JP2006073047A - Method for manufacturing magnetic recording medium and magnetic recording medium - Google Patents
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- Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)
- Storage Of Web-Like Or Filamentary Materials (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
Description
本発明は、磁気記録媒体の製造方法及び磁気記録媒体に関し、特に、製造時に熱処理の影響によって磁気記録媒体が変形することを防止できる磁気記録媒体の製造方法及び磁気記録媒体に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a magnetic recording medium and a magnetic recording medium, and more particularly to a method for manufacturing a magnetic recording medium and a magnetic recording medium that can prevent the magnetic recording medium from being deformed by the influence of heat treatment during manufacturing.
図4は、磁気記録媒体の製造工程を説明する図である。図4(a)に示すように、原反ロールから帯状の支持体51を搬送させ、塗布部41において、この支持体51の一方の面に磁性層塗布部材42によって磁性層を塗布し、また、他方の面にバックコート層を塗布する。そして、磁性層が塗布された支持体51を支持体巻取部43に巻回させる。次に、図4(b)に示すように、支持体巻取部43から支持体51をカレンダー部45に送り出し、該カレンダー部45に設けられた複数のカレンダーロール44同士の間に搬送させる。このとき、支持体51をカレンダーロール44同士の間のニップに通過させることで、支持体51における磁性層表面の平滑性が向上される。そして、支持体51を巻芯52に巻回させて支持体ロール46を形成する(例えば、下記特許文献1及び2参照。)。その後、図4(c)に示すように、支持体ロール46には、所定の温度(従来では、約60℃から70℃の範囲)に設定された環境雰囲気47で、30時間から50時間放置される熱処理工程が行われる。ここで、例えば磁気テープを製造する際には、熱処理が施された支持体ロール46を裁断工程においてスリッタによって長手方向にスリットすることで、所定のテープ幅を有する磁気テープを製造している。
FIG. 4 is a diagram for explaining the manufacturing process of the magnetic recording medium. As shown in FIG. 4A, a belt-
しかし、従来の磁気記録媒体の製造方法では、図4(c)に示す熱処理により、支持体ロール46に熱収縮が発生するとともに巻芯52が熱膨張し、巻回されて重ね合う支持体ロール46同士の間で、支持体51の熱収縮時の変形及び巻芯52の熱膨張による応力によって、カレンダー工程によって平滑化された磁性層表面が、面の粗いバックコート層に押し付けられて変形し、表面粗さ(Ra)が増加することがあった。表面粗さ(Ra)の増加は巻芯側で顕著で、また、ターン数(巻回数)が多いほど強くなる。表面粗さ(Ra)の芯外差は、エラーなどの磁気テープの芯外差の原因となっていた。
However, in the conventional method of manufacturing a magnetic recording medium, the heat treatment shown in FIG. 4C causes thermal contraction of the
また、熱処理工程での熱収縮によって、該支持体ロール46の内部には、図5に示すような円筒座屈と称される周方向に沿った変形や皺や、図6に示す支持体ルール56のようにシンチングと称される軸方向Sに沿った変形や皺が発生することがある。支持体ロール46に円筒座屈やシンチングが生じると、出力変動が生じたり、裁断工程でスリットされた磁気テープの幅寸法精度が低下し、サーボ信号の記録時や再生時にヘッドが追従できずにトラッキングエラーを引き起こしてしまう。
Further, due to the heat shrinkage in the heat treatment step, deformation or wrinkles along the circumferential direction called cylindrical buckling as shown in FIG. 5 or the support rule shown in FIG. As in 56, deformation or wrinkles along the axial direction S called cinching may occur. If cylindrical buckling or cinching occurs in the
さらに、巻芯の熱膨張が大きいと、熱処理により原反の厚みムラの癖がつきやすく、磁気テープの動的湾曲が大きくなったり、静的湾曲の極性(向き)が途中で変化したりする。これらにより、磁気テープをテープリールに巻回させたときの巻姿が悪化したり、磁気テープのエッジダメージの原因となることが懸念される。 Furthermore, if the thermal expansion of the core is large, the thickness unevenness of the original fabric is likely to occur due to heat treatment, and the dynamic curvature of the magnetic tape increases, or the polarity (direction) of the static curvature changes during the process. . As a result, there is a concern that the winding shape when the magnetic tape is wound around the tape reel may be deteriorated or the edge damage of the magnetic tape may be caused.
このため、従来より、支持体ロール46に熱処理を施した際に、巻芯に熱膨張が発生することを防止して、支持体の表面粗さRaが増大したり変形したりすることを防止することが望まれていた。
For this reason, conventionally, when the
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、製造工程において支持体ロールの変形を防止して、製品の品質の均一化と品質向上ができる磁気記録媒体の製造方法及び磁気記録媒体を提供することにある。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to prevent the deformation of the support roll in the manufacturing process, to make the quality of the product uniform and to improve the quality, and to produce the magnetic recording medium. It is to provide a recording medium.
本発明の上記目的は、下記構成によって達成される。
(1) 支持体を巻芯に巻回して支持体ロールを形成したとき、前記巻芯の外径(mm)をDとし、前記支持体の巻長(m)をLとし、前記巻芯の円周方向の線膨張係数(/℃)をαとしたとき、200≧54000/D+0.007L+106αの関係が成り立つことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
(2) 前記巻芯が、その円周方向の線膨張係数が5×10−6以下で、且つ、円周方向のヤング率が8000kg/mm2以上の材質からなることを特徴とする上記(1)に記載の磁気記録媒体の製造方法。
(3) 前記巻芯の材質がCFRPであることを特徴とする上記(1)又は(2)に記載の磁気記録媒体の製造方法。
(4) 前記支持体ロールに、温度が50℃以上の環境雰囲気において熱処理を行うことを特徴とする上記(1)から(3)のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造方法。
(5) 上記(1)から(4)のいずれか1つに記載の磁気記録媒体の製造方法によって製造された磁気記録媒体。
The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
(1) When forming a support roll by winding the support around a core, the outer diameter (mm) of the core is D, the winding length (m) of the support is L, A method of manufacturing a magnetic recording medium, wherein a relationship of 200 ≧ 54000 / D + 0.007L + 10 6 α is established, where α is a coefficient of linear expansion (/ ° C.) in the circumferential direction.
(2) The above-mentioned winding core is made of a material whose linear expansion coefficient in the circumferential direction is 5 × 10 −6 or less and whose Young's modulus in the circumferential direction is 8000 kg / mm 2 or more. A method for producing a magnetic recording medium according to 1).
(3) The method for manufacturing a magnetic recording medium according to (1) or (2) above, wherein the material of the winding core is CFRP.
(4) The method for manufacturing a magnetic recording medium according to any one of (1) to (3), wherein the support roll is heat-treated in an environmental atmosphere having a temperature of 50 ° C. or higher.
(5) A magnetic recording medium manufactured by the method for manufacturing a magnetic recording medium according to any one of (1) to (4) above.
本発明によれば、製造工程において巻芯の膨張の影響がなく、支持体ロールに過度な応力を発生させることを防止することができ、バックコート層に磁性層が押し付けられ、磁性層表面の表面粗さ(Ra)が増加することを防止でき、また、品質が均一にできる。また、巻き芯の材料としてCFRPを用いた場合には、熱処理工程での巻芯の膨張や熱収縮によって支持体に与えられる応力が小さくなり、磁気テープを製造した際に、テープの直線性が低下することがなく、トラッキングエラーが生じることを防止できる。さらに、低熱収縮率化を図ることができ、支持体の円筒座屈やシンチングが発生することを防止し、製造された磁気テープを巻回させたときの巻姿の悪化を防止でき、磁気テープの品質や歩留りが向上する。 According to the present invention, there is no influence of the expansion of the core in the manufacturing process, and it is possible to prevent excessive stress from being generated on the support roll, the magnetic layer is pressed against the backcoat layer, and the surface of the magnetic layer is An increase in surface roughness (Ra) can be prevented, and the quality can be made uniform. In addition, when CFRP is used as the material for the core, the stress applied to the support due to the expansion and thermal contraction of the core in the heat treatment process is reduced, and the linearity of the tape is reduced when the magnetic tape is manufactured. It is possible to prevent a tracking error from occurring without lowering. Furthermore, it is possible to achieve a low heat shrinkage rate, to prevent the occurrence of cylindrical buckling and cinching of the support, and to prevent deterioration of the winding shape when the manufactured magnetic tape is wound. Quality and yield.
以下、本発明の実施形態を図面を参照して説明する。本実施形態の磁気記録媒体の製造方法は、長尺状の支持体の一方の面に強磁性粉末及び結合剤を含む磁性層を塗布形成する工程と、該支持体の他方の面にバックコート層を塗布形成する塗布工程と、磁性層及びバックコート層が形成された支持体をカレンダー処理するカレンダー工程と、カレンダー処理された支持体に熱処理を施す熱処理工程と、カレンダー処理された支持体を長手方向にスリットする裁断工程とを有する。裁断工程の後にサーボ工程を有していてもよい。なお、本実施形態において、塗布工程,カレンダー工程は、従来の製造方法に従い行うことができる。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. The method of manufacturing a magnetic recording medium according to this embodiment includes a step of coating and forming a magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder on one surface of a long support, and a back coat on the other surface of the support. A coating process for coating and forming a layer; a calendar process for calendering the support on which the magnetic layer and the backcoat layer are formed; a heat treatment process for heat treating the calendered support; and a calendered support. A cutting step of slitting in the longitudinal direction. A servo process may be provided after the cutting process. In the present embodiment, the coating process and the calendar process can be performed according to a conventional manufacturing method.
図1は、カレンダー処理された支持体を巻芯に巻回させている状態を説明する図である。図2は、図1の支持体が巻回される巻芯を示す図である。図1に示すように、カレンダー工程においてカレンダーロール12によってカレンダー処理された支持体Bが、円筒状の巻芯11の外周面に巻き取られることによって支持体ロール10が形成される。
FIG. 1 is a diagram illustrating a state in which a calendar-treated support is wound around a winding core. FIG. 2 is a view showing a core around which the support of FIG. 1 is wound. As shown in FIG. 1, the support body B that has been calendered by the
図2に示すように、巻芯11が円筒状の本体を有し、該本体の周面に支持体Bを重ねて巻回させることで、支持体ロールが構成される。巻芯11には、その周方向の回転を軸支するための軸支部が、両端の側板において軸方向に延設されている。巻芯の構造は問わない。例えば、巻芯の内部には、リブなどの補強が設けられていてもよく、円筒部が2重構造になっていてもよい。
As shown in FIG. 2, the winding
本実施形態において、巻芯11の外径Dを400mm以上とし、支持体Bの厚さtを5μm以上とする。ここで、支持体Bの厚さtは、支持体Bを巻芯11に巻回する回数をnとし、巻き芯11に巻回された支持体B全体の厚さをTとしたとき、t=T/nによって得ることができる。また、巻芯11に巻回する支持体Bの長さをLとしたとき、1000m≦L≦12000mとしたが、支持体の長さLはこの範囲に限定されない。
In the present embodiment, the outer diameter D of the
さらに、本実施形態において、上記巻芯11を構成する材料として、カーボンファイバー(CFRP)を使用した。ここで、巻芯11の材料は、線膨張係数α(/℃)を5×10−6以下のものを用いることができ、例えば、LEX材(日本鋳造株式会社 登録商標)を用いることができる。
巻芯11を上記材料で構成したときに、線膨張率の際による熱変形を抑えるため、ボディと側板とをともに同じ材質とすることが好ましい。また、外周の低熱膨張の材質部を取り外し式のスリーブとしてもよい。また、外形は、円筒形でも50μm/Rのクラウン形状になっていてもよい。また、巻き芯の材質は、巻き取り時の同伴エアを効率良く排除し、円筒座屈を防止するため、ヤング率8000kg/mm2以上とすることが好ましい。
Furthermore, in this embodiment, carbon fiber (CFRP) was used as a material constituting the
When the
本発明者は、200≧54000/D+0.007L+106αの関係が成り立つように設定することで、支持体Bに熱処理工程を行ったときに、巻芯11の熱膨張を低くし、かつ、支持体Bの熱収縮による応力を低く抑えて、支持体Bの磁性層がバックコート層に押し当てられることを防止できることを見出した。こうすることで、磁性層表面の表面粗さ(Ra)が増大することを防止することができる。
The inventor sets the relationship of 200 ≧ 54000 / D + 0.007L + 10 6 α to be satisfied, so that when the support B is subjected to the heat treatment step, the thermal expansion of the
また、本発明者は、巻芯11を線膨張係数を5×10−6以下で且つヤング率8000kg/mm2以上の材料で構成することで、支持体ロール10に熱処理を施した際に、円筒座屈やシンチングが生じることを防止できることを見出した。すると、再生時に出力変動が生じたり、裁断工程でスリットされた磁気テープの幅寸法精度が低下し、サーボ信号の記録時や再生時にヘッドが追従できずにトラッキングエラーを引き起こしたりしてしまうことを防止できる。
In addition, when the inventor performs heat treatment on the
図3は、本実施形態の支持体ロールの熱処理工程を示す図である。本実施形態の熱処理工程では、支持体ロール10を環境雰囲気21の温度を50℃以上として熱処理を行った。ここで、環境雰囲気21の温度は、50℃から120℃の範囲とし、1時間から50時間の範囲で熱処理を行うことが好ましい。
FIG. 3 is a diagram showing a heat treatment step of the support roll of this embodiment. In the heat treatment step of this embodiment, the
以下に、本発明に係る磁気記録媒体の製造方法により得られる磁気記録媒体としては、例えば、磁気テープである。磁気テープの利用分野は特に限定されないが、例えば、コンピュータデータのバックアップなどに使用される磁気テープカートリッジに使用することで効果を得ることができる。 The magnetic recording medium obtained by the method for manufacturing a magnetic recording medium according to the present invention is, for example, a magnetic tape. The field of application of the magnetic tape is not particularly limited. For example, the effect can be obtained by using the magnetic tape for a magnetic tape cartridge used for backup of computer data.
磁気テープとしては、基本的に支持体の一方の側に磁性層を、そして該支持体の他方の側にバックコート層をそれぞれ有する構成の磁気テープを意味し、例えば、支持体と磁性層との間に更に非磁性層を設けた構成の磁気テープであってもよい。 The magnetic tape basically means a magnetic tape having a magnetic layer on one side of a support and a back coat layer on the other side of the support. For example, the support, the magnetic layer, A magnetic tape having a structure in which a nonmagnetic layer is further provided between them may be used.
支持体としては、従来から磁気テープの支持体材料として用いられているものを使用することができ、特に非磁性のものが好ましい。これらの例としては、ポリエステル類(例、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートとの混合物、エチレンテレフタレート成分とエチレンナフタレート成分を含む重合物)、ポリオレフィン類(例、ポリプロピレン)、セルロース誘導体類(例、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート)、ポリカーボネート、ポリアミド(中でも芳香族ポリアミド、アラミド)、ポリイミド(中でも全芳香族ポリイミド)などの合成樹脂フィルムを挙げることができる。これらの中では、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、芳香族ポリアミド、及びアラミドが好ましい。支持体の厚みは、特に制限はないが、2〜8μm(更に好ましくは、3〜8μm、特に好ましくは、3〜7μm)の範囲にあることが好ましい。 As the support, those conventionally used as a support material for magnetic tape can be used, and a non-magnetic one is particularly preferable. Examples of these are polyesters (eg, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), mixtures of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polymers containing an ethylene terephthalate component and an ethylene naphthalate component), polyolefins (Eg, polypropylene), cellulose derivatives (eg, cellulose diacetate, cellulose triacetate), polycarbonate, polyamide (especially aromatic polyamide, aramid), polyimide (especially wholly aromatic polyimide), and other synthetic resin films. . Among these, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), aromatic polyamide, and aramid are preferable. The thickness of the support is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 8 μm (more preferably 3 to 8 μm, particularly preferably 3 to 7 μm).
磁性層は、基本的には強磁性粉末及び結合剤から形成されている。また、磁性層には、通常更に潤滑剤、導電性粉末としてカーボンブラック、そして研磨剤が含有されている。強磁性粉末としては、例えば、γ−Fe2 O3 、Fe3 O4 、FeOx (x=1.33〜1.5)、CrO2 、Co含有γ−Fe2 O3 、Co含有FeOx (x=1.33〜1.5)、強磁性金属粉末、及び板状六方晶フェライト粉末を挙げることができる。本発明においては、強磁性粉末として、強磁性金属粉末、あるいは板状六方晶フェライト粉末の使用が好ましい。特に好ましくは、強磁性金属粉末である。 The magnetic layer is basically made of a ferromagnetic powder and a binder. The magnetic layer usually further contains a lubricant, carbon black as a conductive powder, and an abrasive. Examples of the ferromagnetic powder include γ-Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , FeOx (x = 1.33 to 1.5), CrO 2 , Co-containing γ-Fe 2 O 3 , and Co-containing FeOx (x = 1.33-1.5), ferromagnetic metal powder, and plate-shaped hexagonal ferrite powder. In the present invention, it is preferable to use a ferromagnetic metal powder or a plate-shaped hexagonal ferrite powder as the ferromagnetic powder. Particularly preferred is a ferromagnetic metal powder.
上記強磁性金属粉末は、その粒子の比表面積が好ましくは30〜70m2 /gであって、X線回折法から求められる結晶子サイズは、50〜300Aである。比表面積が余り小さいと高密度記録に充分に対応できなくなり、余り大き過ぎても分散が充分に行えず、従って平滑な面の磁性層が形成できなくなるため同様に高密度記録に対応できなくなる。強磁性金属粉末は、少なくともFeを含むことが必要であり、具体的には、Fe、Fe−Co、Fe−Ni、Fe−Zn−Ni又はFe−Ni−Coを主体とした金属単体あるいは合金である。またこれらの強磁性金属粉末の磁気特性については、高い記録密度を達成するために、その飽和磁化量(σs )は110emu/g以上、好ましくは120emu/g以上、170emu/g以下である。又保磁力(Hc)は、800〜3000エルステッド(Oe)(好ましくは、1500〜2500Oe)の範囲である。そして、透過型電子顕微鏡により求められる粉末の長軸長(即ち、平均粒子径)は、0.5μm以下、好ましくは、0.01〜0.3μmで軸比(長軸長/短軸長、針状比)は、5以上、20以下、好ましくは、5〜15である。更に特性を改良するために、組成中にB、C、Al、Si、P等の非金属、もしくはその塩、酸化物が添加されることもある。通常、前記金属粉末の粒子表面は、化学的に安定化させるために酸化物の層が形成されている。 The ferromagnetic metal powder preferably has a specific surface area of 30 to 70 m 2 / g, and a crystallite size determined by an X-ray diffraction method is 50 to 300A. If the specific surface area is too small, it will not be possible to sufficiently cope with high density recording, and if it is too large, it will not be possible to disperse sufficiently, so that it will not be possible to form a smooth magnetic layer, and thus it will not be able to cope with high density recording. The ferromagnetic metal powder is required to contain at least Fe, and specifically, a simple metal or an alloy mainly composed of Fe, Fe—Co, Fe—Ni, Fe—Zn—Ni, or Fe—Ni—Co. It is. As for the magnetic properties of these ferromagnetic metal powders, the saturation magnetization (σs) is 110 emu / g or more, preferably 120 emu / g or more and 170 emu / g or less in order to achieve a high recording density. The coercive force (Hc) is in the range of 800 to 3000 oersted (Oe) (preferably 1500 to 2500 Oe). And the long axis length (namely, average particle diameter) of the powder calculated | required with a transmission electron microscope is 0.5 micrometer or less, Preferably, it is 0.01-0.3 micrometer, and an axial ratio (long axis length / short axis length, The needle ratio) is 5 or more and 20 or less, preferably 5-15. In order to further improve the characteristics, non-metals such as B, C, Al, Si and P, or salts and oxides thereof may be added during the composition. Usually, an oxide layer is formed on the particle surface of the metal powder in order to stabilize it chemically.
上記板状六方晶フェライト粉末は、その比表面積は25〜65m2 /gであって、板状比(板径/板厚)が2〜15、板径は0.02〜1.0μmである。板状六方晶フェライト粉末は、強磁性金属粉末と同じ理由からその粒子サイズが大きすぎても小さすぎても高密度記録が難しくなる。板状六方晶フェライトとしては、平板状でその平板面に垂直な方向に磁化容易軸がある強磁性体であって、具体的には、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェライト、カルシウムフェライト、及びそれらのコバルト置換体等を挙げることができる。これらの中では、特にバリウムフェライトのコバルト置換体、ストロンチウムフェライトのコバルト置換体が好ましい。本発明で用いる板状六方晶フェライトには、更に必要に応じてその特性を改良するためにIn、Zn、Ge、Nb、V等の元素を添加してもよい。またこれらの板状六方晶フェライト粉末の磁気特性については、高い記録密度を達成するために、前記のような粒子サイズが必要であると同時に飽和磁化(σs )は少なくとも50emu/g以上、好ましくは53emu/g以上である。又保磁力は、700〜2000エルステッド(Oe)の範囲であり、900〜1600Oeの範囲であることが好ましい。 The plate-like hexagonal ferrite powder has a specific surface area of 25 to 65 m 2 / g, a plate-like ratio (plate diameter / plate thickness) of 2 to 15, and a plate diameter of 0.02 to 1.0 μm. . The plate-shaped hexagonal ferrite powder is difficult to record at high density if the particle size is too large or too small for the same reason as the ferromagnetic metal powder. The plate-shaped hexagonal ferrite is a ferromagnetic material having a flat plate shape and an easy axis of magnetization in a direction perpendicular to the flat plate surface, specifically, barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite, and the like. The cobalt substitution product of these can be mentioned. Of these, cobalt substitutes of barium ferrite and cobalt substitutes of strontium ferrite are particularly preferable. To the plate-shaped hexagonal ferrite used in the present invention, elements such as In, Zn, Ge, Nb, and V may be added as necessary to improve the characteristics. Regarding the magnetic properties of these plate-shaped hexagonal ferrite powders, in order to achieve a high recording density, the particle size as described above is required and at the same time, the saturation magnetization (σs) is at least 50 emu / g or more, preferably It is 53 emu / g or more. The coercive force is in the range of 700 to 2000 Oersted (Oe), and preferably in the range of 900 to 1600 Oe.
上記の強磁性粉末の含水率は0.01〜2重量%とすることが好ましい。また結合剤の種類によって含水率を最適化することが好ましい。強磁性粉末のpHは用いる結合剤との組み合わせにより最適化することが好ましく、そのpHは通常4〜12の範囲であり、好ましくは5〜10の範囲である。強磁性粉末は、必要に応じて、Al、Si、P又はこれらの酸化物などで表面処理を施してもよい。表面処理を施す際のその使用量は、通常強磁性粉末に対して、0.1〜10重量%である。表面処理を施すことにより、脂肪酸などの潤滑剤の吸着を100mg/m2 以下に抑えることができる。強磁性粉末には可溶性のNa、Ca、Fe、Ni、及びSrなどの無機イオンが含まれる場合があるが、その含有量は5000ppm以下であれば特性に影響を与えることはない。 The water content of the ferromagnetic powder is preferably 0.01 to 2% by weight. It is preferable to optimize the water content depending on the type of the binder. The pH of the ferromagnetic powder is preferably optimized depending on the combination with the binder used, and the pH is usually in the range of 4 to 12, preferably in the range of 5 to 10. The ferromagnetic powder may be subjected to surface treatment with Al, Si, P, or an oxide thereof as required. The amount used in the surface treatment is usually 0.1 to 10% by weight with respect to the ferromagnetic powder. By performing the surface treatment, adsorption of a lubricant such as a fatty acid can be suppressed to 100 mg / m 2 or less. The ferromagnetic powder may contain soluble inorganic ions such as Na, Ca, Fe, Ni, and Sr. However, if the content is 5000 ppm or less, the properties are not affected.
潤滑剤は、磁性層表面ににじみ出ることによって、磁性層表面と磁気ヘッド、ドライブのガイドポールとシリンダとの間の摩擦を緩和し、摺接状態を円滑に維持させるために添加される。潤滑剤としては、例えば、脂肪酸、あるいは脂肪酸エステルを挙げることができる。脂肪酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、2−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘン酸、アラキン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン酸、及びパルミトレイン酸等の脂肪族カルボン酸またはこれらの混合物を挙げることができる。 The lubricant is added to ooze out on the surface of the magnetic layer, thereby relaxing the friction between the magnetic layer surface and the magnetic head, the guide pole of the drive and the cylinder, and smoothly maintaining the sliding contact state. Examples of the lubricant include fatty acids or fatty acid esters. Examples of fatty acids include acetic acid, propionic acid, octanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid, behenic acid, arachic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, And aliphatic carboxylic acids such as palmitoleic acid or mixtures thereof.
また脂肪酸エステルとしては、例えば、ブチルステアレート、 sec−ブチルステアレート、イソプロピルステアレート、ブチルオレエート、アミルステアレート、3−メチルブチルステアレート、2−エチルヘキシルステアレート、2−ヘキシルデシルステアレート、ブチルパルミテート、2−エチルヘキシルミリステート、ブチルステアレートとブチルパルミテートの混合物、オレイルオレエート、ブトキシエチルステアレート、2−ブトキシ−1−プロピルステアレート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルをステアリン酸でアシル化したもの、ジエチレングリコールジパルミテート、ヘキサメチレンジオールをミリスチン酸でアシル化してジオールとしたもの、そしてグリセリンのオレエート等の種々のエステル化合物を挙げることができる。これらのものは、単独で、あるいは組み合わせて使用することができる。潤滑剤の通常の含有量は、磁性層の強磁性粉末100重量部に対して、0.2〜20重量部(好ましくは、0.5〜10重量部)の範囲である。 Examples of fatty acid esters include butyl stearate, sec-butyl stearate, isopropyl stearate, butyl oleate, amyl stearate, 3-methylbutyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, 2-hexyl decyl stearate, Acylation of butyl palmitate, 2-ethylhexyl myristate, butyl stearate and butyl palmitate, oleyl oleate, butoxyethyl stearate, 2-butoxy-1-propyl stearate, dipropylene glycol monobutyl ether with stearic acid , Diethylene glycol dipalmitate, hexamethylenediol acylated with myristic acid to give a diol, and various ester compounds such as glycerin oleate be able to. These can be used alone or in combination. The normal content of the lubricant is in the range of 0.2 to 20 parts by weight (preferably 0.5 to 10 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder of the magnetic layer.
カーボンブラックは、磁性層の表面電気抵抗(Rs)の低減、動摩擦係数(μK値)の低減、走行耐久性の向上、及び磁性層の平滑な表面性を確保する等の種々の目的で添加される。カーボンブラックは、その平均粒子径が3〜350nm(更に好ましくは、10〜300nm)の範囲にあることが好ましい。また、その比表面積は、5〜500m2 /g(更に好ましくは、50〜300m2 /g)であることが好ましい。DBP吸油量は、10〜1000mL/100g(更に好ましくは、50〜300mL/100g)の範囲にあることが好ましい。またpHは、2〜10、含水率は、0.1〜10%、そしてタップ密度は、0.1〜1g/ccであることが好ましい。 Carbon black, reduce the surface electric resistance of the magnetic layer (Rs), reduction of the dynamic friction coefficient (mu K value), improvement of running durability, and added a variety of purposes, such as to ensure a smooth surface of the magnetic layer Is done. Carbon black preferably has an average particle size in the range of 3 to 350 nm (more preferably 10 to 300 nm). The specific surface area is preferably 5 to 500 m 2 / g (more preferably 50 to 300 m 2 / g). The DBP oil absorption is preferably in the range of 10 to 1000 mL / 100 g (more preferably 50 to 300 mL / 100 g). The pH is preferably 2 to 10, the water content is preferably 0.1 to 10%, and the tap density is preferably 0.1 to 1 g / cc.
カーボンブラックは様々な製法で得たものが使用できる。使用できるカーボンブラックの例としては、ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック及びランプブラックを挙げることができる。カ−ボンブラックの具体的な商品例としては、BLACKPEARLS 2000、1300、1000、900、800、700、VULCANXC−72(以上、キャボット社製)、#35、#50、#55、#60及び#80(以上、旭カ−ボン(株)製)、#3950B、#3750B、#3250B、#2400B、#2300B、#1000、#900、#40、#30、及び#10B(以上、三菱化学(株)製)、CONDUCTEXSC、RAVEN150、50、40、15(以上、コロンビアカ−ボン社製)、ケッチェンブラックEC、ケッチェンブラックECDJ−500およびケッチェンブラックECDJ−600(以上、ライオンアグゾ(株)製)を挙げることができる。カーボンブラックの通常の添加量は、強磁性粉末100重量部に対して、0.1〜30重量部であり、好ましくは、0.2〜15重量部の範囲である。 Carbon black obtained by various manufacturing methods can be used. Examples of carbon black that can be used include furnace black, thermal black, acetylene black, channel black, and lamp black. Specific examples of carbon black products include BLACKPEARLS 2000, 1300, 1000, 900, 800, 700, VULCANXC-72 (manufactured by Cabot Corporation), # 35, # 50, # 55, # 60 and # 60. 80 (above, manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.), # 3950B, # 3750B, # 3250B, # 2400B, # 2300B, # 1000, # 900, # 40, # 30, and # 10B (above, Mitsubishi Chemical ( ), CONDUCTEXSC, RAVEN150, 50, 40, 15 (above, Columbia Carbon Co., Ltd.), Ketjen Black EC, Ketjen Black ECDJ-500, and Ketjen Black ECDJ-600 (above, Lion Exo Co., Ltd.) Manufactured). The usual addition amount of carbon black is 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.2 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
研磨剤としては、例えば、溶融アルミナ、炭化珪素、酸化クロム(Cr2 03)、コランダム、人造コランダム、ダイアモンド、人造ダイアモンド、ザクロ石、エメリー(主成分:コランダムと磁鉄鉱)を挙げることができる。これらの研磨剤は、モース硬度5以上(好ましくは、6以上)であり、平均粒子径が、0.05〜1μm(更に好ましくは、0.2〜0.8μm)の大きさのものが好ましい。研磨剤の添加量は通常、強磁性粉末100重量部に対して、3〜25重量部(好ましくは、3〜20重量部)の範囲である。 Examples of the abrasive include fused alumina, silicon carbide, chromium oxide (Cr 2 0 3 ), corundum, artificial corundum, diamond, artificial diamond, garnet, and emery (main components: corundum and magnetite). These abrasives preferably have a Mohs hardness of 5 or more (preferably 6 or more) and an average particle size of 0.05 to 1 μm (more preferably 0.2 to 0.8 μm). . The addition amount of the abrasive is usually in the range of 3 to 25 parts by weight (preferably 3 to 20 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder.
磁性層の結合剤としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物を挙げることができる。熱可塑性樹脂の例としては、塩化ビニル、酢酸ビニル、ビニルアルコ−ル、マレイン酸、アクリル酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビニルアセタール、及びビニルエーテルを構成単位として含む重合体、あるいは共重合体を挙げることができる。共重合体としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタアクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタアクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタアクリル酸エステル−スチレン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、クロロビニルエーテル−アクリル酸エステル共重合体を挙げることができる。 Examples of the binder for the magnetic layer include thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, and mixtures thereof. Examples of thermoplastic resins include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylic ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic ester, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl A polymer or a copolymer containing acetal and vinyl ether as structural units can be given. Examples of the copolymer include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylate ester-acrylonitrile copolymer, acrylate ester-vinylidene chloride copolymer. Polymer, Acrylate ester-Styrene copolymer, Methacrylate ester-Acrylonitrile copolymer, Methacrylate ester-Vinylidene chloride copolymer, Methacrylate ester-Styrene copolymer, Vinylidene chloride-Acrylonitrile copolymer , Butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, and chlorovinyl ether-acrylic ester copolymer.
上記の他に、ポリアミド樹脂、繊維素系樹脂(セルロースアセテートブチレート、セルロースジアセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロースなど)、ポリ弗化ビニル、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、各種ゴム系樹脂なども利用することができる。 In addition to the above, polyamide resin, fiber-based resin (cellulose acetate butyrate, cellulose diacetate, cellulose propionate, nitrocellulose, etc.), polyvinyl fluoride, polyester resin, polyurethane resin, various rubber resins, etc. are also used. can do.
また熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂とポリイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタンとポリイソシアネートの混合物を挙げることができる。 Examples of thermosetting resins or reactive resins include phenolic resins, epoxy resins, polyurethane curable resins, urea resins, melamine resins, alkyd resins, acrylic reactive resins, formaldehyde resins, silicone resins, epoxy-polyamide resins, Mention may be made of a mixture of polyester resin and polyisocyanate prepolymer, a mixture of polyester polyol and polyisocyanate, and a mixture of polyurethane and polyisocyanate.
上記ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、4−4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−1,5−ジイソシアネート、o−トルイジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどのイソシアネート類、これらのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、及びイソシアネート類の縮合によって生成したポリイソシアネ−トを挙げることができる。 Examples of the polyisocyanate include tolylene diisocyanate, 4-4′-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and the like. Isocyanates, products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates formed by condensation of isocyanates.
上記ポリウレタン樹脂は、ポリエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテルポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、及びポリカプロラクトンポリウレタンなどの構造を有する公知のものが使用できる。 As the polyurethane resin, known resins having structures such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane, and polycaprolactone polyurethane can be used.
本発明において、磁性層の結合剤は、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、及びニトロセルロースの中から選ばれる少なくとも1種の樹脂と、ポリウレタン樹脂との組み合わせ、またはこれらに更にポリイソシアネートを組み合わせて構成することが好ましい。 In the present invention, the binder of the magnetic layer is vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, and A combination of at least one resin selected from nitrocellulose and a polyurethane resin, or a combination of these with a polyisocyanate is preferable.
結合剤としては、より優れた分散性と得られる層の耐久性を得るために必要に応じて、−COOM、−SO3 M、−OSO3 M、−P=O(OM)2 、−O−P=O(OM)2 (Mは水素原子、またはアルカリ金属塩基を表わす。)、−OH、−NR2 、−N+ R3 (Rは炭化水素基を表わす。)、エポキシ基、−SH、−CNなどから選ばれる少なくとも一つの極性基を共重合または付加反応で導入して用いることが好ましい。このような極性基は、結合剤に10-1〜10-8モル/g(更に好ましくは、10-2〜10-6モル/g)の量で導入されていることが好ましい。 As the binder, as necessary to obtain the durability of the layer obtained more excellent dispersibility, -COOM, -SO 3 M, -OSO 3 M, -P = O (OM) 2, -O -P = O (OM) 2 ( M represents a hydrogen atom or an alkali metal salt,.), - OH, -NR 2, -N + R 3 (R is a hydrocarbon group.), an epoxy group, - It is preferable to use at least one polar group selected from SH, —CN and the like by copolymerization or addition reaction. Such polar groups are preferably introduced into the binder in an amount of 10 -1 to 10 -8 mol / g (more preferably 10 -2 to 10 -6 mol / g).
磁性層の結合剤は、強磁性粉末100重量部に対して、通常5〜50重量部(好ましくは10〜30重量部)の範囲で用いられる。なお、磁性層に結合剤として塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリイソシアネートを組み合わせて用いる場合は、全結合剤中に、塩化ビニル系樹脂が5〜70重量%、ポリウレタン樹脂が2〜50重量%、そしてポリイソシアネートが2〜50重量%の範囲の量で含まれるように用いることが好ましい。 The binder for the magnetic layer is usually used in the range of 5 to 50 parts by weight (preferably 10 to 30 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. When a combination of vinyl chloride resin, polyurethane resin, and polyisocyanate is used as a binder in the magnetic layer, the vinyl chloride resin is 5 to 70% by weight and the polyurethane resin is 2 to 50% by weight in the total binder. % And polyisocyanates are preferably used in amounts ranging from 2 to 50% by weight.
磁気テープの磁性層を形成するための塗布液には、磁性粉末を結合剤中に良好に分散させるために、分散剤を添加することができる。また必要に応じて、可塑剤、カーボンブラック以外の導電性粒子(帯電防止剤)、防黴剤などを添加することもできる。分散剤としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアロール酸等の炭素数12〜18個の脂肪酸(RCOOH、Rは炭素数11〜17個のアルキル基、又はアルケニル基)、前記脂肪酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属からなる金属石けん、前記の脂肪酸エステルのフッ素を含有した化合物、前記脂肪酸のアミド、ポリアルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル、レシチン、トリアルキルポリオレフィンオキシ第四級アンモニウム塩(アルキルは炭素数1〜5個、オレフィンは、エチレン、プロピレンなど)、硫酸塩、及び銅フタロシアニン等を使用することができる。これらは、単独でも組み合わせて使用しても良い。分散剤は、磁性層の結合剤100重量部に対して通常0.5〜20重量部の範囲で添加される。 A dispersing agent can be added to the coating solution for forming the magnetic layer of the magnetic tape in order to favorably disperse the magnetic powder in the binder. Further, if necessary, conductive particles (antistatic agent) other than plasticizer, carbon black, antifungal agent and the like can be added. Examples of the dispersant include 12 to 18 carbon atoms such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid and stearic acid. A fatty acid (RCOOH, R is an alkyl group having 11 to 17 carbon atoms, or an alkenyl group), a metal soap composed of an alkali metal or an alkaline earth metal of the fatty acid, a compound containing fluorine of the fatty acid ester, Fatty acid amide, polyalkylene oxide alkyl phosphate ester, lecithin, trialkyl polyolefinoxy quaternary ammonium salt (alkyl is 1 to 5 carbon atoms, olefin is ethylene, propylene, etc.), sulfate, copper phthalocyanine, etc. Can be used. These may be used alone or in combination. The dispersant is usually added in the range of 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder of the magnetic layer.
次に、バックコート層について説明する。バックコート層はカーボンブラックと結合剤とから形成されていることが好ましい。また無機粉末や潤滑剤が更に添加されていることが好ましい。カーボンブラックは、平均粒子サイズの異なる二種類のものを組み合わせて使用することが好ましい。この場合、平均粒子サイズが10〜20nmの微粒子状カーボンブラックと平均粒子サイズが230〜300nmの粗粒子状カーボンブラックを組み合わせて使用することが好ましい。一般に、上記のような微粒子状のカーボンブラックの添加により、バックコート層の表面電気抵抗を低く設定でき、また光透過率も低く設定できる。磁気記録装置によっては、テープの光透過率を利用し、動作の信号に使用しているものが多くあるため、このような場合には特に微粒子状のカーボンブラックの添加は有効になる。また微粒子状カーボンブラックは一般に液体潤滑剤の保持力に優れ、潤滑剤併用時、摩擦係数の低減化に寄与する。一方、粒子サイズが230〜300nmの粗粒子状カーボンブラックは、固体潤滑剤としての機能を有しており、またバック層の表面に微小突起を形成し、接触面積を低減化して、摩擦係数の低減化に寄与する。 Next, the back coat layer will be described. The back coat layer is preferably formed of carbon black and a binder. It is preferable that an inorganic powder or a lubricant is further added. It is preferable to use a combination of two types of carbon black having different average particle sizes. In this case, it is preferable to use a combination of fine particle carbon black having an average particle size of 10 to 20 nm and coarse particle carbon black having an average particle size of 230 to 300 nm. In general, by adding fine carbon black as described above, the surface electrical resistance of the backcoat layer can be set low, and the light transmittance can also be set low. Some magnetic recording devices utilize the light transmittance of the tape and are used for the operation signal. In such a case, the addition of particulate carbon black is particularly effective. In addition, particulate carbon black is generally excellent in retention of liquid lubricants, and contributes to reduction of the friction coefficient when used in combination with lubricants. On the other hand, the coarse particulate carbon black having a particle size of 230 to 300 nm has a function as a solid lubricant, and forms fine protrusions on the surface of the back layer, reducing the contact area, and reducing the friction coefficient. Contributes to reduction.
微粒子状カーボンブラックの具体的な商品としては、以下のものを挙げることができる。RAVEN2000B(18nm)、RAVEN1500B(17nm)(以上、コロンビアカーボン社製)、BP800(17nm)(キャボット社製)、PRINTEX90(14nm)、PRINTEX95(15nm)、PRINTEX85(16nm)、PRINTEX75(17nm)(以上、デグサ社製)、#3950(16nm)(三菱化学(株)製)。また粗粒子状カーボンブラックの具体的な商品の例としては、サーマルブラック(270nm)(カーンカルブ社製)、RAVENMTP(275nm)(コロンビアカーボン社製)を挙げることができる。 Specific products of the particulate carbon black include the following. RAVEN2000B (18 nm), RAVEN1500B (17 nm) (above, manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd.), BP800 (17 nm) (manufactured by Cabot), PRINTEX90 (14 nm), PRINTEX95 (15 nm), PRINTEX85 (16 nm), PRINTEX75 (17 nm) (and above) Degussa), # 3950 (16 nm) (Mitsubishi Chemical Corporation). Examples of specific products of coarse particulate carbon black include thermal black (270 nm) (manufactured by Kerncarb) and Ravenmtp (275 nm) (manufactured by Columbia Carbon).
バックコート層において、平均粒子サイズの異なる二種類のものを使用する場合、10〜20nmの微粒子状カーボンブラックと230〜300nmの粗粒子状カーボンブラックの含有比率(重量比)は、前者:後者=98:2〜75:25の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは、95:5〜85:15の範囲である。バックコート層中のカーボンブラック(その全量)の含有量は、結合剤100重量部に対して、通常30〜110重量部の範囲であり、好ましくは、50〜90重量部の範囲である。 When two types of backcoat layers having different average particle sizes are used, the content ratio (weight ratio) of fine particle carbon black of 10 to 20 nm and coarse particle carbon black of 230 to 300 nm is the former: latter = It is preferably in the range of 98: 2 to 75:25, and more preferably in the range of 95: 5 to 85:15. The content of carbon black (the total amount thereof) in the back coat layer is usually in the range of 30 to 110 parts by weight, preferably in the range of 50 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder.
無機粉末は、硬さの異なる二種類のものを併用することが好ましい。具体的には、モース硬度3〜4.5の軟質無機粉末とモース硬度5〜9の硬質無機粉末とを使用することが好ましい。モース硬度が3〜4.5の軟質無機粉末を添加することで、繰り返し走行による摩擦係数の安定化を図ることができる。しかもこの範囲の硬さでは、摺動ガイドポールが削られることもない。また軟質無機粉末の平均粒子サイズは、30〜50nmの範囲にあることが好ましい。モース硬度が3〜4.5の軟質無機粉末としては、例えば、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、及び酸化亜鉛を挙げることができる。これらは、単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中では、特に、炭酸カルシウムが好ましい。バックコート層内の軟質無機粉末の含有量は、カーボンブラック100重量部に対して10〜140重量部の範囲にあることが好ましく、更に好ましくは、35〜100重量部の範囲である。 It is preferable to use two types of inorganic powders having different hardnesses. Specifically, it is preferable to use a soft inorganic powder having a Mohs hardness of 3 to 4.5 and a hard inorganic powder having a Mohs hardness of 5 to 9. By adding a soft inorganic powder having a Mohs hardness of 3 to 4.5, the friction coefficient can be stabilized by repeated running. Moreover, when the hardness is within this range, the sliding guide pole is not scraped. The average particle size of the soft inorganic powder is preferably in the range of 30 to 50 nm. Examples of the soft inorganic powder having a Mohs hardness of 3 to 4.5 include calcium sulfate, calcium carbonate, calcium silicate, barium sulfate, magnesium carbonate, zinc carbonate, and zinc oxide. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, calcium carbonate is particularly preferable. The content of the soft inorganic powder in the backcoat layer is preferably in the range of 10 to 140 parts by weight, more preferably in the range of 35 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carbon black.
モース硬度が5〜9の硬質無機粉末を添加することにより、バックコート層の強度が強化され、走行耐久性が向上する。これをカーボンブラックと共に使用すると、繰り返し摺動に対しても劣化が少なく、強いバックコート層となる。またこの無機粉末の添加により、適度の研磨力が付与され、テープガイドポール等への削り屑の付着が低減する。硬質無機粉末は、その平均粒子サイズが80〜250nm(更に好ましくは、100〜210nm)の範囲にあることが好ましい。 By adding a hard inorganic powder having a Mohs hardness of 5 to 9, the strength of the backcoat layer is enhanced and the running durability is improved. When this is used together with carbon black, there is little deterioration even with repeated sliding, and a strong backcoat layer is obtained. In addition, the addition of the inorganic powder provides an appropriate polishing force and reduces the adhesion of shavings to the tape guide pole and the like. The hard inorganic powder preferably has an average particle size in the range of 80 to 250 nm (more preferably, 100 to 210 nm).
モース硬度が5〜9の硬質無機質粉末としては、例えば、α−酸化鉄、α−アルミナ、及び酸化クロム(Cr2 O3 )を挙げることができる。これらの粉末は、それぞれ単独で用いても良いし、あるいは併用しても良い。これらの内では、α−酸化鉄又はα−アルミナが好ましい。硬質無機粉末の含有量は、カーボンブラック100重量部に対して通常3〜30重量部の範囲であり、好ましくは、3〜20重量部の範囲である。 Examples of the hard inorganic powder having a Mohs hardness of 5 to 9 include α-iron oxide, α-alumina, and chromium oxide (Cr 2 O 3 ). These powders may be used alone or in combination. Among these, α-iron oxide or α-alumina is preferable. The content of the hard inorganic powder is usually in the range of 3 to 30 parts by weight, preferably in the range of 3 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the carbon black.
バックコート層には、潤滑剤を含有させることができる。潤滑剤は、磁性層に記載した潤滑剤の中から適宜選択して使用できる。バックコート層において、潤滑剤は結合剤100重量部に対して通常1〜5重量部の範囲で添加される。またバックコート層に、磁性層に記載した分散剤を添加することもできる。分散剤の添加量は、磁性層に添加する量と同様な量とすることができる。 The back coat layer can contain a lubricant. The lubricant can be appropriately selected from the lubricants described in the magnetic layer. In the backcoat layer, the lubricant is usually added in the range of 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder. Moreover, the dispersing agent described in the magnetic layer can also be added to the backcoat layer. The amount of the dispersant added can be the same as the amount added to the magnetic layer.
バックコート層の結合剤は、前記磁性層に記載した結合剤を使用することができる。使用できる結合剤としては、ニトロセルロース樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、及び硬化剤としてのポリイソシアネートを挙げることができる。バックコート層の結合剤はカーボンブラック100重量部に対して、通常5〜250重量部(好ましくは、10〜200重量部)である。 As the binder for the backcoat layer, the binder described in the magnetic layer can be used. Binders that can be used include nitrocellulose resins, polyurethane resins, polyester resins, and polyisocyanates as curing agents. The binder of the backcoat layer is usually 5 to 250 parts by weight (preferably 10 to 200 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of carbon black.
本発明の磁気テープは、支持体と磁性層との間に更に非磁性層が設けられた構成のものであってもよい。即ち、支持体の一方の側に非磁性層と磁性層とをこの順に有し、かつ該支持体の他方の側にバックコート層を有する構成の磁気テープであってもよい。非磁性層は、非磁性粉末及び結合剤を含む実質的に非磁性の層である。この非磁性層は、その上の磁性層の電磁変換特性に影響を与えないように実質的に非磁性であることが必要であるが、磁性層の電磁変換特性に影響を与えない程度に少量の磁性粉末が含有されていても特に問題にはならない。また通常、非磁性層には、これらの成分以外に潤滑剤が含まれている。 The magnetic tape of the present invention may have a configuration in which a nonmagnetic layer is further provided between the support and the magnetic layer. That is, a magnetic tape having a nonmagnetic layer and a magnetic layer in this order on one side of the support and a backcoat layer on the other side of the support may be used. The nonmagnetic layer is a substantially nonmagnetic layer containing a nonmagnetic powder and a binder. This non-magnetic layer needs to be substantially non-magnetic so as not to affect the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic layer on the non-magnetic layer, but is small enough not to affect the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic layer. Even if the magnetic powder is contained, there is no particular problem. Usually, the nonmagnetic layer contains a lubricant in addition to these components.
非磁性層で用いられる非磁性粉末としては、例えば、非磁性無機粉末、カーボンブラックを挙げることができる。非磁性無機粉末は、比較的硬いものが好ましく、モース硬度が5以上(更に好ましくは、6以上)のものが好ましい。非磁性無機粉末の例としては、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、二酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、及び硫酸バリウムを挙げることができる。これらは単独でまたは組み合わせて使用することができる。これらのうちでは、二酸化チタン、α−アルミナ、α−酸化鉄、又は酸化クロムが好ましい。非磁性無機粉末の平均粒子径は、0.01〜1.0μm(好ましくは、0.01〜0.5μm、特に、0.02〜0.1μm)の範囲にあることが好ましい。 Examples of the nonmagnetic powder used in the nonmagnetic layer include a nonmagnetic inorganic powder and carbon black. The non-magnetic inorganic powder is preferably relatively hard, and preferably has a Mohs hardness of 5 or more (more preferably 6 or more). Examples of nonmagnetic inorganic powders include α-alumina, β-alumina, γ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, silicon nitride, titanium carbide, titanium dioxide, silicon dioxide, Mention may be made of boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate and barium sulfate. These can be used alone or in combination. Of these, titanium dioxide, α-alumina, α-iron oxide, or chromium oxide is preferable. The average particle diameter of the nonmagnetic inorganic powder is preferably in the range of 0.01 to 1.0 μm (preferably 0.01 to 0.5 μm, particularly 0.02 to 0.1 μm).
カーボンブラックは、磁性層に導電性を付与して帯電を防止すると共に、非磁性層上に形成される磁性層の平滑な表面性を確保する目的で添加される。非磁性層で用いるカーボンブラックは、前記の磁性層に記載したカーボンブラックを使用することができる。但し、非磁性層で使用するカーボンブラックは、その平均粒子径が35nm以下(更に好ましくは、10〜35nm)であることが好ましい。カーボンブラックの通常添加量は、非磁性層に、全非磁性無機粉末100重量部に対して、3〜20重量部であり、好ましくは、4〜18重量部、更に好ましくは、5〜15重量部である。 Carbon black is added for the purpose of imparting electrical conductivity to the magnetic layer to prevent electrification and ensuring the smooth surface properties of the magnetic layer formed on the nonmagnetic layer. As the carbon black used in the nonmagnetic layer, the carbon black described in the magnetic layer can be used. However, the carbon black used in the nonmagnetic layer preferably has an average particle size of 35 nm or less (more preferably 10 to 35 nm). The normal addition amount of carbon black is 3 to 20 parts by weight, preferably 4 to 18 parts by weight, and more preferably 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total nonmagnetic inorganic powder in the nonmagnetic layer. Part.
潤滑剤としては、前記の磁性層にて記載した脂肪酸、あるいは脂肪酸エステルを使用することができる。潤滑剤の添加量は、非磁性層の全非磁性粉末100重量部に対して、通常0.2〜20重量部の範囲である。 As the lubricant, the fatty acid or fatty acid ester described in the magnetic layer can be used. The addition amount of the lubricant is usually in the range of 0.2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total nonmagnetic powder of the nonmagnetic layer.
非磁性層の結合剤としては、前述した磁性層にて記載した結合剤を使用することができる。結合剤は、非磁性層の非磁性粉末100重量部に対して、通常5〜50重量部(好ましくは10〜30重量部)の範囲で用いられる。なお、非磁性層に結合剤として塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、及びポリイソシアネートを組み合わせて用いる場合は、全結合剤中に、塩化ビニル系樹脂が5〜70重量%、ポリウレタン樹脂が2〜50重量%、そしてポリイソシアネートが2〜50重量%の範囲の量で含まれるように用いることが好ましい。なお、非磁性層においても前記の磁性層に添加することができる任意成分を添加してもよい。 As the binder for the nonmagnetic layer, the binders described for the magnetic layer described above can be used. The binder is usually used in the range of 5 to 50 parts by weight (preferably 10 to 30 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the nonmagnetic powder of the nonmagnetic layer. In the case of using a combination of vinyl chloride resin, polyurethane resin, and polyisocyanate as binders in the nonmagnetic layer, 5 to 70% by weight of vinyl chloride resin and 2 to 50 polyurethane resin in all binders. It is preferred to use such that the polyisocyanate is included in an amount ranging from 2% to 50% by weight. In the nonmagnetic layer, an optional component that can be added to the magnetic layer may be added.
本発明の磁気テープは、磁性層(非磁性層が設けられた構成の場合には、磁性層と非磁性層)及びバックコート層を形成するための塗布液をそれぞれ調製した後、磁性層用の塗布液を長尺状の支持体ウエブの一方の側に、そして他方の側にバックコート層用塗布液をそれぞれ従来の方法に従い塗布形成し、乾燥することで長尺磁気記録ウエブを得ることができる。その後、このウエブをカレンダ処理し、続いて長さ方向にスリットして所望の幅の磁気テープを得た後、その磁性層表面を、前述した成型体で摺動することからなる本発明に従う処理を行うことにより、磁気テープを製造することができる。 The magnetic tape of the present invention is prepared for a magnetic layer after preparing a coating solution for forming a magnetic layer (a magnetic layer and a nonmagnetic layer in the case where a nonmagnetic layer is provided) and a backcoat layer. The coating liquid for coating is formed on one side of the long support web and the coating liquid for the backcoat layer on the other side according to the conventional method, and dried to obtain a long magnetic recording web. Can do. Thereafter, the web is calendered, and subsequently slitted in the length direction to obtain a magnetic tape having a desired width, and then the magnetic layer surface is slid with the above-mentioned molded body in accordance with the present invention. By performing this, a magnetic tape can be manufactured.
非磁性層を有する態様の磁気テープの場合に、磁性層及び非磁性層の形成方法は特に限定されないが、磁性層は、非磁性層用塗布液を支持体上に塗布後、形成された塗布層(非磁性層)が湿潤状態にあるうちにこの上に磁性層用塗布液を塗布する、所謂ウエット・オン・ウエット方式による塗布方法を利用して形成されたものであることが好ましい。 In the case of a magnetic tape having a non-magnetic layer, the method for forming the magnetic layer and the non-magnetic layer is not particularly limited, but the magnetic layer is a coating formed after applying the non-magnetic layer coating liquid on the support. It is preferably formed by using a so-called wet-on-wet coating method in which a magnetic layer coating solution is applied to a layer (nonmagnetic layer) while it is in a wet state.
上記ウエット・オン・ウエット方式による塗布方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。
(1)グラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、あるいはエクストルージョン塗布装置などを用いて、支持体上にまず非磁性層を形成し、該非磁性層が湿潤状態にあるうちに、支持体加圧型エクストルージョン塗布装置により、磁性層を形成する方法(特開昭60−238179号、特公平1−46186号、及び特開平2−265672号公報参照)。
(2)二つの塗布液用スリットを備えた単一の塗布ヘッドからなる塗布装置を用いて支持体上に磁性層、及び非磁性層をほぼ同時に形成する方法(特開昭63−88080号、特開平2−17921号、及び特開平2−265672号各公報参照)。
(3)バックアップローラ付きエクストルージョン塗布装置を用いて、支持体上に磁性層及び非磁性層をほぼ同時に形成する方法(特開平2−174965号公報参照)。非磁性層及び磁性層は同時重層塗布法を利用して形成することが好ましい。
Examples of the application method by the wet-on-wet method include the following methods.
(1) Using a gravure coating, roll coating, blade coating, or extrusion coating apparatus, a nonmagnetic layer is first formed on a support, and while the nonmagnetic layer is in a wet state, the support pressurization type ext A method of forming a magnetic layer with a roux coating device (see Japanese Patent Laid-Open Nos. 60-238179, 1-46186, and 2-265672).
(2) A method in which a magnetic layer and a nonmagnetic layer are formed almost simultaneously on a support using a coating apparatus comprising a single coating head having two coating liquid slits (Japanese Patent Laid-Open No. 63-88080, (See JP-A-2-17921 and JP-A-2-265672).
(3) A method in which a magnetic layer and a nonmagnetic layer are formed almost simultaneously on a support using an extrusion coating apparatus with a backup roller (see JP-A-2-174965). The nonmagnetic layer and the magnetic layer are preferably formed using a simultaneous multilayer coating method.
磁気テープのバックコート層の表面は、テープが巻かれた状態で磁性層の表面に転写される傾向にある。このためバックコート層の表面も比較的高い平滑性を有していることが好ましい。磁気テープのバックコート層の表面は、その表面粗さRa(カットオフ0.08mmの中心線平均粗さ)が、0.003〜0.060μmの範囲にあるように調整されていることが好ましい。なお、表面粗さは、通常塗膜形成後、カレンダーによる表面処理工程において、用いるカレンダーロールの材質、その表面性、そして圧力等により、調節することができる。 The surface of the back coat layer of the magnetic tape tends to be transferred to the surface of the magnetic layer while the tape is wound. For this reason, it is preferable that the surface of the back coat layer also has relatively high smoothness. The surface of the back coat layer of the magnetic tape is preferably adjusted so that its surface roughness Ra (centerline average roughness with a cutoff of 0.08 mm) is in the range of 0.003 to 0.060 μm. . The surface roughness can be adjusted by the material of the calendar roll used, its surface properties, pressure, etc., in the surface treatment process using a calendar, usually after the formation of the coating film.
本発明の製造方法に従って製造される、支持体の一方の側に磁性層を、他方の側にバックコート層を有する単層構成の磁気テープの磁性層は、その厚みが、1.0〜3.0μm(更に好ましくは、1.5〜2.5μm)の範囲にあることが好ましい。またこの構成の磁気テープの全体の厚みは4.0〜12.0μm、更に好ましくは、4.0〜10.0μm)の範囲にあることが好ましい。また、バックコート層の厚みは、0.1〜1.0μm(更に好ましくは、0.2〜0.8μm)の範囲にあることが好ましい。 The magnetic layer of a magnetic tape having a single-layer structure having a magnetic layer on one side of the support and a backcoat layer on the other side, manufactured according to the manufacturing method of the present invention, has a thickness of 1.0 to 3 It is preferably in the range of 0.0 μm (more preferably, 1.5 to 2.5 μm). The total thickness of the magnetic tape having this configuration is preferably in the range of 4.0 to 12.0 μm, more preferably 4.0 to 10.0 μm. The thickness of the back coat layer is preferably in the range of 0.1 to 1.0 μm (more preferably 0.2 to 0.8 μm).
非磁性層を有する構成の磁気テープの磁性層は、その厚みが、0.01〜1.0μm(更に好ましくは、0.05〜0.5μm)の範囲にあることが好ましい。また、非磁性層の厚みは、0.01〜3.0μm(更に好ましくは、0.5〜2.5μm)の範囲にあることが好ましい。磁性層の厚みと非磁性層の厚みとの比は、1:2〜1:15(更に好ましくは、1:5〜1:12)の範囲にあることが好ましい。非磁性層を有する構成の磁気テープの全体の厚み及びバックコート層の厚みは、前記の単層構成の磁気テープと同じ範囲にあることが好ましい。 The magnetic layer of the magnetic tape having a nonmagnetic layer preferably has a thickness in the range of 0.01 to 1.0 μm (more preferably 0.05 to 0.5 μm). The thickness of the nonmagnetic layer is preferably in the range of 0.01 to 3.0 μm (more preferably 0.5 to 2.5 μm). The ratio of the thickness of the magnetic layer to the thickness of the nonmagnetic layer is preferably in the range of 1: 2 to 1:15 (more preferably 1: 5 to 1:12). The total thickness of the magnetic tape having the nonmagnetic layer and the thickness of the backcoat layer are preferably in the same range as the magnetic tape having the single layer structure.
以下の試験によって実施例及び比較例を比較検討し、本発明の構成による効果を説明する。
本試験では、磁性層が形成された厚さ9μmの支持体を下記表1に示す巻芯に巻き取り、同じ条件及び工程によって、試料となる磁気テープ(スリットされた支持体)を作成し、これら磁気テープに対して図示しない磁気記録ヘッドを追従させてドロップアウト(DO)が発生するか否かを確認する試験を行った。ここで、54000/D+0.007L+106αの式で得られる値をP値とする。ここで、P値は支持体巻き取りの強さを示す指標である。
Examples and comparative examples will be compared and examined by the following tests to explain the effects of the configuration of the present invention.
In this test, a support having a thickness of 9 μm on which a magnetic layer was formed was wound on a core shown in Table 1 below, and a magnetic tape (slit support) serving as a sample was prepared under the same conditions and steps. A test was conducted to check whether or not dropout (DO) occurred by following a magnetic recording head (not shown) with respect to these magnetic tapes. Here, a value obtained by the equation of 54000 / D + 0.007L + 10 6 α is defined as a P value. Here, the P value is an index indicating the strength of winding the support.
本試験では、巻芯として、径が300mm,400mm及び480mmのうちいずれかのものを使用し、材質がアルミニウム(Al)とCFRPとのうちいずれかを使用した。また、巻芯として、線膨張係数が2.30×10-5のものと2.00×10-6のものとのうちいずれかを使用した。また、巻芯に巻き取られた支持体の長さ(表1では処理長)は、4000m、又は、8000m、又は、12000mとした。本試験において、ドロップアウトが発生したものを×で示し、ドロップアウトが発生しなかった良好なものを○で示した。結果を表1に示す。 In this test, any one of 300 mm, 400 mm, and 480 mm in diameter was used as the winding core, and any of aluminum (Al) and CFRP was used as the material. Further, as the core, either one having a linear expansion coefficient of 2.30 × 10 −5 or 2.00 × 10 −6 was used. Further, the length of the support wound on the core (the treatment length in Table 1) was 4000 m, 8000 m, or 12000 m. In this test, those in which dropout occurred were indicated by x, and those in which dropout did not occur were indicated by ◯. The results are shown in Table 1.
表1に示すように、P値が200を越える支持体ロールでは磁気テープのドロップアウトが発生するものの、P値が200以下の支持体ロールではドロップアウトが発生しない磁気テープが得られた。 As shown in Table 1, a magnetic tape in which dropout of the magnetic tape occurred in the support roll having a P value exceeding 200, but no dropout occurred in the support roll having a P value of 200 or less was obtained.
10 支持体ロール
11 巻芯
B 支持体
D 巻芯の外径
10
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