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JP2006048905A - Optical recording medium - Google Patents

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JP2006048905A
JP2006048905A JP2005196381A JP2005196381A JP2006048905A JP 2006048905 A JP2006048905 A JP 2006048905A JP 2005196381 A JP2005196381 A JP 2005196381A JP 2005196381 A JP2005196381 A JP 2005196381A JP 2006048905 A JP2006048905 A JP 2006048905A
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JP
Japan
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layer
transparent resin
recording
recording medium
resin layer
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JP2005196381A
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Shigeyuki Furomoto
滋行 風呂本
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
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Publication date
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Priority to TW094122889A priority patent/TW200606935A/en
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Abstract

【課題】 高速記録用途で良好な記録再生特性が得られる光記録媒体を提供する。
【解決手段】 基板(1)101上に反射層(1)102及び記録層(1)103を積層したディスク基板(逆積層体11)と、透明な基板(2)109上に記録層(2)108及び反射層(2)107を順次積層したディスク基板(正積層体12)とを、透明樹脂層105を介して貼り合わせた2層型の光記録媒体100は、透明樹脂層105の25±5℃における弾性率(E)と厚さ(t)との積(E×t)が2.0×10MPa・μm以上30.0×10MPa・μm以下の範囲に調製されることにより、逆積層体11の記録層(1)103に光情報を記録する際に、隣接するトラック部におよぶ過度の変形が抑制されてクロストークが低減し、高速記録用途で良好な記録再生特性が得られる。
【選択図】 図1
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an optical recording medium capable of obtaining good recording / reproducing characteristics for high-speed recording applications.
A disk substrate (reverse laminate 11) in which a reflective layer (1) 102 and a recording layer (1) 103 are laminated on a substrate (1) 101, and a recording layer (2) on a transparent substrate (2) 109. ) 108 and the reflective layer (2) 107 are sequentially laminated to the disk substrate (regular laminate 12) via the transparent resin layer 105. The two-layer type optical recording medium 100 is 25 of the transparent resin layer 105. The product (E × t) of the elastic modulus (E) and thickness (t) at ± 5 ° C. is adjusted in the range of 2.0 × 10 4 MPa · μm to 30.0 × 10 4 MPa · μm. As a result, when recording optical information on the recording layer (1) 103 of the reverse laminated body 11, excessive deformation on the adjacent track portions is suppressed, crosstalk is reduced, and good recording and reproduction for high-speed recording applications. Characteristics are obtained.
[Selection] Figure 1

Description

本発明は光記録媒体に関し、より詳しくは、高速記録が可能で、且つ良好な記録再生特性が得られる光記録媒体に関する。   The present invention relates to an optical recording medium, and more particularly to an optical recording medium capable of high-speed recording and having good recording / reproduction characteristics.

近年、CD−R、CD−RW、MO等の各種光記録媒体は、大容量の情報を記憶することができ、また、DVD−RAMのように、ランダムアクセスが容易な媒体も開発され、コンピュータ等の情報処理装置における外部記憶装置として広く認知されている。例えば、有機色素含有記録層を有する代表的なCD−R等は、透明ディスク基板上に色素記録層と反射層とをこの順に有し、これらの記録層や反射層を覆う保護層を有する積層構造であり、基板を通してレーザ光にて記録・再生が行われる。また、これら光記録媒体の記録容量をさらに大容量化するために、1枚の媒体に複数の記録層を設けた多層型光記録媒体が開発され、例えば、ディスク状の透明な第1の基板上に、紫外線硬化性樹脂からなる中間層を挟んで2個の色素記録層を有する2層型光記録媒体が報告されている(特許文献1参照)。   In recent years, various optical recording media such as CD-R, CD-RW, and MO can store a large amount of information, and a medium such as a DVD-RAM that can be easily accessed at random has been developed. It is widely recognized as an external storage device in information processing devices such as the above. For example, a typical CD-R having an organic dye-containing recording layer has a dye recording layer and a reflective layer in this order on a transparent disk substrate, and a laminate having a protective layer covering these recording layers and the reflective layer. The structure is such that recording / reproduction is performed with laser light through the substrate. In order to further increase the recording capacity of these optical recording media, a multilayer optical recording medium in which a plurality of recording layers are provided on one medium has been developed. For example, a disk-shaped transparent first substrate is developed. On top of this, a two-layer optical recording medium having two dye recording layers with an intermediate layer made of an ultraviolet curable resin interposed therebetween has been reported (see Patent Document 1).

このような、2層型光記録媒体は、透明スタンパを用いる2P(Photo Polymerization)法と、記録層及び反射層を積層したディスク基板を2枚形成し、光硬化性樹脂層を介して貼着する方法とが知られている。例えば、2P法では、第1の記録層及び第1の反射層が設けられた第1の基板上に、光硬化性樹脂原料を塗布し、この塗布面上に凹凸形状を有する透明スタンパを載置した後、光硬化性樹脂原料を硬化させ、次に透明スタンパを剥離して光硬化性樹脂の表面に凹凸を転写させ、さらにこの凹凸表面に、第2の記録層と第2の反射層とを順次に形成し、最後に第2の基板を接着することにより製造する。2個の記録層には、第1の基板側から入射する記録再生光を用いて光情報を記録・再生する。   Such a two-layer type optical recording medium is formed by forming two disk substrates on which a 2P (Photo Polymerization) method using a transparent stamper and a recording layer and a reflective layer are laminated, and pasting them through a photo-curable resin layer. And how to do it. For example, in the 2P method, a photocurable resin raw material is applied on a first substrate provided with a first recording layer and a first reflective layer, and a transparent stamper having an uneven shape is mounted on the coated surface. After setting, the photocurable resin raw material is cured, and then the transparent stamper is peeled off to transfer the irregularities onto the surface of the photocurable resin. Further, the second recording layer and the second reflective layer are formed on the irregular surface. Are sequentially formed, and finally the second substrate is bonded. Optical information is recorded / reproduced on the two recording layers using recording / reproducing light incident from the first substrate side.

記録層及び反射層を積層したディスク基板を2枚貼着する方法では、記録トラック用の案内溝が形成された基板上に記録層と反射層とをこの順に積層(以下、「順積層体」ということがある。)した第1のディスク基板と、これに対して、基板上に反射層と記録層とをこの順に積層(以下、「逆積層体」ということがある。)した第2ディスク基板と、を形成し、それぞれのディスク基板に光硬化性樹脂を塗布した後、この塗布面同士を合わせて光硬化性樹脂を硬化させることにより製造する。2個の記録層には、第1のディスク基板側から入射する記録再生光を用いて光情報が記録・再生される。このようなディスク基板を2枚貼着する方法は、2P法のように、透明スタンパの凹凸形状を転写する工程が不要であり、生産性に優れ、低コスト化が図れると考えられる。   In the method of adhering two disk substrates on which a recording layer and a reflective layer are laminated, a recording layer and a reflective layer are laminated in this order on a substrate on which a guide groove for a recording track is formed (hereinafter referred to as a “normal laminated body”). A first disk substrate, and a second disk in which a reflective layer and a recording layer are laminated on the substrate in this order (hereinafter also referred to as “reverse laminated body”). The substrate is formed, and a photocurable resin is applied to each disk substrate, and then the coated surfaces are put together to cure the photocurable resin. Optical information is recorded / reproduced on the two recording layers using recording / reproducing light incident from the first disk substrate side. Such a method of adhering two disc substrates does not require a step of transferring the uneven shape of the transparent stamper as in the 2P method, and is considered to be excellent in productivity and cost reduction.

特開2000−311384号公報((0008)欄〜(0019)欄等参照)JP 2000-31384 A (see columns (0008) to (0019))

ところで、有機色素を含有する記録層を備えた光記録媒体においては、高速記録用途におけるクロストークの発生をより抑制したいという課題がある。
即ち、有機色素を含有する記録層は、通常、集光された記録用レーザ光を吸収した色素が分解し、その部分の膜厚が減少すると共に圧力が高まり、高温に曝された記録層周辺が変形して記録部が形成される。この場合、変形した記録部が隣接トラック部に拡大し、また、複数トラックに記録が行われるとクロストークが増大する傾向があり、良好なジッターが得られにくくなるという現象が生じる。
ここで、複数トラックに情報を記録し、隣接する両側のトラックに記録された信号を再生したときのジッターをMT(%)と称する。また、隣接するトラックに記録がない状態で1つのトラックのみに記録した部分を再生して得られるジッターをST(%)と称する。MT(%)には、クロストークの影響が含まれるのに対し、ST(%)にはクロストークの影響は含まれない。
さらに、高速記録の場合、記録パルスが短小化するため、低速記録の場合より高パワーの記録用レーザ光を用いて色素を分解する必要がある。その結果、記録層が低速記録の場合より高温にさらされるため、クロストークの増大が顕著となりやすい。
By the way, in an optical recording medium provided with a recording layer containing an organic dye, there is a problem that it is desired to further suppress the occurrence of crosstalk in high-speed recording applications.
That is, the recording layer containing an organic dye usually decomposes the dye that has absorbed the condensed recording laser beam, the thickness of the portion decreases, the pressure increases, and the periphery of the recording layer exposed to a high temperature. Is deformed to form a recording portion. In this case, the deformed recording portion expands to the adjacent track portion, and when recording is performed on a plurality of tracks, crosstalk tends to increase, and a phenomenon that it is difficult to obtain good jitter occurs.
Here, jitter when information is recorded on a plurality of tracks and signals recorded on adjacent tracks are reproduced is referred to as MT (%). In addition, the jitter obtained by reproducing a portion recorded in only one track in a state where there is no recording in an adjacent track is referred to as ST (%). MT (%) includes the influence of crosstalk, while ST (%) does not include the influence of crosstalk.
Furthermore, since the recording pulse is shortened in the case of high speed recording, it is necessary to decompose the dye using a recording laser beam having a higher power than in the case of low speed recording. As a result, since the recording layer is exposed to a higher temperature than in the case of low speed recording, the increase in crosstalk tends to be remarkable.

このようなクロストークの発生は、特に、2枚のディスク基板を貼着する方法により形成される2層型光記録媒体において、記録再生光の入射面から奥側の第2層目の記録層において顕著に見られる。前述したように、2枚のディスク基板を貼着する方法により形成される2層型光記録媒体の第2層目の記録層は、基板上に反射層と記録層とを積層した逆積層体のディスク基板に設けられている。このような逆積層体において、基板の溝間部に光情報を記録をする場合は、記録変調度を確保するために、溝間部の記録層の膜厚を厚くする必要がある。その場合、記録部の隣接トラックは基板の溝部であるために、溝間部よりも記録層膜厚が厚くなりやすい。このために、溝部の記録層膜厚が厚くなる分、記録マークが横に広がり、クロストークが増大しやすくなる。このような溝部と溝間部との記録膜厚の差は、有機色素溶液を塗布する場合に発生しやすい。   The occurrence of such crosstalk occurs particularly in the second recording layer on the back side from the incident surface of the recording / reproducing light in the two-layered optical recording medium formed by the method of adhering two disc substrates. Is noticeable. As described above, the second recording layer of the two-layer optical recording medium formed by the method of adhering two disc substrates is an inverse laminate in which a reflective layer and a recording layer are laminated on a substrate. Provided on the disk substrate. In such a reverse laminated body, when optical information is recorded in the inter-groove portion of the substrate, it is necessary to increase the thickness of the recording layer in the inter-groove portion in order to ensure the recording modulation degree. In this case, since the adjacent track of the recording portion is a groove portion of the substrate, the recording layer thickness is likely to be thicker than that between the grooves. For this reason, as the recording layer film thickness of the groove portion increases, the recording mark spreads laterally and crosstalk tends to increase. Such a difference in recording film thickness between the groove and the groove is likely to occur when an organic dye solution is applied.

また、2層型光記録媒体における記録再生光の入射面から奥側に設けた第2の基板は、記録再生光の反射率を確保するために、案内溝の深さが従来よりも浅く設定されている。このため、案内溝の物理的障壁効果が小さくなり、記録時に基板の樹脂の流動変形等による過度の変形が生じ、クロストークが増大しやすい。   In addition, the second substrate provided on the back side from the recording / reproducing light incident surface in the two-layer type optical recording medium is set to have a shallower guide groove than the conventional one in order to ensure the reflectance of the recording / reproducing light. Has been. For this reason, the physical barrier effect of the guide groove is reduced, excessive deformation due to flow deformation of the resin of the substrate occurs during recording, and crosstalk tends to increase.

本発明は、このような課題を解決するためになされたものである。
即ち、本発明の目的は、高速記録用途において良好な記録再生特性が得られる光記録媒体を提供することにある。
The present invention has been made to solve such problems.
That is, an object of the present invention is to provide an optical recording medium capable of obtaining good recording / reproducing characteristics in high-speed recording applications.

かかる課題を解決するために、本発明においては、逆積層体に接する透明樹脂層の弾性率(E)と厚さ(t)との積(E×t)を、特定の範囲に調節している。
即ち、本発明によれば、基板と、反射層と記録層とをこの順に有する逆積層体と、逆積層体の記録層側に設けられる透明樹脂層と、を具え、透明樹脂層の厚さ(t)と25±5℃における弾性率(E)との積(E×t)が2.0×10MPa・μm以上である光記録媒体が提供される。
In order to solve this problem, in the present invention, the product (E × t) of the elastic modulus (E) and thickness (t) of the transparent resin layer in contact with the reverse laminate is adjusted to a specific range. Yes.
That is, according to the present invention, the thickness of the transparent resin layer includes a substrate, a reverse laminate having a reflective layer and a recording layer in this order, and a transparent resin layer provided on the recording layer side of the reverse laminate. There is provided an optical recording medium in which the product (E × t) of (t) and the elastic modulus (E) at 25 ± 5 ° C. is 2.0 × 10 4 MPa · μm or more.

ここで、透明樹脂層の厚さ(t)と25±5℃における弾性率(E)との積(E×t)は、30.0×10MPa・μm以下であることが好ましい。
また、透明樹脂層を構成する樹脂の25±5℃における弾性率(E)が、3.0×10MPa以上6.0×10MPa以下であることが好ましい。
Here, the product (E × t) of the thickness (t) of the transparent resin layer and the elastic modulus (E) at 25 ± 5 ° C. is preferably 30.0 × 10 4 MPa · μm or less.
Moreover, it is preferable that the elasticity modulus (E) in 25 +/- 5 degreeC of resin which comprises a transparent resin layer is 3.0 * 10 < 3 > MPa or more and 6.0 * 10 < 3 > MPa or less.

さらに、本発明が適用される光記録媒体において、逆積層体を構成する記録層が、有機色素を含有するものであることが好ましい。特に、後述する図1に示すような2層型の光記録媒体において、基板、反射層及び記録層からなる逆積層体に記録したときのクロスストークが低減し、MT(%)が改善される。尚、基板と反射層との間、または反射層と記録層との間に、適宜他の層を設けてもよい。   Furthermore, in the optical recording medium to which the present invention is applied, it is preferable that the recording layer constituting the reverse laminate contains an organic dye. In particular, in a two-layer optical recording medium as shown in FIG. 1 to be described later, cross-talk is reduced and MT (%) is improved when recording is performed on a reverse laminate including a substrate, a reflective layer, and a recording layer. . Note that another layer may be provided as appropriate between the substrate and the reflective layer, or between the reflective layer and the recording layer.

また、本発明が適用される光記録媒体において、逆積層体を構成する記録層と接する透明樹脂層との間に、中間層をさらに設けることが好ましい。中間層を設けることにより、透明樹脂層からしみ出る成分が、透明樹脂層と接する記録層を汚濁または溶解することを防止することができる。   In the optical recording medium to which the present invention is applied, it is preferable to further provide an intermediate layer between the recording layer constituting the reverse laminate and the transparent resin layer in contact therewith. By providing the intermediate layer, it is possible to prevent the component exuding from the transparent resin layer from contaminating or dissolving the recording layer in contact with the transparent resin layer.

さらに、本発明が適用される光記録媒体において、逆積層体と接する透明樹脂層の、逆積層体側とは反対側に、第2の反射層と第2の記録層と透明基板とを順番に設けることにより、多層型の光記録媒体に展開することができる。   Further, in the optical recording medium to which the present invention is applied, the second reflective layer, the second recording layer, and the transparent substrate are sequentially arranged on the opposite side of the transparent resin layer in contact with the reverse laminate to the reverse laminate. By providing it, it can be developed into a multilayer optical recording medium.

一方、本発明は、光照射により光情報の記録・再生が行われる記録層と、記録層の光入射面側に設けられた透明樹脂層と、記録層の光入射面とは反対側に設けられた反射層と、を有し、透明樹脂層の厚さ(t)と25±5℃における弾性率(E)との積(E×t)が2.0×10MPa・μm以上である光記録媒体として把握することができる。
即ち、光入射面とは反対側に反射層を有する記録層の光入射面側に、特定の(E×t)の数値を示す透明樹脂層を設けた構成を有する光記録媒体において、隣接するトラック部に及ぶ過度の変形が抑制され、高速記録でのクロストークが低減し、さらにジッターを改善することが可能である。このような性能の改善は、膜面入射型の光記録媒体に限らず、多層型の光記録媒体において、光入射面から奥側に設けられた記録層において顕著である。
ここで、透明樹脂層が、ガラス転移温度150℃以上を有する透明樹脂から構成されることが好ましい。このような透明樹脂を用いて透明樹脂層を構成することにより、透明樹脂層の硬さを増大させ、ジッターを改善すると考えられる。
On the other hand, the present invention provides a recording layer in which optical information is recorded / reproduced by light irradiation, a transparent resin layer provided on the light incident surface side of the recording layer, and a recording layer on the side opposite to the light incident surface. The product (E × t) of the thickness (t) of the transparent resin layer and the elastic modulus (E) at 25 ± 5 ° C. is 2.0 × 10 4 MPa · μm or more. It can be grasped as a certain optical recording medium.
That is, in an optical recording medium having a configuration in which a transparent resin layer having a specific numerical value (E × t) is provided on the light incident surface side of a recording layer having a reflective layer on the side opposite to the light incident surface. Excessive deformation to the track portion is suppressed, crosstalk in high-speed recording is reduced, and jitter can be further improved. Such an improvement in performance is not limited to the film surface incident type optical recording medium, but is remarkable in the recording layer provided on the far side from the light incident surface in the multilayer type optical recording medium.
Here, the transparent resin layer is preferably composed of a transparent resin having a glass transition temperature of 150 ° C. or higher. By configuring the transparent resin layer using such a transparent resin, it is considered that the hardness of the transparent resin layer is increased and the jitter is improved.

また、本発明によれば、基板、反射層、記録層及び透明樹脂層をこの順番に有する光記録媒体であって、反射層は、銀(Ag)を主成分とする金属を含み、且つ、膜厚が30nm以上80nm以下であることを特徴とする光記録媒体が提供される。
即ち、本発明が適用される光記録媒体は、基板、反射層、記録層及び透明樹脂層をこの順番に有する逆積層体構造を有し、銀を主成分とする金属を含む反射層の膜厚を30nm以上80nm以下とすると、記録層側から反射層に入射した光ビームの一部を透過させることができる。そうすると、記録層に情報を記録する際のエネルギーが拡散するため、例えば、有機色素を含む記録層に記録マークが形成される追記型光記録媒体の場合、隣接トラックに記録マークがはみ出す(クロストーク)現象が抑制され、その結果、ジッターを改善することが可能である。
ここで、反射層が、Agを50%以上含むことが好ましく、さらに、Agを主成分とし、Ti、Bi、Zn、Cu、Pd及び希土類金属のうち1種以上の元素を0.1原子%〜15原子%含有することが好ましい。
Further, according to the present invention, there is provided an optical recording medium having a substrate, a reflective layer, a recording layer, and a transparent resin layer in this order, the reflective layer containing a metal mainly composed of silver (Ag), and An optical recording medium having a thickness of 30 nm to 80 nm is provided.
That is, the optical recording medium to which the present invention is applied has a reverse laminated structure having a substrate, a reflective layer, a recording layer, and a transparent resin layer in this order, and a film of a reflective layer containing a metal mainly composed of silver. When the thickness is 30 nm or more and 80 nm or less, a part of the light beam incident on the reflection layer from the recording layer side can be transmitted. Then, energy for recording information on the recording layer is diffused. For example, in the case of a write once optical recording medium in which a recording mark is formed on a recording layer containing an organic dye, the recording mark protrudes to an adjacent track (crosstalk). ) Phenomenon is suppressed, and as a result, jitter can be improved.
Here, it is preferable that the reflective layer contains 50% or more of Ag, and further contains 0.1% by atom of one or more elements of Ti, Bi, Zn, Cu, Pd and rare earth metal mainly composed of Ag. It is preferable to contain -15 atomic%.

かくして本発明によれば、高速記録用途において良好な記録再生特性が得られる光記録媒体が得られる。   Thus, according to the present invention, an optical recording medium capable of obtaining good recording / reproducing characteristics in high-speed recording applications can be obtained.

以下、本発明を実施するための最良の形態(以下、発明の実施の形態)について説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することが出来る。
(第1の実施形態)
図1は、本実施の形態が適用される光記録媒体の第1の実施形態(この例では、片側入射2層型DVD)を説明する図である。図1には、透明基板上に反射層及び記録層を積層したディスク基板(逆積層体11)と、透明基板上に記録層及び反射層を順次積層したディスク基板(正積層体12)と、からなる2層型の光記録媒体100が示されている。
Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention (hereinafter, an embodiment of the present invention) will be described. In addition, this invention is not limited to the following embodiment, It can implement by changing variously within the range of the summary.
(First embodiment)
FIG. 1 is a diagram for explaining a first embodiment of an optical recording medium to which the present embodiment is applied (in this example, a one-side incident two-layer DVD). In FIG. 1, a disk substrate (reverse laminate 11) in which a reflective layer and a recording layer are laminated on a transparent substrate, a disk substrate (normal laminate 12) in which a recording layer and a reflective layer are sequentially laminated on a transparent substrate, A two-layer optical recording medium 100 is shown.

図1に示すように、光記録媒体100は、逆積層体11として、溝及びランド又はプリピットが形成されたディスク状の光透過性の基板(1)101と、この基板(1)101のレーザ光110の入射面側に設けられた反射層(1)102と、色素を含む記録層(1)103と、中間層104と、を有している。また、正積層体12として、溝及びランド又はプリピットが形成されたディスク状の光透過性の基板(2)109と、基板(2)109上に設けられた色素を含む記録層(2)108と、基板(2)109側から入射したレーザ光110のパワーを振り分ける半透明の反射層(2)107と、反射層(2)107上に設けられた保護コート層106と、を有する。そして、逆積層体11と正積層体12とは、中間層104と保護コート層106とが対向するように、透明樹脂層105を介して積層され、2層型の光記録媒体100を構成している。また、記録層(1)103及び記録層(2)108は、正積層体12の基板(2)109側から入射したレーザ光110により、光情報の記録再生が行われる。   As shown in FIG. 1, an optical recording medium 100 includes a disc-shaped light-transmitting substrate (1) 101 in which grooves and lands or prepits are formed as an inverse laminate 11, and a laser of the substrate (1) 101. It has a reflective layer (1) 102 provided on the incident surface side of the light 110, a recording layer (1) 103 containing a dye, and an intermediate layer 104. Further, as the regular laminate 12, a disc-shaped light-transmitting substrate (2) 109 in which grooves and lands or prepits are formed, and a recording layer (2) 108 containing a dye provided on the substrate (2) 109. And a translucent reflective layer (2) 107 that distributes the power of the laser light 110 incident from the substrate (2) 109 side, and a protective coating layer 106 provided on the reflective layer (2) 107. Then, the reverse laminate 11 and the regular laminate 12 are laminated via a transparent resin layer 105 so that the intermediate layer 104 and the protective coat layer 106 face each other, thereby constituting a two-layer optical recording medium 100. ing. The recording layer (1) 103 and the recording layer (2) 108 record and reproduce optical information by the laser beam 110 incident from the substrate (2) 109 side of the positive laminate 12.

(逆積層体)
次に、光記録媒体100を構成する逆積層体11の各層について説明する。図1に示すように、逆積層体11は、基板(1)101と、基板(1)101上に積層された反射層(1)102、記録層(1)103及び中間層104(以下、L1層ということがある。)とから構成される。
(Reverse laminate)
Next, each layer of the reverse laminate 11 constituting the optical recording medium 100 will be described. As shown in FIG. 1, the reverse laminate 11 includes a substrate (1) 101, a reflective layer (1) 102, a recording layer (1) 103, and an intermediate layer 104 (hereinafter referred to as “layer”) stacked on the substrate (1) 101. L1 layer)).

(基板(1))
基板(1)101を構成する材料は、光透過性を有し、複屈折率が小さい等光学特性に優れることが望ましい。また射出成形が容易である等成形性に優れることが望ましい。さらに、吸湿性が小さいことが望ましい。さらに、光記録媒体100がある程度の剛性を有するよう、形状安定性を備えるのが望ましい。このような材料としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン系樹脂(特に非晶質ポリオレフィン)、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ガラス等が挙げられる。また、ガラス等の基体上に、光硬化性樹脂等の放射線硬化樹脂からなる樹脂層を設けたもの等も使用できる。これらの中でも、光学特性、成形性等の高生産性、コスト、低吸湿性、形状安定性等の点からはポリカーボネートが好ましい。また、耐薬品性、低吸湿性等の点からは、非晶質ポリオレフィンが好ましい。また、高速応答性等の点からは、ガラス基板が好ましい。
(Substrate (1))
It is desirable that the material constituting the substrate (1) 101 is light transmissive and has excellent optical properties such as a low birefringence. Further, it is desirable to have excellent moldability such as easy injection molding. Furthermore, it is desirable that the hygroscopicity is small. Furthermore, it is desirable to provide shape stability so that the optical recording medium 100 has a certain degree of rigidity. Examples of such materials include, but are not limited to, acrylic resins, methacrylic resins, polycarbonate resins, polyolefin resins (particularly amorphous polyolefins), polyester resins, polystyrene resins, epoxy resins, and glass. It is done. Moreover, what provided the resin layer which consists of radiation curable resins, such as photocurable resin, on base | substrates, such as glass, can be used. Among these, polycarbonate is preferable from the viewpoints of high productivity such as optical characteristics and moldability, cost, low hygroscopicity, and shape stability. Amorphous polyolefin is preferred from the standpoints of chemical resistance and low hygroscopicity. Moreover, a glass substrate is preferable from the viewpoint of high-speed response.

また、基板(1)101は、必ずしも光透過性が必要ではないので、機械的安定性を高め、剛性を大きくするために、適当な材料からなる裏打ちを設けることができる。このような材料としては、例えば、Alを主成分としたAl−Mg合金等のAl合金基板;Mgを主成分としたMg−Zn合金等のMg合金基板;シリコン、チタン、セラミックス、紙等の基板またはこれらの組み合わせが挙げられる。   Further, since the substrate (1) 101 does not necessarily need to be light transmissive, a backing made of an appropriate material can be provided in order to increase mechanical stability and increase rigidity. Examples of such a material include an Al alloy substrate such as an Al—Mg alloy containing Al as a main component; an Mg alloy substrate such as an Mg—Zn alloy containing Mg as a main component; silicon, titanium, ceramics, paper, etc. A substrate or a combination thereof may be mentioned.

逆積層体11を構成する基板(1)101の案内溝部の溝深さは、記録再生波長をλとして、通常、λ/100以上、好ましくは、2λ/100以上、さらに好ましくは、3λ/100以上であり、但し、λ/6以下が好ましい。例えば、記録再生光の波長(記録再生波長)がλ=660nmの場合、基板(1)101の溝深さは、通常、6.6nm以上、好ましくは13nm以上、さらに好ましくは、20nm以上である。   The groove depth of the guide groove portion of the substrate (1) 101 constituting the reverse laminated body 11 is usually λ / 100 or more, preferably 2λ / 100 or more, more preferably 3λ / 100, where λ is the recording / reproducing wavelength. However, λ / 6 or less is preferable. For example, when the wavelength of recording / reproducing light (recording / reproducing wavelength) is λ = 660 nm, the groove depth of the substrate (1) 101 is usually 6.6 nm or more, preferably 13 nm or more, and more preferably 20 nm or more. .

また、基板(1)101の溝深さの上限は、この例の場合には、110nm以下とすることが好ましい。特に、本実施の形態が適用される光記録媒体100の場合、基板(2)109及び透明樹脂層105を介して記録層(1)103に入射するレーザ光110の光量及び反射光量は、記録層(2)108及び反射層(2)107により減衰され、反射率が低くなるために、7λ/100以下が好ましい溝深さの上限となる。例えば記録再生波長をλ=660nmとすると、基板(1)101の溝深さは、46.2nm以下とするのが好ましい。より好ましくは6λ/100以下である。   In this example, the upper limit of the groove depth of the substrate (1) 101 is preferably 110 nm or less. In particular, in the case of the optical recording medium 100 to which the present embodiment is applied, the light amount and the reflected light amount of the laser light 110 incident on the recording layer (1) 103 through the substrate (2) 109 and the transparent resin layer 105 are recorded. Since it is attenuated by the layer (2) 108 and the reflective layer (2) 107 and the reflectance becomes low, the upper limit of the preferable groove depth is 7λ / 100 or less. For example, when the recording / reproducing wavelength is λ = 660 nm, the groove depth of the substrate (1) 101 is preferably 46.2 nm or less. More preferably, it is 6λ / 100 or less.

逆積層体11における基板(1)101の溝幅は、トラックピッチをTとして、通常、T/10以上、好ましくは、2T/10以上、さらに好ましくは、3T/10以上である。但し、通常、8T/10以下、好ましくは7T/10以下、さらに好ましくは6T/10以下である。基板(1)101の溝幅がこの範囲であれば、トラッキングを良好に行うことができ、十分な反射率を得ることができる。例えば、トラックピッチを740nmとすると、基板(1)101の溝幅は、通常、74nm以上、好ましくは148nm以上、さらに好ましくは222nm以上とする。また、上限は、この例の場合には、通常、592nm以下、より好ましくは518nm以下、さらに好ましくは444nm以下とする。基板(1)101はある程度厚いことが好ましく、基板(1)101の厚さは、通常、0.3mm以上が好ましい。但し、3mm以下、好ましくは1.5mm以下である。   The groove width of the substrate (1) 101 in the reverse laminated body 11 is usually T / 10 or more, preferably 2T / 10 or more, more preferably 3T / 10 or more, where T is the track pitch. However, it is usually 8T / 10 or less, preferably 7T / 10 or less, and more preferably 6T / 10 or less. If the groove width of the substrate (1) 101 is within this range, tracking can be performed satisfactorily and sufficient reflectance can be obtained. For example, when the track pitch is 740 nm, the groove width of the substrate (1) 101 is usually 74 nm or more, preferably 148 nm or more, and more preferably 222 nm or more. In this example, the upper limit is usually 592 nm or less, more preferably 518 nm or less, and still more preferably 444 nm or less. The substrate (1) 101 is preferably thick to some extent, and the thickness of the substrate (1) 101 is usually preferably 0.3 mm or more. However, it is 3 mm or less, preferably 1.5 mm or less.

(反射層(1))
逆積層体11の反射層(1)102を構成する材料としては、特に限定されないが、例えば、Au、Al、Ag、Cu、Ti、Cr、Ni、Pt、Ta、Pd、Mg、Se、Hf、V、Nb、Ru、W、Mn、Re、Fe、Co、Rh、Ir、Zn、Cd、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi、希土類金属等の金属及び半金属を単独または合金にして用いることが可能である。これらの中でも、Au、Al、Agが好ましく、特に、Agを50%以上含有する金属材料はコストが安い点、反射率が高い点から好ましい。
(Reflective layer (1))
The material constituting the reflective layer (1) 102 of the reverse laminate 11 is not particularly limited. For example, Au, Al, Ag, Cu, Ti, Cr, Ni, Pt, Ta, Pd, Mg, Se, Hf , V, Nb, Ru, W, Mn, Re, Fe, Co, Rh, Ir, Zn, Cd, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi, rare earth metals, and the like It is possible to use the metal alone or as an alloy. Among these, Au, Al, and Ag are preferable, and a metal material containing 50% or more of Ag is particularly preferable from the viewpoint of low cost and high reflectance.

また、Agを主成分とし、Ti、Zn、Cu、Pd、Au及び希土類金属よりなる群から選ばれる少なくとも1種の元素を0.1原子%〜15原子%含有することが好ましい。Ti、Bi、Zn、Cu、Pd、Au及び希土類金属のうち2種以上の元素を含む場合は、各々の含有量を0.1〜15原子%としてもかまわないが、それらの合計含有量が0.1原子%〜15原子%であることが好ましい。   Moreover, it is preferable to contain 0.1 atomic% to 15 atomic% of at least one element selected from the group consisting of Ag, Ti, Zn, Cu, Pd, Au, and rare earth metals. When two or more elements of Ti, Bi, Zn, Cu, Pd, Au, and rare earth metals are included, each content may be 0.1 to 15 atomic%, but the total content thereof is It is preferable that it is 0.1 atomic%-15 atomic%.

さらに好ましい合金組成は、Agを主成分とし、Ti、Bi、Zn、Cu、Pd、Auよりなる群から選ばれる少なくとも1種の元素を0.1原子%〜15原子%含有し、必要に応じ、少なくとも1種の希土類元素を0.1原子%〜15原子%含有するものである。希土類金属の中では、ネオジウムが特に好ましい。具体的には、AgPdCu、AgCuAu、AgCuAuNd、AgCuNd、AgBi、AgBiNd等である。尚、本実施の形態において使用される合金の組成比は上述した範囲のものである。
尚、「Agを主成分とする」とは、合金組成中のAgが、通常50%以上、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上のことをいう。また、純Agを用いることも可能である。
A more preferable alloy composition contains 0.1 atomic% to 15 atomic% of at least one element selected from the group consisting of Ti, Bi, Zn, Cu, Pd, and Au, containing Ag as a main component. , Containing at least one rare earth element in an amount of 0.1 atomic% to 15 atomic%. Of the rare earth metals, neodymium is particularly preferred. Specifically, AgPdCu, AgCuAu, AgCuAuNd, AgCuNd, AgBi, AgBiNd, and the like. The composition ratio of the alloy used in the present embodiment is in the above range.
“Containing Ag as a main component” means that the Ag in the alloy composition is usually 50% or more, preferably 70% or more, more preferably 80% or more. It is also possible to use pure Ag.

反射層(1)102としては、Auのみからなる層は結晶粒が小さく、耐食性に優れ好適である。また、反射層(1)102としてSiからなる層を用いることも可能である。さらに、金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、反射層として用いることも可能である。
反射層(1)102を形成する方法としては、例えば、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。
逆積層体11における反射層(1)102は、高反射率、かつ高耐久性であることが望ましい。高反射率を確保するために、反射層(1)102の厚さは、通常、30nm以上、好ましくは、40nm以上、さらに好ましくは50nm以上である。但し、生産上のタクトタイムを短縮しコストを低減するためには、通常、400nm以下、好ましくは300nm以下である。
As the reflective layer (1) 102, a layer made only of Au is suitable because it has small crystal grains and is excellent in corrosion resistance. It is also possible to use a layer made of Si as the reflective layer (1) 102. Furthermore, it is also possible to form a multilayer film by alternately stacking a low refractive index thin film and a high refractive index thin film using a material other than metal, and use it as a reflective layer.
Examples of the method for forming the reflective layer (1) 102 include sputtering, ion plating, chemical vapor deposition, and vacuum vapor deposition.
It is desirable that the reflective layer (1) 102 in the reverse laminate 11 has high reflectivity and high durability. In order to ensure a high reflectance, the thickness of the reflective layer (1) 102 is usually 30 nm or more, preferably 40 nm or more, and more preferably 50 nm or more. However, in order to shorten the production tact time and reduce the cost, it is usually 400 nm or less, preferably 300 nm or less.

ここで、本実施の形態が適用される光記録媒体100において、逆積層体11の反射層(1)102が銀を主成分とする金属を含む場合は、反射層(1)102の膜厚は、30nmから80nmの範囲とすることがさらに好ましい。特に、銀を主成分とする反射層(1)102の膜厚が30nmから80nmの範囲の場合は、反射層(1)102の反射率の低下と透過率の上昇とがバランスすることによりエネルギー拡散が生じ、その結果、クロストークが改善できる傾向にある。
逆積層体11において、反射層(1)102が銀を主成分とする金属を含み、且つ、膜厚が上述した特定の範囲の場合に、クロストークが改善できる傾向にある理由は、以下のように考えられる。即ち、反射層(1)102の膜厚を薄くするほど、反射層(1)102の反射率(R)は低下し、一方、反射層(1)102の透過率(T)は上昇する。ここで、図5は、反射層の膜厚と透過率(T)、反射層の膜厚と反射率(R)との関係を説明する図である。図5(a)は反射層の膜厚と透過率(T)との関係を示し、図5(b)は反射層の膜厚と反射率(R)との関係を示す。図5(a)に示すように、反射層の膜厚が80nm付近より薄くなると透過率(T)が上昇し、膜厚が30nmより薄くなると透過率(T)は5%を超える。また、図5(b)に示すように、反射層の膜厚が80nm付近より薄くなると反射率(R)が低下し、膜厚が30nmより薄くなると反射率(R)は85%未満となる。尚、図5において、反射率(R)及び透過率(T)は、波長650nmの光の場合に、単層の銀反射層(但し、屈折率n=0.05、消衰係数k=4.25)について計算したものである。
このように、反射層(1)102の透過率(T)が上昇するに伴いエネルギー拡散が生じる。そうすると、記録層(1)103における記録時の記録マーク内や記録マーク間の熱干渉が低減し、その結果、記録層(1)103における過度の蓄熱や変化が抑制され、クロストークが低減されると考えられる。
また、反射層(1)102の膜厚を従来よりも薄く形成することにより、その反射層(1)102が基板の溝の形状をより厳密にカバーする(トレースする)傾向がある。そのため、トラックピッチを狭くした場合においても、溝部と溝間部とが明確に分けられるため、クロストークが低減される可能性がある。
尤も、反射層(1)102の膜厚が過度に薄いと、反射率(R)が急激に低下するため好ましくない。そのため、記録層(1)103の膜厚は30nm以上であることが好ましく、より好ましくは40nm以上である。また、通常、銀を主成分とする金属を含む反射層の膜厚は100nm以上であるが、この場合は、透過率(T)が低いのでエネルギー拡散がほとんど生じない。このため、記録層(1)103の膜厚は80nm以下であることが好ましい。
また、反射層(1)102を、通常の100nmより薄い膜厚で形成する場合は、スパッタ時間が短縮できるとともに、スパッタの際に、基板(1)101の温度上昇が低減される。このため、スパッタされる原子の凝集(migration)が緩和されるために、粒径が小さく、良質で表面粗さの小さい反射層(1)102が形成できる可能性があり、コストパフォーマンスも改善される。
Here, in the optical recording medium 100 to which the present embodiment is applied, when the reflective layer (1) 102 of the reverse laminated body 11 includes a metal whose main component is silver, the thickness of the reflective layer (1) 102 is Is more preferably in the range of 30 nm to 80 nm. In particular, when the thickness of the reflective layer (1) 102 containing silver as a main component is in the range of 30 nm to 80 nm, energy is reduced by balancing the decrease in reflectance and the increase in transmittance of the reflective layer (1) 102. Diffusion occurs, and as a result, crosstalk tends to be improved.
In the reverse laminate 11, when the reflective layer (1) 102 contains a metal containing silver as a main component and the film thickness is in the specific range described above, the reason why the crosstalk tends to be improved is as follows. I think so. That is, as the thickness of the reflective layer (1) 102 is reduced, the reflectance (R) of the reflective layer (1) 102 decreases, while the transmittance (T) of the reflective layer (1) 102 increases. Here, FIG. 5 is a diagram for explaining the relationship between the thickness of the reflective layer and the transmittance (T), and the thickness of the reflective layer and the reflectance (R). FIG. 5A shows the relationship between the thickness of the reflective layer and the transmittance (T), and FIG. 5B shows the relationship between the thickness of the reflective layer and the reflectance (R). As shown in FIG. 5A, the transmittance (T) increases when the thickness of the reflective layer is thinner than around 80 nm, and the transmittance (T) exceeds 5% when the thickness is thinner than 30 nm. Further, as shown in FIG. 5B, the reflectance (R) decreases when the thickness of the reflective layer is thinner than around 80 nm, and the reflectance (R) is less than 85% when the thickness is thinner than 30 nm. . In FIG. 5, the reflectance (R) and the transmittance (T) are the single-layer silver reflective layer (however, the refractive index n = 0.05, the extinction coefficient k = 4) in the case of light having a wavelength of 650 nm. .25).
Thus, energy diffusion occurs as the transmittance (T) of the reflective layer (1) 102 increases. As a result, thermal interference within the recording marks and between the recording marks during recording in the recording layer (1) 103 is reduced. As a result, excessive heat storage and change in the recording layer (1) 103 are suppressed, and crosstalk is reduced. It is thought.
Further, by forming the reflective layer (1) 102 to be thinner than before, the reflective layer (1) 102 tends to cover (trace) the shape of the groove of the substrate more strictly. Therefore, even when the track pitch is narrowed, the groove portion and the inter-groove portion are clearly separated, so that crosstalk may be reduced.
However, if the thickness of the reflective layer (1) 102 is excessively thin, the reflectance (R) is drastically lowered, which is not preferable. Therefore, the film thickness of the recording layer (1) 103 is preferably 30 nm or more, and more preferably 40 nm or more. In general, the thickness of the reflective layer containing a metal whose main component is silver is 100 nm or more, but in this case, the transmittance (T) is low, so that energy diffusion hardly occurs. For this reason, the film thickness of the recording layer (1) 103 is preferably 80 nm or less.
Further, when the reflective layer (1) 102 is formed with a film thickness thinner than the usual 100 nm, the sputtering time can be shortened and the temperature rise of the substrate (1) 101 is reduced during sputtering. For this reason, since the aggregation of sputtered atoms is alleviated, the reflective layer (1) 102 having a small particle size, good quality and low surface roughness can be formed, and cost performance is also improved. The

(記録層(1))
逆積層体11における記録層(1)103は、通常、例えば、CD−R、DVD−R、DVD+R等の片面型記録媒体に用いられる記録層と同程度の感度の色素を含有する。このような色素は、350nm〜900nm程度の可視光〜近赤外域に最大吸収波長λmaxを有し、青色〜近マイクロ波レーザでの記録に適する色素化合物が好ましい。中でも、通常CD−Rに用いられるような波長770nm〜830nm程度の近赤外レーザ(例えば、780nm、830nm)、DVD−Rに用いられるような波長620nm〜690nm程度の赤色レーザ(例えば、635nm、660nm、680nm)、波長410nm又は515nm等のいわゆるブルーレーザ等による記録に適する色素がより好ましい。尚、相変化型材料を使用することも可能である。
(Recording layer (1))
The recording layer (1) 103 in the reverse laminated body 11 usually contains a dye having the same sensitivity as that of a recording layer used in a single-sided recording medium such as CD-R, DVD-R, DVD + R. Such a dye is preferably a dye compound having a maximum absorption wavelength λmax in the visible light to near infrared region of about 350 nm to 900 nm and suitable for recording with a blue to near microwave laser. Among them, a near-infrared laser having a wavelength of about 770 nm to 830 nm (for example, 780 nm and 830 nm) used for a normal CD-R, and a red laser having a wavelength of about 620 nm to 690 nm for a DVD-R (for example, 635 nm, (660 nm, 680 nm), and a dye suitable for recording by a so-called blue laser or the like having a wavelength of 410 nm or 515 nm. It is also possible to use a phase change material.

記録層(1)103に使用される色素としては、特に限定されないが、通常、有機色素材料が使用される。有機色素材料としては、例えば、大環状アザアヌレン系色素(フタロシアニン色素、ナフタロシアニン色素、ポルフィリン色素等)、ピロメテン系色素、ポリメチン系色素(シアニン色素、メロシアニン色素、スクワリリウム色素等)、アントラキノン系色素、アズレニウム系色素、含金属アゾ系色素、含金属インドアニリン系色素等が挙げられる。これらの中でも、含金属アゾ系色素は、記録感度に優れ、かつ耐久性、耐光性に優れるため好ましい。これらの色素は1種又は2種以上混合して用いても良い。   Although it does not specifically limit as a pigment | dye used for the recording layer (1) 103, Usually, an organic pigment | dye material is used. Organic dye materials include, for example, macrocyclic azaannulene dyes (phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, porphyrin dyes, etc.), pyromethene dyes, polymethine dyes (cyanine dyes, merocyanine dyes, squarylium dyes, etc.), anthraquinone dyes, azurenium And dyes containing metal, metal-containing azo dyes, metal-containing indoaniline dyes, and the like. Among these, metal-containing azo dyes are preferable because they are excellent in recording sensitivity and excellent in durability and light resistance. These dyes may be used alone or in combination.

また、記録層(1)103には、記録層の安定や耐光性向上のために、一重項酸素クエンチャーとして遷移金属キレート化合物(例えば、アセチルアセトナートキレート、ビスフェニルジチオール、サリチルアルデヒドオキシム、ビスジチオーαージケトン等)等や、記録感度向上のために金属系化合物等の記録感度向上剤を含有していても良い。ここで金属系化合物とは、遷移金属等の金属が原子、イオン、クラスター等の形で化合物に含まれるものを言い、例えば、エチレンジアミン系錯体、アゾメチン系錯体、フェニルヒドロキシアミン系錯体、フェナントロリン系錯体、ジヒドロキシアゾベンゼン系錯体、ジオキシム系錯体、ニトロソアミノフェノール系錯体、ピリジルトリアジン系錯体、アセチルアセトナート系錯体、メタロセン系錯体、ポルフィリン系錯体のような有機金属化合物が挙げられる。金属原子としては特に限定されないが、遷移金属であることが好ましい。   The recording layer (1) 103 has a transition metal chelate compound (for example, acetylacetonate chelate, bisphenyldithiol, salicylaldehyde oxime, bisdithiol) as a singlet oxygen quencher to improve the stability and light resistance of the recording layer. α-diketone and the like) and a recording sensitivity improver such as a metal compound for improving the recording sensitivity. Here, the metal compound refers to a compound in which a metal such as a transition metal is included in the compound in the form of atoms, ions, clusters, etc., for example, ethylenediamine complex, azomethine complex, phenylhydroxyamine complex, phenanthroline complex. Organic metal compounds such as dihydroxyazobenzene complex, dioxime complex, nitrosoaminophenol complex, pyridyltriazine complex, acetylacetonate complex, metallocene complex, and porphyrin complex. Although it does not specifically limit as a metal atom, It is preferable that it is a transition metal.

さらに、記録層(1)103には、必要に応じて、バインダー、レベリング剤、消泡剤等を併用することもできる。好ましいバインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ケトン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート、ポリオレフィン等が挙げられる。   Furthermore, the recording layer (1) 103 can be used in combination with a binder, a leveling agent, an antifoaming agent, or the like, if necessary. Preferable binders include polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, nitrocellulose, cellulose acetate, ketone resin, acrylic resin, polystyrene resin, urethane resin, polyvinyl butyral, polycarbonate, polyolefin and the like.

記録層(1)103の成膜方法としては、特に限定されないが、通常、真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等一般に行われている薄膜形成法が挙げられるが、量産性、コスト面からはスピンコート法等の湿式製膜法が好ましい。また、均一な記録層が得られるという点から、真空蒸着法が好ましい。   The film formation method of the recording layer (1) 103 is not particularly limited, but generally a thin film forming method generally performed such as a vacuum deposition method, a sputtering method, a doctor blade method, a casting method, a spin coating method, or an immersion method is used. Although mentioned, a wet film-forming method such as a spin coat method is preferable from the viewpoint of mass productivity and cost. Moreover, the vacuum evaporation method is preferable from the point that a uniform recording layer is obtained.

スピンコート法による成膜の場合、回転数は10rpm〜15000rpmが好ましく、スピンコートの後、一般的に加熱処理を行い、溶媒を除去する。ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等の塗布方法により記録層を形成する場合の塗布溶媒としては、基板を侵さない溶媒であればよく、特に限定されない。例えば、ジアセトンアルコール、3−ヒドロキシ−3−メチル−2−ブタノン等のケトンアルコール系溶媒;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒;n−ヘキサン、n−オクタン等の鎖状炭化水素系溶媒;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、n−ブチルシクロヘキサン、tert−ブチルシクロヘキサン、シクロオクタン等の環状炭化水素系溶媒;テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール、ヘキサフルオロブタノール等のパーフルオロアルキルアルコール系溶媒;乳酸メチル、乳酸エチル、2−ヒドロキシイソ酪酸メチル等のヒドロキシカルボン酸エステル系溶媒等が挙げられる。   In the case of film formation by spin coating, the number of rotations is preferably 10 rpm to 15000 rpm, and after spin coating, a heat treatment is generally performed to remove the solvent. The coating solvent for forming the recording layer by a coating method such as a doctor blade method, a casting method, a spin coating method, or a dipping method may be any solvent that does not attack the substrate and is not particularly limited. For example, ketone alcohol solvents such as diacetone alcohol and 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone; cellosolv solvents such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; chain hydrocarbon solvents such as n-hexane and n-octane Cyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, dimethylcyclohexane, n-butylcyclohexane, tert-butylcyclohexane and cyclooctane; perfluoroalkyl alcohols such as tetrafluoropropanol, octafluoropentanol and hexafluorobutanol Examples of the solvent include hydroxycarboxylic acid ester solvents such as methyl lactate, ethyl lactate, and methyl 2-hydroxyisobutyrate.

これらの溶媒を除去するための加熱処理は、溶媒を除去し、且つ、簡便な設備により行うという観点から、通常、使用する溶媒の沸点よりやや低い温度で行われ、通常、60℃〜100℃の範囲で行われる。また、加熱処理の方法は、特に限定されないが、例えば、基板(1)101上に記録層(1)103を形成するために色素を含有する溶液を塗布して成膜した後、所定の温度で所定時間(通常、5分間以上、好ましくは10分間以上、但し、通常、30分間以内、好ましくは20分間以内)保持する方法が挙げられる。また、赤外線、遠赤外線を短時間(例えば、5秒間〜5分間)照射し、基板(1)101を加熱する方法も可能である。   The heat treatment for removing these solvents is usually performed at a temperature slightly lower than the boiling point of the solvent used from the viewpoint of removing the solvent and using simple equipment, and is usually 60 ° C to 100 ° C. It is done in the range. The method for the heat treatment is not particularly limited. For example, after forming a film containing a dye-containing solution for forming the recording layer (1) 103 on the substrate (1) 101, a predetermined temperature is applied. And a predetermined time (usually 5 minutes or more, preferably 10 minutes or more, but usually within 30 minutes, preferably within 20 minutes). Further, a method of heating the substrate (1) 101 by irradiating infrared rays or far infrared rays for a short time (for example, 5 seconds to 5 minutes) is also possible.

真空蒸着法の場合は、例えば、有機色素と、必要に応じて各種添加剤等の記録層成分を、真空容器内に設置されたるつぼに入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで10−2〜10−5Pa程度にまで排気した後、るつぼを加熱して記録層成分を蒸発させ、るつぼと向き合って置かれた基板上に蒸着させることにより行われる。 In the case of the vacuum deposition method, for example, an organic dye and recording layer components such as various additives as necessary are put in a crucible installed in a vacuum vessel, and the inside of the vacuum vessel is 10 −2 by an appropriate vacuum pump. After evacuating to about 10 −5 Pa, the crucible is heated to evaporate the recording layer components and evaporated onto a substrate placed facing the crucible.

逆積層体11の記録層(1)103の厚さは、通常、50nm以上、好ましくは、60nm以上であり、但し、通常、150nm以下、好ましくは、100nm以下である。記録層(1)103の厚さがこの範囲とすれば、充分な記録信号振幅を確保しつつ、感度の低下を抑制することができる。また、記録層(1)103の厚さが過度に大きいと、感度が低下する場合がある。   The thickness of the recording layer (1) 103 of the reverse laminate 11 is usually 50 nm or more, preferably 60 nm or more, but usually 150 nm or less, preferably 100 nm or less. When the thickness of the recording layer (1) 103 is within this range, it is possible to suppress a decrease in sensitivity while ensuring a sufficient recording signal amplitude. Further, when the thickness of the recording layer (1) 103 is excessively large, the sensitivity may be lowered.

(中間層)
中間層104は、必要に応じて、逆積層体11に設けられる。一般的に、中間層104は、透明樹脂層105からしみ出る成分が記録層(1)103を汚濁または溶解することを防止するため、記録層(1)103と透明樹脂層105の間に設けられる。中間層104の厚さは、通常、1nm以上、好ましくは、2nm以上である。中間層104の厚さがこの範囲とすれば、透明樹脂層の105からしみ出る成分を効果的に抑制できる。但し、中間層104の厚さは、2000nm以下が好ましく、より好ましくは500nm以下である。中間層104の厚さがこの範囲とすれば、光の透過率の低下を防止できる。また、中間層104を無機物からなる層とする場合には、成膜に時間を要する場合があるので、生産性の低下を抑制し、膜応力が高くなることを良好な範囲にするために、200nm以下とすることが好ましい。特に、中間層104に金属を用いる場合は、光の透過率が過度に低下することを防止するために、中間層104の厚さを20nm以下とすることが好ましい。
(Middle layer)
The intermediate layer 104 is provided on the reverse laminated body 11 as necessary. In general, the intermediate layer 104 is provided between the recording layer (1) 103 and the transparent resin layer 105 in order to prevent components that ooze from the transparent resin layer 105 from contaminating or dissolving the recording layer (1) 103. It is done. The thickness of the intermediate layer 104 is usually 1 nm or more, preferably 2 nm or more. If the thickness of the intermediate layer 104 is within this range, the component that exudes from the transparent resin layer 105 can be effectively suppressed. However, the thickness of the intermediate layer 104 is preferably 2000 nm or less, and more preferably 500 nm or less. When the thickness of the intermediate layer 104 is within this range, it is possible to prevent a decrease in light transmittance. Further, in the case where the intermediate layer 104 is a layer made of an inorganic material, it may take time to form a film. Therefore, in order to suppress a decrease in productivity and increase the film stress in a favorable range, The thickness is preferably 200 nm or less. In particular, when a metal is used for the intermediate layer 104, the thickness of the intermediate layer 104 is preferably 20 nm or less in order to prevent the light transmittance from being excessively reduced.

中間層104を構成する材料としては、例えば、金属薄膜、酸化ケイ素、窒化ケイ素、MgF、SnO2、ZnS−SnO等の誘電体が挙げられる。
尚、基板(1)101と記録層(1)103との間、基板(2)109と記録層(2)108との間、記録層(2)108と反射層(2)107との間等に、それぞれ中間層104と同様な材料からなる層を設けても良い。
Examples of the material constituting the intermediate layer 104 include dielectrics such as a metal thin film, silicon oxide, silicon nitride, MgF 2 , SnO 2, and ZnS—SnO 2 .
Incidentally, between the substrate (1) 101 and the recording layer (1) 103, between the substrate (2) 109 and the recording layer (2) 108, and between the recording layer (2) 108 and the reflective layer (2) 107. Alternatively, a layer made of the same material as the intermediate layer 104 may be provided.

(透明樹脂層)
次に、逆積層体11のレーザ光110の入射面側に接して設けられた透明樹脂層105について説明する。
本実施の形態が適用される2層型の光記録媒体100における透明樹脂層105は、基板(2)109側から入射するレーザ光110が記録層(1)103に到達する程度の光透過性材料から構成される。特に、逆積層体11との関係においては、透明樹脂層105の弾性率(E)(単位:MPa)と透明樹脂層105の厚さ(t)(単位:μm)との積(E×t)(単位:MPa・μm)が、所定の数値以上の大きさを有することにより、逆積層体11の記録層(1)103の光情報の記録において、隣接するトラック部におよび過度の変形を抑制することができる。その結果、光記録媒体100は、L1層の高速記録におけるクロストークが低減し、ジッターが改善される。ここで、透明樹脂層105の「透明」とは、光記録媒体100に入射するレーザ光110を散乱する構造を有しない、という意味である。ここで、「散乱」は、光記録媒体100の記録再生特性に大きな影響を与える程度の散乱をいう。
(Transparent resin layer)
Next, the transparent resin layer 105 provided in contact with the incident surface side of the laser beam 110 of the reverse laminate 11 will be described.
The transparent resin layer 105 in the two-layer type optical recording medium 100 to which the present exemplary embodiment is applied is light transmissive so that the laser beam 110 incident from the substrate (2) 109 side reaches the recording layer (1) 103. Consists of materials. In particular, in relation to the reverse laminate 11, the product (E × t) of the elastic modulus (E) (unit: MPa) of the transparent resin layer 105 and the thickness (t) (unit: μm) of the transparent resin layer 105 is used. ) (Unit: MPa · μm) has a size equal to or larger than a predetermined numerical value, so that in the recording of optical information of the recording layer (1) 103 of the reverse laminated body 11, the adjacent track portion is excessively deformed. Can be suppressed. As a result, the optical recording medium 100 has reduced crosstalk in high-speed recording of the L1 layer and improved jitter. Here, “transparent” in the transparent resin layer 105 means that the transparent resin layer 105 does not have a structure for scattering the laser light 110 incident on the optical recording medium 100. Here, “scattering” refers to scattering that has a great influence on the recording / reproducing characteristics of the optical recording medium 100.

本実施の形態が適用される2層型の光記録媒体100において、透明樹脂層105の弾性率(E)(単位:MPa、但し、温度25±5℃における測定値。)と透明樹脂層105の厚さ(t)(単位:μm)との積(E×t)(単位:MPa・μm)は、2.0×10MPa・μm以上、好ましくは、2.5×10MPa・μm以上、より好ましくは4.0×10MPa・μm以上、さらに好ましくは5.0×10MPa・μm以上、特に好ましくは7.0×10MPa・μm以上であり、より特に好ましくは9.0×10MPa・μm以上であり、最も好ましくは10.0×10MPa・μm以上である。(E×t)が2.0×10MPa・μm以上の場合は、透明樹脂層105の機械強度(剛直性)を確保することができ、L1層(図1)の記録層(1)103の光情報の記録において、隣接するトラック部におよび過度の変形を抑制することができる。 In the two-layer optical recording medium 100 to which this embodiment is applied, the elastic modulus (E) of the transparent resin layer 105 (unit: MPa, measured at a temperature of 25 ± 5 ° C.) and the transparent resin layer 105. Product (E × t) (unit: MPa · μm) with thickness (t) (unit: μm) of 2.0 × 10 4 MPa · μm or more, preferably 2.5 × 10 4 MPa · μm or more, more preferably 4.0 × 10 4 MPa · μm or more, still more preferably 5.0 × 10 4 MPa · μm or more, particularly preferably 7.0 × 10 4 MPa · μm or more, and particularly preferably Is 9.0 × 10 4 MPa · μm or more, and most preferably 10.0 × 10 4 MPa · μm or more. When (E × t) is 2.0 × 10 4 MPa · μm or more, the mechanical strength (rigidity) of the transparent resin layer 105 can be secured, and the recording layer (1) of the L1 layer (FIG. 1) In the recording of the optical information 103, excessive deformation can be suppressed in the adjacent track portion.

但し、透明樹脂層105の弾性率(E)(単位:MPa)と透明樹脂層105の厚さ(t)(単位:μm)との積(E×t)(単位:MPa・μm)の上限は、通常、30.0×10MPa・μm以下、好ましくは21.0×10MPa・μm以下、より好ましくは17.5×10MPa・μm以下、さらに好ましくは13.5×10MPa・μm以下である。(E×t)の上限が30.0×10MPa・μm以下の場合、2層型の光記録媒体100のL1層(図1)に対してフォーカスを良好にかけることが可能となり、記録層(1)103を適切に記録再生できる。また、例えば、膜面入射型の光記録媒体の場合に、対物レンズの焦点距離を小さくでき、高密度記録を良好に行うことができる。 However, the upper limit of the product (E × t) (unit: MPa · μm) of the elastic modulus (E) (unit: MPa) of the transparent resin layer 105 and the thickness (t) (unit: μm) of the transparent resin layer 105 Is usually 30.0 × 10 4 MPa · μm or less, preferably 21.0 × 10 4 MPa · μm or less, more preferably 17.5 × 10 4 MPa · μm or less, and even more preferably 13.5 × 10 4 MPa · μm or less. When the upper limit of (E × t) is 30.0 × 10 4 MPa · μm or less, the L1 layer (FIG. 1) of the two-layer optical recording medium 100 can be focused well, and recording can be performed. The layer (1) 103 can be appropriately recorded and reproduced. Further, for example, in the case of a film surface incident type optical recording medium, the focal length of the objective lens can be reduced, and high-density recording can be performed satisfactorily.

透明樹脂層105を構成する樹脂として、通常、弾性率(E)が、1.0×10MPa以上、好ましくは、2.0×10MPa以上、より好ましくは、3.0×10MPa以上、さらに好ましくは、4.0×10MPa以上とする。弾性率(E)が1.0×10MPa以上の樹脂を用いて(E×t)が2.0×10MPa・μm以上となるように透明樹脂層105を構成することにより、L1層(図1)の記録・再生において、いわゆる閉じこめ効果がより高められる。但し、弾性率(E)の上限は、通常、6.0×10MPa以下である。弾性率(E)が6.0×10MPa以下の樹脂を用いることにより、例えば、塗布等の溶液法により透明樹脂層105を製膜することが可能となり、工業的に有利である。 As the resin constituting the transparent resin layer 105, the elastic modulus (E) is usually 1.0 × 10 3 MPa or more, preferably 2.0 × 10 3 MPa or more, more preferably 3.0 × 10 3. MPa or more, more preferably 4.0 × 10 3 MPa or more. By forming the transparent resin layer 105 using a resin having an elastic modulus (E) of 1.0 × 10 3 MPa or more and (E × t) of 2.0 × 10 4 MPa · μm or more, L1 In the recording / reproducing of the layer (FIG. 1), the so-called confinement effect is further enhanced. However, the upper limit of the elastic modulus (E) is usually 6.0 × 10 3 MPa or less. By using a resin having an elastic modulus (E) of 6.0 × 10 3 MPa or less, for example, the transparent resin layer 105 can be formed by a solution method such as coating, which is industrially advantageous.

次に、透明樹脂層105の厚さ(t)について説明する。図3は、透明樹脂層の厚さ(t)について説明する図である。図3(a)は、透明樹脂層が単一樹脂で構成されている場合であり、図3(b)は、透明樹脂層が複数の樹脂層から構成されている場合である。即ち、透明樹脂層105の厚さ(t)は、透明樹脂層105が単一樹脂で構成されている場合(ケースa)と、透明樹脂層105が複数の樹脂層から構成されている場合(ケースb)とで、以下のように説明される。   Next, the thickness (t) of the transparent resin layer 105 will be described. FIG. 3 is a diagram for explaining the thickness (t) of the transparent resin layer. FIG. 3A shows a case where the transparent resin layer is composed of a single resin, and FIG. 3B shows a case where the transparent resin layer is composed of a plurality of resin layers. That is, the thickness (t) of the transparent resin layer 105 is determined when the transparent resin layer 105 is made of a single resin (case a) and when the transparent resin layer 105 is made of a plurality of resin layers ( Case b) is explained as follows.

(ケースa)
図3(a)に示すように、逆積層体に接する透明樹脂層が単一樹脂で構成されている場合は、透明樹脂層の膜厚(h)の2分の1(h/2)であって、逆積層体に接する側の部分の膜厚を透明樹脂層の厚さ(t)とする。
透明樹脂層105が単一の樹脂から構成される場合、逆積層体11のL1層のクロストークに大きな影響をもたらすのは、透明樹脂層105の逆積層体11に接している部分であると考えられる。即ち、透明樹脂層105の逆積層体11に接していない側の部分は、L1層の記録層(1)103に光情報を記録する場合に、隣接トラック方向への拡大を抑制する局所的な拘束力を与える働きに乏しいと考えられる。従って、透明樹脂層105が単一樹脂で構成されている場合は、L1層とL0層(図1参照)との間隔の2分の1であって、逆積層体11に接する側の部分の膜厚を透明樹脂層105の厚さ(t)とする。
(Case a)
As shown to Fig.3 (a), when the transparent resin layer which contact | connects a reverse laminated body is comprised with single resin, it is 1/2 (h / 2) of the film thickness (h) of a transparent resin layer. The thickness of the transparent resin layer is defined as the thickness of the portion on the side in contact with the reverse laminate.
When the transparent resin layer 105 is made of a single resin, it is the portion that is in contact with the reverse laminate 11 of the transparent resin layer 105 that has a great influence on the crosstalk of the L1 layer of the reverse laminate 11. Conceivable. That is, when the optical information is recorded on the recording layer (1) 103 of the L1 layer, the portion of the transparent resin layer 105 that is not in contact with the reverse laminate 11 is a local region that suppresses expansion in the adjacent track direction. It is thought that the work which gives binding power is scarce. Therefore, when the transparent resin layer 105 is made of a single resin, it is half of the distance between the L1 layer and the L0 layer (see FIG. 1), and the portion on the side in contact with the reverse laminated body 11 The film thickness is defined as the thickness (t) of the transparent resin layer 105.

図1に示す2層型の光記録媒体100の場合、透明樹脂層105の膜厚(h)は、通常、200μm以下、好ましくは100μm、より好ましくは80μm以下である。特に、DVD2層ディスク規格においては、L1層とL0層との間隔は40μm〜70μmが好ましいとされているため、この場合、透明樹脂層105の膜厚(h)は、70μm以下が好ましい。例えば、(ケースa)の場合の透明樹脂層105の厚さ(t)は、通常、20μm以上である。尚、もし、透明樹脂層105の膜厚(h)が5μm以下の場合は、透明樹脂層105の厚さ(t)は、5μmとする。また、透明樹脂層105の膜厚(h)が35μm以上の場合は、透明樹脂層105の厚さ(t)は35μmとする。   In the case of the two-layer optical recording medium 100 shown in FIG. 1, the film thickness (h) of the transparent resin layer 105 is usually 200 μm or less, preferably 100 μm, more preferably 80 μm or less. In particular, in the DVD double-layer disc standard, the distance between the L1 layer and the L0 layer is preferably 40 μm to 70 μm. In this case, the film thickness (h) of the transparent resin layer 105 is preferably 70 μm or less. For example, in the case (case a), the thickness (t) of the transparent resin layer 105 is usually 20 μm or more. If the film thickness (h) of the transparent resin layer 105 is 5 μm or less, the thickness (t) of the transparent resin layer 105 is 5 μm. When the film thickness (h) of the transparent resin layer 105 is 35 μm or more, the thickness (t) of the transparent resin layer 105 is set to 35 μm.

(ケースa)の場合において、透明樹脂層105の厚さ(t)が、この範囲の場合は、2層型の光記録媒体100のL1層に良好にフォーカスをかけることが可能となり、L0層とL1層を光学的に分けて良好に再生することができ、且つ、記録層(1)103を適切に記録再生できる。また、例えば、後述するように、図2に示すような、膜面入射型の光記録媒体の場合に、対物レンズの焦点距離を小さくでき、高密度記録を良好に行うことができる。特に、2層型の光記録媒体100において、(ケースa)の場合の透明樹脂層105の厚さ(t)は、20μm〜28μmであることが最も好ましい。(ケースa)の場合の透明樹脂層105の厚さ(t)がこのような範囲である場合に、透明樹脂層105の弾性率(E)と透明樹脂層105の厚さ(t)との積(E×t)を2.0×10(MPa・μm)以上とすれば、安定なL1層記録が可能となる。 In the case (case a), when the thickness (t) of the transparent resin layer 105 is within this range, the L1 layer of the two-layer optical recording medium 100 can be focused well, and the L0 layer And the L1 layer can be optically separated and reproduced satisfactorily, and the recording layer (1) 103 can be appropriately recorded and reproduced. For example, as will be described later, in the case of a film surface incident type optical recording medium as shown in FIG. 2, the focal length of the objective lens can be reduced, and high-density recording can be performed satisfactorily. In particular, in the two-layer optical recording medium 100, the thickness (t) of the transparent resin layer 105 in the case (case a) is most preferably 20 μm to 28 μm. When the thickness (t) of the transparent resin layer 105 in the case (c) is within such a range, the elastic modulus (E) of the transparent resin layer 105 and the thickness (t) of the transparent resin layer 105 When the product (E × t) is 2.0 × 10 4 (MPa · μm) or more, stable L1 layer recording is possible.

(ケースb)
次に、図3(b)に示すように、透明樹脂層が複数の樹脂層(透明樹脂層(1)、透明樹脂層(2)・・・透明樹脂層(n))から構成される場合は、これら複数の樹脂層の中、逆積層体に接する樹脂層の膜厚を透明樹脂層の厚さ(t)とする。但し、逆積層体に接する透明樹脂層(1)の膜厚が35μm以上の場合には、透明樹脂層の厚さ(t)は35μmとする。
(Case b)
Next, as shown in FIG. 3B, the transparent resin layer is composed of a plurality of resin layers (transparent resin layer (1), transparent resin layer (2)... Transparent resin layer (n)). The thickness (t) of the transparent resin layer is defined as the thickness of the resin layer in contact with the reverse laminate among the plurality of resin layers. However, when the film thickness of the transparent resin layer (1) in contact with the reverse laminate is 35 μm or more, the thickness (t) of the transparent resin layer is 35 μm.

2層型の光記録媒体100を製造方法として、例えば、L1層を有する逆積層体11の上に、光透過性の樹脂Aを塗布し、一方、L0層を有する正積層体12の上に樹脂Bを塗布し、樹脂Aと樹脂Bとを接触させて硬化し、2層ディスクを調製する方法が挙げられる。この場合、前述したように、透明樹脂層105の逆積層体11に接していない側の樹脂層(樹脂Bから構成される樹脂層)は、L1層の記録層(1)103に光情報を記録する場合に、隣接トラック方向への拡大を抑制する局所的な拘束力を与える働きに乏しいと考えられる。従って、L0層を有する正積層体12側の樹脂層には、逆積層体11に接する側の樹脂層とは異なる紫外線硬化樹脂、紫外線硬化接着剤等を使用することができる。また、透明樹脂層105は、全体の応力を緩和できるような柔軟な樹脂層と(E×t)が所定の数値以上である樹脂層とを積層することが好ましい。   As a manufacturing method of the two-layer optical recording medium 100, for example, a light-transmitting resin A is applied on the reverse laminate 11 having the L1 layer, and on the positive laminate 12 having the L0 layer. There is a method in which resin B is applied, resin A and resin B are brought into contact with each other and cured to prepare a two-layer disc. In this case, as described above, the resin layer on the side of the transparent resin layer 105 that is not in contact with the reverse laminate 11 (resin layer composed of the resin B) transmits optical information to the recording layer (1) 103 of the L1 layer. In the case of recording, it is considered that the function of giving local restraining force that suppresses expansion in the adjacent track direction is poor. Therefore, an ultraviolet curable resin, an ultraviolet curable adhesive, or the like different from the resin layer on the side in contact with the reverse laminate 11 can be used for the resin layer on the front laminate 12 side having the L0 layer. In addition, the transparent resin layer 105 is preferably formed by laminating a flexible resin layer that can relieve the overall stress and a resin layer having (E × t) equal to or greater than a predetermined value.

また、(ケースb)の場合、2層型の光記録媒体100の透明樹脂層105の全体の膜厚は、通常、200μm以下、好ましくは100μm以下、より好ましくは80μm以下である。特に、DVD2層ディスク規格においては、L1層とL0層との間隔は40μm〜70μmである。また、複数の樹脂層から構成される透明樹脂層105の中、逆積層体11に接する樹脂層(図3(b)透明樹脂層(1))の膜厚が35μm以上の場合は、透明樹脂層105の厚さ(t)は35μmとする。逆積層体11に接する樹脂層(図3(b)透明樹脂層(1))の膜厚は、通常、3μm以上が好ましく、より好ましくは4μm以上、さらに好ましくは10μm、特に好ましくは15μm以上である。透明樹脂層105の厚さ(t)が過度に小さい場合は、クロストークの低減効果が十分に発揮されないおそれがある。   In the case (b), the entire film thickness of the transparent resin layer 105 of the two-layer optical recording medium 100 is usually 200 μm or less, preferably 100 μm or less, more preferably 80 μm or less. In particular, in the DVD double-layer disc standard, the distance between the L1 layer and the L0 layer is 40 μm to 70 μm. When the film thickness of the resin layer (FIG. 3 (b) transparent resin layer (1)) in contact with the reverse laminate 11 among the transparent resin layers 105 composed of a plurality of resin layers is 35 μm or more, a transparent resin The thickness (t) of the layer 105 is 35 μm. The film thickness of the resin layer in contact with the reverse laminate 11 (FIG. 3 (b) transparent resin layer (1)) is usually preferably 3 μm or more, more preferably 4 μm or more, further preferably 10 μm, and particularly preferably 15 μm or more. is there. When the thickness (t) of the transparent resin layer 105 is excessively small, the crosstalk reduction effect may not be sufficiently exhibited.

尚、複数の樹脂層から構成される透明樹脂層105の中、逆積層体11に接する樹脂層(図3(b)透明樹脂層(1))の膜厚が5μm以下の場合には、厚さ(t)を5μmとして、以下の方法により(E×t)を計算する。即ち、透明樹脂層105の弾性率(E)と透明樹脂層105の厚さ(t)との積(E×t)は、厚さ(t)5μmに相当する樹脂層の複合体として透明樹脂層(1)と透明樹脂層(2)とから計算する。即ち、例えば、逆積層体11に接する樹脂層(図3(b)透明樹脂層(1))の弾性率をE1、膜厚が1μm、逆積層体11に接する樹脂層(図3(b)透明樹脂層(1))に隣接する樹脂層(図3(b)透明樹脂層(2))の弾性率E2とすると、(E×t)は、E1×1+E2×4と計算される。尚、この例は、透明樹脂層(1)と透明樹脂層(2)との合計膜厚が5μm以上となる例である。例えば、透明樹脂層(1)、透明樹脂層(2)、透明樹脂層(3)が5μmとなる場合も上述した計算例に準じて(E×t)を計算すればよい。   In addition, when the film thickness of the resin layer (FIG. 3 (b) transparent resin layer (1)) in contact with the reverse laminate 11 among the transparent resin layers 105 composed of a plurality of resin layers is 5 μm or less, the thickness is With (t) being 5 μm, (E × t) is calculated by the following method. That is, the product (E × t) of the elastic modulus (E) of the transparent resin layer 105 and the thickness (t) of the transparent resin layer 105 is a transparent resin as a composite of resin layers corresponding to a thickness (t) of 5 μm. It calculates from a layer (1) and a transparent resin layer (2). That is, for example, the elastic modulus of the resin layer in contact with the reverse laminate 11 (FIG. 3B, transparent resin layer (1)) is E1, the film thickness is 1 μm, and the resin layer in contact with the reverse laminate 11 (FIG. 3B). When the elastic modulus E2 of the resin layer (transparent resin layer (2) in FIG. 3B) adjacent to the transparent resin layer (1)), (E × t) is calculated as E1 × 1 + E2 × 4. In this example, the total film thickness of the transparent resin layer (1) and the transparent resin layer (2) is 5 μm or more. For example, when the transparent resin layer (1), the transparent resin layer (2), and the transparent resin layer (3) are 5 μm, (E × t) may be calculated according to the calculation example described above.

次に、透明樹脂層105を構成する材料の具体例について説明する。
透明樹脂層105を構成する材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂(遅延硬化型を含む)等を挙げることができる。透明樹脂層105を構成する材料は、これらの中から適宜選択される。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等は、必要に応じて適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、これを塗布し、乾燥(加熱)することによって形成することができる。紫外線硬化性樹脂は、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、紫外光を照射して硬化させることによって形成することができる。これらの材料は単独または混合して用いても良い。
Next, specific examples of the material constituting the transparent resin layer 105 will be described.
Examples of the material constituting the transparent resin layer 105 include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, an ultraviolet curable resin (including a delayed curable type), and the like. The material which comprises the transparent resin layer 105 is suitably selected from these. A thermoplastic resin, a thermosetting resin, etc. can be formed by dissolving in an appropriate solvent as necessary to prepare a coating solution, applying the solution, and drying (heating). The ultraviolet curable resin can be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in a suitable solvent, and then applying the coating solution and curing it by irradiating with ultraviolet light. These materials may be used alone or in combination.

塗布方法としては、スピンコート法やキャスト法等の塗布法等の方法が用いられ、この中でもスピンコート法が好ましい。高粘度の樹脂はスクリーン印刷等によっても塗布形成できる。紫外線硬化性樹脂は、20℃〜40℃において液状であるものを用いることが好ましい。これは、溶媒を用いることなく塗布できるため生産性が良好となるからである。また、塗布液の粘度は20mPa・s〜1.0×10mPa・sとなるように調製するのが好ましい。 As a coating method, a method such as a spin coating method or a casting method is used, and among these, the spin coating method is preferable. High-viscosity resin can be applied and formed by screen printing or the like. As the ultraviolet curable resin, it is preferable to use a resin that is liquid at 20 ° C. to 40 ° C. This is because productivity can be improved because it can be applied without using a solvent. The viscosity of the coating solution is preferably adjusted to be 20 mPa · s to 1.0 × 10 3 mPa · s.

透明樹脂層105を構成する材料の中でも、紫外線硬化性樹脂は、透明度が高く、硬化時間が短く製造上有利な点で好ましい。紫外線硬化性樹脂としては、ラジカル系紫外線硬化性樹脂とカチオン系紫外線硬化性樹脂が挙げられ、いずれも使用することができる。ラジカル系紫外線硬化性樹脂は、紫外線硬化性化合物と光重合開始剤を必須成分として含む組成物が用いられる。紫外線硬化性化合物としては、単官能(メタ)アクリレート及び多官能(メタ)アクリレートを重合性モノマー成分として用いることができる。これらは、各々、単独または2種類以上併用して用いることができる。ここで、アクリレートとメタアクリレートとを併せて(メタ)アクリレートと称する。   Among the materials constituting the transparent resin layer 105, an ultraviolet curable resin is preferable because of its high transparency and a short curing time, which is advantageous in manufacturing. Examples of the ultraviolet curable resin include a radical ultraviolet curable resin and a cationic ultraviolet curable resin, both of which can be used. As the radical ultraviolet curable resin, a composition containing an ultraviolet curable compound and a photopolymerization initiator as essential components is used. As an ultraviolet curable compound, monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate can be used as a polymerizable monomer component. These can be used alone or in combination of two or more. Here, acrylate and methacrylate are collectively referred to as (meth) acrylate.

単官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、置換基としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、2−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、テトラヒドロフルフリル、グリシジル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジシクロペンテニロキシエチル等の基を有する(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of monofunctional (meth) acrylates include methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, 2-ethylhexyl, octyl, nonyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl, cyclohexyl, benzyl, methoxyethyl, butoxyethyl, and phenoxyethyl as substituents. , Nonylphenoxyethyl, tetrahydrofurfuryl, glycidyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 3-chloro-2-hydroxypropyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, nonylphenoxyethyl tetrahydrofurfuryl, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl, And (meth) acrylate having a group such as isobornyl, dicyclopentanyl, dicyclopentenyl, dicyclopentenyloxyethyl and the like.

多官能(メタ)アクリレートとしては例えば、1、3−ブチレングリコール、1、4−ブタンジオール、1、5−ペンタンジオール、3−メチル−1、5ーペンタンジオール、1、6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、1、8ーオクタンジオール、1、9−ノナンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートのジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neo Di (meth) acrylates such as pentyl glycol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, tricyclodecane dimethanol, ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, And di (meth) acrylate of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate.

また、ネオペンチルグリコール1モルに4モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA1モルに2モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン1モルに3モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジまたはトリ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA1モルに4モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸(メタ)アクリレート等が挙げられる。   In addition, di (meth) acrylate of diol obtained by adding 4 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of neopentyl glycol, and diol obtained by adding 2 mol of ethylene oxide or propylene oxide to 1 mol of bisphenol A Di (meth) acrylate, 3 mol or more of ethylene oxide or propylene oxide added to 1 mol of trimethylolpropane, diol or tri (meth) acrylate of triol, 4 mol or more of ethylene oxide or propylene per 1 mol of bisphenol A Di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol, and diols obtained by adding oxide. (Meth) acrylate, ethylene oxide-modified phosphoric acid (meth) acrylate, ethylene oxide-modified alkylated phosphoric acid (meth) acrylate.

また、これらの重合性モノマーと同時に併用できるものとしては、重合性オリゴマーとして、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Moreover, as what can be used together with these polymerizable monomers, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate etc. are mentioned as a polymerizable oligomer.

さらに、ラジカル系紫外線硬化性樹脂には、通常、光重合開始剤を配合する。光重合開始剤としては、分子開裂型または水素引き抜き型のものが好ましい。このような光重合開始剤として、分子開裂型としては、例えば、ベンゾインイソブチルエーテル、2、4−ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、2、4、6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン、ビス(2、6−ジメトキシベンゾイル)−2、4、4−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられる。   Furthermore, a photopolymerization initiator is usually blended with the radical ultraviolet curable resin. The photopolymerization initiator is preferably a molecular cleavage type or a hydrogen abstraction type. As such a photopolymerization initiator, examples of the molecular cleavage type include benzoin isobutyl ether, 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, benzyl, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2- Examples include benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2, 4,4-trimethylpentylphosphine oxide, and the like.

さらに、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オンおよび2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン等を併用しても良い。水素引き抜き型光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチル−ジフェニルスルフィド等が挙げられる。   Further, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methyl Propan-1-one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one may be used in combination. Examples of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator include benzophenone, 4-phenylbenzophenone, isophthalphenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, and the like.

また、これらの光重合開始剤とともに、増感剤を併用することができる。増感剤としては、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、p−ジエチルアミノアセトフェノン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、N、N−ジメチルベンジルアミンおよび4、4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等が挙げられる。   A sensitizer can be used in combination with these photopolymerization initiators. Examples of the sensitizer include trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-diethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, N-dimethylbenzylamine and 4, 4′-bis (diethylamino) benzophenone and the like can be mentioned.

カチオン系紫外線硬化性樹脂としては、例えば、カチオン重合型の光開始剤を含むエポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールA−エピクロールヒドリン型、脂環式エポキシ、長鎖脂肪族型、臭素化エポキシ樹脂、グリシジルエステル型、グリシジルエーテル型、複素環式系等が挙げられる。エポキシ樹脂としては、遊離した塩素および塩素イオン含有率が少ないものを用いるのが好ましい。塩素の量が1重量%以下が好ましく、より好ましくは0.5重量%以下である。   Examples of the cationic ultraviolet curable resin include an epoxy resin containing a cationic polymerization type photoinitiator. Examples of the epoxy resin include bisphenol A-epichlorohydrin type, alicyclic epoxy, long chain aliphatic type, brominated epoxy resin, glycidyl ester type, glycidyl ether type, and heterocyclic type. As the epoxy resin, it is preferable to use a resin having a low content of free chlorine and chlorine ions. The amount of chlorine is preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less.

カチオン重合型の光開始剤としては、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ジアゾニウム塩等が挙げられる。ヨードニウム塩としては、例えば、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェード、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ビス(ドデシルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス(ドデシルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス(ドデシルフェニル)ヨードニウムテトラフルオロボレート、ビス(ドデシルフェニル)ヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等が挙げられる。   Examples of the cationic polymerization type photoinitiator include sulfonium salts, iodonium salts, diazonium salts and the like. Examples of the iodonium salt include diphenyliodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, diphenyliodonium tetrafluoroborate, diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, bis (dodecylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, bis (dodecyl). Phenyl) iodonium hexafluoroantimonate, bis (dodecylphenyl) iodonium tetrafluoroborate, bis (dodecylphenyl) iodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like.

さらに、4−メチルフェニル−4−(1−メチルエチル)フェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、4−メチルフェニル−4−(1−メチルエチル)フェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、4−メチルフェニル−4−(1−メチルエチル)フェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、4−メチルフェニル−4−(1−メチルエチル)フェニルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等が挙げられる。   Further, 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyliodonium hexafluorophosphate, 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyliodonium hexafluoroantimonate, 4-methylphenyl-4- (1 -Methylethyl) phenyliodonium tetrafluoroborate, 4-methylphenyl-4- (1-methylethyl) phenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like.

カチオン型紫外線硬化性樹脂100重量部当たりのカチオン重合型光開始剤の割合は通常、0.1重量部〜20重量部であり、好ましくは0.2重量部〜5重量部である。なお、紫外線光源の波長域の近紫外領域や可視領域の波長をより有効に利用するため、公知の光増感剤を併用することができる。この際の光増感剤としては、例えばアントラセン、フェノチアジン、ベンジルメチルケタール、ベンゾフェノン、アセトフェノン等が挙げられる。   The proportion of the cationic polymerization photoinitiator per 100 parts by weight of the cationic ultraviolet curable resin is usually 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight. A known photosensitizer can be used in combination in order to use the near-ultraviolet region and the visible region of the ultraviolet light source more effectively. Examples of the photosensitizer at this time include anthracene, phenothiazine, benzylmethyl ketal, benzophenone, and acetophenone.

また、紫外線硬化性樹脂には、必要に応じてさらにその他の添加剤として、熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスファイト等に代表される酸化防止剤、可塑剤およびエポキシシラン、メルカプトシラン、(メタ)アクリルシラン等に代表されるシランカップリング剤等を、各種特性を改良する目的で配合することもできる。これらは、紫外線硬化性化合物への溶解性に優れたもの、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いる。   In addition, for UV curable resins, as necessary, other additives include thermal polymerization inhibitors, antioxidants represented by hindered phenols, hindered amines, phosphites, plasticizers, epoxy silanes, mercaptosilanes, and the like. Silane coupling agents represented by (meth) acrylic silane and the like can also be blended for the purpose of improving various properties. These are selected from those having excellent solubility in ultraviolet curable compounds and those that do not impair ultraviolet transparency.

本実施の形態が適用される光記録媒体100において、透明樹脂層105の弾性率(E)と厚さ(t)との積(E×t)が、2.0×10MPa・μm以上とするための具体的な手段は、特に限定されないが、適度な硬さの樹脂を最適な膜厚範囲に調製する中で、膜厚の調整範囲を拡げるためには、以下の方法が挙げられる。例えば、上述した紫外線硬化性樹脂として、分子内にメタアクリロイル基を2個以上、好ましくは3個以上有するモノマー成分の組成を増大する方法;直鎖高分子ジオールと混合するポリエステルジオール等の側鎖含有高分子ジオール成分の組成を増大する方法;主鎖がハードセグメントであるオリゴマー成分の側鎖を低分子量とし、分子内結合を増大させる方法;ポリイソシアネート化合物、アミノ樹脂、エポキシ化合物、シラン化合物、金属キレート化合物等の架橋剤を所定量添加する方法等が挙げられる。このような手段により、透明樹脂層105自体の弾性率を増大し、透明樹脂層105を構成する樹脂のガラス転移温度(Tg)を、例えば、150℃を超える程度迄に高くすることができる。 In the optical recording medium 100 to which this embodiment is applied, the product (E × t) of the elastic modulus (E) and the thickness (t) of the transparent resin layer 105 is 2.0 × 10 4 MPa · μm or more. Specific means for achieving the above are not particularly limited, but in order to expand the adjustment range of the film thickness while preparing a resin having an appropriate hardness within the optimum film thickness range, the following methods may be mentioned. . For example, a method of increasing the composition of a monomer component having 2 or more, preferably 3 or more methacryloyl groups in the molecule as the above-mentioned ultraviolet curable resin; side chain such as polyester diol mixed with a linear polymer diol A method of increasing the composition of the containing polymer diol component; a method of increasing the intramolecular bond by lowering the side chain of the oligomer component whose main chain is a hard segment; polyisocyanate compound, amino resin, epoxy compound, silane compound, Examples thereof include a method of adding a predetermined amount of a crosslinking agent such as a metal chelate compound. By such means, the elastic modulus of the transparent resin layer 105 itself can be increased, and the glass transition temperature (Tg) of the resin constituting the transparent resin layer 105 can be increased to, for example, about 150 ° C. or more.

また、紫外線硬化性樹脂の中でも、低光散乱性且つ低粘度であることにより、スピンコートにより塗布可能なカチオン型紫外線硬化性樹脂が好ましい。さらに、透明樹脂層105の厚さが10μm以上の場合は、酸素による硬化阻害を考慮する必要がないため、種類が多く、配合比、組成の自由度が大きいことにより、ラジカル系紫外線硬化樹脂を使用することが好ましい。
尚、光記録媒体(商品)からも、以下の方法により透明樹脂層を検出することが可能である。
(1)光ディスクを破壊し、取り出したディスク断面を、2次電子顕微鏡(SEM)で観察し、透明樹脂層の微細構造(組織)を観察する。もし、透明樹脂層の前記微細構造の違いが、厚さ方向の透明樹脂層間で観察されれば、その透明樹脂層が異なる樹脂の積層であることがわかる。
(2)透明樹脂層の断面を、顕微FT−IR法により測定し、透明樹脂層の赤外吸収スペクトルを得る。参照サンプルとなる樹脂の上記方法による赤外吸収スペクトルと比較すれば、樹脂の組成を、その参照スペクトルと関連させて、ある程度特定することができる。厚さ方向の透明樹脂層間で、前記赤外吸収スペクトルに差が見られれば、異なる樹脂の積層であることがわかる。それらの組成も、上記の参照サンプルとの比較により、ある程度特定することができる。
(3)透明樹脂層を熱分解GC−MS法で分析し、樹脂の組成を知ることができる。
(4)透明樹脂層を剥離して取り出し、そのTg、弾性率を、動的粘弾性率測定装置により直接測定することができる。
Among the ultraviolet curable resins, a cationic ultraviolet curable resin that can be applied by spin coating is preferable because of its low light scattering property and low viscosity. Furthermore, when the thickness of the transparent resin layer 105 is 10 μm or more, it is not necessary to consider the inhibition of curing by oxygen, so there are many types, and the blending ratio and the degree of freedom of composition are large. It is preferable to use it.
In addition, it is possible to detect a transparent resin layer also from an optical recording medium (product) by the following method.
(1) The optical disk is broken and the taken-out disk cross section is observed with a secondary electron microscope (SEM) to observe the fine structure (structure) of the transparent resin layer. If the difference in the microstructure of the transparent resin layer is observed between the transparent resin layers in the thickness direction, it is understood that the transparent resin layer is a laminate of different resins.
(2) The cross section of the transparent resin layer is measured by a microscopic FT-IR method to obtain an infrared absorption spectrum of the transparent resin layer. Compared with the infrared absorption spectrum of the resin used as the reference sample by the above method, the composition of the resin can be specified to some extent in relation to the reference spectrum. If there is a difference in the infrared absorption spectrum between the transparent resin layers in the thickness direction, it is understood that the layers are laminated with different resins. Their composition can also be specified to some extent by comparison with the above reference sample.
(3) The transparent resin layer can be analyzed by a pyrolysis GC-MS method to know the resin composition.
(4) The transparent resin layer is peeled off and taken out, and its Tg and elastic modulus can be directly measured by a dynamic viscoelasticity measuring device.

(正積層体)
次に、本実施の形態が適用される光記録媒体100を構成する正積層体12について説明する。図1に示すように、正積層体12は、記録再生光としてのレーザ光110の入射面を有する基板(2)109と、基板(2)109上に、記録層(2)108、反射層(2)107及び保護コート層106とが順次積層(以下、L0層ということがある。)されている。
(Normal laminate)
Next, the positive laminated body 12 which comprises the optical recording medium 100 with which this Embodiment is applied is demonstrated. As shown in FIG. 1, the positive laminate 12 includes a substrate (2) 109 having an incident surface of a laser beam 110 as recording / reproducing light, a recording layer (2) 108, and a reflective layer on the substrate (2) 109. (2) 107 and a protective coat layer 106 are sequentially laminated (hereinafter also referred to as L0 layer).

正積層体12の基板(2)109は、逆積層体11の基板(1)101と同様な材料により構成される。但し、基板(2)109は、光透過性であることが必要である。基板(2)109の溝幅(半値幅)は、トラックピッチをTとして、通常、2T/10以上、好ましくは3T/9以上である。この範囲であれば反射率を十分に確保できる。例えば、トラックピッチを740nmとすると、基板(2)109の溝幅は、通常、148nm以上、好ましくは246nm以上とする。但し、基板(2)109の溝幅は、通常、7T/10以下、好ましくは、6T/10以下である。例えば、トラックピッチを740nmとすると、光透過性の基板(2)109の溝幅は、通常、518nm以下、好ましくは444nm以下とすると、溝形状の転写性を良好にできるので好ましい。   The substrate (2) 109 of the positive laminate 12 is made of the same material as the substrate (1) 101 of the reverse laminate 11. However, the substrate (2) 109 needs to be light transmissive. The groove width (half width) of the substrate (2) 109 is usually 2T / 10 or more, preferably 3T / 9 or more, where T is the track pitch. If it is this range, a sufficient reflectance can be secured. For example, when the track pitch is 740 nm, the groove width of the substrate (2) 109 is usually 148 nm or more, preferably 246 nm or more. However, the groove width of the substrate (2) 109 is usually 7T / 10 or less, preferably 6T / 10 or less. For example, when the track pitch is 740 nm, the groove width of the light-transmitting substrate (2) 109 is usually 518 nm or less, preferably 444 nm or less, because the groove shape transferability can be improved.

基板(2)109の溝深さは、記録再生光波長をλとした場合、通常、λ/10以上とするのが、反射率を十分確保できるので好ましい。より好ましくは、λ/8以上、さらに好ましくはλ/6以上である。例えば、記録再生光の波長(記録再生波長)がλ=660nmの場合、基板(2)109の溝深さは、通常、66nm以上、好ましくは83nm以上、さらに好ましくは、110nm以上である。ただし、基板(2)109の溝深さの上限は、通常、2λ/5以下とするのが溝形状の転写性を良好にできるため好ましく、より好ましくは2λ/7以下である。例えば、記録再生波長が660nmの場合、通常、264nm以下、好ましくは189nm以下である。   The groove depth of the substrate (2) 109 is usually preferably λ / 10 or more when the recording / reproducing light wavelength is λ, because a sufficient reflectance can be secured. More preferably, it is λ / 8 or more, more preferably λ / 6 or more. For example, when the wavelength of recording / reproducing light (recording / reproducing wavelength) is λ = 660 nm, the groove depth of the substrate (2) 109 is usually 66 nm or more, preferably 83 nm or more, and more preferably 110 nm or more. However, the upper limit of the groove depth of the substrate (2) 109 is usually preferably 2λ / 5 or less because the transferability of the groove shape can be improved, and more preferably 2λ / 7 or less. For example, when the recording / reproducing wavelength is 660 nm, it is usually 264 nm or less, preferably 189 nm or less.

(記録層(2))
正積層体12の記録層(2)108には、逆積層体11の記録層(1)103と同様な色素が含有されている。正積層体12の記録層(2)108の厚さは、記録方法等により適した膜厚が異なるため、特に限定されないが、十分な変調度を得るために、通常、20nm以上、好ましくは30nm以上であり、特に好ましくは40nm以上である。但し、光を透過させる必要があるため、通常、200nm以下であり、好ましくは180nm以下、より好ましくは150nm以下である。尚、記録層(2)108の厚さは、厚膜部の膜厚(基板(2)109の溝部の記録層(2)108の厚さ)を示す。
(Recording layer (2))
The recording layer (2) 108 of the positive laminate 12 contains the same dye as the recording layer (1) 103 of the reverse laminate 11. The thickness of the recording layer (2) 108 of the positive laminate 12 is not particularly limited because the suitable film thickness differs depending on the recording method or the like, but is usually 20 nm or more, preferably 30 nm, in order to obtain a sufficient degree of modulation. It is above, Especially preferably, it is 40 nm or more. However, since it is necessary to transmit light, it is usually 200 nm or less, preferably 180 nm or less, more preferably 150 nm or less. The thickness of the recording layer (2) 108 indicates the thickness of the thick film portion (the thickness of the recording layer (2) 108 in the groove portion of the substrate (2) 109).

(反射層(2))
正積層体12の反射層(2)107は、逆積層体11の反射層(1)102と同様な材料から構成されている。正積層体12の反射層(2)107は、基板(2)109側から入射する記録再生光であるレーザ光110の吸収が小さく、光透過率が、通常、40%以上あり、且つ、通常、30%以上の適度な光反射率を有する必要がある。例えば、反射率の高い金属を薄く設けることにより適度な透過率を持たせることができる。また、ある程度の耐食性があることが望ましい。さらに、反射層(2)107の上層(ここでは、透明樹脂層105)からしみ出る他の成分により、反射層(2)107の下層に位置する記録層(2)108が影響されないような遮断性を持つことが望ましい。
(Reflective layer (2))
The reflective layer (2) 107 of the regular laminate 12 is made of the same material as the reflective layer (1) 102 of the reverse laminate 11. The reflective layer (2) 107 of the positive laminate 12 has a small absorption of the laser beam 110, which is a recording / reproducing light incident from the substrate (2) 109 side, has a light transmittance of usually 40% or more, and is usually Therefore, it is necessary to have an appropriate light reflectance of 30% or more. For example, an appropriate transmittance can be provided by providing a thin metal with high reflectivity. Moreover, it is desirable that there is some degree of corrosion resistance. Furthermore, the recording layer (2) 108 located below the reflective layer (2) 107 is not affected by other components that ooze out from the upper layer (here, the transparent resin layer 105) of the reflective layer (2) 107. It is desirable to have sex.

反射層(2)107の厚さは、光透過率が通常40%以上を確保するために、通常、50nm以下、好ましくは30nm以下、さらに好ましくは25nm以下である。但し、記録層(2)108が反射層(2)107の上層からしみ出る成分により影響されないために、通常3nm以上、好ましくは5nm以上である。   The thickness of the reflective layer (2) 107 is usually 50 nm or less, preferably 30 nm or less, more preferably 25 nm or less in order to ensure that the light transmittance is usually 40% or more. However, since the recording layer (2) 108 is not affected by the component exuding from the upper layer of the reflective layer (2) 107, it is usually 3 nm or more, preferably 5 nm or more.

(保護コート層)
正積層体12の保護コート層106は、反射層(2)107の酸化の防止、防塵又は防傷等を目的として、反射層(2)107の透明樹脂層105側に設けられている。保護コート層106の材料としては、反射層(2)107を保護するものであれば特に限定されない。有機物質の材料としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等を挙げることができる。また、無機物質としては、酸化ケイ素、窒化ケイ素、MgF、SnO等の誘電体が挙げられる。なかでも、紫外線硬化樹脂層を積層することが好ましい。尚、保護コート層106は、必ずしも設ける必要はなく、反射層(2)107に、直接透明樹脂層105を形成してもよい。
(Protective coat layer)
The protective coating layer 106 of the regular laminate 12 is provided on the transparent resin layer 105 side of the reflective layer (2) 107 for the purpose of preventing oxidation of the reflective layer (2) 107, and preventing dust or scratches. The material of the protective coat layer 106 is not particularly limited as long as it protects the reflective layer (2) 107. Examples of the material of the organic substance include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, and an ultraviolet curable resin. Examples of the inorganic substance include dielectrics such as silicon oxide, silicon nitride, MgF 2 , and SnO 2 . Especially, it is preferable to laminate | stack an ultraviolet curable resin layer. The protective coat layer 106 is not necessarily provided, and the transparent resin layer 105 may be directly formed on the reflective layer (2) 107.

(第2の実施形態)
次に、図2は、本実施の形態が適用される光記録媒体の第2の実施形態を説明する図である。図2には、基板側とは反対側から入射する記録再生光により光情報の記録再生が行われる膜面入射型の光記録媒体200が示されている。図2に示されたように、光記録媒体200は、基板201と、基板201上に設けられた反射層202と、反射層202上に積層された記録層203と、記録層203を保護するために設けられた中間層204と、からなる逆積層体に、さらにレーザ光210の入射面側に透明樹脂層205が積層されている。光記録媒体200は、透明樹脂層205側から記録層203に照射されるレーザ光210により、情報の記録・再生が行われる。尚、中間層204は、必要に応じて設けられ、必ずしも必須ではない。
(Second Embodiment)
Next, FIG. 2 is a diagram for explaining a second embodiment of an optical recording medium to which the present embodiment is applied. FIG. 2 shows a film surface incident type optical recording medium 200 in which optical information is recorded / reproduced by recording / reproducing light incident from the side opposite to the substrate side. As shown in FIG. 2, the optical recording medium 200 protects the substrate 201, the reflective layer 202 provided on the substrate 201, the recording layer 203 laminated on the reflective layer 202, and the recording layer 203. For this purpose, a transparent resin layer 205 is further laminated on the incident surface side of the laser beam 210 on the reverse laminate including the intermediate layer 204 provided for the purpose. In the optical recording medium 200, information is recorded / reproduced by a laser beam 210 applied to the recording layer 203 from the transparent resin layer 205 side. The intermediate layer 204 is provided as necessary, and is not necessarily essential.

逆積層体を構成する基板201は、第1の実施形態の光記録媒体100における逆積層体11の基板(1)101と同様な材料を用いて形成される。また、同様に、反射層202、記録層203及び中間層204を構成する材料は、それぞれ、第1の実施形態の光記録媒体100の逆積層体11の、反射層(1)102、記録層(1)103及び中間層104において説明した材料と同様なものを使用することができる。また、各層の厚さ等は、前述した光記録媒体100において説明した範囲と同様な範囲である。
さらに、透明樹脂層205は、前述した光記録媒体100における透明樹脂層105と同様な材料を用いて構成され、また、透明樹脂層205の弾性率(E)及び厚さ(t)との積(E×t)は、第1の実施形態の光記録媒体100における透明樹脂層105と同様な範囲に調製されている。即ち、透明樹脂層205の厚さ(t)は、第1の実施形態の光記録媒体100における透明樹脂層105と同様に、透明樹脂層205が単一樹脂で構成されている場合は、透明樹脂層205の膜厚(h)の2分の1(h/2)であって、逆積層体に接する側の部分の膜厚を透明樹脂層の厚さ(t)とする。透明樹脂層205が複数の樹脂層から構成される場合は、これらの複数の樹脂層の中、逆積層体に接する樹脂層の膜厚を透明樹脂層205の厚さ(t)とする。但し、逆積層体に接する樹脂層の膜厚が35μm以上の場合には、透明樹脂層205の厚さ(t)は35μmとする。
The substrate 201 constituting the inverse laminate is formed using the same material as the substrate (1) 101 of the inverse laminate 11 in the optical recording medium 100 of the first embodiment. Similarly, the materials constituting the reflective layer 202, the recording layer 203, and the intermediate layer 204 are the reflective layer (1) 102 and the recording layer of the reverse laminate 11 of the optical recording medium 100 of the first embodiment, respectively. (1) The same materials as those described in 103 and the intermediate layer 104 can be used. The thickness of each layer is the same as the range described in the optical recording medium 100 described above.
Further, the transparent resin layer 205 is configured using the same material as the transparent resin layer 105 in the optical recording medium 100 described above, and the product of the elastic modulus (E) and thickness (t) of the transparent resin layer 205. (E × t) is prepared in the same range as the transparent resin layer 105 in the optical recording medium 100 of the first embodiment. That is, the thickness (t) of the transparent resin layer 205 is the same as that of the transparent resin layer 105 in the optical recording medium 100 of the first embodiment. The thickness (t) of the portion of the resin layer 205 that is a half (h / 2) of the thickness (h) of the resin layer 205 and that is in contact with the reverse laminate is the thickness (t) of the transparent resin layer. When the transparent resin layer 205 is composed of a plurality of resin layers, the thickness of the resin layer in contact with the reverse laminate among these resin layers is the thickness (t) of the transparent resin layer 205. However, when the film thickness of the resin layer in contact with the reverse laminate is 35 μm or more, the thickness (t) of the transparent resin layer 205 is set to 35 μm.

以下、実施例に基づき本実施の形態をさらに具体的に説明する。尚、本実施の形態は、その要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
(実施例1〜実施例7)
以下の通り、逆積層体を有する2層型の光記録媒体を調製し、逆積層体を構成する記録層(1)に記録された光情報のMT(%)及びST(%)を測定した。
Hereinafter, the present embodiment will be described more specifically based on examples. In addition, this Embodiment is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.
(Example 1 to Example 7)
As described below, a two-layer optical recording medium having a reverse laminate was prepared, and MT (%) and ST (%) of optical information recorded on the recording layer (1) constituting the reverse laminate were measured. .

(光記録媒体の調製)
(1)(逆積層体の調製)
先ず、表面に溝が形成されたNiスタンパを用いて、ポリカーボネートを射出成形することにより、ピッチ0.74μm、幅330nm、深さ30nmの溝が形成された直径120mm、厚さ0.60mmの基板(1)を形成した。次に、基板(1)の上に、Ag−Bi−Nd合金を80nmスパッタして反射層(1)を形成した。次いで、有機色素化合物として、下記化学式で表される含金属アゾ色素の色素Aと色素Bとの混合物(A:B=60:40重量%)のテトラフルオロプロパノール溶液(濃度2重量%)を調製し、反射層(1)上に滴下し、スピンコートした後、70℃で30分間乾燥し記録層(1)を形成した。記録層(1)の厚さは、溝部の膜厚(図1における逆積層体の溝部の記録層膜厚)と溝間部の膜厚(図1における逆積層体の溝間部の記録層膜厚)とも、約80nmであった。
(Preparation of optical recording medium)
(1) (Preparation of reverse laminate)
First, a substrate having a diameter of 120 mm and a thickness of 0.60 mm in which grooves having a pitch of 0.74 μm, a width of 330 nm, and a depth of 30 nm are formed by injection molding polycarbonate using a Ni stamper having grooves formed on the surface. (1) was formed. Next, an Ag—Bi—Nd alloy was sputtered to a thickness of 80 nm on the substrate (1) to form a reflective layer (1). Next, a tetrafluoropropanol solution (concentration 2% by weight) of a mixture (A: B = 60: 40% by weight) of a metal-containing azo dye represented by the following chemical formula (A: B = 60: 40% by weight) is prepared as an organic dye compound. Then, it was dropped on the reflective layer (1), spin-coated, and then dried at 70 ° C. for 30 minutes to form a recording layer (1). The thickness of the recording layer (1) is the film thickness of the groove (recording layer thickness of the groove of the reverse laminate in FIG. 1) and the film thickness of the groove (recording layer of the groove of the reverse laminate in FIG. 1). The film thickness was about 80 nm.

Figure 2006048905
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Figure 2006048905
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続いて、記録層(1)上に、ZnS−SiO(組成比は、80:20原子%)を130nmスパッタし中間層を形成し、逆積層体のディスク1を調製した。 Subsequently, on the recording layer (1), ZnS—SiO 2 (composition ratio: 80:20 atomic%) was sputtered to a thickness of 130 nm to form an intermediate layer, thereby preparing a disc 1 having a reverse laminate.

(2)(正積層体の調製)
深さ160nm、幅300nm、トラックピッチ740nmの案内溝を形成したポリカーボネート製の基板(2)を調製し、この基板(2)の案内溝を形成した面上に、前述した含金属アゾ色素の色素Aと色素Bとの混合物(A:B=60:40重量%)のテトラフルオロプロパノール溶液(濃度1重量%〜2重量%)を滴下し、スピンコートした後、70℃で30分間乾燥し、記録層(2)を形成した。記録層(2)の厚さ(図1:正積層体の溝部の記録層膜厚)は約100nmであった。次いで、記録層(2)上に、Ag−Bi合金(Bi:1.0原子%)を17nmスパッタして反射層(2)を形成し、さらに、反射層(2)上に紫外線硬化樹脂(SD347)をスピンコートして硬化させ、膜厚3μmの保護コート層を形成し、正積層体のディスク2を調製した。
(2) (Preparation of regular laminate)
A polycarbonate substrate (2) having guide grooves having a depth of 160 nm, a width of 300 nm, and a track pitch of 740 nm was prepared, and the above-described metal-containing azo dye was formed on the surface of the substrate (2) where the guide grooves were formed. A tetrafluoropropanol solution (concentration 1 wt% to 2 wt%) of a mixture of A and Dye B (A: B = 60: 40 wt%) was added dropwise, spin-coated, and then dried at 70 ° C. for 30 minutes, A recording layer (2) was formed. The thickness of the recording layer (2) (FIG. 1: the recording layer thickness of the groove of the positive laminate) was about 100 nm. Next, an Ag-Bi alloy (Bi: 1.0 atomic%) is sputtered to 17 nm on the recording layer (2) to form a reflective layer (2). Further, an ultraviolet curable resin (2) is formed on the reflective layer (2). SD347) was spin-coated and cured to form a protective coating layer having a thickness of 3 μm, and a positively laminated disk 2 was prepared.

(3)(2層型光記録媒体の調製)
上述した方法で調製した逆積層体であるディスク1の中間層の上に、樹脂A(大日本インキ(株)製ラジカル系紫外線硬化樹脂:弾性率(E)=4.0×10MPa、ガラス転移温度(Tg)=174℃)を、膜厚23μmになるようにスピンコート回転数を調節して塗布した。また、正積層体であるディスク2の保護コート層の上に、樹脂F(大日本インキ(株)製ラジカル系紫外線硬化樹脂SD−6036:弾性率(E)=680MPa、ガラス転移温度(Tg)=50℃)を、同様に膜厚23μmになるようにスピンコート回転数を調節して塗布した。次に、それぞれ樹脂を塗布したディスク1とディスク2とを、樹脂が塗布された面が対向するように重ね合わせ、続いて、ディスク2(正積層体)の基板(2)側から紫外線を照射して、樹脂A及び樹脂Fを硬化させ、樹脂Aからなる透明樹脂層及び樹脂Fからなる透明樹脂層をそれぞれ形成して2層型の光記録媒体を調製した(サンプル1)。
(3) (Preparation of two-layer type optical recording medium)
On the intermediate layer of the disk 1 which is the reverse laminate prepared by the above-described method, resin A (Dainippon Ink Co., Ltd. radical UV curable resin: elastic modulus (E) = 4.0 × 10 3 MPa, The glass transition temperature (Tg) = 174 ° C. was applied by adjusting the spin coat rotation speed so that the film thickness was 23 μm. Moreover, on the protective coating layer of the disk 2 which is a regular laminate, resin F (Dainippon Ink Co., Ltd. radical UV curable resin SD-6036: elastic modulus (E) = 680 MPa, glass transition temperature (Tg) = 50 ° C.) was similarly applied by adjusting the spin coat rotation speed so that the film thickness was 23 μm. Next, the disc 1 and the disc 2 each coated with resin are overlapped so that the surfaces coated with the resin face each other, and then, ultraviolet rays are irradiated from the substrate (2) side of the disc 2 (regular laminate). Then, the resin A and the resin F were cured to form a transparent resin layer made of the resin A and a transparent resin layer made of the resin F, respectively, to prepare a two-layer type optical recording medium (Sample 1).

続いて、サンプル1と同様に、正積層体であるディスク2の保護コート層上に樹脂Fを膜厚23μmになるように塗布した。一方、逆積層体であるディスク1については、表1に示すように、所定の弾性率(E)を有する樹脂B、樹脂C、樹脂Dを、それぞれ逆積層体の中間層上に、表1に示す所定の厚さ(t)になるように塗布し、これらの樹脂を塗布したディスク1と、樹脂Fを塗布したディスク2とを、サンプル1と同様に、樹脂が塗布された面が対向するように重ね合わせ、続いて、ディスク2(正積層体)の基板(2)側から紫外線を照射して、それぞれ塗布された樹脂を硬化させ、2種類の樹脂からなる透明樹脂層を形成して2層型の光記録媒体を調製した(サンプル3、サンプル5、サンプル6、サンプル7)。   Subsequently, in the same manner as in Sample 1, the resin F was applied on the protective coating layer of the disk 2 which is a positive laminate so as to have a film thickness of 23 μm. On the other hand, as shown in Table 1, for the disk 1 that is a reverse laminate, a resin B, a resin C, and a resin D having a predetermined elastic modulus (E) are respectively formed on the intermediate layer of the reverse laminate, as shown in Table 1. The disc 1 coated with these resins and the disc 2 coated with the resin F are opposite to each other in the same manner as the sample 1 with the surface coated with the resin. And then irradiating ultraviolet rays from the substrate (2) side of the disk 2 (regular laminate) to cure each applied resin to form a transparent resin layer made of two types of resins. Thus, two-layer type optical recording media were prepared (Sample 3, Sample 5, Sample 6, Sample 7).

また、正積層体であるディスク2の上には樹脂を塗布せず、一方、逆積層体であるディスク1については、ディスク1の中間層上に、表1に示すように、樹脂B、樹脂Cを、表1に示す所定の厚さ(t)になるように塗布し、樹脂を塗布したディスク1と、樹脂を塗布しないディスク2とを重ね合わせ、続いて、ディスク2(正積層体)の基板(2)側から紫外線を照射して、それぞれ塗布された樹脂を硬化させ、単一樹脂からなる透明樹脂層を形成して2層型の光記録媒体を調製した(サンプル2、サンプル4)。   Further, no resin is applied on the disk 2 that is the normal laminate, while the disk 1 that is the reverse laminate is formed on the intermediate layer of the disk 1 as shown in Table 1, as shown in Table 1. C is applied so as to have a predetermined thickness (t) shown in Table 1, and the disk 1 coated with resin and the disk 2 not coated with resin are overlapped, and then the disk 2 (regular laminate) Were irradiated with ultraviolet rays from the substrate (2) side to cure each applied resin, and a transparent resin layer made of a single resin was formed to prepare a two-layer type optical recording medium (Sample 2, Sample 4). ).

尚、表1に示した透明樹脂層の厚さ(t)は、2種類の樹脂からなる透明樹脂層を有するサンプル1、サンプル3、サンプル5、サンプル6及びサンプル7の光記録媒体については、逆積層体に接する樹脂層の厚さ(ケースb)であり、単一樹脂からなる透明樹脂層を有するサンプル2及びサンプル4の光記録媒体については、透明樹脂層全体の膜厚の2分の1の厚さである(ケースa)。また、サンプル1〜サンプル7の光記録媒体における透明樹脂層の全体の膜厚は46μmである。
このように調製した光記録媒体(サンプル1〜サンプル7)における逆積層体を構成する記録層(1)に、以下の高速記録条件で光情報を記録し、記録された光情報を再生し、MT(%)及びST(%)を測定した。結果を表1に示す。
In addition, the thickness (t) of the transparent resin layer shown in Table 1 is about the optical recording media of Sample 1, Sample 3, Sample 5, Sample 6, and Sample 7 having transparent resin layers made of two types of resins. It is the thickness of the resin layer in contact with the reverse laminate (case b), and for the optical recording media of Sample 2 and Sample 4 having a transparent resin layer made of a single resin, it is half the film thickness of the entire transparent resin layer. 1 (case a). The total film thickness of the transparent resin layer in the optical recording media of Samples 1 to 7 is 46 μm.
On the recording layer (1) constituting the reverse laminate in the optical recording medium (sample 1 to sample 7) thus prepared, optical information is recorded under the following high-speed recording conditions, and the recorded optical information is reproduced, MT (%) and ST (%) were measured. The results are shown in Table 1.

尚、光情報の高速記録条件は以下の通りである。
評価機:パルステック製DDU−1000(波長662nm、NA=0.65)
記録速度:DVDの4倍速(線測度15.3m/s)
記録パルスストラテジー:DVD−Rの規格書Ver.2.1の記載に準拠した。
記録パワー:26mW〜27.5mW
記録パワーマージン:3mW以上
ジッター測定:1倍速にて再生した。
The conditions for high-speed recording of optical information are as follows.
Evaluation machine: DDU-1000 manufactured by Pulse Tech (wavelength 662 nm, NA = 0.65)
Recording speed: 4 times faster than DVD (Linear measure 15.3m / s)
Recording pulse strategy: DVD-R standard Ver. Compliant with the description in 2.1.
Recording power: 26 mW to 27.5 mW
Recording power margin: 3 mW or more Jitter measurement: Playback at 1 × speed.

(参考例1〜参考例3)
以下の通り、逆積層体を有する2層型の光記録媒体を調製し、実施例1と同様に、光情報のMT(%)及びST(%)を測定した。
実施例1で用いたサンプル1と同様に、正積層体であるディスク2の保護コート層上に樹脂Fを膜厚23μmになるように塗布した。一方、逆積層体であるディスク1については、表1に示すように、所定の弾性率(E)を有する樹脂Eと樹脂Cとを、それぞれ逆積層体の中間層上に、表1に示す所定の厚さ(t)になるように塗布し、これらの樹脂を塗布したディスク1と、樹脂Fを塗布したディスク2とを、サンプル1と同様に、樹脂が塗布された面が対向するように重ね合わせ、続いて、ディスク2(正積層体)の基板(2)側から紫外線を照射して、それぞれ塗布された樹脂を硬化させ、2種類の樹脂からなる透明樹脂層を形成して2層型の光記録媒体を調製した(サンプル8、サンプル9)。
(Reference Examples 1 to 3)
A two-layer optical recording medium having a reverse laminate was prepared as follows, and MT (%) and ST (%) of optical information were measured in the same manner as in Example 1.
Similar to Sample 1 used in Example 1, Resin F was applied on the protective coating layer of the disk 2 as a positive laminate so as to have a film thickness of 23 μm. On the other hand, as shown in Table 1, for the disk 1 that is an inversely laminated body, the resin E and the resin C having a predetermined elastic modulus (E) are respectively shown in Table 1 on the intermediate layer of the inversely laminated body. The disk 1 coated with these resins and the disk 2 coated with the resin F are coated so as to have a predetermined thickness (t), and the surfaces coated with the resin are opposed to each other in the same manner as the sample 1. Next, ultraviolet rays are irradiated from the substrate (2) side of the disk 2 (regular laminate) to cure each applied resin to form a transparent resin layer made of two types of resins. Layer-type optical recording media were prepared (Sample 8, Sample 9).

また、正積層体であるディスク2の上には樹脂を塗布せず、一方、逆積層体であるディスク1については、ディスク1の中間層上に、表1に示すように、樹脂Fを表1に示す所定の厚さ(t)になるように塗布し、樹脂Fを塗布したディスク1と、樹脂を塗布しないディスク2とを重ね合わせ、続いて、ディスク2(正積層体)の基板(2)側から紫外線を照射して塗布された樹脂を硬化させ、単一樹脂からなる透明樹脂層を形成して2層型の光記録媒体を調製した(サンプル10)。   Further, no resin is applied on the disk 2 which is a normal laminate, while the resin 1 which is a reverse laminate is represented by the resin F on the intermediate layer of the disk 1 as shown in Table 1. The disc 1 coated with the resin F and the disc 2 coated with the resin F are overlapped with each other, and then the substrate of the disc 2 (regular laminate) ( 2) The resin applied by irradiating ultraviolet rays from the side was cured to form a transparent resin layer made of a single resin to prepare a two-layer type optical recording medium (Sample 10).

また、サンプル8〜サンプル10の透明樹脂層の厚さ(t)は、2種類の樹脂からなる透明樹脂層を有するサンプル8及びサンプル9の光記録媒体については、逆積層体に接する樹脂層の厚さ(ケースb)であり、単一樹脂からなる透明樹脂層を有するサンプル10の光記録媒体については、透明樹脂層全体の膜厚の2分の1の厚さである(ケースa)。また、サンプル8〜サンプル10の光記録媒体における透明樹脂層の全体の膜厚は46μmである。
このように調製した光記録媒体(サンプル8〜サンプル10)について、実施例1と同様に、逆積層体を構成する記録層(1)に高速記録条件で光情報を記録し、記録された光情報を再生し、MT(%)及びST(%)を測定した。結果を表1に示す。
In addition, the thickness (t) of the transparent resin layers of Sample 8 to Sample 10 is the same as that of the resin layer in contact with the reverse laminate for the optical recording media of Sample 8 and Sample 9 having transparent resin layers made of two types of resins. The thickness (case b) of sample 10 having a transparent resin layer made of a single resin is half the thickness of the entire transparent resin layer (case a). The total film thickness of the transparent resin layer in the optical recording media of Sample 8 to Sample 10 is 46 μm.
For the optical recording media (sample 8 to sample 10) prepared in this manner, optical information was recorded on the recording layer (1) constituting the reverse laminated body under high-speed recording conditions in the same manner as in Example 1. Information was reproduced and MT (%) and ST (%) were measured. The results are shown in Table 1.

尚、表1には、サンプル1〜サンプル10における透明樹脂層の調製に使用した樹脂の弾性率(E(単位:MPa))、透明樹脂層の厚さ(t(単位:μm))、ガラス転移温度(Tg(単位:℃))を併せて示した。尚、弾性率(E)は、動的粘弾性試験機(レオバイブロン社製:DDVシリーズ)を使用し、測定周波数3.5Hz、昇温速度3℃/minの条件で測定した。   In Table 1, the elastic modulus (E (unit: MPa)) of the resin used for the preparation of the transparent resin layer in samples 1 to 10, the thickness of the transparent resin layer (t (unit: μm)), glass The transition temperature (Tg (unit: ° C)) is also shown. The elastic modulus (E) was measured using a dynamic viscoelasticity tester (manufactured by Leo Vibron: DDV series) under the conditions of a measurement frequency of 3.5 Hz and a temperature increase rate of 3 ° C./min.

また、透明樹脂層の厚さは、走査型電子顕微鏡による2次電子線観察像(SEM像)、又は透過電子顕微鏡による断面像に基づき測定した。厚さ(t)は5ポイント測定結果の平均値である。   The thickness of the transparent resin layer was measured based on a secondary electron beam observation image (SEM image) obtained by a scanning electron microscope or a cross-sectional image obtained by a transmission electron microscope. The thickness (t) is an average value of the 5-point measurement results.

Figure 2006048905
Figure 2006048905

尚、表1中、透明樹脂層を調製するために使用した樹脂は以下のとおりである。
樹脂A:大日本インキ(株)製ラジカル系紫外線硬化樹脂(弾性率:1.4×10MPa/(150℃))
樹脂B:大日本インキ(株)製ラジカル系紫外線硬化樹脂(弾性率:1.05×10MPa/(150℃))
樹脂C:大日本インキ(株)製ラジカル系紫外線硬化樹脂SDー347(弾性率:340MPa/(150℃))
樹脂D:大日本インキ(株)製ラジカル系紫外線硬化樹脂SDー394(弾性率:66MPa/(150℃))
樹脂E:大日本インキ(株)製ラジカル系紫外線硬化樹脂SDー318(弾性率:280MPa/(150℃))
樹脂F:大日本インキ(株)製ラジカル系紫外線硬化樹脂SDー6036(弾性率:0MPa/(150℃))
特に、樹脂A及び樹脂Bにおいては、前述した方法により、架橋密度が高くなるようなアクリルモノマーと架橋構造に剛直な構造を有するアクリルモノマーとを組み合わせて所定の弾性率(E)、ガラス転移温度(Tg)を制御した。
In Table 1, the resins used for preparing the transparent resin layer are as follows.
Resin A: Radical UV curable resin manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. (elastic modulus: 1.4 × 10 3 MPa / (150 ° C.))
Resin B: Radical UV curable resin manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. (elastic modulus: 1.05 × 10 3 MPa / (150 ° C.))
Resin C: Radical UV curable resin SD-347 manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. (elastic modulus: 340 MPa / (150 ° C.))
Resin D: Radical UV curable resin SD-394 manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. (elastic modulus: 66 MPa / (150 ° C.))
Resin E: Radical UV curable resin SD-318 manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. (elastic modulus: 280 MPa / (150 ° C.))
Resin F: Radical UV curable resin SD-6036 manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. (elastic modulus: 0 MPa / (150 ° C.))
In particular, in the resin A and the resin B, a predetermined elastic modulus (E) and glass transition temperature are obtained by combining an acrylic monomer having a high crosslinking density and an acrylic monomer having a rigid structure in the crosslinked structure by the method described above. (Tg) was controlled.

次に、表1に示した結果について説明する。
図4は、サンプル1〜サンプル10の、(E×t)とMT(%)との関係を説明する図である。図4には、表1に示した結果に基づき、サンプル1〜サンプル10において、逆積層体に接する透明樹脂層の弾性率(E)と透明樹脂層の厚さ(t)との積(E×t)(横軸)に対して、逆積層体の記録層(1)に記録された光情報の再生信号に基づくMT(%)の数値をプロットしたものである。
Next, the results shown in Table 1 will be described.
FIG. 4 is a diagram illustrating the relationship between (E × t) and MT (%) for Sample 1 to Sample 10. FIG. In FIG. 4, based on the results shown in Table 1, in samples 1 to 10, the product (E) of the elastic modulus (E) of the transparent resin layer in contact with the reverse laminate and the thickness (t) of the transparent resin layer The numerical value of MT (%) based on the reproduction signal of the optical information recorded on the recording layer (1) of the reverse laminated body is plotted against xt) (horizontal axis).

図4に示すように、(E×t)が2.0×10MPa・μm以上で、MT(%)が8%以下となり、4.0×10MPa・μmを超えると7.5%、6.0×10MPa・μmで7%前後となる。さらに、6.9×10Pa・μmを超えるとMT(%)が6.5%前後となり、9.0×10MPa・μm以上で、MT(%)は安定に6.5%前後という良好な値が得られる。さらに、10.0×10MPa・μm以上では、ほぼMT(%)が最小値を保持する理想的な状態になることが示されている。 As shown in FIG. 4, when (E × t) is 2.0 × 10 4 MPa · μm or more and MT (%) is 8% or less, when it exceeds 4.0 × 10 4 MPa · μm, 7.5 %, 6.0 × 10 4 MPa · μm, which is around 7%. Furthermore, when it exceeds 6.9 × 10 4 Pa · μm, the MT (%) is around 6.5%, and at 9.0 × 10 4 MPa · μm or more, the MT (%) is stably around 6.5%. A good value is obtained. Further, it is shown that at 10.0 × 10 4 MPa · μm or more, MT (%) is in an ideal state where the minimum value is maintained.

また、表1に示された樹脂のガラス転移温度を考慮すると、逆積層体に接する透明樹脂層のガラス転移温度は、150℃以上が好ましい。ガラス転移温度が高い樹脂ほど、硬い透明樹脂層が形成され得ると考えられる。
尚、評価方法の好ましい条件は、評価機として、波長662nmの半導体レーザを搭載し、対物レンズの開口数(NA)0.65の評価機を使用し、記録は、DVDの4倍速で記録(記録線速度:15.3m/s)し、再生は、同じ評価機を用いて、DVDの1倍速で再生する。また、記録の最短マーク長は0.44μmである。
In consideration of the glass transition temperature of the resin shown in Table 1, the glass transition temperature of the transparent resin layer in contact with the reverse laminate is preferably 150 ° C. or higher. It is considered that a resin having a higher glass transition temperature can form a harder transparent resin layer.
The preferable condition of the evaluation method is that a semiconductor laser having a wavelength of 662 nm is mounted as an evaluation machine, and an evaluation machine with an objective lens numerical aperture (NA) of 0.65 is used. (Recording linear velocity: 15.3 m / s), and reproduction is performed at a single speed of DVD using the same evaluator. The shortest mark length for recording is 0.44 μm.

図4に示す結果から、逆積層体に接する透明樹脂層の弾性率(E)と厚さ(t)との積(E×t)が、一定の数値以上の場合、逆積層体における記録層(1)に高速で記録をした場合に、隣接トラックに記録しない単一トラック記録の場合のST(%)に比べ、トラックを空かさずに連続トラック記録をした場合のMT(%)が悪化するという問題を回避することができる。   From the results shown in FIG. 4, when the product (E × t) of the elastic modulus (E) and the thickness (t) of the transparent resin layer in contact with the reverse laminate is greater than a certain value, the recording layer in the reverse laminate When recording at high speed in (1), MT (%) is worse when continuous track recording is performed without emptying the track, compared to ST (%) when single track recording is not performed on adjacent tracks. The problem of doing can be avoided.

即ち、逆積層体に接する透明樹脂層の弾性率(E)と厚さ(t)との積(E×t)で指標されるバルクとしての硬さ、強度を、特定の範囲に調節することにより、逆積層体の構造において、隣接するトラック部に及ぶ過度の変形を抑制し、高速記録でのクロストークが小さい、良好なジッターを有する光記録媒体を提供することが可能である。高密度記録が可能となる例としては、たとえば記録最短マーク長0.44μm以下の記録条件において、良好な記録特性を確保できることがある。   That is, adjusting the hardness and strength as bulk indicated by the product (E × t) of the elastic modulus (E) and thickness (t) of the transparent resin layer in contact with the reverse laminate to a specific range. As a result, it is possible to provide an optical recording medium having good jitter that suppresses excessive deformation extending to adjacent track portions in the structure of an inversely stacked body and has low crosstalk in high-speed recording. As an example in which high-density recording is possible, there are cases where, for example, good recording characteristics can be secured under recording conditions where the shortest recording mark length is 0.44 μm or less.

通常の光ディスク製品は、トラックを空かさず記録されるので、MT(%)が、その光ディスクの信号品質を反映する値となる。MT(%)は、一般的には10%未満である必要があり、8%以下が好ましく、さらに好ましくは7%以下である。10%を超えると、エラーが増大する傾向となる。   Since normal optical disc products are recorded without emptying the track, MT (%) is a value that reflects the signal quality of the optical disc. MT (%) generally needs to be less than 10%, preferably 8% or less, and more preferably 7% or less. If it exceeds 10%, the error tends to increase.

サンプル1〜サンプル10を評価したように、民生機器とは異なり、ピックアップに搭載された半導体レーザの個体差等変動要因を含まない評価機で記録再生する場合には、MT(%)は、通常、8%以下、好ましくは7.5%以下、さらに好ましくは7%以下とする。MT(%)が8%を超えると、製造マージンが十分に保証できなくなる場合がある。
同様に、上記評価機で記録再生した場合のST(%)は、通常、7%以下とすることが必要である。この値を超える場合には、連続記録でMT(%)が8%以上になりやすい。
As sample 1 to sample 10 were evaluated, unlike consumer equipment, MT (%) is usually used when recording / reproducing with an evaluation machine that does not include fluctuation factors such as individual differences of semiconductor lasers mounted on the pickup. 8% or less, preferably 7.5% or less, more preferably 7% or less. If MT (%) exceeds 8%, the manufacturing margin may not be sufficiently guaranteed.
Similarly, ST (%) when recording / reproducing with the evaluator is usually required to be 7% or less. When this value is exceeded, MT (%) tends to be 8% or more in continuous recording.

尚、MT(%)のパワーマージンは広いほど良い。例えば、MT(%)9%以下が得られるパワーマージンは、2.5mW以上が好ましく、より好ましくは、3mW以上、さらに好ましくは、4mW以上である。パワーマージンが過度に小さい場合は、温度変化等に伴うレーザ光源の光量変動がパワーマージンよりも大きくなり、良好な記録特性が得られないおそれがある。尚、サンプル1〜サンプル10は、いずれも記録パワーマージンが3mW以上と良好であった。   Note that the wider the power margin of MT (%), the better. For example, the power margin for obtaining MT (%) of 9% or less is preferably 2.5 mW or more, more preferably 3 mW or more, and further preferably 4 mW or more. When the power margin is excessively small, the light amount fluctuation of the laser light source accompanying the temperature change or the like becomes larger than the power margin, and there is a possibility that good recording characteristics cannot be obtained. In all of Samples 1 to 10, the recording power margin was 3 mW or more.

(実施例8)
以下の通り、逆積層体を有する2層型の光記録媒体を調製し、逆積層体を構成する記録層(1)に記録された光情報のMT(%)及びST(%)を測定した。
先ず、表面に溝が形成されたNiスタンパを用いて、ポリカーボネートを射出成形することにより、トラックピッチ0.74μm、溝幅330nm、溝深さ30nmの溝が形成された直径120mm、厚さ0.60mmの基板(1)を形成した。次に、基板(1)の上に、Ag−Bi(0.35原子%)−Nd(0.2原子%)合金を、80nmスパッタして反射層(1)を形成した。次いで、実施例1のアゾ色素と類似の色素の混合物(重量配合比50:50)のテトラフルオロプロパノール溶液(濃度2重量%)を調製し、反射層(1)上に滴下し、スピンコートした後、70℃で30分間乾燥し記録層(1)を形成した。記録層(1)の厚さは、溝部の膜厚(図1において、逆積層体11の溝部の記録層膜厚)と溝間部の膜厚(図1において、逆積層体11の溝間部の記録層膜厚)とも、約80nmであった。続いて、記録層(1)上に、無機物からなる中間層を形成し、逆積層体のディスク1を調製した。
また、実施例1と同様にして正積層体の調製を行った。
上述した方法で調製した逆積層体であるディスク1の中間層の上に、樹脂B(大日本インキ株式会社製ラジカル系紫外線硬化樹脂:弾性率(E)=3.0×10MPa、ガラス転移温度(Tg)=181℃)を、膜厚25μmになるようにスピンコート回転数を調節して塗布した。また、正積層体であるディスク2の膜面上に、前記樹脂Bを、ディスク1と同様に膜厚25μmになるようにスピンコート回転数を調節して塗布した。次に、それぞれ樹脂を塗布したディスク1とディスク2とを、樹脂が塗布された面が対向するように重ね合わせ、続いて、ディスク2(正積層体)の基板(2)側から紫外線を照射して、樹脂Bを硬化させ、透明樹脂層を形成して2層型の光記録媒体を調製した。
このように調製した光記録媒体における逆積層体を構成する記録層(1)に、以下の記録条件で光情報を記録し、記録された光情報を再生し、MT(%)及びST(%)を測定した。尚、光情報の記録条件は以下の通りである。
評価機:2,4X記録/パルステック製DDU−1000(波長662nm、NA=0.65)
8X記録/パルステック製ODU−1000T5(波長658.5nm、NA=0.65)
記録速度:DVDの2.4倍速(線速度9.22m/s:以下で2.4Xと記載される。尚、1倍速は線速度3.84m/sとする。)と8倍速(線速度30.72m/s:以下で、8Xと記載される。)
記録パルスストラテジー:DVD+Rの規格書Ver.2.1の記載に準拠した。
ジッター測定:1倍速にて再生した。
尚、記録パワーは、2.4X記録が21.6mW、8X記録がP0=50mW、Pm=29.5mWであった。結果を、以下の比較例1及び比較例2の結果とともに表2に示す。
(Example 8)
As described below, a two-layer optical recording medium having a reverse laminate was prepared, and MT (%) and ST (%) of optical information recorded on the recording layer (1) constituting the reverse laminate were measured. .
First, by using a Ni stamper with grooves formed on the surface, polycarbonate is injection molded to form a groove having a track pitch of 0.74 μm, a groove width of 330 nm, and a groove depth of 30 nm. A 60 mm substrate (1) was formed. Next, an Ag-Bi (0.35 atomic%)-Nd (0.2 atomic%) alloy was sputtered to 80 nm on the substrate (1) to form a reflective layer (1). Next, a tetrafluoropropanol solution (concentration 2% by weight) of a mixture of pigments similar to the azo pigment of Example 1 (weight ratio 50:50) was prepared, dropped onto the reflective layer (1), and spin-coated. Thereafter, the recording layer (1) was formed by drying at 70 ° C. for 30 minutes. The thickness of the recording layer (1) is the film thickness of the groove (in FIG. 1, the recording layer thickness of the groove of the reverse laminate 11) and the film thickness of the groove (in FIG. 1, between the grooves of the reverse laminate 11). Part of the recording layer) was about 80 nm. Subsequently, an intermediate layer made of an inorganic material was formed on the recording layer (1) to prepare an inversely laminated disc 1.
A positive laminate was prepared in the same manner as in Example 1.
On the intermediate layer of the disk 1 which is the reverse laminate prepared by the above-described method, resin B (radical ultraviolet curable resin manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd .: elastic modulus (E) = 3.0 × 10 3 MPa, glass (Transition temperature (Tg) = 181 ° C.) was applied by adjusting the spin coating rotational speed so that the film thickness was 25 μm. Further, the resin B was applied onto the film surface of the disk 2 which is a positive laminate, with the spin coat rotation speed adjusted so that the film thickness was 25 μm, as with the disk 1. Next, the disc 1 and the disc 2 each coated with resin are overlapped so that the surfaces coated with the resin face each other, and then, ultraviolet rays are irradiated from the substrate (2) side of the disc 2 (regular laminate). Then, the resin B was cured to form a transparent resin layer to prepare a two-layer type optical recording medium.
Optical information is recorded on the recording layer (1) constituting the reverse laminate in the optical recording medium thus prepared under the following recording conditions, and the recorded optical information is reproduced, and MT (%) and ST (% ) Was measured. The optical information recording conditions are as follows.
Evaluator: 2,4X recording / Pulstec DDU-1000 (wavelength 662 nm, NA = 0.65)
8X recording / ODU-1000T5 manufactured by Pulse Tech (wavelength 658.5 nm, NA = 0.65)
Recording speed: 2.4 times as fast as DVD (linear velocity: 9.22 m / s: hereinafter referred to as 2.4X, where 1 × is assumed to be 3.84 m / s) and 8 × (linear velocity) 30.72 m / s: hereinafter, described as 8X)
Recording pulse strategy: DVD + R standard Ver. Compliant with the description in 2.1.
Jitter measurement: Played back at 1x speed.
The recording power was 21.6 mW for 2.4X recording, P0 = 50 mW, and Pm = 29.5 mW for 8X recording. The results are shown in Table 2 together with the results of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 below.

(比較例1、比較例2)
実施例8において、反射層(1)の膜厚を、それぞれ100nm(比較例1)と120nm(比較例2)とし、それ以外は同様の条件で2層の光記録媒体(比較例1と比較例2の2つのサンプル)を調製し、実施例8と同様に、2.4X記録と8X記録を行った。結果を表2に示す。
尚、記録パワーは、比較例1は、2.4X記録で21.6mW、8X記録でP0=50mW、P0=29.5mWである。比較例2は、2.4X記録で22.2mW、8X記録でP0=52mW、P0=30.5mWである。
(Comparative Example 1 and Comparative Example 2)
In Example 8, the thickness of the reflective layer (1) was set to 100 nm (Comparative Example 1) and 120 nm (Comparative Example 2), respectively. Otherwise, the two-layer optical recording medium (Comparative with Comparative Example 1 was compared). Two samples of Example 2) were prepared, and 2.4X recording and 8X recording were performed in the same manner as in Example 8. The results are shown in Table 2.
In Comparative Example 1, the recording power is 21.6 mW for 2.4X recording, P0 = 50 mW, and P0 = 29.5 mW for 8X recording. Comparative Example 2 is 22.2 mW for 2.4X recording, P0 = 52 mW for 8X recording, and P0 = 30.5 mW.

Figure 2006048905
Figure 2006048905

図6は、表2に示した結果に基づき、反射層(1)の膜厚に対して、(MT(%)−ST(%))の値をプロットした図である。図6に示すように、反射層(1)の膜厚が厚くなるほど(MT(%)−ST(%))の値が増大し、クロストークが低下する傾向があることが分かる。(MT(%)−ST(%))の値は、膜厚100nm以上でほぼ飽和するが、膜厚80nmの場合よりクロストークが低下している。
図6に示す結果から、反射層(1)の膜厚を、従来の反射層の膜厚(通常、100nm以上)を下回る厚さにすることにより、クロストーク(MT(%)−ST(%))が改善される傾向が見られる。
尚、既に図5(b)を用いて説明したように、反射層の膜厚が40nm以下の場合は反射率が低下する傾向が見られ、さらに膜厚が30nm以下では、反射率が大きく低下する傾向にある。そのため、反射層(1)の膜厚は30nmを下回るほど薄くすることは好ましくない。
FIG. 6 is a diagram in which the value of (MT (%) − ST (%)) is plotted with respect to the film thickness of the reflective layer (1) based on the results shown in Table 2. As shown in FIG. 6, it can be seen that the value of (MT (%) − ST (%)) increases and the crosstalk tends to decrease as the thickness of the reflective layer (1) increases. The value of (MT (%) − ST (%)) is almost saturated at a film thickness of 100 nm or more, but the crosstalk is lower than that at the film thickness of 80 nm.
From the results shown in FIG. 6, the crosstalk (MT (%) − ST (%) is obtained by setting the thickness of the reflective layer (1) to be less than the thickness of the conventional reflective layer (usually 100 nm or more). )) Tend to be improved.
As already described with reference to FIG. 5B, when the thickness of the reflective layer is 40 nm or less, the reflectance tends to decrease, and when the thickness is 30 nm or less, the reflectance is greatly decreased. Tend to. Therefore, it is not preferable that the thickness of the reflective layer (1) is so thin that it is less than 30 nm.

尚、本実施の形態においては、2枚のディスク基板を貼着して2層型の光記録媒体の製造方法について説明したが、透明スタンパを用いる2P法により2層型の光記録媒体を製造することも可能である。
2P法の場合は、例えば、正積層体の反射層(2)の上に紫外線硬化性樹脂層をスピンコート等により塗布して形成し、さらにその樹脂層に透明樹脂スタンパを載置し、この状態で透明樹脂スタンパ側から紫外線を照射する等して紫外線硬化性樹脂層を硬化させ、十分硬化したところで樹脂スタンパを剥離し、表面に案内溝やプリピット等を有する透明樹脂層を形成する。このようにして形成された透明樹脂層の上に、スピンコート法等により有機色素を含む記録層(1)を形成し乾燥し、その記録層(1)の上に、金属からなる反射層(1)を成膜し、さらにその反射層(1)上に接着層を設け、接着剤を介して基板(1)を貼り合わせることにより2層型光記録媒体を調製する。
In the present embodiment, a method for manufacturing a two-layer type optical recording medium by attaching two disk substrates has been described. However, a two-layer type optical recording medium is manufactured by a 2P method using a transparent stamper. It is also possible to do.
In the case of the 2P method, for example, an ultraviolet curable resin layer is formed on the reflective layer (2) of the positive laminate by spin coating or the like, and a transparent resin stamper is placed on the resin layer. In this state, the ultraviolet curable resin layer is cured by irradiating ultraviolet rays from the transparent resin stamper side, and when sufficiently cured, the resin stamper is peeled off to form a transparent resin layer having guide grooves and prepits on the surface. On the transparent resin layer thus formed, a recording layer (1) containing an organic dye is formed by spin coating or the like and dried. On the recording layer (1), a reflective layer ( 1) is formed, an adhesive layer is provided on the reflective layer (1), and the substrate (1) is bonded through an adhesive to prepare a two-layer optical recording medium.

以上、説明したように、本実施の形態が適用される光記録媒体100は、透明樹脂層105を設け、逆積層体11の基板(1)101の溝間部(ランド部)に記録マークを形成する場合に、溝間部に隣接する溝部にある色素厚膜部に記録マークがはみ出ることによるクロストークの増大を抑制することができる。   As described above, the optical recording medium 100 to which the present exemplary embodiment is applied is provided with the transparent resin layer 105, and recording marks are provided in the groove portion (land portion) of the substrate (1) 101 of the reverse laminate 11. When formed, it is possible to suppress an increase in crosstalk due to the recording mark protruding from the dye thick film portion in the groove portion adjacent to the inter-groove portion.

さらに、本発明者らは、本検討において、反射層(1)102を特定の膜厚の範囲で薄くすることにより、熱伝導性とは異なるパラメータにより、クロストークを低減する可能性があることを見出した。   Furthermore, the present inventors may reduce crosstalk by a parameter different from thermal conductivity by reducing the thickness of the reflective layer (1) 102 within a specific film thickness range in this study. I found.

尚、本出願は、2004年7月6日付きで出願された日本出願(特願2004−199770)に基づいており、その全体が引用により援用される。   In addition, this application is based on the Japanese application (Japanese Patent Application No. 2004-199770) for which it applied on July 6, 2004, The whole is used by reference.

本実施の形態が適用される光記録媒体の第1の実施形態を説明する図である。It is a figure explaining 1st Embodiment of the optical recording medium with which this Embodiment is applied. 本実施の形態が適用される光記録媒体の第2の実施形態を説明する図である。It is a figure explaining 2nd Embodiment of the optical recording medium with which this Embodiment is applied. 透明樹脂層の厚さ(t)について説明する図である。図3(a)は、透明樹脂層が単一樹脂で構成されている場合であり、図3(b)は、複数の樹脂層から構成されている場合である。It is a figure explaining thickness (t) of a transparent resin layer. FIG. 3A shows a case where the transparent resin layer is made of a single resin, and FIG. 3B shows a case where the transparent resin layer is made of a plurality of resin layers. サンプル1〜サンプル10の、(E×t)とMT(%)との関係を説明する図である。It is a figure explaining the relationship between (Ext) and MT (%) of sample 1 to sample 10. 反射層の膜厚と透過率(T)、反射層の膜厚と反射率(R)との関係を説明する図である。It is a figure explaining the relationship between the film thickness of a reflective layer, and the transmittance | permeability (T) and the film thickness of a reflective layer, and a reflectance (R). 表2に示した結果に基づき、反射層(1)の膜厚に対して、(MT(%)−ST(%))の値をプロットした図である。It is the figure which plotted the value of (MT (%)-ST (%)) with respect to the film thickness of a reflection layer (1) based on the result shown in Table 2. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

11…逆積層体、12…正積層体、100,200…光記録媒体、101…基板(1)、102…反射層(1)、103…記録層(1)、104,204…中間層、105,205…透明樹脂層、106…保護コート層、107…反射層(2)、108…記録層(2)、109…基板(2)、110,210…レーザ光、201…基板、202…反射層、203…記録層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 ... Reverse laminated body, 12 ... Normal laminated body, 100, 200 ... Optical recording medium, 101 ... Substrate (1), 102 ... Reflective layer (1), 103 ... Recording layer (1), 104, 204 ... Intermediate layer, 105, 205 ... Transparent resin layer, 106 ... Protective coating layer, 107 ... Reflective layer (2), 108 ... Recording layer (2), 109 ... Substrate (2), 110, 210 ... Laser light, 201 ... Substrate, 202 ... Reflective layer, 203 ... recording layer

Claims (14)

基板と、反射層と、記録層とをこの順に有する逆積層体と、
前記逆積層体の前記記録層側に設けられる透明樹脂層と、を備え、
前記透明樹脂層の厚さ(t)と25±5℃における弾性率(E)との積(E×t)が2.0×10MPa・μm以上であることを特徴とする光記録媒体。
A reverse laminate having a substrate, a reflective layer, and a recording layer in this order;
A transparent resin layer provided on the recording layer side of the reverse laminate,
An optical recording medium characterized in that a product (E × t) of a thickness (t) of the transparent resin layer and an elastic modulus (E) at 25 ± 5 ° C. is 2.0 × 10 4 MPa · μm or more. .
前記透明樹脂層の厚さ(t)と25±5℃における前記弾性率(E)との積(E×t)が30.0×10MPa・μm以下であることを特徴とする請求項1記載の光記録媒体。 The product (E × t) of the thickness (t) of the transparent resin layer and the elastic modulus (E) at 25 ± 5 ° C. is 30.0 × 10 4 MPa · μm or less. The optical recording medium according to 1. 前記透明樹脂層を構成する樹脂の25±5℃における前記弾性率(E)が、3.0×10MPa以上6.0×10MPa以下であることを特徴とする請求項1記載の光記録媒体。 2. The elastic modulus (E) at 25 ± 5 ° C. of the resin constituting the transparent resin layer is 3.0 × 10 3 MPa or more and 6.0 × 10 3 MPa or less. Optical recording medium. 前記透明樹脂層の膜厚(h)が20μm以上200μm以下であることを特徴とする請求項1記載の光記録媒体。   The optical recording medium according to claim 1, wherein the transparent resin layer has a thickness (h) of 20 μm to 200 μm. 前記記録層が、有機色素含有記録層であることを特徴とする請求項1記載の光記録媒体。   The optical recording medium according to claim 1, wherein the recording layer is an organic dye-containing recording layer. 前記記録層と前記透明樹脂層との間に中間層をさらに有することを特徴とする請求項1記載の光記録媒体。   The optical recording medium according to claim 1, further comprising an intermediate layer between the recording layer and the transparent resin layer. 前記透明樹脂層の前記逆積層体側とは反対側に、第2の反射層と第2の記録層と透明基板とを順番に更に設けたことを特徴とする請求項1記載の光記録媒体。   2. The optical recording medium according to claim 1, wherein a second reflective layer, a second recording layer, and a transparent substrate are further provided in order on the opposite side of the transparent resin layer from the reverse laminate side. 光照射により情報の記録及び/または再生が行われる記録層と、
前記記録層の光入射面側に設けられた透明樹脂層と、
前記記録層の前記光入射面とは反対側に設けられた反射層と、を有し、
前記透明樹脂層の厚さ(t)と25±5℃における弾性率(E)との積(E×t)が2.0×10MPa・μm以上であることを特徴とする光記録媒体。
A recording layer on which information is recorded and / or reproduced by light irradiation; and
A transparent resin layer provided on the light incident surface side of the recording layer;
A reflective layer provided on the opposite side of the light incident surface of the recording layer,
An optical recording medium characterized in that a product (E × t) of a thickness (t) of the transparent resin layer and an elastic modulus (E) at 25 ± 5 ° C. is 2.0 × 10 4 MPa · μm or more. .
前記透明樹脂層が、ガラス転移温度150℃以上を有する透明樹脂から構成されることを特徴とする請求項8記載の光記録媒体。   The optical recording medium according to claim 8, wherein the transparent resin layer is made of a transparent resin having a glass transition temperature of 150 ° C. or higher. さらに、前記透明樹脂層の前記光入射面側に直接または他の層を介して第2の反射層と第2の記録層とをこの順番に有し、前記記録層と当該第2の記録層との間隔が40μm〜70μmであることを特徴とする請求項8記載の光記録媒体。   Furthermore, it has a second reflective layer and a second recording layer in this order directly on the light incident surface side of the transparent resin layer or via another layer, and the recording layer and the second recording layer The optical recording medium according to claim 8, wherein the distance between the optical recording medium and the recording medium is 40 μm to 70 μm. 基板、反射層、記録層及び透明樹脂層をこの順番に有する光記録媒体であって、
前記反射層は、銀(Ag)を主成分とする金属を含み、且つ、膜厚が30nm以上80nm以下であることを特徴とする光記録媒体。
An optical recording medium having a substrate, a reflective layer, a recording layer, and a transparent resin layer in this order,
The optical recording medium, wherein the reflective layer contains a metal containing silver (Ag) as a main component and has a thickness of 30 nm to 80 nm.
前記反射層が、Agを50%以上含むことを特徴とする請求項11記載の光記録媒体。   The optical recording medium according to claim 11, wherein the reflective layer contains 50% or more of Ag. 前記記録層が、有機色素材料を含むことを特徴とする請求項11記載の光記録媒体。   The optical recording medium according to claim 11, wherein the recording layer contains an organic dye material. 前記透明樹脂層は、25±5℃における弾性率(E)が、3.0×10MPa以上6.0×10MPa以下の樹脂から構成されることを特徴とする請求項11記載の光記録媒体。 The said transparent resin layer is comprised from resin whose elasticity modulus (E) in 25 +/- 5 degreeC is 3.0 * 10 < 3 > MPa or more and 6.0 * 10 < 3 > MPa or less. Optical recording medium.
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