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JP2006235621A - Particle for display medium and information display device using the same - Google Patents

Particle for display medium and information display device using the same Download PDF

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JP2006235621A
JP2006235621A JP2006022680A JP2006022680A JP2006235621A JP 2006235621 A JP2006235621 A JP 2006235621A JP 2006022680 A JP2006022680 A JP 2006022680A JP 2006022680 A JP2006022680 A JP 2006022680A JP 2006235621 A JP2006235621 A JP 2006235621A
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JP
Japan
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particles
display medium
display
titanium oxide
white
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Withdrawn
Application number
JP2006022680A
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Inventor
Takao Ouchi
隆生 大内
Kazuya Murata
和也 村田
So Kitano
創 北野
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Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide particles for display medium which ensures a desired whiteness index by polymerizing particles for white display medium by using titanium oxide having been processed as specified. <P>SOLUTION: As particles for display medium used for an information display device which has at least one or more kinds of display media 3W and 3B consisting of at least one or more kinds of particles charged between two substrates 1 and 2 at least one of which is transparent and moves the display media with an electric field produced within the substrates to display information, particles are used which contain a resin component produced by polymerizing one or more kinds of monomers selected out of a plurality of kinds of monomers including at least an acrylic monomer, a methacrylic monomer, a vinyl-based monomer and a styrene-based monomer and titanium oxide-based white pigment having been processed with a titanate-based coupling agent, thereby ensuring the desired whiteness index. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は、少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板の間に少なくとも1種以上の粒子から構成される少なくとも1種類以上の表示媒体を封入し、基板内に発生させた電界により表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置に用いられる表示媒体用粒子、およびそれを用いた情報表示装置に関するものである。   In the present invention, at least one display medium composed of at least one kind of particles is sealed between two opposing substrates, at least one of which is transparent, and the display medium is formed by an electric field generated in the substrate. The present invention relates to particles for a display medium used in an information display device that moves and displays information, and an information display device using the same.

従来より、液晶(LCD)に代わる情報表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、2色粒子回転方式等の技術を用いた情報表示装置が提案されている。   2. Description of the Related Art Conventionally, information display devices using techniques such as electrophoresis, electrochromic, thermal, and two-color particle rotation have been proposed as information display devices that replace liquid crystal (LCD).

これら従来技術は、LCDと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリ機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な情報表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用情報表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に、最近では、分散粒子と着色溶液とから成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。   Compared to LCDs, these conventional technologies have advantages such as a wide viewing angle close to that of ordinary printed materials, low power consumption, and a memory function. It is considered as a technology that can be used for mobile phones, and is expected to expand to information display for mobile terminals, electronic paper, and the like. In particular, recently, an electrophoretic method in which a dispersion liquid composed of dispersion particles and a colored solution is microencapsulated and disposed between opposing substrates has been proposed and is expected.

しかしながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、情報表示の像繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。   However, the electrophoresis method has a problem that the response speed becomes slow due to the viscous resistance of the liquid because the particles migrate in the liquid. In addition, since particles with high specific gravity such as titanium oxide are dispersed in a solution with low specific gravity, it is easy to settle, it is difficult to maintain the stability of the dispersed state, and the image display stability of information display is lacking. I have it. Even when microencapsulation is performed, the cell size is set to the microcapsule level, and the above-described drawbacks are hardly made to appear, and the essential problems are not solved at all.

一方、溶液中での挙動を利用する電気泳動方式に対し、溶液を使わず、導電性粒子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めている(例えば、非特許文献1参照)。しかし、この方式は、電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、安定性に欠けるという問題もある。   On the other hand, a method in which conductive particles and a charge transport layer are incorporated into a part of a substrate without using a solution is proposed instead of an electrophoresis method using behavior in a solution (see, for example, Non-Patent Document 1). ). However, this method has a problem that the structure is complicated because the charge transport layer and further the charge generation layer are arranged, and that it is difficult to inject the charges into the conductive particles, so that the stability is lacking. .

上述した種々の問題を解決するための一方法として、少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板の間に少なくとも1種以上の粒子から構成される少なくとも1種類以上の表示媒体を封入し、基板内に発生させた電界により表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置が知られている。このような電界により表示媒体を移動させて情報を表示するタイプの情報表示装置では、表示媒体の流動性の問題を考慮すると、表示媒体を構成する表示媒体用粒子は球形であることが理想的であるため、樹脂成分を含有する表示媒体用粒子の作製方法として、懸濁重合、乳化重合等を用いる製造方法が提案されている。   As one method for solving the various problems described above, at least one type of display medium composed of at least one type of particles is sealed between two opposing substrates, at least one of which is transparent, and the substrate 2. Description of the Related Art An information display device that displays information by moving a display medium using an electric field generated therein is known. In an information display device of a type that displays information by moving the display medium by such an electric field, it is ideal that the particles for the display medium constituting the display medium are spherical in consideration of the fluidity problem of the display medium. Therefore, a production method using suspension polymerization, emulsion polymerization or the like has been proposed as a method for producing particles for a display medium containing a resin component.

趙 国来、外3名、“新しいトナーディスプレイデバイス(I)”、1999年7月21日、日本画像学会年次大会(通算83回)“Japan Hardcopy’99”、p.249-252趙 Kuniori and three others, “New Toner Display Device (I)”, July 21, 1999, Annual Meeting of the Imaging Society of Japan (83 times in total) “Japan Hardcopy’99”, p.249-252

懸濁重合、乳化重合等によって白色表示媒体用粒子を得る際には、顔料として酸化チタン等が用いられるが、懸濁重合、乳化重合等によって白色表示媒体用粒子を重合する際に酸化チタンを未処理のまま用いると、酸化チタンには親水性という特徴があるため、油系成分中に取り込まれる割合が低下してしまい、それにより白色表示媒体用粒子中の顔料濃度も下がるため、白色表示媒体用粒子自体の白色度が低下するという問題が生じる。さらに、このような白色表示媒体用粒子を用いて表示媒体を構成した場合には、表示媒体の白色度として十分なものが得られなくなる。   When obtaining particles for white display medium by suspension polymerization, emulsion polymerization, etc., titanium oxide or the like is used as a pigment. When polymerizing particles for white display medium by suspension polymerization, emulsion polymerization, etc., titanium oxide is used. When used untreated, titanium oxide has a hydrophilic property, so the ratio of incorporation into the oil-based component decreases, thereby lowering the pigment concentration in the particles for white display media. There arises a problem that the whiteness of the medium particles itself is lowered. Further, when a display medium is configured using such particles for white display medium, a sufficient whiteness of the display medium cannot be obtained.

本発明は、所定の処理を施した酸化チタンを用いて白色表示媒体用粒子を重合することにより、所望の白色度を確保した表示媒体用粒子を提供するとともに、該表示媒体用粒子により構成した表示媒体を用いる、表示品質に優れた情報表示装置を提供することを目的とする。   The present invention provides particles for a display medium in which desired whiteness is ensured by polymerizing the particles for white display medium using titanium oxide that has been subjected to a predetermined treatment, and is configured by the particles for display medium. An object of the present invention is to provide an information display device using a display medium and having excellent display quality.

上記目的を達成するため、本発明の表示媒体用粒子は、少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板の間に少なくとも1種以上の粒子から構成される少なくとも1種類以上の表示媒体を封入し、基板内に発生させた電界により表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置に用いられる表示媒体用粒子であって、該表示媒体用粒子が、少なくともアクリル系モノマー、メタクリル系モノマー、ビニル系モノマーおよびスチレン系モノマーを含む複数種のモノマーの中から選択される1種以上のモノマーを重合して成る樹脂成分を含有するとともに、酸化チタン系白色顔料を含有し、前記酸化チタン系白色顔料がチタネート系カップリング剤によって処理されていることを特徴とする。   In order to achieve the above object, the particles for a display medium of the present invention enclose at least one kind of display medium composed of at least one kind of particles between two opposing substrates, at least one of which is transparent. , A display medium particle used in an information display device for displaying information by moving a display medium by an electric field generated in a substrate, the display medium particle comprising at least an acrylic monomer, a methacrylic monomer, vinyl A titanium oxide white pigment containing a resin component obtained by polymerizing one or more monomers selected from a plurality of types of monomers including a monomer and a styrene monomer, and the titanium oxide white pigment Is treated with a titanate coupling agent.

本発明の表示媒体用粒子の好適例としては、前記表示媒体用粒子の平均粒子径が1〜20μmであること、キャリアを用いてブローオフ法により測定した前記表示媒体用粒子の帯電量が絶対値で5〜150μC/gであること、および、前記表示媒体用粒子が、その表面と1mmの間隔をもって配置されたコロナ放電器に、8KVの電圧を印加してコロナ放電を発生させて表面を帯電させた場合に、0.3秒後における表面電位の最大値が300Vより大きい粒子であること、がある。   As a suitable example of the display medium particles of the present invention, the display medium particles have an average particle diameter of 1 to 20 μm, and the charge amount of the display medium particles measured by a blow-off method using a carrier is an absolute value. 5 to 150 μC / g, and the display medium particles are charged with a voltage of 8 KV by applying a voltage of 8 KV to a corona discharger disposed with a 1 mm gap from the surface. In such a case, the maximum value of the surface potential after 0.3 seconds may be particles larger than 300V.

本発明の情報表示装置は、請求項1〜4の何れか1項に記載の表示媒体用粒子を用いて構成されている。   The information display device of the present invention is configured using the particles for a display medium according to any one of claims 1 to 4.

上記本発明の表示媒体用粒子によれば、少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板の間に少なくとも1種以上の粒子から構成される少なくとも1種類以上の表示媒体を封入し、基板内に発生させた電界により表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置に用いられる表示媒体用粒子が、少なくともアクリル系モノマー、メタクリル系モノマー、ビニル系モノマーおよびスチレン系モノマーを含む複数種のモノマーの中から選択される1種以上のモノマーを重合して成る樹脂成分を含有するとともに、酸化チタン系白色顔料を含有し、前記酸化チタン系白色顔料がチタネート系カップリング剤によって処理されているから、白色表示媒体用粒子を重合する際に酸化チタンの油系成分中に取り込まれる割合は低下せず、白色表示媒体用粒子中の顔料濃度も維持されることになり、所望の白色度を確保した表示媒体用粒子を得ることができるとともに、該表示媒体用粒子により構成した所望の白色度を確保した表示媒体を用いる情報表示装置は、表示品質に優れた情報表示装置となる。   According to the display medium particles of the present invention, at least one kind of display medium composed of at least one kind of particles is sealed between two opposing substrates, at least one of which is transparent, The display medium particles used in the information display device for displaying information by moving the display medium by the generated electric field are a plurality of types of monomers including at least an acrylic monomer, a methacrylic monomer, a vinyl monomer, and a styrene monomer. Since it contains a resin component obtained by polymerizing one or more monomers selected from among them, it contains a titanium oxide white pigment, and the titanium oxide white pigment is treated with a titanate coupling agent. When polymerizing the particles for white display medium, the proportion taken into the oil component of titanium oxide does not decrease, and the particles for white display medium The concentration of the pigment in the medium is also maintained, so that particles for a display medium with a desired whiteness can be obtained, and information using a display medium with a desired whiteness configured by the particles for a display medium is used. The display device is an information display device with excellent display quality.

以下、本発明を実施するための最良の形態を図面に基づき詳細に説明する。   Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

まず、本発明の情報表示装置に用いる、本発明の表示媒体用粒子より成る表示媒体を用いた表示用パネルの構成について説明する。本発明の表示用パネルでは、対向する2枚の基板間に封入した表示媒体に電界が付与される。付与された電界方向に沿って、帯電した表示媒体が電界による力やクーロン力などによって引き寄せられ、表示媒体が電位の切替による電界方向の変化によって移動方向を変えることにより、画像等の情報表示がなされる。従って、表示媒体が、均一に移動し、かつ、繰り返し表示を書き換える時あるいは表示情報を継続して表示する時の安定性を維持できるように、表示用パネルを設計する必要がある。ここで、表示媒体を構成する粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気鏡像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。   First, the structure of the display panel using the display medium made of the display medium particles of the present invention used in the information display apparatus of the present invention will be described. In the display panel of the present invention, an electric field is applied to a display medium sealed between two opposing substrates. Along the applied electric field direction, the charged display medium is attracted by the electric field force or Coulomb force, etc. Made. Therefore, it is necessary to design the display panel so that the display medium can move uniformly and maintain stability when rewriting the display repeatedly or when displaying the display information continuously. Here, as the force applied to the particles constituting the display medium, in addition to the force attracting each other by the Coulomb force between the particles, an electric mirror image force between the electrode and the substrate, an intermolecular force, a liquid cross-linking force, gravity and the like can be considered.

本発明の情報表示装置に適用可能な表示用パネルの例を、図1(a),(b)〜図3(a),(b)に基づき説明する。
図1(a),(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも2種以上の表示媒体3(ここでは白色表示媒体用粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wと黒色表示媒体用粒子3Baの粒子群からなる黒色表示媒体3Bを示す)を、基板1、2の外部から加えられる電界に応じて、基板1、2と垂直に移動させ、黒色表示媒体3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図1(b)に示す例では、図1(a)に示す例に加えて、基板1、2の間に例えば格子状に隔壁4を設けセルを形成している。また、図1(b)において、手前にある隔壁は省略している。
図2(a),(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電特性の異なる少なくとも2種以上の表示媒体3(ここでは白色表示媒体用粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wと黒色表示媒体用粒子3Baの粒子群からなる黒色表示媒体3Bを示す)を、基板1に設けた電極5と基板2に設けた電極6との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と垂直に移動させ、黒色表示媒体3Bを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図2(b)に示す例では、図2(a)に示す例に加えて、基板1、2の間に例えば格子状に隔壁4を設けセルを形成している。また、図2(b)において、手前にある隔壁は省略している。
図3(a),(b)に示す例では、少なくとも1種以上の粒子から構成される光学的反射率および帯電性を有する1種の表示媒体3(ここでは白色表示媒体用粒子3Waの粒子群からなる白色表示媒体3Wを示す)を、基板1に設けた電極5と基板2に設けた電極6との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板1、2と平行方向に移動させ、白色表示媒体3Wを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、電極6または基板1の色を観察者に視認させて電極6または基板1の色の表示を行っている。なお、図3(b)に示す例では、図3(a)に示す例に加えて、基板1、2の間に例えば格子状の隔壁4を設けセルを形成している。また、図3(b)において、手前にある隔壁は省略している。
以上の説明は、粒子群からなる白色表示媒体3Wを粉流体からなる白色表示媒体に、粒子群からなる黒色表示媒体3Bを粉流体からなる黒色表示媒体に、それぞれ置き換えた場合も同様に適用することができる。粉流体については後述する。
Examples of display panels applicable to the information display device of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 (a) and (b) to FIGS. 3 (a) and 3 (b).
In the example shown in FIGS. 1A and 1B, at least two kinds of display media 3 (here, white display medium particles 3Wa) having at least one kind of particles and having different optical reflectance and charging characteristics. A white display medium 3W composed of a group of particles and a black display medium 3B composed of a group of particles 3Ba for black display medium) are perpendicular to the substrates 1 and 2 according to the electric field applied from the outside of the substrates 1 and 2. The black display medium 3B is visually recognized by the observer and black display is performed, or the white display medium 3W is visually recognized by the observer and white display is performed. In the example shown in FIG. 1B, in addition to the example shown in FIG. 1A, a partition 4 is provided between the substrates 1 and 2 to form a cell, for example. In addition, in FIG. 1B, the partition in front is omitted.
In the example shown in FIGS. 2A and 2B, at least two kinds of display media 3 (here, white display medium particles 3Wa) having at least one kind of particles and having different optical reflectance and charging characteristics. Between the electrode 5 provided on the substrate 1 and the electrode 6 provided on the substrate 2 is a voltage between the electrode 5 provided on the substrate 1 and the electrode 6 provided on the substrate 2. In accordance with the electric field generated by applying, the substrate is moved perpendicularly to the substrates 1 and 2 so that the black display medium 3B is visually recognized by the observer and black display is performed, or the white display medium 3W is provided to the observer. The white display is made visible. In the example shown in FIG. 2 (b), in addition to the example shown in FIG. 2 (a), a partition 4 is provided between the substrates 1 and 2 to form cells, for example. Further, in FIG. 2 (b), the front partition is omitted.
In the example shown in FIGS. 3A and 3B, one type of display medium 3 (here, particles of white display medium particles 3Wa) having optical reflectivity and chargeability composed of at least one type of particles. A white display medium 3 </ b> W consisting of a group) is parallel to the substrates 1 and 2 according to an electric field generated by applying a voltage between the electrode 5 provided on the substrate 1 and the electrode 6 provided on the substrate 2. The white display medium 3W is visually recognized by the observer and white display is performed, or the color of the electrode 6 or the substrate 1 is visually recognized by the observer and the color of the electrode 6 or the substrate 1 is displayed. ing. In the example shown in FIG. 3B, in addition to the example shown in FIG. 3A, for example, a lattice-shaped partition wall 4 is provided between the substrates 1 and 2 to form a cell. Moreover, in FIG.3 (b), the partition in front is abbreviate | omitted.
The above description is similarly applied to the case where the white display medium 3W including the particle group is replaced with the white display medium including the powder fluid and the black display medium 3B including the particle group is replaced with the black display medium including the powder fluid. be able to. The powder fluid will be described later.

以下、本発明の特徴となる表示媒体用粒子を詳細に説明する。本発明の表示媒体用粒子は、図1(a),(b)〜図3(a),(b)の表示用パネルを用いた情報表示装置に適用することができ、前記表示用パネルの少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板の間に表示媒体を構成して封入されるものである。この表示媒体用粒子としては、少なくともアクリル系モノマー、メタクリル系モノマー、ビニル系モノマーおよびスチレン系モノマーを含む複数種のモノマーの中から選択される1種以上のモノマーを重合して成る樹脂成分を含有するとともに酸化チタン系白色顔料を含有する表示媒体用粒子を用いており、特に、上記白色表示媒体用粒子としては、チタネート系カップリング剤によって処理された酸化チタン系白色顔料を重合した白色表示媒体用粒子を用いている。   Hereinafter, the particles for a display medium, which is a feature of the present invention, will be described in detail. The particles for a display medium of the present invention can be applied to an information display device using the display panel shown in FIGS. 1 (a), (b) to 3 (a), (b). A display medium is configured and sealed between two opposing substrates, at least one of which is transparent. The particles for the display medium contain a resin component obtained by polymerizing at least one monomer selected from a plurality of monomers including at least acrylic monomers, methacrylic monomers, vinyl monomers, and styrene monomers. In addition, the display medium particles containing a titanium oxide white pigment are used. In particular, the white display medium is a white display medium obtained by polymerizing a titanium oxide white pigment treated with a titanate coupling agent. Use particles.

本発明の表示媒体用粒子によれば、図1(a),(b)〜図3(a),(b)の表示用パネルを用いた情報表示装置に用いる表示媒体用粒子が、少なくともアクリル系モノマー、メタクリル系モノマー、ビニル系モノマーおよびスチレン系モノマーを含む複数種のモノマーの中から選択される1種以上のモノマーを重合して成る樹脂成分を含有するとともに、酸化チタン系白色顔料を含有し、前記酸化チタン系白色顔料がチタネート系カップリング剤によって処理されているから、白色表示媒体用粒子を重合する際に酸化チタンの油系成分中に取り込まれる割合は低下せず、白色表示媒体用粒子中の顔料濃度も維持されるため、所望の白色度を確保した表示媒体用粒子を得ることができる。また、本発明の表示媒体用粒子により構成される表示媒体は所望の白色度を確保した表示媒体となるため、その表示媒体を用いた表示用パネルを搭載した情報表示装置は、表示品質に優れた情報表示装置となる。   According to the display medium particles of the present invention, the display medium particles used in the information display device using the display panels of FIGS. 1A and 1B to FIGS. 3A and 3B are at least acrylic. Contains a resin component formed by polymerizing one or more monomers selected from a plurality of types of monomers including monomer, methacrylic monomer, vinyl monomer and styrene monomer, and also contains titanium oxide white pigment Since the titanium oxide white pigment is treated with the titanate coupling agent, the ratio of the titanium oxide oil incorporated into the oil component of the titanium oxide when polymerizing the white display medium particles does not decrease, and the white display medium Since the pigment concentration in the particles for use is also maintained, it is possible to obtain particles for a display medium having a desired whiteness. Further, since the display medium composed of the display medium particles of the present invention is a display medium that secures a desired whiteness, an information display device equipped with a display panel using the display medium has excellent display quality. Information display device.

以下、本発明の情報表示装置を構成する表示用パネルを構成する各部材について説明する。   Hereinafter, each member which comprises the display panel which comprises the information display apparatus of this invention is demonstrated.

基板については、少なくとも一方の基板は表示用パネル外側から表示媒体の色が確認できる透明な基板であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。もう一方の基板は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、2〜5000μmが好ましく、さらに5〜2000μmが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、5000μmより厚いと、薄型表示用パネルとする場合に不都合がある。   As for the substrate, at least one substrate is a transparent substrate from which the color of the display medium can be confirmed from the outside of the display panel, and a material having high visible light transmittance and good heat resistance is preferable. The other substrate may be transparent or opaque. Examples of substrate materials include polymer sheets such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethersulfone, polyethylene, polycarbonate, polyimide, and acrylic, flexible materials such as metal sheets, and glass and quartz. An inorganic sheet having no flexibility is mentioned. The thickness of the substrate is preferably from 2 to 5000 μm, more preferably from 5 to 2000 μm. If it is too thin, it will be difficult to maintain strength and spacing uniformity between the substrates, and if it is thicker than 5000 μm, it will be a thin display panel. There is an inconvenience.

表示用パネルの基板に電極を設ける場合の電極5,6の電極形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類やITO、酸化インジウム、導電性酸化錫、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され、適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、CVD(化学蒸着)法、塗布法等で薄膜状に形成する方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布したりする方法が用いられる。多くの場合に表示面側基板に設ける電極は透明である必要があるが、背面側基板に設ける電極は透明である必要がない。いずれの場合もパターン形成可能であり導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、3〜1000nm、好ましくは5〜400nmが好適である。背面側基板に設ける電極の材質や厚みなどは上述した表示面側基板に設ける電極と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。   Electrode forming materials for electrodes 5 and 6 when electrodes are provided on the substrate of the display panel include metals such as aluminum, silver, nickel, copper and gold, ITO, indium oxide, conductive tin oxide, and conductive zinc oxide. Examples thereof include conductive metal oxides such as polyaniline, polypyrrole, polythiophene, and the like, which are appropriately selected and used. As a method for forming an electrode, a method of forming the above-described materials into a thin film by sputtering, vacuum deposition, CVD (chemical vapor deposition), coating, or the like, or mixing a conductive agent with a solvent or a synthetic resin binder. The method of apply | coating is used. In many cases, the electrode provided on the display surface side substrate needs to be transparent, but the electrode provided on the back surface side substrate does not need to be transparent. In any case, the above-mentioned material which can be patterned and is conductive can be preferably used. Note that the electrode thickness is not particularly limited as long as the conductivity can be secured and the light transmittance is not hindered, and is preferably 3 to 1000 nm, preferably 5 to 400 nm. The material and thickness of the electrode provided on the back side substrate are the same as those of the electrode provided on the display surface side substrate described above, but need not be transparent. In this case, the external voltage input may be superimposed with direct current or alternating current.

必要に応じて基板に設ける隔壁4については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は2〜100μm、好ましくは3〜50μmに、隔壁の高さは10〜500μm、好ましくは10〜200μmに調整される。また、隔壁を形成するにあたり、対向する両基板の各々にリブを形成した後に接合する両リブ法、片側の基板上にのみリブを形成する片リブ法が考えられる。本発明では、いずれの方法も好適に用いられる。   The partition 4 provided on the substrate as required is optimally set depending on the type of display medium involved in display, and is not limited in general. However, the width of the partition is 2 to 100 μm, preferably 3 to 50 μm. The height of the partition wall is adjusted to 10 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm. In forming the partition walls, a both-rib method in which ribs are formed on each of the opposing substrates and then bonded, and a one-rib method in which ribs are formed only on one substrate are conceivable. In the present invention, any method is preferably used.

これらのリブからなる隔壁により形成されるセルは、図4に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示側から見える隔壁断面部分に相当する部分(セルの枠部の面積)はできるだけ小さくした方が良く、情報表示の鮮明さが増す。ここで、隔壁の形成方法を例示すると、金型転写法、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。このうち、レジストフィルムを用いるフォトリソ法や金型転写法が好適に用いられる。   As shown in FIG. 4, the cells formed by the partition walls made up of these ribs are illustrated in a square shape, a triangular shape, a line shape, a circular shape, and a hexagonal shape as viewed from the substrate plane direction. And a mesh shape. It is better to make the portion corresponding to the cross section of the partition wall visible from the display side (the area of the cell frame) as small as possible, and the clearness of the information display increases. Examples of the method for forming the partition include a mold transfer method, a screen printing method, a sand blast method, a photolithography method, and an additive method. Among these, a photolithography method using a resist film and a mold transfer method are preferably used.

次に、本発明の情報表示装置を構成する表示用パネルで表示媒体として用いる粉流体について説明する。なお、本発明の表示媒体としての粉流体の名称については、本出願人が「電子粉流体(登録商標):登録番号4636931」の権利を得ている。   Next, the powder fluid used as the display medium in the display panel constituting the information display device of the present invention will be described. As for the name of the powder fluid as the display medium of the present invention, the present applicant has obtained the right of “Electronic Powder Fluid (registered trademark): Registration No. 4636931”.

本発明における「粉流体」は、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。例えば、液晶は液体と固体の中間的な相と定義され、液体の特徴である流動性と固体の特徴である異方性(光学的性質)を有するものである(平凡社:大百科事典)。一方、粒子の定義は、無視できるほどの大きさであっても有限の質量をもった物体であり、重力の影響を受けるとされている(丸善:物理学事典)。ここで、粒子でも、気固流動層体、液固流動体という特殊状態があり、粒子に底板から気体を流すと、粒子には気体の速度に対応して上向きの力が作用し、この力が重力とつりあう際に、流体のように容易に流動できる状態になるものを気固流動層体と呼び、同じく、流体により流動化させた状態を液固流動体と呼ぶとされている(平凡社:大百科事典)。このように気固流動層体や液固流動体は、気体や液体の流れを利用した状態である。本発明では、このような気体の力も、液体の力も借りずに、自ら流動性を示す状態の物質を、特異的に作り出せることが判明し、これを粉流体と定義した。   The “powder fluid” in the present invention is a substance in an intermediate state of both fluid and particle characteristics that exhibits fluidity by itself without borrowing the force of gas or liquid. For example, a liquid crystal is defined as an intermediate phase between a liquid and a solid, and has fluidity that is a characteristic of a liquid and anisotropy (an optical property) that is a characteristic of a solid (Heibonsha: Encyclopedia). . On the other hand, the definition of particle is an object with a finite mass even if it is negligible, and is said to be affected by gravity (Maruzen: Physics Encyclopedia). Here, even in the case of particles, there are special states of gas-solid fluidized bed and liquid-solid fluids. When gas is flowed from the bottom plate to the particles, upward force is applied to the particles according to the velocity of the gas. Is a gas-solid fluidized bed that is in a state where it can easily flow when it balances with gravity, and it is also called a liquid-solid fluidized state that is fluidized by the fluid (ordinary) Company: Encyclopedia). As described above, the gas-solid fluidized bed body and the liquid-solid fluid body are in a state using a flow of gas or liquid. In the present invention, it has been found that a substance in a state of fluidity can be produced specifically without borrowing the force of such gas and liquid, and this is defined as powder fluid.

すなわち、本発明における粉流体は、液晶(液体と固体の中間相)の定義と同様に、粒子と液体の両特性を兼ね備えた中間的な状態で、先に述べた粒子の特徴である重力の影響を極めて受け難く、高流動性を示す特異な状態を示す物質である。このような物質はエアロゾル状態、すなわち気体中に固体状もしくは液体状の物質が分散質として安定に浮遊する分散系で得ることができ、本発明の情報表示装置を構成する表示用パネルで固体状物質を分散質とするものである。   That is, the pulverulent fluid in the present invention is in an intermediate state having both the characteristics of particles and liquid, as in the definition of liquid crystal (liquid and solid intermediate phase), and is the characteristic of the above-mentioned particles. It is a substance that is extremely unaffected and exhibits a unique state with high fluidity. Such a substance can be obtained in an aerosol state, that is, in a dispersed system in which a solid or liquid substance is stably suspended as a dispersoid in a gas, and the display panel constituting the information display device of the present invention is in a solid state. The substance is a dispersoid.

本発明の情報表示装置を構成する表示用パネルは、少なくとも一方が透明な、対向する基板間に、表示媒体として例えば気体中に固体粒子が分散質として安定に浮遊するエアロゾル状態で高流動性を示す粉流体を封入するものであり、このような粉流体は、小さな電界の力でクーロン力などにより容易に安定して移動させることができる。
本発明に表示媒体として例えば用いる粉流体とは、先に述べたように、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。この粉流体は、特にエアロゾル状態とすることができ、本発明の情報表示装置を構成する表示用パネルでは、気体中に固体状の物質が分散質として比較的安定に浮遊する状態で用いられる。
The display panel constituting the information display device of the present invention has high fluidity in an aerosol state in which solid particles are stably suspended as a dispersoid, for example, in a gas as a display medium between opposite substrates, at least one of which is transparent. The powder fluid shown is enclosed, and such a powder fluid can be easily and stably moved by a Coulomb force or the like with a small electric field.
As described above, for example, the powder fluid used as the display medium in the present invention is a substance in the intermediate state between the fluid and particles that exhibits fluidity by itself without borrowing the force of gas or liquid. It is. This powder fluid can be in an aerosol state in particular, and in the display panel constituting the information display device of the present invention, a solid substance is used in a state of relatively stably floating in the gas as a dispersoid.

次に、本発明の情報表示装置を構成する表示用パネルにおいて表示媒体を構成する表示媒体用粒子(以下、粒子ともいう)について説明する。表示媒体用粒子は、そのまま該表示媒体用粒子だけで構成して表示媒体としたり、その他の粒子と合わせて構成して表示媒体としたり、粉流体となるように調整、構成して表示媒体としたりして用いられる。
本発明では、表示のための粒子は負帯電性または正帯電性の着色粒子で、クーロン力などにより移動するものであればいずれでも良いが、特に、球形で比重の小さい粒子が好適である。
Next, display medium particles (hereinafter, also referred to as particles) constituting the display medium in the display panel constituting the information display device of the present invention will be described. The display medium particles are composed of the display medium particles as they are to form a display medium, or are combined with other particles to form a display medium, or adjusted and configured to become a powder fluid to form a display medium. Or used.
In the present invention, the display particles may be any negatively charged or positively charged colored particles that can be moved by Coulomb force or the like. In particular, spherical particles having a small specific gravity are preferable.

粒子を負または正に帯電させる方法は、特に限定されないが、コロナ放電法、電極注入法、摩擦法等の粒子を帯電する方法が用いられる。キャリアを用いてブローオフ法により測定した粒子の帯電量が絶対値で5〜150μC/gであることが好ましい。帯電量の絶対値がこの範囲より低いと、電界の変化に対する応答速度が遅くなり、メモリ性も低くなる。帯電量の絶対値がこの範囲より高いと、電極や基板への鏡像力が強すぎ、メモリ性はよいが、電界を反転した場合の追随性が悪くなる。
本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、表示媒体に用いる粒子の帯電量測定を行うことにより、表示媒体用粒子の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出して、帯電量の測定は、以下によって行った。
<ブローオフ測定原理および測定方法>
ブローオフ法においては、両端に網を張った円筒容器中に粒体とキャリアの混合体を入れ、一端から高圧ガスを吹き込んで粒体とキャリアとを分離し、網の目開きから粒体のみをブローオフ(吹き飛ばし)する。このとき、粒体が容器外に持ち去った帯電量と等量で逆の帯電量がキャリアに残る。そして、この電荷による電束の全てはファラデーケージで集められ、この分だけコンデンサは充電される。そこでコンデンサ両端の電位を測定することにより、粒体の電荷量Qは、
Q=CV(C;コンデンサ容量、V;コンデンサ両端の電圧)
として求められる。
ブローオフ粒体帯電量測定装置としては東芝ケミカル社製のTB-200を用いた。本発明では、被測定粒子の帯電量測定にフェライト系キャリアを用いるが、情報表示装置を構成する表示用パネルに例えば正帯電性の粒子から構成される表示媒体と負帯電性粒子から構成される表示媒体との2種類の表示媒体を組み合わせて用いる場合にそれぞれの表示媒体を構成する表示媒体用粒子の帯電量を測定するときには同一種類のキャリアを用いる。具体的には、キャリアとして同和鉄粉工業(株)製のDFC100 リンクル(Mn−Mg含有フェライト系)を用いて粒子の帯電量(μC/g)を測定した。
A method of charging the particles negatively or positively is not particularly limited, and a method of charging the particles such as a corona discharge method, an electrode injection method, and a friction method is used. It is preferable that the charge amount of particles measured by a blow-off method using a carrier is 5 to 150 μC / g in absolute value. When the absolute value of the charge amount is lower than this range, the response speed with respect to the change in the electric field is slowed, and the memory property is also lowered. If the absolute value of the charge amount is higher than this range, the image force on the electrode or the substrate is too strong and the memory property is good, but the followability when the electric field is reversed is deteriorated.
As a result of intensive studies, the present inventors have been able to evaluate the range of proper charging characteristics of display medium particles by measuring the charge amount of the particles used in the display medium using the same carrier particles in the blow-off method. The charge amount was measured as follows.
<Blow-off measurement principle and measurement method>
In the blow-off method, a mixture of granules and carriers is put into a cylindrical container with nets on both ends, high pressure gas is blown from one end to separate the granules and carriers, and only the granules are removed from the mesh openings. Blow off. At this time, an opposite charge amount remains on the carrier in the same amount as the charge amount that the particles have taken out of the container. All of the electric flux due to this charge is collected by the Faraday cage, and the capacitor is charged by this amount. Therefore, by measuring the potential across the capacitor, the charge quantity Q of the granules is
Q = CV (C: capacitor capacity, V: voltage across the capacitor)
As required.
TB-200 manufactured by Toshiba Chemical Corporation was used as the blow-off particle charge measuring device. In the present invention, a ferrite carrier is used to measure the charge amount of the particles to be measured. However, the display panel constituting the information display device is composed of, for example, a display medium composed of positively charged particles and negatively charged particles. When two types of display media such as a display medium are used in combination, the same type of carrier is used when measuring the charge amount of the particles for the display medium constituting each display medium. Specifically, the charge amount (μC / g) of the particles was measured using a DFC100 wrinkle (Mn—Mg-containing ferrite system) manufactured by Dowa Iron Powder Industry Co., Ltd. as a carrier.

粒子は、その帯電電荷を保持する必要があるので、体積固有抵抗が1×1010Ω・cm以上の絶縁性粒子が好ましく、特に体積固有抵抗が1×1012Ω・cm以上の絶縁性粒子が好ましい。また、以下に述べる方法で評価した電荷減衰性の遅い粒子がさらに好ましい。 Since the particles need to retain their charged charges, insulating particles having a volume resistivity of 1 × 10 10 Ω · cm or more are preferable, and in particular, insulating particles having a volume resistivity of 1 × 10 12 Ω · cm or more. Is preferred. Further, particles with slow charge decay evaluated by the method described below are more preferable.

すなわち、ロール状の測定用治具の表面に被測定粒子を配置し、配置した粒子表面と1mmの間隔をもって配置されたコロナ放電器に、8KVの電圧を印加してコロナ放電を発生させて粒子表面を帯電させ、その表面電位の変化を測定し判定する。この場合、0.3秒後における表面電位の最大値が300Vより大きく、好ましくは400Vより大きくなるように、粒子構成材料を選択、作製することが肝要である。   That is, particles to be measured are arranged on the surface of a roll-shaped measuring jig, and a corona discharge is generated by applying a voltage of 8 KV to a corona discharger arranged with a distance of 1 mm from the arranged particle surface. The surface is charged, and the change in the surface potential is measured and judged. In this case, it is important to select and prepare the particle constituent material so that the maximum value of the surface potential after 0.3 seconds is greater than 300V, preferably greater than 400V.

なお、上記表面電位の測定は、例えば図5に示した装置(QEA社製CRT2000)により行うことができる。この装置の場合は、前述した、表面に被測定粒子を配置したロール状の測定用治具のシャフト両端部をチャック21にて保持し、小型のスコロトロン放電器22と表面電位計23とを所定間隔離して併設した計測ユニットを上記被測定粒子表面と1mmの間隔をもって対向配置し、上記ロール状測定用治具を静止した状態のまま、上記計測ユニットをロール状測定用治具の表面に配置した粒子の一端から他端まで一定速度で移動させることにより、表面電荷を与えつつその表面電位を測定する方法が好適に採用される。なお、測定環境は温度25±3℃、湿度55±5RH%とする。   In addition, the measurement of the said surface potential can be performed, for example with the apparatus (CRT2000 by QEA) shown in FIG. In the case of this apparatus, both ends of the shaft of the roll-shaped measuring jig having the particles to be measured arranged on the surface are held by the chuck 21, and the small scorotron discharger 22 and the surface electrometer 23 are set in a predetermined manner. A measurement unit that is separated from the measurement particle surface is arranged opposite to the surface of the particle to be measured with a 1 mm gap, and the measurement unit is arranged on the surface of the roll measurement jig while the roll measurement jig is stationary. A method of measuring the surface potential while applying surface charge by moving the particles from one end to the other end at a constant speed is suitably employed. The measurement environment is a temperature of 25 ± 3 ° C. and a humidity of 55 ± 5 RH%.

粒子は、帯電性能等が満たされれば、いずれの材料から構成されても良い。例えば、樹脂、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等から形成することができる。粒子としては、粒子を構成する樹脂のガラス転移温度Tgが60℃以上のものを用いるのが好ましい。粒子には、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。   The particles may be composed of any material as long as charging performance and the like are satisfied. For example, it can be formed from a resin, a charge control agent, a colorant, an inorganic additive, and the like. As the particles, those having a glass transition temperature Tg of 60 ° C. or higher of the resin constituting the particles are preferably used. The particles can contain a charge control agent, a colorant, an inorganic additive, and the like, if necessary, in the resin as the main component, as in the conventional case. Examples of resins, charge control agents, colorants, and other additives will be given below.

樹脂の例としては、ジビニルベンゼン系樹脂、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、2種以上混合することもできる。特に、基板との付着力を制御する観点から、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルフッ素樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ビニル系樹脂、メタクリレート系樹脂が好適である。   Examples of the resin include divinylbenzene resin, urethane resin, urea resin, acrylic resin, polyester resin, acrylic urethane resin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, acrylic fluororesin, silicone resin, acrylic silicone resin, epoxy resin , Polystyrene resin, styrene acrylic resin, polyolefin resin, butyral resin, vinylidene chloride resin, melamine resin, phenol resin, fluororesin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyether resin, polyamide resin, etc. You can also. In particular, acrylic urethane resin, acrylic silicone resin, acrylic fluororesin, acrylic urethane silicone resin, acrylic urethane fluororesin, fluororesin, silicone resin, vinyl resin, and methacrylate resin are suitable from the viewpoint of controlling the adhesion to the substrate. It is.

荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属(金属イオンや金属原子を含む)の油溶性染料、4級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物(ベンジル酸ホウ素錯体)、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、4級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。   The charge control agent is not particularly limited. Examples of the negative charge control agent include salicylic acid metal complexes, metal-containing azo dyes, metal-containing oil-soluble dyes (including metal ions and metal atoms), and quaternary ammonium salt systems. Examples thereof include compounds, calixarene compounds, boron-containing compounds (benzyl acid boron complexes), and nitroimidazole derivatives. Examples of the positive charge control agent include nigrosine dyes, triphenylmethane compounds, quaternary ammonium salt compounds, polyamine resins, imidazole derivatives, and the like. In addition, metal oxides such as ultrafine silica, ultrafine titanium oxide, ultrafine alumina, nitrogen-containing cyclic compounds such as pyridine and derivatives and salts thereof, various organic pigments, resins containing fluorine, chlorine, nitrogen, etc. are also charged. It can also be used as a control agent.

着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。   As the colorant, various organic or inorganic pigments and dyes as exemplified below can be used.

黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBC等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B、C.I.ピグメントレッド2等がある。
Examples of the black colorant include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon and the like.
Examples of blue colorants include C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 15, Bituminous Blue, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Lake, Phthalocyanine Blue, Metal-free Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue Partial Chlorides, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue BC, and the like.
Examples of red colorants include bengara, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, risor red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B, C.I. I. Pigment Red 2 etc.

黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ、C.I.ピグメントイエロー12等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、C.I.ピグメントグリーン7、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダンスレンブリリアントオレンジGK、C.I.ピグメントオレンジ31等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。
Yellow colorants include chrome yellow, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral first yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, C.I. I. Pigment Yellow 12 etc.
Examples of green colorants include chrome green, chromium oxide, pigment green B, C.I. I. Pigment Green 7, Malachite Green Lake, Final Yellow Green G, etc.
Examples of the orange colorant include red chrome yellow, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G, indanthrene brilliant orange GK, C.I. I. Pigment Orange 31 etc.
Examples of purple colorants include manganese purple, first violet B, and methyl violet lake.
Examples of white colorants include zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide.

体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。   Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, and alumina white. Examples of various dyes such as basic, acidic, disperse, and direct dyes include nigrosine, methylene blue, rose bengal, quinoline yellow, and ultramarine blue.

無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。
Examples of inorganic additives include titanium oxide, zinc white, zinc sulfide, antimony oxide, calcium carbonate, lead white, talc, silica, calcium silicate, alumina white, cadmium yellow, cadmium red, cadmium orange, titanium yellow, Examples include bitumen, ultramarine blue, cobalt blue, cobalt green, cobalt violet, iron oxide, carbon black, manganese ferrite black, cobalt ferrite black, copper powder, and aluminum powder.
These pigments and inorganic additives can be used alone or in combination. Of these, carbon black is particularly preferable as the black pigment, and titanium oxide is preferable as the white pigment.

また、本発明の粒子は平均粒子径d(0.5)が、1〜20μmの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために表示媒体としての移動に支障をきたすようになる。   In addition, the particles of the present invention preferably have an average particle diameter d (0.5) in the range of 1 to 20 μm and are uniform and uniform. If the average particle diameter d (0.5) is larger than this range, the display is not clear. If the average particle diameter d (0.5) is smaller than this range, the cohesive force between the particles becomes too large, which hinders movement as a display medium.

更に本発明では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを5未満、好ましくは3未満とする。
Span=(d(0.9)−d(0.1))/d(0.5)
(但し、d(0.5) は粒子の50%がこれより大きく、50%がこれより小さいという粒子径をμmで表した数値、d(0.1) はこれ以下の粒子の比率が10%である粒子径をμmで表した数値、d(0.9) はこれ以下の粒子が90%である粒子径をμmで表した数値である。)
Spanを5以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な表示媒体としての移動が可能となる。
Furthermore, in the present invention, regarding the particle size distribution of each particle, the particle size distribution Span represented by the following formula is set to less than 5, preferably less than 3.
Span = (d (0.9) −d (0.1)) / d (0.5)
(However, d (0.5) is a numerical value expressed in μm that the particle diameter is 50% larger than this, and 50% smaller than this, and d (0.1) is a particle whose ratio is 10% or less. (Numerical value expressed in μm, d (0.9) is a numerical value expressed in μm for a particle size of 90% or less)
By keeping Span within a range of 5 or less, the size of each particle is uniform, and movement as a uniform display medium becomes possible.

さらにまた、各粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を50以下、好ましくは10以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。   Furthermore, regarding the correlation between the particles, the ratio of d (0.5) of the particles having the minimum diameter to d (0.5) of the particles having the maximum diameter among the used particles is set to 50 or less, preferably 10 or less. It is essential. Even if the particle size distribution Span is reduced, particles with different charging characteristics move in opposite directions, so that the particle size is close to each other and each particle can be easily moved in the opposite direction by the equivalent amount. This is within this range.

なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折/散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折/散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト(Mie 理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト)にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。
The particle size distribution and the particle size can be obtained from a laser diffraction / scattering method or the like. When laser light is irradiated onto particles to be measured, a light intensity distribution pattern of diffracted / scattered light is spatially generated, and this light intensity pattern has a corresponding relationship with the particle diameter, so that the particle diameter and particle diameter distribution can be measured. .
Here, the particle size and particle size distribution in the present invention are obtained from a volume-based distribution. Specifically, using a Mastersizer2000 (Malvern Instruments Ltd.) measuring machine, particles are introduced into a nitrogen stream and the attached analysis software (software based on volume-based distribution using Mie theory) The diameter and particle size distribution can be measured.

表示媒体用粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、表示用パネルにおける表示媒体用粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に表示媒体用粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。   The charge amount of the display medium particles naturally depends on the measurement conditions, but the charge amount of the display medium particles in the display panel is almost the initial charge amount, the contact with the partition wall, the contact with the substrate, and the charge associated with the elapsed time. It was found that depending on the attenuation, the saturation value of the charging behavior of the particles for the display medium is a dominant factor.

更に、本発明において粒子群や粉流体のような表示媒体を乾式の表示用パネルに用いる場合には、基板間の表示媒体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、25℃における相対湿度を60%RH以下、好ましくは50%RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図1(a),(b)〜図3(a),(b)において、対向する基板1、基板2に挟まれる部分から、電極5、6(基板内側に電極を設けた場合)、表示媒体(粒子群あるいは粉流体)3の占有部分、隔壁4の占有部分(隔壁を設けた場合)、情報表示装置を構成する表示用パネルのシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示装置を構成する表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、表示媒体の充填、情報表示装置を構成する表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。
Furthermore, in the present invention, when a display medium such as a particle group or a powdered fluid is used for a dry display panel, it is important to manage the gas in the gap surrounding the display medium between the substrates, thereby improving display stability. Contribute. Specifically, it is important that the relative humidity at 25 ° C. is 60% RH or less, preferably 50% RH or less, with respect to the gas humidity in the void portion.
1A, 1B, 3A, and 3B, the gaps are defined as electrodes 5 and 6 (electrodes are formed on the inner side of the substrate) from portions sandwiched between the opposing substrates 1 and 2. So-called display excluding the occupied portion of the display medium (particle group or powder fluid) 3, the occupied portion of the partition wall 4 (when the partition wall is provided), and the seal portion of the display panel constituting the information display device. It shall refer to the gas part in contact with the medium.
The gas in the gap is not limited as long as it is in the humidity region described above, but dry air, dry nitrogen, dry argon, dry helium, dry carbon dioxide, dry methane, and the like are preferable. This gas needs to be sealed in a display panel constituting the information display device so that the humidity is maintained. For example, filling of the display medium, assembly of the display panel constituting the information display device, etc. It is important to carry out under a predetermined humidity environment and to apply a sealing material and a sealing method for preventing moisture from entering from the outside.

本発明の情報表示装置を構成する表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常10〜500μm、好ましくは10〜200μmに調整される。
対向する基板間の空間における表示媒体の体積占有率は5〜70%が好ましく、さらに好ましくは5〜60%である。70%を超える場合には表示媒体の移動に支障をきたし、5%未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
The distance between the substrates in the display panel constituting the information display device of the present invention is not limited as long as the display medium can be moved and the contrast can be maintained, but is usually adjusted to 10 to 500 μm, preferably 10 to 200 μm.
The volume occupation ratio of the display medium in the space between the opposing substrates is preferably 5 to 70%, more preferably 5 to 60%. If it exceeds 70%, the movement of the display medium is hindered, and if it is less than 5%, the contrast tends to be unclear.

以下、本発明の実施例および比較例を示して、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples of the present invention, but the present invention is not limited to the following examples.

<白色表示媒体用粒子の製造例1(白、スチレン系、負帯電)>
白色顔料として、酸化チタン(タイペークCR−50:石原産業製)と酸化チタン対比1wt%のチタネート系カップリング剤(プレンアクトKRTTS:味の素ファインテクノ製)とを酸化チタン対比150wt%のメタノールに分散させ、ペイントシェーカーにて20分間攪拌した後、120℃で30分間加熱、解砕したものを用いた。
負帯電白色表示媒体用粒子として、上記カップリング剤処理した酸化チタン30重量部と、スチレンモノマー(関東化学試薬)95mol%とメタクリル酸(関東化学試薬)5mol%とに、負帯電の荷電制御剤としてフェノール系縮合物(ボントロンE89:オリエント化学製)5重量部、さらに2重量部のラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製)を溶解させた液を、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて粒子径5〜20μm(平均粒子径10μm)の粒子を得た。得られた粒子の帯電量は−40μC/gで、前記表面電位測定の0.3秒後における表面電位の最大値は430Vであった。粒子の樹脂成分のTg(ガラス転移温度)は98℃であった。この白色表示媒体用粒子の粒子群によって、負帯電白色表示媒体を構成した。なお、スチレン樹脂のTg(ガラス転移温度)は92℃で、メタクリル酸樹脂のTg(ガラス転移温度)は130℃である。
<Production Example 1 of White Display Medium Particles (White, Styrene, Negatively Charged)>
As a white pigment, titanium oxide (Taipeku CR-50: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and titanate coupling agent (preneact KRTTS: manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.) with respect to titanium oxide are dispersed in 150 wt% methanol with respect to titanium oxide, The mixture was stirred for 20 minutes with a paint shaker and then heated and crushed at 120 ° C. for 30 minutes.
As negatively charged white display medium particles, 30 parts by weight of titanium oxide treated with the above-mentioned coupling agent, 95 mol% of styrene monomer (Kanto Chemical Reagent) and 5 mol% of methacrylic acid (Kanto Chemical Reagent), negatively charged charge control agent As a surfactant, a solution in which 5 parts by weight of a phenol-based condensate (Bontron E89: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) and 2 parts by weight of lauryl peroxide (Perroyl L: manufactured by NOF Corporation) was dissolved was used as a surfactant. After suspending, polymerizing, filtering and drying sodium (Latemul E-118B: manufactured by Kao) in 0.5%, the particle size is measured using a classifier (MDS-2: Nippon Pneumatic Industry). Particles of 5 to 20 μm (average particle diameter of 10 μm) were obtained. The charge amount of the obtained particles was −40 μC / g, and the maximum value of the surface potential after 430 seconds after the surface potential measurement was 430V. The Tg (glass transition temperature) of the resin component of the particles was 98 ° C. A negatively charged white display medium was constituted by the particle group of the particles for white display medium. In addition, Tg (glass transition temperature) of styrene resin is 92 degreeC, and Tg (glass transition temperature) of methacrylic acid resin is 130 degreeC.

<白色表示媒体用粒子の製造例2(白、スチレン/ジビニルベンゼン系、負帯電)>
白色顔料として、酸化チタン(タイペークCR−50:石原産業製)と酸化チタン対比1wt%のチタネート系カップリング剤(プレンアクトKRTTS:味の素ファインテクノ製)とを酸化チタン対比150wt%のメタノールに分散させ、ペイントシェーカーにて20分間攪拌した後、120℃で30分間加熱、解砕したものを用いた。
負帯電白色表示媒体用粒子として、上記カップリング剤処理した酸化チタン30重量部と、スチレンモノマー(関東化学試薬)50mol%とジビニルベンゼン(関東化学試薬)50mol%とに、負帯電の荷電制御剤としてフェノール系縮合物(ボントロンE89:オリエント化学製)5重量部、さらに2重量部のラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製)を溶解させた液を、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて粒子径5〜20μm(平均粒子径9μm)の粒子を得た。得られた粒子の帯電量は−90μC/gで、前記表面電位測定の0.3秒後における表面電位の最大値は430Vであった。この白色表示媒体用粒子の粒子群によって、負帯電白色表示媒体を構成した。
<Example 2 of white display medium particles (white, styrene / divinylbenzene, negatively charged)>
As a white pigment, titanium oxide (Taipeku CR-50: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and titanate coupling agent (preneact KRTTS: manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.) with respect to titanium oxide are dispersed in 150 wt% methanol with respect to titanium oxide, The mixture was stirred for 20 minutes with a paint shaker and then heated and crushed at 120 ° C. for 30 minutes.
As negatively charged white display medium particles, 30 parts by weight of titanium oxide treated with the above-mentioned coupling agent, 50 mol% of styrene monomer (Kanto Chemical Reagent) and 50 mol% of divinylbenzene (Kanto Chemical Reagent), a negatively charged charge control agent As a surfactant, a solution in which 5 parts by weight of a phenol-based condensate (Bontron E89: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) and 2 parts by weight of lauryl peroxide (Perroyl L: manufactured by Nippon Oil & Fats) were dissolved was used as a surfactant. After suspending, polymerizing, filtering and drying sodium (Latemul E-118B: manufactured by Kao) in 0.5%, the particle size is measured using a classifier (MDS-2: Nippon Pneumatic Industry). Particles of 5 to 20 μm (average particle diameter 9 μm) were obtained. The charge amount of the obtained particles was −90 μC / g, and the maximum value of the surface potential after 430 seconds after the surface potential measurement was 430V. A negatively charged white display medium was constituted by the particle group of the particles for white display medium.

<白色表示媒体用粒子の製造例3(白、スチレン/メタクリレート系、負帯電)>
白色顔料として、酸化チタン(タイペークCR−50:石原産業製)と酸化チタン対比1wt%のチタネート系カップリング剤(プレンアクトKRTTS:味の素ファインテクノ製)とを酸化チタン対比150wt%のメタノールに分散させ、ペイントシェーカーにて20分間攪拌した後、120℃で30分間加熱、解砕したものを用いた。
負帯電白色表示媒体用粒子として、上記カップリング剤処理した酸化チタン30重量部と、スチレンモノマー(関東化学試薬)50mol%と、エチレングリコールジメタクリレート(和光純薬試薬)50mol%とに、負帯電の荷電制御剤としてフェノール系縮合物(ボントロンE89:オリエント化学製)5重量部、さらに2重量部のラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製)を溶解させた液を、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて粒子径5〜20μm(平均粒子径8μm)の粒子を得た。得られた粒子の帯電量は−55μC/gで、前記表面電位測定の0.3秒後における表面電位の最大値は400Vであった。この白色表示媒体用粒子の粒子群によって、負帯電白色表示媒体を構成した。
製造された白色表示媒体用粒子中の酸化チタンの含有量は30wt%となった。したがって、所望の白色度を確保した表示媒体用粒子を得ることができた。
<Production Example 3 of White Display Medium Particles (White, Styrene / Methacrylate, Negatively Charged)>
As a white pigment, titanium oxide (Taipeku CR-50: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and titanate coupling agent (preneact KRTTS: manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.) with respect to titanium oxide are dispersed in 150 wt% methanol with respect to titanium oxide, The mixture was stirred for 20 minutes with a paint shaker and then heated and crushed at 120 ° C. for 30 minutes.
As negatively charged white display medium particles, 30 parts by weight of titanium oxide treated with the above coupling agent, 50 mol% of styrene monomer (Kanto Chemical Reagent), and 50 mol% of ethylene glycol dimethacrylate (Wako Pure Chemical Reagent) are negatively charged. As a surfactant, a polycondensate (Bontron E89: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), 5 parts by weight, and further 2 parts by weight of lauryl peroxide (Perroyl L: manufactured by Nippon Oil & Fats) were dissolved in polyoxy as a surfactant. Suspended, polymerized, filtered, and dried in purified water to which 0.5% of sodium ethylene alkyl ether sulfate (Latemul E-118B: Kao) was added, a classifier (MDS-2: Nippon Pneumatic Industry) Used to obtain particles having a particle size of 5 to 20 μm (average particle size of 8 μm). The charge amount of the obtained particles was −55 μC / g, and the maximum value of the surface potential after 400 seconds of the surface potential measurement was 400V. A negatively charged white display medium was constituted by the particle group of the particles for white display medium.
The content of titanium oxide in the produced white display medium particles was 30 wt%. Therefore, it was possible to obtain particles for display media that ensured desired whiteness.

<白色表示媒体用粒子の製造例4(白、スチレン/メタクリレート系、負帯電)>
白色顔料として、酸化チタン(タイペークCR−50:石原産業製)と酸化チタン対比1wt%のチタネート系カップリング剤(プレンアクトKRTTS:味の素ファインテクノ製)とを酸化チタン対比150wt%のメタノールに分散させ、ペイントシェーカーにて20分間攪拌した後、120℃で30分間加熱、解砕したものを用いた。
負帯電白色表示媒体用粒子として、上記カップリング剤処理した酸化チタン30重量部と、スチレンモノマー(関東化学試薬)80mol%と、エチレングリコールジメタクリレート(和光純薬試薬)20mol%とに、負帯電の荷電制御剤としてフェノール系縮合物(ボントロンE89:オリエント化学製)5重量部、さらに2重量部のラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製)を溶解させた液を、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて粒子径5〜20μm(平均粒子径10.5μm)の粒子を得た。得られた粒子の帯電量は−60μC/gで、前記表面電位測定の0.3秒後における表面電位の最大値は430Vであった。この白色表示媒体用粒子の粒子群によって、負帯電白色表示媒体を構成した。
製造された白色表示媒体用粒子中の酸化チタンの含有量は30wt%となった。したがって、所望の白色度を確保した表示媒体用粒子を得ることができた。
<Production Example 4 of White Display Medium Particles (White, Styrene / Methacrylate, Negatively Charged)>
As a white pigment, titanium oxide (Taipeku CR-50: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and titanate coupling agent (preneact KRTTS: manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.) with respect to titanium oxide are dispersed in 150 wt% methanol with respect to titanium oxide, The mixture was stirred for 20 minutes with a paint shaker and then heated and crushed at 120 ° C. for 30 minutes.
As negatively charged white display medium particles, 30 parts by weight of titanium oxide treated with the above coupling agent, 80 mol% of styrene monomer (Kanto Chemical Reagent), and 20 mol% of ethylene glycol dimethacrylate (Wako Pure Chemical Reagent) are negatively charged. As a surfactant, a polycondensate (Bontron E89: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), 5 parts by weight, and further 2 parts by weight of lauryl peroxide (Perroyl L: manufactured by Nippon Oil & Fats) were dissolved in polyoxy as a surfactant. Suspended, polymerized, filtered, and dried in purified water to which 0.5% of sodium ethylene alkyl ether sulfate (Latemul E-118B: Kao) was added, a classifier (MDS-2: Nippon Pneumatic Industry) Used to obtain particles having a particle diameter of 5 to 20 μm (average particle diameter of 10.5 μm). The charge amount of the obtained particles was −60 μC / g, and the maximum value of the surface potential after 430 seconds after the surface potential measurement was 430V. A negatively charged white display medium was constituted by the particle group of the particles for white display medium.
The content of titanium oxide in the produced white display medium particles was 30 wt%. Therefore, it was possible to obtain particles for display media that ensured desired whiteness.

<黒色表示媒体用粒子の製造例(黒、アクリル系、正帯電)>
正帯電黒色表示媒体用粒子として、メチルメタクリレートモノマー(関東化学試薬)98重量部と、アクリロイルモルホリン(ACMO:興人製)とに、正帯電の荷電制御剤としてニグロシン化合物(ボントロンNO7:オリエント化学製)3重量部、及び、黒色顔料としてカーボンブラック(スペシャルブラック5:テグッサ製)5重量部をサンドミルにより分散させ、さらに2重量部のラウリルパーオキサイド(パーロイルL:日本油脂製)を溶解させた液を、界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(ラテムルE−118B:花王製)を0.5%添加した精製水に懸濁、重合させ、濾過、乾燥させた後、分級機(MDS−2:日本ニューマチック工業)を用いて粒子径5〜20μm(平均粒子径8.5μm)の粒子を得た。得られた粒子の帯電量は+47μC/gで、前記表面電位測定の0.3秒後における表面電位の最大値は450Vであった。粒子の樹脂成分のTg(ガラス転移温度)は110℃であった。この黒色表示媒体用粒子の粒子群によって、正帯電黒色表示媒体を構成した。なお、メチルメタクリレート樹脂のTg(ガラス転移温度)は105℃で、アクリロイルモルホリン樹脂のTg(ガラス転移温度)は145℃である。
<Example of production of black display medium particles (black, acrylic, positively charged)>
As particles for positively charged black display medium, 98 parts by weight of methyl methacrylate monomer (Kanto Chemical Reagent) and acryloylmorpholine (ACMO: manufactured by Kojin), and nigrosine compound (Bontron NO7: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) as a positively charged charge control agent. ) 3 parts by weight and 5 parts by weight of carbon black (special black 5: manufactured by Tegussa) as a black pigment were dispersed by a sand mill, and further 2 parts by weight of lauryl peroxide (Perroyl L: manufactured by Nippon Oil & Fats) was dissolved. Is suspended in purified water to which 0.5% of polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate (Latemul E-118B: manufactured by Kao) is added as a surfactant, polymerized, filtered, dried, and then classified by a classifier (MDS- 2: Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.), particle diameter of 5-20 μm (average particle diameter of 8.5 μm) ) Particles were obtained. The charge amount of the obtained particles was +47 μC / g, and the maximum value of the surface potential after 450 seconds of the surface potential measurement was 450V. The Tg (glass transition temperature) of the resin component of the particles was 110 ° C. A positively charged black display medium was constituted by the particles of the black display medium particles. The Tg (glass transition temperature) of the methyl methacrylate resin is 105 ° C., and the Tg (glass transition temperature) of the acryloylmorpholine resin is 145 ° C.

表示媒体の帯電は、両表示媒体を当量混合攪拌して摩擦帯電を行った。   The display medium was charged by friction charging by mixing and stirring both display media in equivalent amounts.

<実施例1>
白色表示媒体用粒子を製造する際(製造例1,2,3および4)に、カップリング剤処理した酸化チタンを用いて、酸化チタンの仕込量を30wt%としたところ、製造された白色表示媒体用粒子中の酸化チタンの含有量は30wt%となった。したがって、所望の白色度を確保した表示媒体用粒子を得ることができた。
<Example 1>
When producing particles for white display media (Production Examples 1, 2, 3 and 4), titanium oxide treated with a coupling agent was used and the amount of titanium oxide charged was 30 wt%. The content of titanium oxide in the medium particles was 30 wt%. Therefore, it was possible to obtain particles for display media that ensured desired whiteness.

<実施例2>
白色表示媒体用粒子を製造する際(製造例1,2,3および4)に、カップリング剤処理した酸化チタンを用いて、酸化チタンの仕込量を50wt%としたところ、製造された白色表示媒体用粒子中の酸化チタンの含有量は50wt%となった。したがって、所望の白色度を確保した表示媒体用粒子を得ることができた。
<Example 2>
When producing particles for white display media (Production Examples 1, 2, 3 and 4), titanium oxide treated with a coupling agent was used and the amount of titanium oxide charged was 50 wt%. The content of titanium oxide in the medium particles was 50 wt%. Therefore, it was possible to obtain particles for display media that ensured desired whiteness.

<比較例1>
白色表示媒体用粒子を製造する際(製造例1,2,3および4)に、カップリング剤処理していない未処理の酸化チタンを用いて、酸化チタンの仕込量を30wt%としたところ、製造された白色表示媒体用粒子中の酸化チタンの含有量は5wt%に低下した。したがって、白色度が大幅に低下した表示媒体用粒子となってしまった。
<Comparative Example 1>
When producing particles for white display media (Production Examples 1, 2, 3 and 4), using untreated titanium oxide not treated with a coupling agent, the amount of titanium oxide charged was 30 wt%. The content of titanium oxide in the produced white display medium particles was reduced to 5 wt%. Therefore, the particles for display media have a significantly reduced whiteness.

本発明の表示媒体用粒子を用いた表示用パネル、情報表示装置は、ノートパソコン、PDA、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ICカード等のカード表示部、電子広告、情報ボード、電子POP(Point Of Presence 、Point Of Purchase advertising )、電子棚札、電子値札、電子楽譜、RF−ID機器の表示部などに好適に用いられる。   A display panel and an information display device using the particles for display medium of the present invention are a display unit of a mobile device such as a notebook computer, a PDA, a mobile phone, and a handy terminal, an electronic paper such as an electronic book and an electronic newspaper, a signboard, and a poster. Bulletin boards such as blackboards, calculators, home appliances, car supplies, card displays such as point cards, IC cards, electronic advertisements, information boards, electronic POPs (Point Of Presence, Point Of Purchase advertising), electronic shelves It is suitably used for bills, electronic price tags, electronic musical scores, display units of RF-ID devices, and the like.

(a),(b)は本発明の情報表示装置に用いる表示用パネルの一例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows an example of the panel for a display used for the information display apparatus of this invention. (a),(b)は本発明の情報表示装置に用いる表示用パネルの他の例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the other example of the panel for a display used for the information display apparatus of this invention. (a),(b)は本発明の情報表示装置に用いる表示用パネルのさらに他の例を示す図である。(A), (b) is a figure which shows the further another example of the display panel used for the information display apparatus of this invention. 本発明の表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the shape of the partition in the display panel of this invention. 本発明の情報表示装置に用いる表示媒体用粒子の表面電位の測定要領を示す図である。It is a figure which shows the measuring point of the surface potential of the particle | grains for display media used for the information display apparatus of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1,2 基板
3 表示媒体(粒子群、粉流体)
3W 白色表示媒体
3B 黒色表示媒体
3Wa 白色表示媒体用粒子
3Ba 黒色表示媒体用粒子
4 隔壁
5 電極
6 電極
21 チャック
22 スコロトロン放電器
23 表面電位計
1, 2 Substrate 3 Display medium (particle group, powder fluid)
3W White display medium 3B Black display medium 3Wa White display medium particles 3Ba Black display medium particles 4 Bulkhead 5 Electrode 6 Electrode 21 Chuck 22 Scorotron discharger 23 Surface potential meter

Claims (5)

少なくとも一方が透明な対向する2枚の基板の間に少なくとも1種以上の粒子から構成される少なくとも1種類以上の表示媒体を封入し、基板内に発生させた電界により表示媒体を移動させて情報を表示する情報表示装置に用いられる表示媒体用粒子であって、
該表示媒体用粒子が、少なくともアクリル系モノマー、メタクリル系モノマー、ビニル系モノマーおよびスチレン系モノマーを含む複数種のモノマーの中から選択される1種以上のモノマーを重合して成る樹脂成分を含有するとともに、酸化チタン系白色顔料を含有し、前記酸化チタン系白色顔料がチタネート系カップリング剤によって処理されていることを特徴とする表示媒体用粒子。
Information is obtained by enclosing at least one kind of display medium composed of at least one kind of particles between two opposing substrates, at least one of which is transparent, and moving the display medium by an electric field generated in the substrate. Particles for a display medium used in an information display device for displaying
The display medium particles contain a resin component obtained by polymerizing at least one monomer selected from a plurality of monomers including at least an acrylic monomer, a methacrylic monomer, a vinyl monomer, and a styrene monomer. And a titanium oxide white pigment, wherein the titanium oxide white pigment is treated with a titanate coupling agent.
前記表示媒体用粒子の平均粒子径が1〜20μmであることを特徴とする請求項1に記載の表示媒体用粒子。   2. The display medium particle according to claim 1, wherein the display medium particle has an average particle diameter of 1 to 20 μm. キャリアを用いてブローオフ法により測定した前記表示媒体用粒子の帯電量が絶対値で5〜150μC/gであることを特徴とする請求項1または2に記載の表示媒体用粒子。   3. The display medium particle according to claim 1, wherein the charge amount of the display medium particle measured by a blow-off method using a carrier is 5 to 150 μC / g in absolute value. 前記表示媒体用粒子が、その表面と1mmの間隔をもって配置されたコロナ放電器に、8KVの電圧を印加してコロナ放電を発生させて表面を帯電させた場合に、0.3秒後における表面電位の最大値が300Vより大きい粒子であることを特徴とする請求項1〜3の何れか1項に記載の表示媒体用粒子。   The surface after 0.3 seconds when the surface medium particles are charged by applying a voltage of 8 KV to the corona discharger in which the display medium particles are arranged at a distance of 1 mm from the surface. The display medium particle according to any one of claims 1 to 3, wherein the maximum potential value is a particle larger than 300V. 請求項1〜4の何れか1項に記載の表示媒体用粒子を用いたことを特徴とする情報表示装置。   An information display device using the display medium particle according to claim 1.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008076846A (en) * 2006-09-22 2008-04-03 Bridgestone Corp Particle for display medium, and panel for information display using the same
WO2008112886A1 (en) * 2007-03-13 2008-09-18 Evident Technologies, Inc. Infrared display with luminescent quantum dots

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8120239B2 (en) 2006-08-16 2012-02-21 Samsung Electronics Co., Ltd. Infrared display with luminescent quantum dots
JP2008076846A (en) * 2006-09-22 2008-04-03 Bridgestone Corp Particle for display medium, and panel for information display using the same
WO2008112886A1 (en) * 2007-03-13 2008-09-18 Evident Technologies, Inc. Infrared display with luminescent quantum dots

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