JP2006130814A - Laminated foamed polypropylene resin sheet and its molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリプロピレン系樹脂積層発泡シートおよびその成形体に関するものである。 The present invention relates to a polypropylene resin laminated foam sheet and a molded product thereof.
熱可塑性樹脂からなる発泡シートは、一般に軽量で、断熱性や外部応力への緩衝性が良好であり、また真空成形などの加熱二次成形により容易に成形体を得ることができるので、ポリスチレン系樹脂やポリエチレン系樹脂を中心に、緩衝材や食品容器、断熱材、自動車用部材などの用途で幅広く利用されている。 Foamed sheets made of thermoplastic resins are generally lightweight, have good heat insulation and buffering properties against external stress, and can be easily obtained by heat secondary molding such as vacuum molding. It is widely used in applications such as cushioning materials, food containers, heat insulating materials, and automotive parts, mainly resins and polyethylene resins.
その中で、ポリプロピレン系樹脂を基材樹脂とする発泡シートは、その基材樹脂の特性から、従来のポリスチレン系樹脂発泡シートに比べると耐熱性および耐油性に優れるため、コンビニエンスストアやスーパー等で販売されている弁当等の食品用容器への用途に適したものである。 Among them, the foam sheet using polypropylene resin as the base resin is superior in heat resistance and oil resistance compared to the conventional polystyrene resin foam sheet due to the characteristics of the base resin, so it can be used at convenience stores and supermarkets. It is suitable for use in food containers such as lunch boxes sold.
また、前記発泡シートにポリプロピレン系樹脂フィルムを積層したポリプロピレン系樹脂積層発泡シートは、剛性や成形性を向上させることができることから、ポリプロピレン系樹脂発泡シートに非発泡樹脂層やフィルム層を熱ラミネートによって積層する方法(特許文献1)が開示されている。 In addition, a polypropylene resin laminated foam sheet obtained by laminating a polypropylene resin film on the foam sheet can improve rigidity and moldability. Therefore, a non-foamed resin layer or a film layer can be thermally laminated on a polypropylene resin foam sheet. A method of laminating (Patent Document 1) is disclosed.
さらに、前記ポリプロピレン系樹脂積層発泡シートは、フィルムに印刷を施すことにより、食品用容器とした時に外観や意匠性に優れたものとすることができるが、このような印刷に用いるインクは、一般に顔料や樹脂を分散させるためにトルエンやメチルエチルケトンなどの有機溶剤を含んでおり、その乾燥工程にてそれら有機溶剤が蒸気として発生することで環境負荷が大きく、またそれらを除害するために多大な設備投資を必要とするという問題がある。
本発明の課題は、ポリプロピレン系樹脂発泡シートが本来有する断熱性、耐油、耐熱性を損なうことなく、さらには外観、意匠性に優れ、製造工程の環境負荷が小さいポリプロピレン系樹脂積層発泡シートを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a polypropylene resin laminated foam sheet that does not impair the heat insulation, oil resistance, and heat resistance inherent to the polypropylene resin foam sheet, and that is excellent in appearance and design and has a low environmental impact in the manufacturing process. There is to do.
本発明者らは、かかる課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。
すなわち、本発明は、
ポリプロピレン系樹脂発泡シートの少なくとも片面に押出ラミネートによりポリプロピレン系樹脂フィルムが積層されてなるポリプロピレン系樹脂積層発泡シートであって、該ポリプロピレン系樹脂フィルムの片面に水性インキを用いて印刷がなされているポリプロピレン系樹脂積層発泡シート(請求項1)、
水性インキが、水およびアルコールを基材とし、基材中に顔料および樹脂分が分散しているものである、請求項1記載のポリプロピレン系樹脂積層発泡シート(請求項2)および
請求項1または2記載のポリプロピレン系樹脂積層発泡シートを熱成形して得られる成形体(請求項3)
に関する。
As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have reached the present invention.
That is, the present invention
A polypropylene resin laminated foam sheet in which a polypropylene resin film is laminated on at least one side of a polypropylene resin foam sheet by extrusion lamination, and the polypropylene resin film is printed on one side using water-based ink -Based resin laminated foam sheet (Claim 1),
The polypropylene-based resin laminated foam sheet (claim 2) and claim 1 or
About.
本発明により、断熱性、耐油、耐熱性を損なうことなく、さらには外観、意匠性に優れ、製造工程の環境負荷が小さいポリプロピレン系樹脂積層発泡シートを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a polypropylene-based resin laminated foam sheet that is excellent in appearance and design, and has a small environmental load in the production process, without impairing heat insulation, oil resistance, and heat resistance.
本発明における実施形態について、図1に基づいて説明するが、本発明の実施はこれに限定されるものではない。 An embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. 1, but the implementation of the present invention is not limited to this.
本発明の発泡シートと非発泡樹脂層と積層フィルムとからなる積層発泡シートを製造する方法において用いられる積層フィルムは、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー等のポリプロピレン系樹脂からなり、無延伸、又は2軸延伸されたポリプロピレン系フィルムである。また、該積層フィルムは、2層以上の多層フィルムを使用してもよい。 The laminated film used in the method for producing a laminated foamed sheet comprising a foamed sheet, a non-foamed resin layer and a laminated film of the present invention comprises a polypropylene resin such as a polypropylene homopolymer or a polypropylene copolymer, and is unstretched or biaxial. It is a stretched polypropylene film. The laminated film may be a multilayer film having two or more layers.
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂フィルムは、片面に水性インキによって印刷がなされている。 The polypropylene resin film used in the present invention is printed on one side with water-based ink.
該水性インキとしては、水およびアルコールとを基材とし、基材中に顔料および樹脂分とが分散しているものが好適に用いられる。 As the water-based ink, an ink having water and alcohol as a base material in which a pigment and a resin component are dispersed in the base material is preferably used.
前記水性インキを構成するアルコールの好ましい具体例としては、イソプロパノール、エチルアルコール、メタノールおよびプロパノールがあげられ、これらは単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。 Preferable specific examples of the alcohol constituting the water-based ink include isopropanol, ethyl alcohol, methanol, and propanol. These may be used alone or in combination of two or more.
前記水性インキを構成する樹脂分は、前記基材に溶解し、顔料を分散させる効果を示し、好ましく用いられる例として、例えば、塩化ビニルおよび酢酸ビニルの共重合物、ゴムの塩素化物、ポリプロピレンの塩素化物、アクリル酸およびその誘導体の重合物、ダイマー酸とポリアミンとの縮合物、ポリエステルまたはポリエーテルとジイソシアネートとの重合物、セルロースの硝酸エステル化合物などがあげられる。 The resin component constituting the water-based ink exhibits the effect of dissolving in the base material and dispersing the pigment. Examples of preferable use include, for example, a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate, a chlorinated product of rubber, and a polypropylene. Examples thereof include chlorinated products, polymers of acrylic acid and derivatives thereof, condensates of dimer acid and polyamine, polymers of polyester or polyether and diisocyanate, and cellulose nitrate compounds.
基材として水およびアルコールを用いる水性インキにより印刷されたフィルムを使用することにより、後述する押出ラミネート法によるポリプロピレン系樹脂発泡積層シートの製造工程(溶融状態のポリプロピレン系非発泡樹脂を介してフィルムとポリプロピレン系樹脂発泡シートを積層する)において、基材としてトルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤を用いる従来の溶剤系インキにより印刷されたフィルムでは大量に蒸発・揮散されていた溶剤成分を低減させ、環境への負荷を小さくすることができる。 By using a film printed with a water-based ink using water and alcohol as a base material, a process for producing a polypropylene-based resin foam laminate sheet by an extrusion laminating method described later (through a molten polypropylene-based non-foamed resin) Laminate polypropylene resin foam sheets), reducing the amount of solvent components that have been evaporated and volatilized in films printed with conventional solvent-based inks that use organic solvents such as toluene and methyl ethyl ketone as the base material. The load of can be reduced.
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂フィルムは、印刷層と発泡シートとの接着性を向上させる目的で、インクの上からさらにアンカーコート剤を塗布してあるものでもよい。好ましく用いられるアンカーコート剤の一例として、塩素化ポリプロピレンを水に分散させたものをあげることができる。 The polypropylene resin film used in the present invention may be one in which an anchor coating agent is further applied on the ink for the purpose of improving the adhesion between the printed layer and the foamed sheet. As an example of an anchor coating agent that is preferably used, a chlorinated polypropylene dispersed in water can be exemplified.
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂フィルムの厚みは、10〜80μmであり、好ましくは15〜70μmである。ポリプロピレン系樹脂フィルムの厚みが10μmより薄いと、得られる積層発泡シートの加熱成形時の延伸によりフィルムが破ける場合がみられ、成形性に劣る傾向がある。厚みが80μmを超える場合、軽量性およびコストの面で劣る傾向がある。 The thickness of the polypropylene resin film used in the present invention is 10 to 80 μm, preferably 15 to 70 μm. When the thickness of the polypropylene resin film is less than 10 μm, the film may be broken due to stretching at the time of heat molding of the obtained laminated foamed sheet, and the moldability tends to be inferior. When thickness exceeds 80 micrometers, there exists a tendency for it to be inferior in terms of lightweight and cost.
また、ポリプロピレン系樹脂フィルムはインキとの接着性を高める目的で、あらかじめ印刷面にコロナ処理やプラズマ処理が施されていてもよい。 In addition, the polypropylene resin film may be subjected to corona treatment or plasma treatment on the printing surface in advance for the purpose of improving the adhesion with ink.
前記の印刷はグラビア印刷等の公知の方法によってなされる。印刷の模様は特に限定はなく、その印刷層が内面(ポリプロピレン系樹脂層の発泡層側)に配置されることにより、外観および意匠性に優れ、環境負荷の小さい積層発泡シートが得られる。 The printing is performed by a known method such as gravure printing. The printing pattern is not particularly limited, and a laminated foam sheet having excellent appearance and design and having a small environmental load can be obtained by arranging the printed layer on the inner surface (the foamed layer side of the polypropylene resin layer).
本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂発泡シートおよびポリプロピレン系樹脂積層フィルムは、ポリプロピレン系樹脂を押出ラミネートしてなる非発泡ポリプロピレン系樹脂層を介して積層される。押出ラミネートの代表的な方法を、図1に基づいて説明する。 The polypropylene resin foam sheet and the polypropylene resin laminated film used in the present invention are laminated via a non-foamed polypropylene resin layer formed by extrusion laminating a polypropylene resin. A typical method of extrusion lamination will be described with reference to FIG.
本発明のポリプロピレン系樹脂積層発泡シートの製造は、図1に概略を示す押出ラミネート設備を用いて行うことができる。 The production of the polypropylene resin laminated foam sheet of the present invention can be carried out using an extrusion laminating apparatus schematically shown in FIG.
押出ラミネート法により本発明のポリプロピレン系樹脂積層発泡シートを製造する方法としては、発泡シート1をニップロール2に沿わせながら、ニップロール2および冷却ロール3との間に繰り出し、Tダイ4からポリプロピレン系樹脂非発泡樹脂層7をフィルム状に押出し、さらにフィルム8をエキスパンダーロール(フィルムのシワを取るためのロール)9を通して、フィルム8の印刷面が非発泡樹脂層7側となるようにニップロール2および冷却ロール3との隙間6に繰り出し、ニップロール2と冷却ロール3とでフィルム8と非発泡樹脂層7と発泡シート1とを圧着、引取りすることにより、本発明の積層発泡シート10を得る。
As a method for producing the polypropylene resin laminated foam sheet of the present invention by the extrusion laminating method, the
この際、Tダイから押出された直後の非発泡樹脂層の樹脂温度を210〜250℃にすることが好ましい。非発泡ポリプロピレン系樹脂層の樹脂温度が210℃未満であると、発泡シートと非発泡樹脂層との接着力が弱く、高温下での使用に耐えうるに十分な発泡シートとの接着強度が得られない場合がある。一方、非発泡ポリプロピレン系樹脂層の樹脂温度が250℃を超えると、樹脂の熱劣化による異物が発生しやすくなる傾向がある。 At this time, the resin temperature of the non-foamed resin layer immediately after being extruded from the T die is preferably 210 to 250 ° C. When the resin temperature of the non-foamed polypropylene resin layer is less than 210 ° C, the adhesive strength between the foamed sheet and the non-foamed resin layer is weak, and sufficient adhesive strength with the foamed sheet to withstand use at high temperatures is obtained. It may not be possible. On the other hand, when the resin temperature of the non-foamed polypropylene resin layer exceeds 250 ° C., foreign matter tends to be easily generated due to thermal degradation of the resin.
なお、樹脂温度の具体的測定方法としては、例えば、非接触式温度センサー(オプテックス社製 THERMO−HUNTER PT−3LFなど)を用いて、Tダイからフィルム状に押出された非発泡ポリプロピレン系樹脂層の中央部と端部の表面温度を測定し、ポリプロピレン系樹脂の樹脂温度とすることができる。 In addition, as a specific method for measuring the resin temperature, for example, a non-foamed polypropylene resin layer extruded from a T die into a film using a non-contact temperature sensor (such as THERMO-HUNTER PT-3LF manufactured by Optics). The surface temperature of the center part and the end part of the resin can be measured to obtain the resin temperature of the polypropylene resin.
本発明においては、ポリプロピレン系樹脂非発泡樹脂層8は、Tダイ4から押出されてから2秒以内にポリプロピレン系樹脂発泡シート1へ積層することが好ましい。ポリプロピレン系樹脂非発泡樹脂層8がTダイ4から押出されてからポリプロピレン系樹脂発泡シート1へ積層されるまでの時間Sが2秒を超えてしまうと、Tダイから押出された直後のポリプロピレン系樹脂非発泡樹脂層の樹脂温度を210℃〜250℃に調節しても、発泡シートと非発泡樹脂層との接着力が十分得られない場合がある。
In the present invention, the polypropylene resin non-foamed resin layer 8 is preferably laminated on the polypropylene
ポリプロピレン系樹脂非発泡樹脂層8がTダイ4から押出されてからポリプロピレン系樹脂発泡シート1へ積層されるまでの時間Sは、主に押出機からの樹脂の吐出量、発泡シートの引取速度および、図1におけるエアギャップ(Tダイ4から出た非発泡樹脂層8が発泡シート1に圧着されるまでの距離)5により調節することができる。発泡シートへ積層するまでの時間Sは、次式により求めることができる。
S=エアギャップ/(吐出量/非発泡樹脂層厚み×非発泡樹脂層幅)・・(1)
ただし、発泡シート1へ積層するまでの時間Sの単位は秒(s)、吐出量は1秒間に押出された樹脂量をポリプロピレンの樹脂密度0.91(g/cm3)で除した値であり、その単位はcm3/sである。また、エアギャップ、非発泡樹脂層厚みおよび非発泡樹脂層幅の単位はcmである。
The time S from when the polypropylene-based resin non-foamed resin layer 8 is extruded from the T-
S = Air gap / (Discharge rate / Non-foamed resin layer thickness × Non-foamed resin layer width) (1)
However, the unit of time S to be laminated on the
このようにして得られる本発明のポリプロピレン系樹脂積層発泡シートの目付は、0.20〜0.5kg/m2であり、好ましくは0.22〜0.45kg/m2である。ポリプロピレン系樹脂積層発泡シートの目付が0.20kg/m2より小さいと、剛性を十分に得ることができない傾向がある。目付が0.5kg/m2を超えると、剛性は十分に得られるものの、軽量性およびコストが劣る傾向がある。 The basis weight of the polypropylene resin laminated foam sheet of the present invention thus obtained is 0.20 to 0.5 kg / m 2 , preferably 0.22 to 0.45 kg / m 2 . If the basis weight of the polypropylene resin laminated foam sheet is less than 0.20 kg / m 2 , there is a tendency that sufficient rigidity cannot be obtained. If the basis weight exceeds 0.5 kg / m 2 , the rigidity can be sufficiently obtained, but the light weight and the cost tend to be inferior.
ポリプロピレン系樹脂非発泡樹脂層を構成するポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体、プロピレンと他の単量体とのブロック共重合体、またはプロピレンと他の単量体とのランダム重合体などがあげられるが、剛性が高く、安価であるという点からは前記ポリプロピレン単独重合体が好ましく、低温脆性という点からは前記プロピレンと他の単量体とのブロック共重合体であることが好ましい。 Examples of the polypropylene resin constituting the polypropylene resin non-foamed resin layer include a propylene homopolymer, a block copolymer of propylene and another monomer, or a random polymer of propylene and another monomer. However, the polypropylene homopolymer is preferable from the viewpoint of high rigidity and low cost, and the block copolymer of propylene and other monomers is preferable from the viewpoint of low temperature brittleness.
前記ポリプロピレン系樹脂がプロピレンと他の単量体とのブロック共重合体、またはプロピレンと他の単量体とのランダム重合体である場合、ポリプロピレン系樹脂の特徴である高結晶性、高い剛性および良好な耐薬品性を保持する点から、含有されるプロピレン単量体成分が全体の75重量%以上であることが好ましく、全体の90重量%以上であることがさらに好ましい。 When the polypropylene resin is a block copolymer of propylene and another monomer, or a random polymer of propylene and another monomer, high crystallinity, high rigidity and From the viewpoint of maintaining good chemical resistance, the propylene monomer component contained is preferably 75% by weight or more, and more preferably 90% by weight or more.
本発明のポリプロピレン系樹脂非発泡樹脂層においては、ポリプロピレン系樹脂を単独で用いるだけでなく、2種類以上を混合して用いることもできる。更に、ポリプロピレン系樹脂には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、ブテン系樹脂などを混合したものも使用できる。 In the polypropylene resin non-foamed resin layer of the present invention, not only a polypropylene resin can be used alone, but also two or more kinds can be mixed and used. Furthermore, what mixed the high density polyethylene, the low density polyethylene, the linear low density polyethylene, the ethylene-propylene copolymer, the ethylene-butene copolymer, the butene resin etc. can be used for a polypropylene resin.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂非発泡樹脂層の厚みは、接着性、軽量性、剛性の点から、20μm〜150μmであり、好ましくは30μm〜120μmであり、さらに好ましくは50μm〜100μmである。非発泡ポリプロピレン系樹脂層の厚みが20μm未満の場合は、発泡シートの外観を損ないやすい傾向がある。非発泡ポリプロピレン系樹脂層の厚みが150μmを超えると、軽量性、コストの点で好ましくない。 The thickness of the polypropylene resin non-foamed resin layer in the present invention is 20 μm to 150 μm, preferably 30 μm to 120 μm, and more preferably 50 μm to 100 μm from the viewpoints of adhesiveness, lightness, and rigidity. When the thickness of the non-foamed polypropylene resin layer is less than 20 μm, the appearance of the foamed sheet tends to be impaired. When the thickness of the non-foamed polypropylene resin layer exceeds 150 μm, it is not preferable in terms of light weight and cost.
本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂発泡シートとしては、線状のポリプロピレン系樹脂(以下、このポリプロピレン系樹脂のことを「原料ポリプロピレン系樹脂」ということもある)に電子線を照射して長鎖分岐を導入したもの(例えば、サンアロマー社製HMS−PP)を基材樹脂としたもの、または、原料ポリプロピレン系樹脂、イソプレン単量体およびラジカル重合開始剤を溶融混練して得られる改質ポリプロピレン樹脂を基材樹脂としたものが、好ましく用いられる。 The polypropylene resin foam sheet used in the present invention is a long chain branch by irradiating a linear polypropylene resin (hereinafter, this polypropylene resin may be referred to as “raw polypropylene resin”) with an electron beam. Or a modified polypropylene resin obtained by melting and kneading a raw material polypropylene resin, an isoprene monomer and a radical polymerization initiator (for example, HMS-PP manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.) What was used as base resin is used preferably.
特に、原料ポリプロピレン系樹脂、イソプレン単量体およびラジカル重合開始剤を溶融混練して得られる改質ポリプロピレン樹脂を基材とした場合、独立気泡で成形性および断熱性に優れた発泡シートを容易に得ることができる。 In particular, when a base material is a modified polypropylene resin obtained by melting and kneading a raw material polypropylene resin, an isoprene monomer and a radical polymerization initiator, a foamed sheet having closed cells and excellent in moldability and heat insulating properties can be easily obtained. Obtainable.
前記原料ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン系非発泡樹脂層を構成するポリプロピレン系樹脂と同様のものを用いることができる。 As said raw material polypropylene-type resin, the thing similar to the polypropylene-type resin which comprises a polypropylene-type non-foamed resin layer can be used.
前記原料ポリプロピレン系樹脂において、プロピレンと共重合しうる他の単量体としては、エチレン、α−オレフィン、環状オレフィン、ジエン系単量体およびビニル単量体よりなる単量体の群から選ばれた少なくとも1種の単量体があげられる。これらの単量体のうち、エチレンまたはブテン−1が安価である点等から好ましい。 In the raw material polypropylene resin, the other monomer copolymerizable with propylene is selected from the group of monomers consisting of ethylene, α-olefin, cyclic olefin, diene monomer and vinyl monomer. And at least one monomer. Of these monomers, ethylene or butene-1 is preferable because it is inexpensive.
前記原料ポリプロピレン系樹脂の分子量(重量平均分子量)は工業的に入手しやすいという点から、5万〜200万の範囲内にあることが好ましく、安価であるという点から、10万〜100万の範囲内にあることがさらに好ましい。 The molecular weight (weight average molecular weight) of the raw material polypropylene resin is preferably in the range of 50,000 to 2,000,000 from the viewpoint of industrial availability, and from the point of being inexpensive, it is 100,000 to 1,000,000. More preferably, it is within the range.
前記原料ポリプロピレン系樹脂には、必要に応じて、他の樹脂またはゴムを本発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。原料ポリプロピレン系樹脂に対する、これら他の樹脂またはゴムの添加量は、他の樹脂の種類またはゴムの種類により異なり、前述のように本発明の効果を損なわない範囲内にあればよいものであるが、通常、25重量%程度以下であることが好ましい。 You may add other resin or rubber | gum to the said raw material polypropylene resin in the range which does not impair the effect of this invention as needed. The amount of these other resins or rubbers added to the raw material polypropylene-based resin varies depending on the type of other resin or the type of rubber and may be within the range not impairing the effects of the present invention as described above. Usually, it is preferably about 25% by weight or less.
改質ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂、イソプレン単量体およびラジカル重合開始剤、必要に応じてイソプレン単量体に共重合可能な他のビニル単量体を溶融混練することにより製造されてもよい。 The modified polypropylene resin may be produced by melt-kneading a polypropylene resin, an isoprene monomer and a radical polymerization initiator, and if necessary, another vinyl monomer copolymerizable with the isoprene monomer. Good.
イソプレン単量体に共重合可能な他のビニル単量体の具体例としては、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸エステル、アクリロニトリル、ジビニルベンゼン、ブタジエンなどがあげられる。 Specific examples of other vinyl monomers copolymerizable with the isoprene monomer include acrylic resins such as styrene, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, methyl acrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate. Examples thereof include acid esters, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate, acrylonitrile, divinylbenzene and butadiene.
イソプレン単量体およびこのイソプレン単量体に共重合可能な他のビニル単量体を併用する場合、イソプレン単量体に共重合可能な他のビニル単量体の添加量が、イソプレン単量体100重量部に対して、100重量部以下であることが好ましく、平均して75重量部以下であることがさらに好ましい。イソプレン単量体に共重合可能な他のビニル単量体の添加量が100重量部を超えると、得られる改質ポリプロピレン系樹脂の粘度が著しく低下し、発泡性が低下する場合がある。 When an isoprene monomer and another vinyl monomer copolymerizable with this isoprene monomer are used in combination, the addition amount of the other vinyl monomer copolymerizable with the isoprene monomer is The amount is preferably 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight, and more preferably 75 parts by weight or less on average. When the addition amount of the other vinyl monomer copolymerizable with the isoprene monomer exceeds 100 parts by weight, the viscosity of the resulting modified polypropylene resin is remarkably lowered, and the foamability may be lowered.
前記溶融混練されるイソプレン単量体の添加量は、原料ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、0.1〜20重量部であることが好ましく、0.3〜10重量部であることがさらに好ましい。前記イソプレン単量体の添加量が0.1重量部より少ない場合、改質ポリプロピレン系樹脂の発泡性が低下する場合があり、一方、20重量部を超える場合は、ポリプロピレン系樹脂に発泡性は付与されるものの発泡シートの外観が劣る場合がある。 The addition amount of the isoprene monomer to be melt kneaded is preferably 0.1 to 20 parts by weight, more preferably 0.3 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the raw material polypropylene resin. preferable. When the amount of the isoprene monomer added is less than 0.1 parts by weight, the foamability of the modified polypropylene resin may be reduced. On the other hand, when the amount exceeds 20 parts by weight, the polypropylene resin has foamability. Although it is provided, the appearance of the foamed sheet may be inferior.
前記ラジカル重合開始剤としては、一般に過酸化物またはアゾ化合物などがあげられる。前記ラジカル重合開始剤としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステルなどの有機過酸化物の1種または2種以上があげられる。これらのうち、特に水素引き抜き能が高いものが好ましい。 Examples of the radical polymerization initiator generally include peroxides and azo compounds. Examples of the radical polymerization initiator include one or more organic peroxides such as ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, diacyl peroxide, peroxydicarbonate, and peroxyester. can give. Of these, those having particularly high hydrogen abstraction ability are preferred.
前記ラジカル重合開始剤の添加量は、改質ポリプロピレン系樹脂の発泡性が良好で、かつ経済的な観点から、原料ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して、0.1〜10重量部の範囲内にあることが好ましく、0.2〜5重量部の範囲内にあることが更に好ましい。 The addition amount of the radical polymerization initiator is within a range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the raw material polypropylene resin from the viewpoint of good foamability of the modified polypropylene resin and an economical viewpoint. It is preferable that it exists in the range of 0.2-5 weight part.
さらに、前記原料ポリプロピレン系樹脂には、必要に応じて、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、または架橋剤、連鎖移動剤、造核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を本発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。 Furthermore, the raw material polypropylene resin may contain an antioxidant, a metal deactivator, a phosphorus processing stabilizer, an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, a fluorescent brightener, a metal soap, an antacid adsorbent as necessary. Stabilizers such as, or crosslinking agents, chain transfer agents, nucleating agents, lubricants, plasticizers, fillers, reinforcing materials, pigments, dyes, flame retardants, antistatic agents, and other additives do not impair the effects of the present invention You may add within the range.
これらの原料ポリプロピレン系樹脂、イソプレン単量体、ラジカル重合開始剤および他の添加される材料の混合や溶融混練の順序および方法は、特に制限されるものではない。例えば、原料ポリプロピレン系樹脂、イソプレン単量体、ラジカル重合開始剤および必要に応じて添加される他の添加材料を混合した後に溶融混練してもよいし、原料ポリプロピレン系樹脂、ラジカル重合開始剤および必要に応じて添加される他の添加材料を溶融混練した後にイソプレン単量体を溶融混練してもよいし、前記手法により改質ポリプロピレン系樹脂を得た後に、必要に応じて添加される添加剤や他の樹脂と溶融混練しても良いし、さらに原料ポリプロピレンの一部を改質してマスターバッチとした後に残余の原料ポリプロピレン系樹脂と溶融混練しても良い。 The order and method of mixing and melt-kneading these raw material polypropylene resins, isoprene monomers, radical polymerization initiators and other added materials are not particularly limited. For example, the raw material polypropylene resin, the isoprene monomer, the radical polymerization initiator and other additive materials added as necessary may be mixed and then melt-kneaded, or the raw material polypropylene resin, the radical polymerization initiator and Isoprene monomer may be melt-kneaded after melt-kneading other additive materials added as necessary, or after adding a modified polypropylene resin by the above method, addition added as needed It may be melt-kneaded with an agent or other resin, or may be melt-kneaded with the remaining raw material polypropylene-based resin after a part of the raw material polypropylene is modified into a master batch.
溶融混練時の加熱温度は、樹脂の種類などにより異なるが、通常、130〜300℃であることが、原料ポリプロピレン系樹脂が充分に溶融し、かつ、熱分解せず、充分な発泡性をうることができるという点で好ましい。また、溶融混練の時間(ラジカル重合開始剤およびイソプレン単量体を混合してからの時間)は、一般に30秒間〜60分間である。 Although the heating temperature at the time of melt kneading varies depending on the type of resin, etc., it is usually 130 to 300 ° C. that the raw material polypropylene-based resin is sufficiently melted and is not thermally decomposed to obtain sufficient foamability. This is preferable in that it can be performed. Further, the melt kneading time (time after mixing the radical polymerization initiator and the isoprene monomer) is generally 30 seconds to 60 minutes.
前記の溶融混練の装置としては、コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、2軸押出機などの混練機、2軸表面更新機、2軸多円板装置などの横型攪拌機、または、ダブルヘリカルリボン攪拌機などの縦型攪拌機など、高分子材料を適宜の温度に加熱して、適宜の剪断応力を与えながら混練しうる装置があげられる。これらのうち、とくに単軸または2軸押出機が生産性の点から好ましい。また、各々の材料を充分に均一に混合するために、前記溶融混練を複数回繰返してもよい。 Examples of the melt-kneading apparatus include a kneader, a Banbury mixer, a Brabender, a single-screw extruder, a twin-screw extruder and other horizontal mixers, a two-axis surface renewal machine, a two-shaft multi-disc apparatus and the like, or Examples thereof include an apparatus capable of kneading while heating a polymer material to an appropriate temperature and applying an appropriate shear stress, such as a vertical stirrer such as a double helical ribbon stirrer. Among these, a single-screw or twin-screw extruder is particularly preferable from the viewpoint of productivity. Moreover, in order to mix each material sufficiently uniformly, the melt kneading may be repeated a plurality of times.
前述のようにして、本発明における改質ポリプロピレン系樹脂組成物を得ることができる。 As described above, the modified polypropylene resin composition in the present invention can be obtained.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートは、例えば、押出機内でポリプロピレン系樹脂と発泡剤を溶融混練後、押出機内において発泡温度に調節し、環状のリップを有するサーキュラーダイスを用い、そのダイスのリップから大気圧中に押し出して円筒状の発泡体を得、次いでその円筒状発泡体を引き取りながら、冷却筒(マンドレル)による成形加工によって、延伸・冷却後、切り開いて、シート状にする方法によって容易に製造される。また、改質ポリプロピレン系樹脂組成物の製造と連続して押出発泡を行っても良い。 The polypropylene resin foam sheet in the present invention is prepared by, for example, melt-kneading a polypropylene resin and a foaming agent in an extruder, adjusting the foaming temperature in the extruder, and using a circular die having an annular lip. Easily obtained by extruding into atmospheric pressure to obtain a cylindrical foam, and then drawing and removing the cylindrical foam by a cooling cylinder (mandrel), and after stretching and cooling, the sheet is cut open. Manufactured. Further, extrusion foaming may be performed continuously with the production of the modified polypropylene resin composition.
前記発泡剤としては脂肪族炭化水素類、脂環式炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、無機ガス、水などが挙げられる。これらは単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the blowing agent include aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, inorganic gases, water, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記発泡剤の添加量(混練量)は、発泡剤の種類および目標発泡倍率により異なるが、ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に対して、0.5〜10重量部の範囲内にあることが好ましい。 The addition amount (kneading amount) of the foaming agent varies depending on the type of foaming agent and the target foaming ratio, but may be in the range of 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin composition. preferable.
また、発泡シートの気泡径を適宜の大きさにコントロールするために、必要に応じて、重炭酸ソーダ−クエン酸混合物またはタルクなどの造核剤を併用してもよい。必要に応じて用いられる該造核剤の添加量は、特に制限はないが、通常、ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に対して、0.01〜3重量部であることが好ましい。 Moreover, in order to control the bubble diameter of a foam sheet to a suitable magnitude | size, you may use together nucleating agents, such as a sodium bicarbonate-citric acid mixture or a talc, as needed. Although there is no restriction | limiting in particular in the addition amount of this nucleating agent used as needed, Usually, it is preferable that it is 0.01-3 weight part with respect to 100 weight part of polypropylene resin compositions.
また、発泡シートの製造において、ポリプロピレンの発泡性を損なわない範囲で、熱可塑性樹脂を混合しても良い。 Further, in the production of the foam sheet, a thermoplastic resin may be mixed as long as the foamability of polypropylene is not impaired.
また、本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートは、所望の気泡構造を得る目的で、例えば、押出発泡した後に空気の吹き付けなどにより冷却を促進したり、マンドレルへの引き取り時に延伸してもよい。 In addition, the polypropylene resin foam sheet in the present invention may be accelerated at the time of taking up to a mandrel, for example, by extruding and foaming to promote cooling for the purpose of obtaining a desired cell structure.
本発明の発泡シートを得るためのポリプロピレン系樹脂には、必要に応じて、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、または架橋剤、連鎖移動剤、造核剤、滑剤、可塑剤、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤を添加してもよい。 The polypropylene resin for obtaining the foamed sheet of the present invention includes, as necessary, an antioxidant, a metal deactivator, a phosphorus processing stabilizer, an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, a fluorescent whitening agent, and a metal soap. Add additives such as stabilizers such as antacid adsorbents, or crosslinking agents, chain transfer agents, nucleating agents, lubricants, plasticizers, fillers, reinforcing materials, pigments, dyes, flame retardants, antistatic agents, etc. May be.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートの密度は、0.05〜0.5g/ ccが好ましく、0.06〜0.5g/ ccがより好ましい。ポリプロピレン系樹脂発泡シートの密度が0.05g/ccより小さい場合には、剛性が不十分になる傾向があり、0.5g/ ccより大きい場合には断熱性に劣る傾向にある。 The density of the polypropylene resin foam sheet in the present invention is preferably 0.05 to 0.5 g / cc, and more preferably 0.06 to 0.5 g / cc. When the density of the polypropylene resin foam sheet is less than 0.05 g / cc, the rigidity tends to be insufficient, and when it is greater than 0.5 g / cc, the heat insulation tends to be inferior.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートの独立気泡率は、60%以上が好ましく、70%以上がより好ましく、80%以上がさらに好ましい。ポリプロピレン系樹脂発泡シートの独立気泡率が60%より小さい場合には、加熱して得られる成形体の剛性に劣る場合がある。 The closed cell ratio of the polypropylene resin foam sheet in the present invention is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, and further preferably 80% or more. If the closed cell ratio of the polypropylene resin foam sheet is less than 60%, the molded article obtained by heating may be inferior in rigidity.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートの厚さは、1〜7mmであり、より好ましくは1〜5mmである。ポリプロピレン系樹脂発泡シートの厚さが1mmより小さくなると、断熱性、剛性が不十分になる傾向にあり、7mmより大きくなると、成形性に劣る傾向にある。 The thickness of the polypropylene resin foam sheet in the present invention is 1 to 7 mm, more preferably 1 to 5 mm. When the thickness of the polypropylene resin foam sheet is smaller than 1 mm, the heat insulating properties and rigidity tend to be insufficient, and when the thickness is larger than 7 mm, the moldability tends to be inferior.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂発泡シートでの厚み方向のセル数は、5個以上が好ましく、7個以上がより好ましく、9個以上がさらに好ましい。ポリプロピレン系樹脂発泡シートでの厚み方向のセル数5個より小さくなると、断熱性および表面性に劣る傾向にある。 In the present invention, the number of cells in the thickness direction of the polypropylene resin foam sheet is preferably 5 or more, more preferably 7 or more, and even more preferably 9 or more. When the number of cells in the thickness direction of the polypropylene resin foam sheet is smaller than 5, the heat insulating property and the surface property tend to be inferior.
本発明におけるポリプロピレン系樹脂積層発泡シートは、熱成形により、容易にカップ、トレー、ボウルなどの成形体とすることができる。 The polypropylene resin laminated foam sheet in the present invention can be easily formed into a molded body such as a cup, a tray, or a bowl by thermoforming.
熱成形の例としては、プラグ成形、マッチド・モールド成形、ストレート成形、ドレープ成形、プラグアシスト成形、プラグアシスト・リバースドロー成形、エアスリップ成形、スナップバック成形、リバースドロー成形、フリードローイング成形、プラグ・アンド・リッジ成形、リッジ成形などの方法があげられる。 Examples of thermoforming include plug molding, matched mold molding, straight molding, drape molding, plug assist molding, plug assist reverse drawing molding, air slip molding, snapback molding, reverse draw molding, free drawing molding, plug Examples include AND ridge molding and ridge molding.
次に、本発明を実施例に基づき詳細に説明するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited to this Example.
(発泡シートの密度の測定)
JIS−K6767に準じ測定した。
(Measurement of density of foam sheet)
It measured according to JIS-K6767.
(発泡シートの独立気泡率の測定)
ASTM D2856に記載の方法に準じ、エアピクノメータにより測定した。
(Measurement of closed cell ratio of foam sheet)
In accordance with the method described in ASTM D2856, measurement was performed with an air pycnometer.
(発泡シートの厚み測定)
発泡シートの幅方向に30mm間隔で測定点を設け、各測定点の厚みを厚みゲージ(teclock社製、厚みゲージ)を用いて測定した後、各点の測定値の平均を発泡シートの厚みとした。
(Measurement of thickness of foam sheet)
Measurement points are provided at intervals of 30 mm in the width direction of the foam sheet, and after measuring the thickness of each measurement point using a thickness gauge (a thickness gauge manufactured by teclock Co., Ltd.), the average of the measurement values at each point is taken as the thickness of the foam sheet. did.
(発泡シートでの厚み方向のセル数測定)
発泡シートの幅方向に等間隔に10点の測定点を設け、測定点における厚み方向のセル数をルーペ(peacock社製、pocket・micro×10)を用いて測定した。その後、各点の測定値の平均を厚み方向のセル数とした。
(Measurement of the number of cells in the thickness direction of the foam sheet)
Ten measurement points were provided at equal intervals in the width direction of the foamed sheet, and the number of cells in the thickness direction at the measurement points was measured using a loupe (peacock, pocket micro × 10). Then, the average of the measured value of each point was made into the number of cells of the thickness direction.
(積層発泡シートの接着性評価)
得られた積層発泡シートを540×540mm角に切り出し、内寸500×500mmの枠に固定した後、雰囲気温度200℃に温度調節した加熱炉に55秒挿入した後、取り出した。得られた加熱後の積層発泡シートの非発泡樹脂層または積層フィルム層を観察し、以下の基準に従い評価を行った。
○:非発泡樹脂層または積層フィルムの膨れが認められない。
×:非発泡樹脂層または積層フィルムの膨れが認められる。
(Adhesive evaluation of laminated foam sheet)
The obtained laminated foamed sheet was cut into a 540 × 540 mm square, fixed to a frame having an inner dimension of 500 × 500 mm, inserted into a heating furnace adjusted to an atmospheric temperature of 200 ° C. for 55 seconds, and then taken out. The obtained non-foamed resin layer or laminated film layer of the laminated foam sheet after heating was observed and evaluated according to the following criteria.
○: No swelling of the non-foamed resin layer or the laminated film is observed.
X: Swelling of the non-foamed resin layer or the laminated film is observed.
(成形体の耐油・耐熱性評価)
得られた成形品を500mlのサラダ油に浸漬した後、電子レンジ(500W)で180秒間加熱した。加熱後にサラダ油を取り出し、容器内面の様子を以下の基準で評価した。
○:フィルム浮きが見られない。
×:一部にフィルム浮きが見られる(発泡シートからはがれている)。
(Evaluation of oil resistance and heat resistance of molded products)
The obtained molded article was immersed in 500 ml of salad oil and then heated in a microwave oven (500 W) for 180 seconds. After heating, the salad oil was taken out and the inside of the container was evaluated according to the following criteria.
○: No film lift is observed.
X: The film float is seen in part (peeling from the foam sheet).
(積層発泡シート製造時の環境負荷評価)
積層発泡シートの製造工程における環境負荷の程度として、印刷済みポリプロピレン系フィルムと溶融状態のポリプロピレン系樹脂が接触する際に発生する臭気を、簡易型ガスセンサー(新コスモス電機(株)製、XP−329形)を用いて測定した。測定は、図1で示したロール2および冷却ロール3周辺において、5分間行い、5分間での最大値を測定値とし、以下の基準で評価した。
○:測定値が1000未満
×:測定値が1000以上
(Environmental impact assessment when manufacturing laminated foam sheets)
As a degree of environmental load in the manufacturing process of the laminated foam sheet, a simple gas sensor (manufactured by Shin Cosmos Electric Co., Ltd., XP-) is used to detect the odor generated when the printed polypropylene film and the molten polypropylene resin contact. 329). The measurement was performed for 5 minutes around the
○: Measurement value is less than 1000 ×: Measurement value is 1000 or more
(ポリプロピレン系樹脂発泡シートAの製造方法)
ホモポリプロピレン(グランドポリマー社製、J103WB)100重量部およびラジカル重合開始剤(t−ブチルパーオキシベンゾエート)0.35重量部をリボンブレンダーで攪拌混合した配合物を、計量フィーダで二軸押出機に供給し、液添ポンプを用いて押出機途中からイソプレンを0.5重量部供給し、前記二軸押出機中で溶融混練し、溶融押出することにより、改質ポリプロピレン系樹脂組成物のペレットを得た。
前記二軸押出機は、同方向二軸タイプであり、スクリュー径が44mmφであり、最大スクリュー有効長(L/D)が38であった。この二軸押出機のシリンダー部の設定温度を、イソプレン単量体圧入までは180℃、イソプレン圧入以降は200℃とし、スクリュー回転速度を140rpmに設定した。
(Method for producing polypropylene resin foam sheet A)
A blend obtained by stirring and mixing 100 parts by weight of homopolypropylene (Grand Polymer Co., Ltd., J103WB) and 0.35 parts by weight of a radical polymerization initiator (t-butylperoxybenzoate) with a ribbon blender was added to a twin screw extruder with a measuring feeder. Then, 0.5 parts by weight of isoprene is supplied from the middle of the extruder using a liquid pump, melt-kneaded in the twin-screw extruder, and melt-extruded to obtain pellets of the modified polypropylene resin composition. Obtained.
The twin-screw extruder was the same-direction twin-screw type, the screw diameter was 44 mmφ, and the maximum screw effective length (L / D) was 38. The set temperature of the cylinder part of this twin-screw extruder was set to 180 ° C. until isoprene monomer injection, 200 ° C. after isoprene injection, and the screw rotation speed was set to 140 rpm.
前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部、ブレンドオイル0.05重量部および気泡核形成剤(永和工業社製、セルボンSC/K)0.5重量部を、リボンブレンダーで撹拌混合した配合物を90−125mmφタンデム型押出機に供給し、200℃に設定した第1段押出機(90mmφ)中にて溶融させた後、発泡剤としてイソブタンを前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に対し3.2重量部圧入混合し、160℃(ダイスの樹脂流入部に設置した温度センサーによって測定)に設定した第2段押出機(125mmφ)中で冷却し、サーキュラーダイ(127mmφ)より大気圧下に吐出し、外径335mm、本体長さ800mmの冷却筒にて成形しながら4.4m/minで引き取りつつ延伸・冷却し、円筒型発泡体を得、これをカッターで切り開くことにより、1035mm幅の発泡シートを得た。得られた発泡シートは、密度0.09g/cc、独立気泡率72%、平均厚み3.1mmおよびセル数9.1個/厚みであった。 100 parts by weight of the modified polypropylene resin composition, 0.05 parts by weight of blend oil and 0.5 parts by weight of a cell nucleating agent (manufactured by Eiwa Kogyo Co., Ltd., Cellbon SC / K) are mixed by stirring with a ribbon blender. Was supplied to a 90-125 mmφ tandem type extruder and melted in a first stage extruder (90 mmφ) set at 200 ° C., and then isobutane was added as a foaming agent to 100 parts by weight of the modified polypropylene resin composition. In contrast, 3.2 parts by weight was injected and mixed, cooled in a second-stage extruder (125 mmφ) set at 160 ° C. (measured by a temperature sensor installed in the resin inflow part of the die), and atmospheric pressure from a circular die (127 mmφ) Ejected downward, drawn and cooled at 4.4 m / min while being molded in a cooling cylinder with an outer diameter of 335 mm and body length of 800 mm. Give the body, by opening up this with a cutter to obtain a foamed sheet of 1035mm wide. The obtained foamed sheet had a density of 0.09 g / cc, a closed cell ratio of 72%, an average thickness of 3.1 mm, and a number of cells of 9.1 cells / thickness.
(ポリプロピレン系樹脂発泡シートBの製造方法)
ポリプロピレン系樹脂(サンアロマー社製、PF−814)100重量部、ブレンドオイル0.05重量部および気泡核形成剤(永和工業社製、セルボンSC/K)0.7重量部を、リボンブレンダーで撹拌混合した配合物を90−125mmφタンデム型押出機に供給し、200℃に設定した第1段押出機(90mmφ)中にて溶融させた後、発泡剤としてイソブタンを前記改質ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に対し1.5重量部圧入混合し、165℃に設定した第2段押出機(125mmφ)中で冷却し、サーキュラーダイ(127mmφ)より大気圧下に吐出し、外径335mmおよび本体長さ800mmの冷却筒にて成形しながら4.6m/minで引き取りつつ延伸・冷却し、円筒型発泡体を得、これをカッターで切り開くことにより1035mm幅の発泡シートを得た。得られた発泡シートは、密度0.147g/cc、独立気泡率82%、平均厚み1.8mmおよびセル数9.2個/厚みであった。
(Method for producing polypropylene resin foam sheet B)
100 parts by weight of a polypropylene resin (manufactured by Sun Allomer, PF-814), 0.05 part by weight of blend oil and 0.7 part by weight of a cell nucleating agent (manufactured by Eiwa Kogyo Co., Ltd., Cellbon SC / K) are stirred with a ribbon blender. The mixed compound is supplied to a 90-125 mmφ tandem type extruder, melted in a first stage extruder (90 mmφ) set at 200 ° C., and then the modified polypropylene resin composition containing isobutane as a foaming agent. 1.5 parts by weight of 100 parts by weight is injected and mixed, cooled in a second-stage extruder (125 mmφ) set at 165 ° C., and discharged from a circular die (127 mmφ) under atmospheric pressure. Stretching and cooling while pulling at 4.6 m / min while forming with a 800 mm long cooling cylinder to obtain a cylindrical foam, which is cut with a cutter To obtain a foamed sheet of 1035mm wide by. The obtained foamed sheet had a density of 0.147 g / cc, a closed cell ratio of 82%, an average thickness of 1.8 mm, and a cell number of 9.2 / thickness.
(押出ラミネート法)
図1に示す押出ラミネート設備を用いて、表1に示す発泡シート1を繰り出し、非発泡樹脂層7をTダイ4からフィルム状に押出し、さらに、エキスパンダーロール9を通して、印刷済みのフィルム8をロール2と冷却ロール3との間に繰り出し、ロール2と冷却ロール3とでフィルム8と非発泡樹脂層7と発泡シート1とを圧着、引取りすることにより、発泡シートと非発泡樹脂層と積層フィルムとからなる積層発泡シートを製造した。
(Extrusion lamination method)
Using the extrusion laminating apparatus shown in FIG. 1, the
(非発泡樹脂層C)
ホモポリプロピレン(チッソ(株)製、CS3230)を、非発泡樹脂層として使用した。
(Non-foamed resin layer C)
Homopolypropylene (manufactured by Chisso Corporation, CS3230) was used as the non-foamed resin layer.
(フィルムD)
厚み20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(サントックス(株)製、PA20W)を、フィルムとして使用した。なお、非発泡樹脂層と接着する面には、東京インキ(株)製の水性インキ(LAMITEC)を用い、グラビア法により木目調の印刷を施した。
(Film D)
A biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Santox Co., Ltd., PA20W) having a thickness of 20 μm was used as the film. In addition, the surface adhering to the non-foamed resin layer was subjected to woodgrain printing by a gravure method using water-based ink (LAMITEC) manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.
(フィルムE)
厚み20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(サントックス(株)製、PA20)を、フィルムとして使用した。なお、非発泡樹脂層と接着する面には、大日精化(株)製のインキ(パラミック21、基材としてトルエンおよびメチルエチルケトンを使用)を用い、グラビア法により木目調の印刷を施した。
(Film E)
A biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Santox Co., Ltd., PA20) having a thickness of 20 μm was used as the film. In addition, the surface adhering to the non-foamed resin layer was printed with a grain tone by gravure method using ink manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd. (Paramic 21, using toluene and methyl ethyl ketone as a base material).
(フィルムF)
厚み20μmの2軸延伸ポリプロピレンフィルム(サントックス(株)製、PA20)を、フィルムとして使用した。なお、非発泡樹脂層と接着する面には大日精化(株)製のインキ(ハイラミック、基材としてトルエンおよびメチルエチルケトンを使用)を用い、グラビア法により木目調の印刷を施した。
(Film F)
A biaxially stretched polypropylene film (manufactured by Santox Co., Ltd., PA20) having a thickness of 20 μm was used as the film. The surface to be bonded to the non-foamed resin layer was printed with a grain tone by a gravure method using ink (Hilamic, using toluene and methyl ethyl ketone as a base material) manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.
(実施例1)
発泡シートAに対し、非発泡樹脂層温度235℃、エアギャップ10cmおよび、非発泡樹脂層が発泡シートへ積層されるまでの時間1.7秒の条件にて押出ラミネート法により、非発泡樹脂層CおよびフィルムDを積層し、目付0.35kg/m2の積層発泡シートを得た。ここで、非発泡樹脂層の厚みは40μmであった。
得られた積層発泡シートを、発泡シート用単発成形機(トーコー社製 VAS−66−45T)を用いて成形した後、開口部周縁を打ち抜いて、該積層発泡シートの成形品を得た。成形金型には、容器寸法210mm×180mm×H30mmの角型形状容器を用い、成形は上金型を雌型、下金型を雄型に用いたマッチド・モールド成形(金型クリアランス1.5mm)で、容器内面がフィルムになるようにして行った。このとき、成形直前の発泡シート表面温度は全面に渡って150±5℃、金型温度は50℃に保って成形を行った。得られた積層発泡シートおよび成形品の評価結果を表1に示す。
Example 1
With respect to the foam sheet A, a non-foam resin layer temperature is 235 ° C., an air gap is 10 cm, and a time period until the non-foam resin layer is laminated to the foam sheet is 1.7 seconds by an extrusion laminating method. C and film D were laminated to obtain a laminated foam sheet having a basis weight of 0.35 kg / m 2 . Here, the thickness of the non-foamed resin layer was 40 μm.
The obtained laminated foamed sheet was molded using a single foam molding machine (VAS-66-45T manufactured by Toko Co., Ltd.), and then the periphery of the opening was punched out to obtain a molded product of the laminated foamed sheet. As the molding die, a square-shaped container having a container size of 210 mm × 180 mm × H30 mm is used. For molding, matched mold molding using a top mold as a female mold and a bottom mold as a male mold (mold clearance 1.5 mm) ) So that the inner surface of the container became a film. At this time, the foamed sheet surface temperature immediately before molding was 150 ± 5 ° C. over the entire surface, and the mold temperature was maintained at 50 ° C. for molding. Table 1 shows the evaluation results of the obtained laminated foam sheet and molded product.
(実施例2)
発泡シートAの代わりに発泡シートBを用いた以外は、実施例1と同様の方法にて積層発泡シートを得た。得られた積層発泡シートおよび成形品の評価結果を表1に示す。
(Example 2)
A laminated foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that foam sheet B was used instead of foam sheet A. Table 1 shows the evaluation results of the obtained laminated foam sheet and molded product.
(比較例1)
フィルムDの代わりにフィルムEを用いた以外は、実施例1と同様の方法にて積層発泡シートを得た。得られた積層発泡シートおよび成形品の評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
A laminated foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film E was used instead of the film D. Table 1 shows the evaluation results of the obtained laminated foam sheet and molded product.
(比較例2)
フィルムDの代わりにフィルムFを用いた以外は、実施例1と同様の方法にて積層発泡シートを得た。得られた積層発泡シートおよび成形品の評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
A laminated foam sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film F was used instead of the film D. Table 1 shows the evaluation results of the obtained laminated foam sheet and molded product.
以上のように、実施例1および2のように、印刷に水性インキを用いたポリプロピレン系樹脂積層発泡シートは、従来使用されている、トルエンやメチルエチルケトンを使用したインキを用いたポリプロピレン系樹脂積層発泡シートと同様に、フィルムの接着性が良好で、かつ、その積層発泡シートを用いて作製した成形体は油を中に入れて加熱しても容器表面のフィルム浮きがなく、食品用器等に好適に用いることができるものであり、さらに、環境負荷を低減できることが判る。 As described above, as in Examples 1 and 2, the polypropylene-based resin laminated foam sheet using water-based ink for printing is a conventionally used polypropylene-based resin laminated foam using ink using toluene or methyl ethyl ketone. Similar to the sheet, the film has good adhesion, and the molded body produced using the laminated foam sheet does not float on the container surface even when heated with oil in it. It can be suitably used, and it can be further seen that the environmental load can be reduced.
1 発泡シート
2 ニップロール
3 冷却ロール
4 Tダイ
5 エアギャップ
6 ニップロール2と冷却ロール3とで形成される隙間
7 非発泡樹脂層
8 積層フィルム
9 エキスパンダーロール
10 積層発泡シート
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