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JP2004514756A - Air and moisture vapor permeable biodegradable film and process for producing the same - Google Patents

Air and moisture vapor permeable biodegradable film and process for producing the same Download PDF

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JP2004514756A
JP2004514756A JP2002545077A JP2002545077A JP2004514756A JP 2004514756 A JP2004514756 A JP 2004514756A JP 2002545077 A JP2002545077 A JP 2002545077A JP 2002545077 A JP2002545077 A JP 2002545077A JP 2004514756 A JP2004514756 A JP 2004514756A
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air
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ウー、パイ − チュアン
ライル、トーマス、アール
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クロペイ プラスチック プロダクツ カンパニー、インコーポレイテッド
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Abstract

液体に対するバリヤーとして作用する、湿気蒸気および空気に対して透過性の生分解性フィルムが高速方法によって製造される。このフィルムはASTM E96Eに従って約1000〜約4500 g/m/日のオーダーの高い湿気蒸気透過度(MVTRs)と、90psi空気圧で約30〜約2000 cc/cm/分の空気通気性とを有する。Biodegradable films that are permeable to moisture vapor and air, acting as a barrier to liquids, are produced by high speed methods. The film about 1000 to about 4500 g / m 2 / day order high moisture vapor permeability according to ASTM E96E and (MVTRs), and about 30 to about 2000 cc / cm 2 / min of air breathable 90psi air pressure Have.

Description

【0001】
(関連出願)
本願は1998年5月15日に出願され今や米国特許第6,013,151号になっている米国出願第09/080,063号の部分継続出願である2000年1月10日に出願された米国出願第09/480,374号と1999年9月14日に出願された米国出願第09/395,627号との部分継続出願である。上記出願の全てはそれらの全体が本願明細書の中に組み入れられる。
【0002】
(発明の分野)
本発明は空気および湿気蒸気通気性(air and moisture vapor breathable)の生分解性プラスチックフィルムおよびその製法に関する。
【0003】
(発明の背景)
プラスチックフィルムの製造方法はかなりの年数さかのぼる。たとえば、30年以上も前にTrounstine他に対して発行された米国特許第3,484,835号(1968年)は望ましい取扱特性を有しそしておむつのような有用な物品に加工する型押プラスチックフィルム(embossed plastic film)に関する。この時点以降、この分野では多数の特許が発行された。米国特許第4,376,147号(1983年)は横方向(cross direction)(CD)と縦方向(machine direction)(MD)に型押されたフィルムを開示している。米国特許第5,202,173号(1993年)および第5,296,184号(1994年)は型押フィルムを漸増延伸しそして通気性達成のための穿孔(perforation)を形成することによって製造された超ソフトな熱可塑性フィルムを教示している。フィルムは充填剤を含有していてもよい。米国特許第5,200,247号および第5,407,979号に開示されているように、ポリカプロラクトン(PCL)とスターチポリマーまたはポリビニルアルコール(PVOH)のポリマーフィルムも漸増延伸(incremental stretching)で通気性製品を生成する。より最近では、米国特許第5,865,926号は、液体バリヤー性と共に空気および湿気蒸気透過性を有する、不織繊維状ウェブと熱可塑性フィルムとの布様の微孔性ラミネート(microporous laminate)を製造する方法について、発行された。
【0004】
微孔性フィルム製品を製造する方法もかなり前から知られている。たとえば、Liu米国特許第3,832,267号はフィルムの気体および湿気蒸気の透過を改良するために延伸または配向(orientation)に先立って非晶質ポリマー分散相を含有するポリオレフィンフィルムを溶融型押すること教示している。Liu特許’267号によれば、分散された非晶質ポリプロピレン相を有する結晶質ポリプロピレンのフィルムはより大きな透過性(permeability)を有する配向された非穿孔フィルムを製造するために2軸伸張(延伸)前にまず型押される。分散された非晶質相は微小ボイド(microvoid)を付与するように作用して他の点では非穿孔のフィルムの透過性を向上させて湿気蒸気透過(moisture vapor transmission)(MVT)を改良する。
【0005】
1976年には、Schwarzは微孔性基体を製造するためのポリマーブレンドおよび組成物を記載した論文を公開した(Eckhard C.A. Schwartz (Biax−Fiberfilm), ”New Fibrillated Film Structures, Manufacture and Uses”, Pap. Synth. Conf. (TAPPI), 1976, pages 33−39)。この論文によれば、一方のポリマーが連続相を成しそして第二のポリマーが不連続相を成す2つ又はそれ以上の不混和性ポリマーのフィルムは延伸されると相離隔し、それによってポリマーマトリックスの中のボイドに至らしめそしてフィルムの多孔度(porosity)を増大させる。結晶化可能なポリマーの連続フィルムマトリックスは延伸されたポリマー基体の中に微孔構造(microporosity)を付与するのにクレー、二酸化チタン、炭酸カルシウムなどのような無機充填剤を充填されていてもよい。
【0006】
多数のその他特許および刊行物は微孔性の熱可塑性フィルム製品をつくる現象を開示している。たとえば、欧州特許第141592号は延伸されたときにフィルムの湿気蒸気透過性を改良するボイドのあるフィルムを製造する分散ポリスチレン相を含有するポリオレフィン特にエチレンビニルアセテート(EVA)の使用を開示している。この欧州特許’592号はまた、EVAフィルムを厚い領域と薄い領域をもって型押し、その後で延伸してまずボイドのあるフィルムを提供し、それを更に延伸してネット(net)様の製品を生成する、順次工程を開示している。米国特許第4,452,845号および第4,596,738号も延伸された熱可塑性フィルムを開示しており、そこでは、分散相は延伸で微小ボイドを付与するのに炭酸カルシウムを充填されたポリエチレンであってもよい。米国特許第3,137,746号、第4,777,073号、第4,814,124号、および第4,921,653号は、充填剤を含有するポリオレフィンフィルムをまず型押してからそのフィルムを延伸して微孔性製品を提供する工程を伴う上記刊行物によって記載されたのと同じ方法を開示している。その他の特許公報も発行されており、そこには、WO98/23673も包含され、それはコポリエステル樹脂と無機充填剤を混合することによって製造される改良された湿気蒸気透過度(moisture vapor transmission rate)を有する熱可塑性コポリエステルフィルムに関する。
【0007】
生分解性および/または堆肥化性の製品は環境資源を保存すること及び追加廃棄物の発生を阻止することを助ける。生産者および消費者どちらも埋立地およびその他処分場の空きが有限な量であることに気づいており、そして非生分解性および/または非堆肥化性の製品よりも生分解性および/または堆肥化性の製品を是認して探求するであろう。生分解性(biodegradability)および/または堆肥化性(compostability)の要求は赤ちゃん用おむつ、女性用衛生用品、病院用滅菌布(hospital drape)などのような使用頻度の高い使い捨て製品においては特に重要である。
【0008】
生分解性および/または堆肥化性である熱可塑性フィルムは従来から知られている。上記米国特許第5,407,979号は3つの成分、アルカノイルポリマーとデストラクチャードスターチ(destructured starch)とエチレンコポリマー、から構成された生分解性の熱可塑性フィルムを開示している。成分は押出されることができ、そしてフィルムは通気性フィルムを形成するために延伸されることができる。米国特許第5,200,247号はアルカノイルポリマー/ポリビニルアルコール(PVA)ブレンドを含有する生分解性の熱可塑性フィルムを開示している。米国特許第5,196,247号は堆肥化性ポリマー複合体シートおよびそれの製造または複合体化方法を開示している。
【0009】
完全に生分解性および/または堆肥化性の柔らかい布様複合体は米国特許第5,851,937号に開示されている。複合体は完全に生分解性および/または堆肥化性の不織ウェブとプラスチックフィルムの一つまたはそれ以上のプライ(ply)を漸増延伸して柔らかい布様感触を与えることによって製造される。
【0010】
液体バリヤーである通気性のフィルムおよびラミネートの製造には欠点が依然存在している。生分解性、空気通気性および湿気蒸気透過の諸性質を維持しながら十分な強度の液体バリヤーフィルムを得ることは困難である。
【0011】
(発明の概要)
本発明は空気と湿気蒸気の両方を通すことができ且つ液体に対するバリヤーである生分解性フィルムに関している。これらフィルムはASTM E96Eに従って100°Fおよび相対湿度(RH)95%で約1000 g/m/日より大きい湿気蒸気透過度(moisture vapor transmission rates)(MVTRs)と、90psi空気圧で約30 cc/cm/分より大きい空気透過性(air permeability)とを有する。
【0012】
先に示した米国特許出願第09/080,063号および第09/480,374号には、高いMVTRsを有する漸増延伸フィルムが開示されている。これら出願は好ましくは約1200〜約4500 g/m/日のオーダーのMVTRsを有する漸増延伸された型押フィルムおよび非型押フィルムに関していた。これらフィルムと不織基体との通気性ラミネートも開示されていた。
【0013】
本発明は空気と湿気蒸気の両方に対して透過性である生分解性のフィルムおよびラミネートにおける更なる改良に関する。本発明の広い形態においては、生分解性フィルムは生分解性熱可塑性ポリマーと機械的細孔形成剤(mechanical pore forming agent)たとえば炭酸カルシウム、シリカおよびゼオライトの無機充填剤とのブレンドを含む。フィルムまたはラミネートの中の細孔形成剤は延伸好ましくは漸増延伸で作用させられて微孔性の、フィルム、または繊維状ウェブとフィルムのラミネート、を形成する。フィルム形成できる、スターチポリマーまたはポリビニルアルコール(PVA)とブレンドされたポリカプロラクトン(PCL)、のような生分解性ポリマーが適する。他の生分解性ポリマーはポリラクチド(PLA)、ポリエステルおよびコポリエステルを包含する。
【0014】
生分解性のフィルムおよびラミネートはおむつの裏当てシート、生理用ナプキンおよびパット、及びその他医療、包装および衣料用途のために使用できる。生分解性フィルムはそれの空気通気性、湿気蒸気通気性かつ水不透過性の故にこれらの及びその他同様の応用には特に適する。本発明の生分解性フィルムの利点および性質およびそれの製法は以下の詳細な記述を参考にして更に理解されるであろう。
【0015】
(発明の詳細な説明)
本発明の主な目的は90spi空気圧で少なくとも約30 cc/cm/分の空気透過性と、ASTM E96Eに従って100°Fおよび相対湿度(RH)95%で約1000 g/m/日より大きいMVTRとを有する空気および湿気蒸気通気性の生分解性フィルムを提供することである。本発明の更なる目的は規則的なゲージの、均一な多孔度の、そして破損なしの、これら通気性を有する漸増延伸された生分解性熱可塑性フィルムを製造することである。
【0016】
A.生分解性のフィルムおよびラミネート材料
生分解性フィルム組成物は生分解性熱可塑性ポリマーを適切な添加剤および細孔形成用充填剤と配合することによって達成することができ、押出物またはフィルムを提供する。フィルムは不織ウェブとラミネートされてもよい。炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、およびゼオライト粒子は最も普通の充填剤である。上に説明した通り、フィルムが周囲温度または室温で延伸されたときに通気性および湿気蒸気透過を付与する微小ボイドが生成されるようにフィルムの中に異なるポリマー相をもつ生分解性フィルムを提供することは知られている。これら方法は米国特許第5,200,247号及び第5,407,979号に記載されている。対照的に、本発明は生分解性フィルムに液体バリヤー性と共に高い空気透過性と高いMVTRsを付与するために無機充填剤を使用することに関係している。
【0017】
上に説明した通りのこれら及びその他目的は、本発明の好ましい形態では、(a)約40〜約75重量%の、上に同定されたタイプの生分解性ポリマーと、(b)約25〜約60重量%の無機充填剤粒子、たとえば、炭酸カルシウム、ゼオライト、シリカ、タルク、硫酸バリウム、マイカなど、との組成物をまず溶融ブレンドし、それから、前記溶融ブレンド組成物を他の添加剤と共にローラーのニップの中へ押出して引取共振現象(draw resonance)なしで少なくとも約550 fpm〜約1200 fpmのオーダーの速度でフィルムを形成し、そして前記速度において前記フィルムにフィルムを実質的かつ一様に横断するラインに沿って且つその深さを通して漸増延伸力を適用して生分解性微孔性フィルムを提供する、ことによって達成される。
【0018】
特に、好ましい態様においては、溶融ブレンド組成物は本質的に約60〜約75%のポリエステル、たとえば、本願明細書の中に組み込まれるWO98/23673の中に記載されている脂肪族−芳香族コポリエステル、からなる。特に、これら熱可塑性コポリエステルは少なくとも一つの脂肪族ジカルボン酸、少なくとも一つの芳香族ジカルボン酸、および4個〜約12個の炭素原子を有する少なくとも一つの脂肪族ジオールから構成されてもよい。代わりに、熱可塑性コポリエステルは少なくとも一つの芳香族ジカルボン酸、少なくとも一つの脂肪族ジカルボン酸およびポリアルキレンエーテルから構成されてもよい。脂肪族ジカルボン酸はアジピン酸、グルタミン酸、シクロヘキサン酸、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ;前記芳香族ジカルボン酸の少なくとも一つはテレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ;そして前記脂肪族ジオールの少なくとも一つは、1,4−ブタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ポリアルキレンエーテル化合物(それはポリ(エチレングリコール)、ポリ(テトラメチレングリコール)およびポリ(プロピレングリコール)からなる群から選ばれる)、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。熱可塑性コポリエステルは本発明の範囲内のコポリエステルの例としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジオール、環式脂肪族ジカルボン酸、ポリアルキレンエーテルなどの様々な組合せから構成されてもよく、それらはいずれもWO98/23673に記載されている。
【0019】
他のポリマーはエステル−エーテルポリエステル(HytrelおよびArmtel);ナイロン−エーテルポリエステル(Pebax);ポリエチレンテレフタレート(PET);ポリビニルアルコール(PVA);ポリカプロラクトン(PCL);スターチ;ポリラクチド(PLA);スターチとPVA、PCLまたはPLAとのブレンド;ポリヒドロキシ(ブチレート)(PHB)、ポリヒドロキシ(バレレート)(PHV)、のようなポリエステル;およびそれらの混合物、を包含する。好ましくは、約25〜40%の、炭酸カルシウム、シリカ、硫酸バリウム、またはゼオライトが使用され、それらは約1〜約10μの平均粒子サイズを有する。
【0020】
このフィルムには生分解性不織布が積層されてもよく、それらは好ましくは、米国特許第5,539,081号に開示されたタイプの溶融安定性ラクチドポリマー、すなわち、ポリラクチド不織布(PLA)、を包含する。不織布のフィラメントはどれも、乳酸、すなわち、L乳酸、D乳酸、またはL乳酸とD乳酸の混合物、から誘導されたポリマーまたはポリマー混合物からもっぱらつくられる。生分解性かつ/または堆肥化性であるその他不織布はコットン不織布、セルロース系不織布、脂肪族−芳香族コポリエステル、およびそれらのブレンドを包含する。
【0021】
上記方法においては、溶融ブレンドされた組成物はスロットダイからウェブとして押出されエアナイフによって与えられた冷却ゾーンを通って、それからローラーのニップに通されて高速でフィルムになる。型押フィルム又はフラット(非型押)フィルムが製造できる。エアナイフの使用は、上に説明したとおり、引取共振現象の解消を助け、それはたとえば米国特許第4,626,574号を引用することによって知られている。また、本願明細書の中にその全体が組み込まれる1999年9月14日出願の同時係属中の米国出願第09/395,627号に記載されているように、冷却ガスの流れを冷却ゾーンでウェブ表面に実質的に平行に流れるように指向させるための装置が使用される。たとえば、米国特許第4,718,178号および第4,779,355号に示されているような装置が使用されてもよく、そしてこれら特許の全開示は本願明細書の中に組み込まれる。冷却後、フィルムに漸増延伸力が、フィルムを実質的に一様に横断するラインに沿って且つその深さを通して適用されて、高いMVTRと空気透過性を有する漸増延伸された型押フィルムまたはフラットフィルムを提供する。
【0022】
フラットフィルムはフラットフィルムを形成するための磨かれたクロム表面を与えるローラーのニップの中へウェブを押出して本発明に従って製造される。フラットフィルムは高速での漸増延伸で、約1000 g/m/日より大きい高いMVTRを有する微孔性フィルム製品を生じる。フラットフィルムは型押フィルムよりも均一に漸増延伸されることができるということが判明した。延伸プロセスはこの技術分野で理解されているように、周囲温度、室温、または高温で行われてもよい。やはり、この分野で理解されているように、「周囲(ambient)」はフィルムの周囲に存在するプロセス条件がどうであれ可能な周囲の温度または雰囲気を意味する。上記のように、微孔性フィルムのラミネートは不織繊維状ウェブをもって得られてもよい。
【0023】
好ましい態様においては、微孔性ラミネートは0.25〜10ミルのゲージまたは厚さを有するフィルムを用いており、そして用途に依存して、フィルム厚さは変動するであろう、そして最も好ましくは、使い捨て用途においては、約0.25〜2ミルのオーダーの厚さである。積層されるシートの不織繊維状ウェブは通常、約5 g/yd〜75 g/ydの重さ、好ましくは、約20〜約40 g/yd、を有する。複合体またはラミネートは横方向(CD)に漸増延伸されてCD延伸複合体を形成することができる。さらに、CD延伸の後に縦方向(MD)の延伸がなされてCDおよびMD両方向に延伸された複合体を形成してもよい。上に指摘されているように、この微孔性フィルムまたはラミネートは赤ちゃんのおむつ、赤ちゃんのトレーニングパンツ、月経用パッドおよび下着、および、流体バリヤー性ばかりでなく湿気蒸気と空気を透過する性質が要求される同様のもの、のような多数の様々な応用に使用されてもよい。
【0024】
B.微孔性フィルムおよびラミネートのための延伸機
不織繊維状ウェブと微孔性形成性フィルムのフィルムまたはラミネートを延伸するのには多数の種々の延伸機を使用できる。ステープルファイバーの不織カーデッド繊維状ウェブ(nonwoven carded fibrous web)または不織スパンボンデッド繊維状ウェブ(nonwoven spun−bonded fibrous web)のこれらラミネートは下記の延伸機および技術をもって延伸されてもよい:
【0025】
1.対角かみ合い延伸機
対角かみ合い延伸機(diagonal intermeshing stretcher)は平行シャフト上の一対の左螺旋と右螺旋のはすば歯車(helical gear)様の要素からなる。シャフトはマシンの2つのサイドプレート間に配置されており、下方シャフトは固定ベアリングの中に置かれており、そして上方シャフトは垂直にスライド可能な部材の中のベアリングの中に置かれている。スライド可能部材はスクリューを調節することによって操作可能なウェッジ形状の要素によって垂直方向に調節可能である。ウェッジをまわして外す又は嵌めこむことは垂直にスライド可能な部材をそれぞれ下げるか又は上げるように動かすので更には上方かみ合いロールのギヤ様の歯を下方かみ合いロールにかみ合わせるか又はかみ合い解除する。サイドフレームに搭載されたマイクロメーターはかみ合いロールの歯のかみ合い深さ(depth of engagement)を指示するのに使用できる。
【0026】
調節ウェッジに抗して、スライド可能部材をそれらの下方かみ合い位置に、延伸中の材料によって加えられる上向きの力に逆行してしっかりと保持させるために、エアシリンダーが使用される。これらシリンダーは、かみ合い装置に材料を通す目的で又は作動されたときにマシンのニップポイント全てを開く安全回路との組合せで、上方と下方のかみ合いロールを互いにかみ合いから解除するように後退させられることもできる。
【0027】
固定かみ合いロールを駆動するのには、代表的には、駆動手段が使用される。マシンに材料を通す目的で又は安全性のために上方のかみ合いロールがかみ合い解除可能である場合には、再びかみ合わせるときに一方のかみ合いロールが他方のかみ合いロールの歯の間に必ず収まること及びかみ合う歯の歯先(addendum)同士が損傷する可能性のある物理的接触を回避されることを確実にするためには上方と下方のかみ合いロール間のがた防止伝達配置(antibacklash gearing arrangement)を使用することが好ましい。かみ合いロールが定かみ合い状態に維持されるべきであるならば、上方のかみ合いロールは典型的に駆動される必要がない。駆動は延伸中の材料を介して被動かみ合いロールによって遂行されてもよい。
【0028】
かみ合いロールは細かいピッチのはすば歯車によく似ている。好ましい態様においては、ロールは5.935インチの直径、45°のらせん角(helix angle)、0.100インチの法線ピッチ(normal pitch)、30の直径ピッチ(diametral pitch)、14 1/2°の圧力角(pressure angle)を有し、そして基本的には長い歯先のギヤである。これは約0.090インチまでのかみ合いと材料厚さのための歯側面での約0.005インチのクリアランスを可能にする狭い深い歯のプロフィールを生じる。歯は回転トルクを伝達するようには設計されていないし、そして通常のかみ合い延伸操作においては金属−対−金属の接触がない。
【0029】
2.横方向かみ合い延伸機
CDかみ合い延伸装置はかみ合いロールの設計及びその他下記の小さな領域に相違点を有するが対角かみ合い延伸機と同じである。CDかみ合い要素は大きなかみ合い深さが可能であるので、装置はトップシャフトが上がったり下がったりするときに2つのかみ合いロールのシャフトを平行に維持させる手段を組み込んであることが重要である。これは一方のかみ合いロールが他方のかみ合いロールの歯の間に必ず収まること及びかみ合う歯同士が損傷する可能性のある物理的接触を回避されることを確保するのに必要である。この平行な動きはラックとギヤの配置によって確保され、固定ギヤラックは垂直にスライド可能な部材に対して並置して各サイドフレームに取り付けられている。シャフトはサイドフレームに掛け渡されており、そして垂直にスライド可能な部材の各々におけるベアリングの中で作動する。このシャフトの各端部にはギヤが存在しており、そしてラックとかみ合った状態で作動して所期の平行な動きを生じさせる。
【0030】
比較的高い摩擦係数をもつ材料をかみ合い延伸する場合以外では、CDかみ合い延伸機の駆動は上方と下方の両方のかみ合いロールを操作しなければならない。しかしながら、小量の縦方向の心狂い(misalignment)または駆動滑りは問題を生じさせないであろうので、駆動はがた防止(antibacklash)である必要がない。この理由はCDかみ合い要素の記述によって明らかになるであろう。
【0031】
CDかみ合い要素は固体材料から機械製作されるが、2つの異なる直径のディスクの交番スタック(alternating stack)として最もよく記載されることができる。好ましい態様においては、かみ合いディスクは直径が6インチ、厚さが0.031インチであり、そしてそれらの縁端が完全な丸みを有する。かみ合いディスクの間にはさまれているスペーサーディスクは直径が5 1/2インチ、そして厚さが0.069インチであろう。この構成の2つのロールは全ての側面に材料のための0.019インチのクリアランスを残して0.231インチまでかみ合わされることが可能であろう。対角かみ合い延伸機と同じように、このCDかみ合い要素構成は0.100インチのピッチを有するであろう。
【0032】
3.縦方向かみ合い延伸機
MDかみ合い延伸装置はかみ合いロールの設計以外は対角かみ合い延伸と同じである。MDかみ合いロールは細かいピッチの平歯車(spur gear)によく似ている。好ましい態様においては、ロールは5.935インチの直径、0.100インチのピッチ、30の直径ピッチ、14 1/2°の圧力角を有し、そして基本的には長い歯先のギヤである。より大きいクリアランスをもつ狭めた歯を提供するために0.010インチのギヤホブオフセット(gear hob offset)をもったこれらロール上で第二通過が行われた。約0.090インチのかみ合いでは、この構成は材料厚さのための側面での約0.010インチのクリアランスを有するであろう。
【0033】
4.漸増延伸技術
上記の、対角、CDまたはMDかみ合い延伸機は本発明の微孔性フィルム製品を形成するために不織繊維状ウェブと微孔性形成性フィルムの漸増延伸フィルムまたはラミネートを製造するのに使用されてもよい。たとえば、延伸操作はステープルファイバーまたはスパンボンデッドフィラメントの不織繊維状ウェブと微孔性形成性熱可塑性フィルムとの押出ラミネートに対して使用されてもよい。本発明独特の局面の一つにおいては、スパンボンデッドフィラメントの不織繊維状ウェブのラミネートを漸増延伸して布のように見えるラミネートになった非常にソフトな繊維状最終物を提供してもよい。不織繊維状ウェブと微孔性形成性フィルムのラミネートはたとえばCDおよび/またはMDかみ合い延伸機を使用して約550 fpm〜1200 fpmまたはそれより速い速度で約0.060インチ〜0.120インチのローラーかみ合い深さで延伸機に一回通して漸増延伸される。かかる漸増またはかみ合いの延伸の結果は優れた通気性と液体バリヤー性を有しそれでいて優れた結合強さとソフトな布様の質感(texture)を提供するラミネートを製造する。
【0034】
下記実施例は本発明の微孔性フィルムおよびラミネートを製造する方法を例証する。これら実施例およびこの更なる詳細に照らして、そのバリエーションが本発明の範囲を逸脱せずに可能であるということは当業者には明らかである。
【0035】
実施例1Aおよび1B
これら実施例には、WO98/23673の実施例に十分に記載されているような芳香族−脂肪族タイプの生分解性コポリエステルが使用される。より詳しくは、約25%〜約40%のゼオライトまたは炭酸カルシウムを含有している、この刊行物の実施例に記載された代表的な生分解性コポリエステルを有するフィルムは当業者に周知の通常のスロットダイ流延フィルム押出技術を使用することによって押出される。特に、約2ミルの厚さを有するフィルム(50 g/m)は約425°F〜475°Fのオーダーの溶融温度で押出される。かかるフィルム表面の顕微鏡写真は図1に示されており、そして断面は図2に示されている。このフィルムは試験されて空気透過性でないことがわかったが、ASTM E96E試験方法に従って939 g/m/日のMVTR(湿気蒸気透過度)を有していた。
【0036】
実施例1Aのフィルムは上記装置で0.070インチのCDかみ合いおよびその後の0.050インチのMDかみ合いをもって約72°Fで漸増延伸されたときには、空気通気性になりそして増加した湿気蒸気透過度を有した。MVTRは939 g/m/日(実施例1A)から2350 g/m/日(実施例1B)へと増加した。元来ゼロの通気性(実施例1A)を有していたフィルムの空気通気性は90psi空気圧で570 ccの空気/cm/分になった(実施例1B)。
【0037】
実施例1Aおよび1Bのフィルム表面および断面の顕微鏡写真は無機粒子が埋め込まれていることを示している(図1〜5を参照)。本発明の高いMVTRおよび空気透過性の生分解性フィルムは漸増延伸で無機粒子のまわりに細孔形成を有していた(図4および5を参照)。また、非延伸領域は細孔形成を示さなかった(図3参照)。実施例1Bフィルムの断面(図5参照)は細孔が連絡されていて空気が流れるのを可能にするということをはっきりと示していた。実施例1Aフィルム(図2の断面を参照)には、空気がその中を流れるのを可能にするための細孔連絡が存在しなかった。
【0038】
実施例1Aフィルムの機械的性質は下記の通りである:

Figure 2004514756
【0039】
実施例1Bの生分解性フィルムは、着用中の皮膚ケアと快適さのために、空気フロー(通気(ventilation))、高い湿気蒸気透過、および液体バリヤーの諸性質が必要とされている、おむつの裏当てシート、生理用ナプキン、およびヘルスケア衣料の用途に適している。
【0040】
実施例2A〜2H
これら実施例においては、実施例1Aに使用されたとおりの芳香族−脂肪族タイプのコポリエステルが同様の仕方でフィルム状に押出される。実施例2A〜2Hのこれらフィルムは室温でCDおよび/またはMD延伸されて下記に示されているとおり空気および湿気蒸気通気性の生分解性フィルムになる。
【0041】
Figure 2004514756
【0042】
その他の生分解性ポリマー、たとえば、ポリラクチド、ポリカプロラクトン、スターチ、ポリビニルアルコール、ポリエステル、およびコポリエステル、は上記の観点での空気および湿気通気性フィルムを提供するように無機充填剤粒子をもって加工されることができる。
【0043】
上記記述に照らして、当業者に理解されるであろうように、本発明の原理を使用して材料および条件に依存してバリエーションが生じるであろうことは理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【図1】
実施例1Aのフィルム表面の1000倍率の顕微鏡写真である。
【図2】
実施例1Aのフィルムの断面の2000倍率の顕微鏡写真である。
【図3】
実施例1Bのフィルム表面の、かみ合いによる非延伸領域の、1000倍率の顕微鏡写真である。
【図4】
実施例1Bのフィルム表面の、かみ合い延伸による延伸領域の、1000倍率の顕微鏡写真である。
【図5】
実施例1Bのフィルムの延伸表面領域を通る断面の2000倍率の顕微鏡写真である。[0001]
(Related application)
This application was filed on January 10, 2000, which is a continuation-in-part of U.S. application Ser. No. 09 / 080,063, filed May 15, 1998 and now becoming U.S. Pat. No. 6,013,151. It is a continuation-in-part of US application Ser. No. 09 / 480,374 and US application Ser. No. 09 / 395,627, filed Sep. 14, 1999. All of the above applications are incorporated herein in their entirety.
[0002]
(Field of the Invention)
The present invention relates to an air and moisture vapor breathable biodegradable plastic film and a method for producing the same.
[0003]
(Background of the Invention)
The production of plastic films goes back many years. For example, U.S. Pat. No. 3,484,835 (1968), issued to Trounstine et al. More than 30 years ago, discloses an embossed plastic having desirable handling characteristics and processing into useful articles such as diapers. It relates to an embossed plastic film. Since this point, numerous patents have been issued in this area. U.S. Patent No. 4,376,147 (1983) discloses embossed films in cross direction (CD) and machine direction (MD). U.S. Pat. Nos. 5,202,173 (1993) and 5,296,184 (1994) are manufactured by incrementally stretching embossed films and forming perforations to achieve breathability. Taught ultra-soft thermoplastic films. The film may contain a filler. As disclosed in US Pat. Nos. 5,200,247 and 5,407,979, polymer films of polycaprolactone (PCL) and starch polymer or polyvinyl alcohol (PVOH) are also subjected to incremental stretching. Produce a breathable product. More recently, U.S. Patent No. 5,865,926 discloses a cloth-like microporous laminate of a nonwoven fibrous web and a thermoplastic film that has air and moisture vapor permeability as well as liquid barrier properties. Published about how to manufacture.
[0004]
Methods for producing microporous film products have also been known for some time. For example, Liu U.S. Pat. No. 3,832,267 discloses a melt embossing of a polyolefin film containing an amorphous polymer dispersed phase prior to stretching or orientation to improve gas and moisture vapor transmission of the film. Teach you to do. According to Liu Patent '267, a film of crystalline polypropylene having a dispersed amorphous polypropylene phase is biaxially stretched (stretched) to produce an oriented non-perforated film having greater permeability. ) Before being stamped first. The dispersed amorphous phase acts to impart microvoids and enhances the permeability of otherwise non-perforated films to improve moisture vapor transmission (MVT). .
[0005]
In 1976, Schwarz published a paper describing polymer blends and compositions for making microporous substrates (Eckhard CA Schwartz (Biax-Fiberfilm), "New Fibrilated Film Structures, Manufactures, Utah). ”,Pap. Synth. Conf. (TAPPI), 1976, pages 33-39). According to this article, a film of two or more immiscible polymers, one polymer forming a continuous phase and the second polymer forming a discontinuous phase, separates when stretched, whereby the polymer This leads to voids in the matrix and increases the porosity of the film. The continuous film matrix of the crystallizable polymer may be filled with an inorganic filler such as clay, titanium dioxide, calcium carbonate, etc. to provide microporosity in the stretched polymer substrate. .
[0006]
Numerous other patents and publications disclose the phenomena of making microporous thermoplastic film products. For example, EP 141592 discloses the use of a polyolefin containing a dispersed polystyrene phase, especially ethylene vinyl acetate (EVA), to produce a voided film that when stretched improves the moisture vapor permeability of the film. . This EP '592 also discloses that the EVA film can be embossed with thick and thin areas, and then stretched to provide a voided film first, which can be further stretched to produce a net-like product. , A sequential process is disclosed. U.S. Pat. Nos. 4,452,845 and 4,596,738 also disclose stretched thermoplastic films, wherein the dispersed phase is filled with calcium carbonate to impart microvoids upon stretching. Or polyethylene. U.S. Pat. Nos. 3,137,746, 4,777,073, 4,814,124, and 4,921,653 disclose that a polyolefin film containing a filler is first embossed and then the film. Discloses the same method as described by the above publication with the step of stretching to provide a microporous product. Other patent publications have also been issued, including WO 98/23673, which includes an improved moisture vapor transmission rate produced by mixing a copolyester resin with an inorganic filler. The present invention relates to a thermoplastic copolyester film having:
[0007]
Biodegradable and / or compostable products help preserve environmental resources and prevent the generation of additional waste. Both producers and consumers are aware that landfills and other landfills have a finite amount of space, and are more biodegradable and / or compostable than non-biodegradable and / or non-compostable products. It will approve and pursue the products that can be transformed. The requirement for biodegradability and / or compostability is particularly important in frequently used disposable products such as baby diapers, feminine hygiene products, hospital sterile drapes and the like. is there.
[0008]
Thermoplastic films that are biodegradable and / or compostable are known in the art. U.S. Patent No. 5,407,979 discloses a biodegradable thermoplastic film composed of three components, an alkanoyl polymer, a destructurized starch, and an ethylene copolymer. The components can be extruded and the film can be stretched to form a breathable film. U.S. Pat. No. 5,200,247 discloses a biodegradable thermoplastic film containing an alkanoyl polymer / polyvinyl alcohol (PVA) blend. U.S. Pat. No. 5,196,247 discloses a compostable polymer composite sheet and a method of making or complexing the same.
[0009]
A fully biodegradable and / or compostable soft cloth-like composite is disclosed in US Pat. No. 5,851,937. The composite is made by incrementally stretching one or more plies of a fully biodegradable and / or compostable nonwoven web and plastic film to provide a soft, cloth-like feel.
[0010]
There are still disadvantages in the production of breathable films and laminates that are liquid barriers. It is difficult to obtain a liquid barrier film of sufficient strength while maintaining the properties of biodegradability, air permeability and moisture vapor transmission.
[0011]
(Summary of the Invention)
The present invention relates to a biodegradable film that is permeable to both air and moisture vapor and is a barrier to liquids. These films are about 1000 g / m 2 at 100 ° F. and 95% relative humidity (RH) according to ASTM E96E.2Per day / moisture vapor transmission rates (MVTRs) and about 30 cc / cm at 90 psi air pressure.2/ Per minute.
[0012]
The above-referenced U.S. patent applications Ser. Nos. 09 / 080,063 and 09 / 480,374 disclose incrementally stretched films having high MVTRs. These applications are preferably from about 1200 to about 4500 g / m2Per day for incrementally stretched embossed and non-embossed films having MVTRs on the order of / day. Breathable laminates of these films with nonwoven substrates have also been disclosed.
[0013]
The present invention relates to further improvements in biodegradable films and laminates that are permeable to both air and moisture vapor. In a broad form of the invention, the biodegradable film comprises a blend of a biodegradable thermoplastic polymer with a mechanical pore forming agent, such as an inorganic filler of calcium carbonate, silica and zeolite. The pore-forming agent in the film or laminate is acted upon in a stretch, preferably an incremental stretch, to form a microporous, film, or fibrous web and film laminate. Biodegradable polymers such as starch polymers or polycaprolactone (PCL) blended with polyvinyl alcohol (PVA), which can be film-formed, are suitable. Other biodegradable polymers include polylactide (PLA), polyester and copolyester.
[0014]
The biodegradable films and laminates can be used for diaper backing sheets, sanitary napkins and pats, and other medical, packaging and clothing applications. Biodegradable films are particularly suitable for these and other similar applications because of their air permeability, moisture vapor permeability and water impermeability. The advantages and properties of the biodegradable films of the present invention and their method of manufacture will be better understood with reference to the following detailed description.
[0015]
(Detailed description of the invention)
The main object of the present invention is to provide at least about 30 cc / cm at 90 spi air pressure.2Per minute and about 1000 g / m at 100 ° F. and 95% relative humidity (RH) according to ASTM E96E.2It is to provide an air and moisture vapor permeable biodegradable film having a MVTR greater than / day. It is a further object of the present invention to produce these regularly breathable, stretch-stretched, biodegradable thermoplastic films of regular gauge, uniform porosity, and without breakage.
[0016]
A. Biodegradable film and laminate materials
Biodegradable film compositions can be achieved by blending the biodegradable thermoplastic polymer with appropriate additives and pore-forming fillers to provide an extrudate or film. The film may be laminated with a nonwoven web. Calcium carbonate, barium sulfate, silica, and zeolite particles are the most common fillers. As described above, providing a biodegradable film with different polymer phases in the film such that when the film is stretched at ambient or room temperature, microvoids are created that impart breathability and moisture vapor transmission It is known to do. These methods are described in U.S. Patent Nos. 5,200,247 and 5,407,979. In contrast, the present invention involves the use of inorganic fillers to impart high air permeability and high MVTRs with liquid barrier properties to the biodegradable film.
[0017]
These and other objects, as set forth above, provide that in a preferred form of the invention, (a) from about 40 to about 75% by weight of a biodegradable polymer of the type identified above; A composition with about 60% by weight of inorganic filler particles, such as calcium carbonate, zeolite, silica, talc, barium sulfate, mica, etc., is first melt blended, and then the melt blended composition is mixed with other additives. Extruding into the nip of a roller to form a film at a speed on the order of at least about 550 fpm to about 1200 fpm without draw resonance, and at that speed substantially and uniformly applying the film to the film Applying an increasing stretching force along the transverse line and through its depth to provide a biodegradable microporous film; Thus it is achieved.
[0018]
In particular, in a preferred embodiment, the melt-blended composition comprises essentially about 60 to about 75% polyester, such as the aliphatic-aromatic copolymers described in WO 98/23673, which is incorporated herein. Polyester. In particular, these thermoplastic copolyesters may be comprised of at least one aliphatic dicarboxylic acid, at least one aromatic dicarboxylic acid, and at least one aliphatic diol having from 4 to about 12 carbon atoms. Alternatively, the thermoplastic copolyester may be composed of at least one aromatic dicarboxylic acid, at least one aliphatic dicarboxylic acid and a polyalkylene ether. The aliphatic dicarboxylic acid is selected from the group consisting of adipic acid, glutamic acid, cyclohexanoic acid, and mixtures thereof; at least one of the aromatic dicarboxylic acids comprises terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and mixtures thereof. And at least one of the aliphatic diols is 1,4-butanediol, cyclohexane dimethanol, a polyalkylene ether compound, which is poly (ethylene glycol), poly (tetramethylene glycol) and poly (propylene glycol). )), And mixtures thereof. Thermoplastic copolyesters may be composed of various combinations of aromatic dicarboxylic acids, aliphatic diols, cycloaliphatic dicarboxylic acids, polyalkylene ethers, and the like, as examples of copolyesters within the scope of the present invention. Are all described in WO 98/23673.
[0019]
Other polymers are ester-ether polyesters (Hytrel and Armtel); nylon-ether polyesters (Pebax); polyethylene terephthalate (PET); polyvinyl alcohol (PVA); polycaprolactone (PCL); starch; , PCL or blends with PLA; polyesters such as polyhydroxy (butyrate) (PHB), polyhydroxy (valerate) (PHV); and mixtures thereof. Preferably, about 25-40% of calcium carbonate, silica, barium sulfate, or zeolite is used, which has an average particle size of about 1 to about 10μ.
[0020]
The film may be laminated with a biodegradable nonwoven, which preferably comprises a melt-stable lactide polymer of the type disclosed in US Pat. No. 5,539,081, ie, a polylactide nonwoven (PLA). Include. All nonwoven filaments are made exclusively of polymers or polymer mixtures derived from lactic acid, ie, L-lactic acid, D-lactic acid, or a mixture of L-lactic acid and D-lactic acid. Other nonwovens that are biodegradable and / or compostable include cotton nonwovens, cellulosic nonwovens, aliphatic-aromatic copolyesters, and blends thereof.
[0021]
In the above method, the melt-blended composition is extruded as a web from a slot die, through a cooling zone provided by an air knife, and then through a nip of a roller into a film at high speed. Embossed or flat (non-embossed) films can be produced. The use of an air knife, as explained above, helps to eliminate the draw resonance phenomenon, which is known, for example, by reference to US Pat. No. 4,626,574. Also, as described in co-pending U.S. application Ser. No. 09 / 395,627, filed Sep. 14, 1999, which is incorporated herein in its entirety, a flow of cooling gas is provided in a cooling zone. An apparatus is used for directing the flow to flow substantially parallel to the web surface. For example, devices such as those shown in U.S. Patent Nos. 4,718,178 and 4,779,355 may be used, and the entire disclosures of these patents are incorporated herein. After cooling, an incremental stretching force is applied to the film along a line that traverses the film substantially uniformly and through its depth to provide an incrementally stretched embossed film or flat with high MVTR and air permeability. Provide a film.
[0022]
Flat films are made in accordance with the present invention by extruding the web into the nip of a roller that provides a polished chrome surface to form a flat film. Flat film is about 1000 g / m2/ Day resulting in a microporous film product having a high MVTR. It has been found that flat films can be stretched more uniformly than embossed films. The stretching process may be performed at ambient, room, or elevated temperatures, as is understood in the art. Again, as understood in the art, "ambient" means the ambient temperature or atmosphere that is possible whatever the process conditions present around the film. As mentioned above, a laminate of the microporous film may be obtained with a nonwoven fibrous web.
[0023]
In a preferred embodiment, the microporous laminate uses a film having a gauge or thickness of 0.25 to 10 mils, and depending on the application, the film thickness will vary, and most preferably In disposable applications, the thickness is on the order of about 0.25 to 2 mils. The nonwoven fibrous web of the sheet to be laminated usually has a thickness of about 5 g / yd.2~ 75 g / yd2Weight, preferably from about 20 to about 40 g / yd2And The composite or laminate can be incrementally stretched in the cross direction (CD) to form a CD stretched composite. Further, after the CD stretching, stretching in the machine direction (MD) may be performed to form a composite stretched in both the CD and MD directions. As noted above, this microporous film or laminate requires baby diapers, baby training pants, menstrual pads and underwear, and moisture barrier and air permeable properties as well as fluid barrier properties. It may be used for many different applications, such as the like done.
[0024]
B. Stretching machine for microporous films and laminates
A number of different stretching machines can be used to stretch the film or laminate of the nonwoven fibrous web and the microporous forming film. These laminates of staple fiber nonwoven carded fibrous web or nonwoven spunbonded fibrous web may be drawn using the following drawing machines and techniques:
[0025]
1.Diagonal meshing stretching machine
A diagonal intermeshing stretcher consists of a pair of left and right spiral helical gear-like elements on a parallel shaft. The shaft is located between the two side plates of the machine, the lower shaft is located in a fixed bearing, and the upper shaft is located in a bearing in a vertically slidable member. The slidable member is vertically adjustable by a wedge-shaped element operable by adjusting a screw. Unscrewing or fitting the wedge moves the vertically slidable members down or up, respectively, further engaging or disengaging the gear-like teeth of the upper meshing roll with the lower meshing roll. A micrometer mounted on the side frame can be used to indicate the depth of engagement of the teeth of the engagement roll.
[0026]
Air cylinders are used to hold the slidable members firmly in their lower mating position against the adjustment wedge, against the upward force exerted by the material being stretched. These cylinders are retracted to disengage the upper and lower engagement rolls from each other, either for the purpose of passing material through the engagement device or in combination with a safety circuit that, when activated, opens all nip points of the machine. You can also.
[0027]
Driving means is typically used to drive the fixed intermeshing roll. If the upper meshing roll can be disengaged for the purpose of passing material through the machine or for safety, ensure that one meshing roll falls between the teeth of the other meshing roll when re-engaging, and An anti-backlash gearing arrangement between the upper and lower meshing rolls to ensure that the potentially damaging physical contact between the mating teeth addendum is avoided. It is preferred to use. If the interlock roll is to be maintained in an interlocked state, the upper interlock roll typically does not need to be driven. Driving may be accomplished by driven rolls through the material being stretched.
[0028]
The meshing roll is very similar to a fine pitch helical gear. In a preferred embodiment, the rolls have a diameter of 5.935 inches, a helical angle of 45 °, a normal pitch of 0.100 inches, a diameter pitch of 30 and a 14 1/2 diameter pitch. It has a pressure angle of ° and is basically a long tip gear. This results in a narrow, deep tooth profile that allows about 0.005 inch clearance on the tooth side for meshing and material thickness up to about 0.090 inch. The teeth are not designed to transmit rotational torque, and there is no metal-to-metal contact in normal mesh extension operations.
[0029]
2.Lateral meshing stretching machine
The CD mesh stretcher is the same as the diagonal mesh stretcher, with differences in the design of the mesh roll and other minor areas described below. It is important that the CD engagement element incorporates means to keep the shafts of the two engagement rolls parallel as the top shaft is raised and lowered, since the CD engagement element is capable of large engagement depths. This is necessary to ensure that one engaging roll always fits between the teeth of the other engaging roll and that the engaging teeth avoid physical contact that could damage them. This parallel movement is ensured by the arrangement of the racks and gears, and the fixed gear rack is mounted on each side frame juxtaposed to the vertically slidable member. The shaft spans the side frame and operates in bearings in each of the vertically slidable members. A gear is present at each end of the shaft and operates in mesh with the rack to produce the desired parallel movement.
[0030]
Except when engaging and stretching a material having a relatively high coefficient of friction, the drive of the CD mesh stretcher must operate both the upper and lower engaging rolls. However, the drive need not be antibacklash, since a small amount of longitudinal misalignment or drive slip will not cause problems. The reason for this will be clear from the description of the CD meshing element.
[0031]
The CD engaging element is machined from a solid material, but can best be described as an alternating stack of two different diameter disks. In a preferred embodiment, the interlocking discs are 6 inches in diameter, 0.031 inches in thickness, and have their edges perfectly rounded. The spacer disk sandwiched between the interlocking disks would be 51/2 inches in diameter and 0.069 inches thick. Two rolls of this configuration could be mated to 0.231 inches, leaving 0.019 inches of clearance for material on all sides. As with the diagonal meshing stretcher, this CD meshing element configuration will have a pitch of 0.100 inches.
[0032]
3.Longitudinal mesh stretching machine
The MD mesh stretching apparatus is the same as diagonal mesh stretching except for the design of the mesh roll. MD meshing rolls are very similar to fine pitch spur gears. In a preferred embodiment, the roll has a diameter of 5.935 inches, a pitch of 0.100 inches, a diameter pitch of 30, a pressure angle of 141/2 °, and is essentially a long tip gear. . A second pass was made on these rolls with a gear hob offset of 0.010 inches to provide narrowed teeth with greater clearance. With an engagement of about 0.090 inches, this configuration would have about 0.010 inches of clearance at the sides for material thickness.
[0033]
4.Incremental stretching technology
The diagonal, CD or MD interlocking stretcher described above is used to produce an incrementally stretched film or laminate of a nonwoven fibrous web and a microporous forming film to form the microporous film product of the present invention. May be done. For example, a drawing operation may be used for extrusion lamination of a nonwoven fibrous web of staple fibers or spunbonded filaments with a microporous forming thermoplastic film. In one unique aspect of the present invention, a nonwoven fibrous web laminate of spunbonded filaments may be incrementally drawn to provide a very soft fibrous end product in a fabric-like laminate. Good. Laminating the nonwoven fibrous web with the microporous forming film may be performed using a CD and / or MD interlocking stretcher at a speed of about 550 fpm to 1200 fpm or faster at about 0.060 inch to 0.120 inch. The film is gradually stretched once by passing through a stretching machine at a roller engagement depth of. The result of such incremental or intermeshing stretching produces a laminate that has excellent breathability and liquid barrier properties while providing excellent bond strength and a soft, cloth-like texture.
[0034]
The following examples illustrate the method of making the microporous films and laminates of the present invention. It will be apparent to those skilled in the art that, in light of these embodiments and further details, variations thereof are possible without departing from the scope of the invention.
[0035]
Examples 1A and 1B
In these examples, biodegradable copolyesters of the aromatic-aliphatic type are used as fully described in the examples of WO 98/23673. More specifically, films having representative biodegradable copolyesters described in the examples of this publication, containing from about 25% to about 40% zeolite or calcium carbonate, are commonly known in the art. Extruded by using a slot die casting film extrusion technique. In particular, a film having a thickness of about 2 mils (50 g / m2) Is extruded at a melting temperature on the order of about 425F to 475F. A micrograph of such a film surface is shown in FIG. 1 and a cross section is shown in FIG. This film was tested and found not to be air permeable, but 939 g / m2 according to ASTM E96E test method.2/ Day MVTR (moisture vapor permeability).
[0036]
The film of Example 1A became air permeable and increased moisture vapor permeability when stretched at about 72 ° F. in the above apparatus with a CD engagement of 0.070 inches and a subsequent MD engagement of 0.050 inches at about 72 ° F. It had. MVTR is 939 g / m2/ Day (Example 1A) to 2350 g / m2/ Day (Example 1B). The air permeability of the film, which originally had zero breathability (Example 1A), is 570 cc air / cm at 90 psi air pressure.2/ Min (Example 1B).
[0037]
Photomicrographs of the film surface and cross section of Examples 1A and 1B show that the inorganic particles are embedded (see FIGS. 1-5). The high MVTR and air permeable biodegradable films of the present invention had pore formation around the inorganic particles with increasing stretching (see FIGS. 4 and 5). Also, the non-stretched area did not show pore formation (see FIG. 3). The cross section of the Example 1B film (see FIG. 5) clearly showed that the pores were connected and allowed air to flow. The Example 1A film (see cross-section in FIG. 2) had no pore communication to allow air to flow therethrough.
[0038]
The mechanical properties of the Example 1A film are as follows:
Figure 2004514756
[0039]
The biodegradable film of Example 1B requires a diaper where air flow (ventilation), high moisture vapor transmission, and liquid barrier properties are required for skin care and comfort during wear Suitable for backing sheets, sanitary napkins, and healthcare clothing applications.
[0040]
Examples 2A to 2H
In these examples, an aromatic-aliphatic type copolyester as used in Example 1A is extruded in a similar manner into a film. These films of Examples 2A-2H are CD and / or MD stretched at room temperature into air and moisture vapor permeable biodegradable films as shown below.
[0041]
Figure 2004514756
[0042]
Other biodegradable polymers, such as polylactide, polycaprolactone, starch, polyvinyl alcohol, polyester, and copolyester, are processed with inorganic filler particles to provide an air and moisture permeable film in view of the above. be able to.
[0043]
In light of the above description, it will be understood that variations will occur depending on the materials and conditions using the principles of the present invention, as will be appreciated by those skilled in the art.
[Brief description of the drawings]
FIG.
It is a microscope photograph of 1000 times of the film surface of Example 1A.
FIG. 2
It is the microscope photograph at 2000 magnification of the cross section of the film of Example 1A.
FIG. 3
4 is a photomicrograph at 1000 × magnification of a non-stretched region due to meshing on the film surface of Example 1B.
FIG. 4
4 is a micrograph at 1000 × magnification of a stretched region of the film surface of Example 1B by meshing stretching.
FIG. 5
FIG. 4 is a micrograph at 2000 magnification of a cross section passing through a stretched surface region of the film of Example 1B.

Claims (21)

無機充填剤粒子の分散相を含有する生分解性熱可塑性ポリマーを含む、空気および湿気通気性の生分解性フィルムであって、
ASTM E96Eに従って約1000 g/m/日より大きい湿気蒸気透過度MVTRと90psi空気圧で約30 cc/cm/分より大きい空気通気性とを有するフィルムの中に微孔構造を付与する延伸領域をもった液体不透過性厚さを有する、前記フィルム。
An air and moisture permeable biodegradable film comprising a biodegradable thermoplastic polymer containing a dispersed phase of inorganic filler particles,
Stretching region imparting microporous structure in the film having about 1000 g / m 2 / day greater than the moisture vapor permeability MVTR and 90psi air pressure of about 30 cc / cm 2 / min greater than the air permeability according to ASTM E96E The film having a liquid impervious thickness having:
生分解性熱可塑性ポリマーがポリカプロラクトン、スターチ、ポリビニルアルコール、ポリラクチド、ポリエステル、およびコポリエステル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項1のフィルム。The film of claim 1, wherein the biodegradable thermoplastic polymer is selected from the group consisting of polycaprolactone, starch, polyvinyl alcohol, polylactide, polyester, and copolyester, and mixtures thereof. 前記充填剤が炭酸カルシウム、シリカ、タルク、硫酸バリウム、ゼオライト、およびマイカ、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項1のフィルム。The film of claim 1, wherein the filler is selected from the group consisting of calcium carbonate, silica, talc, barium sulfate, zeolite, and mica, and mixtures thereof. 生分解性繊維状ウェブに積層された請求項1のフィルム。The film of claim 1 laminated to a biodegradable fibrous web. 前記繊維状ウェブの繊維がセルロース系ポリマー、ポリエステル、コポリエステル、完全にL乳酸のポリマー、完全にD乳酸のポリマー、L乳酸とD乳酸のコポリマー、およびL乳酸とD乳酸のポリマー類のブレンドからなる群から選ばれる、請求項4のフィルム。The fibers of the fibrous web are cellulosic polymers, polyesters, copolyesters, completely L-lactic acid polymers, completely D-lactic acid polymers, L-lactic acid and D-lactic acid copolymers, and blends of L-lactic acid and D-lactic acid polymers. 5. The film of claim 4, wherein the film is selected from the group consisting of: 生分解性繊維状ポリマーがポリビニルアルコール(PVA)、ポリカプロラクトン(PCL)、ポリラクチド(PLA)、スターチ、スターチとPVA、PCLまたはPLAとのブレンド、ポリヒドロキシ(ブチレート)(PHB)、ポリヒドロキシ(バレレート)(PHV)、および脂肪族−芳香族コポリマー類、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項1のフィルム。The biodegradable fibrous polymer is polyvinyl alcohol (PVA), polycaprolactone (PCL), polylactide (PLA), starch, a blend of starch with PVA, PCL or PLA, polyhydroxy (butyrate) (PHB), polyhydroxy (valerate) 2.) The film of claim 1, wherein the film is selected from the group consisting of: (PHV), and aliphatic-aromatic copolymers, and mixtures thereof. 微孔性フィルムが約0.25〜約10ミルのオーダーの厚さを有する、請求項1のフィルム。The film of claim 1, wherein the microporous film has a thickness on the order of about 0.25 to about 10 mils. 微孔性フィルムが約0.25〜約2ミルのオーダーの厚さを有する、請求項1のフィルム。The film of claim 1, wherein the microporous film has a thickness on the order of about 0.25 to about 2 mils. 湿気蒸気透過度(MVTR)がASTM E96Eに従って約2000〜約4500 g/m/日であり、そして空気透過性が90psi空気圧で約200〜約1600 cc/分/cmである、請求項1のフィルム。Moisture vapor permeability (MVTR) is about 2000 to about 4500 g / m 2 / day in accordance with ASTM E96E, and air permeability of about 200 to about 1600 cc / min / cm 2 at 90psi air pressure, claim 1 Film. 前記無機充填剤が炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、タルク、シリカおよびゼオライトからなる群から選ばれる、請求項1のフィルム。The film of claim 1, wherein said inorganic filler is selected from the group consisting of calcium carbonate, barium sulfate, mica, talc, silica and zeolite. 液体バリヤー性を有する、空気および湿気通気性の生分解性熱可塑性フィルムを製造する高速方法であって、
約40〜約75重量%の生分解性熱可塑性ポリマーと約25〜約60重量%の無機充填剤粒子を溶融ブレンドして生分解性熱可塑性ポリマー組成物を生成し、
前記溶融熱可塑性組成物のウェブをスロットダイから冷却ゾーンを通ってローラーのニップの中へ押出して約0.25〜約10ミルの厚さを有するフィルムを引取共振現象なしで少なくとも約550 fpm〜約1200 fpmのオーダーの速度で形成し、
前記速度において前記フィルムに前記フィルムを実質的かつ一様に横断するラインに沿って且つその深さを通じて漸増延伸力を適用してASTM E96Eに従って約1000 g/m/日より大きいMVTRと90psi空気圧で約30 cc/cm/分より大きい空気通気性とをもった生分解性微孔性フィルムを提供する、
ことを含む前記方法。
A high speed method for producing air and moisture permeable biodegradable thermoplastic films having liquid barrier properties, comprising:
Melt blending about 40 to about 75% by weight of the biodegradable thermoplastic polymer and about 25 to about 60% by weight of the inorganic filler particles to form a biodegradable thermoplastic polymer composition;
Extruding a web of the molten thermoplastic composition from a slot die through a cooling zone into a nip of a roller to produce a film having a thickness of about 0.25 to about 10 mils at least about 550 fpm without resonance phenomena. Forming at a speed on the order of about 1200 fpm;
An MVTR and 90 psi air pressure greater than about 1000 g / m 2 / day according to ASTM E96E applying an increasing stretching force to the film at a speed along a line substantially and uniformly across the film and through its depth. Providing a biodegradable microporous film having an air permeability greater than about 30 cc / cm 2 / min.
The method comprising:
MVTRがASTM E96Eに従って約2000〜約4500 g/m/日のオーダーにあり、そして空気透過性が90psi空気圧で約200〜約1600 cc/分/cmである、請求項11の方法。MVTR is in the order of about 2000 to about 4500 g / m 2 / day in accordance with ASTM E96E, and air permeability of about 200 to about 1600 cc / min / cm 2 at 90psi air pressure, The method of claim 11. 生分解性の不織繊維状ウェブを前記ローラーニップの中へ導き、そして圧縮力をコントロールしてウェブをフィルムに結合させそして延伸して積層された生分解性フィルムを形成することを含む、請求項11の方法。Directing a biodegradable nonwoven fibrous web into the roller nip and controlling the compression force to bond the web to the film and stretch to form a laminated biodegradable film. Item 11. The method according to Item 11. 生分解性熱可塑性ポリマーがポリカプロラクトン、スターチ、ポリビニルアルコール、ポリラクチド、ポリエステル、コポリエステル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項11の方法。The method of claim 11, wherein the biodegradable thermoplastic polymer is selected from the group consisting of polycaprolactone, starch, polyvinyl alcohol, polylactide, polyester, copolyester, and mixtures thereof. 前記充填剤が炭酸カルシウム、シリカ、タルク、硫酸バリウム、ゼオライト、およびマイカ、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項11の方法。The method of claim 11, wherein the filler is selected from the group consisting of calcium carbonate, silica, talc, barium sulfate, zeolites, and mica, and mixtures thereof. 前記繊維状ウェブの繊維がセルロース系ポリマー、ポリエステル、コポリエステル、完全にL乳酸のポリマー、完全にD乳酸のポリマー、L乳酸とD乳酸のコポリマー、およびL乳酸とD乳酸のポリマー類のブレンドからなる群から選ばれる、請求項11の方法。The fibers of the fibrous web are cellulosic polymers, polyesters, copolyesters, completely L-lactic acid polymers, completely D-lactic acid polymers, L-lactic acid and D-lactic acid copolymers, and blends of L-lactic acid and D-lactic acid polymers. The method of claim 11, wherein the method is selected from the group consisting of: 生分解性熱可塑性ポリマーがポリビニルアルコール(PVA)、ポリカプロラクトン(PCL)、ポリラクチド(PLA)、スターチ、スターチとPVA、PCLまたはPLAとのブレンド、ポリヒドロキシ(ブチレート)(PHB)、ポリヒドロキシ(バレレート)(PHV)、および脂肪族−芳香族コポリマー類、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項11の方法。The biodegradable thermoplastic polymer is polyvinyl alcohol (PVA), polycaprolactone (PCL), polylactide (PLA), starch, a blend of starch with PVA, PCL or PLA, polyhydroxy (butyrate) (PHB), polyhydroxy (valerate) 12. The method of claim 11, wherein the method is selected from the group consisting of: (PHV), and aliphatic-aromatic copolymers, and mixtures thereof. 微孔性フィルムが約0.25〜約10ミルのオーダーの厚さを有する、請求項11の方法。The method of claim 11, wherein the microporous film has a thickness on the order of about 0.25 to about 10 mils. 微孔性フィルムが約0.25〜約2ミルのオーダーの厚さを有する、請求項11の方法。The method of claim 11, wherein the microporous film has a thickness on the order of about 0.25 to about 2 mils. 湿気蒸気透過度(MVTR)がASTM E96Eに従って約2000〜約4500 g/m/日のオーダーにある、請求項11の方法。Moisture vapor permeability (MVTR) is on the order of about 2000 to about 4500 g / m 2 / day according to ASTM E96E, The method of claim 11. 前記無機充填剤が約1〜約10ミクロンの平均粒子サイズを有し、そして炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカおよびゼオライトからなる群から選ばれる、請求項11の方法。12. The method of claim 11, wherein said inorganic filler has an average particle size of about 1 to about 10 microns and is selected from the group consisting of calcium carbonate, barium sulfate, silica and zeolite.
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