキシ樹脂、コンポジット等のリジッドタイプ、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム、紙、合成紙等のフレキシブルタイプ、および両者の複合タイプが使用できる。配線回路は金属導線をコイル状にしたものを前記基板材上に接着剤を用いて設置したり、加熱加圧してフィルムを変形させて設置して設ける方法、銅やアルミ等の金属を張った基板材の金属箔層を部分エッチングして設ける方法、銀などの導電性の金属で形成された金属箔を基板上に転写して設ける方法、非配線部分を覆うフォトレジスト技術により作成されたマスクを用いて選択的に無電界めっきを施す方法、非配線部分を覆うマスクを介したＣＶＤ法、スパッタリング法、イオンインジェクション法等により設ける方法、導電ペースト塗料を用いてシルクスクリーン印刷で印刷、乾燥して基板上に設ける方法、及び、これら技術又は技術の一部を組み合わせた方法が挙げられる。
【００２１】
非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、上記により配線回路を形成した基板上にＩＣ回路を実装し、アンテナ回路とＩＣ回路を電気的に導通接続して形成される。基板へのＩＣ回路の実装は、ＴＡＢ（テープ・オートメイテッド・ボンディング）、ＣＯＢ（チップ・オン・ボード）やフリップチップ実装が用いられる。ＩＣ回路の実装やアンテナ回路との接続には、通常のはんだ付けや、導電性接着剤が使用できるが、加工の際、回路基板材が耐えうる温度条件のものを採用する必要がある。ＩＣ回路層（Ｂ）は実装されたＩＣ回路や配線回路の保護のために、エポキシ樹脂などで包埋（パッケージング）して用いることもできる。
ＩＣ回路層（Ｂ）は、メモリ回路、又はマイコン回路（更にＣＰＵをも有する）であることができ、メモリ回路である場合、該メモリ回路はメモリ及びこれにバスラインを介してつながるメモリ制御回路を有するものであり、メモリは不揮発性メモリであることが好ましく、現場プログラミング可能なＰＲＯＭ、紫外線で書換可能なＥＰＲＯＭ、電気的書換可能なＥＥＰＲＯＭが好ましく使用され、特に、シート発行後に使用現場で書換可能なＥＥＰＲＯＭはより好ましく使用される。また、このようなＩＣ回路層（Ｂ）がマイコン回路である場合には、例えばＣＰＵ及びその専用処理回路から成る部分、ＥＥＰＲＯＭ部分、ＲＯＭ部分、ＲＡＭ部分、ＥＥＰＲＯＭにバスラインで連結せるメモリ制御回路、これら各部分とＣＰＵを結ぶアドレスライン及びデータラインを有するものであり得る。
ＩＣ回路層（Ｂ）の厚みは、エポキシ樹脂で包埋後１５０μｍ〜１ｍｍである。
また、保護のために、ＩＣ回路露出面に、ポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム等の保護フィルムで接着することもできる。
【００２２】
非接触ＩＣタグ（Ｂ）を可逆性感熱記録フィルム（Ａ）を接着、または、保護フィルムを接着するための接着剤層は、本発明における製造工程中の積層貼合時に接着力を保有するものが使用できる。通常は常温もしくは加熱した状態で加圧接着できるものである。ＥＶＡ系接着剤など一般的なヒートシーラーが使用できる。接着剤としては、例えば液状のアンカーコート剤、例えばポリウレタン系アンカーコート剤として東洋モートン（株）製のＥＬ−１５０（商品名）、又はＢＬＳ−２０８０ＡとＢＬＳ−２０８０Ｂの混合物が、ポリエステル系アンカーコート剤として同社製のＡＤ−５０３（商品名）を適用することができる。アンカーコート剤は秤量が０．５〜２５ｇ／ｍ２となるように塗布される。
非接触ＩＣタグ（Ｂ）を可逆性感熱記録フィルム（Ａ）を粘着する粘着剤層の種類や厚さ（塗工層）は、被着体の種類や使用される環境、接着の強度等により種々選択が可能である。一般に用いられる水系もしくは溶剤系の粘着剤を塗工、乾燥して形成でき、天然ゴム系、合成ゴム系、アクリル系等が使用でき、これらの合成高分子粘着剤は、有機溶媒溶液や、ディスパージョンやエマルジョンといった水に分散された形態で使用可能である。
ＩＣ回路の凹凸の影響を受けないようにするため、接着層もしくは粘着層は、ＩＣ回路側に設ける。
【００２３】
接着層もしくは粘着層の主成分としては天然ゴム系、合成ゴム系、アクリル系、シリコーン系、ウレタン系、Ｓ−Ｉ−Ｓ−ブロックポリマー系、ＥＶＡ系の材料であることが好ましい。これらは、用途に応じて混合して使用したり、各種添加剤を加えてもよい。さらに、その接着強度も、必要に応じて設定することができ、基材表面の微細な襞の部分である程度の接着強度を確保し得るようにできるものであれば、非接触ＩＣタグの脱着が容易で、繰り返し使用することができるようになる。また、接着強度が大で、取り付け後の剥離が困難なものであれば、半永久的に使用が可能となる。本発明の可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートは、必要に応じて粘着性もしくは接着性を有する面の上面に型紙等の剥離可能なシートを積層してもよい。
また、接着面以外の面を易接着、撥水、撥油、帯電防止等、必要に応じて各種処理を施していてもよい。
【００２４】
以下、図面を用いて本発明を説明する。図１〜１１は、本発明の可逆性感熱記録シート例を示す図である。
図１に示されるように、本発明の可逆性感熱記録シートは例えば、上記（１）の目的達成のため、非接触式ＩＣタグと可逆性感熱記録シートを積層貼合されてなり、かつ視認可能な可逆性画像を有する非接触式ＩＣ付き情報シートであって、非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部（６）が、可逆性感熱記録シート（Ａ）の全周に設けられていることを特徴とする可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートであり、これは、Ａ６版サイズ以上の可逆性感熱記録シート（Ａ）と、該可逆性感熱記録シート（Ａ）と同じサイズ以上のＩＣ回路層（Ｂ）を接着層、粘着層（Ｃ）で貼り合わせたものであり、その周辺部のアンテナ（６）に囲まれた大面積の中央部は、可逆性感熱記録画像表示エリア（Ｖ）として使用可能なものである。
【００２５】
本発明の上記（２）の目的達成のために、非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部（６）と、情報記憶部（７）を有するＩＣ回路層（Ｂ）が、粘着層または接着層（Ｃ）を介在して可逆性感熱シート（Ａ）の裏面に周辺のみ貼り合わされて、中央部は、可逆性感熱記録画像情報表示エリア（Ｖ）として使用可能なものとすることができる（図２参照）。
【００２６】
上記（３）の目的達成のために、非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部（６）と、情報記憶部（７）を有するＩＣ回路層（Ｂ）が、粘着層または接着層（Ｃ）を介在して可逆性感熱シート（Ａ）の裏面に周辺のみ貼り合わされ、中央部は、空気層（１２）をつくり、空気の断熱効果を利用して、消去条件に負担のない可逆性のイメージ情報及びコード情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートとすることができる（図３参照）。
【００２７】
上記（４）の目的達成のために、非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部（６）と情報記憶部（７）を有するＩＣ回路層（Ｂ）が、可逆性感熱シート（Ａ）に直接設けることで、安価な可逆性の画像情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートとすることができる（図４参照）。
【００２８】
上記（５）の目的達成のために、保護層（１０）として、熱硬化、紫外線硬化、電子線硬化樹脂の被膜層が全面または部分的に設けられていることを特徴とするイメージ情報及びコード情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートとすることができる（図５参照）。
ＩＣ回路表面に保護層（１０）は、熱や紫外線、電子線などによって硬化可能な樹脂が好ましく用いられ、特にイソシアネート系化合物などを架橋剤として用いた熱硬化型の樹脂、例えばアクリルポリオール樹脂、ポリエステルポリオール樹脂、ポリウレタンポリオール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなど架橋剤と反応する基を持つ樹脂、または架橋剤と反応する基を持つモノマーとそれ以外のモノマーを共重合した樹脂などがとくに好ましく用いられる。
【００２９】
添加される硬化剤は、特に限定されるものではないが、好ましくはイソシアネート系硬化剤が用いられる。イソシアネート系硬化剤の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等、およびこれらのトリメチロールプロパンなどによるアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプ及びブロック化イソシネート類等が挙げられる。中でも特にヘキサメチレンジイソシアネートが好ましく、このアダクトタイプ、ビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプが好ましく用いられる。
上記材料から構成される接着層の膜厚は２００〜５００μｍ（ＩＣチップの厚さ）であることが好ましい。２００μｍより薄くなっては充分な平滑性を得ることができず、５００μｍより厚くなると可撓性がなくなってしまう。
【００３０】
本発明における塗工方法については特に制限はなく、ブレード塗工、ワイヤーバー塗工、スプレー塗工、エアナイフ塗工、ビード塗工、カーテン塗工、グラビア塗工、キス塗工、リバースロール塗工、ディップ塗工、ダイ塗工等公知の塗工方法や、版印刷法、グラビア法などの凹版印刷法、オフセット方式の平版印刷法、あるいはスクリーン製版を用いた孔版印刷法等の公知の印刷方法を用いることができる。
【００３１】
上記（６）の目的達成のために、非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部（６）と情報記憶部（７）を有するＩＣ回路層（Ｂ）の保護のために可逆性感熱シート（Ａ）の基材反対側に、保護層としてＩＣ回路層と同じポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム等の保護フィルム（１１）が前記記述した接着層か粘着層で設けられている可逆性のイメージ情報及びコード情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートとすることができる。これにより、ＩＣ回路による情報シート表面の段差がなくなる（図６参照）。
【００３２】
上記（７）の目的達成のために、接着層か粘着層が、周辺のみ貼り合わせ、中央部は、空気層（１２）を設けた可逆性のイメージ情報及びコード情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートとすることができる（図７参照）。
【００３３】
上記（８）の目的達成のために、保護層の上にグラビア印刷、オフセット印刷、インクジェット印刷などのカラー印刷、アルミなどの金属蒸着箔の箔押しによる転写、転写蒸着およびダイレクト蒸着、電子写真方式をほどこし固定情報の表示機能を設けたり、非接触ＩＣを見えなくしてセキュリテイ向上を図った可逆性イメージ情報及びコード情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートとすることができる。
特に、保護フィルム（１３）は、微粉末が分散されて不透明になったものでもよい。無機微細粉末としては、粒径が通常０．０１〜１５μｍ、好ましくは０．０１〜８μｍ、更に好ましくは０．０３〜４μｍのものが使用できる。具体的には、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、けいそう土、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナなどの粉末を使用することができる。有機フィラーとしては、主成分である熱可塑性樹脂とは異なる種類の樹脂を選択することが好ましい。例えば熱可塑性樹脂フィルムがポリオレフィン系樹脂フィルムである場合には、有機フィラーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン−６、ナイロン−６６、環状オレフィンの単独重合体や環状オレフィンとエチレンとの共重合体等であって、その融点が１２０℃〜３００℃、ないしはガラス転移温度が１２０℃〜２８０℃を有するものを挙げることができる。
更に必要により、安定剤、光安定剤、分散剤、滑剤等を配合してもよい。安定剤としては、立体障害フェノール系やリン系、アミン系等の安定剤を０．００１〜１重量％、光安定剤としては、立体障害アミンやベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などの光安定剤を０．００１〜１重量％、無機微細粉末の分散剤、例えばシランカップリング剤、オレイン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸ないしはそれらの塩等を０．０１〜４重量％配合してもよい（図８参照）。
【００３４】
上記（９）の目的達成のために、非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部（６）と情報記憶部（７）を有するＩＣ回路層（Ｂ）のうち情報記憶部（７）をアンテナ部（６）の外側に設けて可逆性感熱記録表示のエリア外にして、印字、消去の影響のない可逆性のイメージ情報及びコード情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートとすることができる（図９参照）。
【００３５】
上記（１０）の目的達成のために、非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部（６）と情報記憶部（７）を有するＩＣ回路層（Ｂ）のうち情報記憶部（７）を可逆性感熱記録フィルムの搬送方向の先端か後端に設置して、印字、消去の影響のない可逆性イメージ情報及びコード情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートとすることができる（図１０参照）。
【００３６】
上記（１１）の目的達成のために、非接触方式でデータの送受信を行なうアンテナ部と情報記憶部を有するＩＣ回路層と可逆性感熱層との距離、つまり、可逆性感熱記録シート（Ａ）の基材が、熱伝導率０．１〜０．５Ｗ／ｍ・Ｋ（ａｔ１００〜２００℃）で５０μ以上１０００μ以下のポリイミドフィルム、ポリエステルフィルム等の樹脂フィルム基材で構成し、接着層／粘着層があれば同様にその厚みも含めた可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートとすることができる。
厚いとシートがかさばり、連続給紙する印字装置に限界が生じる。薄いと印字装置の搬送性にも問題があり、アンテナ部の金属の温度を広い消去ムラとなる。
【００３７】
本発明の印字と消去に関しての装置は、Ａ４〜Ａ６の幅のあるサーマルヘッドと熱ロール又はセラミックバー、ＩＣモジュール中のデータ又はこれに入力される例えばデータを、出入力、コード化（２値化）、演算、格納、及びモニタ表示及び／又はプリント表示、及びシート中のＩＣモジュールのＲＡＭに被処理データ及び処理プログラムを出力するデータ処理手段（図示せず）を含む装置で、速度３０〜６０ｍｍ／ｍｉｎで印字と消去、演算処理できる条件に調整した装置である（図１３参照）。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、実施例中の「部」および「％」はいずれも重量を基準とするものである。また、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
＜可逆性感熱記録フィルム＞
（１）塗布する支持体
１２５μｍ厚の白濁ポリエステルフィルム（帝人デュポン社製、テトロンフィルムＵ２Ｌ９８Ｗ）
（２）記録層
・記録層液の調整
１）下記構造式の顕色剤： ３部
【００３９】
【化１】
３）アクリルポリオール５０％溶液
（三菱レイヨン社製、ＬＲ３２７） ９部
４）メチルエチルケトン ７０部
上記組成物を、ボールミルを用いて平均粒径約１μｍまでなるように粉砕分散した。
５）２−アニリノ−３−メチル−６ジブチルアミノフルオラン １部
６）イソシアネート（日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ） ３部
顕色剤を粉砕分散した分散液に上記組成物を加え、良く攪拌し記録層塗布液を調製した。
・可逆性感熱記録媒体の作成
上記組成の記録層塗布液を光熱変換層、隠蔽層が塗布されているフィルム上にワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃２分で乾燥後、６０℃２４時間キュアーを行なって膜厚約１０ｇ／ｍ２の記録層を設けた。
（３）中間層
・中間層液の調整
１）アクリルポリオール樹脂５０％溶液
（三菱レーヨン社製、ＬＲ３２７） ３部
２）酸化亜鉛微粒子３０％分散液
（住友セメント社製、ＺＳ３０３） ７部
３）イソシアネート
（日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ） １．５部
４）メチルエチルケトン ７部
上記組成物を加え良く攪拌し中間層塗布液を調整した。
前記記録層塗布済みフィルム上に、中間層塗布液をワイヤーバーにて塗布し９０℃１分の加熱乾燥後、６０℃４８時間加熱し、膜厚約１μｍの塗布膜を作成した。
（４）保護層
・保護層液の調整
１）ペンタエリスルトールヘキサアクリレート
（日本化薬社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ） ３部
２）ウレタンアクリレートオリゴマー
（根上工業社製、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ） ３部
３）ジペンタエリスリトールカプロラクトンのアクリル酸エステル
（日本化薬社製、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−１２０） ３部
４）シリカ（水澤化学工業社製、Ｐ−５２６） １部
５）光重合開始剤
（日本チバガイギー社製、イルガキュア１８４） ０．５部
６）イソプロピルアルコール １１部
上記組成物を加え良く攪拌して保護層塗布液を作成した。
前記、記録層、中間層塗布済みフィルム上に、保護層塗布液をワイヤーバーにて塗布し加熱乾燥後、８０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプで架橋させ、膜厚約４．５μｍの塗布膜を作成し、Ａ４シートに仕上げ加工した（図１２参照）。
【００４０】
＜非接触ＩＣタグ＞
２５μｍの基材となるポリエステルフィルム（帝人デュポン社製、テトロンフィルムＨＰＥ）上に厚さ３５μｍの電解銅箔をボンディングシートで接着し、エッチングにてＡ４サイズの形成したアンテナ部（又は導電塗料をシルク印刷してＡ４サイズの形成したアンテナ部等）を形成した。表面研磨、水洗、乾燥の後、該アンテナ面に情報記憶部（ＩＣチップ厚み２００μｍ）を実装し、エポキシ樹脂で表面を包埋し、この非接触ＩＣタグ上に、厚さ３０μｍのゴム系粘着層を設け、さらに離型紙をその上に積層し、プレスにより成型し、Ａ４シート状非接触式ＩＣタグを作製した。
【００４１】
＜可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シート＞
このようにして得られた非接触ＩＣタグ（Ｂ）を使用する際には離型紙を剥離することにより粘着層と可逆性感熱記録フィルム（Ａ）を貼り合わせて可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートを作製した。シート全面印字と消去が可能になった（図１参照）。この非接触式ＩＣ付き情報シートは、繰り返し画像印字・消去を行なったときに、アンテナをシート中心に配置した情報シートに比し、寿命が約１．３２倍に延びたことを確認した。
【００４２】
実施例２
実施例１の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）と非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、同じであるが、非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、実施例１で作製したＩＣ回路上に、厚さ３００μｍのＥＶＡ系接着性シート（９）および厚さ２５μｍのポリエステルフィルム（帝人デュポン社製、テトロンフィルムＨＰＥ）で保護層（１１）を形成する。このポリエステルフィルム上に厚さ３０μｍのゴム系粘着層を設けた可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートを作製した。ＩＣ回路の影響のない均一な印字と消去が可能になる（図１参照）。
【００４３】
実施例３
実施例１の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）と非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、同じであるが、非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、実施例１で作製したＩＣ回路の非アンテナ部を打ち抜き機で除去してＩＣ回路を、可逆性感熱記録フィルム（Ａ）の周辺に設けた可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートを作製した。粘着層の凹凸ムラのない均一な印字と消去が可能になる（図２参照）。
【００４４】
実施例４
実施例１の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）と非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、同じであるが、非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、実施例１で作製したＩＣ回路の非アンテナ部を粘着層（Ｃ）をパターン印刷して製作してこの非接触ＩＣタグ（Ｂ）に、可逆性感熱記録フィルム（Ａ）を貼り合せ、空気層（１２）を設けた可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートを作製した。空気層を形成することで断熱効果が発生し、印字と消去に必要なエネルギーが低減可能になる（図３参照）。この非接触式ＩＣ付き情報シートは、繰り返し画像印字・消去を行なったときに、アンテナをシート中心に配置した情報シートに比し、寿命が約１．３８倍に延びたことを確認した。
【００４５】
実施例５
実施例１の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）の裏面に導電塗料をシルク印刷でＡ４サイズのパターンを形成したアンテナ（６）上にＩＣチップ（７）を導電的に固定し回路を作製した。実施例１の粘着層の工程を削除可能になる（図４参照）。この非接触式ＩＣ付き情報シートは、繰り返し画像印字・消去を行なったときに、アンテナをシート中心に配置した情報シートに比し、寿命が約１．４２〜１．４３倍に延びたことを確認した。
【００４６】
実施例６
実施例１の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）の裏面に導電塗料をシルク印刷でＡ４サイズのパターンを形成したアンテナ（６）上にＩＣチップ（７）を導電的に固定し回路を作製した。このＩＣ回路上に厚さ３００μｍの紫外線硬化インキ（東洋インキ社製、ＯＰニス）をシルク印刷して保護層（１０）を形成する。実施例２の粘着層の工程を削除可能になる（図５参照）。
【００４７】
実施例７
実施例１の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）の裏面に導電塗料をシルク印刷でＡ４サイズのパターンを形成したアンテナ（６）上にＩＣチップ（７）を導電的に固定し回路を作製した。このＩＣ回路上にシート全面に厚さ３００μｍのＥＶＡ系接着性シート（９）および厚さ２５μｍのポリエステルフィルムで保護層（１１）を形成する。実施例２の粘着層の工程を削除可能になる（図６参照）。
【００４８】
実施例８
実施例１の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）の裏面に導電塗料をシルク印刷でＡ４サイズのパターンを形成したアンテナ上にＩＣチップを導電的に固定し回路を作製した。このＩＣ回路上にの部分に厚さ３００μｍのＥＶＡ系接着性シート（９）および厚さ２５μｍのポリエステルフィルムで保護層（１１）と空気層（１２）を形成する。空気層を形成することで断熱効果が発生し、印字と消去に必要なエネルギーが低減可能になる（図７参照）。
【００４９】
実施例９
実施例１の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）と非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、同じであるが、非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、実施例１で作製したＩＣ回路上に、厚さ３００μｍのＥＶＡ系接着性シート（９）および厚さ２５μｍのポリエステルフィルム（帝人デュポン社製、テトロンフィルムＨＰＥ）で保護層（１１）を形成する。このポリエステルフィルム上に厚さ３０μｍのゴム系粘着層を設け、ＩＣ回路と反対側に厚さ３００μｍのＥＶＡ系接着性シートおよび厚さ２５μｍの白色ポリエステルフィルム（帝人デュポン社製、テトロンフィルムＵ２９８Ｗ）で保護層（１３）を形成した可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートを作製した。この白色保護層には、オフセット印刷でカラー印刷が可能になった（図８参照）。
【００５０】
実施例１０
実施例１の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）と非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、同じであるが、非接触ＩＣタグ（Ｂ）の該アンテナ（６）面の外側に情報記憶部（７）（ＩＣチップ厚み２００μｍ）を実装し、エポキシ樹脂で表面を包埋し可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートを作製した。ＩＣ回路の影響のない均一な印字と消去が可能になる（図９参照）。
【００５１】
実施例１１
実施例１の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）と非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、同じであるが、非接触ＩＣタグ（Ｂ）の該可逆性感熱記録フィルム（Ａ）の搬送方向の先端か後端に情報記憶部（７）（ＩＣチップ、厚み２００μｍ）を実装し、エポキシ樹脂で表面を包埋し可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートを作製した。ＩＣ回路の劣化がなく、均一な印字と消去が可能になる（図１０参照）。
【００５２】
実施例１２
実施例１の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）と非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、同じであるが、ポリエステルフィルムの厚みが２５μの可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートを作製した。均一な印字と消去が可能になる。
【００５３】
実施例１３
実施例１の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）と非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、同じであるが、ポリエステルフィルムの厚みが４７０μの可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートを作製した。均一な印字と消去が可能になる。
【００５４】
比較例１
実施例１の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）と非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、同じであるが、カードサイズの非接触ＩＣタグ（Ｂ）を使用する際には離型紙を剥離することにより粘着層と可逆性感熱記録フィルム（Ａ）を貼り合せて可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートを作製した。しかし、カード上の非接触ＩＣタグ以外のエリアで印字と消去が不可能になった（図１１参照）。
【００５５】
比較例２
実施例１の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）と非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、同じであるが、ポリエステルフィルムの厚みが５μの可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートを作製した。均一な印字と消去に必要なこしがなくが搬送不良が発生した。
【００５６】
比較例３
実施例１の可逆性感熱記録フィルム（Ａ）と非接触ＩＣタグ（Ｂ）は、同じであるが、ポリエステルフィルムの厚みが２ｍｍの可逆性の情報の視認可能な非接触式ＩＣ付き情報シートを作製した。均一な印字と消去に必要なこしが硬くなり搬送不良が発生した。
【００５７】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明より明らかなように、本発明により、全面への情報記録を実現する可逆性感熱記録シートの提供が可能になり、また、本発明の非接触式ＩＣ付き情報シートは、繰り返し画像印字・消去を行なったときに、アンテナをシート中心に配置した情報シートに比し、寿命が著しく延びるという優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の可逆性感熱記録シート例を示す図である
【図２】本発明の他の可逆性感熱記録シート例を示す図である
【図３】本発明の他の可逆性感熱記録シート例を示す図である
【図４】本発明の他の可逆性感熱記録シート例を示す図である
【図５】本発明の他の可逆性感熱記録シート例を示す図である
【図６】本発明の他の可逆性感熱記録シート例を示す図である
【図７】本発明の他の可逆性感熱記録シート例を示す図である
【図８】本発明の他の可逆性感熱記録シート例を示す図である
【図９】本発明の他の可逆性感熱記録シート例を示す図である
【図１０】本発明の他の可逆性感熱記録シート例を示す図である
【図１１】従来の可逆性感熱記録シート例を示す図である
【図１２】本発明の可逆性感熱記録フィルムの断面図である
【図１３】本発明に用いられるプリンタの概略図である。
【符号の説明】
１ 保護層
２ 中間層
３ 可逆性感熱記録層
４ 可逆性感熱記録層用基材フィルム
５ バック層
６ アンテナ部
７ 情報記憶部（ＩＣチップ）
８ ＩＣ回路用基材フィルム
９ 接着層
１０ ＩＣ回路用保護層
１１ ＩＣ回路用保護フィルム
１２ 空気層
１３ 保護フィルム
Ａ 可逆性感熱記録フィルム
Ｂ 非接触ＩＣタグ（ＩＣ回路層）
Ｃ 粘着層／接着層
Ｖ 可逆性感熱記録画像表示エリア[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention provides a thermoreversible recording medium capable of forming and erasing a color image by controlling thermal energy, an antenna unit for transmitting and receiving data in a non-contact manner, and a data information storage unit (for example, a memory, for example, electrically A memory such as a rewritable EEPROM) or an IC label having an IC circuit layer having an IC module having an arithmetic unit (eg, a CPU) inside the stacked structure and capable of writing and reading data. The present invention also relates to a non-contact type information sheet with an IC that includes an “IC tag” and an “IC circuit layer”, and displays reversibly image information that can be viewed. The information sheet with IC, which is obtained by the present invention and has both reversible (updatable) visible information and invisible data information, is capable of recording visible image information on the surface and rewriting data information in the IC memory. For example, it can be used for various purposes such as entry / exit tickets, frozen food containers, industrial products, stickers for various chemical containers, etc., distribution management applications, manufacturing process management applications, and the like.
[0002]
[Prior art]
In recent years, attention has been paid to a thermoreversible recording medium capable of forming an image temporarily and erasing the image when it becomes unnecessary. As a typical example, a developer such as an organic phosphoric acid compound having a long-chain aliphatic hydrocarbon group, an aliphatic carboxylic acid compound or a phenol compound and a color former such as a leuco dye are dispersed in a resin base material. Thermoreversible recording media are known (for example, see
Such thermoreversible recording media (hereinafter sometimes simply referred to as “recording media”) often use a PET film having a magnetic recording layer as a support, and are mainly used in the market as point cards. . On the other hand, a thermoreversible recording layer is provided on a thin support, and an adhesive layer is provided on the opposite side of the support. There are many ways to use it. For example, a reversible thermosensitive recording sheet with an adhesive layer described in
However, these are cards that are combined with optical memory, contact-type IC, non-contact-type IC, and magnetic recording, and most of the substrates are thick and have a limited size. It is not suitable for large screens and various displays for food containers, industrial products, stickers for various types of chemical containers, etc., distribution management applications, manufacturing process management applications, and the like.
In recent years, cards that include an IC module and that transmit and receive data without contact via external readers and writers have become widespread. Non-contact IC labels have been proposed for similar uses. For example,
[0003]
[Patent Document 1]
JP-A-5-124360
[Patent Document 2]
JP-A-6-210954
[Patent Document 3]
JP 2000-94866 A
[Patent Document 4]
JP-A-2000-251042
[Patent Document 5]
JP 2001-63228 A
[Patent Document 6]
JP-A-2002-103654
[Patent Document 7]
JP-A-11-277961
[Patent Document 8]
JP-A-11-277963
[Patent Document 9]
JP-A-2002-123805
[Patent Document 10]
JP-A-2002-269526
[Patent Document 11]
JP 2000-25046 A
[Patent Document 12]
JP-A-11-134460
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides the following in order to further expand the use of a reversible thermosensitive recording sheet having an IC label as disclosed in the above-mentioned patent document and having visible image information. It is the purpose.
(1) As a conventional problem, as described in
(2) In addition, the bonding was performed using the base material of the non-contact IC card. However, in this method, printing of a reversible thermosensitive image was partly affected by the steps of the antenna unit and the information storage unit. Now, non-reversible data cannot be reversible many times, and non-volatile IC memories are now aiming at high durability such that data can be updated (rewritten) more than 100,000 times. Therefore, in terms of durability (the number of rewritable times), it is preferable to minimize the difference between the mounted IC memory and the reversible thermosensitive recording layer to balance and improve the durability of the entire sheet. An object of the present invention is to provide a reversible thermosensitive recording sheet which realizes information recording on the entire surface and has improved durability.
(3) Furthermore, the bonding was performed using the base material of the non-contact IC card. However, in this method, the printing of the reversible thermosensitive image was partly affected by the step or the adhesive layer or the adhesive layer. An object of the present invention is to provide a reversible thermosensitive recording sheet that realizes information recording on the entire surface, although erasure becomes uneven.
(4) The conventional problem is that the non-contact IC card is bonded by using the base material. However, in this method, the layer structure becomes large and unevenness in printing and erasing due to the influence of steps, and endurance when strong. The object of the present invention is to provide a reversible thermosensitive recording sheet that realizes easy-to-view and rewritable information recording on the entire surface, although the property (number of rewrites) is reduced and the productivity is inferior.
(5) Further, information recording for preventing deterioration of the antenna unit and the information storage unit, particularly thermo-mechanical deterioration due to heat and mechanical pressure applied to the IC module and the antenna unit at the time of printing / erasing is realized. It is intended to provide a reversible thermosensitive recording sheet.
(6) In addition, when printing and erasing visible information that can be displayed reversibly, the printing and erasing become uneven, but the present invention provides a reversible feeling having a protective layer that realizes information recording on the entire surface without unevenness. The purpose is to provide a thermal recording sheet.
(7) Furthermore, although the non-contact IC card was bonded using the base material, the reversible printing and erasing are partially affected by the step or the adhesive layer or the adhesive layer. However, an object of the present invention is to provide a reversible thermosensitive recording sheet that realizes information recording on the entire surface without such inconvenience.
(8) Further, the conventional problem requires the security because a non-contact IC can be seen. However, the present invention aims to provide a reversible thermosensitive recording sheet having a security function.
(9) Conventionally, there has been a problem that the heat and pressure of the reversible thermosensitive recording cause deterioration of the welded portion of the antenna unit and the information storage unit and the deterioration of the information storage unit. It is another object of the present invention to provide a reversible thermosensitive recording sheet which has a function of preventing deterioration of the information storage section itself.
(10) Further, the conventional problem is that the welding between the antenna section and the information storage section is deteriorated by bending when the sheet is wrapped around the transport rolls in the transport in the printing and erasing apparatus. An object of the present invention is to provide a reversible thermosensitive recording sheet having an ability to prevent deterioration of a welded portion of a storage unit.
(11) Further, since the heat and pressure of the reversible thermosensitive recording cause the reversible printing and erasing to become uneven due to the influence of the antenna unit and the information storage unit, the present invention provides information recording on the entire surface without unevenness. It is intended to provide a reversible thermosensitive recording sheet to be realized.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention is to provide (1) an IC tag having a non-contact type IC module and a reversible thermosensitive recording sheet which are laminated and bonded so that invisible data information can be stored in an updatable manner and is visually recognizable. An information sheet with a non-contact type IC capable of displaying rewritable image information in a non-contact type, wherein an antenna unit for transmitting and receiving data in a non-contact type is provided all around the reversible heat-sensitive sheet. Non-contact type information sheet with IC ", (2)" The backside of the reversible thermosensitive sheet with an IC layer having an antenna unit for transmitting and receiving data in a non-contact type and an information storage unit interposed by an adhesive layer or an adhesive layer. (1) The information sheet with a non-contact type IC according to the above (1), wherein the antenna unit and the information storage unit for transmitting and receiving data in a non-contact type are provided. Have Item (1) or (2), wherein the IC circuit layer is bonded only to the periphery of the reversible thermosensitive sheet with an adhesive layer or an adhesive layer interposed therebetween, and the center portion is an air layer. And (4) that an IC circuit layer having an antenna unit for transmitting and receiving data in a non-contact manner and an information storage unit is directly provided on the reversible thermosensitive sheet. Characteristic information sheet with non-contact type IC according to the above item (1) ", (5)" a heat-curable, ultraviolet-curable, or electron beam-curable resin coating layer is provided over the entire surface or partially as a protective layer. (4) The information sheet with a non-contact type IC according to the above (4), (6) "the IC circuit layer having an antenna unit for transmitting and receiving data in a non-contact type and an information storage unit". To protect the reversible thermosensitive sheet base material (5) The non-contact type information sheet with an IC according to the above (5), wherein a protective film is provided on the side as a protective layer with an adhesive layer or an adhesive layer. (8) The non-contact type information sheet with IC according to the above (6), wherein the protective layer has a printing function. The information sheet with a non-contact type IC according to any one of the above items (1) to (7) ", (9)" an antenna unit for transmitting and receiving data in a non-contact type and information storage " The information sheet with a non-contact type IC according to any one of the above items (1) to (8), wherein the information storage portion of the IC circuit layer having the portion is outside the antenna portion. " (10) "An antenna unit for transmitting and receiving data in a non-contact manner and information recording The information storage section of the IC circuit layer having the storage section is located at the leading end or the trailing end in the transport direction of the reversible thermosensitive recording film, wherein any of the above (1) to (9) is provided. Non-contact information sheet with IC ", (11)" The distance between an IC circuit layer having an antenna unit for transmitting and receiving data in a non-contact manner, an information storage unit, and a reversible thermosensitive layer has a thermal conductivity of 0.1 The non-contact type according to any of the above items (1) to (10), wherein the substrate is a substrate having a size of 50 μm or more and 1000 μm or less at 0.5 to 0.5 W / m · K (at 100 to 200 ° C.). Information sheet with IC ".
[0006]
Hereinafter, the reversible thermal recording medium of the present invention will be described in detail.
The “thermosensitive layer whose color tone is reversibly changed” used in the reversible thermosensitive recording film (A) of the present invention is a material that causes a visible change due to a temperature change. The visible change can be divided into a change in color state and a change in shape, and the present invention mainly uses a material that causes a change in color state. Changes in the color state include changes in transmittance, reflectance, absorption wavelength, scattering degree, and the like. Actual thermoreversible recording materials perform display by a combination of these changes. More specifically, anything may be used as long as the transparency or color tone is reversibly changed by heat.For example, the first color is in a first color state at a first specific temperature higher than normal temperature, and is higher than the first specific temperature. One that is heated at a high second specific temperature and then cooled to have a second color state, and the like. In particular, those whose color state changes between the first specific temperature and the second specific temperature are preferably used.
[0007]
Examples of these are a transparent state at a first specific temperature and a cloudy state at a second specific temperature (Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 55-154198). Those which decolor at a specific temperature (JP-A-4-224996, JP-A-4-247895, JP-A-4-267190, etc.) become cloudy at a first specific temperature and transparent at a second specific temperature (Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. Hei 3-169590), those that develop black, red, blue, etc. at a first specific temperature and decolorize at a second specific temperature (Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 2-188293, 2-188294) and the like. Of these, a system in which an organic low-molecular substance such as a higher fatty acid is dispersed in a resin base material and a system using a leuco dye and a long-chain alkyl developer are particularly preferable.
[0008]
As the leuco dye, one or more compounds used in this type of reversible thermosensitive recording medium can be used, and examples thereof include known dye precursors such as phthalide compounds, azaphthalide compounds, and fluoran compounds.
Representative examples of long-chain alkyl developers include those used in recording layers described in, for example, JP-A-5-124360, JP-A-6-210954, and JP-A-10-95175. It is.
The developer used here is a structure having a color developing ability to develop a leuco dye in a molecule, for example, a structure for controlling a cohesive force between a phenolic hydroxyl group, a carboxylic acid group, a phosphoric acid group and the like, for example, a long chain. A compound having one or more structures in which hydrocarbon groups are linked. The linking moiety may be via a divalent or higher linking group containing a hetero atom, and the long chain hydrocarbon group may contain the same linking group and / or aromatic group. Specific examples of such a reversible developer are described in, for example, JP-A-9-290563 and JP-A-11-188969, and one or a mixture of two or more may be used.
[0009]
In the reversible thermosensitive recording layer, an additive for improving or controlling the coating properties and the coloring and decoloring properties can be used as necessary. These additives include, for example, surfactants, conductive agents, fillers, antioxidants, color stabilizers, and decolorization accelerators.
[0010]
The reversible thermosensitive recording layer is formed with a leuco dye, a color developer, and various additives together with a binder resin. The resin used at this time is only required to be able to bind these materials on the support, and conventionally known resins are used alone or in combination of two or more. Among them, a resin curable by heat, ultraviolet rays, an electron beam or the like is preferably used in order to improve the durability at the time of repetition, and a thermosetting resin using an isocyanate-based compound or the like as a crosslinking agent, for example, an acrylic polyol Resin, polyester polyol resin, polyurethane polyol resin, polyvinyl butyral resin, cellulose acetate propionate, a resin having a group that reacts with a crosslinking agent such as cellulose acetate butyrate, or a monomer having a group reacting with a crosslinking agent and other monomers Particularly preferred are resins obtained by copolymerizing However, the invention is not limited to these compounds. When crosslinked, the gel fraction of the recording layer is preferably 30% or more. If it is lower than this, the crosslinked state is not sufficient and the durability is poor. This value is more preferably at least 50%, particularly preferably at least 70%. The ratio of the color-forming component and the resin in the recording layer is preferably 0.1 to 10 with respect to the color-forming
[0011]
The curing agent is not particularly limited, but isocyanate-based curing agents are preferably used. Specific examples of the isocyanate-based curing agent include hexamethylene diisocyanate (HDI), tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and the like, Burette type, isocyanurate type, blocked isocyanates and the like. Among them, hexamethylene diisocyanate is particularly preferable, and the adduct type, buret type, and isocyanurate type are preferably used. However, the entire amount of the curing agent may or may not have undergone a crosslinking reaction. That is, an unreacted curing agent may be present. Since this type of crosslinking reaction proceeds over time, the presence of unreacted curing agent does not indicate that the crosslinking reaction has not progressed at all, but that unreacted curing agent is detected. This indicates that the presence of a resin in a cross-linked state. Still further, a catalyst used in this type of reaction may be used as a crosslinking accelerator.
[0012]
The reversible thermosensitive recording layer is formed using a coating liquid prepared by uniformly mixing and dispersing a mixture comprising a leuco dye, a color developer, various additives, a binder resin and a coating liquid solvent. Specific examples of the solvent used for preparing the coating liquid include alcohols, ketones, ethers, glycol ethers, esters, aromatic hydrocarbons, and aliphatic hydrocarbons. Is not limited to these compounds.
The coating liquid can be prepared by using a known coating liquid dispersing apparatus such as a paint shaker, a ball mill, an attritor, a three-roll mill, a kedy mill, a sand mill, a dyno mill, and a colloid mill. Further, each material may be dispersed in a solvent by using the above-mentioned coating liquid dispersion apparatus, or each material may be dispersed alone in the solvent and mixed. Further, it may be dissolved by heating and precipitated by rapid cooling or cooling.
There is no particular limitation on the coating method. Blade coating, wire bar coating, spray coating, air knife coating, bead coating, curtain coating, gravure coating, kiss coating, reverse roll coating, dip coating Known methods such as coating and die coating can be used.
[0013]
As a material for the protective layer (having a thickness of 0.1 to 10 μm), a resin curable by heat, ultraviolet rays, electron beams (described in JP-A-2-566) is preferably used. Among them, it is desirable to use a resin curable by ultraviolet rays. Resins to be cured by ultraviolet rays or electron beams include urethane acrylates, epoxy acrylates, polyester acrylates, polyether acrylates, vinyls, unsaturated polyester oligomers and various monofunctional, polyfunctional acrylates, methacrylates, Examples include monomers such as vinyl esters, ethylene derivatives, and allyl compounds. When crosslinking is performed using ultraviolet light, a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator are used. In the case of crosslinking by heat, a thermosetting resin using an isocyanate compound or the like as a crosslinking agent, for example, an acrylic polyol resin, a polyester polyol resin, a polyurethane polyol resin, a polyvinyl butyral resin, a cellulose acetate propionate, a cellulose acetate butyrate. Examples of the resin include a resin having a group reactive with a crosslinking agent such as a rate, and a resin obtained by copolymerizing a monomer having a group reactive with a crosslinking agent with another monomer.
In addition, a diluting solvent, an organic / inorganic filler, a lubricant, a coloring pigment, an antistatic agent, or the like may be used for the back layer in addition to the above resin.
[0014]
These may contain organic or inorganic fillers, ultraviolet absorbers, lubricants, coloring pigments and the like. Specific examples of the inorganic filler include carbonates, silicates, metal oxides, and sulfate compounds. Specific examples of the organic filler include silicone resin, cellulose resin, epoxy resin, nylon resin, phenol resin, and polyurethane. Resins, urea resins, melamine resins, polyester resins, polycarbonate resins, styrene resins, acrylic resins, polyethylene resins, formaldehyde resins, polymethyl methacrylate resins, and the like. Specific examples of the ultraviolet absorber include compounds having a salicylate structure, a cyanoacrylate structure, a benzotriazole structure, a benzophenone structure, and the like. Specific examples of the lubricant include synthetic waxes, vegetable waxes, animal waxes, higher alcohols, higher fatty acids, higher fatty acid esters, and amides. However, the present invention is not limited to these compounds.
A coating film can be prepared using the above-described dispersing apparatus and coating method.
[0015]
For the purpose of improving the adhesion between the recording layer and the protective layer, preventing deterioration of the recording layer due to application of the protective layer, and preventing migration of additives in the protective layer to the recording layer, it is preferable to provide an intermediate layer between the two. (Described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-133781), whereby the storage stability of a color image can be improved. Further, by using a resin having low oxygen permeability for the protective layer and the intermediate layer provided on the recording layer, it becomes possible to prevent or reduce the oxidation of the color former and the color developer in the recording layer. .
The intermediate layer is mainly composed of a resin, and the following thermosetting resins, thermoplastic resins, UV curing resins, and EB curing resins can be used. That is, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyurethane, saturated polyester, unsaturated polyester, epoxy resin, phenol resin, polycarbonate, polyamide and the like may be used, and a filler may be contained as necessary. Further, an ultraviolet absorbent may be included.
The thickness of the intermediate layer is preferably in the range of 0.1 to 20 μm, more preferably 0.3 to 3 μm. The content of the filler in the intermediate layer is 1 to 95% by volume, more preferably 5 to 75%. The organic UV absorber used in the protective layer may be contained in the intermediate layer, and its content is preferably in the range of 0.5 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder.
The solvent used for the coating liquid of the intermediate layer, the dispersing device of the coating liquid, the coating method of the intermediate layer, the drying / curing method of the intermediate layer, and the like may use the known methods used for the recording layer and the protective layer. it can.
[0016]
Further, an under layer may be provided for improving the color sensitivity and the adhesiveness.
Further, in order to enable laser recording, a photothermal conversion layer that absorbs laser light and converts the light into heat may be provided.
The reversible thermosensitive recording film may have a back layer on the back surface opposite to the recording layer surface due to curling. The back layer is provided to suppress curling due to shrinkage of the resin on the recording layer surface side, and a resin curable by heat, ultraviolet rays, electron beams, or the like is preferably used. Among them, it is desirable to use a resin that can be affected by ultraviolet rays. Resins to be cured by ultraviolet rays or electron beams include urethane acrylates, epoxy acrylates, polyester acrylates, polyether acrylates, vinyls, unsaturated polyester oligomers and various monofunctional, polyfunctional acrylates, methacrylates, Examples include monomers such as vinyl esters, ethylene derivatives, and allyl compounds. When crosslinking is performed using ultraviolet light, a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator are used. In the case of crosslinking by heat, a thermosetting resin using an isocyanate compound or the like as a crosslinking agent, for example, an acrylic polyol resin, a polyester polyol resin, a polyurethane polyol resin, a polyvinyl butyral resin, a cellulose acetate propionate, a cellulose acetate butyrate. Examples of the resin include a resin having a group reactive with a crosslinking agent such as a rate, and a resin obtained by copolymerizing a monomer having a group reactive with a crosslinking agent with another monomer.
In addition, a diluting solvent, an organic / inorganic filler, a lubricant, a coloring pigment, an antistatic agent, or the like may be used for the back layer in addition to the above resin.
The back layer is provided in order to suppress the shrinkage of the recording layer surface of the sheet, and is preferably applied so as to balance the shrinkage of the surface layer and the back layer surface, so that the sheet becomes flat after applying the surface layer and the back layer. Desirably, it is applied.
[0017]
In order to form a color image using the reversible thermosensitive recording medium of the present invention, the color image may be once heated to a color development temperature or higher and then rapidly cooled. Specifically, for example, when the thermal recording layer is heated for a short time by a thermal head or a laser beam, the heat-sensitive recording layer is locally heated, so that the heat is immediately diffused, rapid cooling occurs, and the coloring state can be fixed.
On the other hand, in order to erase the color, heating may be performed for a relatively long time using an appropriate heat source and cooling, or heating may be temporarily performed to a temperature slightly lower than the coloring temperature. If the recording medium is heated for a long time, the temperature of a wide area of the recording medium rises, and the subsequent cooling is slowed down. As a heating method in this case, a hot roller, a hot stamp, hot air, or the like may be used, or heating may be performed for a long time using a thermal head.
Further, in order to heat the heat-sensitive recording layer to the decoloring temperature range, the applied energy may be slightly reduced from that at the time of recording, for example, by adjusting the voltage or pulse width applied to the thermal head. With this method, recording and erasing can be performed only with the thermal head, and so-called overwriting can be performed. Of course, it can be erased by heating to a decoloring temperature range by a heat roller or a heat stamp.
[0018]
The recording medium made by using the thermoreversible recording medium of the present invention displays information stored in the information storage section on the reversible thermosensitive recording section by providing both the reversible thermosensitive recording section and the information storage section. Thus, information can be confirmed without a special device, and convenience is improved. A non-contact IC system is preferably used for the storage unit used at that time. The magnetic recording system has problems of errors due to magnetism, low memory, and falsification, the contact IC system has a problem of deterioration of contacts, and the optical memory has a problem of flexibility, and a non-contact IC system is preferably used.
[0019]
Therefore, the reversible thermosensitive recording medium of the present invention is processed into a roll shape or a sheet shape, and as a reversible thermosensitive recording film (A), a non-contact IC circuit portion (B) is bonded or subjected to secondary processing such as etching. Processed. The processed product is a sheet-like product processed to general document size such as A4 size for entry and exit tickets, frozen food containers, industrial products, stickers for various chemical containers, etc., distribution management use, manufacturing process management, document management use, etc. It can be widely used.
[0020]
The non-contact IC tag (B) of the present invention is provided by forming an IC circuit and an antenna circuit on a circuit board. The IC circuit and the antenna circuit are electrically connected. As the substrate material for the circuit board, a general paper, a rigid type such as a phenol resin, a glass epoxy resin, and a composite, a flexible type such as a polyimide film, a polyester film, paper, and synthetic paper, and a composite type of both can be used. The wiring circuit is a method in which a metal wire is formed into a coil shape by using an adhesive on the substrate material, or a method in which a film is deformed by applying heat and pressure to be provided and provided, and a metal such as copper or aluminum is stretched. A method in which a metal foil layer of a substrate material is partially etched and provided, a method in which a metal foil formed of a conductive metal such as silver is transferred onto a substrate and provided, and a mask formed by a photoresist technique that covers a non-wiring portion A method of selectively applying electroless plating using a method, a method of providing by a CVD method, a sputtering method, an ion injection method, etc. through a mask covering a non-wiring portion, and printing and drying by silk screen printing using a conductive paste paint. And a method combining these techniques or some of the techniques.
[0021]
The non-contact IC tag (B) is formed by mounting an IC circuit on the substrate on which the wiring circuit is formed as described above, and electrically connecting the antenna circuit and the IC circuit. For mounting the IC circuit on the substrate, TAB (tape automated bonding), COB (chip-on-board) or flip-chip mounting is used. For the mounting of the IC circuit and the connection with the antenna circuit, normal soldering or a conductive adhesive can be used. However, it is necessary to adopt a material having a temperature condition that can withstand the circuit board material during processing. The IC circuit layer (B) may be embedded (packaged) with an epoxy resin or the like to protect the mounted IC circuit or wiring circuit.
The IC circuit layer (B) can be a memory circuit or a microcomputer circuit (also having a CPU). When the memory circuit is a memory circuit, the memory circuit is a memory and a memory control circuit connected to the memory via a bus line. The memory is preferably a non-volatile memory, and a PROM that can be programmed on site, an EPROM that can be rewritten with ultraviolet light, and an EEPROM that can be electrically rewritten are preferably used. Possible EEPROMs are more preferably used. When the IC circuit layer (B) is a microcomputer circuit, for example, a portion including a CPU and its dedicated processing circuit, an EEPROM portion, a ROM portion, a RAM portion, and a memory control circuit connected to the EEPROM by a bus line. , An address line and a data line connecting these parts to the CPU.
The thickness of the IC circuit layer (B) is 150 μm to 1 mm after being embedded in the epoxy resin.
Further, for protection, it can be bonded to the exposed surface of the IC circuit with a protective film such as a polyimide film or a polyester film.
[0022]
The adhesive layer for bonding the non-contact IC tag (B) to the reversible thermosensitive recording film (A) or the protective film has an adhesive force at the time of lamination during the manufacturing process in the present invention. Can be used. Usually, it can be pressure-bonded at room temperature or in a heated state. A general heat sealer such as an EVA adhesive can be used. As the adhesive, for example, a liquid anchor coating agent, for example, as a polyurethane anchor coating agent, EL-150 (trade name) manufactured by Toyo Morton Co., Ltd., or a mixture of BLS-2080A and BLS-2080B is a polyester anchor coating agent. AD-503 (trade name) manufactured by the company can be applied as the agent. Anchor coating agent weighs 0.5 to 25 g / m 2 It is applied so that
The type and thickness (coating layer) of the pressure-sensitive adhesive layer that adheres the non-contact IC tag (B) to the reversible thermosensitive recording film (A) depends on the type of the adherend, the environment in which it is used, the strength of adhesion, and the like. Various selections are possible. A commonly used aqueous or solvent-based pressure-sensitive adhesive can be applied and dried to form a natural rubber-based, synthetic rubber-based, or acrylic-based pressure-sensitive adhesive. It can be used in the form dispersed in water, such as John or emulsion.
An adhesive layer or an adhesive layer is provided on the IC circuit side so as not to be affected by the unevenness of the IC circuit.
[0023]
The main component of the adhesive layer or the adhesive layer is preferably a natural rubber-based, synthetic rubber-based, acrylic-based, silicone-based, urethane-based, S-I-S-block polymer-based, or EVA-based material. These may be used as a mixture or various additives may be added according to the application. Furthermore, the adhesive strength can also be set as needed, and if it is possible to secure a certain amount of adhesive strength at the fine folds on the surface of the substrate, the non-contact IC tag can be detached. It is easy and can be used repeatedly. In addition, if the adhesive strength is high and peeling after attachment is difficult, it can be used semi-permanently. The non-contact type information sheet with reversible information of the present invention, in which a non-contact type IC is provided, may have a peelable sheet such as a pattern paper laminated on the upper surface of the surface having adhesiveness or adhesiveness as necessary.
In addition, various treatments such as easy adhesion, water repellency, oil repellency, antistatic, and the like may be applied to the surface other than the adhesive surface as needed.
[0024]
Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings. 1 to 11 are diagrams showing examples of the reversible thermosensitive recording sheet of the present invention.
As shown in FIG. 1, the reversible thermosensitive recording sheet of the present invention is obtained by, for example, laminating and bonding a non-contact IC tag and a reversible thermosensitive recording sheet in order to achieve the above-mentioned object (1), and An information sheet with a non-contact type IC having a possible reversible image, wherein an antenna section (6) for transmitting and receiving data in a non-contact type is provided all around the reversible thermosensitive recording sheet (A). A reversible thermosensitive recording sheet (A) having a size of A6 or more, and a reversible thermosensitive recording sheet (A). An IC circuit layer (B) having the same size or more is bonded with an adhesive layer and an adhesive layer (C), and a large central area surrounded by an antenna (6) around the IC circuit layer has a reversible heat sensitive property. What can be used as a recorded image display area (V) A.
[0025]
In order to achieve the object (2) of the present invention, an antenna section (6) for transmitting and receiving data in a non-contact manner and an IC circuit layer (B) having an information storage section (7) are provided with an adhesive layer or an adhesive layer. Only the periphery is adhered to the back surface of the reversible thermosensitive sheet (A) with the layer (C) interposed, and the central portion can be used as a reversible thermosensitive recording image information display area (V) ( (See FIG. 2).
[0026]
In order to achieve the object of (3), the antenna section (6) for transmitting and receiving data in a non-contact manner and the IC circuit layer (B) having the information storage section (7) are provided with an adhesive layer or an adhesive layer (C). ) Is interposed between only the periphery and the back surface of the reversible heat-sensitive sheet (A), and the center portion forms an air layer (12) and utilizes the heat insulating effect of air to provide reversibility without burden on erasing conditions. An information sheet with a non-contact IC that allows visual recognition of image information and code information can be provided (see FIG. 3).
[0027]
In order to achieve the object of the above (4), an IC circuit layer (B) having an antenna section (6) for transmitting and receiving data in a non-contact manner and an information storage section (7) is provided on a reversible thermosensitive sheet (A). By providing it directly, an inexpensive information sheet with a non-contact IC with reversible image information can be obtained (see FIG. 4).
[0028]
In order to attain the object of the above-mentioned (5), an image information and a code are provided, in which a protective layer (10) is entirely or partially provided with a thermosetting, ultraviolet-curing, or electron beam-curing resin coating layer. An information sheet with a non-contact type IC with which information can be visually recognized can be provided (see FIG. 5).
As the protective layer (10) on the surface of the IC circuit, a resin curable by heat, ultraviolet rays, electron beams, or the like is preferably used. In particular, a thermosetting resin using an isocyanate compound or the like as a crosslinking agent, for example, an acrylic polyol resin, Polyester polyol resin, polyurethane polyol resin, polyvinyl butyral resin, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate or other resin having a group that reacts with a cross-linking agent, or a monomer having a group that reacts with a cross-linking agent and another monomer Polymerized resins and the like are particularly preferably used.
[0029]
The curing agent to be added is not particularly limited, but an isocyanate-based curing agent is preferably used. Specific examples of the isocyanate-based curing agent include hexamethylene diisocyanate (HDI), tolylene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI), isophorone diisocyanate (IPDI), and the like, Burette type, isocyanurate type, blocked isocyanates and the like. Among them, hexamethylene diisocyanate is particularly preferable, and the adduct type, buret type, and isocyanurate type are preferably used.
The thickness of the adhesive layer made of the above material is preferably 200 to 500 μm (the thickness of the IC chip). When the thickness is less than 200 μm, sufficient smoothness cannot be obtained, and when the thickness is more than 500 μm, flexibility is lost.
[0030]
There is no particular limitation on the coating method in the present invention, and blade coating, wire bar coating, spray coating, air knife coating, bead coating, curtain coating, gravure coating, kiss coating, reverse roll coating Known coating methods such as dip coating, die coating, plate printing, intaglio printing such as gravure, lithographic printing using offset printing, or stencil printing using screen printing Can be used.
[0031]
In order to achieve the object of (6), a reversible thermosensitive sheet (for protecting an IC circuit layer (B) having an antenna section (6) for transmitting and receiving data in a non-contact manner and an information storage section (7)) ( A) A reversible image information and code in which a protective film (11) such as a polyimide film or a polyester film same as an IC circuit layer as a protective layer is provided on the side opposite to the base material of A) with the above-mentioned adhesive layer or adhesive layer. An information sheet with a non-contact IC with which information can be visually recognized can be provided. Thereby, the step on the information sheet surface due to the IC circuit is eliminated (see FIG. 6).
[0032]
In order to achieve the object of the above (7), an adhesive layer or an adhesive layer is bonded only at the periphery, and a central portion is provided with an air layer (12), and is a non-contact type in which reversible image information and code information are visible. It can be an information sheet with IC (see FIG. 7).
[0033]
In order to achieve the object of the above (8), gravure printing, offset printing, color printing such as ink jet printing, transfer by foil pressing of metal evaporated metal such as aluminum, transfer evaporation and direct evaporation, and electrophotography on the protective layer. It is possible to provide a non-contact type information sheet with reversible image information and code information, which is provided with a function of displaying fixed information and makes the non-contact IC invisible to improve security.
In particular, the protective film (13) may be opaque due to dispersion of fine powder. As the inorganic fine powder, those having a particle size of usually 0.01 to 15 μm, preferably 0.01 to 8 μm, and more preferably 0.03 to 4 μm can be used. Specifically, powders such as calcium carbonate, calcined clay, silica, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, barium sulfate, and alumina can be used. As the organic filler, it is preferable to select a resin different from the thermoplastic resin as the main component. For example, when the thermoplastic resin film is a polyolefin resin film, as the organic filler, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, nylon-6, nylon-66, a homopolymer of cyclic olefin or a cyclic olefin and ethylene and Having a melting point of from 120 to 300 ° C or a glass transition temperature of from 120 to 280 ° C.
If necessary, stabilizers, light stabilizers, dispersants, lubricants and the like may be added. As the stabilizer, a sterically hindered phenol-based, phosphorus-based or amine-based stabilizer is used in an amount of 0.001 to 1% by weight, and as the light stabilizer, a sterically-hindered amine, benzotriazole-based, or benzophenone-based light stabilizer is used. 0.001 to 1% by weight of an inorganic fine powder dispersant such as a silane coupling agent, a higher fatty acid such as oleic acid or stearic acid, metal soap, polyacrylic acid, polymethacrylic acid or a salt thereof; -4% by weight (see FIG. 8).
[0034]
In order to achieve the object of (9), the information storage section (7) of the IC circuit layer (B) having the antenna section (6) for transmitting and receiving data in a non-contact manner and the information storage section (7) is an antenna. A non-contact type information sheet with a reversible image information and code information that is not affected by printing and erasing and is visible outside of the area of the reversible thermosensitive recording display provided outside the section (6). (See FIG. 9).
[0035]
In order to achieve the object of (10), the information storage section (7) of the IC circuit layer (B) having the antenna section (6) for transmitting and receiving data in a non-contact manner and the information storage section (7) is reversible. The non-contact type information sheet with reversible image information and code information, which is not affected by printing and erasing, can be installed at the leading or trailing end of the thermosensitive recording film in the transport direction (FIG. 10). reference).
[0036]
In order to achieve the object of the above (11), the distance between the reversible thermosensitive layer and the IC circuit layer having the information storage unit and the antenna unit for transmitting and receiving data in a non-contact manner, that is, the reversible thermosensitive recording sheet (A) Is composed of a resin film substrate such as a polyimide film or a polyester film having a thermal conductivity of 0.1 to 0.5 W / m · K (at 100 to 200 ° C.) of 50 μm or more and 1000 μm or less. If there is a layer, a non-contact type information sheet with a non-contact type IC in which reversible information including its thickness can be similarly viewed can be obtained.
If the sheet is too thick, the sheet is bulky, and there is a limit to a printing apparatus that continuously feeds the sheet. If it is thin, there is also a problem in the transportability of the printing apparatus, and the temperature of the metal in the antenna section becomes wide and uneven erasure.
[0037]
The printing and erasing apparatus according to the present invention includes a thermal head having a width of A4 to A6, a heat roll or a ceramic bar, data in an IC module or data input to the IC module or the like. And data processing means (not shown) for outputting data to be processed and a processing program to the RAM of the IC module in the sheet. This device is adjusted to conditions that allow printing, erasing, and arithmetic processing at 60 mm / min (see FIG. 13).
[0038]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples. In the examples, “parts” and “%” are based on weight. Further, the present invention is not limited to the following embodiments.
Example 1
<Reversible thermosensitive recording film>
(1) Support to be applied
125 μm thick cloudy polyester film (Tetron film U2L98W, manufactured by Teijin DuPont)
(2) Recording layer
・ Adjustment of recording layer liquid
1) Developer of the following structural formula: 3 parts
[0039]
Embedded image
3) 50% solution of acrylic polyol
(LR327, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 9 parts
4) 70 parts of methyl ethyl ketone
The above composition was pulverized and dispersed using a ball mill so as to have an average particle size of about 1 μm.
5) 2-anilino-3-methyl-6-
6) 3 parts of isocyanate (Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
The above composition was added to a dispersion obtained by pulverizing and dispersing a developer, and the mixture was thoroughly stirred to prepare a recording layer coating liquid.
・ Creation of reversible thermosensitive recording media
The recording layer coating solution having the above composition is applied to the film on which the light-to-heat conversion layer and the concealing layer are applied using a wire bar, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and cured at 60 ° C. for 24 hours to obtain a film thickness of about 10 g. / M 2 Recording layer was provided.
(3) Intermediate layer
・ Adjustment of intermediate layer liquid
1) 50% solution of acrylic polyol resin
(LR327, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 3 copies
2) 30% dispersion of zinc oxide fine particles
(Sumitomo Cement Corporation, ZS303) 7 parts
3) Isocyanate
(Nippon Polyurethane Co., Coronate HL) 1.5 parts
4) 7 parts of methyl ethyl ketone
The above composition was added and stirred well to prepare an intermediate layer coating solution.
An intermediate layer coating solution was applied on the film coated with the recording layer with a wire bar, dried by heating at 90 ° C. for 1 minute, and then heated at 60 ° C. for 48 hours to form a coating film having a thickness of about 1 μm.
(4) Protective layer
・ Adjustment of protective layer liquid
1) Pentaerythritol hexaacrylate
(Kayarad DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 3 copies
2) Urethane acrylate oligomer
(Negami Industry Co., Ltd., Art Resin UN-3320HA) 3 parts
3) Acrylate of dipentaerythritol caprolactone
(Kayarad DPCA-120, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 3 parts
4) 1 part of silica (P-526, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.)
5) Photopolymerization initiator
(Nippon Ciba Geigy Co., Ltd., Irgacure 184) 0.5 parts
6) 11 parts of isopropyl alcohol
The above composition was added and stirred well to prepare a protective layer coating solution.
On the film on which the recording layer and the intermediate layer were applied, a protective layer coating solution was applied with a wire bar, dried by heating, and then crosslinked with an ultraviolet lamp of 80 W / cm to form a coating film having a thickness of about 4.5 μm. And A4 sheets (see FIG. 12).
[0040]
<Non-contact IC tag>
A 35 μm thick electrolytic copper foil is adhered to a 25 μm base material polyester film (Tetron Film HPE manufactured by Teijin DuPont) with a bonding sheet, and the antenna portion (or conductive paint is formed of A4 size) by etching. Printing was performed to form an antenna portion having an A4 size. After surface polishing, water washing and drying, an information storage unit (IC chip thickness 200 μm) is mounted on the antenna surface, the surface is embedded with epoxy resin, and a rubber adhesive of 30 μm thickness is placed on this non-contact IC tag. A layer was provided thereon, and release paper was further laminated thereon and molded by pressing to produce an A4 sheet non-contact IC tag.
[0041]
<Information sheet with non-contact IC that allows reversible information to be viewed>
When the non-contact IC tag (B) thus obtained is used, the release layer is peeled off so that the adhesive layer and the reversible thermosensitive recording film (A) are adhered to each other so that the reversible information can be visually recognized. An information sheet with a non-contact IC was produced. Printing and erasing of the entire sheet became possible (see Fig. 1). It was confirmed that the life of the information sheet with the non-contact type IC was about 1.32 times longer than that of the information sheet in which the antenna was arranged at the center when the image printing / erasing was repeatedly performed.
[0042]
Example 2
The reversible thermosensitive recording film (A) of Example 1 and the non-contact IC tag (B) are the same, but the non-contact IC tag (B) has a thickness of 300 μm on the IC circuit manufactured in Example 1. The protective layer (11) is formed of the EVA-based adhesive sheet (9) and a polyester film (Tetron film HPE manufactured by Teijin DuPont) having a thickness of 25 μm. An information sheet with a non-contact type IC with reversible information visible was prepared by providing a rubber-based adhesive layer having a thickness of 30 μm on this polyester film. Uniform printing and erasing without the influence of the IC circuit becomes possible (see FIG. 1).
[0043]
Example 3
The reversible thermosensitive recording film (A) of Example 1 is the same as the non-contact IC tag (B), but the non-contact IC tag (B) is obtained by punching out the non-antenna part of the IC circuit manufactured in Example 1. Then, the IC circuit was removed, and an information sheet provided with a non-contact type IC with reversible information, which was provided around the reversible thermosensitive recording film (A), was prepared. Uniform printing and erasing without unevenness of the adhesive layer becomes possible (see FIG. 2).
[0044]
Example 4
The reversible thermosensitive recording film (A) and the non-contact IC tag (B) in Example 1 are the same, but the non-contact IC tag (B) is a non-antenna part of the IC circuit manufactured in Example 1 The layer (C) is produced by pattern printing, and the non-contact IC tag (B) is bonded to the reversible thermosensitive recording film (A), and the air layer (12) is provided so that reversible information can be visually recognized. An information sheet with a non-contact IC was produced. By forming an air layer, a heat insulating effect is generated, and the energy required for printing and erasing can be reduced (see FIG. 3). It was confirmed that the life of the information sheet with the non-contact type IC was extended about 1.38 times as compared with the information sheet in which the antenna was arranged at the center of the sheet when image printing / erasing was repeatedly performed.
[0045]
Example 5
An IC chip (7) was conductively fixed on an antenna (6) having an A4 size pattern formed on the back surface of the reversible thermosensitive recording film (A) of Example 1 by silk-printing a conductive paint to produce a circuit. The step of the pressure-sensitive adhesive layer of Example 1 can be omitted (see FIG. 4). The information sheet with the non-contact type IC has an extended life of about 1.42 to 1.43 times that of an information sheet in which an antenna is arranged at the center of the sheet when image printing / erasing is repeatedly performed. confirmed.
[0046]
Example 6
An IC chip (7) was conductively fixed on an antenna (6) having an A4 size pattern formed on the back surface of the reversible thermosensitive recording film (A) of Example 1 by silk-printing a conductive paint to produce a circuit. On this IC circuit, a protective layer (10) is formed by silk-printing an ultraviolet curable ink (OP varnish, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) having a thickness of 300 μm. The step of the adhesive layer of the second embodiment can be omitted (see FIG. 5).
[0047]
Example 7
An IC chip (7) was conductively fixed on an antenna (6) having an A4 size pattern formed on the back surface of the reversible thermosensitive recording film (A) of Example 1 by silk-printing a conductive paint to produce a circuit. On this IC circuit, a protective layer (11) is formed on the entire surface of the sheet with an EVA-based adhesive sheet (9) having a thickness of 300 μm and a polyester film having a thickness of 25 μm. The step of the adhesive layer of the second embodiment can be omitted (see FIG. 6).
[0048]
Example 8
An IC chip was conductively fixed on an antenna in which a conductive paint was formed on the back surface of the reversible thermosensitive recording film (A) of Example 1 by silk printing to form an A4 size pattern, thereby producing a circuit. A protective layer (11) and an air layer (12) are formed on the IC circuit using an EVA-based adhesive sheet (9) having a thickness of 300 μm and a polyester film having a thickness of 25 μm. By forming an air layer, a heat insulating effect occurs, and the energy required for printing and erasing can be reduced (see FIG. 7).
[0049]
Example 9
The reversible thermosensitive recording film (A) of Example 1 and the non-contact IC tag (B) are the same, but the non-contact IC tag (B) has a thickness of 300 μm on the IC circuit manufactured in Example 1. The protective layer (11) is formed of the EVA-based adhesive sheet (9) and a polyester film (Tetron film HPE manufactured by Teijin DuPont) having a thickness of 25 μm. A rubber-based adhesive layer having a thickness of 30 μm is provided on the polyester film, and an EVA-based adhesive sheet having a thickness of 300 μm and a white polyester film having a thickness of 25 μm (Tetron film U298W, manufactured by Teijin DuPont) are provided on the side opposite to the IC circuit. An information sheet with a non-contact type IC with reversible information, on which a protective layer (13) was formed, was produced. Color printing by offset printing became possible on this white protective layer (see FIG. 8).
[0050]
Example 10
The reversible thermosensitive recording film (A) and the non-contact IC tag (B) in Example 1 are the same, but the information storage section (7) is provided outside the antenna (6) surface of the non-contact IC tag (B). (IC chip thickness: 200 μm) was mounted, and the surface was embedded with an epoxy resin to produce an information sheet with a non-contact IC in which reversible information was visible. Uniform printing and erasing can be performed without the influence of the IC circuit (see FIG. 9).
[0051]
Example 11
The reversible thermosensitive recording film (A) of Example 1 and the non-contact IC tag (B) are the same, but the tip of the non-contact IC tag (B) in the transport direction of the reversible thermosensitive recording film (A) is the same. An information storage unit (7) (IC chip, thickness: 200 μm) was mounted on the rear end, and the surface was embedded with epoxy resin to produce an information sheet with a non-contact type IC with reversible information visible. Uniform printing and erasing can be performed without deterioration of the IC circuit (see FIG. 10).
[0052]
Example 12
The reversible thermosensitive recording film (A) of Example 1 and the non-contact IC tag (B) are the same, but the thickness of the polyester film is 25 μm. Produced. Uniform printing and erasing become possible.
[0053]
Example 13
The reversible thermosensitive recording film (A) and the non-contact IC tag (B) of Example 1 are the same, but the thickness of the polyester film is 470 μm. Produced. Uniform printing and erasing become possible.
[0054]
Comparative Example 1
The reversible thermosensitive recording film (A) of Example 1 and the non-contact IC tag (B) are the same, but when the card-size non-contact IC tag (B) is used, the release paper is peeled off. The adhesive layer and the reversible thermosensitive recording film (A) were bonded together to produce an information sheet with a non-contact IC with reversible information visible. However, printing and erasing became impossible in areas other than the non-contact IC tag on the card (see FIG. 11).
[0055]
Comparative Example 2
The reversible thermosensitive recording film (A) of Example 1 and the non-contact IC tag (B) are the same, but the thickness of the polyester film is 5 μm. Produced. There was no strain necessary for uniform printing and erasing, but transport failure occurred.
[0056]
Comparative Example 3
The reversible thermosensitive recording film (A) of Example 1 and the non-contact IC tag (B) are the same, but the thickness of the polyester film is 2 mm. Produced. Stiffness required for uniform printing and erasing became hard, and transport failure occurred.
[0057]
【The invention's effect】
As is clear from the detailed and specific description above, according to the present invention, it is possible to provide a reversible thermosensitive recording sheet that realizes information recording on the entire surface, and the information sheet with a non-contact IC of the present invention. Has an excellent effect of significantly extending the life when an image is repeatedly printed / erased, as compared with an information sheet in which an antenna is arranged at the center of the sheet.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing an example of a reversible thermosensitive recording sheet of the present invention.
FIG. 2 is a view showing another example of a reversible thermosensitive recording sheet of the present invention.
FIG. 3 is a diagram showing another example of a reversible thermosensitive recording sheet of the present invention.
FIG. 4 is a view showing another example of a reversible thermosensitive recording sheet of the present invention.
FIG. 5 is a diagram showing another example of a reversible thermosensitive recording sheet of the present invention.
FIG. 6 is a view showing another example of a reversible thermosensitive recording sheet of the present invention.
FIG. 7 is a view showing another example of the reversible thermosensitive recording sheet of the present invention.
FIG. 8 is a view showing another example of the reversible thermosensitive recording sheet of the present invention.
FIG. 9 is a view showing another example of the reversible thermosensitive recording sheet of the present invention.
FIG. 10 is a view showing another example of the reversible thermosensitive recording sheet of the present invention.
FIG. 11 is a view showing an example of a conventional reversible thermosensitive recording sheet.
FIG. 12 is a cross-sectional view of the reversible thermosensitive recording film of the present invention.
FIG. 13 is a schematic view of a printer used in the present invention.
[Explanation of symbols]
1 protective layer
2 Middle layer
3 Reversible thermosensitive recording layer
4 Base film for reversible thermosensitive recording layer
5 Back layer
6 Antenna part
7 Information storage unit (IC chip)
8 Base film for IC circuit
9 Adhesive layer
10 Protective layer for IC circuits
11 Protective film for IC circuits
12 air layer
13 Protective film
A. Reversible thermosensitive recording film
B. Non-contact IC tag (IC circuit layer)
C Adhesive layer / adhesive layer
V Reversible thermal recording image display area
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