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JP2007070469A - Cleaning composition - Google Patents

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JP2007070469A
JP2007070469A JP2005259062A JP2005259062A JP2007070469A JP 2007070469 A JP2007070469 A JP 2007070469A JP 2005259062 A JP2005259062 A JP 2005259062A JP 2005259062 A JP2005259062 A JP 2005259062A JP 2007070469 A JP2007070469 A JP 2007070469A
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JP
Japan
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mass
cleaning composition
hair
group
salt
Prior art date
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Pending
Application number
JP2005259062A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Eiji Nishimura
英司 西村
Yasuo Nagahara
恭生 永原
Yasushi Kakizawa
恭史 柿澤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lion Corp
Original Assignee
Lion Corp
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Publication date
Application filed by Lion Corp filed Critical Lion Corp
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Publication of JP2007070469A publication Critical patent/JP2007070469A/en
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Abstract

【課題】 泡立ちや髪の感触が良いと共に、保存安定性が良好で、複合体等の地肌への吸着を抑制する洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【解決手段】 (A)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩5〜40質量%と、
(B)特定のシリコーン化合物0.01〜3質量%と、
(C)式
【化1】

Figure 2007070469

(式中、R1、R2及びR3は炭素数1〜3のアルキル基、水酸基又は水素原子を示し、A1はカルボキシル基又はその塩を示す。)
で表される芳香族カルボン酸又はその塩0.01〜0.5質量%と、
(D)カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムから選ばれるカチオンポリマーと、(E)塩化ジメチルジアリルアンモニウムと(メタ)アクリルアミドとの共重合体とを含有し、上記(D)及び(E)成分の合計含有量が0.1〜1質量%、(D)/(E)=1/9〜9/1、pHが3.0〜5.5である洗浄剤組成物。
【選択図】 なし
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cleaning composition having good foaming and hair feel, good storage stability, and suppressing adsorption of a complex or the like to the background.
(A) 5-40% by mass of polyoxyalkylene alkyl ether sulfate,
(B) 0.01-3 mass% of a specific silicone compound,
Formula (C)
Figure 2007070469

(Wherein R 1 , R 2 and R 3 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyl group or a hydrogen atom, and A 1 represents a carboxyl group or a salt thereof.)
0.01 to 0.5% by mass of an aromatic carboxylic acid or a salt thereof represented by:
(D) a cationic polymer selected from cationized cellulose and cationized guar gum, (E) a copolymer of dimethyldiallylammonium chloride and (meth) acrylamide, and a total of the above components (D) and (E) A cleaning composition having a content of 0.1 to 1% by mass, (D) / (E) = 1/9 to 9/1, and pH of 3.0 to 5.5.
[Selection figure] None

Description

本発明は、泡立ちや洗浄・乾燥後の髪の感触が良いと共に、保存安定性が良好で、配合成分の地肌への過剰な吸着を抑制する洗浄剤組成物に関するものである。   The present invention relates to a detergent composition that has good hair feel after foaming and washing / drying, has good storage stability, and suppresses excessive adsorption of blended components to the background.

毛髪洗浄剤組成物の最も一般的な洗浄成分は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩である。この洗浄成分は、泡立ちが良くて皮膚刺激の少ない低コストの洗浄成分である。この界面活性剤とカチオンポリマーとを組成中に併用し、泡立てた毛髪洗浄剤組成物をすすいでいる時に両者の複合体が形成され髪に吸着することで、指通りが良い感触になり髪同士のからまりを防いでいる。また、この複合体は、洗浄剤組成物中に配合されているシリコーン化合物を複合体と一緒に髪に吸着させ、ドライヤーで乾燥させた後の髪のなめらかさを向上させる。   The most common cleaning component of a hair cleaning composition is polyoxyalkylene alkyl ether sulfate. This cleaning component is a low-cost cleaning component with good foaming and less skin irritation. When this surfactant and cationic polymer are used together in the composition and the foamed hair cleansing composition is rinsed, a complex of both is formed and adsorbed to the hair, giving a good feel to the fingers and between the hair Prevents tangling. Further, this composite improves the smoothness of the hair after the silicone compound blended in the cleaning composition is adsorbed to the hair together with the composite and dried with a dryer.

しかしながら、この複合体は髪だけでなく地肌にも吸着する。一般的によく用いられるカチオンポリマーであるカチオン化セルロースやカチオン化グァーガムを併用すると、複合体が皮膜を形成しやすくなり、過剰に吸着すると地肌のべたつきやつっぱり感を感じることがある。また、皮膚の弱い人にとっては軽いかゆみ感を感じやすくなることもある。   However, this complex adsorbs not only on hair but also on the ground. When cationized cellulose or cationized guar gum, which is a commonly used cationic polymer, is used in combination, the composite tends to form a film, and if it is excessively adsorbed, the surface may become sticky or feel sticky. Moreover, it may become easy to feel a light itch for a person with weak skin.

また、これらのカチオンポリマーはシリコーン化合物の分散安定化効果に乏しいため、洗浄剤組成物を保管条件の悪いところ、例えば、夏場に倉庫の屋根直下等の温度が高いところで保管した場合、シリコーン化合物の粒子径が大きくなり、地肌に過剰にシリコーン化合物が付着する場合がある。さらに、複合体は洗浄剤組成物中に共存する防腐剤も地肌に吸着させるため、人によってはかゆみ等を感じる場合もある。
以上のことから、泡立ちや洗浄・乾燥後の髪の感触が良いと共に、保存安定性が良好で、複合体や防腐剤の地肌への過剰な吸着を抑制して、地肌がべたつかず、地肌のかゆみを抑制する洗浄剤組成物が望まれていた。なお、本発明に関連する先行技術文献としては下記が挙げられる。
In addition, since these cationic polymers are poor in the effect of stabilizing the dispersion of the silicone compound, when the cleaning composition is stored in a place where the storage conditions are poor, for example, at a high temperature such as directly under the roof of a warehouse in the summer, A particle diameter becomes large and a silicone compound may adhere excessively to the ground. Furthermore, since the composite also adsorbs the preservative coexisting in the cleaning composition to the background, some people may feel itching or the like.
From the above, the feel of the hair after foaming, washing and drying is good, the storage stability is good, excessive adsorption of the complex and preservative to the background is suppressed, the background is not sticky, A cleaning composition that suppresses itching has been desired. In addition, the following is mentioned as a prior art document relevant to this invention.

特開平1−128914号公報Japanese Patent Laid-Open No. 1-128914 特開平11−79956号公報JP 11-79956 A 特開2000−290148号公報JP 2000-290148 A 特開2002−187819号公報JP 2002-187819 A

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、泡立ちや洗浄・乾燥後の髪の感触が良いと共に、保存安定性が良好で、複合体や防腐剤の地肌への過剰な吸着を抑制して、地肌がべたつかず、地肌のかゆみを抑制する洗浄剤組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, has a good feel of the hair after foaming and washing / drying, has good storage stability, and suppresses excessive adsorption of the complex or preservative to the background, An object of the present invention is to provide a cleaning composition that does not cause the skin to become sticky and suppresses itching of the skin.

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、洗浄成分としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を用い、すすぎ性能付与剤としてカチオンポリマーを、髪感触改善剤としてシリコーン化合物を配合した洗浄剤ベースを用い、地肌に対する吸着を防ぐ技術を鋭意検討した。その結果、カチオンポリマーとして、(D)カチオン化セルロースやカチオン化グァーガムと(E)塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体とを併用し、これらの合計含有量を0.1〜1質量%にし、かつ上記質量比(D)/(E)=1/9〜9/1にし、一般式(1)で表される芳香族カルボン酸又はその塩0.01〜0.5質量%を配合し、かつ洗浄剤組成物のpHを3.0〜5.5にすることにより、複合体や防腐剤が地肌に過剰に吸着することを抑制すること、保存安定性が向上することを知見した。より具体的には、(1)皮膜形成しにくく柔らかいべたつきにくい物性の複合体を析出させることができるため、複合体や防腐剤が地肌に過剰に吸着することを抑制することができる。(2)シリコーン化合物の安定分散力が向上し、シリコーン化合物の粒子径が大きくなって地肌に過剰に吸着することを抑制することができる。(3)これらの洗浄剤組成物に対して少量で効果の高い、一般式(1)で表される芳香族カルボン酸又はその塩を使用することで、防腐剤量もできるだけ少なく設定できる。   As a result of diligent studies to achieve the above object, the present inventor has used a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate as a cleaning component, a cationic polymer as a rinsing performance imparting agent, and a cleaning compound containing a silicone compound as a hair feel improving agent. Using the base, we have intensively studied the technology to prevent adsorption to the background. As a result, as a cationic polymer, (D) cationized cellulose or cationized guar gum and (E) dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer are used in combination, and the total content thereof is 0.1 to 1% by mass, And the above-mentioned mass ratio (D) / (E) = 1/9 to 9/1, the aromatic carboxylic acid represented by the general formula (1) or a salt thereof is blended in an amount of 0.01 to 0.5% by mass, And it was discovered that by adjusting the pH of the cleaning composition to 3.0 to 5.5, the composite and the preservative are prevented from excessively adsorbing to the background, and the storage stability is improved. More specifically, (1) since a composite having a physical property that is difficult to form a film and is difficult to stick can be deposited, it is possible to suppress the composite and the preservative from being excessively adsorbed on the ground. (2) The stable dispersion force of the silicone compound is improved, and it can be suppressed that the silicone compound has a large particle size and is excessively adsorbed on the background. (3) By using the aromatic carboxylic acid represented by the general formula (1) or a salt thereof, which is highly effective in a small amount for these detergent compositions, the amount of the preservative can be set as small as possible.

従って、本発明は下記発明を提供する。
[1].(A)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩5〜40質量%と、
(B)ジメチルポリシロキサン及びシラノール基末端ジメチルポリシロキサンから選ばれる1種又は2種以上のシリコーン化合物0.01〜3質量%と、
(C)下記一般式(1)

Figure 2007070469
(式中、R1、R2及びR3はそれぞれ独立に炭素数1〜3のアルキル基、水酸基又は水素原子を示し、A1はカルボキシル基又はその塩を示す。)
で表される芳香族カルボン酸及び/又はその塩0.01〜0.5質量%と、
(D)カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムから選ばれる1種又は2種以上のカチオンポリマーと、
(E)塩化ジメチルジアリルアンモニウムと(メタ)アクリルアミドとの共重合体とを含有し、上記(D)及び(E)成分の合計含有量が0.1〜1質量%、かつ質量比(D)/(E)=1/9〜9/1であって、pHが3.0〜5.5である洗浄剤組成物。
[2].(D)成分のカチオン度が0.1〜3.0meq/g、分子量10万〜300万であり、(E)成分のカチオン度が0.5〜3.0meq/g、分子量10万〜300万であり、かつ(C)成分が安息香酸、安息香酸塩、サリチル酸、及びサリチル酸塩から選ばれる化合物である[1]記載の洗浄剤組成物。
[3].さらに、(F)炭素数8〜22の一価炭化水素基を有するベタイン型両性界面活性剤1〜10質量%を含有する[1]又は[2]に記載の洗浄剤組成物。 Accordingly, the present invention provides the following inventions.
[1]. (A) 5-40 mass% of polyoxyalkylene alkyl ether sulfate,
(B) 0.01 to 3% by mass of one or more silicone compounds selected from dimethylpolysiloxane and silanol group-terminated dimethylpolysiloxane;
(C) The following general formula (1)
Figure 2007070469
(In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyl group or a hydrogen atom, and A 1 represents a carboxyl group or a salt thereof.)
0.01 to 0.5 mass% of an aromatic carboxylic acid and / or salt thereof represented by
(D) one or more cationic polymers selected from cationized cellulose and cationized guar gum;
(E) It contains a copolymer of dimethyldiallylammonium chloride and (meth) acrylamide, the total content of the components (D) and (E) is 0.1 to 1% by mass, and the mass ratio (D) / (E) = 1/9 to 9/1, and pH is 3.0 to 5.5.
[2]. Component (D) has a cation degree of 0.1 to 3.0 meq / g and a molecular weight of 100,000 to 3,000,000. Component (E) has a cation degree of 0.5 to 3.0 meq / g and a molecular weight of 100,000 to 300. The cleaning composition according to [1], wherein the cleaning composition is 10000 and the component (C) is a compound selected from benzoic acid, benzoate, salicylic acid, and salicylate.
[3]. Furthermore, (F) The detergent composition as described in [1] or [2] containing 1-10 mass% of betaine type | mold amphoteric surfactant which has a C8-C22 monovalent hydrocarbon group.

本発明によれば、泡立ちや洗浄・乾燥後の髪の感触が良い洗浄剤組成物、保存安定性が良好な洗浄剤組成物、複合体や防腐剤の地肌への過剰な吸着を抑制して、地肌がべたつかず、地肌のかゆみを抑制する洗浄剤組成物を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to suppress the excessive adsorption of the foam or the detergent composition with good hair feel after washing and drying, the detergent composition with good storage stability, the complex or the preservative to the background. Further, it is possible to provide a cleaning composition that is non-sticky and suppresses itching of the background.

本発明の(A)成分はポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩であり、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、下記一般式(2)で表されるものが挙げられる。
4O−(BO)n−SO3M (2)
(式中、R4は炭素数6〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、BOは炭素数2〜3のアルキレンオキサイド基、nはアルキレンオキサイド基の平均付加モル数を示し、1〜6であり、n個のBOは同一でも異なっていてもよい。Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はアンモニウムを示す。)
The component (A) of the present invention is a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, which can be used alone or in combination of two or more. Examples of the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate include those represented by the following general formula (2).
R 4 O— (BO) n —SO 3 M (2)
(In the formula, R 4 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms, BO is an alkylene oxide group having 2 to 3 carbon atoms, and n is an average added mole number of the alkylene oxide group, 1 to 6 and n BO may be the same or different, and M represents an alkali metal, an alkaline earth metal, an alkanolamine, or ammonium.)

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数12〜16が主体である天然アルコールや炭素数11〜15の合成アルコールに、エチレンオキサイドを平均で0.5〜5モル付加したアルコールエトキシレートを硫酸化したものが好ましい。中でも、天然アルコールを用い、エチレンオキサイドを平均1〜3モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。塩としてはナトリウム等のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好ましい。なお、原料は取り扱いがしやすいため、水溶液で供給されることが多いが、濃度60〜70質量%の粘度の高いタイプ、濃度25〜30質量%の粘度の低いタイプのいずれも好適に用いることができる。   As polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, sulfuric acid is an alcohol ethoxylate obtained by adding an average of 0.5 to 5 mol of ethylene oxide to a natural alcohol mainly having 12 to 16 carbon atoms or a synthetic alcohol having 11 to 15 carbon atoms. The one obtained is preferable. Of these, polyoxyethylene alkyl ether sulfates using natural alcohol and having an average of 1 to 3 moles of ethylene oxide added are preferred. The salt is preferably an alkali metal salt such as sodium, an alkaline earth metal salt, an alkanolamine salt, or an ammonium salt. In addition, since raw materials are easy to handle, they are often supplied as an aqueous solution. However, a high-viscosity type having a concentration of 60 to 70% by mass and a low-viscosity type having a concentration of 25 to 30% by mass are preferably used. Can do.

(A)成分の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して5〜40質量%であり、好ましくは10〜20質量%である。5質量%未満では洗浄力、起泡力が不十分であり、40質量%を越えると組成物の粘度が著しく増加して容器から取り出し難くなったり、溶液安定性が悪化したりする可能性がある。   (A) Content of a component is 5-40 mass% with respect to cleaning composition whole quantity, Preferably it is 10-20 mass%. If it is less than 5% by mass, the detergency and foaming power are insufficient, and if it exceeds 40% by mass, the viscosity of the composition may increase remarkably and it may be difficult to remove from the container, or the solution stability may deteriorate. is there.

本発明の(B)成分は、(B)ジメチルポリシロキサン及びシラノール基末端ジメチルポリシロキサンから選ばれる1種又は2種以上のシリコーン化合物である。本発明においては、ジメチルシリコーンの繰り返し構造を持つジメチルポリシロキサン(ジメチコン)、ジメチルポリシロキサンの末端メチル基が水酸基になったシラノール基末端ジメチルポリシロキサン(ジメチコノール)が使用される。   The component (B) of the present invention is one or more silicone compounds selected from (B) dimethylpolysiloxane and silanol group-terminated dimethylpolysiloxane. In the present invention, dimethylpolysiloxane having a repeating structure of dimethylsilicone (dimethicone) and silanol group-terminated dimethylpolysiloxane (dimethiconol) in which the terminal methyl group of dimethylpolysiloxane is a hydroxyl group are used.

ジメチルポリシロキサンとしては、25℃における動粘度が10万mm2/s(約10万cSt)以上の高分子量シリコーン化合物が好適であるが、25℃における動粘度が10万mm2/s(約10万cSt)〜500万mm2/s(約500万cSt)未満のジメチルポリシロキサンと、500万mm2/s(約500万cSt)〜2,000万mm2/s(約2000万cSt)ジメチルポリシロキサンとを混合して、重合度に広い分布を持たせたものがより好ましい。また、25℃における動粘度が1万mm2/s(約1万cSt)以下の液状シリコーン化合物と混合して扱いやすくすることもできる。また、オイルだけでなく、前記シリコーン化合物を界面活性剤により乳化し、エマルション化したものも使用することができる。なお、このようなエマルションは、乳化剤や乳化方法に特に制限はなく、種々使用することができる。 As the dimethylpolysiloxane, a high molecular weight silicone compound having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 100,000 mm 2 / s (about 100,000 cSt) or more is suitable, but the kinematic viscosity at 25 ° C. is 100,000 mm 2 / s (about Dimethylpolysiloxane of 100,000 cSt) to less than 5 million mm 2 / s (about 5 million cSt) and 5 million mm 2 / s (about 5 million cSt) to 20 million mm 2 / s (about 20 million cSt) It is more preferable to mix dimethylpolysiloxane with a wide distribution in the degree of polymerization. Further, it can be mixed with a liquid silicone compound having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 10,000 mm 2 / s (about 10,000 cSt) or less for easy handling. Moreover, not only oil but what emulsified and emulsified the said silicone compound with surfactant can also be used. In addition, there is no restriction | limiting in particular in an emulsifier and the emulsification method, and such an emulsion can be used variously.

シラノール基末端ジメチルポリシロキサンとしては、25℃における動粘度が1万mm2/s以上の高分子量シリコーン化合物が好適であるが、25℃における動粘度が1万mm2/s〜10万mm2/s未満のシラノール基末端ジメチルポリシロキサンと、10万mm2/s〜200万mm2/sを混合して重合度に広い分布を持たせたものがより好ましい。また、25℃における動粘度が1万mm2/s以下の液状シリコーン化合物と混合して扱いやすくすることもできる。また、オイルだけでなく、前記シリコーン化合物を界面活性剤により乳化し、エマルション化したものも使用することができる。なお、このようなエマルションは、乳化剤や乳化方法に特に制限はなく、種々使用することができる。なお、シリコーン化合物の25℃における動粘度の測定は、化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第1法に準拠して測定した方法による。 As the silanol group-terminated dimethylpolysiloxane, a high molecular weight silicone compound having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 10,000 mm 2 / s or more is suitable, but the kinematic viscosity at 25 ° C. is 10,000 mm 2 / s to 100,000 mm 2. a / s of less than silanol-terminated dimethylpolysiloxane, and more preferably those which gave a broad distribution of 100,000 mm 2 / s~200 ten thousand mm 2 / s were mixed with the degree of polymerization. Moreover, it can also make it easy to handle by mixing with the liquid silicone compound whose kinematic viscosity in 25 degreeC is 10,000 mm < 2 > / s or less. Moreover, not only oil but what emulsified and emulsified the said silicone compound with surfactant can also be used. In addition, there is no restriction | limiting in particular in an emulsifier and the emulsification method, and such an emulsion can be used variously. In addition, the measurement of the kinematic viscosity at 25 ° C. of the silicone compound is based on a method measured in accordance with the cosmetic raw material standard general test method viscosity measurement method No. 1.

(B)成分の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して0.01〜3質量%であり、好ましくは0.3〜2質量%である。0.01質量%未満ではすすぎ時や乾燥後の髪の感触を向上させる効果が不十分であり、3質量%を超えると乾燥後の髪にべたつきを生じ、髪の感触が悪化する可能性がある。   (B) Content of a component is 0.01-3 mass% with respect to cleaning composition whole quantity, Preferably it is 0.3-2 mass%. If it is less than 0.01% by mass, the effect of improving the feel of the hair after rinsing or after drying is insufficient, and if it exceeds 3% by mass, the hair after drying may become sticky and the hair feel may deteriorate. is there.

本発明の(C)成分は、下記一般式(1)で表される芳香族カルボン酸又はその塩であり、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

Figure 2007070469
(式中、R1、R2及びR3はそれぞれ独立に炭素数1〜3のアルキル基、水酸基又は水素原子を示し、A1はカルボキシル基又はその塩を示す。) The component (C) of the present invention is an aromatic carboxylic acid represented by the following general formula (1) or a salt thereof, and can be used singly or in appropriate combination of two or more.
Figure 2007070469
(In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyl group or a hydrogen atom, and A 1 represents a carboxyl group or a salt thereof.)

一般式(1)で表される芳香族カルボン酸又はその塩としては、安息香酸、安息香酸塩、サリチル酸、サリチル酸塩が好ましく、塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が好ましい。この中でも、サリチル酸、安息香酸塩が好ましく、さらに好ましくは安息香酸ナトリウムである。安息香酸塩は安息香酸塩として添加しても、安息香酸を添加し組成中でアルカリ剤を別に添加し、安息香酸塩として用いてもよい。一方、A1のカルボキシル基がエステルとなった殺菌剤(たとえばパラオキシ安息香酸エステル)等は、本発明の(C)成分に比べ、本発明の洗浄剤ベースにおいて防腐効果が弱く、かつ皮膚への刺激を示す場合がある点で好ましくない。 As the aromatic carboxylic acid represented by the general formula (1) or a salt thereof, benzoic acid, benzoate, salicylic acid, and salicylate are preferable, and as the salt, alkali metal salt, alkaline earth metal salt, ammonium salt, Alkanolamine salts are preferred. Among these, salicylic acid and benzoate are preferable, and sodium benzoate is more preferable. The benzoate may be added as a benzoate or may be used as a benzoate by adding benzoic acid and adding an alkali agent separately in the composition. On the other hand, bactericides in which the carboxyl group of A 1 is an ester (for example, p-hydroxybenzoate ester) and the like have a lower antiseptic effect in the cleaning agent base of the present invention than the component (C) of the present invention, and are effective against the skin. It is not preferable in that it may show irritation.

(C)成分の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して0.01〜0.5質量%であり、好ましくは0.1〜0.5質量%である。0.01質量%未満では十分な効果が得られない。本発明の洗浄剤組成物においては、(C)成分は0.5質量%以内で十分な効果が得られるため、0.5質量%を超えて配合をする必要はなく、敏感肌の人が使用する点からは、その含有量は0.5質量%を超えないことが好ましい。   (C) Content of a component is 0.01-0.5 mass% with respect to cleaning composition whole quantity, Preferably it is 0.1-0.5 mass%. If it is less than 0.01% by mass, a sufficient effect cannot be obtained. In the cleaning composition of the present invention, the component (C) has a sufficient effect within 0.5% by mass, so it is not necessary to add more than 0.5% by mass, and people with sensitive skin From the point of use, it is preferable that the content does not exceed 0.5 mass%.

本発明の(D)成分は、カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムから選ばれる1種又は2種以上のカチオンポリマーである。
カチオン化セルロースは、セルロースにカチオン性官能基を付加したものである。本発明においては、塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロースであるポリクオタニウム−10が好ましい。
Component (D) of the present invention is one or more cationic polymers selected from cationized cellulose and cationized guar gum.
Cationic cellulose is obtained by adding a cationic functional group to cellulose. In the present invention, polyquaternium-10 which is O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose chloride is preferable.

カチオン化セルロースのカチオン度は、0.1meq/g〜3.0meq/gの範囲が好ましく、0.5meq/g〜1.7meq/gがより好ましい。カチオン度が0.1meq/g未満だと、泡をすすいだ時の指通りが悪くなる場合があり、乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、カチオン度が3.0meq/gを超えると、洗浄剤組成物の保存安定性に劣る場合がある。   The cationic degree of the cationized cellulose is preferably in the range of 0.1 meq / g to 3.0 meq / g, more preferably 0.5 meq / g to 1.7 meq / g. When the cation degree is less than 0.1 meq / g, the finger passage when the foam is rinsed may be poor, and the hair after drying may feel dry. On the other hand, when the cation degree exceeds 3.0 meq / g, the storage stability of the cleaning composition may be inferior.

カチオン化セルロースの分子量は、10万〜300万の範囲が好ましく、30万〜200万がより好ましい。10万未満だと低いと泡をすすいだ時の指通りが悪くなる場合があり、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、300万を超えると洗浄剤組成物の保存安定性に劣ると共に、洗浄剤組成物中への溶解が困難になる場合がある。   The molecular weight of the cationized cellulose is preferably in the range of 100,000 to 3,000,000, more preferably 300,000 to 2,000,000. If it is less than 100,000, the finger passage when rinsing the foam may worsen, and the hair after drying may feel dry. On the other hand, if it exceeds 3 million, the storage stability of the cleaning composition may be inferior and dissolution in the cleaning composition may be difficult.

具体的な例としては、レオガードLP、GP、MGP、XE−511K(商品名、ライオン(株)製)、UCARE LR−30M、JR−400、JR−30M(商品名、ダウケミカル日本(株)製)、カチナールHC−100(商品名、東邦化学工業(株)製)等が挙げられる。   As specific examples, Leo Guard LP, GP, MGP, XE-511K (trade name, manufactured by Lion Corporation), UCARE LR-30M, JR-400, JR-30M (trade name, Dow Chemical Japan Co., Ltd.) Product), Kachinal HC-100 (trade name, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), and the like.

カチオン化グァーガムはグァーガムにカチオン性官能基を付加したものである。カチオン基の付加の程度によって、カチオン化グァーガムのカチオン度が異なり、0.1meq/g〜3.0meq/gの範囲が好ましく、より好ましくは0.5meq/g〜3.0meq/gであり、さらに好ましくは1.0meq/g〜2.4meq/gである。カチオン度が0.1meq/g未満だと、泡をすすいだ時の指通りが悪く、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、カチオン度が3.0meq/gを超えると、洗浄剤組成物の保存安定性に劣る場合がある。   Cationized guar gum is obtained by adding a cationic functional group to guar gum. The degree of cationization of the cationized guar gum differs depending on the degree of addition of the cationic group, preferably in the range of 0.1 meq / g to 3.0 meq / g, more preferably 0.5 meq / g to 3.0 meq / g, More preferably, it is 1.0 meq / g to 2.4 meq / g. When the cation degree is less than 0.1 meq / g, there are cases where the finger does not pass smoothly when the foam is rinsed, and the hair after drying becomes dry. On the other hand, when the cation degree exceeds 3.0 meq / g, the storage stability of the cleaning composition may be inferior.

分子量は、10万〜300万の範囲が好ましく、30万〜200万がより好ましい。分子量が10万未満だと、泡をすすいだ時の指通りが悪く、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合があり、一方、300万を超えると洗浄剤組成物の保存安定性に劣ると共に、洗浄剤組成物中への溶解が困難になる場合がある。   The molecular weight is preferably in the range of 100,000 to 3,000,000, more preferably 300,000 to 2,000,000. If the molecular weight is less than 100,000, the finger-feeling when rinsing the foam is poor and the hair after drying may feel dry. On the other hand, if the molecular weight exceeds 3 million, the storage stability of the detergent composition In some cases, dissolution in the cleaning composition may be difficult.

具体的な例としては、ラボールガムCG−M、CG−M7、CG−M8M(商品名、大日本製薬(株)製)、N−Hance3000(商品名、ハーキュレス・ジャパン製)、JAGUAR C−13S、C−14S、C−17、EXCEL(商品名、ローディア製)が挙げられる。カチオン化セルロース及び又はカチオン化グァーガムは、水分を蒸発させて粉末や顆粒状にした原料も使用できるし、水等の溶媒で液体化した原料も使用することができる。   Specific examples include Labor gum CG-M, CG-M7, CG-M8M (trade name, manufactured by Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.), N-Hance 3000 (trade name, manufactured by Hercules Japan), JAGUAR C-13S, C-14S, C-17, EXCEL (trade name, manufactured by Rhodia) may be mentioned. As the cationized cellulose and / or cationized guar gum, raw materials obtained by evaporating water to form powders or granules can be used, and raw materials liquefied with a solvent such as water can also be used.

本発明の(E)成分は、塩化ジメチルジアリルアンモニウムと(メタ)アクリルアミドとの共重合体であり、1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて用いることができる。なお、(メタ)アクリルアミドとは、アクリルアミド又はメタクリルアミドを示す。カチオン性官能基を持つ塩化ジメチルジアリルアンモニウムと、アクリルアミド又はメタクリルアミドとをモノマーとして使用した共重合体であり、塩化ジメチルジアリルアンモニウムと、アクリルアミド又はメタクリルアミドとの2元共重合体が好ましいが、塩化ジメチルジアリルアンモニウムと、アクリルアミド又はメタクリルアミドのモノマーが全モノマー量対して70質量%以上含まれていれば、他のモノマーを構成単位に含むものでもよい。塩化ジメチルジアリルアンモニウム:アクリルアミド又はメタクリルアミドの比率は、質量比で1:9〜9:1が好ましく、2:8〜6:4が最も好ましい。カチオン度としては、0.5meq/g〜3.0meq/gの範囲が好ましく、1.2meq/g〜3.0meq/gがより好ましい。カチオン度が0.5meq/g未満だと、シリコーン化合物の安定分散力が劣る場合があり、かつ泡をすすぐ時の感触に劣る場合がある。一方、3.0meq/gを超えると、シリコーン化合物の安定分散力が劣る場合がある。   The component (E) of the present invention is a copolymer of dimethyldiallylammonium chloride and (meth) acrylamide, and can be used singly or in appropriate combination of two or more. In addition, (meth) acrylamide shows acrylamide or methacrylamide. It is a copolymer using dimethyldiallylammonium chloride having a cationic functional group and acrylamide or methacrylamide as monomers, and a binary copolymer of dimethyldiallylammonium chloride and acrylamide or methacrylamide is preferable. As long as dimethyldiallylammonium and acrylamide or methacrylamide monomers are contained in an amount of 70% by mass or more based on the total amount of monomers, other monomers may be included in the constituent units. The ratio of dimethyldiallylammonium chloride: acrylamide or methacrylamide is preferably 1: 9 to 9: 1 by mass ratio, and most preferably 2: 8 to 6: 4. As a cation degree, the range of 0.5 meq / g-3.0 meq / g is preferable, and 1.2 meq / g-3.0 meq / g is more preferable. When the cation degree is less than 0.5 meq / g, the stable dispersion force of the silicone compound may be inferior, and the touch when the foam is rinsed may be inferior. On the other hand, if it exceeds 3.0 meq / g, the stable dispersion of the silicone compound may be inferior.

分子量は、10万〜300万の範囲が好ましく、より好ましくは50万〜200万である。分子量が10万未満だとシリコーン化合物の安定分散力が劣ると共に、泡をすすいだ時の指通りが悪く、かつ乾燥後の髪がパサついた感触になる場合がある。一方、300万を超えると洗浄剤組成物の保存安定性に劣ると共に、洗浄剤組成物中への溶解が困難になる場合がある。   The molecular weight is preferably in the range of 100,000 to 3,000,000, more preferably 500,000 to 2,000,000. If the molecular weight is less than 100,000, the stable dispersion force of the silicone compound may be inferior, the finger passage when rinsing the foam may be poor, and the hair after drying may feel dry. On the other hand, if it exceeds 3 million, the storage stability of the cleaning composition may be inferior and dissolution in the cleaning composition may be difficult.

(D),(E)成分のカチオンポリマーのカチオン度は、化学構造が明瞭であれば簡単に計算することができるが、モノマー比率等の構造が不明な場合であっても、ケルダール法等のN含量の測定値から計算することができる。なお本発明で示したカチオン度は、ケルダール法である化粧品原料基準の一般試験法の窒素定量法第2法で測定した値を基に算出している。なお、カチオン度の単位であるmeq/gとは試料1g当たりのNカチオン基のミリ当量数を示す。   The cationic degree of the cationic polymer of the components (D) and (E) can be easily calculated if the chemical structure is clear, but even when the structure such as the monomer ratio is unknown, the Kjeldahl method or the like It can be calculated from the measured value of N content. In addition, the cation degree shown by this invention is computed based on the value measured by the nitrogen determination method 2nd method of the general test method of the cosmetic raw material reference | standard which is a Kjeldahl method. In addition, meq / g which is a unit of cation degree indicates the number of milliequivalents of N cation groups per 1 g of a sample.

(D),(E)成分の分子量は、一般的なGPCカラムを用いた液体クロマトグラフィーで、分子量既知のポリマーと比較する方法によって測定することができる。本発明で示したポリマーの分子量はGPC−MALLSを用いて測定した値であり、ポリマーの純分濃度が約1,000ppmの移動相で希釈した試料溶液を、TSK−GELαカラム(東ソー(株)製)を用い、0.5moL/Lの過塩素酸ナトリウム溶液を移動相として、約633nmの波長を多角度光散乱検出器により測定した。標準品としては分子量既知のポリエチレングリコールを用いた。   The molecular weights of the components (D) and (E) can be measured by a liquid chromatography using a general GPC column by a method for comparison with a polymer having a known molecular weight. The molecular weight of the polymer shown in the present invention is a value measured using GPC-MALLS, and a sample solution diluted with a mobile phase having a pure polymer concentration of about 1,000 ppm was prepared using a TSK-GELA column (Tosoh Corporation). And a wavelength of about 633 nm was measured with a multi-angle light scattering detector using a 0.5 mol / L sodium perchlorate solution as a mobile phase. As a standard product, polyethylene glycol having a known molecular weight was used.

(D)及び(E)成分の合計含有量は、洗浄剤組成物全量に対して0.1〜1質量%であり、より好ましくは0.2〜0.8質量%である。合計含有量が0.1質量%未満だと、すすぎ時の指通りが悪くなると共に、シリコーン化合物の髪への吸着量が不足し、乾燥後の髪の感触が良くない。一方、1質量%を超えると、さっぱり感が好みの人にとっては、シリコーン化合物やカチオンポリマーが髪や地肌に過剰に吸着して、べたついた感触を与える。また、人にとっては地肌に吸着した成分によってかゆみが出る場合がある。   The total content of the components (D) and (E) is 0.1 to 1% by mass, more preferably 0.2 to 0.8% by mass, based on the total amount of the cleaning composition. When the total content is less than 0.1% by mass, the finger passage during rinsing becomes poor and the amount of the silicone compound adsorbed on the hair is insufficient, and the hair feels after drying is not good. On the other hand, if it exceeds 1% by mass, the silicone compound or the cationic polymer is excessively adsorbed on the hair or the background and gives a sticky feel to those who like a refreshing feeling. For humans, itching may occur due to components adsorbed on the background.

(D)成分/(E)成分の質量比は、(D)/(E)=1/9〜9/1であることが必要であり、好ましくは3/7〜7/3である。(D)成分の比率が低すぎると、泡をすすいだ時の髪の指通りが劣り、(E)成分の比率が低すぎると、乾燥した後の髪の感触がごわついたり、洗浄剤組成物中に共存しているシリコーン化合物の分散粒子径を小さく保つことが難しくなり、髪や地肌にシリコーン化合物が過剰かつ不均一に吸着することがある。   The mass ratio of component (D) / component (E) needs to be (D) / (E) = 1/9 to 9/1, and preferably 3/7 to 7/3. If the ratio of the component (D) is too low, the fingering of the hair when rinsing the foam is inferior, and if the ratio of the component (E) is too low, the hair feels after drying or the cleaning agent It becomes difficult to keep the dispersed particle size of the silicone compound coexisting in the composition small, and the silicone compound may be excessively and non-uniformly adsorbed on the hair or the background.

本発明の洗浄剤組成物には、さらに、(F)炭素数8〜22の一価炭化水素基を有するベタイン型両性界面活性剤を1種単独で又は2種以上を適宜組み合わせて配合するとよい。(F)炭素数8〜22の一価炭化水素基を有するベタイン型両性界面活性剤としては、下記一般式(3)で表わされるスルホベタイン、下記一般式(4)で表わされるアルキルベタイン、下記一般式(5)で表わされるアミドプロピルベタイン、下記一般式(6)で表わされるイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。これらの中でも、ラウリン酸又はヤシ油脂肪酸のアミドプロピルベタイン、及びその混合物が好ましい。   In the cleaning composition of the present invention, (F) a betaine type amphoteric surfactant having a monovalent hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms may be used alone or in combination of two or more. . (F) As a betaine type amphoteric surfactant having a monovalent hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, sulfobetaine represented by the following general formula (3), alkylbetaine represented by the following general formula (4), Examples include amidopropyl betaine represented by the general formula (5), imidazolinium betaine represented by the following general formula (6), and the like. Among these, lauric acid or palm oil fatty acid amidopropyl betaine, and a mixture thereof are preferable.

Figure 2007070469
(各式中、R5はそれぞれ独立に炭素数8〜22の一価炭化水素基、R6及びR7はそれぞれ独立に水素原子、又は炭素原子数1〜4のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を示し、Xは水酸基又は水素原子を示す。)
Figure 2007070469
(In each formula, R 5 is independently a monovalent hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, R 6 and R 7 are each independently a hydrogen atom, or an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms. X represents a hydroxyl group or a hydrogen atom.)

(F)成分の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して1〜10質量%が好ましく、より好ましくは1〜7質量%、さらに好ましくは1.5〜5質量%である。(F)成分は配合しなくても本発明の効果を発揮することはできるが、配合することで泡立ちがクリーミーになる。含有量が10質量%を超えると洗浄剤組成物の粘度が著しく増加して容器から取り出し難くなったり、溶液安定性が悪化したりする場合がある。   (F) As for content of component, 1-10 mass% is preferable with respect to cleaning composition whole quantity, More preferably, it is 1-7 mass%, More preferably, it is 1.5-5 mass%. (F) Although the effect of this invention can be exhibited even if it does not mix | blend, foaming becomes creamy by mix | blending. If the content exceeds 10% by mass, the viscosity of the cleaning composition may increase remarkably, making it difficult to remove from the container, or solution stability may deteriorate.

さらに、洗浄剤組成物に乳白化剤を加えてリッチな液外観を付与するとよい。前記乳白化剤としては、洗浄剤組成物中に結晶状又は固体状に分散し、真珠様光沢又は乳白色を付与し得るものであれば特に制限されず、化学合成されたもののみならず、例えば、魚鱗、雲母片等の天然物由来のものも使用することができる。品質の安定性、経済性、製造時の取扱い易さ等の点からは化学合成されたものが好ましい。さらに、分散安定性、起泡性等の点も考慮すると、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、グリセリンジ脂肪酸エステル、グリセリンモノ脂肪酸(いずれも炭素数は16〜24)エステルが好ましい。これらの乳白化剤は1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄剤組成物全量に対し、好ましくは1〜10質量%、より好ましくは1〜5質量%配合される。1質量%未満では美しい真珠様光沢が得られない場合があり、10質量%を超えると分散安定性が悪化する可能性がある。   Furthermore, it is preferable to add a milky whitening agent to the cleaning composition to give a rich liquid appearance. The opacifying agent is not particularly limited as long as it can be dispersed in a crystalline or solid form in the cleaning composition, and can give a pearly luster or milky white, not only a chemically synthesized one, Moreover, the thing derived from natural products, such as a fish scale and a mica piece, can also be used. Chemically synthesized products are preferred from the standpoints of quality stability, economic efficiency, ease of handling during production, and the like. Furthermore, when points, such as dispersion stability and foamability, are considered, ethylene glycol difatty acid ester, glycerin difatty acid ester, and glycerin monofatty acid (all have 16 to 24 carbon atoms) are preferable. These opacifiers can be used alone or in combination of two or more, and are preferably added in an amount of 1 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass, based on the total amount of the cleaning composition. If it is less than 1% by mass, a beautiful pearly luster may not be obtained. If it exceeds 10% by mass, the dispersion stability may be deteriorated.

また、本発明の洗浄剤組成物には、前記必須成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、水、可溶化剤として、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類等、増粘剤、クエン酸、EDTA、NTA等のキレート剤、色素、防腐・防黴剤等を、必要に応じて適宜、適量配合することができる。その含有量は、水単独又は水を含む上記(A)〜(E)以外の成分が、洗浄剤組成物全量に対し55.5〜94.88質量%である。(F)成分1〜10質量%を含有する場合は、45.5〜93.88質量%である。   In addition, the cleaning composition of the present invention includes, in addition to the above essential components, components used in ordinary cleaning compositions, for example, water, ethanol as a solubilizer, as long as the effects of the present invention are not impaired. Lower alcohols such as isopropanol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, sorbitol, polyethylene glycol, etc., thickeners, chelating agents such as citric acid, EDTA, NTA, dyes, antiseptic / antifungal agents, etc. A proper amount can be appropriately blended as necessary. The content of water is 55.5 to 94.88% by mass with respect to the total amount of the detergent composition in which the components other than the above (A) to (E) containing water alone or water are included. (F) When it contains 1-10 mass% of components, it is 45.5-93.88 mass%.

本発明の洗浄剤組成物は、香料、香料組成物を含んでいてもよい。本発明の洗浄剤組成物に使用される香料、香料組成物は、特開2003−300811号公報の段落[0021]〜[0035]に記載された香料成分、さらに段落[0050]に記載された香料用溶剤等が挙げられる。前記香料用溶剤の使用量は、香料組成物中に0.1〜99質量%配合できるが、好ましくは、1〜50質量%である。また、香料安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンEとその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられ、好ましい安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエンが挙げられる。これら安定化剤は、香料組成物中に0.0001〜10質量%配合できるが、好ましくは、0.001〜5質量%である。   The cleaning composition of the present invention may contain a fragrance and a fragrance composition. The fragrance and the fragrance composition used in the cleaning composition of the present invention are described in the fragrance components described in paragraphs [0021] to [0035] of JP-A-2003-300121 and further described in paragraph [0050]. Examples include perfume solvents. Although the usage-amount of the said solvent for fragrance | flavors can be mix | blended 0.1-99 mass% in a fragrance | flavor composition, Preferably, it is 1-50 mass%. Moreover, examples of the perfume stabilizer include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, vitamin E and its derivatives, catechin compounds, flavonoid compounds, polyphenol compounds, and the like, and a preferable stabilizer is dibutylhydroxytoluene. These stabilizers can be blended in the fragrance composition in an amount of 0.0001 to 10% by mass, preferably 0.001 to 5% by mass.

なお、本発明に用いられる香料組成物とは、前記の香料成分、溶剤、香料安定化剤等からなる混合物である。前記香料組成物は、洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは0.005〜40質量%、より好ましくは0.01〜10質量%配合される。   In addition, the fragrance | flavor composition used for this invention is a mixture which consists of said fragrance | flavor component, a solvent, a fragrance | flavor stabilizer, etc. Preferably the said fragrance | flavor composition is 0.005-40 mass% with respect to cleaning composition whole quantity, More preferably, 0.01-10 mass% is mix | blended.

本発明の洗浄剤組成物は常法に基づいて調製することができ、そのpHは、3.0〜5.5であり、好ましくは3.0〜5.0の範囲である。洗浄剤組成物pHが3.0〜5.5であることは、(C)成分が抗菌性を有効に発揮させるために必須である。pHが3.0未満だと、(A)成分であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の安定性が劣化し、洗浄剤組成物が分離する。pHが5.5を超えると、(C)成分の配合量が0.01〜0.5質量%では有効な抗菌力を発揮することができず、かつ洗髪中に形成される界面活性剤とカチオンポリマーとの複合体が形成されにくくなるため、泡をすすいだ時の髪の指通りに劣る。
なお、pHは化粧品原料基準の一般試験法に定められた方法を用い、洗浄剤組成物の原液中にpHメーターの電極を差し込み、安定した後のpH値を読むことで測定することができる。なお、液温は25℃に設定する。
The cleaning composition of the present invention can be prepared on the basis of a conventional method, and the pH is 3.0 to 5.5, preferably 3.0 to 5.0. The cleaning composition pH of 3.0 to 5.5 is essential for the component (C) to effectively exhibit antibacterial properties. When the pH is less than 3.0, the stability of the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate (A) component is deteriorated, and the cleaning composition is separated. When the pH exceeds 5.5, an effective antibacterial activity cannot be exhibited when the blending amount of component (C) is 0.01 to 0.5% by mass, and a surfactant formed during hair washing Since it is difficult to form a complex with the cationic polymer, it is inferior to the finger of the hair when the foam is rinsed.
In addition, pH can be measured by inserting the electrode of a pH meter into the stock solution of the detergent composition and reading the pH value after stabilization using a method defined in the general test method for cosmetic raw material standards. The liquid temperature is set to 25 ° C.

pH調整剤として、グリコール酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硫酸、リン酸等の酸や、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリが任意に配合することができる。これらのうち、特に好ましいものは酸ではグリコール酸、クエン酸であり、アルカリでは水酸化ナトリウムである。   As a pH adjuster, acids such as glycolic acid, citric acid, malic acid, tartaric acid, lactic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and alkalis such as triethanolamine, triisopropanolamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide are arbitrarily selected. Can be blended. Of these, particularly preferred are glycolic acid and citric acid for acids, and sodium hydroxide for alkali.

本発明の洗浄剤組成物としては、シャンプー組成物、リンスインシャンプー組成物等の
毛髪洗浄剤組成物、皮膚洗浄剤組成物等が挙げられるが、毛髪洗浄剤組成物が好ましい。また、地肌に複合体や防腐剤が地肌に過剰に吸着することを抑制し、少量の防腐剤量で防腐効果が得られることから、敏感肌用毛髪洗浄剤組成物としても好適である。
Examples of the cleaning composition of the present invention include hair cleaning compositions such as shampoo compositions and rinse-in shampoo compositions, skin cleaning compositions, and the like, and hair cleaning compositions are preferred. Moreover, since it suppresses that a composite_body | complex and antiseptic | preservative adsorb | suck excessively on the ground and a preservative effect is acquired with a small amount of preservatives, it is suitable also as a hair cleansing composition for sensitive skin.

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「%」は質量%、各成分の量は純分換算量(AI)である。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In the following examples, unless otherwise specified, “%” in the composition is mass%, and the amount of each component is a pure equivalent (AI).

[実施例1〜10、比較例1〜10]
表1,2に示す組成の毛髪洗浄剤組成物を調製し、下記評価を行った。結果を表中に併記する。
[Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 10]
Hair cleansing compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 were prepared and evaluated as follows. The results are also shown in the table.

[毛髪洗浄剤組成物の性能評価]
「泡立ちの良さ」、「すすぎ時の指通りの良さ」、「すすぎ後の地肌のべたつきのなさ」、「乾燥後の髪のやわらかさ」及び「乾燥後の髪のパサつきのなさ」
茶色系に染毛し、長さがショート〜セミロングの髪の女性パネラー10名が毛髪洗浄剤組成物を10日間使用し、上記項目についてそれぞれ下記評点に基づいて評価した。表中には10名の合計点を下記評価基準で示した。なお、毛髪洗浄後に使用するリンス・コンディショナー等のインバス製品、スタイリング剤及びヘアケア剤等のアウトバス製品は、各パネラーが日常用いているものをそのまま使用した。
〈評点〉
+2点:非常によい
+1点:やや良い
−1点:やや悪い
−2点:非常に悪い
〈評価基準〉
◎ :合計点が15点以上
◎〜○:14〜10点
○ :合計点が9〜5点
△ :合計点が4〜−4点
× :合計点が−5点以下
[Performance evaluation of hair cleaning composition]
"Good foaming", "Good fingering during rinsing", "No stickiness of the skin after rinsing", "Softness of hair after drying", and "Lackiness of hair after drying"
Ten female panelists with brown hair and short to semi-long hair used the hair cleaner composition for 10 days, and evaluated the above items based on the following scores. In the table, the total score of 10 people is shown by the following evaluation criteria. In-bath products such as rinses and conditioners used after washing the hair, and out-bath products such as styling agents and hair care agents were used as they were everyday.
<Score>
+2 points: Very good +1 point: Slightly good -1 point: Slightly bad -2 points: Very bad <Evaluation criteria>
◎: Total score of 15 points or more ◎ ~ ○: 14-10 points ○: Total score of 9-5 points △: Total score of 4-4 points ×: Total score of -5 points or less

Figure 2007070469
Figure 2007070469

Figure 2007070469
Figure 2007070469

[試験例1]
実施例1及び3の毛髪洗浄剤組成物にそれぞれ硫酸を添加して、下記表3のpHに調整し、実施例11及び比較例11〜13の毛髪洗浄剤組成物を得た。得られた毛髪洗浄剤組成物について、50℃に1又は2週間保存した時の液の外観を評価した。結果を表3に併記する。容器は容量100mLのPET(ポリエチレンテレフタレート)、HDPE(高密度ポリエチレン)を使用した。
[Test Example 1]
Sulfuric acid was added to each of the hair cleansing compositions of Examples 1 and 3, and the pH was adjusted to the values shown in Table 3 below to obtain the hair cleansing compositions of Example 11 and Comparative Examples 11-13. About the obtained hair cleaning composition, the external appearance of the liquid when preserve | saved at 50 degreeC for 1 or 2 weeks was evaluated. The results are also shown in Table 3. The container used was 100 mL PET (polyethylene terephthalate) or HDPE (high density polyethylene).

Figure 2007070469
Figure 2007070469

pHが3未満の毛髪洗浄剤組成物は、いずれも分離が認められた。分離後の液のpHは1付近の値を示すことから、pHが3未満だとポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムの加水分解が起こり、酸を遊離することでさらに加水分解が加速化し、急激に分離したと考えられる。   Separation was observed in all hair cleansing compositions having a pH of less than 3. Since the pH of the liquid after the separation shows a value near 1, hydrolysis of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate occurs when the pH is less than 3, and the hydrolysis is further accelerated by liberating the acid. Probably separated.

[試験例2]
実施例4及び6の毛髪洗浄剤組成物中の、(C)成分の量を増減させ、又は防腐効果のあるパラオキシ安息香酸メチルを添加した毛髪洗浄剤組成物、水酸化ナトリウムを添加した毛髪洗浄剤組成物(比較例14〜20)について、細菌数試験及び地肌が敏感と自覚しているパネラー3名による使用試験を実施した。
[Test Example 2]
In the hair cleaning composition of Examples 4 and 6, the amount of the component (C) was increased or decreased, or the hair cleaning composition added with antiseptic methyl paraoxybenzoate, the hair cleaning added with sodium hydroxide About the agent composition (Comparative Examples 14-20), the bacteria number test and the use test by three panelists who are aware that the background is sensitive were carried out.

細菌数試験
細菌を凍結保護剤入りの滅菌生理食塩水で108〜109cfu/mLに調整し、懸濁液を得て、これを細菌用供試菌液とした。
液体試料(毛髪洗浄剤組成物)20g中に細菌用供試菌液を0.2mL添加し、十分に混合して、評価用混合液を調製した後、設定温度(25℃あるいは40℃)で暗所に保存した。次に、第14改正日本薬局方 微生物限度試験法の生菌数試験に従い、所定の保存日数(1,14日後)を経た後に、前記評価用混合液から1gを無菌的に採取し、ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト・レシチン・ポリソルベート80液体培地9mLにそれぞれ希釈混合した。希釈混合して得た液1mLをそれぞれシャーレに取り、ソイビーン・カゼイン・ダイジェスト・レシチン・ポリソルベート80寒天培地で混釈して試料とした。前記試料を30℃で4日間培養し、前記試料中の生残細菌数を測定した。
Bacterial count test The bacteria were adjusted to 10 8 to 10 9 cfu / mL with sterile physiological saline containing a cryoprotectant to obtain a suspension, which was used as a test solution for bacteria.
Add 0.2 mL of the bacterial test solution to 20 g of the liquid sample (hair cleansing composition), mix well, and prepare an evaluation liquid mixture at a set temperature (25 ° C. or 40 ° C.). Stored in the dark. Next, according to the viable cell count test of the 14th revised Japanese Pharmacopoeia Microbial Limit Test Method, after passing through the predetermined storage days (after 1, 14 days), 1 g is aseptically collected from the evaluation mixture, Casein, digest, lecithin, and polysorbate 80 were each diluted and mixed in 9 mL of liquid medium. 1 mL of the solution obtained by dilution and mixing was placed in a petri dish and mixed with a soy bean, casein, digest, lecithin, polysorbate 80 agar medium to prepare a sample. The sample was cultured at 30 ° C. for 4 days, and the number of surviving bacteria in the sample was measured.

使用試験
地肌が敏感と自覚しているパネラー3名が毛髪洗浄剤組成物を使用後、使用直後から翌日にかけての地肌のかゆみ感を以下の基準で評価した。
++:強いかゆみあり
+ :弱いかゆみあり
− :かゆみなし
Three panelists who were aware that the test surface was sensitive were used to evaluate the itchiness of the skin from immediately after use to the next day after using the hair cleaning composition according to the following criteria.
++: Strong itching +: Weak itching −: No itching

Figure 2007070469
Figure 2007070469

Figure 2007070469
Figure 2007070469

実施例では毛髪洗浄剤組成物中に混入した菌が死滅すると共に、地肌が敏感と自覚しているパネラーにおいてもかゆみ等が認められなかった。   In the examples, the bacteria mixed in the hair cleansing composition were killed, and no itching was observed even in panelists who were aware that the background was sensitive.

[実施例12]
以下に示す洗浄剤組成物を調製した。
組成(質量%)
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム(2E.O.) 15
ラウリン酸アミドプロピルベタイン 3
ヤシ油アルキルベタイン 1
ジメチルポリシロキサン(1,000万mm2/s) 2
安息香酸ナトリウム 0.1
サリチル酸 0.05
塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース(1) 0.2
塩化O−[2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル]グァーガム(1)
0.1
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体(1) 0.2
テトラデセンスルホン酸ナトリウム 1
ラウリルジメチルアミンオキシド 0.5
POE(20)硬化ヒマシ油 1
ステアリン酸モノグリセリル 0.5
POEステアリルエーテル 0.5
ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノールアミド 1.5
ヒドロキシプロピルセルロース 0.1
ベントナイト 0.1
グリセリン 0.5
ソルビトール 1.5
アモジメチコン 0.15
(アミノエチルアミノプロピルメチコン/ジメチコン)コポリマー 0.05
エチレングリコールジステアレート 1.5
ローマカミツレエキス 0.05
スギナエキス 0.05
ホップエキス 0.05
マツエキス 0.05
レモンエキス 0.05
ローズマリーエキス 0.05
オトギリソウエキス 0.05
セイヨウオトギリソウエキス 0.05
カミツレエキス 0.05
トウキンセンカエキス 0.05
フユボダイジュ花エキス 0.05
ヤグルマギクエキス 0.05
黄色203号 0.001
赤色106号 0.001
緑色3号 0.00025
アルギニン 0.1
グルタミン酸 0.1
香料 0.9
クエン酸:適量(pH=4.2に調整)
精製水 残部
合計 100.0
[Example 12]
The following cleaning composition was prepared.
Composition (mass%)
Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (2EO) 15
Lauric acid amidopropyl betaine 3
Palm oil alkylbetaine 1
Dimethylpolysiloxane (10 million mm 2 / s) 2
Sodium benzoate 0.1
Salicylic acid 0.05
O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose chloride (1) 0.2
O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] guar gum (1) chloride
0.1
Dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer (1) 0.2
Sodium tetradecene sulfonate 1
Lauryldimethylamine oxide 0.5
POE (20) hydrogenated castor oil 1
Monoglyceryl stearate 0.5
POE stearyl ether 0.5
Polyoxyethylene lauric acid monoethanolamide 1.5
Hydroxypropyl cellulose 0.1
Bentonite 0.1
Glycerin 0.5
Sorbitol 1.5
Amodimethicone 0.15
(Aminoethylaminopropyl methicone / dimethicone) copolymer 0.05
Ethylene glycol distearate 1.5
Roman chamomile extract 0.05
Horsetail extract 0.05
Hop extract 0.05
Pine extract 0.05
Lemon extract 0.05
Rosemary extract 0.05
Hypericum extract 0.05
Hypericum perforatum extract 0.05
Chamomile extract 0.05
Tokakinka extract 0.05
Fuyubodaiju Flower Extract 0.05
Cornflower extract 0.05
Yellow No. 203 0.001
Red No. 106 0.001
Green No. 3 0.00025
Arginine 0.1
Glutamic acid 0.1
Fragrance 0.9
Citric acid: appropriate amount (adjusted to pH = 4.2)
Purified water balance
Total 100.0

実施例及び比較例で使用した原料を下記に示す。   The raw materials used in Examples and Comparative Examples are shown below.

Figure 2007070469
Figure 2007070469

Figure 2007070469
Figure 2007070469

本実施例及び比較例で用いた香料は特願2004−249835号[表5]〜[表10]記載の香料A〜Dである。
The fragrance | flavors used by the present Example and the comparative example are the fragrance | flavor AD of Japanese Patent Application No. 2004-249835 [Table 5]-[Table 10] description.

Claims (3)

(A)ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩5〜40質量%と、
(B)ジメチルポリシロキサン及びシラノール基末端ジメチルポリシロキサンから選ばれる1種又は2種以上のシリコーン化合物0.01〜3質量%と、
(C)下記一般式(1)
Figure 2007070469
(式中、R1、R2及びR3はそれぞれ独立に炭素数1〜3のアルキル基、水酸基又は水素原子を示し、A1はカルボキシル基又はその塩を示す。)
で表される芳香族カルボン酸及び/又はその塩0.01〜0.5質量%と、
(D)カチオン化セルロース及びカチオン化グァーガムから選ばれる1種又は2種以上のカチオンポリマーと、
(E)塩化ジメチルジアリルアンモニウムと(メタ)アクリルアミドとの共重合体とを含有し、上記(D)及び(E)成分の合計含有量が0.1〜1質量%、かつ質量比(D)/(E)=1/9〜9/1であって、pHが3.0〜5.5である洗浄剤組成物。
(A) 5-40 mass% of polyoxyalkylene alkyl ether sulfate,
(B) 0.01 to 3% by mass of one or more silicone compounds selected from dimethylpolysiloxane and silanol group-terminated dimethylpolysiloxane;
(C) The following general formula (1)
Figure 2007070469
(In the formula, R 1 , R 2 and R 3 each independently represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyl group or a hydrogen atom, and A 1 represents a carboxyl group or a salt thereof.)
0.01 to 0.5 mass% of an aromatic carboxylic acid and / or salt thereof represented by
(D) one or more cationic polymers selected from cationized cellulose and cationized guar gum;
(E) It contains a copolymer of dimethyldiallylammonium chloride and (meth) acrylamide, the total content of the components (D) and (E) is 0.1 to 1% by mass, and the mass ratio (D) / (E) = 1/9 to 9/1, and pH is 3.0 to 5.5.
(D)成分のカチオン度が0.1〜3.0meq/g、分子量10万〜300万であり、(E)成分のカチオン度が0.5〜3.0meq/g、分子量10万〜300万であり、かつ(C)成分が安息香酸、安息香酸塩、サリチル酸、及びサリチル酸塩から選ばれる化合物である請求項1記載の洗浄剤組成物。   Component (D) has a cation degree of 0.1 to 3.0 meq / g and a molecular weight of 100,000 to 3,000,000. Component (E) has a cation degree of 0.5 to 3.0 meq / g and a molecular weight of 100,000 to 300. The cleaning composition according to claim 1, wherein the cleaning composition is a compound selected from benzoic acid, benzoate, salicylic acid, and salicylate. さらに、(F)炭素数8〜22の一価炭化水素基を有するベタイン型両性界面活性剤1〜10質量%を含有する請求項1又は2に記載の洗浄剤組成物。
The detergent composition according to claim 1 or 2, further comprising (F) 1 to 10% by mass of a betaine-type amphoteric surfactant having a monovalent hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms.
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