JP2006076112A - Thermal recording material - Google Patents
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Abstract
【課題】 ヘッドに対する密着性、また離形性などを向上した感熱記録材料を提供することを目的とする。
【解決手段】 支持体上にプラスチック球状中空粒子を含有するアンダーコート層を設け、その上に熱により発色する感熱発色層、保護層を順次設け、該保護層が水溶性樹脂、水溶性樹脂と反応する架橋剤、成膜性シリコーン樹脂を含有することを特徴とする感熱記録材料。前記成膜性シリコーン樹脂の代わりに成膜性フッ素樹脂を含有しても良い。
【選択図】 なしPROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat-sensitive recording material having improved adhesion to a head and releasability.
An undercoat layer containing plastic spherical hollow particles is provided on a support, and a heat-sensitive color developing layer and a protective layer that are colored by heat are sequentially provided thereon, and the protective layer comprises a water-soluble resin and a water-soluble resin. A heat-sensitive recording material comprising a reactive crosslinking agent and a film-forming silicone resin. A film-forming fluororesin may be contained instead of the film-forming silicone resin.
[Selection figure] None
Description
本発明はプリンター等で印字する際のヘッドマッチング性に優れ、特にヘッドに対して貼りつくことのない（スティッキングを起こさない）感熱記録材料に関するものであり、一般のラベル印字用のプリンターのみならず、コンピューターのアウトプット、電卓などのプリンター分野、医療計測用のレコーダ分野、低速並びに高速ファクシミリ分野、自動券売機分野、ハンディターミナル分野に用いることのできる感熱記録材料に関するものである。 The present invention relates to a heat-sensitive recording material that has excellent head matching when printing with a printer or the like, and does not stick to the head (does not cause sticking), and is not limited to a printer for general label printing. The present invention relates to a thermal recording material that can be used in the field of printers such as computer outputs, calculators, recorders for medical measurement, low-speed and high-speed facsimiles, automatic ticket vending machines, and handy terminals.
従来、紙、合成紙、プラスチックフィルム等の支持体上に無色もしくは淡色のロイコ染料と該ロイコ染料を接触時発色させる顕色剤とを主成分とする感熱記録層を設け、該ロイコ染料と該顕色剤との間の熱、圧力等による発色反応を利用した記録材料は種々提案されている。この種の感熱記録材料は現像、定着等の煩雑な処理を施す必要がなく、比較的簡単な装置で短時間に記録することができること、騒音の発生が少ないこと、更にコストが安いこと等の利点により、図書、文書などの複写に用いられるほか、電子計算機、ファクシミリ、発券機、ラベルプリンター、レコーダー、ハンディターミナル用などの記録材料として広く使用されている。感熱記録体の用途の広がりにより、室外での使用頻度が高まり、低温低湿条件下など過酷な環境下で印字可能な記録材料特性が要求されている。また、モータトルクの脆弱であるような小型ラベルプリンターやハンディターミナル用プリンターなどが用いられることが多くなってきていることから、今まで以上に、感熱記録材料のヘッドマッチング性、特にスティッキングを起こさないことについての要求が高くなってきている。 Conventionally, a heat-sensitive recording layer mainly comprising a colorless or light leuco dye and a color developing agent upon contact with the leuco dye is provided on a support such as paper, synthetic paper, plastic film, etc. Various recording materials have been proposed that utilize a color developing reaction between the developer and heat, pressure, or the like. This type of heat-sensitive recording material does not require complicated processing such as development and fixing, can be recorded in a short time with a relatively simple device, generates less noise, and is low in cost. In addition to being used for copying books and documents, it is widely used as a recording material for electronic computers, facsimiles, ticket issuing machines, label printers, recorders, handy terminals, etc. Due to the widespread use of thermal recording media, the frequency of use outdoors increases, and there is a demand for recording material properties that can be printed in harsh environments such as low temperature and low humidity conditions. In addition, the use of small label printers and handy terminal printers that are vulnerable to motor torque is increasing, so that head matching of thermal recording materials, especially sticking, does not occur. The demand for that is getting higher.
このような状況において、印字時の走行性を向上させる目的で、最表層（保護層）に用いる材料（主に樹脂）に関する各種出願が行われている。これらの例としては、特許文献１（特開平５−２３８１４０号公報）、保護層（オーバーコート層）がシリコーン化合物をセグメントとして含有する高分子からなることを特徴とする感熱記録材料が提案されている。また、特許文献２（特開平８−８５２６０号公報）、特許文献３（特開平８−２９０６６２号公報）にシリコーン変性樹脂を含有するオーバーコート層及び、シリコーンセグメントがブロック状又はグラフト上に結合している樹脂を含有したオーバーコート層を有する感熱記録材料が提案されている。また、特許文献４（特開平１０−３２９４２７号公報）では、保護層が水性のシリコーン変性ポリマーを用いたものであるとともに、水性のシリコーン変性ポリマーと水性バインダーを併用することを特徴とした感熱記録材料が提案されている。また、特許文献５（特開平１１−３１４４５６号公報）では、水性のシリコーングラフトポリマーを含有する感熱記録材料が提案されている。更に、特許文献６（特開２０００−３０１８３９号公報）では、被膜形成型シリコーンエマルジョンを含有する保護層を有する感熱記録材料、特許文献７（特開２００１−１９９１６３号公報）では、シリコーン変性ポリマーと膨潤性無機層状化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料が提案されており、ヘッドに対する貼りつきを抑えて印字時の走行性を改善する試みがされている。
しかしながら、ヘッドに対する密着性、また離形性などに関してはまだ十分に満足できるものではない。
本発明は、こうした点を改善した感熱記録材料を提供することを目的とするものである。
However, the adhesiveness to the head and the releasability are still not fully satisfactory.
An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording material improved in such points.
本発明は、プラスチック球状中空粒子を含有するアンダーコート層を支持体上に設け、その上に感熱発色層と保護層を順次設けた感熱記録材料に関するものであり、前記保護層に用いる樹脂が、水溶性樹脂、水溶性樹脂と反応する架橋剤、更に成膜性シリコーン樹脂又は成膜性フッ素形樹脂を含有することで、従来の水溶性樹脂によって形成された最表層の特性を維持しつつ、更にヘッドに対する離型性などの新たな特性を付加するものである。更に本発明においては、アンダーコート層に含まれるプラスチック球状中空粒子に起因するアンダーコート層のクッション性によって、ヘッドとの密着性に優れる一方で、感熱記録材料の最表層がヘッドに対して貼りつきやすくなるという欠点を改善するものである。 The present invention relates to a thermosensitive recording material in which an undercoat layer containing plastic spherical hollow particles is provided on a support, and a thermosensitive coloring layer and a protective layer are sequentially provided thereon, and the resin used for the protective layer is, By containing a water-soluble resin, a crosslinking agent that reacts with the water-soluble resin, and further a film-forming silicone resin or film-forming fluorine resin, while maintaining the characteristics of the outermost layer formed by the conventional water-soluble resin, Furthermore, new characteristics such as releasability with respect to the head are added. Furthermore, in the present invention, the cushioning property of the undercoat layer resulting from the plastic spherical hollow particles contained in the undercoat layer provides excellent adhesion to the head, while the outermost layer of the heat-sensitive recording material sticks to the head. This is to improve the disadvantage of being easy.
本発明によれば、支持体上にプラスチック球状中空粒子を含有するアンダーコート層を設け、その上に熱により発色する感熱発色層、保護層を順次設け、該保護層が水溶性樹脂、水溶性樹脂と反応する架橋剤、成膜性シリコーン樹脂を含有することを特徴とする感熱記録材料が提供される。一方、保護層中の成膜性シリコーン樹脂の代わりに、成膜性フッ素樹脂を用いることを特徴とする前記の感熱記録材料が提供される。
更に、保護層に含まれる水溶性樹脂が、ポリビニルアルコールであること、このポリビニルアルコールが、ジアセトン変性型ポリビニルアルコールであることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
また、前記アンダーコート層に含まれるプラスチック球状中空粒子の中空率が８０％以上であることを特徴とする感熱記録材料も提供される。
更に、保護層中に含まれる水溶性樹脂と成膜性シリコーン樹脂又は成膜性フッ素樹脂との比率が、１：０．１から１：０．５であることを特徴とする感熱記録材料が提供される。
According to the present invention, an undercoat layer containing plastic spherical hollow particles is provided on a support, and a heat-sensitive coloring layer and a protective layer that are colored by heat are sequentially provided thereon, and the protective layer is a water-soluble resin, water-soluble resin A heat-sensitive recording material comprising a crosslinking agent that reacts with a resin and a film-forming silicone resin is provided. On the other hand, the heat-sensitive recording material described above is characterized in that a film-forming fluororesin is used instead of the film-forming silicone resin in the protective layer.
Furthermore, a heat-sensitive recording material is provided in which the water-soluble resin contained in the protective layer is polyvinyl alcohol, and the polyvinyl alcohol is diacetone-modified polyvinyl alcohol.
Also provided is a heat-sensitive recording material characterized in that the hollow ratio of the plastic spherical hollow particles contained in the undercoat layer is 80% or more.
Further, a thermosensitive recording material characterized in that the ratio of the water-soluble resin and the film-forming silicone resin or film-forming fluororesin contained in the protective layer is 1: 0.1 to 1: 0.5. Provided.
本発明の感熱記録材料は、印字条件下（加熱時）のサーマルヘッドとの密着性に優れるとともに、離形性に優れ、ヘッドマッチング性に優れている。 The heat-sensitive recording material of the present invention is excellent in adhesion to a thermal head under printing conditions (during heating), excellent in releasability, and excellent in head matching.
この様な本発明の感熱記録材料が従来技術に対して優れた特徴を有する理由については、概ね以下の様に考えている。本発明においては、支持体上にプラスチック球状中空粒子を含有するアンダーコート層を有しており、このアンダーコート層はクッション性を有しており、サーマルヘッドにて印字する際にサーマルヘッドと感熱記録材料表面の密着性が向上することから、印字品質が優れるのが特徴であるが、本発明のようにオーバーコート層に含まれる樹脂が離型性を有している場合には、その効果が顕著に現れる。 The reason why such a heat-sensitive recording material of the present invention has superior characteristics over the prior art is generally considered as follows. In the present invention, the support has an undercoat layer containing plastic spherical hollow particles, and this undercoat layer has a cushioning property. Since the adhesion of the surface of the recording material is improved, it is characterized by excellent print quality, but if the resin contained in the overcoat layer has releasability as in the present invention, its effect Appears prominently.
本発明において保護層（オーバーコート層）に用いる水溶性樹脂の具体例としては、以下に示すものを上げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ポリビニルアルコール、変成ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタアクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アリカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アリカリ塩、ポリアクリルアミド、変成ポリアクリルアミド、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、カルボキシ変成ポリエチレン、ポリビニルアルコール／アクリルアミドブロック共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子。これらの中で、ポリビニルアルコールが優れており、その中でもジアセトン変性型のポリビニルアルコールが優れている。
Specific examples of the water-soluble resin used for the protective layer (overcoat layer) in the present invention include the following, but the present invention is not limited thereto.
Polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, cellulose derivatives such as methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, polyacrylic acid soda, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid Ester / methacrylic acid terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer antkari salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer antkari salt, polyacrylamide, modified polyacrylamide, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, Carboxy-modified polyethylene, polyvinyl alcohol / acrylamide block copolymer, melamine-formaldehyde resin, urea-formalde De resins, sodium alginate, gelatin, water-soluble polymer such as casein. Among these, polyvinyl alcohol is excellent, and among them, diacetone-modified polyvinyl alcohol is excellent.
次に、前記水溶性樹脂と反応することのできる架橋剤の具体例を示すが、架橋剤についてもこれらに限定されるものではない。
この場合の架橋剤（硬化剤）としては、前記水溶性樹脂と反応することで、水溶性樹脂の水への溶解性を低下させることができるものであればよく、例えば、グリオキザール誘導体、メチロール誘導体、エピクロルヒドリン誘導体、エポキシ化合物、アジリジン化合物、ヒドラジン及びヒドラジド誘導体等が挙げられる。
Next, although the specific example of the crosslinking agent which can react with the said water-soluble resin is shown, it is not limited to these about a crosslinking agent.
The crosslinking agent (curing agent) in this case may be any one that can reduce the solubility of the water-soluble resin in water by reacting with the water-soluble resin. For example, a glyoxal derivative, a methylol derivative , Epichlorohydrin derivatives, epoxy compounds, aziridine compounds, hydrazine and hydrazide derivatives.
次に本発明で用いる成膜性シリコーン樹脂及び成膜性フッ素樹脂の具体例を示すが、これらの樹脂についても限定されるものではない。
シリコーン樹脂としては、水系エマルション系のもを用いることが可能であり、各種タイプのものを用いることが可能であるが、例えばシリコーンセグメントがブロック又はグラフト状に結合している樹脂を挙げることができる。この様なシリコーン樹脂の具体例としては、東レダウコーニングシリコーン製Ｘ−２２−８０８４、ＢＹ２２−８２６、ＳＥ−１９８０、信越シリコーン製ＮＳ−６５１、ＦＥ−２３０等を一例として挙げることができる。
また、フッ素系樹脂としても水系エマルション系のものを用いることが可能であり、各種タイプのものを用いることが可能であるが、ダイキン工業製ゼッフルシリーズ、ユニダインシリーズを一例として挙げることができる。
Next, specific examples of the film-forming silicone resin and film-forming fluororesin used in the present invention are shown, but these resins are not limited.
As the silicone resin, water-based emulsions can be used, and various types can be used. For example, a resin in which silicone segments are bonded in a block or graft form can be exemplified. . Specific examples of such silicone resins include Toray Dow Corning Silicone X-22-8084, BY22-826, SE-1980, Shin-Etsu Silicone NS-651, FE-230, and the like.
In addition, water-based emulsion-based resins can be used as the fluorine-based resin, and various types can be used. Examples of such resins include the Zaffle series and Unidyne series manufactured by Daikin Industries.
また、本発明における感熱発色層は熱によって発色する機能を有するものであり、その発色システムの一例としては、塩基性色素前駆体（ロイコ染料）と酸性物質（顕色剤）との発色反応を挙げることができる。この場合、用いられる塩基性色素前駆体（ロイコ染料）は単独又は、２種以上混合して用いることができるが、このようなロイコ染料としては、感熱材料に適用されているものを任意に用いることが可能であり、例えば、次のようなものが挙げられる。 In addition, the thermosensitive coloring layer in the present invention has a function of developing color by heat. As an example of the coloring system, a coloring reaction between a basic dye precursor (leuco dye) and an acidic substance (developer) is performed. Can be mentioned. In this case, the basic dye precursors (leuco dyes) used can be used alone or in combination of two or more. As such leuco dyes, those applied to heat-sensitive materials are arbitrarily used. For example, the following can be mentioned.
３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ヘキシル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−フラニルメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル−Ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ピロジリル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ビス（ジフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２’−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，４’−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ブチルアミノ−７−（２’−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エトクシエチル−７−アニリノフルオラン等。 3,3-bis (P-dimethylaminophenyl) phthalide, 3,3-bis (P-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3 -Dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N-butylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N-propylamino-6 Methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-propylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-anilinofur Oran, 3-N-ethyl-N-amylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-isoamylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3 N-hexyl-N-isoamylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N- Furanylmethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethyl-N-butylamino-7- (2′-fluoroanilino) fluorane, 3-pyrrolidyl-7-dibenzylaminofluorane, 3 -Bis (diphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (2'-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-7- (2'-chloroanilino) Fluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3 N-methyl-N-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2 ′, 4′-dimethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-butylamino-7- (2′-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofluorane and the like.
また、前記ロイコ染料を発色させる顕色剤化合物としては、以下のものを挙げることができる。
４，４’−イソプロピリデンビスフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス（ｏ−メチルフェノール）、４，４’−ＶＨＦ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ＷＨＵ−ブチルフェノール）、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，３，５−トリス（４−ＷＨＵ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、２，２−（３，４−ジヒドロキシフェニルプロパン）、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニルスルフィド）、４−（β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エトキシ）サリチル酸、１，７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、フタル酸モノベンジルエステルモノカルボン酸、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、４，４’−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ＷＨＵ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ＷＨＵ−ブチル−２−メチル）フェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシル）ブタン、４，４’−チオビス（６−ＷＨＵ−ブチル２−メチルフェノール）４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−イソプロピルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジフェノールスルホキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキュ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルチオ尿素、Ｎ，Ｎ−ジ（ｍ−クロロフェニルチオ尿素）、サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルエステル、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，２’−ジアリル−４，４’−ジフェノールスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、α，α−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−α−メチルトルエン、４，４’−チオビス（２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−クロロフェノール）等。更に、各種オリゴマータイプの化合物などもあげることができる。
Moreover, the following can be mentioned as a developer compound which colors the said leuco dye.
4,4'-isopropylidenebisphenol, 4,4'-isopropylidenebis (o-methylphenol), 4,4'-VHF-butylidenebisphenol, 4,4'-isopropylidenebis (2-WHH-butylphenol) , Zinc p-nitrobenzoate, 1,3,5-tris (4-WHU-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanuric acid, 2,2- (3,4-dihydroxyphenylpropane), Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl sulfide), 4- (β- (p-methoxyphenoxy) ethoxy) salicylic acid, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane, phthalate Acid monobenzyl ester monocarboxylic acid, 4,4′-cyclohexylidenebisphenol, 4,4′-isopropylidene (2-chlorophenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-WHU-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (6-WHU-butyl-2-methyl) phenol, 1,1,3 -Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexyl) butane, 4,4'-thiobis (6-WHU-butyl 2-methylphenol) 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4 ' -Hydroxydiphenyl sulfone, 4-isopropyloxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-diphenol sulfoxide, isopropyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate, stearyl gallate, 1, 3-bis (4-hydroxyphenylthio) -propane, 1,3-bi (4-hydroxyphenylthio) -2-hydroxypropane, N, N-diphenylthiourea, N, N-di (m-chlorophenylthiourea), salicylanilide, 5-chlorosalicylanilide, bis (4-hydroxyphenyl) Acetic acid methyl ester, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid benzyl ester, 1,3-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 1,4-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 2,4′-dihydroxydiphenyl Sulfone, 2,2′-diallyl-4,4′-diphenolsulfone, 3,4-dihydroxy-4′-methyldiphenylsulfone, α, α-bis (4-hydroxyphenyl) -α-methyltoluene, 4, 4′-thiobis (2-methylphenol), 4,4′-thiobis (2-chlorophenol) and the like. Furthermore, various oligomer type compounds can also be mentioned.
また、感熱発色層中におけるロイコ染料と顕色剤との比は、０．５〜１０部、好ましくは、１〜５部（部は何れも重量比率）の範囲で用いるのが好ましい。
また、感熱発色層においては、感度向上剤及び、種々の熱可融性物質を単独又は２種以上混合して利用することができる。その具体例としては以下のものが挙げられる。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミド類、Ｎ−ラウリルラウリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド等のＮ−置換アミド類、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド等のビス脂肪酸アミド類、ヒドロキシステアリン酸アミド、メチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド等のヒドロキシ脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチル、ジフェニルカーボネート、テレフタル酸ベンジル、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベンジルオキシナフタレン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシエタン）、１，４−ジフェノキシ−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシフェニルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，４−ジフェニルチオブタン、１，４−ジフェニルチオ−２−ブテン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジスルフィド、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジフェニルプロパノール、ｐ−ベンジルオキシベンジルアルコール、１，３−フェノキシー２−プロパノール、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカルボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、１，２ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパン、１，５−ビス（４−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（４−メチルベンジル）、シュウ酸ビス（４−クロロベンジル）等。
Further, the ratio of the leuco dye to the developer in the thermosensitive coloring layer is preferably 0.5 to 10 parts, preferably 1 to 5 parts (all parts are by weight).
In the thermosensitive coloring layer, a sensitivity improver and various thermofusible substances can be used alone or in combination of two or more. Specific examples thereof include the following. Fatty acids such as stearic acid and behenic acid, stearic acid amide, erucic acid amide, palmitic acid amide, behenic acid amide, fatty acid amides such as palmitic acid amide, N-lauryl lauric acid amide, N-stearyl stearic acid amide, N N-substituted amides such as oleyl stearic acid amide, bis fatty acid amides such as methylene bis stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, ethylene bis lauric acid amide, ethylene bis capric acid amide, ethylene bis behenic acid amide, hydroxy Hydroxy fatty acid amides such as stearic acid amide, methylene bishydroxystearic acid amide, ethylene bishydroxystearic acid amide, hexamethylene bishydroxystearic acid amide, zinc stearate, aluminum stearate Fatty acid metal salts such as calcium stearate, zinc palmitate, zinc behenate, p-benzylbiphenyl, terphenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, phenyl β-naphthoate, -Phenyl hydroxy-2-naphthoate, methyl 1-hydroxy-2-naphthoate, diphenyl carbonate, benzyl terephthalate, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-dibenzyloxynaphthalene, 1,2-diphenoxyethane, 1,2-bis (4-methylphenoxyethane), 1,4-diphenoxy-2-butene, 1,2-bis (4-methoxyphenylthio) ethane, dibenzoylmethane, 1 , 4-Diphenylthiobutane, 1,4-diphenyl O-2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p- (2-vinyloxyethoxy) biphenyl, p-aryloxybiphenyl , Dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyl disulfide, 1,1-diphenylethanol, 1,1-diphenylpropanol, p-benzyloxybenzyl alcohol, 1,3-phenoxy-2-propanol, N-octadecylcarbamoyl -P-methoxycarbonylbenzene, N-octadecylcarbamoylbenzene, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxapentane, dibenzyl oxalate, bis (oxalate) ( 4-methylbenzyl , Oxalic acid bis (4-chlorobenzyl) or the like.
また、本発明の感熱記録材料を作製するにあたっては、上記の顕色剤、ロイコ染料、熱可融物質以外にも、感熱記録材料を構成するのに慣用的に用いられる各種材料を適宜用いることができる。それらの例としては、例えば感熱記録層中において各種材料を支持体等の上に結着させるための結着剤があり、それらは単独又は、２種以上混合して用いることができ、具体的には以下のものが挙げられる。
ポリビニルアルコール、変成ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エステル／メタアクリル酸三元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アリカリ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アリカリ塩、ポリアクリルアミド、変成ポリアクリルアミド、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、カルボキシ変成ポリエチレン、ポリビニルアルコール／アクリルアミドブロック共重合体、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分子。ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のエマルジョン等が挙げられる。
In preparing the heat-sensitive recording material of the present invention, various materials conventionally used for constituting a heat-sensitive recording material are appropriately used in addition to the developer, leuco dye, and heat fusible substance. Can do. Examples thereof include, for example, binders for binding various materials on a support or the like in a heat-sensitive recording layer, and these can be used alone or in combination of two or more. Include the following:
Polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, cellulose derivatives such as methoxycellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, polyacrylic acid soda, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid Ester / methacrylic acid terpolymer, styrene / maleic anhydride copolymer antkari salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer antkari salt, polyacrylamide, modified polyacrylamide, methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer, Carboxy-modified polyethylene, polyvinyl alcohol / acrylamide block copolymer, melamine-formaldehyde resin, urea-formalde De resins, sodium alginate, gelatin, water-soluble polymer such as casein. Polyvinyl acetate, polyurethane, styrene / butadiene copolymer, styrene / butadiene / acrylic copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, Examples thereof include emulsions such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, and ethylene / vinyl acetate copolymer.
これらは、単独もしくは混合して使用され、更に、必要に応じて架橋剤（硬化剤）を添加して硬化させてもよい。この場合の架橋剤（硬化剤）としては、結着剤と反応するもので、例えば、グリオキザール誘導体、メチロール誘導体、エピクロルヒドリン誘導体、エポキシ化合物、アジリジン化合物等が挙げられる。 These may be used alone or in combination, and may be further cured by adding a crosslinking agent (curing agent) as necessary. In this case, the crosslinking agent (curing agent) reacts with the binder, and examples thereof include a glyoxal derivative, a methylol derivative, an epichlorohydrin derivative, an epoxy compound, and an aziridine compound.
また、感熱記録材料中に単独又は２種以上混合して用いられる顔料の具体例としては以下のものが挙げられる。シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、表面処理されたシリカ等の前記無機系微粉末、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、スチレン／アクリル共重合体、プラスチック球状中空微粒子などの有機系の微粉末が挙げられる。 Specific examples of the pigment used alone or in combination of two or more in the heat-sensitive recording material include the following. Silica, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, kaolin, calcined kaolin, talc, surface-treated silica and other inorganic fine powders, urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid Examples thereof include organic fine powders such as copolymers, polystyrene resins, vinylidene chloride resins, styrene / acrylic copolymers, and plastic spherical hollow fine particles.
更に本発明の感熱記録材料の保護層においては、前記樹脂、架橋剤以外の顔料、滑剤（熱可融性物質）を用いることができるが、これらについては前記の顔料、結着剤、架橋剤、滑剤（熱可融物質）を各々単独又は、２種以上混合して用いることができる。 Furthermore, in the protective layer of the heat-sensitive recording material of the present invention, pigments other than the resin and crosslinking agent, and lubricants (thermofusible substances) can be used, and for these, the pigments, binders and crosslinking agents described above are used. The lubricant (heat fusible substance) can be used alone or in combination of two or more.
また、本発明においては、支持体と感熱発色層の間に中間層としてアンダーコート層を設けている。この場合の中間層（アンダーコート層）を構成する顔料、結着剤としては、前記の顔料、結着剤を各々単独又は２種以上混合して用いることが可能であるが、少なくともプラスチック球状中空粒子を含むことが重要である。この場合の顔料の一例であるプラスチック球状中空粒子とは、例えば、熱可塑性高分子を殻とし、内部に空気その他の気体を含有するもので、すでに発泡状態となっている球状中空微粒子である。
このプラスチック球状中空粒子の中空率は、中空粒子の外径と内径の比であり下記式で表示されるものである。
中空率（中空度）（％）＝（中空粒子の内径／中空粒子の外径）×１００
In the present invention, an undercoat layer is provided as an intermediate layer between the support and the thermosensitive coloring layer. In this case, the pigment and binder constituting the intermediate layer (undercoat layer) can be used alone or in combination of two or more of the above pigments and binders. It is important to include particles. The plastic spherical hollow particles as an example of the pigment in this case are, for example, spherical hollow fine particles that are made of a thermoplastic polymer as a shell and contain air or other gas inside, and are already in a foamed state.
The hollow ratio of the plastic spherical hollow particles is a ratio of the outer diameter to the inner diameter of the hollow particles and is expressed by the following formula.
Hollow ratio (hollowness) (%) = (inner diameter of hollow particles / outer diameter of hollow particles) × 100
プラスチック球状中空微粒子はアクリル酸エステル、アクリロニトリルなどのアクリル系樹脂や、スチレンなどのスチレン樹脂あるいはそれらの共重合樹脂、アクリロニトリル及び／又はメタアクリロニトリル及び／又はアクリル酸エステル及び／又メタクリル酸エステルの共重合体、ビニル基を一分子当たり２個以上有するビニルモノマー及び／又はジビニルベンゼンを含有するモノマーからなる共重合体、前記一般式（ＶＩ）で表される構成単位を含有する共重合体などから作ることができる。 Plastic spherical hollow fine particles are acrylic resins such as acrylate and acrylonitrile, styrene resins such as styrene or copolymer resins thereof, acrylonitrile and / or methacrylonitrile and / or acrylate and / or methacrylate. A copolymer composed of a monomer, a vinyl monomer having two or more vinyl groups per molecule and / or a monomer containing divinylbenzene, a copolymer containing a structural unit represented by the general formula (VI), and the like. be able to.
更に、本発明の感熱記録材料においては、支持体の裏面に顔料、樹脂、架橋剤等を主成分とするバック層を設けることも可能である。この場合にも顔料、結着剤、滑剤としては前記の顔料、結着剤、滑剤（熱可融物質）が用いられる。
また、支持体としては、通常の紙（酸性紙、中性紙）以外にも、塗布加工可能なものを任意に用いることが可能であり、例えば、合成紙、高分子フィルム等が挙げられる。
なお、本発明の感熱記録材料を得るにあたっては、前記以外にもこの種の感熱記録材料に慣用される添加成分、例えば、界面活性剤、圧力発色防止剤等を併用することができる。
Furthermore, in the heat-sensitive recording material of the present invention, it is also possible to provide a back layer mainly composed of a pigment, a resin, a crosslinking agent and the like on the back surface of the support. In this case, the pigment, binder, and lubricant (heat fusible substance) are used as the pigment, binder, and lubricant.
In addition to normal paper (acidic paper, neutral paper), any material that can be applied and processed can be arbitrarily used as the support, and examples thereof include synthetic paper and polymer films.
In obtaining the heat-sensitive recording material of the present invention, in addition to the above, additive components commonly used in this type of heat-sensitive recording material, for example, a surfactant, a pressure coloring inhibitor, and the like can be used in combination.
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお、以下の部及び％はいずれも重量基準である。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In addition, the following parts and% are all based on weight.
＜実施例・比較例サンプルの調製＞
各層（感熱発色層、アンダーコート層、保護層）の塗布液の調整
下記組成よりなる混合物を磁性ボールミルで分散し［Ａ液］〜［Ｅ液］を調製する。
［Ａ液］＝ロイコ染料分散液
３−Ｎ，Ｎジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部
水 ３０部
［Ｂ液］＝顕色剤分散液
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部
水 ３０部
［Ｃ液］＝顔料分散液
二酸化ケイ素粉末 １０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部
水 ３０部
感熱発色層塗布液
Ａ液：Ｂ液：Ｃ液＝１：３：３の混合物。
<Preparation of Samples for Examples and Comparative Examples>
Preparation of coating solution for each layer (thermosensitive coloring layer, undercoat layer, protective layer) A mixture having the following composition is dispersed with a magnetic ball mill to prepare [A solution] to [E solution].
[Liquid A] = leuco dye dispersion 3-N, N dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 10 parts 10% aqueous polyvinyl alcohol solution 10 parts water 30 parts [Liquid B] = developer dispersion 4 -Hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone 10 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 10 parts water 30 parts [liquid C] = pigment dispersion silicon dioxide powder 10 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 10 parts water 30 parts thermosensitive coloring layer coating solution A liquid: B liquid: C liquid = 1: 3: 3 mixture.
次に、下記組成の混合物を混合攪拌分散してアンダーコート層塗布液[Ｕ液]を調整した。
［Ｕ−１液］
焼成カオリン ：２０部
スチレン／ブタジエン共重合ラテックス（固形分濃度４７．５％） ：２０部
水 ：６０部
［Ｕ−２液］
プラスチック球状中空粒子（固形分４０％） ：２５部
スチレン／ブタジエン共重合ラテックス（固形分濃度４７．５％） ：１５部
水 ：６０部
尚、上記Ｕ−２液におけるプラスチック球状中空粒子における中空率については、各種中空率のものを適宜用いることが可能である。また、その種類によって固形分が変動する場合には、その値に応じて換算を行う。
Next, a mixture having the following composition was mixed and stirred to prepare an undercoat layer coating solution [U solution].
[U-1 solution]
Firing kaolin: 20 parts Styrene / butadiene copolymer latex (solid content concentration: 47.5%): 20 parts Water: 60 parts [U-2 solution]
Plastic spherical hollow particles (solid content 40%): 25 parts Styrene / butadiene copolymer latex (solid content concentration 47.5%): 15 parts Water: 60 parts In addition, the hollow ratio in the plastic spherical hollow particles in the above U-2 liquid As for, those having various hollow ratios can be appropriately used. Moreover, when solid content changes with the types, it converts according to the value.
次に、下記組成の混合物を混合攪拌分散して保護層塗布液[Ｏ液]を調整した。
[Ｏ液]
水酸化アルミニウム分散液（固形分；３０％） ７０部
ステアリン酸亜鉛 ６部
水溶性樹脂（１０％水溶液） ２００部
シリコーン樹脂又はフッ素樹脂（１０％水系エマルション） １００部
架橋剤（１０％水溶液） １０部
水 ４４部
Next, a protective layer coating solution [O solution] was prepared by mixing and dispersing a mixture having the following composition.
[O liquid]
Aluminum hydroxide dispersion (solid content: 30%) 70 parts Zinc stearate 6 parts Water-soluble resin (10% aqueous solution) 200 parts Silicone resin or fluororesin (10% aqueous emulsion) 100 parts Cross-linking agent (10% aqueous solution) 10 44 parts of water
上記のようにして調整した塗布液を用いて市販の上質紙（坪量６０ｇ／ｍ２）の表面にアンダーコート層形成液を乾燥重量が３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥してアンダーコート層塗布済み紙を得た。次いで、その上に前記感熱発色層形成液をロイコ染料の乾燥重量が０．５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して感熱発色層塗布済み紙を得た。更に、その上に前記保護層塗布液を乾燥重量が３．０ｇ／ｍ２となるようにして塗布乾燥し、４０℃環境下に１５時間保管した後、２０Ｋｇ／ｃｍ２の圧力でキャレンダー処理して下記表１に示す本発明の感熱記録材料を得た。 Using the coating solution prepared as described above, the undercoat layer forming solution is applied and dried on the surface of commercially available high-quality paper (basis weight 60 g / m 2 ) so that the dry weight is 3 g / m 2. A layer-coated paper was obtained. Next, the thermosensitive coloring layer-forming liquid was coated and dried thereon so that the dry weight of the leuco dye was 0.5 g / m 2 to obtain a paper coated with a thermosensitive coloring layer. Further, the protective layer coating solution is applied and dried so that the dry weight becomes 3.0 g / m 2, and stored in a 40 ° C. environment for 15 hours, and then subjected to a calendar treatment at a pressure of 20 Kg / cm 2. Thus, the thermal recording material of the present invention shown in Table 1 below was obtained.
＜プラスチック球状中空樹脂粒子＞
Ａ１：スチレンアクリル共重合体からなる中空樹脂粒子（中空率＝５０％）
Ａ２：塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタアクリレート共重合体からなる中空樹脂粒子（中空率＝９０％）
以上のように作成した感熱記録材料について、次に示す試験を行ない、その結果を表２に示す。
<Plastic spherical hollow resin particles>
A1: Hollow resin particles made of styrene acrylic copolymer (hollow rate = 50%)
A2: Hollow resin particles made of vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylate copolymer (hollow rate = 90%)
The heat-sensitive recording material prepared as described above was subjected to the following tests, and the results are shown in Table 2.
＜離型性評価＞
評価用サンプル（感熱記録材料）を２ｃｍ幅にカットし、その印字面側をスライドガラスとあわせる。つぎに感熱記録材料の裏側（印字面と反対側）から熱傾斜試験器（２００℃、１ｋｇ/ｃｍ２１．５秒）によって加熱することで、サンプルとガラス面が過熱状況下で圧着される状態を形成する。この状態でサンプルをガラス面から引き剥がすのに要する力をデジタルゲージにて測定した。
また、剥がす際の状態を目視観察した。
貼りつき性の目視評価
◎：貼りつかない
○：貼りつくがきれいに剥がれる
△：一部で破れが生じるが剥がれる
×：剥がれない（破れる）
<Releasability evaluation>
A sample for evaluation (heat-sensitive recording material) is cut to a width of 2 cm, and the printed surface side is combined with a slide glass. Next, the sample and the glass surface are pressure-bonded under an overheating condition by heating from the back side (opposite side to the printing surface) of the heat-sensitive recording material with a thermal gradient tester (200 ° C., 1 kg / cm 2 1.5 seconds). Form a state. The force required to peel the sample from the glass surface in this state was measured with a digital gauge.
Moreover, the state at the time of peeling was visually observed.
Visual evaluation of stickiness ◎: Not sticking
○: Sticks but peels cleanly
△: Some tears occur but peel off ×: Does not peel (break)
＜マッチング（スティッキング）評価＞
各々の感熱記録材料およびハンディープリンター（タイプＦＨＴ２０５Ｂ、富士通社製）を２２℃、６５％ＲＨの低温低湿環境下に１時間放置して調湿した後、印字（印字条件は、モード６印字）した。印字長は、プリンターによって特定の印字パターンを印字した際の印字スタート部から印字ラスト部までの印字の長さであり、スティッキング性が優れている場合は印字パターンが正確に印字されるのに対し、スティッキング性が劣っている場合は感熱記録材料の同一部分に重複して印字され、また感熱記録材料の蛇行などが発生するため、スティッキング性が劣っている場合の印字長は、搬送性が優れている場合の印字長に比べ短くなる。
また、目視による印字品質確認も実施し、下記の基準によりスティッキングの評価を行った。その結果を表２に示す。
スティッキングの目視評価
◎ …… スティッキングの発生がない。
○ …… スティッキングの発生がわずかある。
△ …… スティッキングの発生がやや多い。
× …… スティッキングの発生がかなり多い。
<Matching (sticking) evaluation>
Each thermal recording material and handy printer (type FHT205B, manufactured by Fujitsu Ltd.) was left to stand for 1 hour in a low-temperature and low-humidity environment of 22 ° C. and 65% RH, and was then conditioned (printing conditions were mode 6 printing). . The print length is the length of the print from the print start part to the print last part when a specific print pattern is printed by the printer. When the sticking property is excellent, the print pattern is printed accurately. When the sticking property is inferior, the same part of the heat-sensitive recording material is printed twice, and the heat-sensitive recording material meanders. This is shorter than the print length when
In addition, visual print quality confirmation was also performed, and sticking was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
Visual evaluation of sticking ◎ …… No sticking.
○ …… There is a slight occurrence of sticking.
Δ: Slightly more sticking.
× …… There is a lot of sticking.
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